HUT62286A - Process for producing pyridine derivatives, as well as fungicidal compositions comprising such compounds - Google Patents

Process for producing pyridine derivatives, as well as fungicidal compositions comprising such compounds Download PDF

Info

Publication number
HUT62286A
HUT62286A HU9201542A HU154290A HUT62286A HU T62286 A HUT62286 A HU T62286A HU 9201542 A HU9201542 A HU 9201542A HU 154290 A HU154290 A HU 154290A HU T62286 A HUT62286 A HU T62286A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
phenyl
alkylthio
halogen
Prior art date
Application number
HU9201542A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9201542D0 (en
Inventor
Wolfgang Giencke
Burkhard Sachse
Heinrich Wicke
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of HU9201542D0 publication Critical patent/HU9201542D0/hu
Publication of HUT62286A publication Critical patent/HUT62286A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Floor Finish (AREA)

Description

A találmány tárgya új piridin-származékok, eljárás a vegyületek előállítására és a vegyületeket tartalmazó fungicid készítmények.
Piridin-származékok már ismeretesek, mint hatásos fungicid hatóanyagok [lásd például 37 362, 278 610, 259 249, 234 104 számú európai szabadalmi bejelentéseket]. Ezen vegyületek hatása azonban különösen alacsony felhasználási mennyiségeknél nem mindig kielégítő.
Új piridin-származékokat találtunk, melyek a fitopatogén gombák széles spektruma ellen igen hatásosak, különösen alacsony dózisoknál.
A találmány szerint tehát (I) általános képletű vegyületeket, valamint savaddíciós sóit állítjuk elő, ahol
RÍ, R2, R3 és R4 egymástól függetlenül lehet hidrogénatom, halogénatom, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
R5, R6, R7 egymástól függetlenül lehet hidrogénatom, 1- 6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport, ahol a fenilcsoport legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal,
R8 és R9 egymástól, függetlenül lehet hidrogénatom, 1- 6 szénatomos alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-1-4 szénatomos alkilcsoport, ahol a két utóbbi a • · • ·
- 3 cikloalkil-részben legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, továbbá lehet 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkilcsoport, 1- 4 szénatomos alkiltio-1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatom, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, fenil-, fenoxi-, fenoxi-1-4 szénatomos alkil-, fenil-merkapto-1-4 szénatomos alkil-, fenil-merkapto- vagy fenil-1-4 szénatomos alkoxicsoport, vagy fenil-1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, ahol a hét utóbbi csoport a fenilrészben legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, nitro-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1- 4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, vagy 2-4 szénatomos alkenil-oxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkoxi-, vagy 1- 4 szénatomos alkil-tio-1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, r10 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-, 2-6 szénatomos alkinil-oxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, halogénatom, fenilcsoport, amely legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, nitro-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal, vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi* ·
-csoporttal, vagy
R8 és R10 együtt egy képletű polimetilén-láncot képezhet, ahol m értéke 3-4 lehet,
Rll és R12 egymástól függetlenül lehet hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
Y lehet N vagy -CR10 és n értéke 1-3.
Az alkil-, alkenil- vagy alkinil-csoportok lehetnek egyenes vagy elágazó láncúak. A halogénatom lehet fluor-, klór-, brómvagy jódatom, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom. A Haló a szubsztituensek definíciójánál azt jelenti, hogy ez a szubsztituens egyszer vagy többször felléphet azonos vagy különböző jelentéssel. Tartalmazhat fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot, különösen fluor-, klór- vagy brómatomot. Példaképpen a halogén-alkil-csoportokra megadhatjuk a következőket: CF3, CF2CHF2, CF2CF3, CC13, CC12F, CF2CF2CF3, CF2CHFCF3 és (CF2)3CF3. A halogén-alkoxicsoportok például a következők lehetnek: OCF3, OCF2CHF2 vagy OCF2CH2CF3.
Az (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok, ahol
Rl, R2, R3, R4 egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom,
1-2 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport,
R5, R6 egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport, ahol a fenilcsoport legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal,
R7 jelentése hidrogénatom,
R8 és R9 egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 5-6 szénatomos ciklaolkil-1-3 szénatomos alkil-csoport, halogénatom, fenilcsoport, amely legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, vagy 2-4 szénatomos alkenil-oxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkoxi-csoport,
RIO jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatom, fenil- vagy legfeljebb háromszor halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport, vagy
R8 és RIO együtt -(CH2)m általános képletű polimetilén-láncot képez, ahol m értéke 3-4,
Rll, R12 jelentése hidrogénatom,
Y jelentése nitrogén- vagy -CR10 és n értéke 1, valamint előnyösek ezen vegyületek savaddíciós sói.
A savaddíciós sók előállításához a következő savak jöhetnek szóba: hidrogén-halogenidek, például sósav vagy hidrogén-bromid, továbbá foszforsav, salétromsav, kénsav, egy- vagy kétértékű karbonsavak és hidroxi-karbonsavak, például ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, fumársav, borkősav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav vagy tej sav, valamint szulfonsavak, például para-toluol-szulfonsav vagy 1,5-naftalin-diszulfonsav. Az (I) * · • · » * • ♦ · · · · · ·· «·«·
- 6 általános képletű vegyületek savaddíciós sóit egyszerűen az ismert sóképzési módszerekkel előállíthatjuk például úgy, hogy egy (!) általános képletű vegyületet feloldunk megfelelő szerves oldószerben, és hozzáadjuk a savat, és ismert módon, például szűréssel izoláljuk, adott esetben inért szerves oldószeres mosással tisztítjuk.
A találmány szerint az (I) általános képletű vegyületeket a következőképpen állíthatjuk elő:
