RU2048465C1 - Способ получения сложных органических эфиров или амидов - Google Patents
Способ получения сложных органических эфиров или амидов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2048465C1 RU2048465C1 SU915001199A SU5001199A RU2048465C1 RU 2048465 C1 RU2048465 C1 RU 2048465C1 SU 915001199 A SU915001199 A SU 915001199A SU 5001199 A SU5001199 A SU 5001199A RU 2048465 C1 RU2048465 C1 RU 2048465C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alcohol
- amine
- reaction
- mol
- pentaerythritol
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 title claims abstract description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract description 9
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 title abstract description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N lithium amide Chemical group [Li+].[NH2-] AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- -1 1,2-dimethoxybenzene N, N-dimethylacetamide Chemical compound 0.000 claims description 7
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 3
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 claims 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- ZNZJJSYHZBXQSM-UHFFFAOYSA-N propane-2,2-diamine Chemical group CC(C)(N)N ZNZJJSYHZBXQSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000006701 (C1-C7) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 10
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 10
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 8
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 7
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N veratrole Chemical compound COC1=CC=CC=C1OC ABDKAPXRBAPSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 5
- PXMJCECEFTYEKE-UHFFFAOYSA-N Benzenepropanoic acid, 3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy-, methyl ester Chemical compound COC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 PXMJCECEFTYEKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XQQZRZQVBFHBHL-UHFFFAOYSA-N 12-crown-4 Chemical compound C1COCCOCCOCCO1 XQQZRZQVBFHBHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCWSUZJGZZFSHM-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ZCWSUZJGZZFSHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N tetraglyme Chemical compound COCCOCCOCCOCCOC ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YZBBUYKPTHDZHF-KNVGNIICSA-N (3R)-7,2'-dihydroxy-4'-methoxyisoflavanol Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1[C@H]1C(O)C2=CC=C(O)C=C2OC1 YZBBUYKPTHDZHF-KNVGNIICSA-N 0.000 description 1
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFFBIQMNKOJDJE-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(Br)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZFFBIQMNKOJDJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJEKRODBOPOEGG-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)-n-[3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoylamino]propyl]propanamide Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)NCCCNC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 KJEKRODBOPOEGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000549 4-dimethylaminophenol Drugs 0.000 description 1
- LYIAUOYTTMJKPH-UHFFFAOYSA-N CC(O)(C)C.CC(C)(C)[O-].[Na+] Chemical compound CC(O)(C)C.CC(C)(C)[O-].[Na+] LYIAUOYTTMJKPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTJDQJBWANPRPF-UHFFFAOYSA-N Cyclopropylamine Chemical compound NC1CC1 HTJDQJBWANPRPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- GHVZOJONCUEWAV-UHFFFAOYSA-N [K].CCO Chemical compound [K].CCO GHVZOJONCUEWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLOSSHSFATUNTF-UHFFFAOYSA-N [K]C1=CC=CC=C1 Chemical compound [K]C1=CC=CC=C1 PLOSSHSFATUNTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009435 amidation Effects 0.000 description 1
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000103 lithium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N lithium methoxide Chemical compound [Li+].[O-]C JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZVCGYPLLBEUNV-UHFFFAOYSA-N lithium;ethanolate Chemical compound [Li+].CC[O-] AZVCGYPLLBEUNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSMWLICLECSXMI-UHFFFAOYSA-N sodium;benzene Chemical compound [Na+].C1=CC=[C-]C=C1 KSMWLICLECSXMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVGWGXSHAPWNRL-UHFFFAOYSA-N sodium;phenylazanide Chemical compound [Na+].[NH-]C1=CC=CC=C1 IVGWGXSHAPWNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950006389 thiodiglycol Drugs 0.000 description 1
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/18—Preparation of carboxylic acid esters by conversion of a group containing nitrogen into an ester group
- C07C67/20—Preparation of carboxylic acid esters by conversion of a group containing nitrogen into an ester group from amides or lactams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Measurement Of Radiation (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
Сущность изобретения: продукт-сложные органические эфиры или амиды. Реагент 1: сложный эфир формулы (m-R)(n-OH)R1C6H2-A-C(O)-OR″ где R и R′ C1-C6 алкил A-C1-C6 алкилен R″-CH3 или C2H5 Реагент 2: линейный или разветвленный C4-C20 алифатический спирт, содержащий 1 4 ОН-групп: или амин (R″′)2N(CH2)nR″′ где R″′-H или C1-C7 алкил, при условии, что один R″′-H R″′-H или NH2 n 1 3. Условия реакции: при 100 160°С в присутствии полярного апротонного растворителя и основания, взятого в количестве 1 30 мол. на 1 моль спирта или амина. 8 з. п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к способу получения сложных органических эфиров или амидов из некоторых органических сложных эфиров. В частности, изобретение относится к способу получения сложных органических эфиров и амидов из сложных эфиров (замещенных-4- гидроксифенил)алкановых кислот с использованием каталитической системы, содержащей основное неорганическое соединение и полярное апротонное органическое соединение.
