HUT62550A - Process for producing organic esters and amides - Google Patents
Process for producing organic esters and amides Download PDFInfo
- Publication number
- HUT62550A HUT62550A HU912429A HU242991A HUT62550A HU T62550 A HUT62550 A HU T62550A HU 912429 A HU912429 A HU 912429A HU 242991 A HU242991 A HU 242991A HU T62550 A HUT62550 A HU T62550A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- alcohol
- mol
- lithium
- amine
- hydrogen
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 45
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 title claims description 10
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 title claims description 8
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 15
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N lithium amide Chemical compound [Li+].[NH2-] AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N veratrole Chemical compound COC1=CC=CC=C1OC ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- -1 alkali metal alkoxide Chemical class 0.000 claims description 8
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical group NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 6
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 125000006701 (C1-C7) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 3
- XQQZRZQVBFHBHL-UHFFFAOYSA-N 12-crown-4 Chemical compound C1COCCOCCOCCO1 XQQZRZQVBFHBHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 3
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZFFBIQMNKOJDJE-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(Br)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZFFBIQMNKOJDJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000103 lithium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N lithium methoxide Chemical compound [Li+].[O-]C JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N potassium ethoxide Chemical compound [K+].CC[O-] RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 claims description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HMCUNLUHTBHKTB-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethoxybutane Chemical compound COCCCCOC HMCUNLUHTBHKTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SIAPCJWMELPYOE-UHFFFAOYSA-N lithium hydride Chemical compound [LiH] SIAPCJWMELPYOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MIGYSVUMANZSLB-UHFFFAOYSA-N lithium;butylazanide Chemical compound [Li+].CCCC[NH-] MIGYSVUMANZSLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AZVCGYPLLBEUNV-UHFFFAOYSA-N lithium;ethanolate Chemical compound [Li+].CC[O-] AZVCGYPLLBEUNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- PXMJCECEFTYEKE-UHFFFAOYSA-N Benzenepropanoic acid, 3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy-, methyl ester Chemical compound COC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 PXMJCECEFTYEKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N tetraglyme Chemical compound COCCOCCOCCOCCOC ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XCPFSALHURPPJE-UHFFFAOYSA-N (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl) propanoate Chemical compound CCC(=O)OC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 XCPFSALHURPPJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZBBUYKPTHDZHF-KNVGNIICSA-N (3R)-7,2'-dihydroxy-4'-methoxyisoflavanol Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1[C@H]1C(O)C2=CC=C(O)C=C2OC1 YZBBUYKPTHDZHF-KNVGNIICSA-N 0.000 description 1
- SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate Chemical compound CC(C)(C)[O-] SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGASDTDGPONAHS-UHFFFAOYSA-N 3-(4-hydroxy-3-methyl-5-propan-2-ylphenyl)-n-[2-[3-(4-hydroxy-3-methyl-5-propan-2-ylphenyl)propanoylamino]ethyl]propanamide Chemical compound CC1=C(O)C(C(C)C)=CC(CCC(=O)NCCNC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)C)=C1 PGASDTDGPONAHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTJDQJBWANPRPF-UHFFFAOYSA-N Cyclopropylamine Chemical compound NC1CC1 HTJDQJBWANPRPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- PLOSSHSFATUNTF-UHFFFAOYSA-N [K]C1=CC=CC=C1 Chemical compound [K]C1=CC=CC=C1 PLOSSHSFATUNTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- ZCWSUZJGZZFSHM-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ZCWSUZJGZZFSHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001990 intravenous administration Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- KNVFIXWMIJMTFQ-UHFFFAOYSA-N lithium potassium methanolate Chemical compound C[O-].[Li+].[K+].C[O-] KNVFIXWMIJMTFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N propionamide Chemical compound CCC(N)=O QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940080818 propionamide Drugs 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000009877 rendering Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- KSMWLICLECSXMI-UHFFFAOYSA-N sodium;benzene Chemical compound [Na+].C1=CC=[C-]C=C1 KSMWLICLECSXMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLFNOLLLIRCFNG-UHFFFAOYSA-N sodium;methyl(phenyl)azanide Chemical compound [Na+].C[N-]C1=CC=CC=C1 XLFNOLLLIRCFNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229950006389 thiodiglycol Drugs 0.000 description 1
- 238000011200 topical administration Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- 231100000925 very toxic Toxicity 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/18—Preparation of carboxylic acid esters by conversion of a group containing nitrogen into an ester group
- C07C67/20—Preparation of carboxylic acid esters by conversion of a group containing nitrogen into an ester group from amides or lactams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Measurement Of Radiation (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás szerves észterek és amidok előállítására bizonyos szerves észterekből. Közelebbről a találmány tárgya eljárás szerves észterek és amidok előállítására (helyettesített 4-hidroxi-fenil)-alkánsav
8295
- 2 észterekből egy olyan katalizátor rendszer alkalmazásával, amely egy bázikus szervetlen vegyületből és egy poláris, protonmentes szerves vegyületből áll.
