HUT64988A - Copolyester resins having high molecular mass and low melting point - Google Patents
Copolyester resins having high molecular mass and low melting point Download PDFInfo
- Publication number
- HUT64988A HUT64988A HU9203750A HU9203750A HUT64988A HU T64988 A HUT64988 A HU T64988A HU 9203750 A HU9203750 A HU 9203750A HU 9203750 A HU9203750 A HU 9203750A HU T64988 A HUT64988 A HU T64988A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- copet
- terephthalate
- weight
- resin
- copolyethylene
- Prior art date
Links
- FSGNOPAAOZROQM-PLNGDYQASA-N CC/C=C\CC1C(CI)CC(C)C1 Chemical compound CC/C=C\CC1C(CI)CC(C)C1 FSGNOPAAOZROQM-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/181—Acids containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
A találmány tárgya nagy molekulatömegű, alacsony olvadáspontú és jellegzetes kristályosodási viselkedésű kopoliészter gyanta és a gyanta előállítására szolgáló eljárás.
Közismert, hogy a poliészter gyanta molekulatömege növelhető szilárd halmazállapotú polikondenzációs reakcióval .
Azonban az alacsony, például 220 °C-nál alacsonyabb olvadáspontú gyanták minőségjavításának lehetősége komoly feldolgozási nehézségeket jelent a reaktor falain jelentkező ragadási problémák következtében, amelyeket a használt magas minőségjavítási hőmérsékletek okoznak.
Az ismert szilárd halmazállapotú polikondenzációs eljárások a minőségjavítási reakciók alacsony kinetikája következtében magas minőségjavítási hőmérsékletet igényelnek. A poliészter gyanták szilárd halmazállapotú polikondenzációs reakciói rendszerint 180 °C-nál magasabb, főleg 195 °C-nál magasabb hőmérsékleteken mennek végbe [lásd a Journal of Applied Polym. Cs. 28. 3289-3300 (1989) 3295. oldalán].
Még nem megoldott probléma alacsony olvadáspontú és kielégítően nagy belső viszkozitású, az extrudálásos fúvási felhasználásokhoz különösen alkalmas poliészter gyanta előállításának lehetősége.
A 89119049.8 számú függő európai szabadalmi leírásban olyan szilárd halmazállapotú minőségjavítási eljárást írnak le, amelyben a gyanta minőségét egy aromás tetrakarbonsav dianhidridjének használatával javítják 170 °C-nál magasabb hőmérsékleteken, általában a 170 °C - 220 ’C tar- 3 tományban.
A minőségjavításnak alávetett gyanták ko-poli(etilén-tereftalát)-okát (COPET-eket) tartalmaznak. A használt COPET-ek közül példaként szolgálnak azok a kopolimerek, amelyek az összes sav egységre vonatkoztatva legfeljebb 10 mól% izoftálsavból származó egységet tartalmaznak. A gyanta minőségjavítás utáni olvadáspontját és belső viszkozitás értékeit kivéve a minőségileg javított polimerre vonatkozóan nem adtak egyéb utalást.
Arra a felismerésre jutottunk, hogy lehetséges a 220 °C alatti olvadáspontú poliészter gyanta minőségjavítása ragadási problémák fellépése nélkül, és a minőségileg javított gyanta értékes tulajdonságokat mutat, különösen a kristályosodási viselkedés szempontjából.
A minőségjavításnak alávetett gyanták azok a ko-poli(etilén-tereftalát)-ok, amelyek a teljes gyantatömegre vonatkoztatva 10-25 tömeg% izoftálsavból származó egységet (COPET-et) tartalmaznak.
A találmány szerint a COPET minőségét 170 °C-nál alacsonyabb és a gyanta üveg-átmeneti hőmérsékleténél (TG) magasabb hőmérsékleten javítjuk, előnyösen 130-160 °C között, aromás, alifás és cikloalifás tetrakarbonsavak dianhidridjeinek minőségjavító adalékanyagként való használatával.
Nem várt módon a minőségileg javított COPET-ek a nagy belső viszkozitás (IV) értékek mellett (85 cm3/g feletti és 220 °C alatti folyáspontok mellett egyéb értékes tulajdonságokat is mutatnak.