1) R9 helyén hidrogénatomot és Y helyén -CR10 csoportot tartalmazó (I) általános képletű piridin-származékok előállítására egy R9 helyén halogénatomot, például klór-, bróm- vagy jódatomot tartalmazó (I) általános képletű halogén-pirimidint reduktív dehalogénezünk. A többi szubsztituens jelentése az (I) általános képlet szerinti. A dehalogénezést végezhetjük katalizátorok, például palládium csontszén katalizátor jelenlétében hidrogénnel, inért oldószerben, például vízben, rövidszénláncú alkoholban, például metanolban vagy etanolban, etil-acetátban vagy toluolban vagy ezek elegyében. Előnyös, ha bázist például alkáli- vagy alkáliföldfém-hidroxidot, illetve -karbonátot adunk hozzá. A reakciót 15 - 60 °C hőmérsékleten, 1-5 bar nyomáson végezzük.
2) Az olyan (I) általános képletű piridin-származékok előállítására, ahol R9 jelentése 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, fenoxi-, fenil-merkapto-, fenil-1-4 szénatomos alkoxi- vagy fenil-1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, ahol a négy utóbbi csoport a fenilrészben legfeljebb háromszor halogénatommal, nitrocsoporttal, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal lehet szubsztituálva, vagy 2-4 szénatomos alkenil-oxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-,
1- 4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-1-4 szénatomos alkil-tio-csoport és Y jelentése -CR10, a megfelelő R9 helyén halogénatomot tartalmazó (I) általános képletű halogén-pirimidineket egy (II) általános képletű (R9M) alkálifém-vegyülettel reagáltatunk, ahol R9 jelentése a fenti és M jelentése alkálifém-atom, például lítium-, nátrium- és kálium.
A reakciót 0 - 130 °C hőmérsékleten, 0,5 - 72 óra alatt hajthatjuk végre. A (II) általános képletű alkálifém-vegyületet az R9 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű halogén-pirimidin 1 ekvivalensére vonatkoztatva 1-2 mólekvivalens mennyiségben alkalmazzuk. A reakciót rendszerint oldószer jelenlétében végezzük.
Abban az esetben, ha R9M képletű alkálifém-vegyületet használunk, ahol R9 jelentése 1- 4 szénatomos alkoxi-, fenil-1-4 szénatomos alkoxi-, 2-4 szénatomos alkenil-oxi-,
2- 4 szénatomos alkinil-oxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkoxi-csoport, a megfelelő R9OH képletű alkoholt vagy étert, például dietil-étert, dioxánt vagy tetrahidrofuránt vagy ezen oldószerek elegyét használjuk.
Olyan esetben, ahol olyan alkálifém-vegyületet használunk, ahol R9 jelentése 1-4 szénatomos alkil-tio-, fenoxi-, fenil-merkapto-, fenil-(l-4 szénatomos alkoxi)- vagy fenil-(1-4 szénatomos alkil-tio)-csoport, ott étert, például dietil-étert, dioxánt vagy tetrahidrofuránt, vagy nitrilt, például acetonitrilt vagy aromás szénhidrogént, például toluolt vagy xilolt vagy ezek oldószer elegyét használjuk.
3) Az olyan (I) általános képletű piridin-származékok előállítására, ahol R9 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-1-4 szénatomos alkilvagy adott esetben legfeljebb háromszor 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, és Y jelentése CR10, egy megfelelő R9 helyén halogénatomot tartalmazó (I) általános képletű halogén-pirimidint (III) képletű R9MgX Grignard-vegyületekkel reagáltatunk, ahol R9 jelentése a fenti és X jelentése halogénatom, előnyösen klór-, bróm- vagy jódatom, nikkel-foszfinkomplexek, például 1,2-bisz-(difenil-foszino)-etánnikkel(II)-klorid vagy 1,3-bisz-(difenil-foszfino)-propánnikkel (II) -klorid jelenlétében [Chem. Pharm. Bull. 26, 2160 (1978)].
A reakciót 0 - 80 ’C közötti, illetve az oldószer forráspontján 2- 48 óra hosszat végezzük. A Grignard-vegyü • · • ·· · letet közben az 1 ekvivalens (I))) általános képletű halogén-pirimidinre vonatkoztatva 1-2,5 mólekvivalens mennyiségben használjuk. Oldószerként használhatunk étereket, például dietil-étert, tetrahidrofuránt, dioxánt vagy dimetoxi-etánt.
Az R9 helyén halogénatomot tartalmazó (I) általános képletű halopirimidineket az R9 helyén hidroxilcsoportot és az egyéb szubsztituensek helyén a fent megadott jelentésű (I) általános képletű hidroxi-piridinek halogénezésével állíthatjuk elő. Halogénezőszerként használhatunk például tionil-kloridot, foszgént, foszforoxi-kloridot, foszforpentakloridot, foszforoxi-bromidot vagy foszfor-tribromidot. A reakciót oldószerben, de oldószer nélkül is elvégezhetjük. A halogénezőszert 1-4 ekvivalens mennyiségben használjuk 1 ekvivalens hidroxi-pirimidinre vonatkoztatva. A reakciót 25 - 160 °C közötti hőmérsékleten végezzük, oldószerként aromás szénhidrogéneket, például benzolt vagy toluolt, vagy halogénezett szénhidrogéneket, például klórbenzolt használunk.
Az R9 helyén hidroxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű hidroxi-pirimidineket a (IV) általános képletű amidin-származékok és (V) általános képletű β-οχοkarboxilátok kondenzálásával állíthatjuk elő, ahol R1-R8, R10-R12 és n jelentése a fenti, X jelentése halogén, például klór-, bróm- vagy jódatom, és R13 jelentése rövidszénláncú alkil-, például metil-, etil- vagy propil-csoport.
• « « «
- 10 A reakciót 20 - 110 °C hőmérsékleten, 2-72 óra alatt hajtjuk végre. A (V) általános képletü β-oxo-karboxilátot 1-1,5 ekvivalens mennyiségben alkalmazhatjuk 1 ekvivalens (IV) képletü amidin-származékra vonatkoztatva. A reakciót bázis és oldószer jelenlétében hajtjuk végre. Bázisként használhatunk például szervetlen bázisokat, például alkálifém-hidroxidokat és karbonátokat, vagy szerves bázisokat, például nátrium-alkoxidot, trialkil-amint, N,Ndialkil-anilint. Oldószerként rövidszénláncú alkoholokat, például metanolt és etanolt, ciklusos étereket, például dioxánt és tetrahidrofuránt, piridint, N,N-dimetil-formamidot, vizet vagy ezek elegyét használhatjuk. (IV) képletü amidin-származékokat és a β-oxo-karboxilátokat ismert módon állíthatjuk elő [J. Org. Chem. 32, 1591 (1967), ill.
Synthesis, 1982, 451 és Organikum 1986, 516ff].
4) Az R8 és R9 helyén 1-4 szénatomos alkil-, fenil-(1-4 szénatomos alkil)- vagy fenilcsoportot tartalmazó (I) általános képletü piridin-származékok előállítására, ahol a fenilt tartalmazó csoportok legfeljebb háromszor halogénatommal, nitro-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal lehetnek szubsztituálva, és Y jelentése nitrogén, egy (IV) általános képletü amidin-származékot (VI) általános képletü imidát-származékkal reagáltatunk, ahol R13 jelentése a fenti [JOC 27, 3608 (1962)].
A reakciót oldószer jelenlétében vagy anélkül is végre11 hajthatjuk. Oldószerként rövidszénláncú alkoholt, például metanolt vagy etanolt használhatunk. A reakciót 10 - ,100 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre, a (VI) képletű imidátszármazékot 2-5 ekvivalens mennyiségben alkalmazhatjuk 1 ekvivalens (IV) képletű amidin-származékra vonatkoztatva.