Ismert olyan eljárás, amellyel észtereket, például metil-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenil)-propionátot alkoholokkal, igy pentaeritrittel, dipentaeritrittel, sztearilalkohollal, 1,6-hexán-diollal, 2,2>-tio-diglikollal vagy neopentil-glikollal vagy aminokkal, igy N-metilaminnal, N-ciklopropil-aminnal, etilén-diaminnal vagy tetrametilén-diaminnal átéfeztereznek vagy amidálnak bázikus katalizátor, igy litium-amid, nátrium-terc-butoxid, káliumhidroxid vagy nátrium-N-metil-N-fenil-amid és oldószer, igy tetralin vagy toluol jelenlétében, hogy az alkalmazott alkohol, illetve amin észterét vagy amidját és kísérő termékként metanolt állítsanak elő.
így például az US 4,288,297 számú szabadalmi leírás az említett propionát közömbös oldószerben, igy tetralinban végzett átészterezését ismerteti, amelyet arra használnak, Ühogy a reakció során képződő metanol kísérő terméket eltávolítsák. Ennek az eljárásnak a kitermelése azonban alacsony, ezenkívül az eljárás peroxid képződéshez vezethet, és néhány esetben az alkohol vagy az amin nem oldódik fel. Az US 4,547,858 számú szabadalmi leírás olyan eljárást ismery tét, amelynek a során az említett propionátot oldószer és viz jelenlétében pentaeritrittel reagáltatják, és az oldószert a reakcióelegy semlegesítése előtt ledesztillálják.
Egy másik, az US 4,681,700 számú szabadalmi leírásban ismertetett eljárásban a közömbös oldószer helyett 15-50 mol% propionát fölösleget használnak a metanol • · · · · • · ♦ ·»· ··· • · · · · · · • · · · · · · eltávolításának az elősegítésére. Bár az eljárás kitermelése jó, a reakciókörülmények szigorúak, a reakcióhömérséklet 200 °C és a nyomás 700 Pa.
Magas konverzió elérése céljából az ilyen reakciókat magas hőmérsékleten, azaz körülbelül 180 °C-on vagy e fölött kell lefolytatni, ami azt eredményezi, hogy a termék nagyon elszinezödik, vagy pedig hosszú a reakcióidő, vagy a reagáltatást magas hőmérsékleten és hosszú időn át kell végezni. Ha alacsonyabb hőmérsékletet és rövidebb reakcióidőt alkalmaznak, csökken a konverziófok.
A találmány eljárást nyújt szerves észterek és aminok előállítására oly módon, hogy (a) 5-60 mol% fölöslegben levő, (I) általános képletű szerves észtert - a képletben
R és R’ 1-12 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncu alkilcsoport, 5-12 szénatomos cikloalkilcsoport, 6-12 szénatomos arilcsoport vagy 7-12 szénatomos alkaril- vagy aralkilcsoport és jelentésük azonos vagy eltérő lehet,
A 1-6 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncu alkiléncsoport vagy egy közvetlen egyes kötés és
R metil- vagy etilcsoport (b) (i) 4-20 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncu, alifás, egy vagy több hidroxilcsoporttal rendelkező alkohollal vagy tioéter-alkohollal vagy (ii) (R> )2N(CH2)nR” általános képletű aminnal - a képletben
R1 hidrogénatomot, 1-7 szénatomos alkilcsoportot, 5-12 szénatomos cikloalkilcsoportot vagy 6-12 szénatomos • · · · · • · arilcsoportot jelent, azzal a feltétellel, hogy egy
R’ csoport jelentése hidrogénatom és
R” hidrogénatomot vagy -N(R/ )2 általános képletű csoportot képvisel, ahol R' a fenti jelentésű és n értéke 0-8 reagáltatunk bázikus szervetlen vegyületböl és poláris, protonmentes szerves vegyületböl álló katalizátor rendszer jelenlétében, 60 °C és 185 °C közötti hőmérsékleten, csökkentett nyomáson vagy közömbös gáz áramoltatása közben légköri nyomáson. Ha R jelentése hidrogénatomtól eltérő, előnyösen metil- vagy etilcsoport.
Bár a találmány szerinti eljárás megvalósításakor a szerves észtert 5 mol% fölöslegnek megfelelő kis mennyiségben vagy 60 mol% fölöslegnek megfelelő nagy mennyiségben is alkalmazhatjuk, előnyős, ha 15-30 mol% fölösleget, különösen 20-30 mol% fölösleget használunk az alkalmazott alkohol összes hidroxilcsoportjára vagy az alkalmazott amin összes aminocsoportjára vonatkoztatva.
Megfelelő alkohol például az n-hexilalkohol, noktilalkohol, sztearilalkohol, 1,6-hexán-diol, 2,2·tioglikol, neopentilglikol, pentaeritrit és dipentaeritrit. Előnyös a pentaeritrit.
Alkalmas aminok például az alifás monoaminok, igy az N-metil-amin, Ν,Ν-dietil-amin és N-ciklohexil-amin, a diaminok, igy az etilén-diamin, 1,3-diamino-propán, tetrametilén-diamin és a hexametilén-diamin. Előnyős a hexametilén-diamin.
