HUT60223A - Process for producing fibre-formed magnesium oxide - Google Patents
Process for producing fibre-formed magnesium oxide Download PDFInfo
- Publication number
- HUT60223A HUT60223A HU914085A HU408591A HUT60223A HU T60223 A HUT60223 A HU T60223A HU 914085 A HU914085 A HU 914085A HU 408591 A HU408591 A HU 408591A HU T60223 A HUT60223 A HU T60223A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- magnesium oxide
- magnesium
- calcination
- calcined
- fibrous
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F5/00—Compounds of magnesium
- C01F5/02—Magnesia
- C01F5/06—Magnesia by thermal decomposition of magnesium compounds
- C01F5/08—Magnesia by thermal decomposition of magnesium compounds by calcining magnesium hydroxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F5/00—Compounds of magnesium
- C01F5/02—Magnesia
- C01F5/06—Magnesia by thermal decomposition of magnesium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2/00—Lime, magnesia or dolomite
- C04B2/10—Preheating, burning calcining or cooling
- C04B2/102—Preheating, burning calcining or cooling of magnesia, e.g. dead burning
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/03—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on magnesium oxide, calcium oxide or oxide mixtures derived from dolomite
- C04B35/04—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on magnesium oxide, calcium oxide or oxide mixtures derived from dolomite based on magnesium oxide
- C04B35/053—Fine ceramics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/62227—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products obtaining fibres
- C04B35/62231—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products obtaining fibres based on oxide ceramics
- C04B35/62263—Fibres based on magnesium oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/10—Particle morphology extending in one dimension, e.g. needle-like
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paper (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás rostalekú magnéziumoxid előállítására, melynek sorén a tűalakú, magnéziumot és kristályvizet tartalmazó anyagot kalcinálás útján rostalakú magnéziumoxiddá alakítjuk át.
A magnéziumoxidnsk igen magas olvadáspontja, bázikus rendszerekkel szemben jó vegyszerálló képessége, valamint továbbá jó villamos szigetelőképessége és aránylag jó hővezetőképessége van. E tulajdonságai következtében különféle területeken széleskörűen alkalmazzák, • ·
- 2 különösen tűzálló tárgyak, pl. a kohászatban használt téglák, műanyagok, olyan töltőanyaga céljára, amely a műanyag hővezető képességét tudja növelni. A magnéziumoxid általában szemcsés alakú részecskékből áll vagyis olyan részecskékből, amelyek, mint a kúpok és gömbök, a különböző irányokban megközelítően azonos méretűek. Ismeretes rostformájú vagyis olyan magnéziumoxid is, amelynek részecskéi hosszúkás alakúak. E részecskék hosszának a legnagyobb átlagos vastagság-mérethez viszonyított aránya legalább 10:1, a részecskék keresztmetszetének felülete kisebb, mint 0,05 mm' és a részecskevastagság kisebb, mint 0,25 mm (lásd az ASTM D 5878-at is). Az ilyen rostalakú magnéziumoxid részecskéknek aránylag nagy a szilárdsága. Ezáltal magnéziumoxidból álló és pl. tűzálló bélések készítésére szolgáló testekkel, ill. tégláknál, és különösen magnéziumoxid töltőanyagot tartalmazó műanyagból készült testeknél lényegesen nagyobb szilárdság érhető el, mint a szokásos szemcsés részecskék használata esetén.
A rostalakú magnéziumoxid előállítására szolgáló ismert eljárásoknak egy sor hátránya van, ilyen pl. a kis teljesítményük, ami annak következménye, hogy előállításuk nagy energiafelhasználással és aránylag bonyolult lassú lefolyású reakciók útján képződő közbenső termékeken keresztül vezető - eljárási lépésekkel történik. További hátrányuk, hogy ezeknek a közbenső termékeknek rostalakú megnéziumoxiddá alakításánál korroziv és toxikus gázok képződnek, melyeknek megsemmisítése nehéz és növeli az eljárási költségeket. Egy ilyen ismert eljárás abban áll, hogy először magnézium fém gázt oxigénnel reegáltatnak magnéziumoxid előállítása céljából, a magnéziumoxidot gőzfázisból csapják le, ereikor is rostalakú magnéziumoxid részecskék képződnek. Ennek az eljárásnak aránylag kicsiny a teljesítménye és nagy az energiaigénye.
