CZ98493A3 - Use of amorphous aluminosilicate of alkali metal in a detergent composition as an agent for catching calcium precipitates - Google Patents

Use of amorphous aluminosilicate of alkali metal in a detergent composition as an agent for catching calcium precipitates Download PDF

Info

Publication number
CZ98493A3
CZ98493A3 CZ93984A CZ98493A CZ98493A3 CZ 98493 A3 CZ98493 A3 CZ 98493A3 CZ 93984 A CZ93984 A CZ 93984A CZ 98493 A CZ98493 A CZ 98493A CZ 98493 A3 CZ98493 A3 CZ 98493A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
alkali metal
detergent composition
calcium
aluminosilicate
amorphous
Prior art date
Application number
CZ93984A
Other languages
English (en)
Inventor
Patrick Boittiaux
Virginie Couvret
Daniel Joubert
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie filed Critical Rhone Poulenc Chimie
Publication of CZ98493A3 publication Critical patent/CZ98493A3/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/08—Silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
  • Analysing Materials By The Use Of Radiation (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká použití amorfního hlinitokřemičitanu alkalického kovu v detergentní kompozici jako činidla zachycujícího vápenaté sraženiny. Vynález se rovněž týká detergentní kompozice obsahující alespoň jeden amorfní hlinitokřemičitan alkalického kovu, uhličitan alkalického kovu a alespoň jeden inhibitor růstu krystalů uhličitanu vápenatého, přičemž uvedený uhličitan alkalického kovu představuje hlavní činidlo pro odstranění vápníku v iontové formě. Tato detergentní kompozice může být zejména použita v detergentních prášcích pro automatické pračky a myčky nádobí.
Dosavadní stav techniky
Detergentní kompozice musí mít na vodu použitou pro praní a mytí tak zvaný změkčující účinek. Musí proto odstraňovat vápník a hořčík, které jsou přítomné jednak ve vodě pro praní a mytí ve formě rozpustných solí a jednak ve špíně prádla ve více nebo méně rozpustných komplexních formách. Toto odstranění vápníku a hořčíku se může provádět bud převedením vápníku a hořčíku do formy rozpustných komplexů nebo odstraněním vápníku a hořčíku iontovou výměnou nebo vysrážením. V případě, že se k odstranění vápníku a hořčíku použije srážení, musí být toto srážení regulováno, aby se zabránilo depozitům rezultující sraženiny v praném prádle nebo mytém nádobí anebo na součástkách automatických praček a myček nádobí.
Je známo, uvedená regulace srážení může být provedena zejména použitím ve vodě rozpustných polymerů, které vykazují afinitu vůči vápníku a hořčíku. Nicméně tato kontrola se ukazuje jako neúčinná a tudíž i jako nedostatečná a to zejména v případě, kdy detergentní kompozice obsahuje jako činidlo pro odstranění vápníku uhličitan sodný.
Jedním z cílů vynálezu je proto navrhnout jednoduchý prostředek, pomocí kterého by bylo možné eliminovat výše uvedený nedostatek.
Dalším cílem vynálezu je navrhnout na základě výše uvedeného prostředku detergentní kompozici, ve které by hlavním činidlem pro odstranění vápníku nebyl fosfát nebo zeolit.
Podstata vynálezu
Splnění těchto a dalších cílů se dosáhne tímto vynálezem, jehož podstata spočívá v použití amorfního hlinitokřemičitanu alkalického kovu v detergentní kompozici jako činidla pro zachycení vápenatých sraženin.
Pod pojmem vápenaté sraženiny se zde rozumí vápenaté sraženiny, které mohou být získány vysrážením vápníku produktem přítomným v detergentní kompozici. Vápenaté sraženiny se získají obzvláště srážením vápníku uhličitanem alkalického kovu, výhodně uhličitanem sodným, který je přítomný v detergentní kompozici. Nicméně tyto vápenaté sraženiny mohou být také získány v případě, kdy detergentní kompozice obsahuje malé množství fosfátu, jakým je tripolyfosfát sodný, který za těchto podmínek odlučuje vápník z roztoku v nerozpustné formě.
Amorfní hlinitokřemičitan alkalického kovu, který může být podle vynálezu použit jako činidlo zachycující vápenaté sraženiny, je produktem, který je velmi dobře znám a který může být získán postupem, který obecně spočívá v tom, že se smísí, výhodně za míchání, roztok křemičitanu alkalického kovu a roztok hlinitanu alkalického kovu, přičemž může být případně přidán hydroxid alkalického kovu. Získaná směs zgelovatí nebo se vysráží, načež se odfiltruje, promyje a potom o sobě známými prostředky vysuš í.
Amorfní hlinitokřemičitan alkalického kovu, který se výhodně použije v rámci tohoto vynálezu, má obecný vzorec 1
ve kterém xM^O • yai2o3 . zSiO2 · wH2O ( 1 )
M znamená alkalický kov, výhodně sodík /
X znamená číslo mezi 0,2 a 2,
y znamená 1 ,
z znamená číslo mezi 0,2 a 15 a
w znamená reálné kladné číslo jiné než 0.
Zejména se používá amorfní hlinitokř- emičitan obecného
vzorce 1, ve kterém x znamená číslo mezi 0,8 a 1,2, z znamená číslo mezi 8 a 15 a w znamená číslo mezi 0,3 a 9.