A találmány szerinti eljárásban bázikus szervetlen • · · ··· ··· • *··· · · • · · · · « vegyületként használhatunk alkálifém-vegyületeket, igy alkálifém-hidrideket, alkálifém-hidroxidokat, alkálifémalkoxidokat, alkálifém-amidokat és alkálifém-alkil-amidokat. A bázikus vegyületek alkálifémei közé tartozik a lítium, nátrium és kálium. A találmány szerinti eljárás megvalósításakor bázikus szervetlen vegyületként használha tunk például litium-hidridet, nátrium-hidridet, hidroxidot, nátrium-hidroxidot, kálium-hidroxidot, litiumkáliummetoxidot, nátrium-metöxidot, litium-metoxidot, káliumetoxidot, nátrium-etoxidot, litium-etoxidot, kálium-terc butoxidot, nátrium-terc-butoxidot, n-butil-litiumot, fenilkáliumot, fenil-nátriumot, litium-amidot, kálium-amidot és litium-diizopropil-amidot. Előnyös a litium-amid. A bázikus szervetlen vegyület általában körülbelül 1-30 mol%, előnyösen körülbelül 2-15 mol%, különösen 5-7 mol% mennyiségben van jelen 1 mól alkalmazott alkoholra vagy aminra számítva.
Azért, hogy a poláris, protonmentes szerves vegyület segédkatalizátorként megfeleljen a találmány szerinti eljárásban, megfelelő polaritásunak kell lennie ahhoz, hogy az alkalmazott reakcióhömérsékleten feloldja az eljárásban alkalmazott komponenseket és képesnek kell lennie arra, hogy az alkalmazott bázikus szervetlen vegyület fémionját komplexbe vigye. Ilyen poláris, protonmentes szerves vegyület például az N-metil-pirrolidinon (NMP), 1,2-dimetoxi-benzol (DMB), Ν,Ν-dimetil-acetamid (DMAC), hexametil-foszforsav triamid, tetrametilén-szulfon, tetraetilénglikol-dimetiléter, etilénglikol-dimetil-éter, dimetil-formamid (DMF), dimetil-amino-piridin (DMAP), Ν,Ν,Ν',N’-tetrametil-etilén diamin (TMEDA) és 1,3-dimetil-2-imidazolidinon (DMI). Oldószerként és segédkatalizátorként dimetil-szulfoxidot (DMSO), tetrahidrofuránt (THF) és korona-étereket, igy 12-korona-4étert is használhatunk, ezeknek az alkalmazása is a találmány oltalmi körébe tartozik. A tetrahidrofurán azonban mérgező és szennyezésként megmaradhat a végtermékben, alkalmatlanná téve a végterméket arra, hogy olyan műanyagok előállítására használjuk fel, amelyek használatkor érintkezésbe kerülnek élelmiszerekkel, gyógyszerekkel vagy más, megevésre, orális, intravénás vagy helyi beadásra szánt anyagokkal. A koronaéterek nagyon mérgezöek és igy alkalmazásuk ugyanúgy korlátozott, mint a tetrahidrofuráné. Az NMP, DMI, DMB és DMAC használata előnyős, a legelőnyösebb az NMP.
A találmány szerinti eljárással előállítható szerves észterek és amidok közé tartozik az n-oktil-(3-(3,5-diterc-butil-4-hidroxi-fenil)-propionát, n-oktadecil-í3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenil)-propionát, N-ciklohexil-β-Ο,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenil)-propionamid, etilén-bisz-í3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenil)propionát, 1,2-bisz-[3-(3-metil-5-izopropi1-4-hidroxi-fenil)-propionamido]-etán, pentaeritrit-tetrakisz-[3-(3'-metil-5/ -terc-butil-4*-hidroxi-fenil)-propionát], N,N»-hexametilén-bisz-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi)-cinnam-amid és a pentaeritrit-tetrakisz-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenil)propionát.
A találmány szerinti eljárás megvalósításakor a fenti, fölöslegben levő, (I) általános képletü szerves
• ·
- 7 észtert (i) egy alkohollal vagy tioéter-alkohollal vagy (ii) egy aminnal reagáltatjuk poláris, protonmentes szerves vegyület jelenlétében, 60 °C és 130 °C közötti hőmérsékleten. Beadagoljuk a bázikus szervetlen vegyületet, és a reakcióelegyet 100-1Θ5 °C hőmérsékletre melegítjük, miközben folyamatosan közömbös gázt, igy nitrogén gázt vezetünk bele légköri nyomáson vagy vákuumban. A közömbös gáz vagy a vákuum megkönnyíti a kísérő termék eltávolítását. Az eljárást előnyösen közömbös gáz bevezetése közben valósítjuk meg, légköri nyomáson.
A leírásban használt kísérő termék kifejezés az átészterezés vagy amid szintézis során képződő alkanolra utal, a melléktermék kifejezés alatt az átészterezés és az amid szintézis során esetlegesen képződő, a kívánt terméktől eltérő anyagokat értjük.
