HUT58186A - Azolyl-propanol derivatives, fungicide compositions containing them and process for producing azolyl-propanol derivatives - Google Patents

Azolyl-propanol derivatives, fungicide compositions containing them and process for producing azolyl-propanol derivatives Download PDF

Info

Publication number
HUT58186A
HUT58186A HU911974A HU197491A HUT58186A HU T58186 A HUT58186 A HU T58186A HU 911974 A HU911974 A HU 911974A HU 197491 A HU197491 A HU 197491A HU T58186 A HUT58186 A HU T58186A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
halogen
formula
group
alkyl
haloalkyl
Prior art date
Application number
HU911974A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HU911974D0 (en
Inventor
Juergen Scherkenbeck
Thomas Himmler
Klaus Stroech
Stefan Dutzmann
Gerd Haenssler
Heinz-Wilhelm Dehne
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HU911974D0 publication Critical patent/HU911974D0/hu
Publication of HUT58186A publication Critical patent/HUT58186A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/08—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by halogen atoms, nitro radicals or nitroso radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány tárgya új azolil-propanol-származékok, eljárás az azolil-propanol-származékok előállítására és a vegyületeket tartalmazó fungicid készítmények.
Ismertes, hogy bizonyos azolil-propanol-származékok fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek, lásd pl. a o 015 756. és a 0 297 345 számú európai közzétételi iratokat. Ezen anyagok hatása jó, alacsony felhasználási mennyiségeknél azonban bizonyos esetekben kívánnivalót hagynak maguk után.
Uj (I) általános képletü azolil-propanol-származékokat találtunk - ahol
R jelentése 1-18 szénatomos halogén-alkil-csoport, amely
1-12 szénatomot tartalmaz, 2-18 szénatomos és 1-12 halogénatomos halogén-alkenil-csoport vagy (a) általános képletü csoport ahol
X jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogénatom vagy
1-4 szénatomos és 1-5 halogénatomos halogén-alkilcsoport, n értéke 0, 1, 2 vagy 3, vagy
R jelenthet továbbá (b) általános képletü csoportot, ahol
R1 jelentése η-propil-, vinil- vagy adott esetben halogén atommal, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, p értéke 3, 4 vagy 5, vagy
R jelentése (c) általános képletü csoport,
R2 halogénatom, metil- vagy etilcsoport,
XI halogénatom vagy trifluor-metil-csoport,
X2 halogénatom vagy trifluor-metil-csoport,
X3 halogénatom vagy hidrogénatom, • ·
- 3 X4 nitrogén- vagy halogénatom, hidrogén- vagy halogénatom és q értéke 0, 1 vagy 2, vagy
R jelenthet (d) általános képletű csoportot, ahol
R3 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatom,
Y jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport,
Z jelentése halogénatom, 1-6 szénatomos alkil-,
1-6 szénatomos és 1-13 halogénatomos halogén-alkilcsoport vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkoxicsoport, amely 1-13 halogénatomot tartalmaz, ciano- vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenoxi- vagy 6-10 szénatomos arilcsoport, ahol az arilcsoportok helyettesítve lehetnek halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal
1-4 szénatomot és 1-5 halogénatomot tartalmazó halogén-alkil-csoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, amely 1 halogénatomot tartalmaz és m értéke 0, 1, 2 vagy 3.
Ezen vegyületek savaddiciós sóit és fémső-komplexeit is hatékonynak találtuk.
Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű azolil-propanol-származékokat és savaddiciós sóit és fémsókomplexeit úgy állítjuk elő, hogyha egy (II) általános képletű oxiránt - ahol R, Z és m jelentése a fenti - (III) általános képletű azollal - ahol Y jelentése a fenti - adott esetben savmegkötőszer és adott esetben higítószer jelenlétében • · ·
- 4 j reagáltatunk és adott esetben az így kapott (I) általános képletű vegyületekre savat vagy fémsót addicionálunk.
Az új (I) általános képletű azolil-propanol-származékok és savaddiciós sóik és fémsó-komplexeik igen jó fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek. Az új anyagok aszimmetrikusan szubsztituált szénatomot tartalmaznak, ennélfogva optikailag aktív izomer formákban is előfordulhatnak. A találmány kiterjed az egyes izomerekre valamint ezek elegyeire is.
Meglepő módon az új anyagok jobb fungicid tulajdonságokkal rendelkeznek, mint a szerkezetileg hasonló eddig ismert hasonló hatásterületű anyagok. Az Új azolil-propanol-származékok definíciója az (I) általános képlettel történik. A fent megadott képletben
R előnyösen 1-6 szénatomot és 1-6 szénatomot és 1-6 fluorés/vagy brómatomot tartalmazó halogén-alkil-csoport, vagy 2-8 szénatomot és 1-6 fluor-, klór- és/vagy brómatomot tartalmazó halogén-alkenil-csoport.