Je výhodné, když amorfní hlinitokřemičitan podle vynálezu má výměnnou kapacitu vápníku vyšší nebo rovnou 50 mg CaCO^/g bezvodého hlinitokřemičitanu a/nebo absorpční schopnost vyšší než 100 ml/100 g, výhodně vyšší než 150 ml/100 g (absorpce DOP, norma ISO 787/5).
Jako příklady takového amorfního hlinitokřemičitanu mohou být uvedeny produkty Tixolex 25 a Tixolex 28, které byly vyrobeny a uvedeny na trh firmou Rhone-Poulenc.
Vynález se rovněž týká detergentní kompozice, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje alespoň jeden amorfní hlinitokřemičitan alkalického kovu, uhličitan alkalického kovu, přičemž alkalickým kovem je výhodně sodík, a alespoň jeden inhibitor růstu krystalů uhličitanu vápenatého, přičemž uhličitan alkalického kovu je přítomen zejména jako hlavní činidlo pro odstranění vápníku v iontové formě.
Amorfní hlinitokřemičitan alkalického kovu, použitý v detergentní kompozici podle vynálezu, je tvořen hlinitokřemičita4 nem, který byl definován výše a který má výhodně výše definované vlastnosti.
Uhličitan alkalického kovu je v detergentní kompozici zejména přítomen jako hlavní činidlo pro odstranění vápníku v iontové formě. Vzhledem k tomu a podle výhodného provedení vynálezu odpovídá nejmenší množství uhličitanu alkalického kovu,přítomné v detergentní kompozici,množství potřebnému k vysrážení veškerého vápníku v iontové formě. Detergentní kompozice je zejména prosta fosfátu a zeolitu.
Je samozřejmé, že vynález může zahrnovat i další formu provedení, v rámci které může kompozice podle vynálezu obsahovat i další činidla pro odstranění vápníku v iontové formě, jakými jsou zejména fosfáty, obzvláště tripolyfosfáty sodné, nebo zeolity. V těchto detergentních kompozicích odstraňuje uhličitan alkalického kovu více než polovinu přítomného vápníku. Nejmenší celkové množství těchto činidel, která jsou přítomná v detergentní kompozici, potom odpovídá množství, které je potřebné k odstranění vápníku v iontové formě.
V některých detergentních kompozicích může uhličitan alkalického kovu také zajišťovat alkalickou reakci této kompozice po jejím přidání do prací vody. V takových kompozicích potom množství uhličitanu alkalického kovu odpovídá množství potřebnému k vysrážení vápníku v iontové formě a k nastavení požadované hodnoty pH prací lázně. Toto pH je obvykle vyšší než 9, výhodně vyšší než 10. Použité uhličitany alkalického kovu mohou mít běžnou kvalitu.
Pod pojmem prací lázeň se zde rozumí vodný roztok pracího prostředku (detergentní kompozice), přítomný v pračce během pracích cyklů.
Pod pojmem inhibitor růstu krystalů uhličitanu vápenatého se zde rozumí produkt, který umožňuje zastavit růst krystalů uhličitanu vápenatého, aniž by však bránil vytvoření zárodečných jader těchto krystalů (nukleace). Ve skutečnosti se přítomnost těchto inhibitorů projevuje rychlým vymizením vápníku v iontové formě a to bez viditelné tvorby sraženiny bezprostředně potom, co byl k tvrdé vodě přidán uhličitan alkalického kovu. V tomto ohledu zde není snaha vysvětlit tento jev nějákou vědeckou teorií. Tyto inhibitory jsou obvykle ve vodě rozpustnými polymery, které mohou být biologicky odbouratelnými produkty. Nicméně jsou k tomuto účelu rovněž vhodné kyselina citrónová, kyselina vinná a kyselina fosfonová (jako například produkt Dequest, uvedený na trh firmou Monsanto) a jejich soli. Jakožto příklady uvedených inhibičních polymerů mohou být zejména zmíněny: kyseliny polyakrylové, mající výhodně molekulovou hmotnost mezi 2000 a 10000, jakož i jejich soli, akrylo-maleinové nebo vinylové kopolymerní kyseliny, mající výhodně molekulovou hmotnost mezi 50000 a 70000, jakož i jejich soli, kyseliny polyasparagové a jejich soli a polyamidové biopolymery, popsané ve francouzské patentové přihlášce č. 91 04,566 (podané firmou Rhone-Poulenc 15. dubna 1991).
Tyto biopolymery mají hustotu náboje COO~, která se může pohybo-4 vat od 0 do 5 x 10 mol/g polymeru a jsou schopné dosáhnout hustotu náboje COO alespoň 10 mol/g polymeru a to hydrolýzou v prací lázni. Tyto inhibitory mohou být použity bud samotné nebo ve formě směsi.
Pokud není výslovně uvedeno jinak, jsou všechny zde uvedené procentické obsahy hmotnostními procentickými obsahy.
Prací kompozice podle vynálezu výhodně obsahuje 2 až 10 % amorfního hlinitokřemičitanu alkalického kovu, 10 až 30 % uhličitanu alkalického kovu a 3 až 15 % inhibitorů růstu krystalů uhličitanu vápenatého, přičemž uvedené procentické obsahy jsou vztažené na hmotnost uvedené kompozice. Prací kompozice zejména obsahuje 2 až 10 % amorfního hlinitokřemičitanu alkalického kovu, až 25 % uhličitanu alkalického kovu a 3 až 6 % inhibitorů růstu krystalů uhličitanu vápenatého.
