HUT60728A - Benzimidazole derivatives, herbicidal compositions comprising such compounds and process for producing such compounds - Google Patents

Description

A találmány új benzimidazol-származékokra, ilyen vegyületeket tartalmazó herbicid készítményekre, illetve ilyen vegyületek előállítására vonatkozik.

Felismertük, hogy az új (I) általános képletű benzimidazol—származékok és a mezőgazdaságban hasznosítható sóik értékes herbicid hatásúak. Az (I) általános képletben

Y jelentése legfeljebb 8 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő jelentésű R¹—csoporttal helyettesített, egyenes vagy elágazó láncú alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport, vagy 3—6 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő jelentésű R¹-csoporttal helyettesített cikloalkilcsoport, vagy pedig halogénatom vagy —SR, -OR, aril- vagy aralkilcsoport,

Y¹ jelentése legfeljebb 8 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő R¹-csoporttal helyettesített, egyenes vagy elágazó láncú alkil—, alkenil- vagy alkinilcsoport, 3-6 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő jelentésű R¹-csoporttal helyettesített cikloalkilcsoport, vagy pedig halogénatom vagy -SR, -OR, -O-aril-, -NR⁷R⁸, aril- vagy aralkilcsoport,

R² jelentése hidroxil- vagy -NR⁷R⁸ általános képletű csoport, vagy pedig -X-M általános képletű csoport, és az utóbbiban

X jelentése oxigén- vagy kénatom, és

M jelentése legfeljebb 8 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő jelentésű ^-csoporttal helyettesített alkilcsoport, vagy 3-6 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő jelentésű Ri-csoporttal helyettesített cikloalkilcsoport, vagy aril- vagy aralkilcsoport, vagy (XXII), (XXIII) vagy (XXIV) általános képletű csoport,

A jelentése -SO₂NR⁷R⁸ általános képletű csoport,

R jelentése legfeljebb 8 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő jelentésű R¹-csoporttal helyettesített alkilcsoport, vagy 3-6 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő jelentésű R³-csoporttal helyettesített cikloalkilcsoport,

R¹ jelentése 3-6 szénatomot tartalmazó cikloalkilesöpört, halogénatom, vagy -OR³, -SR³, R³ vagy O-arilesöpört,

R³ jelentése legfeljebb 6 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő halogénatommal helyettesített, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport,

R⁴, R⁴¹, R⁴² és R⁵ azonos vagy eltérő jelentéssel hidrogénatomot, arilcsoportot vagy legfeljebb 6 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő jelentésű halogénatommal helyettesített, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportot jelent, f

• * · · · ·· ·· • · ♦ «· ··· · · * « *

- 4 R⁶ jelentése R⁴ vagy aralkilcsoport,

R⁷ és R⁸ egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatomot vagy R, -OR³, -SR³, -O-aril-, arilvagy aralkilcsoportot jelent, vagy R⁷ és R⁸ együtt azzal a nitrogénatommal, amelyhez kapcsolódnak, 3-6 gyűrűbeli szénatomot és 0, 1 vagy 2 további heteroatomot, éspedig nitrogén-, oxigén- és/vagy kénatomot tartalmazó heterociklusos csoportot alkot,

R⁹ és R¹⁰ egymástól függetlenül hidrogénatomot, vagy legfeljebb 8 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több csoporttal, éspedig azonos vagy eltérő halogénatommal vagy -OR, vagy -S(O)rR általános képletű csoporttal (ebben a képletben r értéke 0, 1 vagy 2) helyettesített, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportot, vagy adott esetben 1-4 helyettesítővel, éspedig egymástól függetlenül megválasztva halogénatommal vagy R, -NR⁴R⁵, -S(O)rR vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoportot, vagy pedig

5- vagy 6-tagú, 3-5 gyűrűbeli szénatomot és egy vagy több heteroatomot, éspedig nitrogén-, kén- és/vagy oxigénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő jelentésű R¹-csoporttal helyettesített heterociklusos csoportot, célszerűen tienil-, furil-, piperidil- vagy tiazolilcsoportot jelent, az arilcsoport 1-4 helyettesítővel, éspedig egymás-

tói függetlenül megválasztva halogénatommal vagy -OR³, -SR³ vagy R³-csoporttal adott esetben helyettesített fenilcsoportot, vagy 5- vagy

6-tagú, 3-5 gyűrűbeli szénatomot és egy vagy több heteroatomot, éspedig nitrogén-, kén- és/ /vagy oxigénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő csoporttal, éspedig halogénatommal vagy -OR³, -SR³ vagy R³—csoporttal helyettesített heterociklusos csoportot, célszerűen tienil-, furil-, piperidilvagy tiazolilcsoportot jelent, az aralkilcsoport alatt - (CR⁴R⁵) _p-ari lesöpör tót, célszerűen benzilcsoportot értünk, m értéke 1, 2, 3 vagy 4, és ha m értéke nagyobb mint 1, akkor az Y^—csoportok azonos vagy eltérő jelentésűek lehetnek, n értéke 1 vagy 2, és ha n értéke 2, akkor a piridingyűrű 5- és 6-helyzetében kapcsolódó kettő Y csoport együtt szubsztituálatlan kondenzált fenilgyűrűt képezhet, p értéke 1 vagy 2, q jelentése 1 vagy 2, és ha m értéke nagyobb mint 1, akkor Y¹ helyettesítők közül kettő, éspedig az -SR, -OR vagy a legfeljebb 8 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő R¹-csoporttal helyettesített, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport együtt a 4-, 5-helyzetben vagy az 5-, 6-helyzetben azokkal a szénatomokkal, amelyhez t

• ··· · «· ·« • · ··«·««

- 6 kapcsolódnak, 5- vagy 6-tagú, legfeljebb 2 heteroatomot, éspedig oxigén- és/vagy kénatomot tartalmazó alifás gyűrűs csoportot, célszerűen 1,3-dioxolo[4,5—e]benzimidazolil-, 5,6-dihidro-furo[2,3-e]benzimidazolil-, 4,5-dihidro-furo[3,2-e]benzimidazolil- vagy 4,5—dihidro-tieno[3,2-e]benzimidazolilcsoportot képezhetnek.

Szakember számára érthető, hogy egyes esetekben Y, Y¹, r2 és A szubsztituensek vonatkozásában optikai izoméria és/vagy sztereoizoméria jelentkezhet. Szakember számára ugyancsak érthető, hogy mindezeket az optikailag aktív formákat és ezek keverékeit a találmány oltalmi körébe tartozóknak tekintjük.

A mezőgazdaságban hasznosítható só kifejezés alatt olyan jól ismert kationokkal vagy anionokkal alkotott sókat értünk, amelyek alkalmasak a mezőgazdaságban vagy a kertgazdálkodásban alkalmazható sók előállítására. Előnyösen ezek a sók vízoldhatók.

Az (I) általános képletű vegyületek közül a savas típusúak, vagyis a karboxilcsoportot tartalmazó vegyületek sókat képezhetnek bázisokkal, például alkálifémeket (így például nátriumot vagy káliumot) tartalmazó bázisokkal, alkáliföldfémeket (így például kalciumot vagy magnéziumot) tartalmazó bázisokkal. Előállíthatok ammóniumsók és aminokkal, például dietanol-aminnal, trietanol-aminnal, oktil-aminnal, dioktil-metil-aminnal vagy morfolinnal alkotott sók.

Az aminocsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek által képzett alkalmas savaddíciós sók közé tartoznak szervetlen savakkal, például hidrogén-kloriddal, kénsavval,

· foszforsavval vagy salétromsavval képzett sók, továbbá szerves savakkal, például ecetsavval képzett sók. Előnyösek az olyan sók, amelyeknél R² jelentése -XW általános képletű csoport, és az utóbbi csoportban W jelentése alkálifémek (például nátrium-, kálium- vagy lítium) közül megválasztott kation, vagy —NR¹¹R¹²R¹³R¹⁴ általános képletű - ebben a képletben R¹¹, R¹², R¹³ és R¹⁴ egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy legfeljebb 6 szénatomot tartalmazó, adott esetben hidroxilcsoporttal szubsztituált, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportot vagy aralkilcsoportot jelent, azzal a megkötéssel, hogy R¹¹, R¹², R¹³ és R¹⁴ közül legfeljebb kettő jelent aralkilcsoportot - ammóniumsók.

Szakember számára érthető, hogy ha a jelen leírásban az (I) általános képletű vegyületekről teszünk említést, akkor ezek körébe beleértjük a sókat is, amennyiben ez lehetséges.

Az R² helyén alkoxicsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek különösen más (I) általános képletű vegyületek, elsősorban az R² helyén hidroxilcsoportot hordozó (I) általános képletű vegyületek előállítására kerülnek felhasználásra.

Az (I) általános képletű vegyületek előnyös csoportját alkotják azok, amelyek képletében n értéke 1.

Előnyösek továbbá azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében n értéke 2 és a piridingyűrű 5- és 6—helyzetében kettő Y-csoport együtt helyettesítetlen kondenzált fenilgyűrűt alkot, továbbá

A jelentése -SO₂NMe₂,

Y jelentése halogénatom, -OR általános képletű csoport • ··· 9 «··« • · ···««» ··· ·· · * * «* · vagy legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több halogénatommal helyettesített, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, n értéke 1 vagy 2, és

R jelentése legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több halogénatommal helyettesített, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, a többi helyettesítő jelentése pedig a korábban megadott. Az ilyen vegyületek előnyös tulajdonsága például az, hogy szójababban képesek szelektíven irtani különböző gyomféleségeket.

Herbicid hatásukra tekintettel az (I) általános képletű vegyületek egy különösen fontos osztályát alkotják azok, amelyek képletében (a) A jelentése -SO₂NMe₂ csoport, és/vagy (b) R² jelentése -OH vagy -XM, és/vagy (c) Y jelentése 1 vagy 2 szénatomot tartalmazó, adott eset- ben egy vagy több halogénatommal helyettesített alkilcsoport, előnyös metil-, etil- vagy trifluor-metilcsoport, és/vagy (d) Y¹ jelentése -0R általános képletű csoport, előnyösen me- toxi- vagy etoxicsoport, vagy halogénatom, előnyösen fluor- vagy klóratom, vagy -NR⁷R⁸ általános képletű csoport, és/vagy (e) m értéke 1 vagy 2, és/vagy (f) R⁷ és R⁸ egymástól függetlenül legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő fluor- vagy klóratommal helyettesített, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, és/vagy (g) X jelentése oxigénatom, és/vagy (h) M jelentése -CH₂CsCH vagy CH₂CH=CH₂ képletű csoport, és/ /vagy (i) Y¹-csoport vagy -csoportok a benzimidazolgyűrű 4- és/vagy

5-helyzetében kapcsolódnak, és/vagy (j) n értéke 1, a többi helyettesítő jelentése pedig a korábban megadott.

Az (I) általános képletű vegyületek egy különösen előnyös csoportját alkotják azok, amelyek képletében Y¹ jelentése legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport.

Az (I) általános képletű vegyületek egy további előnyös csoportját alkotják azok, amelyek képletében

A jelentése -SO₂NMe₂ képletű csoport,

Y jelentése metil- vagy etilcsoport, vagy kettő Y csoport a piridingyűrű 5- és 6-helyzetében helyettesítetlen kondenzált fenilgyűrűt alkotnak azokkal a szénatomokkal, amelyekhez kapcsolódnak,

R² jelentése -OH vagy vagy -X-M általános képletű csoport, és az utóbbiban X jelentése oxigénatom és M jelentése 2-propinil-, metil- vagy izopropil-ammónium— vagy kálium-kation,

Y¹ jelentése klóratom, vagy metil-, metoxi-, etoxi-, n-propoxi- vagy izopropoxicsoport, m értéke 1 vagy 2, n értéke 1 vagy 2.

Herbicid hatásukra tekintettel különösen fontosak a következőkben felsorolt vegyületek:

1. 2-propinil 2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-4-metoxi-

-benzimidazol-2-il]-6-metil-piridín-3-karboxilát,

2. 2-propinil 2-[l-(N,N-dimetil-szulfamoil)-4-etoxi- —benzimidazol-2-il]-6-metil-piridin-3-karboxilát,

3. 2-propinil 2-[l-(N,N-dimetil-szulfamoil)-5-klór—benz- imidazol-2-il]-6-metil-piridin-3-karboxilát,

4. 2-propinil 2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-5(6)-metil- —benzimidazol-2-il]-6-metil-piridin-3-karboxilát,

5. 2-propinil 2-[l-(N,N-dimetil-szulfamoil)-5(6)-metil- —benzimidazol-2-il]-5-metil-piridin-3-karboxilát,

6. 2-propinil 2-[l-(N,N-dimetil-szulfamoil)-4-metil- —benzimidazol-2-il]-5-metil-piridin-3-karboxilát,

7. 2-propinil 2-[l-(N,N-dimetil-szulfamoil)-5-klór—benz- imidazol-2-il]-5-metil-piridin-3-karboxilát,

8. 2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-4-metoxi—benzimidazol—2-il]-6-metil-piridin-3-karbonsav, . 2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-5-fluor—benzimidazol—2-il]-6-metil-piridin-3-karbonsav,

10. 2-[l-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-4-etoxi—benzimidazol—2—il]-6-metil-piridin-3-karbonsav,

11. 2-[1-(N,N-dimetil-szulfamoil)-4,5-dimetil—benzimidazol-2-il]-6-metil-piridin-3-karbonsav, . 2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-5-klór—benzimidazol—2—il]-6-metil-piridin-3-karbonsav, . 2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-5(6)-metil—benzimidazol—2—il] -6-metil-piridin-3-karbonsav,

14. 2-[l-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-4-metil—benzimidazol-2-il]-6-metil-piridin-3-karbonsav, • ··· · ·· ·· • · ·· ····· ··· ·· ··· ·« ·

15. 2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-4-(n-propoxi)—benzimi- dazol—2—il] -6-meti 1-pir idin-3 -karbonsav,

16. 2-[l-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-4-izopropoxi—benzimi- dazol—2—il] -6-meti 1-pir idin-3-karbonsav,

17. 2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-4-klór—benzimidazol—2- —il]-6-metil-piridin-3-karbonsav,

18. 2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-5(6)-metil-benzimida- zol—2—il] -5-etil-pir idin-3-karbonsav,

19. 2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-5(6) -metoxi-benzimida- zol-2-il]-5-etil-piridin-3-karbonsav,

20. 2-[ 1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-5-klór—benzimidazol—2-

-il]-5-etil-piridin-3-karbonsav,

21. 2-[l-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-4-metil—benzimidazol- —2—i1]-5-et i1-pir idin-3-karbonsav,

22. 2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-4-metoxi—benzimidazol- —2—il]-5-etil-piridin-3-karbonsav,

23. 2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-4-etoxi—benzimidazol- —2—il]-5-etil-piridin-3-karbonsav,