Известны способы трансэтерификации и амидирования сложных эфиров, например метил 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата, спиртами, такими как пентаэритритол, дипентаэритритол, стеариловый спирт, 1,6-гександиол, 2,21-тиодигликоль и неопентилгликоль, или аминами, такими как N-метиламин, N-циклопропиламин, этилендиамин и тетраметилендиамин, в присутствии основного катализатора, такого как амид лития, трет-бутоксид (трет-бутилат) натрия, гидроксид калия и N-метил, N-фениламид натрия, в присутствии такого растворителя, как тетралин или толуол, в результате чего образуется сложный эфир или амид спирта или амина, соответственно, использованного для проведения реакции, и метанол в качестве побочного продукта.
Известен способ трасэтерификации указанного пропионата в среде инертного растворителя, такого как тетралин, который используется для облегчения удаления метанола, образующегося в качестве побочного продукта реакции. Однако выход реакции в этом способе низкий и он сопровождается образованием перекиси, а в некоторых случаях образованием нерастворимого спирта или амина [2] Известен способ взаимодействия указанного пропионата с пентаэритритом в присутствии растворителя или воды, после чего растворитель отгоняют до осуществления нейтрализации реакционной смеси [1]
Известен способ, в котором вместо инертного растворителя используют 15-50 мол. избыток пропионата для облегчения удаления метанола. И хотя выход в этом способе хороший, температура реакции и давление довольно жесткие, например 200оС при 7 мбар [3]
Для того, чтобы достичь высокого выхода конверсии, необходимо осуществлять эти реакции при более высоких температурах, например около 180оС и больше, что ведет к образованию продукта, характеризующегося значительным обесцвечиванием, или проводить такие реакции в течение длительных периодов или использовать оба приема. Когда применяют более низкие температуры и время, степень конверсии снижается.
Известен способ, в котором вместо инертного растворителя используют 15-50 мол. избыток пропионата для облегчения удаления метанола. И хотя выход в этом способе хороший, температура реакции и давление довольно жесткие, например 200оС при 7 мбар [3]
Для того, чтобы достичь высокого выхода конверсии, необходимо осуществлять эти реакции при более высоких температурах, например около 180оС и больше, что ведет к образованию продукта, характеризующегося значительным обесцвечиванием, или проводить такие реакции в течение длительных периодов или использовать оба приема. Когда применяют более низкие температуры и время, степень конверсии снижается.
Предложен способ получения сложных органических эфиров и аминов путем взаимодействия (а) 5-60 мол. избытка сложного органического эфира, имеющего общую формулу
HO
A
OR″ где радикалы R и R' представляют собой С1-С6 линейный или разветвленный алкил, С5-С12 циклоалкил, С6-С12 арил или С7-С12 алкарил или аралкил, и могут иметь одинаковое или различное значение, символ А означает С1-6 линейный или разветвленный алкилен R'' представляет собой метил или этил, с(в) [1] С4-С20 линейным или разветвленным алифатическим спиртом или тиоэфирным спиртом, содержащим одну или несколько гидроксильных групп, или [II] амином формулы (R''')2N/CH2/nR'''', где R'''' представляет собой атом водорода, С1-7 алкил, С5-12 циклоалкил или С6-12 арил, при условии, что один из радикалов R''' представляет собой атом водорода и R'''' представляет собой атом водорода или N/R'''/2, где R''' имеет значения те же, что представлены выше, и n представляет целое число от 0 до 8, в присутствии системы катализатора, состоящей из основного неорганического соединения и полярного апротонного органического соединения, при температуре от 60 до 185оС под вакуумом или потоком инертного газа при атмосферном давлении. Когда R''' отличен от атома водорода, то предпочтительно он представляет собой метил или этил.