Uvedená detergentní kompozice může být připravena libovolným vhodným způsobem. Zejména může být připravena konvenčním způsobem, který spočívá v tom, že se jednotlivé složky zavedou do vodné suspenze (kaše), načež se získaný roztok potom vysuší rozprašováním.
Detergentní kompozice podle vynálezu výhodně obsahuje křemičitan alkalického kovu, výhodně křemičitan sodný. Tento křemičitan může být zaveden do vodného roztoku obsahujícího ostatní složky pracího prostředků a takto společně zpracován s ostatními složkami následným vysušením rozprašováním.
Podle výhodného alternativního provedení vynálezu se uhličitan alkalického kovu a křemičitan alkalického kovu nachází ve formě směsného granulátu. Potom prací prostředek obsahuje amorfní hlinitokřemičitan alkalického kovu, inhibitor růstu krystalů uhličitanu vápenatého a sférický směsný granulát na bázi hydratovaného křemičitanu alkalického kovu a uhličitanu alkalického kovu. Tento směsný granulát je popsán ve francouzské patentové přihlášce č. 92 03,350 (podané firmou Rhone-Poulenc 20. března 1992) a evropské patentové přihlášce 0,488,868 (podané 25. listopadu 1991 rovněž firmou Rhone-Poulenc). Tento směsný granulát je zejména charakterizován způsobem jeho přípravy, který spočívá v tom že se a) vodný roztok na bázi křemičitanu alkalického kovu nebo na bázi směsi křemičitanu alkalického kovu a uhličitanu alkalického kovu postřikuje na valivé lože částic na bázi uhličitanu alkalického kovu nebo na bázi výše uvedené identické směsi křemičitanu a uhličitanu postupující v rotačním granulačním zařízení, přičemž se rychlost postupu částic, tlouštka valivého lože a průtok postřikujícího roztoku volí tak, že každá částice potom, co vstoupí do styku s ostatními částicemi, spoluvytváří plastický směsný granulát, načež se b) uvedený směsný granulát získaný ve stupni a) případně vysuší, a tyto stupně se provádí tak, aby hmotnostní poměr vody sdružené s křemičitanem k sušině křemičitanu zůstal vyšší nebo roven 33:100, výhodně 36:100.
Uvedený směsný granulát může být mezi stupni a) a b) výhodně podroben zhutňovací operaci.
Vodou sdruženou s křemičitanem se míní voda z uvedeného vodného roztoku, která se nesloučila s křemičitanem a která zejména není krystalické formě.
V rámci tohoto alternativního provedení vynálezu se směsný granulát přidává k finální kompozici dodatečně jako samostatná přísada.
Uvedený směsná granulát se používá v detergentních kompozicích podle vynálezu pro myčky nádobí v množství 3 až 90 % hmot nosti, výhodně 3 až 70 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost kompozice. Množství směsného granulátu v detergentních kompozicích podle vynálezu pro pračky činí asi 3 až 60 % hmotnosti, výhodně 10 až 50 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost uvedené kompozice {tato množství jsou vyjádřena jako hmotnost sušiny křemičitanu, vztažená na hmotnost kompozice).
Kromě složek detergentní kompozice tvořících podstatu vynálezu může kompozice obsahovat také alespoň jedno povrchově aktivní činidlo v množství, které se může pohybovat od 8 do 30 % hmotnosti, výhodně v množství asi 10 až 15 % hmotnosti, vztaženo na hmotnost kompozice.
Jakožto tato povrchově aktivní činidla mohou být uvedeny:
- aniontová povrchově aktivní činidla, jako alkalickokovová mýdla (soli alkalických kovů mastných kyselin s 8 až 24 uhlíkovými atomy), sulfonáty alkalických kovů (alkylbenzensulfonáty s 8 až 13 uhlíkovými atomy, alkylsulfonáty s 12 až 16 uhlíkovými atomy), oxyethylenovaná a sulfatované mastné alkoholy se 6 až 16 uhlíkovými atomy, oxyethylenovaná a sulfatované aikylfenoly s 8 až 13 uhlíkovými atomy, sulfosukcináty alkalických kovů (alkylsulfosukcináty s 12 až 16 uhlíkovými atomy), atd.,
- neionogenní povrchově aktivní činidla, jako oolyoxyethylenované alkylfenoly s 6 až 12 uhlíkovými atomy v alkylové části, oxyethylenovaná alifatické alkoholy s 3 až 22 uhlíkovými atomy, ethylenoxid-propylenoxidové blokové kopolymery a případně polyoxyethylenované amidy karboxylových kyselin,
- amfoterní povrchově aktivní činidla, jako alkyIdimethy1betainy,
- kationtová povrchově aktivní činidla, jako alkyltrimethylamonium- nebo alkyldimethylethylamoniumchloridy nebo -bromidy.
V prací kompozici mohou být navíc přítomné různé složky, mezi které zejména patří:
- kyselina nitrilooctová v .množství až asi 10 % z celkové hmotnosti formulace,
- bělící činidla, jako perboritan, peruhličitan, chlorisokyanurát a Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraacetylethylendiamin (TAED), v množství až asi 30 % z celkové hmotnosti uvedené detergentní kompozice,
- antiredepoziční činidla, jako karboxylmethylcelulóza nebo me-thylcelulóza, v množství až asi 5 % z celkové hmotnosti uvedené detergentní kompozice,
- plniva, jako síran sodný pro detergentní prášky, v množství až asi 50 % z celkové hmotnosti detergentní kompozice.