A poláris, protonmentes szerves vegyületnek és a bázikus szervetlen vegyületnek az észtert és az alkoholt vagy amint tartalmazó reakciőelegybe történő beadagolásának a sorrendje nem kritikus, minthogy a reagensek közötti reakció nem kezdődik el addig, amig az összes reagens nincs jelen. A bázikus szervetlen vegyületet beadagolhatjuk a reakciőelegybe a poláris, protonmentes szerves vegyület beadagolása előtt. Előnyösen úgy járunk el, hogy először a poláris, protonmentes szerves vegyületet adjuk hozzá a reakcióelegyhez, hogy növeljük a reakcióelegy viszkozitását.
Ha a találmány szerinti eljárás megvalósításakor közömbös gázt, igy nitrogén gázt vezetünk be, az áramlási sebesség 0,2-1 liter/perc, előnyösen 0,5-1 liter/perc, • « «
- Β különösen előnyős esetben körülbelül 0,2 liter/perc, környezeti nyomáson, és a bevezetést addig végezzük, amíg a reakció körülbelül 50-70 %-ban lejátszódik, ekkor a reakcióidő fennmaradó részére az áramlási sebességet 0,5-1 liter/perc értékre növeljük.
Ha a kísérő termék eltávolítását vákuumban végezzük, a nyomásnak elég alacsonynak kell lennie ahhoz, hogy hatásosan eltávolítsa a kísérő terméket. A nyomás 0,13-260 kPa, előnyösen 0,65-195 kPa, különösen 1,3-39 kPa lehet. Az oldószer reflux fontos szerepet játszik, ha az eljárást vákuumban valósítjuk meg, minthogy segíti a kísérő termék eltávolítását és gyorsítja az átészterezési reakciót.
A legelőnyösebben úgy járunk el, hogy a kísérő termék eltávolítása során a reakcióelegyet gyorsan keverjük, hogy homogén elegy képződjön és igy megelőzzük azt, hogy a kisérö termék benne maradjon a kissé viszkózus reakcióelegyben. A reakcióelegyet általában körülbelül 450 körülbelül 2000 fordulat/perc sebességgel keverjük laboratóriumi méretű reakció esetén. Ipari méretű eljárás esetén turbinakeverőket használhatunk, hogy biztosítsuk az elég gyors keverést.
Amikor a kisérö terméket eltávolitottuk, a reakcióelegyet valamilyen savval, igy jégecettel semlegesítjük 100 és 110 °C közötti hőmérsékleten. Körülbelül 5-25 perc múlva a kapott anyagot metanolból és vízből kristályosítjuk, igy kapjuk meg a végtetméket.
A találmány szerinti reakciót 60 °C és 185 °C közötti, előnyösen 100 °C és 155 °C közötti hőmérsékleten
• ·· valósítjuk meg.
A találmány szerinti eljárást megvalósíthatjuk szakaszosan vagy folyamatosan.
A találmányt az alábbi példákon mutatjuk be részletesen.
1. példa
Mechanikus keverövei, hőmérővel, hűtővel, gyűjtőedénnyel és nitrogénbevezetöcsövel ellátott lombikba bemérünk 94,5 g (60 mol%' fölösleg) metil-3-(3,5-di-tercbutil-4-hidroxi-fenil)-propionátot, 6,8 g pentaeritritet és 13 ml N-metil-pirrolidont (NMP) és az elegyet 120 °C-ra felmelegitjük. Ezután keverés közben hozzáadunk 0,063 g litium-amidot és a reakcióelegyet légköri nyomáson 140 °C-ra felmelegitjük, miközben folyamatosan nitrogén gázt vezetünk be 1,5 órán át 1 liter/perc sebességgel. Nagynyomású folyadékkromatográfiás vizsgálat szerint pentaeritritre számítva 99 % tetrakisz-[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi fenil)-propionil-oxi-metil]-metánt kaptunk.
1. ellenőrző példa
| Az | 1. példában leirt módon járunk el, azzal az |
| eltéréssel, | hogy N-metil-pirrolidon helyett tetralint |
| használunk. | 3,5 óra múlva a pentaeritritre számítva 96 % |
tetrakisz-[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenil)-propioniloxi-metil]-metánt kapunk.
l.A ellenőrző példa
Az 1. példában leirt módon járunk el, azonban nem használunk N-metil-pirrolidont, azaz nem alkalmazunk oldószert. 2,5 óra múlva a pentaeritritre számítva 96 % tetra·· «
kisz-[3-(3,5-di-terc-buti1-4-hidroxi-fenil)-propionil-oximetil]-metánt kapunk.
2. példa
Az 1. példában leirt módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy 64,5 g (10 mol% fölösleg) propionátot és 9 ml N-metílpirrolidont alkalmazunk. 3,0 óra múlva a pentaeritritre számitva 99 % tetrakisz-[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)-propionil-oxi-metil]-metánt kapunk.
2. ellenőrző példa
A 2. példában leirt módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy N-metil-pirrolidon helyett tetralint használunk. 6,5 óra múlva a pentaeritritre számitva 90 % tetrakisz-[3-(3,5-di-terc-buti1-4-hidroxi-fenil)-propioniloxi-metil]-metánt kapunk.