HO
При практическом осуществлении изобретения может быть использован избыток сложного органического эфира, составляющий от 5 до 60 мол. но предпочтительно использовать избыток от 15 до 30 мол. наиболее предпочтительно, чтобы избыток составлял от 20 до 30 мол. в расчете на общее количество гидроксильных групп спирта или, когда используют амин, общее число аминогрупп амина. Приемлемые спирты включают н-гексиловый спирт, н-октиловый спирт, стериловый спирт, 1,6-гександиол, 2,2'-тиогликоль, неопентилгликоль, пентаэритрит и дипентаэритрит. Предпочтительным является пентаэритрит. В число приемлемых аминов входят алифатические моноамины, такие как N-метиламин, N,N-диэтиламин и N-циклогексиламин, диамины, такие как этилендиамин, 1,3-диаминопропан, тетраметилендиамин и гексаметилендиамин. Предпочтительным является гексаметилендиамин.
Основными неорганическими соединениями, используемыми при практическом осуществлении изобретения, являются соединения щелочных металлов, такие как гидриды щелочных металлов, гидроксиды щелочных металлов, алкоголяты щелочных металлов, амиды щелочных металлов и алкиламиды щелочных металлов. Щелочные металлы для таких основных соединений включают литий, натрий и калий. Примерами основных неорганических соединений, используемых в изобретении, являются гидрид лития, гидрид натрия, гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия, метилат калия, метилат натрия, метилат лития, этилат калия, этилат натрия, этилат лития, трет-бутилат калия, трет-бутилат натрия, н-бутиллитий, фенилкалий, фенилнатрий, амид лития, амид калия и амид диизопропиллития. Предпочтительным является амид лития. Основное неорганическое соединение обычно присутствует в количестве примерно от 1 до 30 мол. на 1 моль используемого спирта или амина. Предпочтительно основное неорганическое соединение присутствует в количестве примерно от 2 до 15 мол. и наиболее предпочтительно от 5 до 7 мол. на 1 моль спирта или амина.
Для того, чтобы при практическом осуществлении изобретения можно было использовать полярное апротонное органическое соединение в качестве сокатализатора, оно должно обладать достаточной полярностью для растворения конкретных ингредиентов при используемой температуре реакции и должно обладать способностью к комплексообразованию с ионом металла используемого основного неорганического соединения. Такие полярные апротонные органические соединения включают N-метилпирролидинон (NМП) 1,2-диметоксибензол (ДМБ) N,N-диметилацетамид (ДМАЦ), гексаметилтрифосфор амид, тетраметиленсульфон, простой диметиловый эфир тетраэтиленгликоля, простой диметиловый эфир этиленгликоля, диметилформамид (ДМФ), диметиламинопиридин (ДМАП) N,N,N1, N1-тетраметилэтилендиамин (ТМЭДА) и 1,3-диметил-2- имидазолидинон (ДМИ) Диметилсульфоксид (ДМСО), тетрагидрофуран (ТГФ) и краун-эфиры, такие как 12-краун-4, также могут быть использованы в качестве растворителей и сокатилизаторов и находятся в самых широких аспектах данного изобретения. Однако ТГФ является токсичным и может оставлять загрязняющие примеси в целевых продуктах, делая их неприемлемыми для использования в производстве пластмассовых изделий, предназначенных для применения в контакте с пищевыми, медицинскими, фармацевтическими и другими материалами, которые идут в пищу, принимаются орально или внутривенно или топически. Карун-эфиры высоко токсичны и будут иметь те же ограничения, что и ТГФ. Предпочтительными являются NМП, ДМИ, ДМБ и ДМАц, из которых наиболее предпочтительным является NМП.
Сложные органические эфиры и амиды, получаемые предлагаемым способом включают н-октил-β-(3,5-ди-трет-бутил-4- оксифенил(пропионат), н-октадецил-β-(3,5-ди-трет- бутил-4- гидроксифенил)пропионат), N-циклогексил-β-(3,5-ди-трет-бутил-4- гидроксифенил)пропионамид, этилен-бис-β-(3,5-ди- трет-бутил-4- гидроксифенил)пропионат, 1,2-бис-3-(3-метил-5-изопропил-4- гидроксифенил)пропионамидо) этан тетракис-[3-/3'-метил-5'- трет-бутил-4'-гидроксифенил) пропионат]пентаэритритол N,N-гексаметилен бис) 3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси/гидроциннамамид тетракис-(3,5-ди- трет-бутил- 4-гидроксифенил)пропионат пентаэритрата.