Az (I) általános képletű vegyületek kiváló fungicid hatásukkal tűnnek ki. Már a növényi szövetbe behatolt gomba kórokozók is sikeresen gyógyítólag győzhetők le. Ez különösen fontos és előnyös olyan gomba betegségeknél, amelyeket a fellépő fertőzés után a szokásos fungicidekkel már hatásosan nehéz legyőzni. A vegyületek hatásspektruma számos különböző gazdaságilag jelentős fitopatogén gombát ölel fel, ilyenek például a következők: Piricularia oryazae, Venturia inaequalis, Cercospora beticola, lisztharmatfajták, Fusarium fajták, Plasmopara viticola, Pseudoperonospora cubensis, Leptosphaeria nodorum, Drechslera, különböző rozsdagombák és Pseudocercosporella herpotrichoides. Különösen hatékonyan kezelhetők a benzimidazolra és dikarboxid-imidre érzékeny és rezisztens Botrytis cinerea törzsek.
A találmány szerint előállított vegyületek emellett különböző technikai területeken használhatók, például a favédőszerként, konzerválószerként, a kenőfestékek esetében, és hűtőkenőanyagként a fémfeldolgozásnál és konzerválószerként a fúróés vágóolajoknál.
A találmány tehát kiterjed olyan szerekre is, melyek az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazzák megfe9 · « 9
- 12 lelő formálási segédanyagok mellett.
A találmány szerinti készítmények 1-95 tömeg % (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak általában.
Különböző módon történhet a formálás aszerint, hogy milyen biológiai és/vagy fizikokémiai paraméterek vannak adva. Formálási lehetőségként a következők jöhetnek szóba: permetporok (WP), emulgeálható koncentrátumok (EC), vizes oldatok (SC), emulziók, permetezhető oldatok, olaj vagy vízbázisú diszperziók (SC), szuszpoemulziók (SC), porozószerek (DP) , csávázószerek, mikro-, permet-, bevonó és adszorpciós granulátumok formájában lévő granulátumok, vízzel diszpergálható granulátumok (WG), ULV készítmények, mikrokapszulák, viaszok vagy csalétkek.
Az egyes formálási típusok elvben ismertek és például leírásuk megtalálható a következő helyeken: Winnacker-Küchler, Chemische Technologie, 7. kötet, C. Hauser Verlag München, 4. kiadás, 1986; van Valkenburg, Pesticides Formulations, Marcel Dekker, N.Y., 2. kiadás, 1972-73; K. Martens, Spray Drying Handbook, 3. kiadás, 1979, G. Goodwin Ltd. London szakirodalmi helyeken.
A szükséges formálási segédanyagok például az inért anyagok, tenzidek, oldószerek és további adalékok szintén ismertek és leírásuk példaképpen megtalálható: Watkins, Handbook of Insecticide Dúst Diluents and Carriers, 2. kiadás, Darland Books, Cladwell N.J.; H.v.Olphen, Introduction to Clay Colloid Chemistry; 2. kiadás, J. Wiley & Sons, N.Y., Marsáén, Solvents Guide, 2. kiadás, Interscience, N.Y. 1950;
McCutcheon's, Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp., Ridgewood, N.J.; Sisley and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, Grenzfláchenaktive Áthylenoxidaddukte, Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, Chemische Technologie, 7. kötet, C. Hauser Verlag München, 4. kiadás, 1986 szakirodalmi helyeken.
A formálás alapján más peszticid hatású anyagokkal, trágyázószerekkel és/vagy növekedésszabályzókkal készített kombiná· ciókat is előállíthatunk, például készformálás vagy tankelegy formájában.
A permetporok vízben egyenletesen diszpergálható készítmények, amelyek a hatóanyagon és hígító vagy inért anyagon kívül még nedvesítőszert, például polioxietilezett alkilfenolokat, polioxietilezett zsíralkoholokat, alkil- vagy alkil-fenol-szulfonátokat, és diszpergálószereket, például nátrium-lignin-szulfonátot, nátrium-2,2'-dinaftil-metán-6,6’diszulfonátot, nátrium-dibutil-naftalin-szulfonátot vagy nátrium-oleil-metil-taurinátot tartalmaznak. Az emulgeálható koncentrátumokat úgy állítjuk elő, hogy feloldjuk a hatóanyagot egy szerves oldószerben, például butanolban, ciklohexanonban, dimetil-formamidban, xilolban vagy magas forráspontú aromás anyagban vagy szénhidrogénben, miközben egy vagy több emulgeátort adunk hozzá. Emulgeátorként használhatunk például kalcium-alkil-aril-szulfonátot, például kalcium-dodecil-benzol-szulfonátot, vagy nemionos emulgeátorokat, például zsírsav-poliglikol-észtert, alkil-aril-poliglikol-étert, zsíralkohol• ·
- 14 poliglikol-étert, propilén-oxid-etilén-oxid kondenzációs terméket, szorbitán zsírsavésztert, polioxi-etilén-szorbitánzsírsav-észtert vagy polioxietilén-szorbit-észtert.
A porozószereket úgy kapjuk, hogy a hatóanyagot finomeloszlású szilárd anyagokkal megőröljük, például talkummal, természetes agyaggal, például kaolinnal, bentonittal, pirofillittel vagy diatómafölddel.
A granulátumokat úgy kapjuk, hogy a hatóanyagot adszorpcióképes granulált inért anyagra porlasztjuk, vagy a hatóanyag koncentrátumot ragasztószer segítségével visszük fel. Ragasztószerként használhatunk például polivinil-alkoholt, nátrium-poliakrilátot vagy ásványi olajokat, a ragasztóval az anyagot a hordozóanyagok felületére visszük fel, ilyenek például a homok, kaolinit vagy granulált inért anyag. A trágya granulátumok előállításánál szokásos módon kívánt esetben trágyával összekeverve is granulálhatjuk a megfelelő hatóanyagokat.
A permetporokban a hatóanyag koncentráció például 10 - 90 tömeg %, és a maradék a szokásos formálási komponensekből áll. Az emelgeálható koncentrátumoknál a hatóanyag koncentráció 580, a porformájú készítmények legalább 5-20 tömeg % hatóanyagot tartalmaznak, a permetezhető oldatok 2-20 tömeg % hatóanyag tartalmúak. A granulátumoknál, mint például a vízben diszpergálható granulátumoknál a hatóanyag tartalom részben attól függ, hogy a hatóanyag folyékony vagy szilárd halmazállapotú, és, milyen granulálási segédanyagot, töltőanyagot, stb. alkalmazunk.
Emellett a hatóanyag készítmények adott esetben a szokásos kötőanyagokat, tapadást elősegítő anyagot, nedvesítő, diszpergáló, emulgeáló-, penetráló-, oldószert, töltő- vagy hordozóanyagokat is tartalmaznak.
A kereskedelmi forgalomban alkalmazható koncentrátumokat adott esetben szokásos módon hígítjuk, például a permetporokat, emulgeálható koncentrátumokat, diszperziókat és részben a mikrogranulátumokat is vízzel hígíthatjuk. A porformájú és granulált készítményeket, valamint a permetezhető oldatokat alkalmazás előtt rend szerint már további inért anyaggal nem hígítjuk.