V následující části popisu bude vynález blíže objasněn pomocí příkladů jeho konkrétního provedení, přičemž tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah vynálezu, který je jednoznačně vymezen formulací patentových nároků.
Příklady provedení vynálezu
Srovnávací příklad 1
Volný vápník se měří ve 100 ml vodné lázni za použití elektrody, která je specifická pro ionty vápníku (Orion). Tato vodná lázeň má koncentraci iontů Ca++ 3 moly/litr. V čase t =» 0 se do vody zavede suchý materiál reagující s ionty vápníku ve vodě. V tomto srovnávacím příkladu se do vody zavádí pouze uhličitan sodný.
Příklady 2 a 3
' -v J
- o/ i
i
CO cu o
o
Í2* o
*\7
C/7
CT
Za stejných podmínek jako ve srovnávacím příkladu 1 se k vodné lázni přidá uhličitan sodný, který byl předtím smísen s produktem Tixolex 25 v následujících hmotnostních poměrech
Tixolex 25/uhličitan 75:25 (příklad 2), Tixolex 25/uhličitan 25:75 (příklad 3).
Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce I. Koncentrace jsou v této tabulce vyjádřeny v molech na litr.
Tabulka I
Příklad /Ca++/t=o /Ca /t=100 ms ++ . /Ga 0:=300 m:
1 3 0,25 0,1
2 3 1,5 0,8
3 3 0,1 0,05
Příklady 4 a 5
V těchto příkladech se testují dvě detergentní formulace pro pračky.
Syntéza směsného granulátu
Použitý granulační systém je tvořen plochou mísou s průměrem 800 mm a výškou 100 mm. Rychlost otáčení granulační mísy v průběhu granulace činí asi 25 otáček za minutu a osa otáčení granulační mísy je vzhledem k horizontále skloněna pod úhlem 55°. Do granulační mísy se kontinuálně v množství 21,4 kg/h přivádí prášek tvořený jemnými částicemi uhličitanu sodného, který má
Λ
- ίο - f/ .
Ne následující vlastnosti:
- titr: 99,61 %,
- obsah vody (hmotnostní): 0,12 %,
- nesetřesená sypná hustota: 0,56 g/cm3,
- střední velikost částic: 95 mikrometrů,
- nerozpuštěný podíl: 58 mg/kg.
Na tento prášek unášený a převalovaný granulační mísou se postřikuje roztok křemičitanu sodného pomocí vzduchu, který má teplotu 80 °C a který je přiváděn v množství 13,4 1/h, a za použití trysky pro vypouštění dvou tekutin, umístěné ve vzdálenosti 20 cm od dna peletizéru. Množství účinné látky a molární poměr SiO2/Na2O v postřikovaném roztoku činí 43 % hmotnosti, resp.
2. Střední doba prodlení částice v granulační míse činí přibližně 10 až 15 minut. Teplota částic opouštějících granulační mísu je rovna okolní teplotě.
Granule opouštějící granulační mísu se potom zavádí do otáčející se trubky s hladkými stěnami, mající průměr 500 mm, délku 1300 mm a sklon asi 5 %. Přepážka na výstupu z této trubky je nastavena tak, aby střední doba prodlení částice v trubce činila asi :40 minut. Rychlost otáčení tohoto trubkového bubnu je nastavena tak (18 otáček za minutu), aby se získalo valivé lože částic umožňující zhutnění těchto částic. Takto získané granule se potom vysuší při teplotě asi 80 °C (teplota fluidizačního vzduchu je rovna 85 až 90 °C) v průběhu 10 až 15 minut.
Takto vysušený produkt má následující vlastnosti:
- obsah uhličitanu (hmotnostní): 65 %,
- obsah křemičitanu (hmotnostní): 21 % + 0,5 %,
- obsah vody (hmotnostní): 13,5 %,
- nesetřesená sypná hustota: 0,90 g/cm3,
- nadsítné při velikosti oka 1 mm: 10,8 % hmotnosti,
- střední velikost částic: 0,73 mikrometru,
- propad při velikosti oka 0,2 mm: 6 % hmotnostních,
- 90 % hmotnosti produktu se rozpustí za 50 sekund (vodný roztok
o
ΞΣ> Q CO*
LQ
Í-J
CO* o
— n< C,. f s koncentrací 35 g/1 při teplotě 20 °C), ~ _
- 95 % hmotnosti produktu se rozpustí za 65 sekund (vodný roztok s koncentrací 35 g/1 při teplotě 20 °C),
- bělost L: 96,3,
- odolnost proti otěru: 7 %.
Získané granule mají znamenité skladovací vlastnosti.
Příprava detergentních formulací
Za účelem získání kompozic pro myčky nádobí se syntetizovaný směsný granulát zavede společně s ostatními přísadami do zařízení Lodige M5G. Složení kompozic je uvedeno v následující tabulce II. Tyto kompozice se potom testují v domácí myčce nádobí Miele, přičemž použitý změkčovač vody není regenerován.
V důsledku toho se získá vápencová voda s celkovou tvrdostí 6 mval.l-1. - ·
S každou kompozicí se potom provede 10 kumulativních mytí desek ze sodnovápenatého skla, které byly před započetím mytí dokonale čisté, přičemž se kompozice použije v koncentraci 3 g/1. Tyto desky se potom podrobí fotometrickému měření za použití fotometru Gardner. Přitom se měří celkové množství světla L odraženého vzorkem (měřící systém Lab).