Согласно изобретению, избыток сложного органического эфира описанной формулы вступает в реакцию с (I) спиртом или тиоэфирспиртом, или (II) амином в присутствии полярного апротонного органического соединения при температуре от 60 до 130оС. Добавляют основное неорганическое соединение и реакционную смесь нагревают до температуры 100-185оС в условиях непрерывного продувания реакционной системы инертным газом, таким как газообразный азот, при атмосферном давлении или под вакуумом. Инертный газ и вакуум облегчают удаление побочного продукта. Предпочтительно процесс осуществляют в потоке инертного газа при атмосферном давлении.
Используемый при описании изобретения термин "побочный продукт" относится к алканолу, образующемуся в процессе реакции трансэтерификации или при синтезе амида, а термин "вторичный продукт" относится к любому продукту, отличному от целевого продукта, который может образоваться в процессе трансэтерификации или синтеза амида. Порядок введения полярного апротонного органического соединения и основного неорганического соединения в реакционную среду, содержащую сложный эфир и спирт или амин, не является определяющим фактором, поскольку реакция между реактантами не начинается до тех пор, пока в сфере реакции не будут находиться все реагенты. Основное неорганическое соединение можно вводить в реакционную среду до введения полярного апротонного органического соединения. Предпочтительно первым в реакционную смесь вводить полярное апротонное органическое соединение, чтобы снизить вязкость реакционной смеси. Если при практическом осуществлении изобретения используют продувку инертным газом, таким как азот, то расход его составляет от 0,2 до 1 л/ мин, предпочтительно от 0,5 до 1 л/мин, наиболее предпочтительно расход составляет примерно 0,2 л/мин при окружающем давлении, до достижения степени завершенности реакции примерно 50-70% а затем расход увеличивают примерно до 0,5-1 л/мин на оставшееся время реакции. Когда извлечение побочного продукта осуществляют под вакуумом, давление должно быть достаточно низким, чтобы обеспечить эффективное удаление побочного продукта. Давление может быть от 1 до 200 мм рт. ст. предпочтительно от 5 до 150 мм рт. ст. и наиболее предпочтительно от 10 до 30 мм рт. ст. Кроме того, когда реализуют вакуумный способ, существенную роль играет кипение растворителя в колбе с вертикальным холодильником, так как это способствует удалению побочного продукта и ускоряет реакцию трансэтерификации.
Наиболее предпочтительно реакционную смесь интенсивно перемешивать в процессе удаления побочного продукта с целью получения гомогенной смеси и предотвращения попадания побочного продукта в реакционную среду, которая является довольно вязкой. Реакционную смесь обычно мешают со скоростью примерно от 450 до 2000 об/мин при проведении реакции в лабораторном масштабе. При проведении промышленного процесса типичные промышленные турбинные мешалки будет обеспечивать достаточно быстрое смешение. Как только побочный продукт удален, реакционную среду нейтрализуют с помощью кислоты, такой как ледяная уксусная кислота, при температуре от 100 до 110оС. Примерно через 5-25 мин реакционную массу кристаллизуют из метанола и воды и получают в результате целевой продукт. Температурный диапазон при осуществлении способа изобретения составляет от 60 до 185оС, предпочтительно от 100 до 155оС. Способ изобретения можно осуществлять периодическим и непрерывным методом. Более детально изобретение проиллюстрировано в примерах, представленных ниже. Все части и проценты являются массовыми, за исключением специально указанных случаев.
П р и м е р 1. В реакционную емкость, снабженную механической мешалкой, термометром, холодильником, ловушкой и трубкой для подачи азота, ввели 94,5 г (60 мол, избытка) метил 3-(3,5%ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата, 6,8 г пентаэритрита и 13 мл N-метилпирролидона (NМП) и нагрели до 120оС. Затем при перемешивании добавили 0,083 г амида лития и реакционную смесь нагрели до 140оС при атмосферном давлении, непрерывно продувая реакционную систему азотом со скоростью 1 л/мин в течение 1,5 ч. Анализ методом жидкостной хроматографии высокого давления показал, что получено 99% тетракис[3-(3,5-ди- трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионилоксиметил) метана в расчете на пентаэритрит.
Контрольный пример 1. Использовали методику и ингредиенты, что и в примере 1, за исключением того, что вместо NМП применили тетралин. Через 3,5 ч было получено 96% тетракис 3-(3,5-ди- трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионилоксиметил метана в расчете на пентаэритрит.