2. A ellenőrző példa
A 2. példában leirt módon járunk el, azonban nem használunk N-metil-pirrolidont, azaz nem alkalmazunk oldószert. 2,5 óra múlva a pentaeritritre számitva 92 % tetrakisz- [3- (3, 5-di-terc-butil-4-hidroxi-f enil )-propionil-oximetil]-metánt kapunk.
3. példa
Az 1. példában leirt módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy N-metil-pirrolidon helyett 0,15 g 12-korona-4-étert alkalmazunk. 2,0 óra múlva a pentaeritritre számitva 93 % tetrakisz-[3-(3,5-di-terc-buti1-4-hidroxifeni1)-propioni1-oxi-met i1]-metánt kapunk.
4. példa
Hűtővel, hőmérővel, gyűjtőedénnyel és mechanikus • *
- 11 keverövel ellátott lombikba bemérünk 76 g (30 mol% fölösleg) metil-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenil)-propionátot, 6,8 g pentaeritritet és 8 ml Ν,Ν-dimetil-acetamidot (DMAC) és az elegyet 120 °C-ra melegítjük. Ezután a reakcióelegyhez 0,85 g litium-amidot adunk, keverés közben, 11,7 kPa vákuumban 140 °C-ra melegítjük és az Ν,Ν-dimetil-acetamidot refluxáljuk. 2,5 óra múlva nagy nyomású kromatográfiás vizsgálat azt jelzi, hogy a pentaeritritre számítva 96 % tetrakisz-[3(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenil)-propionil-oxi-metil]-metánt kaptunk.
5. példa
Mechanikus keverövel, hőmérővel, hűtővel, gyűjtőedénnyel és nitrogénbevezetöcsövel ellátott lombikba bemérünk 43 g (10 mol% fölösleg) metil-3-(3,5-di-terc-butil-
4-hidroxi-fenil)-propionátot, 50 g 1,3-diamino-propánt és 5 ml N-metil-pirrolidont (NMP). Ezután keverés közben hozzáadunk 0,1 g litium-amidot és a reakcióelegyet légköri nyomáson 100 °C-ra felmelegitjük, miközben folyamatosan nitrogén gázt vezetünk be 2,5 órán át 0,32 liter/perc sebességgel. Nagynyomású folyadékkromatográfiás vizsgálat szerint pentaeritritre számítva 90 % tetrakisz-[3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxi-feni1)-propionil-oxi-metil]-metánt kaptunk.
6, példa
Mechanikus keverövel, hőmérővel, hűtővel, gyűjtőedénnyel és nitrogénbevezetöcsövel ellátott lombikba bemérünk 307 g (5 mol% fölösleg) metil-3-(3,5-di-terc-butil4-hidroxi-fenil)-propionátot, 270,5 g, kereskedelemben kapható sztearilalkoholt és 10 tömeg% N-metil-pirrolidinont.
• ·· ···
- 12 (NMP). Ezután keverés közben hozzáadunk 2 mol% litiumamldot és a reakcióelegyet légköri nyomáson 115-155 °C-ra felmelegitjük, miközben folyamatosan nitrogén gázt vezetünk be 1,5 órán át 0,5 liter/perc sebességgel. Gázkromatográfiás vizsgálat szerint 99,9 % oktadecil-3-(3,5-di-terc-butil-4hidroxi-fenil)-propionátot kaptunk.
7. példa
Mechanikus keverövel, hőmérővel, hűtővel, gyűjtőedénnyel és nitrogénbevezetöcsövel ellátott lombikba bemérünk 94,5 g (60 mol% fölösleg) metil-3-(3,5-di-tercbutil-4-hidroxi-fenil)-propionátot, 6,8 g pentaeritritet és 13 ml dimetoxi-benzolt (DMB) és az elegyet 100 °C-ra melegítjük . Ezután keverés közben hozzáadunk 7 mol% litiumamidot és a reakcióelegyet légköri nyomáson 150 °C-ra felmelegitjük, miközben folyamatosan nitrogén gázt vezetünk be 2 órán át 0,5 liter/perc sebességgel. Nagynyomású folyadékkromatográfiás vizsgálat szerint pentaeritritre számítva
98,5 % tetrakisz-[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenil)- propionil-oxi-metil]-metánt kaptunk.
A fentiekből látható, hogy a találmány csökkenti a reakcióidőt és a nem kívánt melléktermékek, igy például pentaeritrit használatakor a trisz-vegyület képződését.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek ismertek és antioxidánsokként használhatók bomlásra hajlamos anyagokban, igy műanyagok, gumik és más polimerek esetében.
A találmány további jellemzői, előnyei és foganatositási módjai szakember számára kézenfekvöek a fenti ismer• ····· ·· · · *· · · · · · · • · · · ··« ··· • · · · · · · · ···♦ · ·Λ *·
- 13 tetés alapján. így bár a találmány különféle foganatositási módjait részletesen leírtuk, ezeket a foganatositási módokat módosíthatjuk és variálhatjuk anélkül, hogy a találmány szellemétől és az oltalmi körtöl eltérnénk.