Különösen előnyös az 1-4 szénatomot és 1-5 fluor-, klórés/vagy brómatomot tartalmazó halogén-alkil-csoport vagy a 2-6 szénatomot és az 1-5 fluor-, klór- és/vagy brómatomot tartalmazó halogén-alkenil-csoport.
Ezenkívül R lehet még (a) általános képletű csoport, ahol
X előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoport, fluor- vagy klóratom vagy 1-2 szénatomot és 1-3 fluor- és/vagy klóratomot tartalmazó halogén-alkil-csoport és különösen előnyös a metil-, etilcsoport, fluor-, klóratom, trifluor-metilvagy triklór-metil-csoport és • · ·
-δη értéke 0, 1 vagy 2 .
Ezenkívül R lehet még (b) általános képletű csoport ahol
R1 előnyösen η-propil-, vinil- vagy adott esetben 1 vagy kétszer azonos vagy különböző módon fluor- vagy klóratommal, metil- és/vagy etilcsoporttal szubsztítuált fenilcsoport és p értéke 3, 4 vagy 5.
Továbbá
R jelentése lehet még (c) általános képletű csoport ahol
R2 előnyösen hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom, metilvagy etilcsoport,
X1 előnyösen fluor- vagy klóratom vagy trifluor-metil-csoport,
X2 előnyösen fluor- vagy klóratom vagy trifluor-metil-csoport,
X3 előnyösen hidrogénatom, fluor- vagy klóratom,
X4 előnyösen hidrogén-, fluor- vagy klóratom,
X5 előnyösen hidrogén-, fluor- vagy klóratom, és q értéke 0, 1 vagy 2.
Ezenkívül R előnyösen még (d) általános képletű csoport is lehet ahol
R3 jelentése előnyösen metil-, etilcsoport, fluor- vagy klóratom vagy brómatom,
Y jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport,
Z jelentése előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomot és 1-5 fluorés/vagy klóratomot tartalmazó halogénalkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomot és 1-5 fluor- és/vagy klóratomot tartalmazó halogénalkoxicsoport, cianocsoport, adott esetben 1-3-szor fluor6 • · · · · · • «·* · · · · · • · · · « ······· · · · · és/vagy klóratommal szubsztituált fenoxicsoport, fenilvagy naftilcsoport ahol a két utóbbi csoport 1-3-szor azonos vagy különböző módon lehet szubsztituálva fluorvagy klóratommal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, 1-2 szénatomot és 1-5 fluor- és/vagy klóratomot tartalmazó halogénalkilcsoporttal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 1-2 szénatomot és 1-5 fluor- és/vagy klóratomot tartalmazó halogén-alkoxi-csoporttal,
Z különösen előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom, metil-, etil-, trifluor-metil-, triklór-metil-, metoxi-, etoxi-, trifluor-metoxi-, triklór-metoxi- vagy cianocsoport, adott esetben fluor- és/vagy klóratommal, egyszer vagy kétszer szubsztituált fenoxicsoport, adott esetben egyszer vagy kétszer azonos vagy különböző módon fluor- vagy klóratommal, metil-, etil-, trifluor-metil-, triklór— -metil-, metoxi-, etoxi-, trifluor-metoxi- vagy triklór-metoxi-csoporttal szubsztituált fenilcsoport, m értéke 0, 1, 2 vagy 3.
Ha m az (I) általános képletben 2 vagy 3, akkor a Z jelentésében előforduló csoportok azonosak vagy különbözőek lehetnek.
Példaképpen az (I) általános képletű azolil-propanol-származékokra az alábbi táblázatban felsorolt anyagokat nevezzük meg.
• ··
- 7 1. táblázat (i) általános képletü vegyű le tek
9H3
2-C1 ch3
Cl
I /Cl
2-C1
-c=c
Cl • · · · · * · • ·· · · · · · · • · · · · ······· ·· · ·
- 8 Előnyösek az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sói, ahol R, X, Z és m jelentése a fent felsorolt előnyös jelentések.
Az addicionálható savak közé tartoznak előnyösen a hidrogén-halogenidek, például sósav és hidrogénbromid, különösen a sósav, továbbá foszforsav, salétromsav, kénsav, mono- és bifunkcionális karbonsavak és hidroxi-karbonsavak például ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, fumársav, borkősav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav, tej sav, valamint szulfonsavak, például paratoluol-szulfonsav, 1,5-naftalin-diszulfonsav, vagy kámfor-szulfonsav.
Ezenkívül előnyösek az (I) általános képletű vegyületek fémsókkal képezett addiciós termékei, ahol a fémek a periódusos rendszer II-IV főcsoportjához és az I. és II., valamint IV. VIII. mellékcsoportjához tartozó elemek és az (I) általános képletű vegyületekben R, Y, Z és m jelentése a fent megadott előnyös jelentések.