Контрольный пример 1а. Использовали методику и ингредиенты, что и в примере 1, за исключением NМП, другими словами, осуществили чистую реакцию. Через 2,5 ч получили 98% тетракис [3-(3,5-ди- трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионилоксиметил] метана, в расчете на пентаэритрит.
П р и м е р 2. Использовали методику и ингредиенты, что и в примере 1, за исключением того, что для проведения реакции взяли 64,5 г (10 мол. избыток) пропионата и 9 мл NМП. Через 3,0 ч было получено 99% тетракис[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидрокси-фенил) пропионилоксиметил]метана в расчете на пентаэритрит.
Контрольный пример 2. Использовали методику и ингредиенты, что и в примере 2, за исключением того, что вместо NМП взяли тетралин. Через 6,5 ч было получено 90% тетракис [3-(3,5-ди-трет-бутил-4- гидроксифенил)пропионилоксиметил]метана, в расчете на пентаэритрит.
Контрольный пример 2а. Использовали методику и ингредиенты, что и в примере 2, за исключением того, что не добавляли NМП. Другими словами, осуществляли чистую реакцию. Через 2,5 ч было получено 92% тетракис[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил) пропионилоксиметил] метана, в расчете на пентаэритрит.
П р и м е р 3. Использовали методику и ингредиенты, что и в примере 1, за исключением того, что вместо NМП взяли 0,15 г 12-краун-4-эфира. Через 2,0 ч было получено 93% тетракис [3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионилоксиметил] метана, в расчете на пентаэритрит. Как видно из примеров 1 и 2 данного изобретения, хорошие выходы продукта достигаются за меньшее время по сравнению с контрольными примерами 1, 1а, 2 и 2а, при осуществлении которых использовали обычный растворитель или не использовали растворитель совсем.
П р и м е р 4. В реакционную емкость, снабженную холодильником, термометром, ловушкой и механической мешалкой, добавили 76 г (30 мол. избыток) метил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил) пропионата, 6,8 г пентаэритрита и 8 мл N,N-диметилацетамида (ДМАЦ) и нагрели до 120оС. Затем в реакционную смесь добавили 0,85 г амида лития. При перемешивании и под вакуумом 90 мм рт. ст. реакционную смесь нагрели до 140оС, что сопровождалось орошением ДМАЦ, стекающим из дефлегматора в реакционную емкость. Через 2,5 ч анализ методом жидкостной хроматографии высокого давления показал, что образовалось 96% тетракис 3-(3,5-ди-трет- бутил-4-гидроксифенил)пропионилоксиметил метана, в расчете на пентаэритрит.
П р и м е р 5. В реакционную емкость, снабженную холодильником, термометром, ловушкой, трубкой для подачи азота и механической мешалкой, ввели 43 г (10 мол. избытка) метил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата, 5 г 1,3-диаминопропана и 5 мл N-метилпирролидона (NМП). Затем при перемешивании добавили 0,1 г амида лития, и реакционную смесь нагрели до 100оС при атмосферном давлении, непрерывно продувая реакционную емкость азотом со скоростью 0,3 л/мин в течение 2,5 ч. Анализ методом жидкостной хроматографии высокого давления показал, что получено 90% 1,3-бис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4- гидроксифенил)пропиоамидо]пропана.
П р и м е р 6. В реакционную емкость, снабженную холодильником, термометром, ловушкой, трубкой для введения азота и механической мешалкой ввели 307 г (5 мол. избытка) метил-3-(3,5-ди-трет- бутил-4-гидроксифенил)пропионата, 270,5 г промышленного стеарилового спирта и 10 мас. N-метилпирролидинона (NМП). Затем при перемешивании добавили 2 мол. амида лития, и реакционную смесь нагревали при 115-155оС под атмосферным давлением, в условиях непрерывной подачи азота в систему со скоростью 0,5 л/мин в течение 1,5 ч. Анализ методом газовой хроматографии показал, что получено 99,9% октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4- гидроксифенил)пропионата.
П р и м е р 7. В реакционную емкость, снабженную механической мешалкой, термометром, холодильником, ловушкой и трубкой для подачи азота, ввели 94,5 г (60 мол. избытка) метил 3-(3,5-ди- бутил-4-гидроксифенил)пропионата, 6,8 г пентаэритрита и 13 мл диметоксибензола (ДМБ) и нагрели до 100оС. Затем при перемешивании добавили 7 мол. амида лития, и реакционную смесь нагревали при 150оС при атмосферном давлении, в условиях непрерывной подачи азота со скоростью 0,5 л/мин в течение 2 ч. Анализ методом жидкостной хроматографии высокого давления показал, что получено 98,5% тетракис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4- гидроксифенил)пропионил оксиметил]метана, в расчете на пентаэритрит.