24. 2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-4-(n-propoxi)—benzimi- dazol-2-il]-5-etil-piridin~3-karbonsav,

25. 2-[l-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-4-metoxi—benzimidazol- —2—il]-5-meti1-piridin-3-karbonsav,

26. 2-[l-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-5(6)-meti1-benzimida- zol—2—il ] -5-metil-piridin-3-karbonsav,

27. 2-[l-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-4-metil—benzimidazol-

-2-il]-5-metil-piridin-3-karbonsav, . 2-[l-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-5-klór—benzimidazol—2-il]-5-meti1-piridin-3-karbonsav, • ·

29. 2-(1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil) -4-(n-propoxi)—benzimidazol-2-il]-5-metil-piridin-3-karbonsav,

30. 2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil) -4-etoxi—benzimidazol- —2—il]-5-metil-piridin-3-karbonsav,

31. 2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil) -4-izopropoxi—benzimidazol—2—il]-5-metil-piridin-3-karbonsav, . 2-[l-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil) -4-izopropoxi—benzimidazol-2-il]-5-etil-piridin-3-karbonsav,

33. izopropil-ammónium 2-[l-(N,N-dimetil-szulfamoil)-5-

-klór-benzimidazol-2-il]-6-metil-piridin-3-karboxilát,

34. kálium 2-[l-(N,N-dimetil-szulfamoil)-4—metil—benz- imidazol-2-il] -5-metil-piridin-3-karboxilát,

35. izopropil-ammónium 2-[l-(N,N-dimetil-szulfamoil)-4—metil—benzimidazol—2—il] -5-metil-piridin-3-karboxilát,

36. kálium 2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-5—klór—benzimidazol—2—il] -5-metil-piridin-3-karboxilát,

37. izopropil-ammónium 2-[l-(N,N-dimetil-szulfamoil)-5-klór-benzimidazol-2-il] -5-metil-piridin-3-karboxilát,

38. 2 —[1—(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil) -4-metoxi-benzimidazol-2-il]-kinolin—3-karbonsav,

39. 2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil) -4—etoxi—benzimidazol-2-il]-kinolin—3-karbonsav,

40. 2-[1-(N,N-dimetil-szulfamoil)-4,5-dimetil-benzimidazol—2—il]-kinolin—3-karbonsav,

41. 2-[l-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-5(6)-metil-benzimida- zol—2—il]-kinolin—3-karbonsav,

42. 2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-4-izopropoxi—benzimidazol-2-il]-kinolin-3-karbonsav, • · ·· · • · • ··· • · ·· · • · · 4· • · · · ·· • · · · · · . 2-[1-(Ν,N-dimetil-szulfamoil)-4-metil-benzimidazol-2-il]-kinolin-3-karbonsav,

44. 2-[1-(N,N-dimetil-szulfamoil)-5-klór—benzimidazol—2-il]-kinolin-3-karbonsav,

45. 2-propinil 2-[l-(N,N-dimetil-szulfamoil)-5(6)—metil-benzimidazol-2—il]-kinolin-3-karboxilát,

46. metil 2-[l-(N,N-dimetil-szulfamoil)-4-metoxi—benz- imidazol—2—il] -6—metil-piridin-3-karboxilát,

47. metil 2-[1-(N,N-dimetil-szulfamoil)-5-klór-benzimidazol-2—il]-6-metil-piridin-3-karboxilát,

48. metil 2-[l-(N,N-dimetil-szulfamoil)-4-metoxi-benzimidazol—2—il]-kinolin—3-karboxilát, és

49. metil 2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-4-etoxi-benzimidazol—2—il]-kinolin—3-karboxilát.

Ezeket a vegyületeket a következőkben az 1 - 49. sorszámokkal fogjuk jelölni.

Az (I) általános képletű vegyületek a szakirodalomból jól ismert, illetve a következőkben példaszerűen ismertetett eljárásokkal állíthatók elő.

Ha a következőkben valamelyik képlet kapcsán valamelyik helyettesítőnél nem adunk meg konkrét definíciót, az úgy értendő, hogy a helyettesítő jelentése azonos az először megadott jelentésével.

Szakember számára érthető, hogy a következőkben ismertetésre kerülő eljárásoknál a reakciólépések sorrendje megváltoztatható, illetve egyes reakciólépéseknél megfelelő védőcsoportokra van szükség a kívánt termékek előállítása céljából.

A találmány szerinti eljárás egyik megvalósítási módja ·♦ · · ·· ·· • · · · · · · • · · · · ·· · értelmében az A helyén -SO₂NR⁷R⁸ általános képletű csoportot és R² helyén -X-M vagy -NR⁷R⁸ általános képletű csoportot hordozó (I) általános képletű vegyületek előállíthatok úgy, hogy valamely (la) általános képletű vegyületet - a képletben A¹ jelentése hidrogénatom és R² jelentése -X-M vagy -NR⁷R⁸ általános képletű csoport - valamely C1SO₂NR⁷R⁸ általános képletű szulfamoil-kloriddal reagáltatunk egy savmegkötő anyag, célszerűen kálium-karbonát, trietil-amin vagy l,8-diaza-biciklo[5.9.0]undec—7-én vagy nátrium-hidrid jelenlétében, előnyösen egy vízmentes közegben egy aprotikus poláris oldószert, például egy étert (így például tetrahidrofuránt) vagy egy nitrilt használva, 25 °C és az alkalmazott oldószer forráspontjának megfelelő hőmérséklet közötti hőmérsékleteken.

A találmány szerinti eljárás egy további megvalósítási módja értelmében az R² helyén -X-W általános képletű csoportot — a képletben X jelentése oxigénatom - hordozó (I) általános képletű vegyületek előállíthatok egy megfelelő, R² helyén hidroxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületnek egy alkalmas bázissal való reagáltatása útján.

A találmány szerinti eljárás egy további megvalósítási módja értelmében az R² helyén hidroxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállíthatok egy megfelelő, R² helyén -X-M általános képletű csoportot hordozó (I) általános képletű vegyületnek egy szervetlen bázissal, például lítium—hidroxiddal való hidrolizálása útján, víz és egy alkohol, például metanol elegyében, 0 °C és 25 °C közötti hőmérsékleten.

Az (I) általános képletű vegyületek előállítása során használt köztitermékeket a szakirodalomból jól ismert módon ál15 • ··· · ·· ·· * · ······ ·· · ·· · ·· ·· , líthatjuk elő. így például az (la) általános képletű vegyületek — a képletben A¹ és R² jelentése a korábban megadott - előállíthatok úgy, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet valamely XMM' általános képletű alkálifém-alkoholáttal vagy alkáliföldfém-alkoholáttal - a képletben M' jelentése alkálifémvagy alkáliföldfém-kation - reagáltatunk aprotikus oldószerben 0 °C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten, vagy egy H-X-M általános képletű alkohollal, tiollal vagy oximmal, vagy pedig egy H-NR⁷R⁸ általános képletű aminnal viszünk reakcióba valamely (II) általános képletű vegyületet. Az utóbb említett reagensekkel való reagáltatást általában egy poláris szerves oldószerben egy savmegkötő anyag, például piridin vagy trietil-amin jelenlétében hajtjuk végre.

Az (la) általános képletű vegyületek - a képletben A¹ és R² jelentése a korábban megadott - előállíthatok továbbá úgy is, hogy valamely (III) általános képletű vegyületet egy H-X-M általános képletű alkohollal, tiollal vagy oximmal, vagy pedig egy HNR⁷R⁸ általános képletű aminnal reagáltatunk egy kondenzálószer, így például Ν,Ν-diciklohexil-karbodiimid jelenlétében közömbös oldószerben, például diklór-metánban 0 °C és az alkalmazott oldószer forráspontjának megfelelő hőmérséklet közötti hőmérsékleteken.

Az A¹ helyén hidrogénatomot és R² helyén -X-M általános képletű csoportot - ebben a képletben X jelentése oxigénatom és M jelentése a korábban megadott, azzal a megkötéssel, hogy —N=CR⁹R¹⁰ általános képletű csoporttól eltérő - hordozó (la) általános képletű vegyületek előállíthatok úgy, hogy valamely (III) általános képletű vegyületet valamely H-OM általános kép16 letű vegyülettel reagáltatunk gáz alakú hidrogén-klorid jelenlétében, oldószerként magát a H-OM általános képletű vegyületet használva, és egyébként a jól ismert észterezési eljárás szerint járunk el.

Az A¹ helyén hidrogénatomot és R² helyén -X-M általános képletű csoportot - a képletben X jelentése oxigénatom és M jelentése a korábbiakban megadott, azzal a megkötéssel, hogy —N=CR⁹R¹⁰ általános képletű csoporttól eltérő - hordozó (la) általános képletű vegyületek előállíthatok úgy is, hogy valamely (Illa) általános képletű vegyületet magas forráspontú Η—0—M általános képletű vegyületben - a képletben M jelentése az itt megadott -, például etoxi-etanolban forralunk 50 °C és az alkalmazott oldószer forráspontjának megfelelő hőmérséklet közötti hőmérsékleteken.

A (II) általános képletű vegyületek előállíthatok úgy, hogy valamely (IV) általános képletű anhidridet valamely (V) általános képletű 1,2-fenilén-diamin-származékkal reagáltatunk 110 °C és 190 °C közötti hőmérsékleteken 1-3 órán át, oldószer távollétében vagy oldószer, például xilol, diklór—benzol vagy ecetsav jelenlétében, majd ecetsavanhidridet adagolunk és a forralást 70 °C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten folytatjuk.

A (III) általános képletű vegyületek előállíthatok (VI) általános képletű vegyületek ciklizálása útján. A reagáltatást egy szerves oldószerben, például etoxi-etanolban visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás közben hajthatjuk végre. A (VI) általános képletű vegyületek előállíthatok egy (IV) általános képletű anhidridet egy (V) általános képletű 1,2-fenilén17 • *·· « ·· · · • · ······ ··« «· «·· «· · —diamin-származékkal reagáltatva egy közömbös oldószerben, például kloroformban, 0 °C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten. A (VI) általános képletű vegyületek előállíthatok továbbá valamely (VII) általános képletű vegyület redukálása útján is. A redukálást végrehajthatjuk egy bázis vizes oldatában vagy szerves oldatban, hidrogéngáz és egy hidrogénező katalizátor, például platina-oxid jelenlétében, 20 °C és 60 °C közötti hőmérsékleteken. A (VII) általános képletű vegyületek előállíthatok egy (IV) általános képletű anhidrid egy (VIII) általános képletű 2-nitro-anilin-származékkal való reagáltatása útján, a reagáltatást egy szerves oldószerben, például kloroformban vagy tetrahidrofuránban 20 ’C és az alkalmazott oldószer forráspontjának megfelelő hőmérséklet közötti hőmérsékleten végrehajtva.

A (Illa) általános képletű vegyületek előállíthatok valamely (IX) általános képletű vegyületnek a redukálása útján, egy aprotikus poláris oldószerben, például tetrahidrofuránban vagy dioxánban, vagy egy poláris protikus oldószerben, például metanolban, hidrogéngáz és hidrogénező katalizátor, például szénhordozós palládiumkatalizátor jelenlétében, 20 °C és 60 °C közötti hőmérsékleteken.

A n = 0 értékű (IX) általános képletű vegyületek előállíthatok egy, n = 0 értékű (X) általános képletű dihidro—piridin-származéknak az oxidálása útján egy oxidálószer, például mangán(VI)-oxid jelenlétében egy szerves oldószerben, például ecetsavban 20 °C és 80 °C közötti hőmérsékleteken. Alternatív módon az oxidálást végrehajthatjuk elemi ként használva egy közömbös szénhidrogénben mint oldószerben, például toluolban, az • e • · · • ·· · • · · ·· · • * · oldószer forráspontjának megfelelő hőmérsékleteken. Az η = 1 értékű (X) általános képletű vegyületek előállíthatok egy (XI) általános képletű azabutadién-származék - a képletben n értéke 1 - és egy (XII) általános képletű malein-imid-származék reagáltatása útján, egy poláris aprotikus oldószerben, például acetonitrilben 0 °C és 40 °C közötti hőmérsékleteken, majd a reakcióelegyet szilikagéllel kezelve.

A (XII) általános képletű malein-imidek előállíthatok az A. reakcióvázlatban bemutatott módon egy (VIII) általános képletű 2-nitro-származékot maleinsavanhidriddel reagáltatva egy szerves oldószerben, például kloroformban, az alkalmazott oldószer forráspontjának megfelelő hőmérsékleten, majd a köztitermékként kapott (XIII) általános képletű vegyületet ciklizálva ecetsavban, a reakcióelegy forráspontjának megfelelő hőmérsékleten, nátrium-acetát jelenlétében.

A (XI) általános képletű azabutadién-származékok előállíthatók a Waldner ta, 71, 493 (1988) és munkatársai által a Helvetica Chimica Acszakirodalmi helyen ismertetett módszerrel.

A találmány szerinti eljárás egy további megvalósítási módja értelmében azok az (I) lyeknél m értéke 1 vagy 2, általános képletű vegyületek, ame az Y¹ csoportok közül az egyik a benzimidazolgyűrű 4- vagy 5-helyzetében lévő -OR csoportot jelent, R² jelentése -X-M általános képletű csoport, és ebben X oxigénatomot, míg M legfeljebb 8 szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportot vagy 3-6 szénatomot tartal mazó cikloalkilcsoportot jelent és Y jelentése a korábban megadott, azzal a megkötéssel, hogy alkenil- vagy alkinilcsoporttól vagy klór-, bróm- vagy jódatomtól eltérő, előállíthatok úgy, hogy valamely (XIV) általános képletű hidroxi-benzimidazol-származékot - a képletben t értéke 0 vagy 1 és a hidroxilcsoport a benzimidazolgyűrű 4- vagy 5-helyzetében van - valamely R-L általános képletű vegyülettel - a képletben L jelentése kilépőcsoport, például tozilcsoport vagy halogénatom, így például klór-, bróm- vagy jódatom - reagáltatunk a benzimidazolgyűrűn lévő hidroxilcsoportnak -OR csoporttá való átalakítása céljából. A reagáltatást általában egy bázis, például kálium-karbonát jelenlétében egy közömbös szerves oldószerben, például acetonban vagy dimetil-formamidban hajtjuk végre, 0 °C és az alkalmazott oldószer forráspontjának megfelelő hőmérséklet közötti hőmérsékleteken.

A (XIV) általános képletű vegyületek előállíthatok egy (XV) általános képletű benzil-oxi-benzimidazol-származéknak a hidrogenolizálása útján egy protikus oldószerben, például metanolban hidrogéngáz vagy hidrogén-donor, így például 1,4-ciklohexadién és egy hidrogénező katalizátor, például szénhordozós palládiumkatalizátor jelenlétében. A reagáltatást általában szobahőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson hajtjuk végre. A (XV) általános képletű vegyületek előállíthatok a korábbiakban ismertetett módszerekkel.