Ide tartoznak a réz-, cink-, mangán-, magnézium-, ón-, vas- és nikkelsók, a sók anionjaiként különösen olyanok jönnek szóba, amelyek olyan savakból vezethetők le, amelyek fiziológiailag elfogadható addiciós termékeket eredményeznek. Ilyen savak különösen előnyösen a hidrogénhalogenidek, például a sósav és a hidrogénbromid, valamint a foszforsav, salétromsav és kénsav.
Ha kiindulási anyagként 2-(4-fluor-benzil)-2-(2,2-difluor-l-metil-ciklopropil)-oxiránt és 1,2,4-triazolt használunk, akkor a reakció az 1. reakcióvázlat szerint ♦ ·
- 9 játszódik le. A találmány szerinti eljáráshoz kiindulási anyagként (II) általános képletű oxiránokat használunk, ezek újak, úgy állíthatók elő, hogyha egy (IV) általános képletű benzil-ketont - ahol R, Z és m jelentése a fenti α) (V) képletű dimetil-oxoszulfonium-metiliddel, vagy
β) (VI) képletű dimetil-szulfonium-metiliddel reagáltatunk higítószer jelenlétében.
A (IV) képletű benzil-ketonok csak részben ismertek, előállíthatok oly módon, hogy
a) egy (VII) képletű benzil-kloridot egy első lépésben
- ahol Z és m jelentése a fenti - cinkpor felesleggel reagáltatunk higítószer jelenlétében 30-200 °C közötti hőmérsékleten védőgáz atmoszférában és a felesleges cinkport eltávolítjuk, majd
b) egy második lépésben a keletkezett (VIII) általános képletű benzil-származékot - ahol Z és m jelentése a fenti -, (IX) képletű savkloriddal - ahol R jelentése a fenti palládium katalizátor és higítószer jelenlétében 0-150 °C-on védőgáz atmoszférában reagáltatjuk.
A fenti eljárás során a (IV) képletű benzil-ketonok előállításához kiindulási anyagként (VII) képletű benzil-kloridokat használunk, ezek ismertek vagy ismert módon egyszerűen előállíthatok.
A (IV) képletű benzil-ketonok előállításánál a reakciókomponensként használt (IX) képletű savkloridok is ismertek vagy ismert módon egyszerűen előállíthatok. A cinkport a fenti eljárás során a (IV) általános képletű benzil-ketonok előállításához különböző szemcsenagyságban • * ·
- 10 alkalmazhatjuk. Előnyösen a kis részecskeméretu cinkpor alkalmazható.
Palládium katalizátorként a (IV) általános képletű benzil-ketonok valamennyi, ilyen célra szokásos palládium(II)-só, palládium(II)-komplex és palládium(0)-komplex szóba jöhet. Előnyösen palládium(II)-kloridot, palládium(II)-acetátot, bisz(trifenil-foszfin)-palládium(II)-kloridot, bisz(benzonitril)palládium(II)-kloridot és tetrakisz(trifenil-foszfin)-palládium(O)-t használunk.
Higítószerként a (IV) általános képletű benzil-ketonok előállításánál a fenti eljárás szerint az 1. és 2. lépésnél valamennyi szokásos inért szerves oldószert használhatjuk. Előnyösek az éterek, dietil-éter, terc-butil-metil-éter, terc-amil-metil-éter, tetrahidrofurán, 2,5-dimetil-tetrahidrofurán, etilénglikol-dimetil-éter, etilénglikol-terc-butil-metil-éter, dietilén-glikol-dietil-éter, dioxán, továbbá nitrilek, például acetonitril, továbbá amidok, például dimetil-formamid és dimetil-acetamid. Az oldószert előnyösen száraz formában használjuk.
Védőgázként az eljárás során a (IV) általános képletű benzil-ketonok előállításánál az 1. és 2. lépésben egyaránt inért gázokat használunk, előnyösen alkalmazhatjuk a hélium, argon és nitrogén gázt.
A (IV) általános képletű benzil-ketonok előállításánál a reakció hőmérséklete az 1. és 2. lépésben is tág határokon belül változtatható. Az 1. lépésben általában 30 és 200 °C, előnyösen 50 és 150 °C között dolgozunk, a 2. lépésben általában 0-150, előnyösen 20-150 °C között hajtjuk végre a • · · · « A4 • 9 9» · · · «* • · « a· ··«···· ·« a«
- 11 reakciót. A reakcióidő is a fenti eljárásnál az 1. és 2. lépés során is tág határok között változtatható. Az 1. lépésben a reakció időtartama általában fél óra - 4 óra, előnyösen 1-3 óra. A 2. lépésben a reakcióidő általában 0,1 - 5 óra, előnyösen 0,5 - 3 óra.