Таким образом, изобретение обеспечивает восстановление за время реакции и сопровождается снижением образования нежелательных вторичных продуктов, таких как трис-продукт, когда используют пентаэритрит. Продукты, полученные предлагаемым способом, известны и могут быть использованы в качестве антиоксидантов в материалах, склонных к разрушению, таких как пластмассы, резины и друге полимеры.
Claims (9)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ЭФИРОВ ИЛИ АМИДОВ путем взаимодействия сложного эфира со спиртом или амином в присутствии основания и полярного апротонного растворителя при повышенной температуре, отличающийся тем, что в качестве сложного эфира используют соединение общей формулы
где R и R′ С1 С6-алкил;
A С1 С6-алкилен;
R″ метил или этил, взятый в количестве 10 60 мол.
где R и R′ С1 С6-алкил;
A С1 С6-алкилен;
R″ метил или этил, взятый в количестве 10 60 мол.
в качестве спирта линейный или разветвленный С4 - С2 0-алифатический спирт, содержащий 1 4 гидроксильных групп, в качестве амина амин общей формулы
(R″′)2N(CH2)nR″″, где R″′ водород или С1 С7-алкил, при условии, что один R″′ водород;
R″″ водород или группа NH2;
n 1 -3,
и процесс ведут при соотношении 1 30 мол. основания на 1 моль спирта или амина и температуре 100 160oС.
(R″′)2N(CH2)nR″″, где R″′ водород или С1 С7-алкил, при условии, что один R″′ водород;
R″″ водород или группа NH2;
n 1 -3,
и процесс ведут при соотношении 1 30 мол. основания на 1 моль спирта или амина и температуре 100 160oС.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанный алифатический спирт представляет собой стеариновый спирт и пентаэритрит.
3. Способ по п. 2, отличающийся тем, что указанным спиртом является пентаэритрит.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный амин представляет собой диаминопропан.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанный полярный апротонный органический растворитель выбирают из группы, включающий N-метилпирролидинон, 1,2-диметоксибензол N,N-диметилацетамид и 12-краун-4-.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что указанным полярным апротонным растворителем является N-метилпирролидон.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанным основанием является амид лития.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакцию осуществляют под вакуумом.
9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию осуществляют в токе инертного газа.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/562,515 US5136082A (en) | 1990-08-03 | 1990-08-03 | Process for preparing organic esters and amides and catalyst system therefor |
| US562515 | 1990-08-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2048465C1 true RU2048465C1 (ru) | 1995-11-20 |
Family
ID=24246596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU915001199A RU2048465C1 (ru) | 1990-08-03 | 1991-08-02 | Способ получения сложных органических эфиров или амидов |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5136082A (ru) |
| EP (1) | EP0469331B1 (ru) |
| JP (1) | JPH04234345A (ru) |
| KR (1) | KR100190784B1 (ru) |
| CN (1) | CN1032646C (ru) |
| AT (1) | ATE142612T1 (ru) |
| AU (1) | AU8143491A (ru) |
| BR (1) | BR9103343A (ru) |
| CA (1) | CA2045107C (ru) |
| CS (1) | CS241291A3 (ru) |
| DE (1) | DE69121998T2 (ru) |
| DK (1) | DK0469331T3 (ru) |
| ES (1) | ES2091266T3 (ru) |
| FI (1) | FI913680A (ru) |
| HU (1) | HUT62550A (ru) |
| IL (1) | IL98548A0 (ru) |
| MX (1) | MX9100190A (ru) |
| NO (1) | NO912801L (ru) |
| PT (1) | PT98568A (ru) |
| RU (1) | RU2048465C1 (ru) |
| YU (1) | YU130491A (ru) |
| ZA (1) | ZA914726B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2444520C2 (ru) * | 2005-06-09 | 2012-03-10 | Новартис Аг | Способ синтеза 5-(метил-1н-имидазол-1-ил)-3-(трифторметил)бензамида |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE50109215D1 (de) | 2000-06-23 | 2006-05-11 | Ciba Sc Holding Ag | Verfahren zur herstellung von hydroxyphenylcarbonsäureestern |