• · «
- 4 A préseléses felhasználások szempontjából különösen a gyanták kristályosodási viselkedése figyelemre méltó, mivel a gyanta nem mutat semmiféle kristályosságot, még olvadékból való lassú hűtésnél sem; a COPET-ek tiszta, átlátszó amorf szilárdanyagot adnak még nagyon lassú, például 1 °C/perc hűtési sebességnél is.
Megjegyzésre érdemes, hogy a gyanta kristályosodik, ha szilárd halmazállapotban melegítjük például 150 °C-on 40 percig.
A gyanta másik érdekes tulajdonsága gélmentessége.
Különösen érdekes az a COPET, amelyben a gyanta mintegy 15 tömeg%-a 212 °C olvadáspontú izoftálsav egységet tartalmaz. Ez a COPET tiszta, nagyon átlátszó, amorf szilárd anyagot ad olvadékának hűtésével, még nagyon lassú hűtési sebességeknél is (1 °C/perc). Az előnyös minőségjavító vegyület a piromellitsav dianhidridje.
Más alkalmas dianhidridek az 1,2,3,4-ciklobutántetrakarbonsav, 3,4-dikarboxi-l,2,3,4-tetrahidro-l-naftalinborostyánkősav és a 3,3'4,4 '-benzofenontetrakarbonsav dianhidridjei.
A cikloalifás savak dianhidridjei közül előnyös az
1,2,3,4-ciklobutántetrakarbonsav-dianhidrid.
Érdeklődésre számottartó eredmények kaphatók a 3,4-dikarboxi-1,2,3,4-tetrahidro-l-naftalinborostyánkősav és a biciklo[2,2,2]okt-7-en-2,3,5,6-tetrakarbonsav dianhidridjével is.
Az adalékanyag poliészter gyantára vonatkoztatott előnyös koncentrációja 0,05-1 tömeg%.
• · ·
A szilárd halmazállapotú minőségjavító eljárás a következő lépéseket foglalja magában: a megolvadt állapotban lévő COPET gyanta keverését a minőségjavító adalékanyaggal, az olvadék szemcsékké való átalakítását, a szemcsék kristályosítását a gyanta üveg-átmenet hőmérsékleténél magasabb, de 180 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleten, és azután a kristályos gyanta minőségjavítását a gyanta üveg-átmeneti hőmérséklete és 180 °C közötti hőmérséklettartományban lévő hőmérsékleten, különösen 130 °C - 170 °C között.
Az eljárást előnyösen folytonos módon, folytonos kristályosítók és minőségjavító reaktorok használatával vitelezzük ki, ahol a részecskéket ellenáramban mozgathatjuk a melegített gázárammal, például levegővel, nitrogénnel, széndioxiddal szemben.
A kristályosításhoz és minőségjavító lépésekhez alkalmas berendezés lehet a 4 064 112 és 4 161 578 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalomban leírt berendezés, melyeket referenciaként építünk a leírásba.
Az inért gázáramok recirkuláltatását a 86 830 340.5 számú európai szabadalmi leírás szerint vitelezhetjük ki, amelyet referenciaként építünk a leírásba.
A poliészter gyanta adalékanyaggal való keverését a poliészter olvadáspontjától függően 200-350 °C közötti hőmérsékleten olyan berendezésben vitelezzük ki, amely képes reaktív extrudálás elvégzésére, például együtt forgó vagy ellentétesen forgó, egymásba kapcsolódó vagy egymásba nem kapcsolódó, szellőztethető vagy nem szellőztethető ikercsigás extruderben.
• · ·
- 6 Előnyös az ellentétesen forgó, egymásba nem kapcsolódó, szellőztetett vagy nem szellőztetett ikercsigás extruder alkalmazása.
Az ilyen típusú extruder használata lehetővé teszi az adalékanyagoknak az olvadékban való jó elkeveredésének megvalósítását és a nagy reakcióképességű adalékanyag nagy helyi koncentrációja esetén fellépő problémák elkerülését.
Az extruderbe betáplálhatjuk a COPET-et közvetlenül olvadt állapotban az üzemből, ahol a COPET-et olvadt állapotban polikondenzációval állítjuk elő.
Az extrudert táplálhatjuk másik üzemben gyártott szilárd COPET szemcsékkel is.
Az extrudert előnyösen olajtömítésű szivattyúhoz csatlakoztatjuk 266,6 Pa-nál nagyobb vákuum fenntartására, ezzel a reakcióképes keverék gőztelenítésére és kis acetaldehid-tartalmú gyanta nyerésére. Azonban a keverést megvalósíthatjuk vákuum használata nélkül is.