A (IV) általános képletű benzil-ketonok előállításánál általában atmoszférikus nyomáson dolgozunk, azonban csökkentett vagy magasabb nyomáson is lehet dolgozni. A (IV) általános képletű benzil-ketonok előállításának 1. lépésében a (VII) általános képletű benzil-kloridot cinkfeleslegben reagáltatjuk. 1 mól benzil-kloridra általában 1,05 - 3 mól, előnyösen 1,1 - 2,5 mól, különösen előnyösen 1,25 - 2 mól cinket használunk. A 2. lépésnél a palládium katalizátor mennyiségét bizonyos határokon belül változtathatjuk, 1 mól (IX) képletű savkloridra általában 0,001 - 1 mol%, előnyösen 0,0025 - 0,1 mol%, különösen előnyösen 0,005 - 0,05 mol% palládium katalizátort használunk.
A (VII) képletű benzil-klorid és a (IX) képletű savklorid arányát a fenti eljárás során tágabb határokon belül változtathatjuk. 1 mól (IX) képletű savkloridra általában 1,01 - 1,25 mól, előnyösen 1,05 - 1,2 mól (VII) képletű benzilkloridot használunk. Az 1. lépés befejezése után a feleslegben lévő ónt ismert módon választhatjuk el. A cink eltávolítását végezhetjük például szűréssel vagy centrifugálással vagy úgy, hogy a cink leülepedése után a felette lévő oldatot leszivattyúzzuk.
A (IV) általános képletű benzil-ketonok előállításánál általában úgy járunk el, hogy először a (VII) képletű benzilkloridot cinkkel megfelelő oldószerben védőgáz atmoszférában • · · · V · * • «·« ··· « <* • · · k · ···«··« ·« · ·
- 12 reagáltatjuk, majd a feleslegben lévő cinket eltávolítjuk és a visszamaradó olajhoz hozzáadjuk a (IX) képletü savkloridot és a palládium katalizátort és a reakció végéig hagyjuk reagáltatni. A feldolgozás ismert módon történik, általában úgy járunk el, hogy a reakcióelegyet adott esetben előzetes szűrés után, valamint adott esetben vízzel kevéssé elegyedő szerves oldószerrel történő hígítás után vízzel és adott esetben hígított vizes ásványi savval elegyítjük a szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó terméket ismert módon, például desztilláciőval vagy átkristályosítással szabadíthatjuk meg a még esetleg meglévő szennyeződésektől.
A (II) képletü oxiránok előállításánál az α-eljárás során komponensként az (V) képletü dimetil-oxo-szulfónium-metilidet használunk. Ez a vegyület ismert a J. Am. Chem. Soc. 87., 1363-1364 (1965) irodalmi helyről. A fenti reakciónál frissen előállított állapotban használjuk fel úgy, hogy in situ trimetil-oxo-szulfónium-jodidot nátrium-hidriddel vagy nátrium-amiddal különösen.kálium-tercier-butiláttal vagy nátrium-metiláttal reagáltatjuk vagy trimetil-oxo-szulfónium-kloridot vizes nátronluggal reagáltatunk higítószer jelenlétében.
A β-eljárásnál a (II) általános képletü oxiránok előállításánál (VI) képletü dimetil-szulfónium-metilidet használunk Ez is ismert (Heterocycles 8, 397 (1977)). A fenti reakciónál is frissen előállított állapotban használjuk a vegyületet, mégpedig in situ, például trimetil-szulfónium-halogenidből vagy trimetil-szulfónium-metil-szulfátból állítjuk elő, erős bázis, például nátrium-hidrid, nátrium-amid, nátrium-metilát, kálium-terc-butilát vagy kálium-hidroxid és egy higítószer, például «·· • ··· »»·
- 13 terc-butanol vagy dimetil-szulfoxid jelenlétében.
Higítószerként a (II) általános képletű oxiránok előállításánál inért szerves oldószereket használunk. Előnyösen alkalmazhatók az alkoholok, például terc-butanol-éterek, például tetrahidrofurán vagy dioxán, továbbá alifás és aromás szénhidrogének, például benzol, toluol vagy xilol, valamint erősen poláros oldószerek, például dimetil-szulfoxid. A reakció hőmérsékletét a fenti eljárásnál tág határokon belül változtathatjuk, általában 0-100, előnyösen 10-60 °C-on dolgozunk.
A (II) általános képletű oxiránok előállításánál 1 mól (IV) képletű ketonra rendszerint 1-3 mól (V) képletű dimetil-oxo-szulfónium-metilidet valamint (VI) képletű dimetilszulf ónium-metilidet használunk. A (II) általános képletű oxiránokat ismert módon izoláljuk.