| US7667066B2 (en) * | 2004-02-27 | 2010-02-23 | Albemarle Corporation | Preparation of sterically hindered hydroxyphenylcarboxylic acid esters |
| CN100579954C (zh) * | 2004-06-25 | 2010-01-13 | 住友化学株式会社 | (z)-1-苯基-1-二乙氨基羰基-2-羟甲基环丙烷的制造方法 |
| DE102005028293A1 (de) * | 2005-06-18 | 2007-01-04 | Bayer Cropscience Gmbh | Verfahren zum Herstellen von Carboxamiden |
| DE102005044250A1 (de) * | 2005-09-15 | 2007-03-29 | Röhm Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Methacrylaten mit reaktiven Doppelbindungen |
| CN103508923B (zh) * | 2012-06-27 | 2016-06-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种受阻酚类抗氧剂的制备方法 |
| CN104496842B (zh) * | 2014-12-30 | 2017-01-25 | 天津利安隆新材料股份有限公司 | 受阻酚类抗氧剂1019的制备方法 |
| CN105294441B (zh) * | 2015-12-10 | 2017-09-15 | 中国科学院新疆理化技术研究所 | 抗氧化剂八[β‑（3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基）丙酸]三季戊四醇酯的合成方法 |
| CN112661633A (zh) * | 2020-12-24 | 2021-04-16 | 青岛科技大学 | 一种连续制备抗氧剂1010的方法 |
| CN114671777B (zh) * | 2022-03-18 | 2023-09-19 | 天津利安隆新材料股份有限公司 | 酰胺类抗氧剂的制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3801540A (en) * | 1961-10-30 | 1974-04-02 | Geigy Ag J R | Dialkylhydroxyphenylalkanoic acid esters of di-and tripentaerythritol useful as polymer antioxidants |
| US4228297A (en) * | 1972-12-27 | 1980-10-14 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the production of hydroxyalkylphenyl derivatives |
| DE2421309C2 (de) * | 1973-05-10 | 1983-02-24 | Sumitomo Chemical Co., Ltd., Osaka | Veresterte Isopropanolamine, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung derselben |
| US3984460A (en) * | 1973-09-25 | 1976-10-05 | Ciba-Geigy Corporation | Esters of trisubstituted hydroxyphenylalkanoic acids |
| US3988363A (en) * | 1973-09-25 | 1976-10-26 | Ciba-Geigy Corporation | 2,4,6-Trialkyl L-3-hydroxyphenylalkanoates |
| FR2246545B1 (ru) * | 1973-10-04 | 1978-09-15 | Ile De France | |
| JPS57197245A (en) * | 1981-05-28 | 1982-12-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Tetrakis(3-(3,5-dibutyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxymethyl)methane |
| US4536593A (en) * | 1982-07-13 | 1985-08-20 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of sterically hindered hydroxphenylcarboxylic acid esters |
| US4618700A (en) * | 1983-12-22 | 1986-10-21 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of a hydroxyphenylcarboxylate |
| US4883902A (en) * | 1987-02-03 | 1989-11-28 | Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. | Method of producing tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxymethyl]methane |
-
1990
- 1990-08-03 US US07/562,515 patent/US5136082A/en not_active Expired - Fee Related
-
1991
- 1991-06-18 IL IL98548A patent/IL98548A0/xx unknown
- 1991-06-19 ZA ZA914726A patent/ZA914726B/xx unknown
- 1991-06-20 CA CA002045107A patent/CA2045107C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-05 DK DK91111181.3T patent/DK0469331T3/da active
- 1991-07-05 ES ES91111181T patent/ES2091266T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-05 AT AT91111181T patent/ATE142612T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-07-05 DE DE69121998T patent/DE69121998T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-05 EP EP91111181A patent/EP0469331B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-08 CN CN91104729A patent/CN1032646C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-12 MX MX9100190A patent/MX9100190A/es not_active IP Right Cessation
- 1991-07-17 NO NO91912801A patent/NO912801L/no unknown
- 1991-07-19 HU HU912429A patent/HUT62550A/hu unknown
- 1991-07-24 YU YU130491A patent/YU130491A/sh unknown
- 1991-07-29 AU AU81434/91A patent/AU8143491A/en not_active Abandoned
- 1991-08-01 FI FI913680A patent/FI913680A/fi not_active Application Discontinuation