Az extruderben a tartózkodási idő 10 és 120 s között lehet, előnyösen 15-30 s.
Tanácsos az adalékanyag hígítása kristályos PÉT porral (1 rész adalékanyag 5 rész PÉT porhoz) az olvadékban az adalékanyag véletlenszerű nagy helyi koncentrációjának elkerülésére. Ez az eljárás biztosítja a PMDA homogén eloszlását az olvadékban, ami a végtermék belső viszkozitásának jobb reprodukálhatóságához vezet és gátolja a gélképződést.
A dianhidridet hígíthatjuk a dianhidrid és kristályos PÉT szemcsék keverékének használatával is (1 rész ada • · · · lékanyag 10 rész PÉT szemcséhez). A hígítást megvalósíthatjuk szellőztetett keverőben, ragasztóként 0,1 % polietilénglikol vagy polikaprolakton használatával és mintegy 150 °C keverési hőmérséklet használatával.
Az ikercsigás extruderből kijövő reakcióképes olvadékot folytonosan szemcsésítjük vízalatti szemcséző berendezéssel vagy szalagos szemcséző rendszerrel.
A találmány másik szempontja szerint az új COPET-eket közvetlenül az extrudálási eljárás előtt módosítani lehet polimerekkel, például poli-(butilén-tereftalát)-tál, polikarbonáttal, polikaprolaktonnal, poliészter elasztomerekkel vagy fenoxigyantákkal való keveréssel, mely polimerek mennyisége legfeljebb az összes gyantamennyiség mintegy 20 tömeg%-a lehet. Az adagolás javító hatást gyakorol a kompozíció mechanikai tulajdonságaira éppúgy, mint a feldolgozási körülményekre anélkül, hogy a végtermék átlátszósága ennek áldozatul esne.
Analitikai eljárások
A belső viszkozitást 0,5 g COPET-nek fenol és tetraklór-etán 60/40 tömegarányú keverékének 100 ml-ében készült oldatából határozzuk meg 25 °C-on az ASTM D 4603-86 szerint.
Az acetaldehidtartalmat gázkromatográfiás módszerrel határozzuk meg az ASTM D 4526-85 szerint Perkin Elmer 8700 gázkromatográfiái (Perkin Elmer modell HS 101).
Az extrahálási körülmények 150 ’C, 90 percig.
1. példa
PÉT olvadék polikondenzációs kísérleti üzem befejező • « · ·
- 8 részéből származó, 110 ppm acetaldehidtartalmú COPET olvadékot (15 tömeg% izoftálsav, olvadáspont 212 °C, belső viszkozitás: 75 cm3/g) táplálunk be 30 kg/ó mennyiségben, folyamatosan egy ellentétesen forgó, egymásba nem kapcsolódó 30 mm-es szellőztethető ikercsigás extruderbe.
tömeg% píroméilitsav-dianhidridet tartalmazó kristályos COPET por (belső viszkozitás: 75 cm3/g, 15 tömeg% izoftálsav) keverékből 220 g/h mennyiséget táplálunk be az extruderbe gravimetriás adagolószerkezettel.
A kísérleti körülmények a következők:
- piromellitsav-dianhidrid a COPET olvadékban = 0,15 tömeg%
- csigasebesség: 415 ford./perc
- hossz/átmérő arány (L/D): 24
- átlagos tartózkodási idő: 18-25 s
- köpeny hőmérséklet: 235 °C
- termék olvadék hőmérséklet: 290 °C
-vákuum: 133,3-666,5 Pa
Dupla furatú szerszámot használunk extruder szerszámként (átmérő: 7 mm) .
Szalagos szemcséző berendezést használunk a COPET részecskék nyeréséhez, amelyek henger alakúak 3 mm-es átmérővel és 5 mm-es hosszal, belső viszkozitásuk: IV = 85 ± ± 1 cm3/g.
A COPET részecskék acetaldehidtartalma 5-8 ppm. A kísérleti időszak alatt a termék belső viszkozitása 2 hetes időtartamig állandó.
A termék olvadáspontja 212 °C.
A szilárd halmazállapotú minőségjavító kísérleti ·« · « • · «
- 9 üzemi berendezésbe a COPET részecskék folytonos betáplálását a 86 830 340.5 számú európai szabadalmi leírásban bemutatott berendezés használatával és az ott bemutatott inért gáz recirkuláltatási körülmények mellett végezzük.