Tabulka II
Příklad 4 5
Směsný granulát 54 % 49 %
Tixolex 25 5 % 10 %
Citran sodný 25 % 25 %
Monohydratovaný perborát 11 % 11 %
TAED 2 % 2 %
Enzymy 1 % 1 %
Povrchově aktivní činidla 2 % 2 %
L 55 20
CQ —í o
;o
C
<= □ to
O >5 (XI to o
o
O7X o
—j
C/l
Stejným způsobem byla rovněž testována kompozice bez produktu Tixolex (59 % směsného granulátu a zbytek stejný jako u kompozic podle příkladu 4 a 5). Pro tuto kompozici byla naměřena hodnota L rovná 63.
Srovnávací příklady 6, 7, 8 a 9
V těchto příkladech se testují detergentní formulace pro pracky. Složení těchto kompozic je uvedeno v následující tabulce III. V případě, kdy detergentní formulace obsahuje směsný granulát, potom je tento směsný granulát směsným granulátem popsaným v příkladu 4 a 5, přičemž tento směsný granulát se za sucha smísí s ostatními přísadami za vzniku kompozice pro pračky. Křemičitan sodný uvedený v tabulce III má molární poměr SiOj/Na^O rovný 2 a obsah sušiny rovný 80 %.
Antidepozitní test
Tento test se provádí v bubnové pračce Schultess Super 6 De Luxe. Podmínky testu jsou následující:
- použitý cyklus: 60 °C,
- celková doba cyklu: 65 minut, bez předepraní,
- počet cyklů: 25 kumulativních praní,
- tvrdost vody: 4,24 mval.l-1
- použitá testová tkanina: kontrolní proužek, který přesně odpovídá specifikacím vymezeným normou NFT 73.600,
- náplň prádla: 3 kg 100% bavlněných třecích ručníků (frotté),
- dávka pracího prostředku: 5 g/1.
Použité testové kontrolní proužky byly takto podrobeny 25 pracím cyklům, načež byly vysušeny, zváženy a kalcinovány při teplotě 900 °C.
Zvážené množství získaného popela se potom vyjádří jako procentický podíl, vztažený na hmotnost výchozího kontroli&ho proužku (v tabulce III je tento hmotností podíl popeiAzyvé^en
pod heslem depozit).
Příklad 10
Použije se stejný postup jako v ve srovnávacích příkladech 6, 7, 8 a 9. K formulací ze srovnávacího příkladu 9 se však přidá produkt Tixolex 25 {složení této formulace je uvedeno také v následující tabulce III). Výsledky uvedeného testu provedeného s formulacemi uvedenými v pěti posledních příkladech jsou shrnuty v tabulce III.
4
Tabulka III
(—— o O iD lT> LTÍ in m o cc o 0.3 T o 2.5 CM 1 i i í 00 : [ · 1 t 1 F*X , I Ϊ
o o in tn «Ί 15 in O 00 1.0 0.3 * o in CM CM 3.22
ca in in líl ιΛ r4 m o ca 1.0 0.3 τ- Ο 2.5 CM 3.66
in 10 UÍ tn o rM <3 03 0.3 0.4 2.5 CM 6.03
U3 25 Ό CM m í- ifl ιΛ O 03 a • n ΤΓ m CM .56
r4 o o CM
W >
X c 1
c '>1 4J 03 0 Φ
T3 C '10 c — <0 Jí o i
0 Ό r*4 Π3 v£J
OJ 0 3 > a X >.
01 C m c '> 0 c O cn Ή i—
c « CU Ό m c 4J o CM s Bl ±J
< <0 c U O 0 <N Ό 10 —. c Φ
ΤΓ 4-1 rtS tm cn 0 U 4-1 40 < 'Φ 1
Ό «*4 4-1 c C Cfl T3 '(0 o 0 X X <-4 > >7 4_> t
(0 4-1 >0 '> (0 c Φ > U co cn Φ >- Π3 0 X (O
>0 c <0 í—4 c X 0 r— X i—4 ε Q. Jí 0 N N
ε ‘H 01 (0 kl O fl O X Q □ o «Η >· 0 Nfl X'0 0
'd 0 φ ><u jí 4J X kl C L· a cs £ t- tr N c a '(0 u O,
>Ui Φ ,u x b o Ή •H 'r4 0 Φ < < Φ < (0 c -4 O u σ □ Φ 1
a- N O CO tn u &4 Cfl s e. ε- X o 'Σ a E- cn Λ X r-i Q i

Claims (16)

  1. PATENTOVÉ
    NÁROKY
    TV
    1. Použití amorfního hlinitokřemičitanu alkalického kovu v detergentní kompozici jako činidla zachycujícího vápenaté sraženiny.
  2. 2. Použití podle nároku 1,vyznačené tím, že vápenaté sraženiny se získají vysrážením vápníku uhličitanem alkalického kovu, výhodně uhličitanem sodným, přítomným v detergentní kompozici.
  3. 3. Použití podle nároku 1 nebo 2,vyznačené tím, že amorfní hlinitokřemičitan alkalického kovu má obecný vzorec 1 xM2O . yAl2O3 . zSiO2 . wH2O ( 1 ) ve kterém M znamená alkalický kov, výhodně sodík, x znamená číslo mezi 0,2 a 2, y je rovno 1, z znamená číslo mezi 0,2 a 15 a w znamená reálné kladné číslo odlišné od nuly.