Egy másik, ismert eljárás abban áll, hogy közbenső termékként tüalakú bázisos magnéziumvegyületeket állítanak elő, amelyek I-IV vegyértékű aniont és kristályvizet tartalmaznak. Ezt a közbenső terméket azután kalcinálással rostalakú magnóziumoxiddá alakítják át vagy pedig az ilyen közbenső termékből magnézium-hidroxidot, majd, ebből rostalakú magnéziumoxidot állítanak elő. A nevezett bázisos magnéziumvegyületek előállítása körülményes és a kalcinálásnál ugyanazok a korroziv vagy toxikus gázok válnak szabaddá. Ez a gázok megsemmisítése miatt az eljárást tovább bonyolítj a.
A Jelen találmány célja olyan, az előbbiekben említett eljárás szolgáltatása, amely lehetőleg egyszerűen és kis költséggel kivitelehzető, mennyiségi szemponpontból jó a teljesítménye és az eljárásben képződő melléktermékek szempontjából nem okoz nagyobb nehézségeket.
A találmány szerinti eljárás abban áll, hogy kalcinálandó anyagként egy vagy több, kristályvíz-tartalmú, MgCÖj · xH^O összetételű - ahol x jelentése l-^-ig terjed - semleges magnézium-karbonátot, különösen magnézium-kerbonát-túhidrátot használ.
Ezzel az eljárás az előbbiekben említett célnak Jól megfelel. Kristályviztartalmú semleges magnézium-karbonátok, különösen a magnézium-karbonát-trihidrát aránylag könnyen, például magnéziumsó oldatok ammónium-hidroxiddal és széndioxiddal, ammónium-karbonáttal ill. ammónium-hidrogénkarbonáttal végzett kicsapása vagy kicsapott magnézium-hidroxid kalcinálása útján előállíthatok. Ily módon pl. magnézium-kerbonát-trihidrát vizes oldatból könnyen és gyorsan kicsapható tűalakú kristályok alakjában. A kristályok mérete a reaktorban uralkodó hőmérséklettel befolyásolható. Itt a környezeti hőmérsékletet csak valamivel meghaladó hőfokokról van szó, ami nem okoz a berendezés építésében vagy ez energiafelhasználásban nagy költségeket.
A kristályvizet tartalmazó semleges magnézium-karbonátok egyszerű módon, és a részecskék alakjának messzemenő megőrzése mellett magnéziumoxiddá kalcinálhatók. Ennél a kalcinálási műveletnél nem képződnek toxikus vagy korroziv hatású termékek. A kalcinálás hőmérséklete tag határok között változtatható, jó eredmények kaphatók 350 és 2000°C közötti kalcinálási hőfok alkalmazásával. Előnyösen 800 és 1600°C közötti kalcinálási hőfokot alkalmazunk·. A kalcináláshoz használt berendezéstől függően igen rövid kalcinálási időtől, pl. néhány másodperctől hosszú kalcinálási ideig terjedő időtartammal dolgozhatunk. Előnyös, ha a kalcinálandó anyagot a kalcinálás előtt 100°C alatti hőmérsékleten vákuumban megszáritjuk illetve részben víztelenítjük.
Előnyös továbbá, ha a találmány szerinti eljárás kivitelezése során a kalcinálandó anyag kalcinálása alatt
10°C/perc-nél kisebb sebességgel végezzük a felhevítést.
Ily módon kíméletes kalcinálást érünk el, ami elősegíti a semleges magnézium-karbonát rostalakú magnóziumoxiddá alakulását.