A (V) általános képletű 1,2-fenilén-diamin-származékok előállíthatok a (VIII) általános képletű 2-nitro-anilin—származékok vagy a (XVI) általános képletű dinitro-benzol-származékok redukálása útján. A redukálást egy poláris protikus oldószerben, például metanolban, hidrogéngáz és egy hidrogénező katalizátor, például szénhordozós palládiumkatalizátor jelenlétében 20 ’C és 60 ’C közötti hőmérsékleteken, vagy pedig sósavban * «· · ·» · *·**··« « · • ··· « ·« · · ón(II)-klorid jelenlétében 40 °C és 90 °C közötti hőmérsékleteken hajtjuk végre.

Azok az (V) általános képletű diamin-származékok, amelyeknél m értéke 1 és az Yi-csoport jelentése a korábban megadott, azzal a megkötéssel, hogy cikloalkilcsoporttól eltérő, továbbá Y¹ a benzolgyűrű 3-helyzetében kapcsolódik, előállíthatok egy (XVII) általános képletű 2,1,3-benzoxadiazol-származék redukálása útján. A redukálást egy poláris protikus oldószerben, például metanolban hidrogéngáz és egy hidrogénező katalizátor, például szénhordozós palládiumkatalizátor jelenlétében, 20 °C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti hőmérsékleteken, vagy pedig víz és metanol elegyében sósav és finoman porított elemi vas jelenlétében hajthatjuk végre.

Az Y¹ helyén -OR, -SR vagy -NR⁷R⁸ általános képletű csoportot hordozó (XVII) általános képletű vegyületek előállíthatok a (XVIII) képletű 4-fluor-2,1,3-benzoxadiazol egy H-OR általános képletű alkohollal, H-SR általános képletű tiollal vagy H-NR⁷R⁸ általános képletű aminnal való reagáltatása útján. A reagáltatást jellegzetesen acetonban egy bázis, például kálium—karbonát jelenlétében, 0 °C és az oldószer forráspontjának megfelelő hőmérséklet közötti hőmérsékleteken hajthatjuk végre. Alternatív módon az Y¹ helyén -SR általános képletű csoportot hordozó (XVII) általános képletű vegyületek előállíthatok a (XVIII) képletű vegyületnek egy M'SR általános képletű tioláttal - a képletben M' jelentése alkálifém- vagy alkáliföldfém-kation - való reagáltatása útján, metanolban, 20 °C és az alkalmazott oldószer forráspontjának megfelelő hőmérséklet közötti hőmérsékleteken. A (XVIII) képletű 4-fluor-2,1,3-benzoxadia21 zol Y¹ helyén -OR általános képletű csoportot hordozó (XVII) általános képletű vegyületekké való átalakítását célszerűen úgy végezzük, hogy az előbbi vegyületet valamely M'-OR általános képletű alkoholáttal reagáltatjuk egy megfelelő H-OR általános képletű alkoholban mint oldószerben 20 ’C és a reakcióelegy forráspontjának megfelelő hőmérséklet közötti hőmérsékleteken.

A (XVII) általános képletű vegyületek előállíthatok úgy is, hogy valamely (XIX) általános képletű 2,1,3-benzoxadiazolid-sót - a képletben P jelentése nátrium-, kálium- vagy lítium közül megválasztott kation - egy elektrofil reagenssel, például RS-SR általános képletű dialkil-diszulfidokkal, így például dimetil-szulfoxiddal, vagy aldehidekkel, így például acetaldehiddel vagy alkil-halogenidekkel, így például etil-jodiddal, vagy immínium-sókkal, így például dimetil-immínium-kloriddal reagáltatunk. A reagáltatást egy aprotikus oldószerben, így például tetrahidrofuránban -78 °C-on hajtjuk végre.

A (XIX) általános képletű 2,1,3-benzoxadiazolid-sókat in situ állíthatjuk elő 2,1,3-benzoxadiazolnak egy szerves alkálifémtartalmú bázissal, így például lítium-diizopropil-amiddal egy aprotikus oldószerben, így például tetrahidrofuránban —78 ’C körüli hőmérsékleten végzett reagáltatása útján.

A (XVIII) képletű 4-fluor-2,1,3-benzoxadiazol előállítható Di Nunno, L. és munkatársai által a Journal of the Chemical Society (C) , 1433, 1970 szakirodalmi helyen ismertetett módszerrel.

A 2,1,3-benzoxadiazol előállítható Green, A. G. és Rowe, F. M. által a Journal of the Chemical Society, 101. 2452 (1912) szakirodalmi helyen ismertetett módszerrel.

- 22 ·· · ··· ··· ·· * «·· ·· «¢9 • ·· ·· • · · ·· 4 ··· ···

Az in = 1 értékű és Y¹ helyén -OR általános képletű csoportot hordozó (VIII) általános képletű 2-alkoxi-6-nitro-ani1in—származékok előállíthatok egy (XX) általános képletű amino-nitro-fenol alkilezése útján, alkilezőszerként egy R-halogén általános képletű vegyületet - a képletben halogén jelentése például klór-, bróm- vagy jódatom - használva egy bázis, így például kálium-karbonát jelenlétében egy közömbös oldószerben, így például acetonban vagy dimetil-formamidban 0 °C és az alkalmazott oldószer forráspontjának megfelelő hőmérséklet közötti hőmérsékleteken.

Az m = 1 értékű és Y¹ helyettesítőt a benzolgyűrű 3-helyzetében hordozó (VIII) általános képletű nitro-anilin-származékok előállíthatok a (XXI) általános képletű acetanilidek hidrolizálása útján. A hidrolizálást általában vizes nátrium-hidroxid-oldatban egy alkoholos oldószer, így például etanol jelenlétében 25 ’C és az alkalmazott oldószer forráspontjának megfelelő hőmérséklet közötti hőmérsékleteken hajtjuk végre.

Az Y¹ helyén -OR, -SR vagy -NR⁷R⁸ általános képletű csoportot hordozó (XXI) általános képletű acetanilid-származékok előállíthatok a 2,3-dinitro-acetanilid 3-nitrocsoportjának egy H-OR általános képletű alkohollal, H-SR általános képletű tiollal vagy HNR⁷R⁸ általános képletű aminnal való helyettesítése útján. A 2,3-dinitro-acetanilidnek alkoholokkal való reagáltatását rendszerint oldószerként magát a H-OR általános képletű alkoholt használva hajtjuk végre, legalább egy mólekvivalens megfelelő Z-OR általános képletű alkoholét - a képletben Z jelentése nátrium-, kálium- vagy lítium - jelenlétében 20 ’C és az alkohol forráspontjának megfelelő hőmérséklet közötti hőmér23 *«· · · · ♦ · ·· ··· ·· · sékleteken. A 2,3-dinitro-acetanilid tiolokkal való reagáltatását célszerűen acetonban egy bázis, így például kálium-karbonát jelenlétében 0 °C és a reakcióelegy forráspontjának megfelelő hőmérséklet közötti hőmérsékleteken végezzük. Ha a 2,3-dinitro-acetanilidet aminokkal reagáltatjuk, a reagáltatást jellegzetesen oldószerben, így például etanolban visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás közben hajtjuk végre.

A 2,3-dinitro-acetanilid előállítható Greenwood, F. L. és munkatársai által a Journal of Organic Chemistry, 20, 797 (1955) szakirodalmi helyen ismertetett módon.

A (VIII) általános képletű 2-nitro-anilin-származékok, a (XVI) általános képletű dinitro-benzol-származékok és a (IV) általános képletű anhidrid-származékok a szakirodalomból jól ismertek vagy ismert módszerek adaptálása útján előállíthatok.

A találmányt közelebbről a következő, az (I) általános képletű vegyületek előállítására vonatkozó példákkal és a köztitermékek előállítására vonatkozó referenciapéldákkal kívánjuk megvilágítani.

1. PÉLDA

Metil 2— (1-N,N-dimetil-szulfamoil-4-metoxi-benzimidazol—2—il) -6-metil-piridin-3-karboxilát (46. vegyület) előállítása

4,6 g metil 2-(4-metoxi-lH-benzimidazol-2-il)-6-metil-piridin-3-karboxilát és 4,3 g vízmentes kálium-karbonát acetonitrillel készült szuszpenzióját visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át keverjük, majd a lehűtött reakcióelegyhez 16 g dimetil-szulfamoil-kloridot adunk. Ezt követően keverés közben • · · · • ·· visszafolyató hűtő alkalmazásával 6 órán át forralást végzünk, majd a lehűtött reakcióelegyet bepároljuk és a maradékot diklór—metánban feloldjuk. Az így kapott oldatot vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. A maradékot etil-acetát és hexán 1 : 1 térfogatarányú elegyéből kristályosítjuk, amikor 2,5 g mennyiségben (41 %) 165 - 167 °C olvadáspontú sárga csapadék alakjában a cím szerinti vegyületet kapjuk.

Hasonló	módon	eljárva	megfelelő	kiindulási	anyagokból a
(Ib) általános	képletű vegyületek állíthatók elő:
Vegyület
sorszáma:	n	Y	m	Y1	R2	o.p./°C
1.	1	6-CH3	1	4-OCH3	OCH2C=CH	156-158
-	1	6-CH3	1	5-F	och3	184-186
-	1	6-CH3	1	4-OC2H5	och3	144-146
2.	1	6-CH3	1	4-OC2H5	OCH2CsCH	150-151
-	1	6-CH3	1	4,5-(CH3)2	och3	NMR (a)
47.	1	6-CH3	1	5-C1	och3	170-172
3.	1	6-CH3	1	5-C1	OCH2C=CH	157,5-159
-	1	6-CH3	1	5(6)-CH3	och3	170,4-173
4.	1	6-CH3	1	5(6)-CH3	0CH2C3CH	136,5-138,5
-	1	6-CH3	1	4-CH3	och3	172-176
—	1	6-CH3	1	4-O-n-C3H7	och3	nem lett elkülönítve
—	1	6-CH3	1	4-O-l-C3H7	och3	nem lett elkülönítve
-	1	6-CH3	1	4-C1	och3	222-224
-	1	5-C2H5	1	5(6)-CH3	O(CH2)2OEt olaj, NMR (b)

• · ·

Folytatás:
Vegyület sorszáma:	n	Y	m	Y1	R2	o.p./°C
-	1	5-C2H5	1	5(6)-OCH3	O(CH2)2OEt	gyanta, NMR (c)
-	1	5-C2H5	1	5-C1	OCH3	159-160
-	1	5-C2H5	1	4-CH3	OCH3	NMR (d)
-	1	5-C2H5	1	4-OCH3	OCH2CsCH	gyanta, NMR (e)
-	1	5-C2H5	1	4-OC2H5	OCH3	178-180
-	1	5-C2H5	1	4-0-n-C3H7	OCH3	185-188
	1	5-CH3	1	4-OCH3	OCH2CsCH	üveges csapadék, NMR (f)
5.	1	5-CH3	1	5(6)-CH3	och2c=ch	120-128
6.	1	5-CH3	1	4-CH3	och2och	122-124
7.	1	5-CH3	1	5-C1	och2c=ch	153-154
-	1	5-CH3	1	4-O-n-C3H7	och3	146-148
-	1	5-CH3	1	4-OC2H5	0CH3	NMR (g)
	1	5-CH3	1	4-0-Í-C3H7	OCH3	üveges csapadék, NMR (h)
-	1	5-C2H5	1	4-0-Í-C3H7	0CH3	üveges csa-

padék, NMR (hl) tfi-NMR:

(a) (CDC1₃) d=2,4 (3H, s) , 2,55 (3H, s) , 2,65 (3H, s) , 2,85 (6H, s) , 3,65 (3H, s) , 7,2 (1H, d) , 7,35 (1H, d) , 8,3 (1H, d) ppm.

(b) (CDC1₃) d=l,0 (3H, t) , 1,3 (3H, t) , 2,75 (6H, s) , 3,15 (2H, m) , 3,2 (2H, m) , 3,8 (3H, d) , 4,2 (2H, m) , 6,9 (1H, m), 7,3 (1H, dd), 7,7 (1H, dd), 8,2 (1H, s), 8,6 (1H, s) ppm.

(C) (CDC1₃) d=l,00 (3H, m) , 1,3 (3H, m), 2,0 (2H, d), 2,5 (3H,

d), 2,7 (6H, S), 3,1 (2H, m) , 3,2 (2H, m), 4,15(2H,

m) , 7,15 (1H, m) , 7,55 (1H, dd) , 7,55 (1H, dd) ,7,7 (1H, dd), 8,2 (1H, s), 8,6 (1H, s) ppm.

(d) (CDC1₃) d=l,35 (3H, t) , 2,65 (3H, s) , 2,8 (6H, s) ,2,85 (2H, q), 3,7 (3H, s), 7,2 (1H, d), 7,3 (1H, d) ,8,25 (1H, d), 8,65 (1H, d) ppm.

(e) (CDC1₃) d=l,35 (3H, t) , 2,20 (1H, t) , 2,8 (2H, q) ,2,88 (6H, s) , 4,00 (3H, S) , 4,65 (2H, d) , 6,83 (1H, d) , 7,38 (1H, s) , 7,80 (1H, t) , 7,50 (1H, d) , 8,27 (1H, d), 8,55 (1H, d) ppm.

(f) (CDC1₃) d=2,2 (1H, t), 2,5 (3H, s), 2,85 (6H, s) , 4,0 (3H,

S), 4,7 (2H, d), 6,8 (1H, d) , 7,3 (1H, d) , 7,5(1H,

d), 8,25 (1H, d), 8,65 (1H, d)ppm.

(g) (CDC1₃) d=l,4 (3H, t), 2,5 (3H, s) , 2,8 (6H, s), 3,65(3H,

S), 4,25 (2H, q), 6,95 (1H, d), 7,35 (1H, t), 7,45(1H,

d) , 8,3 (1H, d), 8,75 (1H, d) ppm.

(h) (CDC1₃) d=l,43 (3H, d) , 2,35 (6H, s) , 2,5 (3H, s) ,3,65 (3H, s) , 4,90 (1H, m) , 6,83 (1H, d) , 7,28 (2H,m) ,

7,47 (1H, d), 8,25 (1H, s), 8,12 (1H, s) ppm.

(hl) (CDC1₃) d=l,30 (6H, m) , 2,83 (6H, s), 3,70 (3H, s),4,95 (1H, m) , 6,95 (1H, d) , 7,35 (1H, t) , 7,40 (1H,d) ,

8,30 (1H, d), 8,78 (1H, d) ppm.

2. PÉLDA

2-[l-N,N-Dimetil-szulfamoil-4-metoxi-benzimidazol-2-il]-6-metil-piridin-3-karbonsav (8. vegyület) előállítása 2,0 g metil 2-[l-(N,N-dimetil-szulfamoil) -4-metoxi-benzimidazol-2-il]-6-metil—piridin-3-karboxilát 11 ml metanollal készült oldatához hozzáadjuk 0,34 g lítium-hidroxid 3,2 ml vízzel készült oldatát, majd az így kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 12 órán át keverjük. Ezt követően a metanolt elpárologtatjuk, majd a maradékot vízzel felvesszük. A kapott vizes oldatot diklór-metánnal mossuk, majd 2 mólos sósavoldattal meglúgosítjuk. A képződött fehér csapadékot szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. így 1,8 g (94 %) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 211 - 214 °C olvadáspontú fehér csapadék formájában.