Savmegkötőszerként a találmány szerinti eljárásnál szokásos szervetlen vagy szerves bázist használhatjuk, előnyösen alkalmazhatunk alkálikarbonátot, például nátriumés kálium-karbonátot, továbbá alkálifémhidroxidokat, például nátrium- és kálium-hidroxidot, ezen kívül alkálifémalkoholátokat, például nátrium— és kálium-metilátót, valamint kálium-terc-butilátot, továbbá rövid szénláncú tercier alkil-aminokat, cikloalkilaminokat és aralkilaminokat, különösen trietil-amint.
Higítószerként a találmány szerinti eljáráshoz valamennyi szokásos inért szerves oldószert használhatjuk, előnyösen alkalmazhatók például a nitrilek, mint az acetonitril, továbbá aromás szénhidrogének, például benzol, toluol és diklór-benzol,
- 14 ezen kívül formamidok, például dimetil-formamid és erősen poláros oldószerek, például dimetil-szulfoxid és hexametilfoszforsav-triamid.
A reakció hőmérsékletét a találmány szerinti eljárásnál tág határokon belül változtathatjuk, általában 0-200, előnyösen 50-150 °C között dolgozunk.
A találmány szerinti eljáráshoz 1 mól (II) általános képletű oxiránra 1-4 mól (III) általános képletű alzolt és 1-2 mól bázist használunk. A végtermékek izolálása ismert módon történik.
Az (I) általános képletű azolil-propanol-származékokat savaddíciós sókká illetve fémsó-komplexekké alakíthatjuk. Az (I) általános képletű savaddíciós sók előállításához előnyösen olyan savakat használunk, amelyeket már fent megadtunk a savaddíciós sókkal összefüggésben. Az (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóit egyszerűen állíthatjuk elő szokásos sóképzési módszerrel, például úgy, hogy egy (I) általános képletű vegyületet feloldunk egy megfelelő inért oldószerben és hozzáadjuk a savat, például sósavat és ismert módon, például szűréssel izoláljuk, adott esetben inért szerves oldószerrel mosva tisztítjuk.
Az (I) általános képletű vegyületek fémsó-komplexei előállításához előnyösen azon fémek sóit használjuk, melyeket fent a fémsó-komplexekkel kapcsolatban előnyös fémsó-komplexekként megnevez tünk.
Az (I) általános képletű vegyületek fémsó-komplexeit egyszerűen állíthatjuk elő például oly módon, hogy a fémsót alkoholban feloldjuk, például etanolban és hozzáadjuk az (I) • ·
általános képletű vegyülethez. A fémsó-komplexeket ismert módon, például szűréssel izolálhatjuk és adott esetben átkristályosítással tisztíthatjuk.
A találmány szerint előállított hatóanyagok erős mikrobicid-hatást mutatnak és ezért nem kívánatos mikroorganizmusok ellen alkalmazhatók. Ezért a hatóanyagok kártevőírtó szerként használhatók.
Például fungicid-szerként alkalmazhatók a következő kórokozók ellen: Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basediomycetes, Deuteromycetes.
Néhány gomba- és baktériumbetegség elleni kórokozókat az alábbiakban sorolunk fel:
Xanthomonas-fajok, pl. Xanthomonas oryzae,
Pseudomonas-fajok, pl. Pseudomonas lachrymans,
Erwinia-fajok, pl. Erwinia amylovara,
Pythium-fajók, pl. Pythium ultimum,
Phytophthora-fajok, pl. Phytophthora infestans,
Pseudoperonospora-fajok, pl. Pseudoperonospora humuli vagy
Pseudoperonospora cubense,
Plasmopara-fajok, pl. Plasmopara viticola,
Peronospora-fajok, pl. Peronospora pisi vagy P. brassicae,
Erysiphe-fajok, pl. Erysiphe graminis,
Sphaerotheca-fajok, pl. Sphaerotheca fuliginea,
Podosphaera-fajok, pl. Podosphaera leucotricha,
Venturia-fajok, pl. Venturia inaequalis,
Pyrenophora-fajok, pl. Pyernophora teres vagy P. graminea, (konídiumforma: Drechslera, Szin.: Helminthosporium),
Cochliobolus-fajok, pl. cohcliobolus sativus, (konídiumforma:
Drechslera, Szin.: Helminthosporium),
Uromyces-fajok,
PlUromyces appendiculatus,
Puccinia-fajok,
Pl.
Puccinia recondita,
Tilletia-fajok,
Pl.
Tilletia caries,
Ustilago-fajok,
Pl.
Ustilago nuda vagy Ustilago avenae,
Pellicularia-fajok, pl. Pellicularia sasakii,
Pyricularia-fajok, pl. Pyricularia oryzae,
Fusarium-fajok, pl. Fusarium culmorum,
Botrytis-fajok, pl. Botrytis cinerea,
Septoria-fajok, pl. Septoria nodorum,
Leptosphaeria-fajok, pl. Leptosphaeria nodorum,
Cercospora-fajok, pl. Cercospora canescens,
Alternaria-fajok, pl. Alternaria brassicae,
Pseudocercosporella-fajok, pl. Pseudocercosporella herpotrichoides.