A találmány szerinti eljárással előállított rostalakú, magnéziumoxid részecskéinek nagy a szilárdsága, nagyobb, mint az olyan rostalekú magnéziumoxidé, amelyet ismert módon, bázisos magnóziumvegyületékből állítanak elő. így a találmány szerinti eljárással előállított rostalakú magnéziumoxid műanyag-töltőanyagként történő használata esetén már kis mennyiségű töltőanyaggal is a töltött műanyag jelentős szilárdságnövelése érhető el.
A találmányt az alábbiakban példákkal szemléltetjük.
1. példa
Termostabilizálható keverős készülékbe 500 ml desztillált vizet töltöttünk, hozzáadunk 5°0 ml 298 g/1 MgClg-tartalmú magnézium-klorid oldatot és az elegyet 35°C-ra melegítettük. Az oldatot erőteljesen kevertük és 50 perc alatt 213 g 25 9í-os ammónium-hidroxidoldetot csepegtettünk hozzá, valamint 35 1 CC^-ot vezettünk bele. A reakcióelegy hőmérsékletét egy hőcserélő segítségével 40°C-on tartottuk. A reakció befejeződése után a szuszpenziót leszűrtük, a szúrőpogácsát vízzel mostuk és a nyert terméket 40°C-nál alacsonyabb hőmérsékleten vákuumban megszárítottuk. A terméket tű kristályformájú Nesquekonitként (MgCO^’ó^O) azonosítottuk.
A raszter-elektronmikroszkópos felvételek azt mutatták, hogy a Nesquekonit tűk hossza mintegy 150 /um, és átlagos átmérőjük mintegy 5 volt.
Az ilymódon előállított terméket 1100°C-on 5 órán át kalcináltuk, így rostalakú magnéziumoxidot kaptunk. A szintetizált rostok a felhasznált primer Nesquekonit rostokhoz hasonlóan mintegy 150 /um hosszúak és mintegy 5 /um átlagos átmérőjűek voltak. A termék Röntgen-diffraktometriásan magnéziumoxidként volt azonosítható.
2. példa
Az 1. példában leírtakkal analóg módon jártunk el, de a reakció befejeződése, és a szuszpenzió leszűrése után kapott szűrőpogácsa vizes mosása után azt 7O°C-on 2 órán át szárítottuk vákuumban. A kémiai analízis azt mutatta, hogy egy semleges, MgCO^.2,4H20 összetételű magnézium-karbonát képződött. A raszter-elektronmikroszkópos felvételek azt mutatták, hogy a termék mintegy 150 yum hosszú és mintegy 5 /um átlagos átmérőjű rostokból áll.
Az igy előállított terméket 5°C/pcrc sebességgel 85O°C-ra hevítettük és miután e hőfokon 1 órán át tartottuk, magától lehűlni hagytuk. Mintegy 150 yum hosszú és mintegy 5 /um átlagos átmérőjű rostokból álló terméket kaptunk. Röntgen-diffraktometriás felvételek megerősítették, hogy az anyag magnéziumoxid volt.
5. példa
Az 1. példában leírt tűkristály alakú Nesquekonitként (lígCOj. azonosított terméket 5°C/perc fűtési sebességgel 1600°C hőfokra hevítettük és 1 órán át ezen a hőfokon tartottuk, majd magától lehűlni hagytuk. A rost-
alaki) termék röntgendiffrakciós felvételek segítségével magnéziumoxidként volt azonosítható. A felhasznált Nesquekonithoz hasonlóan a rostok hossza 50-150 /um, átlatos rostátmérője pedig 2-5 /Um volt.
4. példa
A 2. példában leírtak szerint előállított, MgC0j.2,4H20 termékösszetételű semleges magnézium-karbonátot 10°C/perc sebességgel 400°C-hőfokra hevítettük.
órás, ezen a hőfokon tartás után rostalakú magnéziumoxidot kaptunk. Á szintetizált rostok morfológiailag nem különböztek a felhasznált semleges magnézium-karbonáttól és rostjaik hossza 150 yum-ig terjedő, átlagos rostátmérőjük pedig mintegy 3-5 /um volt. Röntgendiffraktometriás felvételek megerősítették, hogy az anyag magnéziumoxid volt.