Claims (18)
1. Eljárás szerves észterek és amidok előállítására, azzal jellemezve , hogy (a) 5-60 mol% fölöslegben levő, (I) általános képletű szerves észtert - a képletben
R és R* '1-12 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncu alkilcsoport, 5-12 szénatomos cikloalkilcsoport, 6-12 szénatomos arilcsoport vagy 7-12 szénatomos alkaril- vagy aralkilcsoport és jelentésük azonos vagy eltérő lehet,
A 1-6 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncu alkiléncsoport vagy egy közvetlen egyes kötés és
R metil- vagy etilcsoport (b) (i) 4-20 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncu, alifás, egy vagy több hidroxilcsoporttal rendelkező alkohollal vagy tioéter-alkohollal vagy (ii) (R* )2N(CH2)nR általános képletű aminnal - a képletben
R; hidrogénatomot, 1-7 szénatomos alkilcsoportot, 5-12 szénatomos cikloalkilcsoportot vagy 6-12 szénatomos arilcsoportot jelent, azzal a feltétellel, hogy egy R’ csoport jelentése hidrogénatom és
R hidrogénatomot vagy -N(R‘ )2 általános képletű csoportot képvisel, ahol R/ a fenti jelentésű és n értéke 0-8 reagáltatunk bázikus szervetlen vegyületböl és poláris, protonmentes szerves vegyületböl álló katalizátor rendszer • · · : . · ·· · · ·
15 jelenlétében.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy (b) (i) egy alkohol.
3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy az alifás alkohol n-hexilakohol, noktilalkohol, sztearilalkohol, 1,6-hexándiol, neopentilénglikol, pentaeritrit vagy dipentaeritrit.
4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy az alkohol pentaeritrit.
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 -
1 e m e z v e , hogy (b) egy (ii) (R,,, )2N(CH2)nR általános képletű amin, a képletben
R' hidrogénatomot, 1-7 szénatomos alkilcsoportot, 5-12 szénatomos cikloalkilcsoportot vagy 6-12 szénatomos arilcsoportot jelent, azzal a feltétellel, hogy egy R> csoport jelentése hidrogénatom és
R hidrogénatomot vagy -N(R' )2 általános képletű csoportot képvisel, ahol R’ a fenti jelentésű és n értéke 0-8.
6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 -
1 e m e z v e , hogy az amin N-metil-amin, N,N-dietilamin, N-ciklohexil-amin, etilén-diamin, 1,3-diamino-propán, tetrametilén-diamin vagy hexametilén-diamin.
7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy az amin hexametilén-diamin.
8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 -
1 e m e z v e , hogy a poláris, protonmentes szerves vegyület N-metil-pirrolidinon, 1,2-dimetoxi-benzol, N,N- 16 dimetil-acetamid, hexametil-foszforsav-triamid, dimetilformamid, dimetil-amino-piridin, tetrametilén-szulfon, tetrametilénglikol-dimetil-éter, etilénglikol-dimetil-éter, Ν,Ν,Ν· ,N«-tetrametil-etilén-diamin, l,3-dimetil-2-imidazolidinon, dimetil-szulfoxid, tetrahidrofurán vagy 12-korona-4-éter.
9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 -
1 e m e z v e , hogy a poláris, protonmentes szerves vegyület N-metil-pirrolidon.
10. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy a bázikus szervetlen vegyület alkálifém-hidroxid, alkálifém-alkoxid, alkálifém-amid, alkálifém-alkil-amid vagy alkálifém-hidrid.
11. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy a bázikus szervetlen vegyület kálium metoxid, nátrium-metoxid, litium-metoxid, kálium-etoxid, nátrium-etoxid, litium-etoxid, nátrium-terc-butoxid, litium-amid, litium-diizopropil-amid, kálium-amid, kálium-terc-butoxid, n-buti1-1itium-amid, litium-hidrid vagy nátrium-hidrid.
12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 11 eme zve , hogy a bázikus szervetlen vegyület litium-amid.
13. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy a reakcióhömérséklet 60-185 °C.
14. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1-
1 e m e z v e , hogy az eljárást csökkentett nyomáson végezzük.
··«♦ · ·
15. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy az eljárást közömbös gáz áramoltatása közben végezzük.
16. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1-
1 e m e z v e , hogy a bázikus szervetlen vegyület 1 mól alkoholra vagy aminra számítva 1-30 mol% mennyiségben van jelen.
17. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1-
1 e m e z v e , hogy a'bázikus szervetlen vegyület 1 mól alkoholra vagy aminra Bzámitva 5-7 mol% mennyiségben van jelen.
18. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 -
1 e m e z v e , hogy a komplexképzö szer 1,2-dimetoxibenzol.