A hatóanyagokat a növények jól tűrik és ezért a növényi megbetegedések ellen szükséges koncentrációkban kezelhetjük a hatóanyagokkal a növény föld feletti részeit, a vetőmagot és a talajt.
A hatóanyag különösen a Pyricularia oryzae és Pellicularia sasakii ellen hatnak vizsnél és gabonabetegségek, pl. Leptosphaeria nodorum, Erysiphe és Pseudocercosporella ellen. Jó hatást mutatnak a Venturia, Sphaerotheca és Botrytis ellen.
A hatóanyagokat a szokásos módon alakíthatjuk készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenzióvá, porrá, habbá, péppé, granulátummá, aeroszollá, szuszpenzió-koncentrátummá, polimer anyagban lévő és vetőmag védőmasszában • · ·
- 17 lévő finom kapszulákká, ULV készítményekké.
Ezeket a készítményeket ismert módon állíthatjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagot a vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt lévő cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozókkal összekeverjük és adott esetben felületaktív szereket, tehát emulgeálószereket és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképzőszereket is alkalmazunk. Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, az elegyhez szerves segédoldószert is adhatunk. Folyékony oldószerként például aromás vegyületeket, például xilolt, toluolt vagy alkilnaftalinokat, klórozott alifás szénhidrogéneket vagy aromás anyagokat, például klórbenzolokat, klór-etiléneket vagy metilén-kloridot, alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraffinokat, például kőolaj frakciókat, alkoholokat, így butanolt vagy glikolt; valamint ezek étereit és észtereit; ketonokat, így acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont vagy ciklohexanont; erősen poláris oldószereket, igy dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot és vizet használhatunk fel. Cseppfolyós gáznemű vivő- vagy hordozóanyagokon olyan folyadékok értendők, amelyek normális hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotuak, így aeroszol hajtógázok, például halogénszénhidrogének, így freon vagy szénhidrogének, például propán, nitrogén vagy széndioxid, szilárd hordozóanyagként a természetes kőlisztek, így a kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld és szintetikus kőlisztek, például nagy diszperzitású kovasav, aluminiumoxid és szilikátok jöhetnek szóba, szemcsékbe szilárd hordozóanyagként tört és frakcionált természetes kőzetek, • · ···· ·· ···· ···· • · · · · · · ···· ··♦ · · • · · · · ······· ·· · ·
- 18 például kaiéit, márrvány, horzsakő, szepiolit, dolomit alkalmazható, valamint előállíthatunk szintetikus szemcséket szervetlen vagy szerves lisztekből, szemcséket előállíthatunk szerves anyagból, például falisztből, kókuszhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból, emulgeálószerként és/vagy habképző anyagként nem-ionogén és anionos emulgeátorokat, például polioxi-etilén-zsirsav-észtert, polioxi-etilénzsiralkohol-étert, például alkil-aril-poliglikol-étert, alkil-szulfátokat, alkil-szulfonátokat, aril-szulfonátokat,valamint fehérje-hidrolizátumokat. Diszpergálószerként lignin-szulfit-szennylúgot és metil-cellulózt alkalmazhatunk.
A készítményekben előfordulhatnak kötőanyagok is, amelyek a tapadást segítik elő, például karboxi-metil-cellulóz, természetes és szintetikus poralakú, szemcsés vagy latexformájú polimerek, például gumiarábikum, polivinil-alkohol, polivinil-acetát és természetes foszfolipidek, például kefalin és lecitin és szintetikus foszfolipidek. További adalék lehet még az ásványi és növényi olajok.
Festékek, például szervetlen pigmentes, például vasoxid, titánoxid, ferrociánkék és szerves festékek, mint például alizarin- azo-fémftalo-cianin-szinezékek és nyomelemek, mint például vas, mangán, bőr, réz, kobalt, molibdén és cink-sók is felhasználhatók.
A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerint előállítás hatóanyagokat más ismert hatóanyagokkal kombinálva is formázhatjuk, például fungiciddel, inszekticiddel, akariciddel, herbiciddel, növekedést serkentő • · · ·
- 19 anyaggal és trágyával keverhetjük össze.
A hatóanyagokat vagy a formulázott alakjukban vagy a még tovább hígított felhasználási formájukban, mintt felhasználásra kész oldatokban, emulgeálható koncentrátumban, emulziókban, szuszpenziókban, habban, permetporban, porokban, pasztákban, oldható porban, porozószerben vagy granulátumokban alkalmazzuk. Az alkalmazás a szokásos formában történik: locsolás, fecskendezés, permetezés, szórás, habzás, porzás, kenés, száraz csávázás. A hatóanyagot Ultra-Low-Volume eljárással is kivihetjük vagy a talajba beolthatjuk. A vetőmagot is kezelhetjük.