5. példa
Mgp-rostok felhasználása erősített szerkezeti anyagok szilárdságának növelésére:
Az 1. példában leírtak szerint nyert MgO-rostokat a szilicium-kerbid whiskerekhez és kereskedelemben kapható magnéziumoxidhoz hasonlóan 4 térfogat $-nyi mennyiségben egy epoxigyantába ágyaztunk és próbatesteken megnéztük a hajlítótörő szilárdságot. Az eredményeket az I, táblázat tünteti fel. Azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti MgO rostokkal már kis töltőanyag mennyiségek esetén is jelentős hajlítótörő-szilárdság növekedés láp fel. Ha az erősített szerkezeti anyagok hajlítótörő • · · ·
szilárdságát egymás, illetve e tiszte epoxigyanta hajlítótörő szilárdságával összehasonlítjuk, akkor a keverési szabály alapján és a mátrixban lévő rostok izotróp eloszlásának feltételezése mellett a találmány szerinti MgO-rostok önszilárdsága mintegy 7OOO-8OOC MPa-nak adódik.
I. Táblázat térfogat^ töltőanyagot tartalmazó erősített szerkezeti
Erősítő anyag komponens
Hajlitótörő szilárdság MPa.
Epoxigyanta | — | 44 |
Epoxigyanta | szilicium-karbid whisker | 84 |
Epoxigyanta | találmány szerinti MgC-rostok | 62 |
Epoxigyanta | kereskedelemben kapható MgO | 49 |
« ·* · 4« ·
Claims (5)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás rostalakú magnéziumoxid előállítására tűalakú részecskék alakjában jelenlévő magnézium és kristályvíz tartalmú anyag kalcinálással rostalakú magnéziumoxiddá alakítása útján, azzal j el lemezve, hogy kalcinálandó anyagként egy vagy több, kristályvizet tartalmazó MgCO^.xtUO képletű - ahol x jelentése l-^-ig terjedő szám - semleges magnézium-karbonátot, különösen magnézium-karbonát-trihidrátot használunk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal j e 11 e m e z v e , hogy a kalcinálandó anyagot 1OO°C alatti hőmérsékleten vákuumban szárítjuk illetve részben víztelenítjük.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy a kalcinálást 35O°C és 2000°C közötti, előnyösen 800°C és 1600°0 közötti hőfokon végezzük.
- 4. Az 1-3· igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve , hogy a kalcinálandó anyag kalcinálása során 10°C/perc-nél kisebb felfűtési sebességet alkalmazunk.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerint előállított rostalakú magnéziumoxid felhasználása műanyagés/vagy fém- és/vagy kerámiai erősített szerkezeti anyagok erősítőanyag-komponenseként.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT0068290A AT393677B (de) | 1990-03-22 | 1990-03-22 | Verfahren zur herstellung von faserfoermigem magnesiumoxid |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU914085D0 HU914085D0 (en) | 1992-07-28 |
HUT60223A true HUT60223A (en) | 1992-08-28 |
Family
ID=3497042
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU914085A HUT60223A (en) | 1990-03-22 | 1991-03-07 | Process for producing fibre-formed magnesium oxide |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0473762A1 (hu) |
JP (1) | JPH0723216B2 (hu) |
KR (1) | KR920701045A (hu) |
AT (1) | AT393677B (hu) |
AU (1) | AU7546991A (hu) |
BR (1) | BR9105100A (hu) |
CA (1) | CA2056992A1 (hu) |
HU (1) | HUT60223A (hu) |
WO (1) | WO1991014659A1 (hu) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2418241B1 (de) | 2010-08-12 | 2016-02-17 | Bene_fit Systems GmbH & Co. KG | Magnesiumcarbonathaltiges füllmaterial für verbundmaterialien, dessen herstellung und verwendung |