A szükséges felhasználási mennyiség változik a külső körülményekkel, például a hőmérséklet és a nedvességtartalom függvényében. Tág határokon belül változhat, például 0,005 - 10 kg/ha vagy ennél magasabb hatóanyagtartalom is lehet, előnyösen ez a tartomány 0,01 és 5 kg/ha között változik.
A találmány szerinti hatóanyagokat kereskedelmi formált készítmény formájában, önmagában vagy más további irodalomból ismert fungicidekkel kombinálva alkalmazhatjuk.
Az irodalomból ismert fungicidekként a találmány szerint az (I) általános képletű vegyületeket például a következő termékekkel kombinálhatjuk:
imazalil, prochloraz, fenapanil, SSF 105, triflumizol, pp 969, flutriafol, BAY-MEB 6401, propiconazol, etaconazol, diclobutrazol, bitertanol, triadimefon, triadimenol, fluotrimazol, tridemorph, dodemorph, fenpropimorph, falimorph,
S-32165, chlobenztiazone, parinol, buthiobat, fenpropidin, • · * · • 4 · · · · • · · · · • ··· ·· ····
- 16 triforine, fenarimol, nuarimol, triarimol, ethirimol, dimethirimol, bupirimate, rabenzazol, triciklazol, fluobenzimin, pyroxyfur, NK-483, PP-389, pyroquilon, hymexazol, fenitropan, UHF-8227, cymoxanil, dichlorfluanid, captafol, captan, folpet, tolylfluanid, chlorothalonil, etridiazol, ipridion [(II) képletű vegyület], procymidon, vinclozolin, metomeclan, myclozolin, dichlozolinate, fluorimid, drazoxolan, chinomethionat, nitrothalisopropil, dithianon, dinocap, binapakril, fentinacetátok, fentinhidroxidok, karboxin, oxikarboxin, pirakarbolid, methfuroxam, fenfuram, furmecyclox, benodanil, mebenil, mepronil, flutalanil, fuberidazol, thiabendazolok, karbenadzin, benomil, tiofanátok, tiofanatemetil, CGD-94340 F, IKF-1216, mancozeb, maneb, zineb, nabam, thiram, probineb, protiokarb, propamokarb, dodine, guazatine, dicloran, quintozene, chloroneb, tecnazene, bifenil, anilazinok, 2-fenil-fenol, réz-vegyületek, például réz-oxiklorid, oxin-réz, réz-oxidok, kén, fozetilalumínium, nátrium-dodecil-benzolszulfonát, nátrium-dodecilszulfát, nátrium-C13/C15-alkoholéterszulfonát, nátrium-cetosztearil-foszfátészter, dioktil-nátriumszulfoszukcinát, nátrium-izopropil-naftalinszulfonát, nátrium-metilén-bisznaftalinszulfonát, cetil-trimetil-ammónium-klorid,
hosszúszénláncú primer, szekunder vagy tercier aminok sói, alkil-propilén-aminok, lauril-pirimidium-bromid, etoxilezett kvaterner zsíraminok, alkil-dimetil-benzil-ammónium-klorid, és l-hidroxi-etil-2-alkil-imidazolin.
A fent megnevezett kombinációs partnerek ismert hatóanyagok, melyeket nagyrészt megtalálunk a következő irodalmi helyen: C.R. Worthing, S.B. Walker, The Pesticide Manual, 7. kiadás (1983), British Crop Protection Council.
Ezenkívül a hatóanyagokat különösen a példákban felsorolt hatóanyagokat kereskedelmi forgalomban lévő formájukban, valamint az ezekből készült alkalmazási formákban kombinálhatjuk más hatóanyagokkal is, például inszekticidekkel, csalogató anyagokkal, sterilizálószerekkel, akaricidekkel, nematocidekkel, fungicidekkel, növényi növekedést szabályozó szerekkel vagy herbicidekkel. Az inszekticidekhez tartoznak például a foszforsavészterek, karbamátok, karbonsav-észterek, formamidinek, ón-vegyületek és mikroorganizmusokkal előállított anyagok. Előnyös keverési partnerek például a következők:
1. a foszforsav-észterek csoportjából:
azinfosz-etil-, azinfosz-metil, 1-(4-klór-fenil)-4-(O-etil,
S-propil)-foszforiloxi-pirazol (TIA-230), klór-pirifosz, coumafosz, demeton, demeton-S-metil, diazinon, diklórvosz, dimetoát, etoprofosz, etrimfosz, fenitrotion, fention, heptenofosz, paration, paration-metil, foszalon, pirimifosz-etil, pirimifosz-metil, profenofosz, protiofosz, szulprofosz, triazofosz, triklórfon.
A karbamátok csoportjából:
2.
- 18 aldikarb, bendiokarb, BPMC (2-(1-metil-propil)-fenil-metil-karbamát), butokarboxim, butoxikarboxim, karbaril, karbofurán, karboszulfán, cloetokarb, isoprokarb, metomil, oxamil, pirimikarb, promekarb, propoxur, tiodikarb.
3. a karbonsav-észterek csoportjából:
alletrin, alfametrin, bioalletrin, bioreszmetrin, cikloprotrin, ciflutrin, cihalotrin, cipermetrin, deltametrin, 2,2-dimetil-3-(2-klór-2-trifluor-metil-vinil)ciklopropán-karbonsav-(alfa-ciano-3-fenil-2-metil-benzil)észter (FMC 54800), fenpropatrin, fenflutrin, fenvalerát, flucitrinát, flumetrin, fluvalinát, permetrin, reszmetrin, tralometrin.
4. a formamidinek csoportjából:
amitraz, klór-dimeform.
5. Az ón vegyületek csoportjából:
azociklotin, cihexatin, fenbuta-ón-oxid,
6. Egyéb:
abamektin, Bacillus thuringienss, bensultap, binapakril, bromopropilát, buprofecin, camphechlor, kartap, klórbenzolét, klór-fluazuron, 2-(4-klór-fenil)-4,5-difeniltiofén (UBI-T 930), klofentezin, ciklopropán-karbonsav-(2-naftil-metil)-észter (Ro 12-0470), ciromacin, DDT, dicofol, N-(3,5-diklór-4-(1,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-fenil-amino)-karbonil)-2,6-difluor-benzamid (XRD 473), diflubenzuron, N-(2,3-dihidro-3-metil-l,3-tiazol-2-ilidén)-2,4-xilidin, dinobuton, dinoca, endoszulfán, fenoxikarb, fentiokarb, flubenzimin, flufenoxuron, gamma-HCH, • *
- 19 hexitiazox, hidrametilnon (AC 217 300) , ivermectin, 2-nitro-metil-4,5-dihidro-6H-tiazin (SD 52618), 2-nitro-metil-3,4-dihidro-tiazol (SSD 35651), 2-nitro-metilén-l,3-tiazinon-3-il-karbámaldehid (WL 108 477), propargit, teflubenzuron, tetradifon, tetraszul, tiociklám, triflumaron, mag-poliéder és granulóz vírusok.
A kereskedelmi forgalomban lévő készítményekből előállított alkalmazási forma hatóanyagtartalmá tág határokon belül változhat. A hatóanyag koncentráció 0,0001 - 100 tömeg %, előnyösen 0,001 - 1 tömeg %. Az alkalmazást az alkalmazási formához igazított módon végezzük.
Az alábbi példák a találmány további részleteit világítják meg.
A. Formálási példák
a) Porozószert kapunk, ha 10 tömegrész hatóanyagot és 90 tömegrész talkumot inért anyagként összekeverünk és kalapácsos malomban megőrlünk.
b) Vízben könnyen diszpergálható nedvesíthető port kapunk, ha 25 tömegrész hatóanyagot 65 tömegrész kaolintartalmú kvarc inért anyagot, 10 tömegrész kálium-lignin-szulfonátot és 1 tömegrész nátrium-oleoil-metil-taurinátot, mint nedvesítőszert összekeverünk és megőrlünk.
c) Vízben könnyen diszpergálható diszperziós koncentrátumot állítunk elő, oly módon, hogy 40 tömegrész hatóanyagot 7 tömegrész szulfo-borostyánkősav-félészterrel, 2 tömegrész nátrium-lignin-szulfonáttal és 51 tömegrész vízzel összekeverünk • ·
- 20 és golyós malomban 5 mikron alattira őriünk.
d) Emulgeálható koncentrátumot állítunk elő 15 tömegrész hatóanyagból, 75 tömegrész ciklohexanon oldószerből és 10 tömegrész oxi-etilezett nonil-fenolból (10 AeO) mint emulgeátorból.