Nagyobb tartományban változtathatjuk a hatóanyag-koncentrációt a felhasználási formánál. Általában 1-0,0001 tömeg%, előnyösen 0,5-0,001 tömeg% közötti értékekről van szó a növényi részek kezelésénél.
Vetőmag kezelésénél általában 0,001-50 g, előnyösen 0,01 - 10 g a szükséges hatóanyagmennyiség. Talajkezelésnél a hatóanyag-koncentráció 0,00001-0,1 tömeg%, előnyösen 0,0001-0,02 tömeg%.
Előállítási példák
1. példa (1-1) képletű vegyület
6,3 g (0,026 mól) 2-(4-fluor-benzil)-2-(2,2-difluor-1-metil-ciklopropil)-oxirán 5 ml dimetil-formamiddal készített oldatát 80 °C-on keverés közben 4,6 g (0,066 mól) 1,2,4-triazol és 0,5 g (0,0045 mól) kálium-terc-butilát 10 ml dimetilformamidos oldatába csepegtetjük. Az adagolás után a reakcióelegyet 8 óra hosszat keverjük 80 °C-on. Ezt követően az • « · · · · · • ··· · · · · · • · · · · ······· «· · · oldószert csökkentett nyomáson leszívatjuk és a visszamaradó maradékot ecetsav-etil-észterben oldjuk. A szerves oldatot vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot diklór-metánnal mint futtatószerrel kovasavgélen kromatograváljuk. Az eluátum bepárlása után 1,7 g (21 %) 1-(4-fluor-fenil)-2-(2,2-difluor-1-metil-ciklopropil)-3-(1,2,4-triazol-l-il) -propán-2-olt kapunk szilárd anyag formájában, olvadáspont: 114 °C.
A kiindulási anyag előállítása (II-l) képletű vegyület
5,31 g (0,0241 mól) trimetil-szulfoxónium-jodid és 0,79 g (0,0329 mól) nátrium-hidrid (80 %-os) elegyébe 10 °C-on nitrogén atmoszférában 20 ml abszolút dimetil-szulfoxidot csepegtetünk. Az adagolás befejezése után 10 percig hagyjuk az elegyet szobahőmérsékletre melegedni, majd keverés közben hozzácsepegtetjük 5 g (0,0219 mól) 4-fluor-benzil-(2,2-difluor-ciklopropil)-keton 10 ml vízmentes dimetil-szulfoxidos oldatát. Ezután 4 óra hosszat keverjük 40 °C-on, majd a reakcióelegyet jeges vízbe öntjük. A keletkezett elegyet háromszor extraháljuk ciklohexánnal, az egyesített szerves fázisokat nátrium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. Ily módon 6,3 g 2-(4-fluor-benzil)-2-(2,2-difluor-1-metil-ciklopropil)-oxiránt kapunk, amelyet további tisztítás nélkül használhatunk fel a következő reakcióban.
(IV-1) képletű vegyület
6,5 g (100 mmol) cinkport, 9,55 g (66 mmol) 4-fluor-benzil-kloridot és 75 ml vízmentes etilén-glikol-dimetil-étert • * • · · · · ······· · · · ·
- 21 elegy formájában melegítünk nitrogén atmoszférában visszafolyató hűtő alatt 1 óra hosszat. Ezt követően az elegyet nitrogénben leszűrjük. A szűrletet 6,9 g (44,6 mmol) 2,2-difluor-l-metil-ciklopropán-karbonsav-kloriddal és 21 mg (0,07 mol%) bisz(trifenil-foszfin)-palládium(II)-kloriddal elegyítjük és nitrogén atmoszférában melegítjük másfél óra hosszat visszafolyató hűtő alatt. Ezt követően a reakcióelegyet nitrogén áramban leszűrjük. A szűrletet toluollal hígítjuk, egymás után hígított vizes sósavval és vízzel kirázzuk, a szerves fázist szárítjuk és az oldószer leszivatása után csökkentett nyomáson bepároljuk. A visszamaradó maradékot desztilláljuk. Ily módon 8,8 g (85 %) 4-fluorbenzil-(2,2-difluor-l-metil)-ciklopropil-ketont kapunk olaj formájában. 1H-NMR (200 MHz, CDC13): delta = 1,2-1,35 (m; 1H), 1,5-1,6 (m; 3H), 2,25-2,4 (m; 1H), 3,8 =d, J — 17 Hz; 1H). 3,84 (d, Jcrl7 Hz; 1H) , 6,9-7,2 (m; 4H) ppm.
Az 1. példában megadott módszerrel állíthatjuk elő a következő példákban felsorolt anyagokat is:
2. példa (1-2) képletű vegyület !h-NMR (250 MHz, CDCI3): delta = 1,5 (t; 3H), 3,3 (AB-rendszer; 2H), 4,3 (AB-rendszer; 2H), 7,2-7,6 (H aromás), 7,9 (s, 1H), 8,1 (s; 1H).