A kristályosítási hőmérséklet 150 °C, és a tartózkodási idő 40 perc.
A szilárd halmazállapotú minőségjavító reaktor hőmérséklete 150 °C, a tartózkodási idő 12 óra.
A minőségjavított termékek belső viszkozitása 94 ± 2 cm3/g.
A termék gélmentes, acetaldehidtartalma 0,60 ppm.
Összehasonlításul, a píroméilitsav-dianhidridet nem tartalmazó COPET (kezdeti IV = 75 cm3/g) esetén a minőség nem javult egyébként ugyanolyan kristályosítási és minőségjavítási körülmények között, mint amelyek ebben a példában szerepelnek.
Az 1. ábrán mutatjuk be standard PET-tel összehasonlítva a COPET kristályosodási viselkedését.
Az 1. ábrán látható a jelen példa szerint elkészített COPET kristályosodási kinetikájának összehasonlítása szokásos palack-minőségű polietiléntereftalát kristályosodási kinetikájával. A kristályosodási kinetikát izotermikus körülmények között 120 °C-on határozzuk meg.
Érdekes, hogy bár ez a COPET szilárd halmazállapotban kristályosodik (150 °C/40 perc), olvadéka nem mutat semmiféle kristályosodást hűtésnél, és tiszta, átlátszó amorf szilárd anyagot ad nagyon lassú hűtési sebességnél is.
• · · • ··*· * * ··· * ··· ·«
- 10 Az 1. táblázatban az 1. példa szerinti COPET hűtés általi kristályosodására vonatkozó adatokat mutatjuk be szokásos PET-tel összehasonlítva.
Az összes kristályosodási adatot Mettler YC 11 hőanalizátorral végzett DSC méréssel kaptuk.
A 2. ábrán a COPET DSC görbéi láthatók az olvadék hűtési sebessége függvényében, 10 °C/perc sebességből kiindulva, azután 5 és 3 °C/percre váltva; A, B, illetve C görbe. Az 1. görbe a 10 °C/perc sebességgel hűtött szokásos PET-nek felel meg, ahol a kristályosodási hő növekedése 11,8 J/g.
1. táblázat
Különböző hűtési sebességekkel kristályosított PÉT minták olvadáshője.
Az olvadáshőket joule/gramm-ban fejezzük ki.
| Minta | Lehűtés | Hűtési sebesség (fok/perc) | ||
| 10 | 5 | 3 | ||
| COPET | 2,1 (a) | N | N | N |
| STANDARD PÉT | 30,0 (b) | 34,1 (c) |
N = nincs kristályosodás
a) kristályosodás olvadás alatt 1,6 J/g
b) kristályosodás olvadás alatt 29,1 J/g
c) kristályosodás olvadás alatt 12,2 J/g.
2. példa
PÉT olvadék polikondenzációs kísérleti üzem befejező *« ·
- 11 részéből származó, 110 ppm acetaldehidtartalmú COPET olvadékot (15 tömeg% izoftálsav, olvadáspont 212 °C, belső viszkozitás: 75 cm3/g) táplálunk be 30 kg/ó mennyiségben folyamatosan egy ellentétesen forgó, egymásba nem kapcsolódó 30 mm-es szellőztethető ikercsigás extruderbe.
0 tömeg% 1,2,3,4-ciklobutántetrakarbonsav-dianhidridet tartalmazó kristályos COPET por (belső viszkozitás: 75 cm3/g, 15 tömeg% izoftálsav) keverékből 220 g/ó mennyiséget táplálunk be az extruderbe gravimetriás adagolószerkezettel. A kísérleti körülmények a következők:
- ciklobután-tetrakarbonsav-dianhidrid a COPET olvadékban = = 0,15 tömeg%
- csigasebesség: 415 ford./perc
- hossz/átmérő arány (L/D): 24
- átlagos tartózkodási idő: 18-25 s
- köpeny hőmérséklet: 235 °C
- termék olvadék hőmérséklet: 290 eC
- vákuum: 133,3-666,5 Pa
Dupla furatú szerszámot használunk extruder szerszámként (Átmérő: 7 mm) .
Szalagos szemcséző berendezést használunk a COPET részecskék nyeréséhez, amelyek henger alakúak 3 mm-es átmérővel és 5 mm-es hosszal, belső viszkozitásuk: IV = 85 ± ± 1 cm3/g.