- 1991-08-01 KR KR1019910013307A patent/KR100190784B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-08-02 CS CS912412A patent/CS241291A3/cs unknown
- 1991-08-02 JP JP3194017A patent/JPH04234345A/ja active Pending
- 1991-08-02 PT PT98568A patent/PT98568A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-08-02 BR BR919103343A patent/BR9103343A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-08-02 RU SU915001199A patent/RU2048465C1/ru active
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 1. Патент США N 4547585, кл.C 07C 69/76, 1985. (56) * |
| 2. Патент США N 4228297, кл. C07C 69/76, 1980. * |
| 3. Патент США N 4618700, кл. C08C 69/88, 1986. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2444520C2 (ru) * | 2005-06-09 | 2012-03-10 | Новартис Аг | Способ синтеза 5-(метил-1н-имидазол-1-ил)-3-(трифторметил)бензамида |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT98568A (pt) | 1992-07-31 |
| DE69121998D1 (de) | 1996-10-17 |
| CN1032646C (zh) | 1996-08-28 |
| NO912801D0 (no) | 1991-07-17 |
| CN1058584A (zh) | 1992-02-12 |
| HUT62550A (en) | 1993-05-28 |
| KR100190784B1 (ko) | 1999-06-01 |
| DE69121998T2 (de) | 1997-02-20 |
| BR9103343A (pt) | 1992-05-05 |
| YU130491A (sh) | 1994-05-10 |
| JPH04234345A (ja) | 1992-08-24 |
| ZA914726B (en) | 1992-05-27 |
| CS241291A3 (en) | 1992-02-19 |
| FI913680A (fi) | 1992-02-04 |
| AU8143491A (en) | 1992-02-06 |
| KR920004329A (ko) | 1992-03-27 |
| EP0469331B1 (en) | 1996-09-11 |
| US5136082A (en) | 1992-08-04 |
| CA2045107A1 (en) | 1992-02-04 |
| EP0469331A1 (en) | 1992-02-05 |
| CA2045107C (en) | 1997-12-09 |
| NO912801L (no) | 1992-02-04 |
| IL98548A0 (en) | 1992-07-15 |
| HU912429D0 (en) | 1991-12-30 |
| ATE142612T1 (de) | 1996-09-15 |
| MX9100190A (es) | 1992-04-01 |
| FI913680A0 (fi) | 1991-08-01 |
| DK0469331T3 (da) | 1996-09-30 |
| ES2091266T3 (es) | 1996-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2048465C1 (ru) | Способ получения сложных органических эфиров или амидов | |
| RU2271356C2 (ru) | Виниленкарбонатная смесь и способ ее получения | |
| EP0340740A2 (en) | Perfluoropolyethers containing a halogen different from fluorine and having an acid end group | |
| EP0866058B1 (en) | Synthesis of tertiary amine oxides | |
| EP0719250B1 (en) | Synthesis of amido acids from carboxylic acids and lactams | |
| EP0062120A1 (en) | Alkyl perfluoro(2-methyl-5-oxo-3-oxahexanoates) and derivatives thereof | |
| KR102580547B1 (ko) | 멀티 암형 폴리에틸렌 글리콜 유도체의 제조 방법 | |
| EP0510625B1 (en) | Process for preparing hindered amine light stabilizers | |
| CA2170487A1 (en) | Synthesis of amido acids from carboxylic acid esters and amino acid salts | |
| JPH0346461B2 (ru) | ||
| US5098939A (en) | Antistatic composition | |
| EP0719248A1 (en) | Synthesis of sarcosinate surfactants | |
| JPH0615522B2 (ja) | メルカプトアルキルアセトアセテート | |
| US4322551A (en) | Process for preparing aromatic amide antioxidants | |
| CS201046B2 (en) | Polycondensation catalytic system for polyesters preparing | |
| US4704484A (en) | Preparation of fluorinated organic compounds | |
| CA2336812A1 (en) | Production of organic compounds which are low in fluoride | |
| WO2001092243A1 (en) | Alkyl glycidyl carbonate compositions and their preparation | |
| JPS6335621B2 (ru) | ||
| US5235094A (en) | Process for preparation of haloginated esters | |
| US5229036A (en) | Antistatic composition | |
| US4526993A (en) | Conjugated dienols | |
| SU906990A1 (ru) | @ ,W-бис-[W-(хлорметилфенил)алкилОВЫЕ ЭФИРЫ @ , @ -АЗО-БИС-ИЗОМАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ ИНИЦИАТОРОВ РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕННЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ И КАК ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫХ ПОЛИМЕРОВ | |
| JPS6251943B2 (ru) | ||
| JPH11209340A (ja) | Ｓ−置換プロピオン酸アミドの製造方法 |