Megfelelő kiindulási anyagokból hasonló módon eljárva állíthatók elő a következőkben felsorolt (Ic) általános képletű vegyületek.

Vegyület

sorszáma:	n	Y	m	Yl	o.p./°C
9.	1	6-CH3	1	5-F	242-244
10.	1	6-CH3	1	4-OC2H5	148-151
11.	1	6-CH3	1	4,5-dÍCH3	201-212
12.	1	6-CH3	1	5-C1	180-182
13.	1	6-CH3	1	5(6)-CH3	203-213
14.	1	6-CH3	1	4-CH3	155,5-156,7
15.	1	6-CH3	1	4-0-n-C3H7	161 (bomlik)
16.	1	6-CH3	1	4-0-Í-C3H7	141-143
17.	1	6-CH3	1	4-C1	282-284

• ··· · ·· · · • · ·· ···· ··· · · «·· ·· ·

Folytatás:
Vegyület
sorszáma:	n	Y	m	Yi	o.p./°C
18.	1	5-C2H5	1	5(6)-CH3	105-107
19.	1	5-C2H5	1	5(6)-OCH3	112-115
20.	1	5-C2H5	1	5-C1	144-146,5
21.	1	5-C2H5	1	4-CH3	144-144,5
22.	1	5-C2H5	1	4-OCH3	100-102
23.	1	5C2H5	1	4-OC2H5	120-122
24.	1	5-C2H5	1	4-0-n-C3H7	110-115
25.	1	5-CH3	1	4-0CH3	135-139
26.	1	5-CH3	1	5(6)-CH3	144-145
27.	1	5-CH3	1	4-CH3	134-137
28.	1	5-CH3	1	5-C1	213-218
29.	1	5-CH3	1	4-0-n-C3H7	110-114
30.	1	5-CH3	1	4-OC2H5	119-122
31.	1	5-CH3	1	4-0-i-C3H7	125-128
32.	1	5-C2Hs	1	4-0-Í-C3H7	105-108

3. PÉLDA

Izopropil-ammónium 2-[l-(N,N-dimetil-szulfamoil)—5—klőr—benzimidazol-2-il]-6-metil~piridin-3-karboxilát (33. vegyület) előállítása

Keverés közben szobahőmérsékleten 2-[l-(N,N-dimetil—szulfamoil) -5-klór-benzimidazol-2-il] -6-metil-piridin—3—karbonsav 10 ml acetonnal készült szuszpenziójához hozzáadunk 0,21 g izopropil-amint. Néhány másodperc elteltével tiszta oldatot kapunk, amit 5 perccel később fehér csapadék képződése • ♦·· · ·· · · • · ······ ··· · · ··· ·· · követ. A reakcióelegyet további 6,25 órán át keverjük, majd az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot megszárítjuk. így 1,18 g (100 %) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 140 °C olvadáspontú, halványsárga színű csapadék alakjában.

Hasonló módon a megfelelő savakból a következőkben fel-

sorolt (ld)	általános	képletű	sókat	állíthatjuk elő:
Vegyület
sorszáma:	n	Y	m	γΐ	X	w	o.p./°C
34.	1	5-CH3	1	4-CH3	0	K	163-165
35.	1	5-CH3	1	4-CH3	0	i-Pr-NH3	157-159
36.	1	5-CH3	1	5-C1	0	K	234-236
37.	1	5-CH3	1	5-C1	0	Í-Pr-NH3	98-100

1. REFERENCIAPÉLDA

2-Metil-pirido[2' ,3 ·:3,4]pirrolo[1,2-a]7-metoxi—benzimidazol-5-on előállítása

17,5 g finoman porított 6-metil-piridin-2,3-dikarbonsav-anhidridet és 14,8 g 2,3-diamino-anizolt alaposan összekeverünk, majd a keveréket 165 °C-ra melegítjük. 1 óra elteltével vákuumot alkalmazunk a jelenlévő víz eltávolítása céljából, majd a hevítést 15 percen át folytatjuk. A lehűtött reakcióelegyhez ezután 60 ml ecetsavanhidridet adunk, majd az így kapott keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át keverjük. Lehűtés után dietil-étert adagolunk, majd az ekkor képződött barna színű csapadékot kiszűrjük és szárítjuk. így

10,5 g (37 %) mennyiségben 260 - 261 °C olvadáspontú, barna színű csapadék formájában a cím szerinti vegyületet kapjuk.

Hasonló módon eljárva állíthatók elő a következőkben

felsorolt (II)	általános képletű vegyületek:
n	Y	m	Y1	O.p./°C
1	2-CH3	1	8(9)-F	253-255
1	2-CH3	1	7-OC2H5	187-189
1	2-CH3	1	7,8-diCH3	247-250
1	2-CH3	1	8(9)-Cl	>250
1	2-CH3	1	5(6)-CH3	295-300
1	2-CH3	1	7-CH3	250-252,5
1	2-CH3	1	7-O-n-C3H7	170-177
1	2-CH3	1	7-O-Í-C3H7	138-140
1	2-CH3	1	7-C1	nem lett elkülönítve
1	3-C2H5	1	8(9)-Cl	NMR (m)
1	3-C2H5	1	7-CH3	170-174
1	3-C2H5	1	7-OCH3	nem lett elkülönítve
1	3-C2H5	1	7-OC2H5	155-160
1	3-C2H5	1	7-O-n-C3H7	161-163
1	3-CH3	1	7-OCH3	226-229
1	3-CH3	1	8(9)-CH3	217-220
1	3-CH3	1	7-CH3	226-229
1	3-CH3	1	8(9)-Cl	225-228
1	3-CH3	1	7-O-n-C3H7	214-217
1	3-CH3	1	7-OC2H5	230-235
1	3-CH3	1	7-O-Í-C3H7	170-175
1	3-CH3	1	7-O-n-C3H7	161-163
Hl-	NMR:
(m)	(CDCI3) d=	=1,4 (3H,	t), 2,75 (2H, q),	7,25 (ÍH, m) , 7,6

(ÍH, m) , 7,7 (ÍH, m) , 7,85 (ÍH, s), 8,6 (ÍH, s) ppm.

2. REFERENCIAPÉLDA

Metil 2-(4-metoxi-lH-benzimidazol-2-il)-6-metil-piridin-3-karboxilát előállítása

Keverés közben szobahőmérsékleten 5 g 2-metil-pirido[ 2 ', 3·: 3,4]pirrolo[1,2-a]-7-metoxi-benzimidazol-5-on 100 ml diklór-metánnal készült szuszpenziójához hozzáadunk 3 ml trietil—amint, majd a képződött barna színű oldathoz 0,5 óra elteltével 1 ml metanolt adagolunk. Ezután szobahőmérsékleten 14 órán át keverést, majd vízzel mosást, magnézium-szulfát fölött szárítást és az oldószer bepárlását végezzük. Ekkor 4,6 g (78 %) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 62 - 64 °C olvadáspontú, sárga színű csapadék alakjában.

Hasonló módon megfelelő pirido[2',3':3,4]pirrolo[1,2-a]benzimidazol-5-on-származékokból és alkoholokból állíthatjuk elő a következőkben felsorolt (Illb) általános képletű vegyületeket:

n	Y	m	Y1	R2	o.p./°C
1	6-CH3	1	4-OCH3	OCH2CsCH	138-139,5
1	6-CH3	1	5(6)-F	och3	145-146,5
1	6-CH3	1	4-OC2H5	och3	159-161
1	6-CH3	1	4-OC2H5	och2och	160,5-161,5
1	6-CH3	1	4,5-diCH3	och3	202-204
1	6-CH3	1	5(6)-Cl	och3	145-146,5
1	6-CH3	1	5(6)-Cl	och2och	175-177
1	6-CH3	1	5(6)-CH3	och3	154,4-155,6
1	6-CH3	1	5(6)-CH3	och2c=ch	148,5-151
1	6-CH3	1	4-CH3	och3	154,4-155,6
1	6-CH3	1	4-O-n-C3H7	och3	125-131

4«

• 9 ·· ·

- 32 Folytatás:

n	Y	m	Y1	R2	o.p./°C
1	6-CH3	1	4-O-i-C3H7	OCH3	üveges csapadék, NMR (i)
1	6-CH3	1	4-C1	OCH3	182-183
1	5-C2H5	1	5(6)-Cl	OCH3	82-84
1	5-C2H5	1	4-CH3	OCH3	gyanta, NMR (j)
1	5-C2H5	1	4-OCH3	OCH2CsCH	107-109
1	5-C2H5	1	4-OC2H5	OCH3	60-62
1	5-C2H5	1	4-O-n-C3H7	OCH3	55-57
1	5-CH3	1	4-OCH3	OCH2CsCH	169-170
1	5-CH3	1	5(6)-CH3	OCH2CsCH	161-163
1	5-CH3	1	4-CH3	OCH2CsCH	177-178,5
1	5-CH3	1	5(6)-Cl	OCH2CsCH	176,3-177,3
1	5-CH3	1	4-O-n-C3H7	och3	gyanta, NMR (k)
1	5-CH3	1	4-OC2H5	0CH3	47-49
1	5-CH3	1	4-O-Í-C3H7	0CH3	gyanta, NMR (1)
1	5-C2H5	1	4-O-Í-C3H7	0CH3	48,5-53,5

-NMR:

(i)	(DMSO-d6)	d=l,30 (6H, d)	, 2,	65 (3H,	. s), 3,85	(3H,	s) , 5,15
	(1H,	m) , 6,75 (1H,	m) ,	7,10	(2H, m),	7,45	(1H, d),
	7,90	(1H, d), 12,90	(1H,	s), ppm.
(j)	(CDCI3) d	=1,30 (3H, t),	2,6	0 (3H,	s), 2,75	(2H,	q), 4,00
	(3H,	S), 7,05 (1H,	d),	7,15	(1H, t),	7,40	(1H, d),
	7,70	(1H, d), 8,55 (	1H,	d) ppm.
(k)	(CDCI3) d	=1,10 (3H, t),	1,8	5 (2H,	sx), 2,4	(3H,	s) , 4,05
	(3H,	s), 4,15 (2H,	t) ,	6,70	(1H, d),

·«♦ (1) (CDC1₃) d=l,33 (6H, d) , 2,35 (3H, s), 3,95 (3H, s) , 4,80 (1H, m) , 6,65 (1H, d) , 7,10 (1H, t) , 7,18 (1H, d) , 7,63 (1H, d), 8,45 (1H, d) ppm.

3. REFERENCIAPÉLDA

N-(4-Metil-2-nitro-fenil)-maleinamid előállítása

Szobahőmérsékleten 10 g 4-metil-2-nitro-anilin és 6,45 g maleinsav-anhidrid 50 ml vízmentes diklór-metánnal készült keverékét 24 órán át keverjük. Az eredetileg narancs színű szuszpenzió eltűnik, és halványsárga csapadék jelenik meg. Ezt kiszűrjük, majd hideg diklór-metánnal mossuk. így 12,5 g (76 %) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 127 - 129 °C olvadáspontú, halványsárga színű csapadék alakjában.

Hasonló módon eljárva állítható elő a 144 - 146 °C olvadáspontú N-(4-metoxi-2-nitro-fenil)-maleinamid.

4. REFERENCIAPÉLDA

N-(4-Metil-2-nitro-fenil)-maleinimid előállítása

Keverés közben 12 g N-(4-metil-2-nitro-fenil)-maleinamid és 5,65 g vízmentes nátrium-acetát 90 ml ecetsavanhidriddel készült keverékét 100 °C-on 3 órán át melegítjük, majd lehűtjük és 100 ml jeges vízbe öntjük. Az így kapott vizes elegyet további 3 órán át keverjük, majd a képződött csapadékot kiszűrjük és szárítjuk. így 8 g (72 %) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 104 - 106 °C olvadáspontú sárga kristályos csapadék alakjában.

Hasonló módon állítható elő a 110 - 112 °C olvadáspontú N-(4-metoxi-2-nitro-fenil)-maleinimid.

« ·· • · ·· • · · ·· • · ·

5. REFERENCIAPÉLDA

N-(4-Metil-2-nitro-fenil)-5-etil-l,4-dihidro-piridin-2,3-dikarboximid előállítása

Keverés közben 30,24 g 1-(N,N-dimetil-amino-3-etil—1—aza—1,3-butadién és 60 g N-(4-metil-2-nitro-fenil)-maleinimid 500 ml vízmentes acetonitrillel készült keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán át forraljuk, majd hűtés után az oldószert eltávolítjuk. így sötétvörös, félig szilárd anyagot kapunk, amelyet etil-acetáttal eldörzsölünk, szűrünk és szárítunk. így 30 g (42 %) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 202 - 203,6 °C olvadáspontú, sötétvörös csapadék alakjában.

Hasonló módon állítható elő a 194,5 - 195,5 °C olvadáspontú N-(4-metoxi-2-nitro-fenil)-5-etil-l,4-dihidro-piridin—2,3—dikarboximid.

6. REFERENCIAPÉLDA

N- (4-Metil-2-nitro-fenil) -5-etil-piridin—2,3—dikarboximid előállítása

Keverés közben 25 g N-(4-metil-2-nitro-fenil)-5-etil-1,4-dihidro-piridin-2,3-dikarboximid 200 ml oldatát 60 °C-ra felmelegítjük, majd a melegítést megszüntetjük és 7,7 g mangán (II)-oxidot adagolunk. Ekkor exoterm reakció megy végbe, amelynek következtében a hőmérséklet 80 °C-ra felmelegedik. Az adagolás befejezése után a kapott fekete színű szuszpenziót addig keverjük, míg hőmérséklete szobahőmérsékletre csökken. Ekkor a reakcióelegyet szűrjük, majd a szürletet vákuumban bepároljuk. A kapott félig szilárd anyagot etil-acetátból átkristá35 lyosítjuk, amikor 12 g (51 %) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 172 - 173,5 ’C olvadáspontú, halvány beige színű csapadék alakjában.

Hasonló módon eljárva állítható elő a N-(4-metoxi-2-nitro—fenil)-5-etil-piridin-2,3-dikarboximid.

7. REFERENCIAPÉLDA

N- (2-Amino-4-metil-fenil) -5-etil-piridin—2, 3-dikarboximid előállítása

Hidrogéngáz-atmoszférában 10 g N-(4-metil-2-nitro-fenil)-5-etil-pirídin-2,3-dikarboximid és 0,5 g 5 tömeg% fémtartalmú szénhordozós palládiumkatalizátor 100 ml dioxánnal készült keverékét 60 °C-on hidrogéngáz-atmoszférában keverjük. A reakció befejeződése után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, majd a katalizátort kiszűrjük. A szűrlet bepárlásakor kapott üveges csapadékot közepes nyomású folyadékkromatográfiás tisztításnak vetjük alá, eluálószerként hexán és etil-acetát elegyét használva. így 3,6 g (43 %) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk sárga csapadékként.