  4. 4. Použití podle nároku 3,vyznačené tím, že amorfní hlinitokřemičitan má obecný vzorec 1, ve kterém x znamená číslo mezi 0,8 a 1,2, z znamená číslo mezi 8 a 15 a w znamená číslo mezi 0,3 a 9.
  5. 5. Použití podle některého z předcházejících nároků, vyznačené tím, že amorfní hlinitokřemičitan alkalického kovu má výměnnou kapacitu vápníku vyšší nebo rovnou 50 mg CaCQ^/g bezvodého hlinitokřemičitanu a/nebo absorpční schopnost
    1 6 vyŠŠí než 100 ml/100 g, výhodně vyšší než 150 ml/100 g.
  6. 6. Detergentní kompozice, vyznačená tím, že obsahuje alespoň jeden amorfní hlinitokřemičitan alkalického kovu, uhličitan alkalického kovu, přičemž alkalickým kovem je výhodně sodík, a alespoň jeden inhibitor růstu krystalů uhličitanu vápenatého, přičemž uhličitan alkalického kovu je přítomen zejména jako hlavní činidlo pro odstranění vápníku v iontové formě.
  7. 7. Detergentní kompozice podle nároku 6, vyznačená tím, že je prosta fosfátu a zeolitu.
  8. 8. Detergentní kompozice podle nároku 6 nebo 7, v y z n a čená tím, Se amorfní hlinitokřemičitan alkalického kovu má obecný vzorec 1 xM20 . yAl2O3 . zSiO2 . wH20 { 1 ) ve kterém M znamená alkalický kov, výhodně sodík, x znamená číslo mezi 0,2 a 2, y znamená 1, z znamená číslo mezi 0,2 a 15 a w znamená reálné kladné číslo odlišné od nuly.
  9. 9. Detergentní kompozice podle nároku 8, vyz načená tím, že amorfní hlinitokřemičitan má obecný vzorec 1, ve kterém x znamená číslo mezi 0,8 a 1,2, z znamená číslo mezi 8 a 15 a w znamená číslo mezi 0,3 a 9.
  10. 10. Detergentní kompozice podle některého z předcházejících nároků 6 až 9,vyznačená tím, že amorfní hlinitokřemičitan alkalického kovu má výměnnou kapacitu vápníku vyšší nebo rovnou 50 mg CaCO^/g bezvodého hlinitokřemičitanu a/nebo
    1 7 absorpční schopnost vyšší než 100 ml/100 g, výhodně vyšší než 150 ml/100 g.
  11. 11. Detergentní kompozice podle některého z nároků 6 až 10, vyznačená tím, že inhibitor růstu krystalů uhličitanu vápenatého je zvolen z množiny zahrnující kyselinu citrónovou, kyselinu vinnou a kyselinu fosfonovou a jejich soli, kyseliny polyakrylové, výhodně s molekulovou hmotností mezi 2000 a 10000, a jejich soli, akrylomaleinové nebo -vinylové kopolymerní kyseliny, výhodně s molekulovou hmotností mezi 50000 a 70000, a jejich soli, kyseliny polyasparagové a jejich soli, polyamidové biopolymery vykazující hustotu náboje COO , která se * —4 může pohybovat od 0 do 5.10 mol/g polymeru, a schopné dosáhnout hydrolýzou v lázni pracího prostředku hustotu náboje C00~ alespoň rovnou 10 mol/g polymeru, samotné nebo ve směsi.
  12. 12. Detergentní kompozice podle některého z předcházejících nároků, vyznačená tím, že obsahuje 2 až 10 % amorfního hlinitokřemičifcanu alkalického kovu, 10 až 30 % uhličitanu alkalického kovu a 3 až 15 % inhibitoru růstu krystalů uhličitanu vápenatého.
  13. 13. Detergentní kompozice podle nároku 12, vyznačená tím, že obsahuje 2 až 10 % amorfního hlinitokřemičitanu alkalického kovu, 15 až 25 % uhličitanu alkalického kovu a 3 až 6 % inhibitoru růstu krystalů uhličitanu vápenatého.
  14. 14. Detergentní kompozice podle některého z předcházejících nároků 6 až 13,vyznačená tím, že obsahuje křemičitan alkalického kovu, výhodně křemičitan sodný.
  15. 15. Detergentní kompozice podle některého z nároků 6 až 14, vyznačená tím, obsahuje amorfní hlinitokřemičitan,
    1 8 inhibitory růstu krystalů uhličitanu vápenatého a sférický směsný granulát na bázi hydratovaného křemičitanu alkalického kovu » a uhličitanu alkalického kovu.
  16. 16. Detergentní kompozice podle některého z předcházejících nároků 6 až 15,vyznačená tím, že obsahuje alespoň jedno povrchově aktivní činidlo v množství, které může činit 8 až 30 %.