A COPET részecskék acetaldehidtartalma 6-9 ppm. A kísérleti időszak alatt a termék belső viszkozitása 2 hetes időtartamig állandó.
A termék olvadáspontja 212 °C.
A szilárd halmazállapotú minőségjavító kísérleti üzemi berendezésbe a COPET részecskék folytonos betáplálását a 86 830 340.5 számú európai szabadalmi leírásban bemutatott berendezés használatával és az ott bemutatott inért gáz recirkuláltatási körülmények mellett végezzük.
A kristályosítási hőmérséklet 150 ’C, és a kristályosítóban a tartózkodási idő 40 perc. A reaktorban a szilárd halmazállapotú hőmérséklet 150 °C és a tartózkodási idő 10 óra. A javított minőségű termék belső viszkozitása
96,5 cm3/g. A termék gélmentes, acetaldehidtartalma 0,60 ppm.
Összehasonlításul, a dianhidridet nem tartalmazó COPET (kezdeti belső viszkozitása: 75 cm3/g) minősége nem javul, kristályosításra és minőségjavításra ugyanazokat a körülményeket használva, mint ebben a példában.
3. példa
Ugyanazt a COPET-et használjuk, mint az 1. példában, de kristályosított szemcsék alakjában, melyek belső viszkozitása IV = 75 cm3/g.
A kristályosított COPET részecskéket szárítjuk és betápláljuk az ikercsigába.
A termék belső viszkozitása 84,5 ± 2 cm3/g.
A körülmények ugyanazok, mint az 1. példában használtak; csak az átlagos tartózkodási idő mintegy 25 s.
A szilárd halmazállapotú körülmények a kristályosítóban 130-140 ’C és a poliaddíciós reaktorban 140 ’C. A reaktorban való tartózkodási idő 10 óra. A részecskék belső viszkozitása 92 ± 1,5 cm3/g. Az acetaldehidtartalom 0,67
- 13 • .... - '
... · ·»· ·· ·· ppm.
4. példa
A következő táblázatban ismertetjük az extrudálásos fúvás körülményeit és a legfeljebb 1500 cm3-es palackok gyártására használt berendezést:
| prés: | forgó elosztó/2 prés |
| fej : | PET-tel bevont egy pipára vett üveg |
| csigahossz: | 24 L/D |
| csigaméret: | 65 mm |
| csiga típus: | szokásos PVC |
| cikk: | kerek palack |
| térfogat: | legfeljebb 1500 cm3 |
| kibocsátás: | 50,4 kg/ó (palacktérfogattól függően) |
| pipára vett üveg hossz: | legfeljebb 40 cm |
| termelés: | 960 palack/óra |
| ciklus: | 8,0 s |
| hőmérséklet | |
| köpeny: | 250 °C |
| profil fej: | 280 ’C |
| szerszám: | 290 ’C. |
A COPET-et 0,005 % alatti víztartalomig szárítjuk -30 ’C és -40 ’C közötti harmatpontú szárított levegő használatával .
A következő táblázatban adjuk meg a fúvási körülményeket és az 1. példa szerinti COPET használatával kapott eredményeket.
- 14 ·*· te·»· · · · • ··· 4« ··»
| Gyanta | Köpeny/fej/szerszám hőmérséklet | Palack/óra Palack | Kibocsátás kg/ő | Csigasebesség ford./perc | ACA PPm | Csepp próba cm | |
| db | tömeg 9 | ||||||
| COPET | 230 270 280 960 | 42 | 1 | 50,4 | 48 | 3,6 | 62 |
ACA = acetaldehid
5. példa
Ebben a példában az 1. példa szerint gyártott és fúvás előtt poli(butiléntereftalát)-tál (Generál Electric) (PBT) kevert COPET extrudálásos fúvását mutatjuk be; belső viszkozitás 122 cm3/g 3,5 tömeg%-nyi mennyiségben.
Ezt a keveréket szárítjuk és fújjuk a 4. példában szereplő általános leírás szerint.