A meghatalmazott
29 sz. ÖQyvéöi Munkahözössfejj ADVOPATENT SZABADALMI IRODA KŐVÁRI GYÖRGY ‘ idalmí ügyvivő t 1251 Bp. Pf- 11·
4/4
KÖZZÉTÉTELI példány
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/562,515 US5136082A (en) | 1990-08-03 | 1990-08-03 | Process for preparing organic esters and amides and catalyst system therefor |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU912429D0 HU912429D0 (en) | 1991-12-30 |
| HUT62550A true HUT62550A (en) | 1993-05-28 |
Family
ID=24246596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU912429A HUT62550A (en) | 1990-08-03 | 1991-07-19 | Process for producing organic esters and amides |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5136082A (hu) |
| EP (1) | EP0469331B1 (hu) |
| JP (1) | JPH04234345A (hu) |
| KR (1) | KR100190784B1 (hu) |
| CN (1) | CN1032646C (hu) |
| AT (1) | ATE142612T1 (hu) |
| AU (1) | AU8143491A (hu) |
| BR (1) | BR9103343A (hu) |
| CA (1) | CA2045107C (hu) |
| CS (1) | CS241291A3 (hu) |
| DE (1) | DE69121998T2 (hu) |
| DK (1) | DK0469331T3 (hu) |
| ES (1) | ES2091266T3 (hu) |
| FI (1) | FI913680A (hu) |
| HU (1) | HUT62550A (hu) |
| IL (1) | IL98548A0 (hu) |
| MX (1) | MX9100190A (hu) |
| NO (1) | NO912801L (hu) |
| PT (1) | PT98568A (hu) |
| RU (1) | RU2048465C1 (hu) |
| YU (1) | YU130491A (hu) |
| ZA (1) | ZA914726B (hu) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR0111876B1 (pt) | 2000-06-23 | 2012-09-18 | processo para preparação de ésteres de ácido hidroxifenilcarboxìlico. | |
| US7667066B2 (en) * | 2004-02-27 | 2010-02-23 | Albemarle Corporation | Preparation of sterically hindered hydroxyphenylcarboxylic acid esters |
| ZA200700599B (en) | 2004-06-25 | 2008-09-25 | Sumitomo Chemical Co | Method for producing (Z)-1-phenyl-1-diethylamino-carbonyl-2-hydroxymethyl cyclopropane |
| SA06270147B1 (ar) * | 2005-06-09 | 2009-12-22 | نوفارتيس ايه جي | عملية لتخليق 5-(مثيل–1h–إيميدازول–1-يل )–3-(ثلاثي فلـورو مثيل)–بنزامـين |
| DE102005028293A1 (de) * | 2005-06-18 | 2007-01-04 | Bayer Cropscience Gmbh | Verfahren zum Herstellen von Carboxamiden |
| DE102005044250A1 (de) * | 2005-09-15 | 2007-03-29 | Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Methacrylaten mit reaktiven Doppelbindungen |
| CN103508923B (zh) * | 2012-06-27 | 2016-06-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种受阻酚类抗氧剂的制备方法 |
| CN104496842B (zh) * | 2014-12-30 | 2017-01-25 | 天津利安隆新材料股份有限公司 | 受阻酚类抗氧剂1019的制备方法 |
| CN105294441B (zh) * | 2015-12-10 | 2017-09-15 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 抗氧化剂八[β‑（3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基）丙酸]三季戊四醇酯的合成方法 |
| CN112661633A (zh) * | 2020-12-24 | 2021-04-16 | 青岛科技大学 | 一种连续制备抗氧剂1010的方法 |
| CN114671777B (zh) * | 2022-03-18 | 2023-09-19 | 天津利安隆新材料股份有限公司 | 酰胺类抗氧剂的制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3801540A (en) * | 1961-10-30 | 1974-04-02 | Geigy Ag J R | Dialkylhydroxyphenylalkanoic acid esters of di-and tripentaerythritol useful as polymer antioxidants |
| US4228297A (en) * | 1972-12-27 | 1980-10-14 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the production of hydroxyalkylphenyl derivatives |
| DE2421309C2 (de) * | 1973-05-10 | 1983-02-24 | Sumitomo Chemical Co., Ltd., Osaka | Veresterte Isopropanolamine, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung derselben |
| US3984460A (en) * | 1973-09-25 | 1976-10-05 | Ciba-Geigy Corporation | Esters of trisubstituted hydroxyphenylalkanoic acids |
| US3988363A (en) * | 1973-09-25 | 1976-10-26 | Ciba-Geigy Corporation | 2,4,6-Trialkyl L-3-hydroxyphenylalkanoates |
| FR2246545B1 (hu) * | 1973-10-04 | 1978-09-15 | Ile De France | |
| JPS57197245A (en) * | 1981-05-28 | 1982-12-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Tetrakis(3-(3,5-dibutyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxymethyl)methane |
| US4536593A (en) * | 1982-07-13 | 1985-08-20 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of sterically hindered hydroxphenylcarboxylic acid esters |
| US4618700A (en) * | 1983-12-22 | 1986-10-21 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of a hydroxyphenylcarboxylate |
| US4883902A (en) * | 1987-02-03 | 1989-11-28 | Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. | Method of producing tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxymethyl]methane |
-
1990