e) Granulátumot állítunk elő 2- 15 tömeg % hatóanyagból és inért granulát hordozóanyagból, például attapulgitból horzsakő granulátumból és/vagy kvarc homokbői. Célszerűen a b) példa szerinti permetpor szuszpenziót, melynek szilárd anyag tartalma 30 %, alkalmazunk, és ezt egy attapulgit granulátum felületére permetezzük, megszárítjuk és jól elkeverjük. Eközben a permetpor tömegaránya 5 % körül, és az inért hordozóanyag tömegaránya 95 tömeg % körül van a kész granulátumra vonatkoztatva.
B. Kémiai példák
2-(6-Benzil-piridin-2-il)-4-propil-pirimidin (1.2 példa)
3,24 g, 0,01 mól 2-(6-benzil-piridin-2-il)-6-klór-4-propil-pirimidin 50 ml etanollal készített oldatához 0,2 g 5 %-os csontszénen lévő palládiumot adunk. 3 bar nyomáson és 60 °C hőmérsékleten az elegyet erős keverés közben 2 óra hosszat hidrogénezzük. Ezt követően a katalizátort leszűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot vízben felvesszük, nátriumhidrogén-karbonáttal telítjük és diklór-metánnal extraháljuk. A szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. 2,85 g (98,6 %) sárgás olajat kapunk.
2-(6-Benzil-piridin-2-il)-4-metoxi-6-fenil-pirimidin (1.15 példa)
Egy nátrium-metilát-oldatot állítunk elő úgy, hogy 0,184 g, * 4 /· • «·· · · • · » · · ·· ··» ·· «·4·
0,008 mól nátriumot feloldunk 40 ml abszolút metanolban. Ehhez az oldathoz hozzáadunk 1,79 g, 0,005 mól 2-(6-benzil-piridin-2-il)-4-klór-6-fenil-pirimidint és 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Ezután bepároljuk, a maradékot vízzel elegyítjük és metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Diizopropiléterből kristályosítva 1,48 g, 84,3 % színtelen szilárd anyagot kapunk.
Op.: 128 - 129 °C.
2-(6-Benzil-piridin-2-il)-4,6-dimetil-l,3,5-triazin (2.1. példa)
2,47 g, 0,01 mól 6-benzil-2-pikolin-amidin-hidrokloridot
3,48 g, 0,04 mól etil-acet-imidáttal 2 óra hosszat keverünk 60 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyet ezután vízben felvesszük és klroformmal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot oszlopkromatografáljuk. Futtatószerként metilén-kloridot használunk. 1,62 g, 58,7 % színtelen olajat kapunk.
A példák analógiájára állíthatjuk elő az A. táblázatban felsorolt vegyületeket.
in
u 0 O
0 ·« < ·· o *
*
o o cn 4J e ΓΌ r· ifi
Ή : 0 o 0 •-4 Ό Ch
co u «Η r- u Γ»
O * 1 o CM r4 % Q 0 0 n
CO I u » rH r4 U % r4 rH
Gx w* 0 * σ r~ «» σ
r~ © r* 4J 4-> to 4->
(.0 X 1 C£ 1
JÉ ·· X CM 0 m g CM 0 <· o
•Ή. • S 0 C Ch £ CM cn 0 o
n: 1 * * % * 1 u * *
•Ή · c. X 0 r- CM o X 0 Φ cs
Lu ' O r-< •D E +> ±> rH •ö E CD 4->
I t0,91 > ΰ u Ü
o
L> o táblázat
r>
U
N
N
ID r—!
Qm m X X
0 U U
CM CM X X u u
CM
m X
U
Ü cn
un
© V· CN *ί> m O n * C c
* «? σ
n © w n 4~'
T5 1 Ό 10
u tt> © rH υ © ©
Q in σι n © Q © © © r*.
U * o * u r4 rH
*— C' * W in
AJ >· AJ E AJ r> in AJ
aí 1 X 1 •ü
f—( r> © Ή rM s t\ Di n ©
rH nj V* t- Ci IN n r> © ©
— ® >· © Ν O z CD n- © fN o
H Ό E 10 AJ AJ r4 Ό E 10 JJ AJ
lT) u n ín ΰ ü v> w
m in •R ·*
Φ iD U L> _N <N u u m *R ”io U «V* u
m
M· \D
U
d8,81 d8,20 t7,85 d7,10 d7,06 s4,40 .11 CII2C6I!5 Η 11 II C5Hn OC2H5 CH 1H-NMR (CDC13):
d8,21 t7,66 d,7,0 s6,56 q4,56 s4,35
Pl.sz. z R5 R6 r' r” r9 Y Fizikai adatok
rH iD σ> σ> υ 0
*** ο
fn r- ο ΓΜ
·—( 4J Ό τΗ
υ CD 1
Q m m CM ω
υ O rH CS
o rH
Ό 0 >
I
0 o Ο rH •
0 CM η □.
» X «. Ο
0 0 Γ*
*0 E Ε W
m
LT> m “ö
z z u
C 1
L· L· CM
_cv CM *“
5 c Ü
U —< k rH = = Z Z 0 U 0 rj z — — — UUUUUUUUUUUÜ
θ'
m m
·» *
υ υ υ _ _
ο
u
I
I in <j<
ό φ u u
CM CM L~ — n —. —
U u Z = rx = v. O u L· u kD u iT) o u
CX m
U υ τ ϋ cn U CS
L7 Το *7ο _5 e i *Ο LD ο ιΛ “ϊο LH U* ~c *e £
υ CJ υ υ ο Ο Ο Lr r
m m JlH L*
Z s ~CM *\D
O u o = u Z U
in
_c-> n z m
Maa z CM
u u u z — — — U
·*I u
I*·
C*fS
m 1 1
w· “vD υ 1 LT) ϊο u in “io u in *0 U _y> *0 o in *0 U in z \D U jn “ö u jn *7o u m “vD o in ~ío rj je· *Td u m e o
CM CM _TM _TM CM _CM -CM -CM -CM -CM X/ -CM -CM 1 (N rs
ü Ü ΰ ü Ü Ü υ ü Ü D Ü u u U
o
4-> ro ro ro •Ή N •Ή U_
in m m n ~
n n n *r CM
·— sű c 0
O 0 0 0 c o
BMB W MM >M MM 1 1
u u 0 0 0 0 0 0 0 0 0
i (N J c\ in ΓΌ m
*** Ά
c u c u u
c o L· o o =
rr
n -£
m *
«Ζ U U L _ _
u o
u
CM o cm cm
O n
rn cr
*· * m
u m e*
0 0 0' 0
CM η n — — —
táblázat (folytatás) «ϊ
— = = — MM = —
in
“io
0 <r
·
CM
in mZ
0
o MM
0 s 1 •mZ 7- X x •r X X 2*
oU M·^
0 0
Γ7 ro
Ια* lu u
0 0 m in Ti
in MM •VB
ΓΊ n, 1 in m 7o sp
1 1 lű i£> m in m L* 0 0
V 0 0 lO ω X X 2 CM CN m
MM MM MM 1 1 0 0 iD \D Ο e
c o o OJ CM 1 1 0 0 U 0 0 0 φ
0 1 0 1 0 1 0 U n m r-> n n n 0
CM CM CM CM CM 0 0 0 0 0 f 0 0
0 0 0 0 0 0 0 Ü 0 0 Ü 0 0 0
C cn o CM m « m \D n- c σ< O
CM CM n rj n 0 r> D r> r> t* n V <
rH r*S «Η tH r· 1-Λ rH
.42 C»2C6»5 II Η II C3»7 Cl CH H-NMR (CDCIj):
d8,26 t7,66 s7,16 d7,06 s4,35 t2,82 dgl,80 ti,00
l ΐ ro (Τ' o ,05 \D \D 06 σ> r> r· o ΓΊ r> 80 e o
r*· ex Γ <· CO 2,
-Xi 0 w n •0 ω ro Ό 10 n •ö w n T 4J Γ)
O! 4-»; *H u CD o <-H u σ> o •Ή u r- σ' »H o φ w •H u <N ·—< o
ra, u ü O ΓΏ Q L> \ű CD Q υ vű LT> Ω KD tn Q u ex Q o
CO r** *—*’ r- V '* f* r* Q
» 4-> to 4-> 10 4J ω 4J σ 4J ±)
• Ή · tz CZ cü ez Cí CD ez
roí s e Σ Φ rH V o s rH o rH CD cs
z ni m z CX o z (X o z (X o 2 ex V Z
•Ή ί 1 * * 1 * * 1 * * 1 * K t CN
Ν' CD \D •S CD t- CD Γ X CD \D rH M · CD 4-J *r*
--11. 1“^ Ό w rH •0 10 rH •0 » rH •0 10 rH •0 a 4-> rH
d8,24 t7,65 d7,03 d5,14 s4,36 t3,14 t2,91 t2,51 tt 2,
ΙΛ u
Ml U un ”cs U O ύ
<1 υ
C o
a:
o
4-> co ro co •H
N
e CD <N n c c? v>
aj t\3
r-) 10 n r. w
*1 ’í* R-O
u CS CD xD u t>. σ' u
ry - C* N c c D 0
u CD » <. u *
*-* - xD o
Ί5 Ό AJ 10 Φ
ez ez
X m r~ CS z es ·.
z r- o CD z tN o
» * * * 1 * %
o r* rn w C Q
Ό σ rí •c Ό
u
r·. ^4
Ü = u u
u u υ
υ n
1ü o u = rn
I
táblázat (folytatás) <c
-V(i:HO)- II II Η II 13-fc-νΗ93ΖΙΙ3 69’
113 II £IIC3 II Η H 13 ‘V-*|!93 ’ZII3 V9 ’
H33 II II II II II SH93ZII3 C9‘
-ν(ΖΙΙ.>) II II II II GII93ZH3 29’
1 1 i K í lT c r · k— fS m xD u (S D in ”o U es Ü _un “o u rs Ü m “xD U jrs Ü m c L' _rs Ü _Ln “xO u _rs ü Jf “xD ü JTS Ű _un _rs Ü m “xD U Cs) ΰ m ic u _rs Ű in io υ jrs ΰ
N ! ω i r<r o lD rí m r< m rn m \D in r* σ L* σ> ΙΛ o e rlo
r-H . •
a_ n rH n rí — rí rí rí r*
• · · · · · · ···· ···· • · ·· ··· ·· ····
co N
NO
JO 'CO 'Fizikai adatok
7” ·* »*>· X X
υ u U Ü
cn
X n n m rn
u X X X
o u u U u X
u ü u U u u
CN
O lO
* %
· r~ cn
CO CO
rn
CO Ch
u Φ n
Q »
U r* <
4> CO
X f—<
2 CN o
X CD r-
-( •ö •σ
r->
u o
X X X u c o
u u u o u u
CN CN
r-Η r* n in w* in m
lO zx rn — Te X ής
u r · »> u U U U D U U
r* un
n r
n <N m
U ω υ u Ü
m CN ÍN
M ** * ·“· ·· — ·* «Μ Mm n X X X