(CDC1₃) d=l,3 (3H, t) , 2,25 (3H, s) , 2,8 (2H, q) , 3,6 (2H, széles s), 6,7 (2H, m), 6,9 (1H, d), 8,0 (lH,d), 8,8 (1H, d) ppm.

Hasonló módon állítható elő a N-(2-amino-4-metoxi-fenil) -5-etil-piridin-2,3-dikarboximid.

tfi-NMR:

(DMSO-dg) d=l,25 (3H, t) , 2,7 (3H, s) , 3,7 (3H, s) , 5,4 (2H, s) , 6,2 (1H, dd) , 6,3 (1H, d) , 7,0 (lH,d) , 8,2 (1H, • ··· · · * ·· • · ······ ··· · · ··· · · ·

d), 8,9 (1H, d) ppm.

8. REFERENCIAPÉLDA

Etoxi-etil 2-(5-metil-lH-benzimidazol-2-il) -5-etil—piridin-3-karboxilát

Keverés közben 2,5 g N-(2-amino-4-metil-fenil)-5-etil—piridin-2,3-dikarboximid 35 ml etoxi-etanollal készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 24 órán át forraljuk, majd az oldószert eltávolítjuk és a maradékot közepes nyomású folyadékkromatográfiás tisztításnak vetjük alá, eluálószerként etil—acetát és hexán elegyét használva. így 1,1 g mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 113,5 - 115 °C olvadáspontú, narancs színű csapadék formájában.

Hasonló módon állítható elő az etoxi-etil 2-(5-metoxi—1H—benzimidazol-2-il)-5-etil-piridin-3-karboxilát is.

(CDC1₃) d=l,0 (3H, t) , 1,2 (3H, t), 2,65 (2H, q) , 3,9 (2H, q) , 4,55 (2H, q) , 6,8 (1H, széles d) , 7,5 (1H, széles s) ,

7,7 (1H, d), 8,45 (1H, d) ppm.

9. REFERENCIAPÉLDA

2-Metoxi-6-nitro-anilin előállítása

Keverés közben 40 g, Fourneau, E. és Trefouel, J. által a Bull. Soc. Chim., Francé, 41. 448 (1927) szakirodalmi helyen ismertetett módon előállítható 2-amino-3-nitro-fenol 56 ml acetonnal készült oldatához kis adagokban hozzáadunk 35,8 g vízmentes kálium-karbonátot, majd ezt követően 37,7 g metil-jodidot adagolunk. Az így kapott reakcióelegyet 1 éjszakán át kö-

zömbös atmoszférában visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd lehűtjük és 200 ml vízbe öntjük. A kapott vizes elegyet etil-acetáttal extraháljuk, majd az extraktumot 100 - 100 ml vizes nátrium-hidroxid-oldattal kétszer és vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. A kapott maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiás tisztításnak vetjük alá, eluálószerként diklór-metán és etil-acetát 4 : 1 térfogatarányú elegyét használva. így 40,3 g (92 %) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 75 - 77 °C olvadáspontú, barna színű csapadék alakjában.

10. REFERENCIAPÉLDA

2,3-Díamino-anizol előállítása

40,3 g 2-metoxi-6-nitro-anilin és 0,45 g palládiumkorom 500 ml etanollal készült keverékét hidrogéngáz-atmoszférában 45 °C-on intenzíven keverjük, majd a hidrogéngáz felvételének megszűnése után a katalizátort eltávolítjuk és etanollal mossuk. Az egyesített szűrletet bepároljuk, amikor 33,5 g (100 %) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk barna színű olaj alakjában.

tfi-NMR:

(CDC1₃) d=3,5 (4H, széles s) , 3,85 (3H, s) , 6,3 (1H, dd), 6,4 (1H, dd) és 6,7 (1H, t)ppm.

4. PÉLDA

2-[l-(Ν,Ν-Dimetil-szulfamoil)-4-metoxi-benzimidazol—2—il]-kinolin-3-karbonsav (38. vegyület) előállítása Szobahőmérsékleten 5,25 g metil 2-[l-(N,N-dimetil—szül38

famoil) -4-benzimidazol-2-il] -kinolin-3-karboxilát és 1,5 g lítium-hidroxid 15 ml víz és 50 ml metanol elegyével készült keverékét 12 órán át keverjük, majd szűrjük és a szűrletet bepároljuk. A kapott maradékot feloldjuk vízben, majd a vizes oldatot diklór-metánnal mossuk és ezután 1 mólos sósavoldattal meg savanyítjuk. A kivált fehér csapadékot kiszűrjük, majd szárítjuk. így 1,6 g (36 %) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 192 - 194 °C olvadáspontú fehér csapadék formájában.

Hasonló módon állíthatók elő a következőkben felsorolt (le) általános képletű vegyületek.

Vegyület sorszáma:m

39.1

40.2

41.1

42.1

43.1

44.1

Y1	o.p./°C
4-OC2H5	195-196
4,5-dÍCH3	242-244
5(6)-CH3	231-234
4-O-Í-C3H7	175-176
4-CH3	204-230
5-C1	273

5. PÉLDA

Metil 2-[l-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil) -4-metoxi-benzimidazol—2-il]-kinolin-3-karboxilát (48. vegyület) előállítása

Vízmentes kálium-karbonát és 11 g metil 2-(4-metoxi-lH

-benzimidazol-2-il)-kinolin-3-karboxilát 130 ml acetonitrillel készült keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán át forraljuk, majd a képződött sárga szuszpenziót lehűtjük és 14,2 g dimetil-szulfamoil-kloridot adunk hozzá. Az így kapott keveréket ezután visszafolyató hűtő alkalmazásával további 6 órán át forraljuk, majd lehűtjük és az oldószert elpárologtatjuk. A maradékot megosztjuk víz és diklór-metán között. A kapott szerves fázist ezután vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. Az így kapott sárga színű csapadékot végül etil-acetátból átkristályosítjuk. így 6,25 g (58 %) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 195 - 197 °C olvadáspontú, krém színű csapadék alakjában.

Hasonló módon állíthatók elő a következőkben felsorolt (If) általános képletű vegyületek.

Vegyület

sorszáma:	m	γΐ	R2	o.p./°C
49.	1	4-OC2H5	och3	177-178
-	2	4,5-diCH3	och3	225-227
45.	1	5(6)-CH3	0CH2CsCH 173,8-177,3
-	1	4-O-Í-C3H7	och3	NMR (n)
-	1	5(6)-Cl	och3	NMR (Ο)
-	1	4-CH3	och3	210-212
VX-NMR:
(n) (DMSO-dg)	d=l,30 (6H, t), 2,85	(6H, s),	3,75 (3H, s), 4,95
	(lH,m), 6,95 (1H, d), 7,35	(1H, t),	7,45 (1H, d), 7,85
	(1H,	t) , 8,00 (1H, t) , 8,	10 (1H,	d), 8,45 (1H, d),
	9,20	(1H, s) ppm.
(o) (DMSO-d6)	d= 2,85 (6H, S) , 3,	75 (3H,	s), 7,55 (1H, t),
	7,90	(3H, m) , 8,05 (1H, t) , 8,15	(1H, d) , 8,35 (1H,

d), 9,2 (1H, s) ppm.

11. REFERENCIAPÉLDA

Metil 2-(4-metoxi-lH-benzimidazol-2-il)-kinolin-3-karboxilát előállítása

Keverés közben szobahőmérsékleten 10,8 g kinolo[2¹,3':3,4]pirrolo[l,2-a]-9-metoxi-benzimidazol-7-on diklór-metánnal készült szuszpenziójához hozzáadunk 5,2 ml trietil—amint, majd 14 órás keverést követően a kapott oldatot vízhez adjuk. A szerves fázist ezután elválasztjuk, vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A kapott sárga színű gyantát száraz oszlopon kromatográfiás tisztításnak vetjük alá, eluálószerként diklór-metánt használva. így 11 g (92 %) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 84 - 86 °C olvadáspontú, sárga színű csapadék alakjában.

Hasonló módon megfelelő kinolo[2¹,3':3,4]pirrolo[l,2-a]benzimidazol-7-on-származékokból és alkoholokból a következő (lile) általános képletű vegyületek állíthatók elő:

ι Y1	R2	o.p./°C
4-OC2H5	och3	71-78
4,5-dÍCH3	och3	225-227
5(6)-CH3	0CH2CsCH	173,8-177,3
4-O-Í-C3H7	och3	NMR (p)
4-CH3	och3	NMR (q)
5(6)-Cl	och3	173-174
2f1~NMR:
(p) (DMSO-dg) d=l,35	(6H, d), 3,95	(3H, s), 5,15

(1H, m) , 7,20 (2H, m) , 7,75 (1H, s) , 7,95 (1H, t) ,

8,10 (1H, d), 8,20 (1H, d), 8,70 (1H, s), 13,2 (1H, s) ppm.

• · (q) (DMSO-d₆) d=2,60 (3H, s), 4,95 (3H, s), 7,05 (1H, d), 7,20 (1H, t) , 7,45 (1H, d) , 7,75 (1H, m) , 7,95 (1H, m) , 8,15 (1H, d) , 8,20 (1H, d) , 8,70 (1H, s) , 13,20 (1H, s) ppm.

12. REFERENCIAPÉLDA

Kinolo[2 ' ,3' :3,4 ]pirrolo[l_f2-a]~9-nietoxi-benziniidazol—7—on előállítása

Keverés közben 11,6 g kinolin-2,3-dikarbonsav-anhidrid és 8,0 g 2,3-diamino-anizol 45 ml ecetsavval készült keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 12 órán át forraljuk, majd lehűtés után 23 ml ecetsavanhidridet adagolunk. Az így kapott keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával további 3 órán át forraljuk, majd szobahőmérsékletre lehűlni hagyjuk. A kivált csapadékot kiszűrjük, dietil-éterrel mossuk és szárítjuk. így 10,8 g (61,5 %) mennyiségben a cím szerinti vegyületet kapjuk 286 - 288 ’C olvadáspontú, sárga színű csapadék alakjában.

Hasonló módon megfelelő benzol-1,2-diamin-származékokból a következőkben felsorolt (Ha) általános képletű vegyületek állíthatók elő:

m	Y1	o.p./°C
1	9-OC2H5	275-280
2	9,10-(CH3)2	275-278
1	10(ll)-CH3	235-242
1	9-O-Í-C3H7	252-253
1	9-CH3	260-261
1	10(ll)-Cl	161-162

A találmány egyik lényeges tárgya eljárás gyomnövények, • «· · ·· · • · · · ·· · · · • ··· 9 99 9 9 • · ·····« • · · ·· ··· ·· · azaz nemkívánatos növényzet fejlődésének szabályozására, amelynek során a gyomnövények növekedésének helyére herbicidszerűen hatásos mennyiségben legalább egy (I) általános képletű benzimidazol-származékot vagy ilyen vegyületek valamelyikének a mezőgazdaságban hasznosítható sóját juttatjuk ki. E célból az (I) általános képletű benzimidazol-származékokat rendszerint olyan herbicid készítmények formájában hasznosítjuk, amelyek a hatóanyagon kívül az ilyen típusú készítmények előállításához szokásosan használt, a hatóanyaggal összeférhető hordozó- vagy higítóanyagokat és/vagy felületaktív anyagokat tartalmaznak.

A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek herbicid hatásúak kétszikű, azaz széleslevelű, és egyszikű, azaz fűfélékhez tartozó gyomnövényekkel szemben pre- és/vagy posztemergens kezeléssel.

A preemergens kezelés kifejezés alatt azt értjük, hogy a hatóanyagot a gyomnövénynek a talaj felülete fölé való kikelését megelőzően abba a talajba juttatjuk, amelyben a gyomnövény magvai vagy palántái vannak. A posztemergens kezelés kifejezés alatt azt értjük, hogy a hatóanyagot a gyomnövény azon részeire juttatjuk ki, amelyek a talaj felszíne fölé kerültek, így például a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek felhasználhatók a következőkben felsorolásra kerülő gyomnövények fejlődésének szabályozására:

széles levelű gyomnövények, például Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Bidens pilosa, Chenopodium album, Galium aparine, Ipomoea spp., így például Ipomoea purpurea, Sesbania exaltata, Sinapis arvensis, Solanum nigrum és Xanthium strumarium, és « ·· ·

fűfélékhez tartozó gyomnövények, például Alopecurus myosuroides, Avena fatua, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus-gali, Eleusine indica és Setaria spp., így például Setaria faberii vagy Setaria viridis, és;

sásfélék, így például Cyperus esculentus.

Az (I) általános képletű vegyületek konkrét esetben felhasznált mennyisége számos tényezőtől, így elsősorban a gyomnövények fajtájától, a felhasznált készítmény típusától, a kijuttatás időpontjától, a klimatikus és talajtani körülményektől és (ha a gyomnövények fejlődésének gátlására olyan területeken kerül sor, ahol haszonnövények növekednek) a haszonnövények jellegétől függ. Ha haszonnövény termesztésére szolgáló területen történik a felhasználás, akkor a felhasználási aránynak elegendőnek kell lennie a gyomnövény fejlődésének gátlására anélkül, hogy lényeges állandó kárt okoznánk a haszonnövénynek. Általában ezeket a tényezőket figyelembe véve hektáronkénti 0,01 kg és 5 kg mennyiségben felhasználva a hatóanyagot jó eredményeket kapunk. Szakember számára azonban érthető, hogy nagyobb vagy kisebb felhasználási arányok is alkamazhatók, a konkrét esetben szükséges gyomirtás problémáitól függően.

Az (I) általános képletű vegyületek szelektíven hasznosíthatók gyomnövények növekedésének gátlására, így például a korábbiakban felsorolt fajták növekedésének gátlására pre- vagy posztemergens felhasználással meghatározott irányban vagy nem meghatározott irányban, azaz például meghatározott irányú permetezéssel vagy nem meghatározott irányú permetezéssel, a gyomnövény-fertőzés területén, azaz egy olyan területen, amelyen már haszonnövények növekednek, vagy haszonnövényeket kívánunk • ·· « »* · • ·4· V ·· · · • · >·«··· ··· ·« ·*· »· «

- 44 termeszteni. Haszonnövényként megemlíthetünk például gabonaféléket, így például búzát, árpát, zabot, kukoricát és rizst, szójababot, lóbabot és törpebabot, borsót, lucernát, gyapotot, földimogyorót, lent, hagymát, répát, káposztát, olajos magvú repcét, napraforgót, cukorrépát és állandó vagy ültetett gyepet, és a kezelés történhet a haszonnövény vetése előtt vagy után, illetve a haszonnövény kikelése előtt vagy kikelése után. A haszonnövények, például az előzőekben felsorolt haszonnövények termesztésére alkalmazott vagy termesztésére alkalmazni kívánt területen jelentkező gyompopuláció szelektív irtására általában hektáronként 0,01 kg és 4,0 kg, előnyösen 0,01 kg és 2,0 kg közötti mennyiségekben használhatunk hatóanyagot.