- 1990-08-03 US US07/562,515 patent/US5136082A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-06-18 IL IL98548A patent/IL98548A0/xx unknown
- 1991-06-19 ZA ZA914726A patent/ZA914726B/xx unknown
- 1991-06-20 CA CA002045107A patent/CA2045107C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-05 DK DK91111181.3T patent/DK0469331T3/da active
- 1991-07-05 AT AT91111181T patent/ATE142612T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-07-05 EP EP91111181A patent/EP0469331B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-05 DE DE69121998T patent/DE69121998T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-05 ES ES91111181T patent/ES2091266T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-08 CN CN91104729A patent/CN1032646C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-12 MX MX9100190A patent/MX9100190A/es not_active IP Right Cessation
- 1991-07-17 NO NO91912801A patent/NO912801L/no unknown
- 1991-07-19 HU HU912429A patent/HUT62550A/hu unknown
- 1991-07-24 YU YU130491A patent/YU130491A/sh unknown
- 1991-07-29 AU AU81434/91A patent/AU8143491A/en not_active Abandoned
- 1991-08-01 KR KR1019910013307A patent/KR100190784B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-08-01 FI FI913680A patent/FI913680A/fi not_active Application Discontinuation
- 1991-08-02 CS CS912412A patent/CS241291A3/cs unknown
- 1991-08-02 BR BR919103343A patent/BR9103343A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-08-02 JP JP3194017A patent/JPH04234345A/ja active Pending
- 1991-08-02 RU SU915001199A patent/RU2048465C1/ru active
- 1991-08-02 PT PT98568A patent/PT98568A/pt not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2045107C (en) | 1997-12-09 |
| FI913680A0 (fi) | 1991-08-01 |
| KR920004329A (ko) | 1992-03-27 |
| CN1058584A (zh) | 1992-02-12 |
| CN1032646C (zh) | 1996-08-28 |
| DE69121998T2 (de) | 1997-02-20 |
| DK0469331T3 (da) | 1996-09-30 |
| US5136082A (en) | 1992-08-04 |
| HU912429D0 (en) | 1991-12-30 |
| FI913680A (fi) | 1992-02-04 |
| NO912801L (no) | 1992-02-04 |
| KR100190784B1 (ko) | 1999-06-01 |
| CS241291A3 (en) | 1992-02-19 |
| BR9103343A (pt) | 1992-05-05 |
| DE69121998D1 (de) | 1996-10-17 |
| AU8143491A (en) | 1992-02-06 |
| CA2045107A1 (en) | 1992-02-04 |
| ES2091266T3 (es) | 1996-11-01 |
| NO912801D0 (no) | 1991-07-17 |
| EP0469331B1 (en) | 1996-09-11 |
| RU2048465C1 (ru) | 1995-11-20 |
| EP0469331A1 (en) | 1992-02-05 |
| MX9100190A (es) | 1992-04-01 |
| PT98568A (pt) | 1992-07-31 |
| YU130491A (sh) | 1994-05-10 |
| IL98548A0 (en) | 1992-07-15 |
| ZA914726B (en) | 1992-05-27 |
| ATE142612T1 (de) | 1996-09-15 |
| JPH04234345A (ja) | 1992-08-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HUT62550A (en) | Process for producing organic esters and amides | |
| JP2939369B2 (ja) | ヒドロキシアミド化合物の製造方法 | |
| EP1905756A1 (en) | Silver beta-ketocarboxylate, material comprising the same for forming silver metal, and use thereof | |
| US20070142661A1 (en) | Process for preparing beta-keto nitriles and salts thereof | |
| EP2123631A1 (en) | Process for producing -alkoxypropionamide | |
| JP5628733B2 (ja) | 芳香族末端基を有するアミドゲル化化合物を含有する相変化インクおよびプロセス | |
| ZA200508714B (en) | Modafinil synthesis process | |
| US5180830A (en) | Process for preparing hindered amine light stabilizers | |
| US20110224459A1 (en) | Beta-hydroxyalkylamides, a method for production of same and use of same | |
| EP2626342B1 (en) | Novel vinyl-ether compound and manufacturing method therefor | |
| EP0009041B1 (en) | Process for preparing aromatic amide antioxidants | |
| US10081589B2 (en) | Method for manufacturing α-bromoacetophenone compound | |
| CN113527133B (zh) | 胺类抗氧剂及其制备方法与应用 | |
| JPS6335621B2 (hu) | ||
| US3197450A (en) | Process for making polyvinyl alcohol and dimethylacetamide | |
| CN112004796A (zh) | N,n-二取代酰胺的制造方法及用于制造n,n-二取代酰胺的催化剂 | |
| US2508927A (en) | Aldehydes | |
| US2559660A (en) | Cyanoethylation of alkyl lactates | |
| JP2016145202A (ja) | 新規なエポキシ化合物 | |
| KR100379637B1 (ko) | 고순도, 고수율의 2-아미노-3,5-디브로모벤즈알데히드의제조방법 | |
| JP2000016963A (ja) | アセチル化無水リンゴ酸組成物の製造方法 | |
| SE448724B (sv) | Forfarande for framstellning av karnitinklorid | |
| JP2001114760A (ja) | ピロリドン類の製造方法 | |
| CN110922331A (zh) | 一种二脂肪酸邻苯二甲酯增塑剂及其制备方法 | |
| RU1768616C (ru) | Полимерна композици |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFD9 | Temporary protection cancelled due to non-payment of fee |