CN CN CN CN <N CN CN X rr>
^4 *4
o u u u u u u Γ) o o r> u
«Μ ^4 1 •F ML·· bd Urf m
u 1 u u o 1 <? m m m m in Ui u. o o 1 m o o u o t ű
<? 1 e 1 1 CN 1 CN 1 r> 1 n 1 cn < <N 1 ÍN l 4 1 Γ) 1 t <í CN
c « c rj cn m cn n m Γ) i 1 1 1 1
“ic ΐε Td X <£> Td Td Td Td Td X Φ X \D X \D •Φ· >0 X V0 X X « X m
u 1 U 1 U 1 u 1 u 1 U u t u 1 U 1 D 1 L) u u u “ö Q \D u \D υ Φ o Φ u Φ U o
bJ cs (N CN CN CN CN CN <N CN CN CN (N ÍN CN ÍN 1 1 1 t
fS ÍN ÍN CN ÍN ÍN
Ü ΰ ü u ü ü ΰ ü ΰ c ü c X u u X υ X u •F D ΰ ü ΰ
N CD cn O CN rn « m Φ r- CD o> o
e C c \O r- r· f r*· t- r> r* CD e <N CD m CD CD m CD \D CD
r—1 O_ rH ·“ tH rH fh F^ F^ rH fH fM tH f«4 fM r4 rK F^ rH r-(
- 29 _s C +σ τ π ct
Ν
Lu
<x
*
r* Ι-
>· Ό
u cr sD
c c o t-
u * bi
'—, ·»* »
!- tt
c l
Σ o .H in
z m n r>
1 *
•X c r- V
E 10
lT) r-C
*
m r>
V
u n
£2 r* bi
U * bi
r* *
4J r~
a r- 1 Φ
z r> n
1 *
* CD b>
-R •o E
Ch τΜ σ
4J o o r>
4J —< \0 o
rH
U 4J zzzzzzzz
U
I ír
rs
U
c r.
o Π-) r> t- _LT) lT jr _rs;
X X r-j xD c c C
u u υ U u C C/ c
r?
z z
u
ü t V
r> CM
j?
”7c o U CJ
Γ3
L* m e '
’w r· Ü
* 1 s
<r rr n Cv
LTí Ά u
b* in σ
n n r> X
X — ΓΊ o sí
U u U u u υ
I I je m c u u
* •R ·*· ·*· X =
rM· u
u 1 CD í in m
«· 41 z
1 1 O o
tfí 4· V U in u
Z X s bi z ős
Φ vO Φ s Φ
U u U u U u
bi bi CM CM CM
2* •J* * •m
Ü u u u u ΰ
V in xD b- CD θ'
bi γμ CM CM bi CM
ΰ z X z
bi > V 1 V m m
o X “xD
Z <e U 1 xC
1 u U >
V 1 in
1 jn
Z o *cs u L>
iS u ü «Μ u rs
bi bi r*> b] ΰ
z z iL X
u υ O u Ü
o bi r:
—< —< w T—l
bi «Ν CM b;
• · • « · · • 4 4 4 4
cdí ro •Η
Ν' -•Ι Lu '
υ
’e
un I JJ? m
“\Ο U ö o φ U
Ν N rx
υ ü U
e un Φ T-'
rs (N o;
« ·· ·· t · a «4 ·*«·
C. Biológiai példák
1. Példa
Mintegy 5-hetes Ballila fajtájú rizs növényeket először bepermetezzük 0,05 %-os zselatin oldattal, majd az alább megadott koncentrációjú igényelt vegyületekből készített oldattal. A permet megszáradása után a növényeket egyenletesen beoltjuk Piricularia oryzae spóra szuszpenzióval, és 48 óra hosszat sötéten tartott klimatizált 25 °C-os, 100 %-os relatív levegő nedvességtartalmú kamrába helyezzük. Ezután a rizs növényeket 25 ’C-os és 80 %-os relatív nedvességtartalmú melegházban termesztjük tovább. 5 nap múlva kiértékeljük a fertőzöttséget. A fertőzöttségi fokot a kezeletlen fertőzött kontrollnövényekkel összehasonlítva százalékosan fejezzük ki a megtámadott levél felületek százalékában. Az eredményeket az 1. táblázatban foglaljuk össze.
1. Táblázat
Példaszám Piricularia oryzae-val fertőzött levélfelület szerinti %-ban, hatóanyag mg/permetlé liter vegyület 500
1.30
1.20
1.50
2.10
1.430
1.110
1.440
1.100
1. Táblázat (folytatás)
Példaszám Piricularia oryzae-val fertőzött levélfelület szerinti %-ban, hatóanyag mg/permetlé liter vegyület 500
1.46 Q kezeletlen, fertőzött növények 100
2. Példa
Árpa növényeket kétleveles stádiumban erősen beoltunk Erysiphe graminis hordei árpa lisztharmat konidiumokkal. Melegházban 20 ’C hőmérsékleten 50 %-os relatív nedvességtartalom mellett termesztjük tovább a növényeket, majd a beoltás után 1 nappal a 2. táblázatban felsorolt vegyületekkel nedvesítjük az adott hatóanyag koncentrációval egyenletesen. 7-9 nap inkubációs idő után a növényeket megvizsgáljuk árpa lisztharmat fertőzöttségre. A fertőzöttségi fokot a fertőzött levélfelület százalékában fejezzük ki a kezeletlen fertőzött kontrollnövényekre vonatkozatva (ezek fertőzöttsége 100 %) . Az eredményeket a 2. táblázatban foglaljuk össze.
2. Táblázat
Példaszám Árpa lisztharmattal fertőzött levélfelület szerinti %-ban, hatóanyag mg/permetlé liter vegyület ; 500
1.3 0
1.2
2. Táblázat (folytatás) ♦τ * • t ·«· · • · · · * · · • « ·· · »f «·«·«·
- 33 Példaszám Árpa lisztharmattal fertőzött levélfelület szerinti %-ban, hatóanyag mg/permetlé liter vegyület 500
1.43 0
1.10 0
1.46 0
kezeletlen,
fertőzött
növények 100
3. Példa
Jubilar fajtájú búzát kétleveles stádiumban az igényelt vegyületek vizes szuszpenziójával kezelünk csuromvizesre. A permetlé megszáradása után a növényeket Puccinia recondita vizes spóra szuszpenzióval oltjuk be. A növényeket körülbelül 16 órára nedvesen 20 °c-os 100 % relatív nedvességtartalmú klimatizált kamrába helyezzük. Ezután a fertőzött növényeket 22-25 °C-os 5070 % relatív nedvességtartalmú melegházban termesztjük tovább.
Két hetes inkubációs idő után indul be a nem kezelt kontrollnövények össz-levélfelületének spórázása úgy, hogy a kísérleti növények fertőzöttségének kiértékelését el lehet végezni. A fertőzöttségi fokot a kezeletlen fertőzött kontrolinövényekhez viszonyítva a fertőzött levélfelület százalékában fejezzük ki, és a 3. táblázatban foglaljuk össze.
r>
• · • ··«« v • · • ··· * ♦ » · · *· · 99 ·0 ····
3. Táblázat
Példaszám Puccinia recondita-val fertőzött levélfelület szerinti %-ban, hatóanyag mg/permetlé liter vegyület 500
1.3 0
1.2 0
kezeletlen,
fertőzött
növények 100
4. Példa
Jubilar fajtájú búza növényeket kétleveles stádiumban a 4. táblázatban megadott készítmények vizes szuszpenziójával csuromvizesre kezeljük.
A permetlé megszáradása után a növényeket Leptosphaeria nodorum vizes Pyknospóra szuszpenziőjával beoltjuk és több órán át inkubáljuk 100 %-os relatív nedvességtartalom mellett egy klimatizált kamrában. A tünetek megjelenéséig a növényeket melegházban tovább termesztjük körülbelül 90 %-os levegő nedvességtartalom mellett. A hatásfokot százalékosan fejezzük ki a kezeletlen fertőzött kontrolihoz viszonyítva, és a 4. táblázatban közöljük.
4. Táblázat
Példaszám Leptosphaeria nodorum-mal fertőzött levélfelület szerinti %-ban, hatóanyag mg/permetlé liter vegyület 500
1.43
1.11 0
1.44 0
1.46 0
1.14 0
1.5 0
1.4 0
1.3 0
1.2 0
kezeletlen,
fertőzött
növények 100
5. Példa
Körülbelül 14 napos Here Freya típusú babot vagy Frank's Ackerperle típusú babot kezelünk csuromvizesre az igényelt vegyületek vizes szuszpenziójával.
A permetlé megszáradása után a növényeket 1,5 millió spóra/ml Botrytis cinerea spóra szuszpenzióval oltjuk be. A növényeket egy 20-22 °C-os és 99 %-os relatív nedvességtartalmú klimatizált kamrában termesztjük tovább. A növények fertőzése úgy jelentkezik, hogy a leveleken és szárakon fekete foltok jelennek meg. A kísérletek kiértékelése körülbelül a beoltás után 1 héttel történik.
A vizsgált anyagok hatásfokát százalékosan fejezzük ki a kezeletlen fertőzött kontrolihoz viszonyítva, és az 5. táblázatban tüntetjük fel.
5. Táblázat
Példaszám Botrytis cinerea-val fertőzött levélfelület szerinti %-ban, hatóanyag mg/permetlé liter vegyület 500
2.1 0
kezeletlen,
fertőzött
növények 100