Az (I) általános képletű vegyületek felhasználhatók továbbá gyomnövények, különösen a korábbiakban említett gyomnövények fejlődésének gátlására pre- vagy posztemergens alkalmazással gyümölcsöskertekben és más fás területeken, így például erdőségekben és parkokban, továbbá ültetvényeken, így például cukornád, olajpálma és gumi ültetvényeken. E célból ezek a hatóanyagok kijuttathatok meghatározott irányú vagy nem meghatározott irányú módon, így például meghatározott irányú vagy nem meghatározott irányú permetezéssel a gyomnövényekre vagy a talajra, amelyben a gyomnövények feltételezhetően megjelennek, és ez a kezelés történhet a fák vagy ültetvényen termesztett növények elültetése előtt vagy után, hektáronként 0,25 kg és 5,0 kg, előnyös 0,5 kg és 4,0 kg közötti hatóanyagmennyiséget alkalmazva.

Az (I) általános képletű vegyületek felhasználhatók továbbá gyomnövények, különösen a korábbiakban felsorolt gyomnö-

vények fejlődésének gátlására olyan helyeken is, ahol haszonnövények ugyan nem fejlődnek, mindazonáltal a gyomnövényzet irtása kívánatos.

Ilyen, haszonnövény termesztésére nem szolgáló területekre példaképpen megemlíthetünk repülőtereket, ipari létesítményeket, vasúti létesítményeket, utak széleit, folyók, öntözőcsatornák és más viziutak széleit, cserjéseket és parlagon hagyott vagy nem művelt földterületeket, különösen olyan területeket, ahol a tűzveszély csökkentése céljából a gyomnövényzet irtása kívánatos lehet. Ha ilyen, gyakran totális herbicid hatást szükségessé tevő célokra kerülnek felhasználásra, akkor a találmány szerinti hatóanyagok rendszerint nagyobb arányban kerülnek felhasználásra, mint amilyen felhasználási arányokat említettünk a korábbiakban a haszonnövények termesztésére szolgáló területeknél. A pontos dózis a konkrét esetben kezelendő növényzet jellegétől és az elérni kívánt hatástól függ.

E célra különösen célszerű pre- vagy posztemergens alkalmazás, előnyösen preemergens alkalmazás irányított vagy nem irányított módon, azaz irányított vagy nem irányított permetezés útján 1,0 kg és 20,0 kg, előnyösen 5,0 kg és 10,0 kg közötti hatóanyagmennyiségeket használva hektáronként.

Ha a gyomnövények fejlődésének szabályozására preemergens alkalmazással kerülnek felhasználásra, akkor az (I) általános képletű vegyületeket abba a talajba juttathatjuk be, amelyben várjuk a gyomnövények kikelését. Szakember számára érthető, hogy ha az (I) általános képletű vegyületeket gyomnövények irtására posztemergens módon alkalmazzuk, azaz a már kikelt gyomnövények föld feletti részére juttatjuk ki ezeket a

hatóanyagokat, akkor az (I) általános képletű vegyületek ugyanakkor a talajjal is érintkeznek és így hatást fejthetnek ki preemergens módon a talajban később kicsírázó gyomnövényekre.

Ha különösen tartós gyomirtásra van szükség, akkor kívánt esetben az (I) általános képletű vegyületek kijuttatását megismételhetjük.

A találmány továbbá olyan herbicid készítményekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként egy vagy több (I) általános képletű benzimidazol-származékot vagy ennek a mezőgazdaságban hasznosítható sóját tartalmazzák egy vagy több kompatibilis, mezőgazdaságilag hasznosítható hordozó- vagy higítóanyaggal és/ /vagy felületaktív anyaggal kombinációban, előnyösen ezekben homogénen eloszlatva [más szavakkal olyan hordozó- vagy hígítóanyagokat és/vagy felületaktív anyagokat alkalmazunk, amelyek az ilyen típusú herbicid készítményekhez szokásosan felhasználásra kerülnek, illetve az (I) általános képletű vegyületekkel összeférhetők]. A homogén módon diszpergálva kifejezés alatt értjük azt az esetet is, amikor a herbicid készítményekben az (I) általános képletű vegyületek fel vannak oldva a többi komponensben. A herbicid készítmények kifejezést a legtágabb értelemben használjuk, azaz ez a kifejezés kiterjed nem csak a felhasználásra közvetlenül alkalmas készítményekre, hanem az olyan koncentrátumokra is, amelyeket felhasználás előtt hígítani kell. Előnyösen a találmány szerinti készítmények 0,05 - 90 tömeg% mennyiségben tartalmaznak egy vagy több (I) általános képletű vegyületet.

A találmány szerinti herbicid készítmények tartalmaznak mind egy hígító- vagy hordozóanyagot, mind felületaktív anya• ·

- 47 got, például nedvesítőszert, diszpergálószert vagy emulgeálószert. A találmány szerinti készítményekben felületaktív anyagként használhatunk ionos vagy nemionos típusúakat, így például szulfo-licinoleátokat, kvaterner ammónium-származékokat, alkilés poliaril-fenolok, például nonil- vagy oktil-fenolok etilén—oxiddal alkotott kondenzátumait, anhidro-szorbitok karbonsavakkal alkotott észtereit (amelyek előzetesen oldhatóvá lettek téve a szabad hidroxilcsoportok etilén-oxiddal végzett éterezése útján), kénsav-észterek és szulfonsavak alkálifém- és alkáliföldfém-sóit, így például dinonil- és dioxil-nátrium-szulfo—szukcinátokat, továbbá nagy molekulatömegű szulfonsav-származékok alkálifém- és alkáliföldfém-sóit, így például nátrium- és kálcium-lignoszulfonátokat és nátrium- és kálcium-alkil-benzol—szulfonátokat.

Célszerűen a találmány szerinti herbicid készítmények legfeljebb 10 tömeg%, például 0,05 - 10 tömeg% felületaktív anyagot tartalmaznak, de kívánt esetben a találmány szerinti herbicid készítmények tartalmazhatnak nagyobb arányban is felületaktív anyagot, például folyékony halmazállapotú emulgeálható szuszpenziós koncentrátumok esetén legfeljebb 15 tömeg%-ot vagy folyékony halmazállapotú vízoldható koncentrátumok esetén legfeljebb 25 tömeg%-ot.

A célszerűen alkalmazható szilárd halmazállapotú higítóvagy hordozóanyagokra példaképpen megemlíthetjük az alumínium-szilikátot, talkumot, kalcinált magnézium-oxidot, kovaföldet, trikalcium-foszfátot, porított parafát, abszorbens szénkormot és agyagféleségeket, így például a kaolint és a bentonitot. A szilárd készítményeket, például a porozószereket, szemcsés ké·· • · ··· • ·

szítményeket vagy a nedvesíthető porkészítményeket előnyösen úgy állítjuk elő, hogy az (I) általános képletű hatóanyagokat a szilárd higítóanyagokkal összeőröljük vagy a szilárd higítóvagy hordozóanyagokat impregnáljuk az (I) általános képletű vegyületek illékony oldószerekkel készült oldataival, majd az oldószereket elpárologtatjuk és kívánt esetben a kapott termékeket őröljük porok előállítása céljából. A szemcsés készítmények előállíthatok úgy, hogy szilárd, szemcsés formájú higítóanyagokkal vagy hordozóanyagokkal abszorbeáltatjuk az (I) általános képletű vegyületek alkalmas oldószerekkel - amelyek kívánt esetben illékonyak lehetnek - alkotott oldatait, majd kívánt esetben az oldószereket elpárologtatjuk, vagy a korábbiakban ismertetett módon előállított, por formájú készítményekből képzünk szemcséket. A szilárd halmazállapotú herbicid készítmények, különösen a nedvesíthető porkészítmények és a szemcsés készítmények tartalmazhatnak nedvesítő- vagy diszpergálószereket (így például a korábban felsorolt típusúakat), amelyek — ha szilárd halmazállapotúak - hígító- vagy hordozóanyagokként is szolgálhatnak.

A találmány szerinti folyékony halmazállapotú készítmények lehetnek vizes, szerves vagy vizes-szerves oldatok, szuszpenziók és emulziók, amelyek felületaktív anyagot tartalmazhatnak. A folyékony halmazállapotú készítményekhez felhasználható folyékony higítóanyagok közé tartoznak például a víz, glikolok, tetrahidro-furfurilalkohol, acetofenon, ciklohexanon, izoforon, toluol, xilol, továbbá ásványi, növényi vagy állati eredetű olajok és könnyű aromás és nafténes petróleum-frakciók, illetve ezeknek a higítóanyagoknak az elegyei. A folyékony halmazálla49 potú készítményekhez hasznosítható felületaktív anyagok ionosak vagy nemionosak, például a korábbiakban felsorolt típusúak lehetnek, és ha maguk is folyékony halmazállapotúak, akkor hígító- vagy hordozóanyagként is szolgálhatnak.

A koncentrátum formájú porok, diszpergálható szemcsés készítmények és folyékony halmazállapotú készítmények hígíthatok vízzel vagy más alkalmas higítószerrel, így például ásványi vagy növényi olajokkal, különösen folyékony halmazállapotú koncentrátumok esetében hasznosíthatunk hígító- vagy hordozóanyagként egy olajat, felhasználásra alkalmas készítményt kapva.

Kívánt esetben a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó folyékony halmazállapotú készítmények olyan, önmaguktól emulziót képező koncentrátumok lehetnek, amelyeknél a hatóanyagok oldva vannak emulgeálószerekben vagy a hatóanyagokkal kompatibilis emulgeálószereket tartalmazó oldószerekben, mely készítményekből víz egyszerű hozzáadása útján felhasználásra kész készítmények kaphatók.

Az elektrosztatikus permetezési technikával felhasználhatók további hígítás nélkül az olyan folyékony halmazállapotú koncentrátumok, amelyek hígító- vagy hordozóanyagként olajat tartalmaznak.

A találmány szerinti herbicid készítmények tartalmazhatnak továbbá kívánt esetben olyan ismert adalékanyagokat, mint a tapadást fokozó anyagok, védő kolloidok, sűrítőszerek, áthatolást elősegítő szerek, stabilizátorok, szekvesztrálószerek, összetapadást gátló ágensek, színezések és korróziós inhibitorok. Ezek az adalékanyagok is szolgálhatnak hordozóanyagokként vagy higítóanyagokként.

Ha csak másképpen nem jelöljük, a következőkben megadott százalékos értékek tömegszázalékos értékek. Előnyös találmány szerinti készítmények az olyan szuszpenziós koncentrátumok, amelyek 10 - 70 % mennyiségben egy vagy több (I) általános képlete vegyületet, 2 - 10 % felületaktív anyagot, 0,1 - 5 % sűrítőszert és 15 - 87,9 % vizet tartalmaznak; az olyan nedvesíthető porkészítmények, amelyek 10 - 90 % mennyiségben egy vagy több (I) általános képletű hatóanyagot, 2 - 10 % mennyiségben felületaktív anyagot és 8 - 88 % mennyiségben szilárd higítóvagy hordozóanyagot tartalmaznak; az olyan vízoldható vagy vízben diszpergálható porok, amelyek 10 - 90 % mennyiségben egy vagy több (I) általános képletű vegyületet, 2 - 40 % mennyiségben nátrium-karbonátot és 0 - 88 % mennyiségben szilárd higítóanyagot tartalmaznak; az olyan folyékony halmazállapotú vízoldható koncentrátumok, amelyek 5 - 50 %, például 10 - 30 % mennyiségben egy vagy több (I) általános képletű vegyületet, 5 — 25 % felületaktív anyagot és 25 - 90 %, például 45 - 85 % vízzel elegyedő oldószert, például dimetil-formamidot, vagy pedig egy vízzel elegyedő oldószer és víz keverékét tartalmazzák; az olyan folyékony halmazállapotú emulgeálható szuszpenziós koncentrátumok, amelyek 10 - 70 % mennyiségben egy vagy több (I) általános képletű vegyületet, 5 - 15 % felületaktív anyagot, 0,1 - 5 % sűrítőszert és 10 - 84,9 % szerves oldószert tartalmaznak; az olyan szemcsés készítmények, amelyek 1—90 %, például 2 - 10 % mennyiségben egy vagy több (I) általános képletű vegyületet, 0,5 - 10 %, például 0,5 - 2 % felületaktív anyagot és 3 - 98,5 %, például 88 - 97,5 % szemcsés hordozóanyagot tartalmaznak; és az olyan emulgeálható koncentrátumok, ···

- 51 amelyek 0,05 - 90 %, előnyösen 1 - 60 % mennyiségben egy vagy több (I) általános képletű vegyületet, 0,01 - 10 %, előnyösen 1 — 10 % felületaktív anyagot és 9,99 - 99,94 %, előnyösen 39 - 98,99 % szerves oldószert tartalmaznak.

A találmány szerinti herbicid készítmények az (I) általános képletű vegyületekkel kombinációban, illetve előnyösen homogén módon diszpergálva tartalmazhatnak egy vagy több más, peszticidszerűen hatásos vegyületet és kívánt esetben ezekhez egy vagy több kompatibilis, peszticid készítményekben szokásosan alkalmazott hígító- vagy hordozóanyagot, felületaktív anyagot és hagyományos adalékanyagot. A találmány szerinti készítményekben adott esetben felhasználható további peszticidszerűen hatásos vegyületekre példaképpen megemlíthetünk herbicid hatóanyagokat, így például a gyomirtás spektrumát növelő anyagokat, mint például a következő vegyületek közül egyet vagy többet: alaklór [2-klór-2,6'-dietil-N-(metoxi-metil)-acetanilid], atrazin [2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropil-amino)-1,3,5-triazin], bromoxinil [3,5-dibróm-4-hidroxi-benzonitril], klórtoluron [N'-(3-klór-4-metil-fenil)-Ν,Ν-dimetil-karbamid], cianazin [2—klór—4-(1-ciano-l-metil-etil-amino)-6-etil-amino-l,3,5-triazin], 2,4-D [2,4-diklór-fenoxi-ecetsav], dikamba [3,6-diklór—2—metoxi-benzoesav], difenzokvat [1,2-dimetil-3,5-difenil-pirazóliumsó], flampropmetil [metil N-2-(N-benzoil-3-klór-4-fluor—anilino)-propionát], fluometuron [N'-(3-trifluor-metil-fenil)-Ν,Ν-dimetil-karbamid], izoproturon [N'-(4-izopropil-fenil)-Ν,Ν-dimetil-karbamid], nicosulfuron [2-(4',6'-dimetoxi-pirimidin-2'il-karbamoil-szulfamoil)-Ν,Ν-dimetil-nikotinamid]. A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak továbbá inszekti52 cid hatóanyagokat, például szintetikus piretroidokat, így például permetrint és cipermetrint, és fungicid hatóanyagokat, például karbamátokat, így például a metil N-(1-butil-karbamoil—benzimidazol-2-il)-karbamátot, és triazolokat, így például az 1-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(1,2,4-triazol-l-il)-bután-2—ont.