A következő táblázatban a fúvási körülményeket és a kapott eredményeket ismertetjük.
| Gyanta | Köpeny/fej/szerszám hőmérséklet | Palack/óra Palack | Kibocsátás kg/ó | Csigasebesség ford./perc | ACA ppm | Csepp próba cm | |
| db | tömeg 9 | ||||||
| COPET | 240 280 300 960 | 42 | 1 | 50,4 | 52 | 3,7 | 70 |
β. példa
Ebben a példában az 1. példa szerinti COPET extrudálásos fúvását és fúvás előtti 5 tömeg% polikarbonáttal (Dow Chem.) való keverését mutatjuk be.
Ezt a keveréket azután szárítjuk, és a 4. példa általános leírása szerint fújjuk.
A következő táblázatban a fúvási körülményeket és a kapott eredményeket ismertetjük.
| Gyanta | Köpeny/fej/szerszám hőmérséklet | Palack/óra Palack | Kibocsátás kg/ó | Csigasebesség törd./perc | ACA ppm | Csepp próba cm | |
| db | tömeg 9 | ||||||
| COPET | 240 290 300 960 | 42 | 1 | 50,4 | 52 | 3,7 | 70 |
7. példa
Ebben a példában az 1. példa szerinti COPET extrudálásos fúvását mutatjuk be, a COPET-et fúvás előtt 5 tömeg% fenoxi gyantával keverjük (Unión Carbide) .
Ezt a keveréket azután szárítjuk, és a 4. példa általános leírása szerint fújjuk.
A következő táblázatban a fúvási körülményeket és a kapott eredményeket ismertetjük.
| Gyanta | Köpeny/fej/szerszám hőmérséklet | Palack/óra Palack | Kibocsátás kg/ó | Csigasebesség ford./perc | ACA ppm | Csepp próba cm | |
| db | tömeg 9 | ||||||
| COPET | 240 280 300 960 | 42 | 1 | 50,4 | 50 | 5,1 | 69 |
• · · ·
Claims (7)
1. 10-20 tömeg% izoftálsavból származó egységet tartalmazó, 85 cm3/g-nál nagyobb belső viszkozitással rendelkező, 220 °C alatti olvadáspontú és (1 °C/percnél nem kisebb hűtési sebességnél) olvadékból amorf szilárd anyaggá megszilárduló ko-poli(etilén-tereftalát).
2. Az 1. igénypont szerinti ko-poli(etilén-tereftalát) , azzal jellemezve, hogy a gyanta mintegy 15 tömeg% izoftálsavból származó egységet tartalmaz.
3. Az 1. vagy 2. igénypontok szerinti ko-poli (etilén-tereftalát) , azzal jellemezve, hogy gélmentes.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti ko-poli (etilén-tereftalát) , azzal jellemezve, hogy olyan eljárással kapjuk, amely magában foglalja 85 cm3/g-nál kisebb belső viszkozitású ko-poli(etilén-tereftalát) -nak olvadt állapotban 0,05-1 tömeg% alifás, cikloalifás és/vagy aromás tetrakarbonsav-dianhidriddel történő keverését, az olvadék szemcsézését, kristályosítását és azután a gyanta minőségjavítását az üveg-átmeneti hőmérsékletnél magasabb, és 170 °C-nál alacsonyabb hőmérsékleteken.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti ko-poli (etilén-tereftalát) , azzal jellemezve, hogy 1-20 tömeg% polikarbonáttal, poli(butilén-tereftalát)-tál vagy epoxigyantákkal van keverve.
6. Az előző igénypontokból kapott ko-poli(etilén-
-tereftálát)-ból kialakított cikkek.
7. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti ko-poli (etilén-tereftálát)-ok fúvásos extrudálásával kapott palackok.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI910885A IT1245599B (it) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | Resine copoliestere ad elevato peso molecolare e basso punto di fusione |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT64988A true HUT64988A (en) | 1994-03-28 |
Family
ID=11359372
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9203750A HUT64988A (en) | 1991-03-29 | 1992-03-26 | Copolyester resins having high molecular mass and low melting point |
| HU9203750A HU9203750D0 (en) | 1991-03-29 | 1992-03-26 | Copolyester resins having high molecular mass and low melting point |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9203750A HU9203750D0 (en) | 1991-03-29 | 1992-03-26 | Copolyester resins having high molecular mass and low melting point |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0531485A1 (hu) |
| JP (1) | JPH05507760A (hu) |
| CN (1) | CN1066856A (hu) |
| AU (1) | AU652233B2 (hu) |
| BR (1) | BR9204821A (hu) |
| CA (1) | CA2083279A1 (hu) |
| FI (1) | FI925418A (hu) |
| HU (2) | HUT64988A (hu) |
| IL (1) | IL101330A0 (hu) |
| IT (1) | IT1245599B (hu) |
| MX (1) | MX9201413A (hu) |
| NO (1) | NO924542L (hu) |
| PT (1) | PT100318A (hu) |
| TR (1) | TR27173A (hu) |
| TW (1) | TW203066B (hu) |
| WO (1) | WO1992017519A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA922247B (hu) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1245598B (it) * | 1991-03-29 | 1994-09-29 | M & G Ricerche Spa | Processo per la produzione di resine poliestere ad elevato peso molecolare |
| IT1245600B (it) * | 1991-03-29 | 1994-09-29 | M & G Ricerche Spa | Resine copoliestere a blocchi |
| IT1245597B (it) * | 1991-03-29 | 1994-09-29 | M & G Ricerche Spa | Processo per la produzione di resine poliestere ad elevato peso molecolare |
| IT1251953B (it) * | 1991-10-18 | 1995-05-27 | M & G Ricerche Spa | Procedimento per la produzione di resine poliestere ad elevato peso molecolare. |
| IT1252223B (it) * | 1991-12-16 | 1995-06-05 | M & G Ricerche Spa | Resine poliestere cellulari e loro procedimento di preparazione |
| WO1993025601A1 (en) * | 1992-06-15 | 1993-12-23 | Allied-Signal Inc. | Improved process for preparing extended chain polyesters and block or graft copolyesters |
| IT1256600B (it) * | 1992-10-15 | 1995-12-12 | Leghe polimeriche da resine poliestere e procedimento per la loro preparazione | |
| EP0606663A1 (en) * | 1993-01-12 | 1994-07-20 | Agfa-Gevaert N.V. | Method of manufacturing a photographic reflective support |
| IT1269192B (it) * | 1994-01-20 | 1997-03-21 | Enichem Spa | Procedimento per la preparazione di bottiglie riutilizzabili costituite da una miscela di pet e pc |
| IT1307930B1 (it) * | 1999-01-26 | 2001-11-29 | Sinco Ricerche Spa | Articoli trasparenti in resina poliestere (mg32). |
| US7935399B2 (en) * | 2004-09-02 | 2011-05-03 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Low melting polyester polymers |
| CN102177189B (zh) * | 2008-08-07 | 2016-01-27 | 英威达技术有限公司 | 制备具有低乙醛含量和再生速率的聚酯的方法 |
| CN106243641A (zh) * | 2016-08-05 | 2016-12-21 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种高流动性低熔点的玻璃纤维增强pbt/pet树脂组合物及其制备方法 |
| CN106280297A (zh) * | 2016-08-05 | 2017-01-04 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种pbt树脂和低熔点pet树脂组合物及其制备方法 |
| CN106280296A (zh) * | 2016-08-05 | 2017-01-04 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种高流动性的pet/pc树脂组合物及其制备方法 |
| CN114479030B (zh) * | 2020-11-11 | 2024-03-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高玻璃转变温度低熔点pbt共聚酯及其应用 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2965613A (en) * | 1954-03-02 | 1960-12-20 | Goodyear Tire & Rubber | Copolyesters |
| GB1239751A (hu) * | 1967-05-23 | 1971-07-21 | ||
| GB1489430A (en) * | 1973-11-12 | 1977-10-19 | Gen Electric | Solid phase polymerization of polybutylene terephthalate |
| FR2295999A1 (fr) * | 1974-12-26 | 1976-07-23 | Rhone Poulenc Textile | Articles en polyester de bonne resistance a la flamme et leur procede d'obtention |