Claims (6)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. (I) általános képletű vegyületek, ahol
    RÍ, R2, R3 és R4 egymástól függetlenül lehet hidrogénatom, halogénatom, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
    R5, R6, R7 egymástól függetlenül lehet hidrogénatom, 1- 6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport, ahol a fenilcsoport legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal,
    R8 és R9 egymástól függetlenül lehet hidrogénatom, 1- 6 szénatomos alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-1-4 szénatomos alkilcsoport, ahol a két utóbbi a cikloalkil-részben legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, továbbá lehet 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkilcsoport, 1- 4 szénatomos alkiltio-1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatom, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, fenil-, fenoxi-, fenoxi-1-4 szénatomos alkil-, fenil-merkapto-1-4 szénatomos alkil-, fenil-merkapto- vagy fenil-1-4 szénatomos alkoxicsoport, vagy fenil-1-4 szénatomos alkil-tio38
    -csoport, ahol a hét utóbbi csoport a fenilrészben legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, nitro-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1- 4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, vagy 2-4 szénatomos alkenil-oxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkoxi-, vagy 1- 4 szénatomos alkil-tio-1-4 szénatomos alkil-tio-csoport,
    RIO jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-, 2-6 szénatomos alkinil-oxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, halogénatom, fenilcsoport, amely legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, nitro-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal, vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, vagy
    R8 és RIO együtt egy -(CH2)m képletű polimetilén-láncot képezhet, ahol m értéke 3-4 lehet,
    Rll és R12 egymástól függetlenül lehet hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    Y lehet N vagy -CR10 és n értéke 1 - 3 vagy savaddíciós sói.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, ahol
    Rl, R2, R3, R4 egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom,
    1-2 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport,
    R5, R6 egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport, ahol a fenilcsoport legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal,
    R7 jelentése hidrogénatom,
    R8 és R9 egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 5-6 szénatomos ciklaolkil-1-3 szénatomos alkil-csoport, halogénatom, fenilcsoport, amely legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, vagy 2-4 szénatomos alkenil-oxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkoxi-csoport,
    RIO jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatom, fenil- vagy legfeljebb háromszor halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoport, vagy
    R8 és RIO együtt -(CH2)m általános képletű polimetilén-láncot képez, ahol m értéke 3-4,
    Rll, R12 jelentése hidrogénatom,
    Y jelentése nitrogén- vagy -CR10 és n értéke 1, és savaddíciós sói.
  3. 3. Eljárás (I) általános képletű vegyületek és savaddíciós sói - ahol
    RÍ, R2, R3 és R4 egymástól függetlenül lehet hidrogénatom, halogénatom, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
    R5, R6, R7 egymástól függetlenül lehet hidrogénatom, 1- 6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport, ahol a fenilcsoport legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, R8 és R9 egymástól függetlenül lehet hidrogénatom, 1- 6 szénatomos alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-1-4 szénatomos alkilcsoport, ahol a két utóbbi a cikloalkil-részben legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, továbbá lehet 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkilcsoport, 1- 4 szénatomos alkiltio-1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatom, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, fenil-, fenoxi-, fenoxi-1-4 szénatomos alkil-, fenil-merkapto-1-4 szénatomos alkil-, fenil-merkapto- vagy fenil-1-4 szénatomos alkoxicsoport, vagy fenil-1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, ahol a hét utóbbi csoport a fenilrészben legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, nitro-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1- 4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, vagy 2-4 szénatomos alkenil-oxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkoxi-, vagy 1- 4 szénatomos alkil-tio-1-4 szénatomos alkil-tio-csoport,
    RIO jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-, 2-6 szénatomos alkinil-oxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, halogénatom, fenilcsoport, amely legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, nitro-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal, vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, vagy
    R8 és RIO együtt egy -(CH2)m képletű polimetilén-láncot képezhet, ahol m értéke 3-4 lehet,
    Rll és R12 egymástól függetlenül lehet hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    Y lehet N vagy -CR10 és n értéke 1 - 3 előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) R9 helyén hidrogénatomot és Y helyén -CR10 csoportot és az egyéb szubsztituensek helyén a fenti jelentésű (I) általános képletű vegyületek előállítására egy R9 helyén halogénatomot tartalmazó (I) általános képletű halogén-pirimidint ♦ ♦ ♦ • · · · ···· • ♦ « · · * » 4 Λ · « · ·
    - 42 ~ reduktív dehalogénezünk, vagy
    b) olyan (I) általános képletű vegyületek, ahol R9 jelentése 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, fenoxi-, fenil-merkapto-, fenil-1-4 szénatomos alkoxi- vagy fenil-1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, ahol a négy utóbbi csoport a fenilrészben legfeljebb háromszor halogénatommal, nitrocsoporttal, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal lehet szubsztituálva, vagy 2-4 szénatomos alkenil-oxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-l~4 szénatomos alkil-tio-csoport és Y jelentése -CR10, egy megfelelő (I) általános képletű halopirimidint, ahol R9 jelentése halogénatom, (II) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol R9 jelentése a fenti és M jelentése alkálifématom, vagy
    c) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R9 jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport, amely legfeljebb háromszor 1-4 szénatomos alkilvagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal lehet szubsztituálva, és Y jelentése CR10, egy megfelelő (I) általános képle- • · * ♦< « · • · * · * · · a ·· ·· »*· < · 4 « «
    - 43 tű halopiridimint, ahol R9 jelentése halogénatom, egy (III) képletű Grignard-vegyülettel reagáltatunk, ahol R9 jelentése a fenti és X jelentése halogénatom, nikkel-foszfinkomplexek jelenlétében, vagy
    d) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, ahol R8 és R9 helyén 1-4 szénatomos alkil-, fenil-(1-4 szénatomos alkil)- vagy fenilcsoport, ahol a két utóbbi csoportban a fenilrész legfeljebb háromszor halogénatommal, nitro-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal lehetnek szubsztituálva, és Y jelentése nitrogén, egy (IV) általános képletű amidin-származékot ahol R1-R7, Rll, R12 és n jelentése a fenti, és X jelentése halogénatom, egy (VI) általános képletű imidát-származékkal reagáltatunk, ahol R9 jelentése a fenti és ahol R13 jelentése 1- 3 szénatomos alkilcsoport.
  4. 4. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként egy (I) általános képletű vegyületet - ahol RÍ, R2, R3 és R4 egymástól függetlenül lehet hidrogénatom, halogénatom, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport,
    R5, R6, R7 egymástól függetlenül lehet hidrogénatom, 1- 6 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport, ahol a fenilcsoport legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, R8 és R9 egymástól függetlenül lehet hidrogénatom, 1- 6 szénatomos alkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-, 3-7 szénatomos cikloalkil-1-4 szénatomos alkilcsoport, ahol a két utóbbi a cikloalkil-részben legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, továbbá lehet 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkilcsoport, 1- 4 szénatomos alkiltio-1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénatom, 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, fenil-, fenoxi-, fenoxi-1-4 szénatomos alkil-, fenil-merkapto-1-4 szénatomos alkil-, fenil-merkapto- vagy fenil-1-4 szénatomos alkoxicsoport, vagy fenil-1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, ahol a hét utóbbi csoport a fenilrészben legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, nitro-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1- 4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, vagy 2-4 szénatomos alkenil-oxi-, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-1-4 szénatomos alkoxi-, vagy 1- 4 szénatomos alkil-tio-1-4 szénatomos alkil-tio-csoport,
    RIO jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-, 2-6 szénatomos alkinil-oxi-, 1-4 szenatomos alkil-tio-csoport, halogénatom, fenilcsoport, amely legfeljebb háromszor szubsztituálva lehet halogénatommal, nitro-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal, vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, vagy
    R8 és RIO együtt egy -(CH2)m képletű polimetilén-láncot képezhet, ahol m értéke 3-4 lehet,
    Rll és R12 egymástól függetlenül lehet hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    Y lehet N vagy -CR10 és n értéke 1 - 3 vagy savaddíciós sóját tartalmazza a szokásos szilárd vagy folyékony hordozókkal és adott esetben felületaktív anyagokkal együtt.
  5. 5. Az (I) általános képletű vegyületek - ahol a szubsztituensek jelentése az 1. igénypontban megadottal azonos alkalmazása káros gombák ellen.
  6. 6. Eljárás gombák irtására, azzal jellemezve, hogy a gombák által megfertőzött növényeket, felületeket vagy anyagokat hatásos mennyiségű (I) általános képletű vegyülettel kezelünk.
HU9201542A 1989-11-09 1990-11-07 Process for producing pyridine derivatives, as well as fungicidal compositions comprising such compounds HUT62286A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3937285A DE3937285A1 (de) 1989-11-09 1989-11-09 Pyridin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als fungizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9201542D0 HU9201542D0 (en) 1992-09-28
HUT62286A true HUT62286A (en) 1993-04-28