CZ93984A 1992-05-26 1993-05-24 Use of amorphous aluminosilicate of alkali metal in a detergent composition as an agent for catching calcium precipitates CZ98493A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9206419A FR2691715A1 (fr) 1992-05-26 1992-05-26 Utilisation de silico-aluminate amorphe en tant que capteurs de précipités calciques.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ98493A3 true CZ98493A3 (en) 1994-04-13

Family

ID=9430184

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ93984A CZ98493A3 (en) 1992-05-26 1993-05-24 Use of amorphous aluminosilicate of alkali metal in a detergent composition as an agent for catching calcium precipitates

Country Status (24)

Country Link
US (1) US5700294A (cs)
EP (1) EP0572288B1 (cs)
JP (1) JPH0649485A (cs)
KR (1) KR960001012B1 (cs)
CN (1) CN1079251A (cs)
AT (1) ATE168410T1 (cs)
BG (1) BG97766A (cs)
BR (1) BR9302020A (cs)
CA (1) CA2096909A1 (cs)
CZ (1) CZ98493A3 (cs)
DE (1) DE69319664T2 (cs)
DK (1) DK0572288T3 (cs)
EE (1) EE9400075A (cs)
FI (1) FI932375A (cs)
FR (1) FR2691715A1 (cs)
HU (1) HUT66731A (cs)
LT (1) LT3599B (cs)
LV (1) LV10300B (cs)
NO (1) NO931871L (cs)
PL (1) PL299048A1 (cs)
RO (1) RO114631B1 (cs)
SK (1) SK51993A3 (cs)
TW (1) TW251317B (cs)
YU (1) YU35293A (cs)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19858888A1 (de) * 1998-12-19 2000-06-21 Henkel Kgaa Verhinderung von Ablagerungen
US7135448B2 (en) 2003-07-02 2006-11-14 Ecolab Inc. Warewashing composition for use in automatic dishwashing machines, comprising a mixture of aluminum and zinc ions
US7196044B2 (en) * 2003-07-02 2007-03-27 Ecolab, Inc. Warewashing composition for use in automatic dishwashing machines, comprising a zinc ion and aluminum ion corrosion inhibitor
CA2565851C (en) * 2004-05-05 2012-02-07 Uniliver Plc Cleaning method
US20060174883A1 (en) * 2005-02-09 2006-08-10 Acoba, Llc Method and system of leak detection in application of positive airway pressure
US7759299B2 (en) * 2006-07-24 2010-07-20 Ecolab Inc. Warewashing composition for use in automatic dishwashing machines

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB738375A (en) * 1951-10-08 1955-10-12 Allen Raymond Mackewn O B E Improvements in or relating to containers or the like
US2909490A (en) * 1954-07-28 1959-10-20 Olin Mathieson Manufacture of duplex composition of sodium tripolyphosphate and sodium silicate solution
NL297419A (cs) * 1962-09-04
GB1029263A (en) * 1963-05-17 1966-05-11 Procter & Gamble Ltd Manufacture of detergent briquettes
FR2105475A5 (cs) * 1970-09-02 1972-04-28 Sifrance
US4022704A (en) * 1971-06-21 1977-05-10 Stauffer Chemical Company Production of spray dried, high bulk density hydrous sodium silicate mixtures
US3886079A (en) * 1971-09-27 1975-05-27 Burke Oliver W Jun Detergent compositions and detergent adjuvant combinations thereof, and processes for forming the same
US3821119A (en) * 1972-05-03 1974-06-28 Diamond Shamrock Corp Silicated soda ash
DE2239102C3 (de) * 1972-08-09 1975-05-15 Jurid Werke Gmbh, 2056 Glinde Granulierte Formmasse
AT330930B (de) * 1973-04-13 1976-07-26 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen
US4126574A (en) * 1973-09-07 1978-11-21 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Surfactant-containing aluminosilicates and process
US4035257A (en) * 1974-09-27 1977-07-12 The Procter & Gamble Company Spray-dried calcium carbonate-containing granules
FR2298599A2 (fr) * 1975-01-24 1976-08-20 Sifrance Nouvelles compositions detergentes solides non corrosives
IT1061212B (it) * 1975-02-12 1983-02-28 Ass Lead Mfg Ltd Piombo ossido in granuli utile in particolare per l industria del vetro
US4096081A (en) * 1976-02-06 1978-06-20 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing aluminosilicate agglomerates
US4276326A (en) * 1976-02-26 1981-06-30 Colgate-Palmolive Company Free flowing builder beads and detergents
DE2707280C2 (de) * 1976-02-26 1987-05-07 Colgate-Palmolive Co., New York, N.Y. Verfahren zur Herstellung freifließender Buildersalzteilchen sowie diese enthaltende Waschmittel
US4414129A (en) * 1976-02-26 1983-11-08 Colgate Palmolive Company Free-flowing builder beads and detergents
US4303556A (en) * 1977-11-02 1981-12-01 The Procter & Gamble Company Spray-dried detergent compositions
US4180485A (en) * 1977-11-02 1979-12-25 The Procter & Gamble Company Spray-dried detergent compositions
US4213874A (en) * 1978-01-27 1980-07-22 J. M. Huber Corporation Synthetic amorphous sodium aluminosilicate base exchange materials
DE2903058A1 (de) * 1978-02-01 1979-08-09 Unilever Nv Verfahren zur herstellung von waschmittelpulver
US4288342A (en) * 1978-03-03 1981-09-08 J. M. Huber Corporation Inorganic water-softening bead
US4207197A (en) * 1978-08-09 1980-06-10 The Procter & Gamble Company Agglomeration process for making granular detergents
US4169806A (en) * 1978-08-09 1979-10-02 The Procter & Gamble Company Agglomeration process for making granular detergents
DE3036380A1 (de) 1980-09-26 1982-05-13 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Kommunikationssystem, insbesondere fernsprechsystem
US4407722A (en) * 1981-06-18 1983-10-04 Lever Brothers Company Fabric washing process and detergent composition for use therein
US4427417A (en) * 1982-01-20 1984-01-24 The Korex Company Process for preparing detergent compositions containing hydrated inorganic salts
IN157422B (cs) * 1982-06-21 1986-03-22 Lever Hindustan Ltd
JPS59157198A (ja) * 1983-02-28 1984-09-06 ライオン株式会社 嵩密度の小さい洗剤ビルダ−造粒物の製造法
GB8334017D0 (en) * 1983-12-21 1984-02-01 Unilever Plc Detergent composition
GB8502032D0 (en) * 1985-01-28 1985-02-27 Unilever Plc Detergent powder
US4761248A (en) * 1986-11-06 1988-08-02 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Process for preparing particulate detergent products
US4992079A (en) * 1986-11-07 1991-02-12 Fmc Corporation Process for preparing a nonphosphate laundry detergent
GB8728232D0 (en) * 1987-12-02 1988-01-06 Unilever Plc Phosphate-free detergent bleach composition
DE3825858A1 (de) * 1988-07-29 1990-02-01 Henkel Kgaa Phosphatarme buildersalzkombination
FR2658497B1 (fr) * 1990-02-16 1992-05-15 Rhone Poulenc Chimie Granules de silicates hydrates de metaux alcalins, leur procede de preparation et leur application dans les compositions detergentes.