A találmány szerinti herbicid készítményekben alkalmazott vagy a készítményekkel együtt alkalmazott peszticidszerűen hatásos vegyületek és más biológiailag aktív anyagok, például a korábbiakban említett anyagok közül azok, amelyek savak, kívánt esetben felhasználhatók szokásos származékaik, így például alkálifém- és amin-sóik és észtereik formájában.

A találmány szerinti herbicid készítmények, előnyösen a felhasználás előtt hígítandó herbicid koncentrátumok - amelyek legalább egy (I) általános képletű benzimidazol-származékot tartalmaznak hatóanyagként - célszerűen olyan tartályokban kerülnek forgalmazásra, amelyeket a környezet hőmérsékletén szilárd halmazállapotú kémiai anyagok tárolására használnak rendszerint, különösen koncentrátum formájú herbicid készítmények tárolására alkalmaznak. Ilyen tartályként megemlíthetünk például fémből készült hordókat és kannákat, amelyek adott esetben belül lakkozottak, továbbá műanyagból, illetve üvegből készült tartályokat és - ha például szemcsés szilárd halmazállapotú herbicid készítményekről van szó - dobozokat, például papírból, műanyagból vagy fémből készült dobozokat, vagy akár zsákokat. A hasznosításra kerülő tartályok rendszerint elegendő térfogatúak ahhoz, hogy legalább 0,1 hektár kezelésére alkalmas mennyiségű hatóanyagot tartalmazzanak, ugyanakkor ezek a tartályok olyan

.·*· ’·

Λ ♦ · · « · ··· méretűek, hogy kezelésük egyszerű legyen. A tartályokhoz rendszerint kezelési utasítást adunk, például közvetlenül a tartályra nyomtatva vagy ahhoz rögzített, ismertetésre szolgáló eszközön. A használati utasítások rendszerint utalnak arra, hogy kívánt esetben végrehajtott hígítást követően a tartály tartalma alkalmas gyomirtásra hektáronként 0,01 kg és 20 kg közötti hatóanyagmennyiséget kijuttatva.

A találmány szerinti herbicid készítmények vonatkozásában a következő készítmény-előállítási példákat adjuk meg:

Cl. PÉLDA

Oldható koncentrátumot állítunk elő a következő komponensekből:

Hatóanyag (1. vegyület) vegyes% vegyes %-os kálium-hidroxid-oldat térfogat% tetrahidro-furfurilalkohol térfogat% víz

100 térfogat%-hoz szükséges mennyiségben.

A készítmény előállítása során összekeverjük a tetrahid ro—furfurilalkoholt, a hatóanyagként használt 1. vegyületet és a szükséges víz 90 térfogat%-át, majd az így kapott oldathoz lassan addig adunk kálium-hidroxid-oldatot, míg a pH 7 és 8 közé beáll. Végül a kívánt térfogatot vízzel beállítjuk.

Hasonló oldható koncentrátumok állíthatók elő a fentiekben ismertetett módon úgy, hogy az 1. vegyületet más (I) általános képletű vegyülettel helyettesítjük.

C2. PÉLDA

Nedvesíthető porkészítményt állítunk elő a következő komponensekből:

Hatóanyag (1. vegyület) tömeg% nátrium-dodecil-benzol-szulfonát tömeg% nátrium-lignoszulfát tömeg% nátrium-formaldehid-alkil-naftalin-szulfonát tömeg% mikroszemcsés szilícium-dioxid tömeg% és kaolin tömeg%.

A fentiekben említett komponenseket összekeverjük, majd a kapott keveréket levegőbefúvásos malomban megőröljük.

Hasonló nedvesíthető porkészítményeket állíthatunk elő úgy, hogy az 1. vegyületet más, (I) általános képletű vegyület tel helyettesítjük.

C3. PÉLDA

Vízoldható port állítunk elő a következő komponensekből:

Hatóanyag (1. vegyület)	50	tömeg%
nátrium-dodecil-benzol-szulfonát	1	tömeg%
mikroszemcsés szilícium-dioxid	2	tömeg%
nátrium-hidrogén-karbonát	62	tömeg%.

A fentiekben említett komponenseket összekeverjük, majd kalapácsos malomban a kapott keveréket megőröljük.

Hasonló vízoldható porok állíthatók elő az 1. vegyület helyett más (I) általános képletű vegyületet használva.

A következőkben ismertetésre kerülő herbicid kísérleti részben a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek közül néhány reprezentatív vegyületet hasznosítunk.

A herbicid hatású vegyületek felhasználásának módszerei:

a) Általános ismeretek:

Acetonban a növények kezeléséhez szükséges mennyiségű kísérleti vegyületeket oldunk fel olyan oldatokat kapva, amelyek hektáronként legfeljebb 4000 g mennyiségű kísérleti vegyület (g/ha) kijuttatására alkalmasak. Az így kapott oldatokat szokásos laboratóriumi permetező berendezéssel juttatjuk ki, hektáronként 290 1 permetfolyadéknak megfelelő mennyiségben.

b) Gyomnövény irtása preemergens kezeléssel:

A magvakat 70 mm élméretű négyszögletes, 75 mm mély műanyagcserepekben nem steril talajba vetjük el. Cserepenként a következő mennyiségű magvat használunk:

Gvomfaita

1) SzéleslevelQ gyomok

Abutilon theophrasti

Amaranthus retroflexus

Galium aparine

Ipomoea purpurea

Sinapis arvensis

Xanthium strumarium

2) Fűfélékhez tartozó gyomok

Alopecurus myosuroides

Avena fatua

Echinochloa crus-galli

Setaria viridis

A magvak cserepekként! megközelítő száma

2.

20.

3) Sásféle

Cyperus esculentus Haszonnövény

1) Széleslevelűek

Gyapot szója

2) Fűfélék

Kukorica rizs búza

3.

A magvak cserepekként! megközelítő száma

3.

6.

A találmány szerinti vegyületeket a fenti a) pontban ismertetett módon a magvakat tartalmazó talaj felületére juttatjuk. Mindegyik kezeléshez az összes haszonnövényt és gyomnövényt tartalmazó egyetlen cserepet alkalmazunk, ugyanakkor kezeletlen kontrollt és csak acetonnal permetezett kontrollt is vizsgálunk.

A kezelés után a cserepeket üvegházban kapilláris gyékényfonatra helyezzük, és felülről locsoljuk. A haszonnövényben bekövetkezett károsodást vizuálisan értékeljük a permetezés után 20 - 24 nappal. A kapott eredményeket a kontroll cserepekben lévő növényekkel összehasonlításban a haszonnövény vagy a gyomnövény növekedésének gátlásaként vagy károsodásaként százalékosan adjuk meg.

c) Gyomirtás posztemergens kezeléssel mm mély, 70 mm élméretű négyszögletes cserepekbe töltött John Innes ültető kompozícióba közvetlenül vetjük el a gyomnövényeket és a haszonnövényeket, kivéve az Amaranthus-t, amelyet palánta állapotban átültetünk cserepekbe a permetezés előtt 1 héttel. A növényeket üvegházban neveljük addig az időpontig, amikor végrehajtjuk a kísérleti vegyületekkel a permetezést. A növények cserepenkénti száma a következő:

1) Széleslevelű, gyomnövények

Gvomfaita	A növénvek	Növekedési állapot
cserepenkénti száma
Abutilon theophrasti	3	1-2 levél
Amaranthus retroflexus 4	1-2 levél
Galium aparine	3	első levélörv
Ipomoea purpurea	3	1-2 levél
Sinapis arvensis	4	2 levél
Xanthium strumarium	1	2-3 levél

2) Fűfélékhez tartozó gyomnövények

Gvomfaita	A növények cserepenkénti száma	Növekedési állapot
Alopecurus myosuroides 8-12	1-2 levél
Avena fatua	12-18	1-2 levél
Echinochloa crus	-galli 4	2-3 levél
Setaria viridis	15-25	1-2 levél
3) Sásfélék
Gvomfaita	A növények	Növekedési állapot
	cserepenkénti száma
Cyperus esculentus 3	3 levél
1) Széleslevelű haszonnövények
Haszonnövény	A növények	Növekedési állapot
	cserepenkénti száma
Gyapot	2	1 levél

szójabab	2	2 levél
2) Fűfélékhez	tartozó haszonnövények
Haszonnövénv	A növénvek	Növekedési állapot
cserepenkénti száma
Kukorica	2	2-3 levél
rizs	4	2-3 levél
búza	5	2-3 levél

A növények kezelésére alkalmazott vegyületeket a korábbi (a) lépésben ismertetett módon juttatjuk ki a növényekre. Minden egyes kezeléshez az összes haszonnövényt és gyomnövényt tartalmazó egyetlen cserepet használunk, ugyanakkor nem permetezett kontrollt és csak acetonnal permetezett kontrollt is vizsgálunk.

A kezelés után a cserepeket üvegházban kapilláris nádfonatra helyezzük, majd 24 óra elteltével egyszer felülről öntözzük, ezt követően pedig szabályozott talajöntözést alkalmazunk. A permetezés után 20 - 24 nap elteltével vizuálisan értékeljük a haszonnövény károsodását, illetve a gyomnövény irtását. A kapott eredményeket a kontroll cserepekben lévő növényekkel összehasonlításban a haszonnövény vagy gyomnövény növekedésének csökkenéseként vagy károsodásként százalékosan adjuk meg.

A fentiekben ismertetett kísérletekben a találmány szerinti vegyületek 4000 g/ha vagy ennél kisebb arányban kiváló herbicid aktivitást mutattak, egy vagy több gyomnövény növekedése esetében 90 %-os csökkenést biztosítottak pre- vagy posztemergens kezeléssel, ugyanakkor egy vagy több haszonnövény vonatkozásában károsodást nem okoztak, azaz kellően toleránsak.

Ha a 47. vegyületet 4000 g/ha mennyiségben preemergensen kijuttatjuk, akkor egy vagy több gyomnövénynél legalább 90 %—os

növekedéscsökkenés tapasztalható. Ha	az 1., 2.,	3., 4., 5., 9.
11. .	12.,	13., 14., 15., 16., 17.,	18., 19.,	20., 21., 22.
23. ,	24. ,	25., 26., 27., 28., 33.,	34., 35.,	36. , 37., 38.
39. ,	40.,	41. és 45. vegyületekkel	4000 g/ha	arányban poszt

emergens kezelést végzünk, akkor egy vagy több gyomnövénynél legalább 90 %-os növekedéscsökkenés észlelhető.

Ha a 8., 10. és 25. vegyületekkel preemergens módon

1000 g/ha arányban kezelést végzünk, akkor egy vagy több gyomnövénynél legalább 90 %-os növekedéscsökkenést észlelünk.

Ha a 1., 4., 5., 6., 7., 11., 12., 13., 16., 17., 18.,

19., 20., 21., 22., 23., 24., 26., 27., 28., 34., 35., 36.,

37., 38., 40., 41., 44., 46., 48. és 49. vegyületekkel

1000 g/ha arányban posztemergens kezelést végzünk, akkor egy vagy több gyomnövénynél legalább 90 %-os növekedéscsökkenés tapasztalható, vagy ugyanakkor egy vagy több haszonnövény a kezelést tolerálja.

Claims (16)

1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK

   1. (I) általános képletű benzimidazol-származékok és a mezőgazdaságban hasznosítható sóik - a képletben

   Y jelentése legfeljebb 8 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő jelentésű R¹—csoporttal helyettesített, egyenes vagy elágazó láncú alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport, vagy 3-6 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő jelentésű R¹-csoporttal helyettesített cikloalkilcsoport, vagy pedig halogénatom vagy —SR, -OR, aril- vagy araikilesöpört,

   Y¹ jelentése legfeljebb 8 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő R¹-csoporttal helyettesített, egyenes vagy elágazó láncú alkil—, alkenil- vagy alkinilcsoport, 3-6 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő jelentésű R^x-csoporttal helyettesített cikloalkilcsoport, vagy pedig halogénatom vagy -SR, -OR, -O-aril-, -NR⁷R⁸, aril- vagy aralkilcsoport,

   R² jelentése hidroxil- vagy -NR⁷R⁸ általános képletű csoport, vagy pedig -X-M általános képletű csoport, és az utóbbiban

   X jelentése oxigén- vagy kénatom, és

   M jelentése legfeljebb 8 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő jelentésű Ri-csoporttal helyettesített alkil61 csoport, vagy 3-6 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő jelentésű R¹-csoporttal helyettesített cikloalkilcsoport, vagy aril- vagy araikilesöpört, vagy (XXII), (XXIII) vagy (XXIV) általános képletű csoport, jelentése -SO₂NR⁷R⁸ általános képletű csoport,

   R jelentése legfeljebb 8 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő jelentésű R¹-csoporttal helyettesített alkilcsoport, vagy 3-6 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő jelentésű R³-csoporttal helyettesített cikloalkilesöpört,

   R¹ jelentése 3-6 szénatomot tartalmazó cikloalkilesöpört, halogénatom, vagy -OR³, -SR³, R³ vagy O-arilesöpört,

   R³ jelentése legfeljebb 6 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő halogénatommal helyettesített, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport,

   R⁴, R⁴¹, R⁴² és R⁵ azonos vagy eltérő jelentéssel hidrogénatomot, arilcsoportot vagy legfeljebb 6 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő jelentésű halogénatommal helyettesített, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportot jelent,

   R⁶ jelentése R⁴ vagy aralkilcsoport, ··· *

   R⁷ és R⁸ egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatomot vagy R, -0R³, -SR³, -O-aril-, arilvagy aralkilcsoportot jelent, vagy R⁷ és R⁸ együtt azzal a nitrogénatommal, amelyhez kapcsolódnak, 3-6 gyűrűbeli szénatomot és 0, 1 vagy 2 további heteroatomot, éspedig nitrogén-, oxigén- és/vagy kénatomot tartalmazó heterociklusos csoportot alkot,

   R⁹ és R¹⁰ egymástól függetlenül hidrogénatomot, vagy legfeljebb 8 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több csoporttal, éspedig azonos vagy eltérő halogénatommal vagy -OR, vagy —S(O)rR általános képletű csoporttal (ebben a képletben r értéke 0, 1 vagy 2) helyettesített, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoportot, vagy adott esetben 1-4 helyettesítővel, éspedig egymástól függetlenül megválasztva halogénatommal vagy R, -NR⁴R⁵, -S(O)rR vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoportot, vagy pedig

   5- vagy 6-tagú, 3-5 gyűrűbeli szénatomot és egy vagy több heteroatomot, éspedig nitrogén-, kén- és/vagy oxigénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő jelentésű Ri-csoporttal helyettesített heterociklusos csoportot jelent, az arilcsoport 1-4 helyettesítővel, éspedig egymástól függetlenül megválasztva halogénatommal vagy -OR³, -SR³ vagy R³-csoporttal adott eset- ben helyettesített fenilcsoportot, vagy 5- vagy

   6-tagú, 3-5 gyűrűbeli szénatomot és egy vagy több heteroatomot, éspedig nitrogén-, kén- és/ /vagy oxigénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő csoporttal, éspedig halogénatommal vagy -0R³, -SR³ vagy R³—csoporttal helyettesített heterociklusos csoportot jelent, az aralkilcsoport alatt -(CR⁴R⁵)p-arilcsoportot, célszerűen benzilcsoportot értünk, m értéke 1, 2, 3 vagy 4, és ha m értéke nagyobb mint 1, akkor az Yí-csoportok azonos vagy eltérő jelentésűek lehetnek, n értéke 1 vagy 2, és ha n értéke 2, akkor a piridingyűrű 5- és 6-helyzetében kapcsolódó kettő Y csoport együtt szubsztituálatlan kondenzált fenilgyűrűt képezhet, p értéke 1 vagy 2, q jelentése 1 vagy 2, és ha m értéke nagyobb mint 1, akkor Y¹ helyettesítők közül kettő, éspedig az -SR, -0R vagy a legfeljebb 8 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő Ri-csoporttal helyettesített, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport együtt a 4-, 5-helyzetben vagy az 5-, 6-helyzetben azokkal a szénatomokkal, amelyhez kapcsolódnak, 5- vagy 6-tagú, legfeljebb 2 heteroatomot, éspedig oxigén- és/vagy kénatomot tartalmazó alifás gyűrűs csoportot képezhetnek.