Family

ID=6393174

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9201542A HUT62286A (en) 1989-11-09 1990-11-07 Process for producing pyridine derivatives, as well as fungicidal compositions comprising such compounds

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0500755B1 (hu)
JP (1) JPH05501558A (hu)
KR (1) KR927003570A (hu)
CN (1) CN1051558A (hu)
AU (1) AU6886891A (hu)
BR (1) BR9007831A (hu)
CA (1) CA2068338A1 (hu)
DE (2) DE3937285A1 (hu)
HU (1) HUT62286A (hu)
IL (1) IL96270A0 (hu)
MX (1) MX23261A (hu)
PT (1) PT95832A (hu)
WO (1) WO1991007399A1 (hu)
YU (1) YU212890A (hu)
ZA (1) ZA908959B (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9012017D0 (en) * 1990-05-30 1990-07-18 Ici Plc Fungicidal compounds
GB9024873D0 (en) * 1990-11-15 1991-01-02 Ici Plc Fungicidal compounds
DE4128789A1 (de) * 1991-08-30 1993-03-04 Bayer Ag Substituierte pyridyltriazine, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung und neue zwischenprodukte
MXPA03008121A (es) 2001-03-15 2003-12-12 Basf Ag 5-fenilpirimidinas, metodos y productos intermedios para su produccion y uso de las mismas para controlar hongos patogenicos.
US20130023497A1 (en) * 2009-06-08 2013-01-24 Chunlin Tao Triazine Derivatives and their Therapeutical Applications

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3675197D1 (de) * 1985-12-03 1990-11-29 Sumitomo Chemical Co Pyridinylpyrimidin-derivate, verfahren zu deren herstellung und diese als wirksamen stoff enthaltende pflanzenkrankheiten-schutzmittel.
PH23565A (en) * 1986-09-05 1989-08-25 Sumitomo Chemical Co Novel pyrimidinylpyrimidine derivatives and a plant disease protectant containing them as the active ingredient

Also Published As

Publication number Publication date
HU9201542D0 (en) 1992-09-28
ZA908959B (en) 1991-08-28
EP0500755A1 (de) 1992-09-02
BR9007831A (pt) 1992-09-22
YU212890A (sh) 1992-09-07
EP0500755B1 (de) 1996-05-15
PT95832A (pt) 1991-09-13
CA2068338A1 (en) 1991-05-10
CN1051558A (zh) 1991-05-22
MX23261A (es) 1993-11-01
DE3937285A1 (de) 1991-05-16
WO1991007399A1 (de) 1991-05-30
IL96270A0 (en) 1991-08-16
JPH05501558A (ja) 1993-03-25
KR927003570A (ko) 1992-12-18
AU6886891A (en) 1991-06-13
DE59010331D1 (de) 1996-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0407899B1 (de) Aminopyrimidin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Fungizide
DE69225970T2 (de) Substituierte 2-phenyl-3-methocypropensäurenester als fungizide mittel.
DK171252B1 (da) Fungicide pyridinderivater, fremgangsmåder og et mellemprodukt til fremstilling deraf, fungicide midler indeholdende disse samt anvendelse deraf.
TW201100399A (en) Substituted quinazolines as fungicides
CZ20031300A3 (cs) Sloučeniny, které mají fungicidní aktivitu a způsob jejich výroby a použití
BRPI0513736B1 (pt) Sulfonanilidas, seu uso, processo para combater microorganismo indesejados e processo para a preparação de composições fungicidas
DE4029654A1 (de) 2-phenyl-pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als fungizide
WO2012161133A1 (ja) 置換ピリダジン化合物及び農園芸用殺菌剤
JPH04235171A (ja) スルホヒドロキサム酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JP2002193710A (ja) ピリミジン又はトリアジン誘導体及び農園芸用殺菌剤
DE4029648A1 (de) 4-anilino-pyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als fungizide
HUT62286A (en) Process for producing pyridine derivatives, as well as fungicidal compositions comprising such compounds
TW201629018A (zh) 新穎的雜環化合物及其用途
AU6638990A (en) Pyrimidine derivatives, process for making them, agents containing them and their use as fungicides
DE4029649A1 (de) Alkoxypyridyl-pyrimidin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als fungizide
HUT59387A (en) Pyrimidine derivatives, fungicidal compositions comprising such compounds and process for producing and using such compounds
JPH08508987A (ja) 殺菌剤組成物の製造用の７−エチニル−α−（メトキシメチレン）−１−ナフタリン酢酸誘導体
JPH0149344B2 (hu)
IE921836A1 (en) Sulfonylformamidrazones, their preparation, agents¹containing them, and their use against pests of plants
DE3739885A1 (de) Pyridyl- und pyrazinylverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als fungizide
JPS6241562B2 (hu)
WO2003022822A1 (fr) Aralkylaminopyrimidine, son procede de production et pesticides agricoles/horticoles
JPH02300176A (ja) オキシムエーテル誘導体及び殺虫・殺ダニ剤及び殺菌剤

Legal Events

Date Code Title Description
DFC9 Refusal of application