DE69121460D1 (de) * 1990-05-08 1996-09-26 Procter & Gamble Niedrig-pH-Waschmittelgranulate enthaltend Aluminiumsilikat, Zitronensäure und Carbonatbuilder
SE468091B (sv) * 1990-11-14 1992-11-02 Eka Nobel Ab Alkalimetallsilikat i fast form innefattande natrium och eventuellt kalium, saett foer dess framstaellning samt dess anvaendning i rengoeringsmedelskompositioner
JP3192469B2 (ja) * 1991-05-17 2001-07-30 花王株式会社 ノニオン洗剤粒子の製造方法
US5427711A (en) * 1991-12-29 1995-06-27 Kao Corporation Synthesized inorganic ion exchange material and detergent composition containing the same
AU3524093A (en) * 1992-03-27 1993-09-30 Kao Corporation Nonionic powdery detergent composition and process for producing the same

Also Published As

Publication number Publication date
LV10300B (en) 1995-04-20
DE69319664D1 (de) 1998-08-20
HU9301530D0 (en) 1993-09-28
CA2096909A1 (fr) 1993-11-27
HUT66731A (en) 1994-12-28
KR960001012B1 (ko) 1996-01-17
JPH0649485A (ja) 1994-02-22
LV10300A (lv) 1994-10-20
US5700294A (en) 1997-12-23
BG97766A (en) 1994-05-27
LT3599B (en) 1995-12-27
TW251317B (cs) 1995-07-11
EP0572288B1 (fr) 1998-07-15
EP0572288A1 (fr) 1993-12-01
EE9400075A (et) 1995-12-15
DK0572288T3 (da) 1998-10-26
FI932375A0 (fi) 1993-05-25
NO931871D0 (no) 1993-05-24
YU35293A (sh) 1996-02-19
PL299048A1 (en) 1994-02-21
KR930023449A (ko) 1993-12-18
CN1079251A (zh) 1993-12-08
LTIP573A (en) 1995-02-27
FI932375A (fi) 1993-11-27
DE69319664T2 (de) 1999-01-28
FR2691715A1 (fr) 1993-12-03
RO114631B1 (ro) 1999-06-30
SK51993A3 (en) 1994-01-12
NO931871L (no) 1993-11-29
BR9302020A (pt) 1993-11-30
ATE168410T1 (de) 1998-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6008174A (en) Powder detergent composition having improved solubility
JP3217376B2 (ja) 粉末洗剤配合物及びその製法
US5205958A (en) Zeolite agglomeration process and product
JPS59223800A (ja) 洗剤組成物
JPH04226599A (ja) 生物分解可能なグラフト多糖類を含む洗剤組成物
CZ43093A3 (en) Builder for a detergent composition
EP0022023B1 (en) Zeolite agglomerates in a matrix of ethoxylated alcohol and sodium citrate for detergent formulations
US5024782A (en) Zeolite agglomeration process and product
EP0094723B1 (en) Method for washing of textiles in hard water and phosphate-free detergent compositions for use therein
US4237024A (en) Dishwashing composition and method of making the same
CZ98493A3 (en) Use of amorphous aluminosilicate of alkali metal in a detergent composition as an agent for catching calcium precipitates
KR100278211B1 (ko) 폴리이미드 및 실리케이트 기재 세정제 조성물용 예비형성제
US6274545B1 (en) Laundry detergent product with improved cold water residue properties
ZA200602827B (en) Method for the preparation of a suspension
JP2828890B2 (ja) 炭酸カルシウム結晶成長抑制方法
NL8202044A (nl) Wrijfecht granulaat op basis van alkalimetaalaluminiumsilicaat met een goede dispergeerbaarheid in een water bevattend bad.
EP1383856B1 (en) Detergent composition and method for preparing alkali metal silicate granules
JPS6127516B2 (cs)
JPH0674436B2 (ja) 泥汚れ用粒状洗剤組成物の製造方法
JP2005048183A (ja) 層状珪酸塩吸着質およびその用途
JPH01153800A (ja) 濃縮柔軟付与粒状洗剤組成物
JPH0113760B2 (cs)
PL187377B1 (pl) Sposób wytwarzania kompozycji detergentowej lub jej komponentu
JPS60262898A (ja) ビルダー入り粒状非イオン性合成有機洗剤組成物