| US4161578A (en) * | 1978-05-12 | 1979-07-17 | Bepex Corporation | Process for solid phase polymerization of polyester |
| JPS5523125A (en) * | 1978-08-07 | 1980-02-19 | Toray Ind Inc | Copolymerized polyethylene terephthalate composition |
| US4234708A (en) * | 1979-04-23 | 1980-11-18 | Celanese Corporation | Extrusion grade polyethylene iso/terephthalate copolymer |
| US4569882A (en) * | 1983-12-15 | 1986-02-11 | Hideo Watase | Thermoplastic synthetic resin-covered metal wire |
| EP0174265A3 (en) * | 1984-09-07 | 1987-09-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Solid state polymerization process |
| ES2070878T3 (es) * | 1989-10-13 | 1995-06-16 | Phobos Nv | Procedimiento para la produccion en continuo de resina de poliester de alto peso molecular. |
| IT1245598B (it) * | 1991-03-29 | 1994-09-29 | M & G Ricerche Spa | Processo per la produzione di resine poliestere ad elevato peso molecolare |
| IT1245597B (it) * | 1991-03-29 | 1994-09-29 | M & G Ricerche Spa | Processo per la produzione di resine poliestere ad elevato peso molecolare |
-
1991
- 1991-03-29 IT ITMI910885A patent/IT1245599B/it active IP Right Grant
-
1992
- 1992-03-22 IL IL92101330A patent/IL101330A0/xx unknown
- 1992-03-26 CA CA002083279A patent/CA2083279A1/en not_active Abandoned
- 1992-03-26 EP EP92906945A patent/EP0531485A1/en not_active Withdrawn
- 1992-03-26 JP JP92506528A patent/JPH05507760A/ja active Pending
- 1992-03-26 AU AU14343/92A patent/AU652233B2/en not_active Ceased
- 1992-03-26 WO PCT/EP1992/000669 patent/WO1992017519A1/en not_active Application Discontinuation
- 1992-03-26 HU HU9203750A patent/HUT64988A/hu unknown
- 1992-03-26 BR BR9204821A patent/BR9204821A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-03-26 HU HU9203750A patent/HU9203750D0/hu unknown
- 1992-03-27 PT PT100318A patent/PT100318A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-03-27 MX MX9201413A patent/MX9201413A/es unknown
- 1992-03-27 TR TR00305/92A patent/TR27173A/xx unknown
- 1992-03-27 ZA ZA922247A patent/ZA922247B/xx unknown
- 1992-03-28 CN CN92102952A patent/CN1066856A/zh active Pending
- 1992-03-28 TW TW081102405A patent/TW203066B/zh active
- 1992-11-25 NO NO92924542A patent/NO924542L/no unknown
- 1992-11-27 FI FI925418A patent/FI925418A/fi not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI925418A0 (fi) | 1992-11-27 |
| IT1245599B (it) | 1994-09-29 |
| NO924542L (no) | 1993-01-27 |
| ITMI910885A0 (it) | 1991-03-29 |
| ZA922247B (en) | 1992-12-30 |
| JPH05507760A (ja) | 1993-11-04 |
| HU9203750D0 (en) | 1993-03-29 |
| EP0531485A1 (en) | 1993-03-17 |
| TW203066B (hu) | 1993-04-01 |
| CN1066856A (zh) | 1992-12-09 |
| IL101330A0 (en) | 1992-11-15 |
| NO924542D0 (no) | 1992-11-25 |
| AU1434392A (en) | 1992-11-02 |
| CA2083279A1 (en) | 1992-09-30 |
| TR27173A (tr) | 1994-11-10 |
| MX9201413A (es) | 1993-02-01 |
| AU652233B2 (en) | 1994-08-18 |
| PT100318A (pt) | 1993-07-30 |
| WO1992017519A1 (en) | 1992-10-15 |
| ITMI910885A1 (it) | 1992-09-29 |
| BR9204821A (pt) | 1993-07-13 |
| FI925418A (fi) | 1992-11-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HUT64988A (en) | Copolyester resins having high molecular mass and low melting point | |
| JP2761512B2 (ja) | 高分子量ポリエステル樹脂の製造法 | |
| EP0563354B8 (en) | Process for the production of high molecular weight polyester resins | |
| JPH04505031A (ja) | 高分子量ポリエステル樹脂の連続製造方法 | |
| US5656700A (en) | Process for preparing linear copolyesters containing omega-hydroxycarboxylic acid units | |
| JPH05507523A (ja) | 高分子量ポリエステル樹脂の製法 | |
| JPH1081739A (ja) | ポリエステル樹脂およびその製法 | |
| CA2206369C (en) | Improved process for the production of polyester resins | |
| AU653392B2 (en) | Block copolyester resins | |
| EP1061093B1 (en) | Process for producing high molecular weight thermoplastic resin composition and its use | |
| EP0639612A1 (en) | High viscosity polyester compositions | |
| WO2024074459A1 (en) | Process for preparing crystallized polylactide |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFD9 | Temporary protection cancelled due to non-payment of fee |