   « · • ·· • · ·· • ··
2. 2. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyület, azzal jellemezve, hogy n értéke 1.
3. 3. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyület, azzal jellemezve, hogy n értéke 2 és a piridingyűrű 5- és

   6-helyzetében kettő Y-csoport helyettesítetlen kondenzált fenilgyűrűt alkot azokkal a szénatomokkal, amelyekhez kapcsolódnak,

   A jelentése -SO₂NMe₂ általános képletű csoport,

   Y¹ jelentése halogénatom, -OR általános képletű csoport, vagy legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, m értéke 1 vagy 2, és

   R jelentése legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több halogénatommal helyettesített, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport.
4. 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyület, azzal jellemezve, hogy (a) A jelentése -SO₂NMe₂ csoport, és/vagy (b) R² jelentése -OH vagy -XM, és/vagy (c) Y jelentése 1 vagy 2 szénatomot tartalmazó, adott eset- ben egy vagy több halogénatommal helyettesített alkilcsoport, előnyös metil-, etil- vagy trifluor—metilcsoport, és/vagy (d) Y¹ jelentése -OR általános képletű csoport, előnyösen me- toxi- vagy etoxicsoport, vagy halogénatom, előnyösen fluor- vagy klóratom, vagy -NR⁷R⁸ általános képletű csoport, és/vagy (e) m értéke 1 vagy 2, és/vagy (f) R⁷ és R⁸ egymástól függetlenül legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó, adott esetben egy vagy több, azonos vagy eltérő fluor- vagy klóratommal helyettesített, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, és/vagy (g) X jelentése oxigénatom, és/vagy (h) M jelentése -CH₂CsCH vagy CH₂CH=CH₂ képletű csoport, és/ /vagy (i) yi-csoport vagy -csoportok a benzimidazolgyűrű 4- és/vagy
5. 5-helyzetében kapcsolódnak, és/vagy (j) n értéke 1.

   5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyület, azzal jellemezve, hogy Y¹ jelentése legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport .
6. 6. Az 1., 2., 4., vagy 5. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyület, azzal jellemezve, hogy

   A jelentése -SO₂NMe₂ képletű csoport,

   Y jelentése metil- vagy etilcsoport, vagy kettő Y csoport a piridingyűrű 5- és 6-helyzetében helyettesítetlen kondenzált fenilgyűrűt alkotnak azokkal a szénatomokkal, amelyekhez kapcsolódnak,

   R² jelentése -OH vagy vagy -X-M általános képletű csoport, és az utóbbiban X jelentése oxigénatom és M jelentése 2-propinil-, metil- vagy izopropil-ammónium— vagy kálium-kation,

   Y¹ jelentése klóratom, vagy metil-, metoxi-, etoxi-, n—propoxi- vagy izopropoxicsoport, m értéke 1 vagy 2, n értéke 1 vagy 2.
7. 7. Az 1., 2., 4., 5. vagy 6. igénypont szerinti (I) ál- talános képlet alá eső következő vegyületek:

   2-propinil 2-[l-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil) -4-metoxi—benzimidazol-2-il]-6-metil-piridin-3-karboxilát,

   2-propinil 2-[l-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-4-etoxi-benzimidazol-2-il]-6-metil-piridin-3-karboxilát,

   2-propinil 2-[l-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil) -5-klór—benzimidazol-2-il]-6-metil-piridin-3-karboxilát,

   2-propinil 2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil) -5(6)-metil-benzimidazol-2-il]-6-metil-piridin-3-karboxilát,

   2-propinil 2-[l-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil) -5(6) -metil—benzimidazol-2-il]-5-metil-piridin-3-karboxilát,

   2-propinil 2-[l-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil) -4-metil—benzimidazol-2-il]-5-metil-piridin-3-karboxilát,

   2-propinil 2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-5-klór—benzimidazol-2-il]-5-metil-piridin-3-karboxilát,

   2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-4-metoxi—benzimidazol—2—il]-6-metil-piridin-3-karbonsav,

   2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-5-fluor—benzimidazol—2—il]-6-metil-piridin-3-karbonsav,

   2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-4-etoxi—benzimidazol—2—il]-6-metil-piridin-3-karbonsav,

   2-[1-(N,N-dimetil-szulfamoil)-4,5-dimetil—benzimidazol—2—il]-6-metil-piridin-3-karbonsav,

   2-[l-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-5-klór-benzimidazol-2-il]—6-meti1-piridin-3-karbonsav,

   2-(1- (Ν,Ν-dimetil-szulfamoil) -5(6) -metil-benzimidazol-2-il]-6-metil-piridin-3-karbonsav,

   2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-4-metil—benzimidazol—2-il]-6-metil-piridin-3-karbonsav,

   2-[1-(N,N-dimetil-szulfamoil)-4-(n-propoxi)—benzimidazol-2-il]-6-metil-piridin-3-karbonsav,

   2-[l- (Ν,Ν-dimetil-szulfamoil) -4-izopropoxi-benzimidazol—2—il]-6-metil-piridin-3-karbonsav,

   2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-4-klór—benzimidazol—2—il]—6-metil-piridin-3-karbonsav,

   2-[l-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-5(6) -metil-benzimidazol-2-il]-5-etil-piridin-3-karbonsav,

   2-[l-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-5(6) -metoxi-benzimidazol—2—il]-5-etil-piridin-3-karbonsav,

   2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-5-klór—benzimidazol—2—il]—5-etil-piridin-3-karbonsav,

   2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-4-metil—benzimidazol—2—il]-5-etil-piridin-3-karbonsav,

   2-[l- (Ν,Ν-dimetil-szulfamoil) -4-metoxi—benzimidazol-2-il]-5-etil-piridin-3-karbonsav,

   2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-4-etoxi—benzimidazol—2—il]-5-etil-piridin-3-karbonsav,

   2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-4-(n-propoxi)-benzimidazol—2—il]-5-etil-piridin-3-karbonsav,

   2-(1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-4-metoxi-benzimidazol-2-il]-5-metil-piridin-3-karbonsav,

   2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-5(6)-metil—benzimidazol—2—il]-5-metil-piridin-3-karbonsav, • ··· · ·* · · * * ···*·· • · · ·* ··· ·· ·

   2-[1-(Ν,N-dimetil-szulfamoil)-4-metil-benzimidazol-2-il]-5-metil-piridin-3-karbonsav,

   2-[1-(N,N-dimetil-szulfamoil)-5-klór—benzimidazol—2—il]-5-metil-piridin-3-karbonsav,

   2-[l-(N,N-dimetil-szulfamoil)-4-(n-propoxi)—benzimidazol-2-il]-5-metil-piridin-3-karbonsav,

   2-[1-(N,N-dimetil-szulfamoil)-4-etoxi—benzimidazol—2—il]-5-metil-piridin-3-karbonsav,

   2-[1-(N,N-dimetil-szulfamoil)-4-izopropoxi—benzimidazol—2—il]-5-metil-piridin-3-karbonsav,

   2-[l-(N,N-dimetil-szulfamoil)-4-izopropoxi-benzimidazol—2—il]-5-etil-piridin-3-karbonsav, izopropil-ammónium 2 — [1—(N,N-dimetil-szulfamoil)-5-klór—benzimidazol—2—il]-6-metil-piridin-3-karboxilát, kálium 2-[1-(N,N-dimetil-szulfamoil)-4—metil—benzimidazol— 2—il]-5-metil-piridin-3-karboxilát, izopropil-ammónium 2-[l-(N,N-dimetil-szulfamoil)-4-metil—benzimidazol—2—il]-5-metil-piridin-3-karboxilát, kálium 2-[1-(N,N-dimetil-szulfamoil)-5-klór-benzimidazol-2-il]-5-metil-piridin-3-karboxilát, izopropil-ammónium 2-[1-(N,N-dimetil-szulfamoil)-5—klór—benzimidazol-2—il]-5-metil-piridin-3-karboxilát,

   2 -[ 1- (N,N-dimetil-szulfamoil) -4—metoxi—benzimidazol—2—il]-kinolin—3-karbonsav,

   2-[1-(N,N-dimetil-szulfamoil)-4—etoxi—benzimidazol—2—il]-kinolin-3-karbonsav,

   2-[1-(N,N-dimetil-szulfamoil)-4,5—dimetil—benzimidazol—2—il]-kinolin—3-karbonsav, • ··· · ·· · · • · «··*·· ·· · »» «·· ·· ·

   2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-5(6)-metil-benzimidazol-2—il]-kinolin—3-karbonsav,

   2-[1-(N,N-dimetil-szulfamoil)-4-izopropoxi-benzimidazol—2—il]-kinolin—3-karbonsav,

   2-[1-(N,N-dimetil-szulfamoil)-4-metil—benzimidazol—2-il]-kinolin-3-karbonsav,

   2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-5-klór—benzimidazol—2—il]—kinolin-3-karbonsav,

   2-propinil 2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-5(6)—metil—benzimidazol-2-il]-kinolin-3-karboxilát, metil 2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil) -4-metoxi—benzimidazol—2—il] -6—metil-piridin-3-karboxilát, metil 2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil) -5-klór—benzimidazol—2—il]-6—metil-piridin—3-karboxilát, metil 2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil) -4-metoxi—benzimidazol—2-il] -kinolin-3-karboxilát, és metil 2-[1-(Ν,Ν-dimetil-szulfamoil)-4-etoxi—benzimidazol—2—il]-kinolin—3-karboxilát.
8. 8. Eljárás az 1. vagy 2. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületek és a mezőgazdaságban hasznosítható sóik - a képletben a helyettesítők jelentése az 1. igénypontban megadott - előállítására, azzal jellemezve, hogy

   a) ha R² jelentése -X-M vagy -NR⁷R⁸ általános képletű csoport, akkor valamely C1SO₂NR⁷R⁸ általános képletű szulfamoil—kloridot valamely (la) általános képletű vegyülettel - a képletben A¹ jelentése hidrogénatom, R² jelentése -X-M vagy —NR⁷R⁸ általános képletű csoport és a többi helyettesítő jelentése az 1. igénypontban megadott - reagáltatunk savmegkötő anyag jelenlétében,

   b) ha R² jelentése hidroxilcsoport, akkor egy, R² helyén —X-M általános képletű csoportot hordozó (I) általános képletű vegyületet hidrο1izálünk,

   c) ha m értéke 1 vagy 2, Yí-csoportok közül az egyik a benzimidazolgyűrű 4- vagy 5-helyzetében kapcsolódó -OR általános képletű csoportot jelent, R² jelentése -X-M általános képletű csoport, és ebben X jelentése oxigénatom és M jelentése legfeljebb 8 szénatomot tartalmazó, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport vagy 3-6 szénatomot tartalmazó cikloalkilcsoport és Y jelentése az 1. igénypontban megadott, azzal a megkötéssel, hogy alkenil- vagy alkinilcsoporttól vagy klór-, brómvagy jódatomtól eltérő, valamely (XIV) általános képletű hidroxi-benzimidazol-származékot - a képletben t értéke 0 vagy 1 és a hidroxilcsoport a benzimidazolgyűrű 4- vagy 5-helyzetében kapcsolódik - valamely R-L általános képletű vegyülettel — a képletben L jelentése kilépő csoport, míg a többi helyettesítő jelentése az 1. igénypontban megadott - reagáltatunk a benzimidazolgyűrű hidroxilcsoportjának -O-R csoporttá való átalakítása céljából, és kívánt esetben egy így kapott (I) általános képletű vegyületet sóvá alakítunk.
9. 9. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként herbicidszerűen hatásos mennyiségben az 1 - 7. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű benzimidazol-származékot vagy a mezőgazdaságban hasznosítható sóját tartalmazza, szokásos hordozó- vagy higítóanyaggal és/vagy felületaktív anyaggal kombinációban.

   /’· ; ··: ••φ ··
10. 10. A 9. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy 0,05 - 90 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
11. 11. A 9. vagy 10. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy folyékony halmazállapotú és 0,05 — 25 tömeg% felületaktív anyagot tartalmaz.
12. 12. A 9.,. 10. vagy 11. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy vizes szuszpenziós koncentrátum, nedvesíthető porkészítmény, vízoldható vagy vízben diszpergálható por, folyékony vízoldható koncentrátum, folyékony emulgeálható szuszpenziós koncentrátum, szemcsés készítmény vagy emulgeálható koncentrátum formájú.
13. 13. Eljárás gyomnövények irtására, azzal jellemezve, hogy a gyomnövény által fertőzött területre herbicidszerűen hatásos mennyiségben az 1 - 7. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű benzimidazol-származékot vagy ennek a mezőgazdaságban hasznosítható sóját juttatjuk ki.
14. 14. A 13. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy haszonnövény termesztésére alkalmazott területre a hatóanyagot hektáronként 0,01 - 4,0 kg mennyiségben juttatjuk ki.
15. 15. A 13. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy haszonnövény termesztésére nem alkalmazott területre a hatóanyagot hektáronként 1,0 kg és 20,0 kg közötti mennyiségben juttatjuk ki.
16. 16. A 8. igénypont szerinti (la) általános képletű vegyületek.