JP6284099B2 (ja) * | 2014-03-05 | 2018-02-28 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 誘電体用樹脂組成物および高周波誘電体デバイス |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3371993A (en) * | 1964-12-21 | 1968-03-05 | Corning Glass Works | Method of making magnesium oxide fibers |
JPS6011223A (ja) * | 1983-06-27 | 1985-01-21 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 繊維状酸化マグネシウム及びその製法 |
JPS63162560A (ja) * | 1986-12-25 | 1988-07-06 | 三菱マテリアル株式会社 | マグネシアウイスカ−で補強された無機質材料 |
-
1990
- 1990-03-22 AT AT0068290A patent/AT393677B/de not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-03-07 KR KR1019910701362A patent/KR920701045A/ko not_active Application Discontinuation
- 1991-03-07 EP EP91906525A patent/EP0473762A1/de not_active Withdrawn
- 1991-03-07 CA CA002056992A patent/CA2056992A1/en not_active Abandoned
- 1991-03-07 JP JP3506244A patent/JPH0723216B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-07 AU AU75469/91A patent/AU7546991A/en not_active Abandoned
- 1991-03-07 HU HU914085A patent/HUT60223A/hu unknown
- 1991-03-07 BR BR919105100A patent/BR9105100A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-03-07 WO PCT/AT1991/000041 patent/WO1991014659A1/de not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR920701045A (ko) | 1992-08-11 |
CA2056992A1 (en) | 1991-09-23 |
AU7546991A (en) | 1991-10-21 |
ATA68290A (de) | 1991-05-15 |
HU914085D0 (en) | 1992-07-28 |
EP0473762A1 (de) | 1992-03-11 |
BR9105100A (pt) | 1992-06-02 |
JPH0723216B2 (ja) | 1995-03-15 |
WO1991014659A1 (de) | 1991-10-03 |
JPH04503797A (ja) | 1992-07-09 |
AT393677B (de) | 1991-11-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS6011223A (ja) | 繊維状酸化マグネシウム及びその製法 | |
US4246254A (en) | Fibrous magnesium hydroxide and process for production thereof | |
Choy et al. | A combinative flux evaporation–slow cooling route to potassium titanate fibres | |
US3241919A (en) | Process for the production of boron nitride | |
CN1288281C (zh) | 一种高长径比氧化镁晶须的制备方法 | |
JPS6136119A (ja) | 高耐水性酸化マグネシウムの製造方法 | |
HUT60223A (en) | Process for producing fibre-formed magnesium oxide | |
JPS63319299A (ja) | ホウ酸アルミニウムウィスカ−及びその製造方法 | |
JPS63319298A (ja) | ホウ酸アルミニウムウィスカ−及びその製造方法 | |
EP3502059B1 (en) | Method for preparing potassium titanate | |
JP2791460B2 (ja) | チタン酸アルミン酸カリウムウィスカー及びその製造方法 | |
JPH0476356B2 (hu) | ||
Park et al. | Manufacture and mechanical properties of magnesium potassium titanate short fiber/glass composite | |
CN1313649C (zh) | 一种多孔氧化镁晶须的制备方法 | |
Yamaguchi et al. | Formation and Transformation of δ‐Ta2O5 Solid Solution in the System Ta2O5‐Al2O3 | |
JP2639989B2 (ja) | チタン酸金属塩ウイスカー及びその製造法 | |
JP3105622B2 (ja) | ホウ酸アルミニウム系ウイスカー集合体及びその製造方法 | |
JPH07330500A (ja) | 硼酸アルミニウムウィスカーの製造方法 | |
Wang et al. | Synthesis of potassium hexatitanate whiskers using hydrothermal method | |
JP3199393B2 (ja) | ホウ酸ニッケルウイスカー及びその製造方法 | |
KR960000064B1 (ko) | 기상반응에 의한 육각판상 알파 알루미나 단결정 분말의 제조방법 | |
JP3496488B2 (ja) | 酸化アルミニウム繊維の製造方法 | |
JPH02167822A (ja) | 繊維状チタン酸ナトリウムの製造方法 | |
JPS6339560B2 (hu) | ||
JP3150714B2 (ja) | 繊維状ホウ酸アルミニウムの製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
DFD9 | Temporary prot. cancelled due to non-payment of fee |