3. példa (1-3) képletű vegyület
1-H-NMR (250 MHz, CDCI3): delta = 1,0 (t; 3H) ; 3,3 (A,B-rendszerek; 2H), 4,2 - 4,8 (m), 7,2-7,5 (H aromás), 7,8 (s; 1H), 7,9 (s, 1H).
- 22 • · ♦ · · ·> « • ··· ·W· ·· • Λ · ·· ··««··· 4 · ·4
4. példa (1-4) képletű vegyület
Olvadáspont 124 °C.
Az 1. példában megadott módon állíthatjuk elő a következő táblázatban felsorolt anyagokat is:
Ό •Ό C <D i—I r-4
Ό) aj •H IN •H LL·
- 23 <D N r-4
-<D
CN
IX
KI
Példa <0 E
Ό3
N m
csj U
X * * i <b
cn *-* « ·*> «
X w X < b-
* cn *-* Έ7 *-*
E *
in · cn —*
~ E cn E * X
tj· * cn v
cn
in II *
II · E
ii b* b* *c *-*
1 *-C 1
*-O o CM ·· in
s. ·>
b* ns npv
cn RH 1
rH * o * u «
o ~ Q Q *
Q X ü cm U X CM O b%
* • ·»
N - N
n j- §F X 3= X o
x _|q O 1S o ·
© c o fi O X
O £J CSJ E CM ·*
CM Γ *-* 1
rj— w· *r·
CM
η cn <O b*.
- O *
cnb*
o • X n
ii tn *o b* I ·· a cnr<
CJ Q U
X
CSJ
táblázat folytatása
ra OJ
Ό E
r—1 XD
Ό N
CL <D
o b» O
I o
CL o
bk ffi «k
CO o
co
X bj *
Γ0 co ~ x
CO · X in O • co X * cn b-
*-* E
~ m co * ? X
ffi < b^ co
X co cn X — bl com
X ω c* x co
Cs ~
b) tt
II · E *-o — co rot^ u ~
Q · ω b- ·
*O tk_ ·* X ~ <
CO*-,
R-1
U CN Q * O
Ό ~ ~ X bj co
co< e-í *·* o o co o *
N *-k £ =
u ι
TT
O ι na • · · · · · · • ··· ··· · · • · · · · ······· *· · *
- 25 A kiindulási anyag előállítása
Az 1. példában megadott módon állíthatjuk elő a 3.
táblázatban felsorolt(IV) általános képletű benzil-ketonokat.
CD N •CD r—1 -D
CO
• in “ tx
C5 —i
Ό ^D C
*<D •H CD tH
N •H U_
CM
ΙΛ in o cn ta
E
B,
«* D.
*-4
II X
«-©
• w
·. E
m
in
u «*
Q
O 1
CM
4» *
N
g «*
z·-»
o X
o CM
CM
•X
w
X
g co
1 c<
X 4»
V4 cn
·' l :
L1
tx
Cs V
«k
n ' 1
n
X
C*3 D E
·» 73 D.
N Π D.
O χ
i | r> - e
• X
^z 4»
•x b*
n N 1
* X
*
o bx
II CM X
<o < | Z—S
X
·· n
cn * •X
Ό N
CJ ^z X
Q CM
CJ »•4
o • l
·> X
N n
£ n
*
*·>> «
O X N
o «-Η X
CM
XJ • x in
N X
X X σ<
g o 1 1
1 CM
X CM ~ · in
Péld ω I
CM
Xö I >
o CM
táblázat folytatása
o. co táblázat folytatása
CM co
*—1 Ifi
1
•X
co •k
«k co
SZ *
co SZ
-j CM
E
o
kO
t «»
co CM
w» 1
o m CO
II CM
m
» ; »k • X
« co N
CMO E 1 SZ
·□ o. in
X^ CL CM <6
•k * v|
N co <-* CO in
SZ - X > I co
CM ’S’ X x
/·» Ό co
x * X
> 1 Z-k g *Ö ·> * E
Ü x*·* CL
* • X «X-* X CL
1-5 in e co
* * •ta/ ^x
•k N b* o •X X
•c X 1 * tű m
•ü CM x X-*
O * CM • X
bx 1 * in E
co > I Ό
* ·» X •k
wl N— *X x-4 V
<-> X
II CM II •X II bx
X N t
«-Ο N * *c X *-o o
X ω X
• * ·· sO ·· bx
m «“X ’-t E
co * in CO CL co *
bx o 1 1 X ^x
u « u ω X
Q > 1»? Q Ό x-x Q CM
CJ CJ X O
* * •X
«k l-> ~ X Ό X ifi
N X N ·χ N
JE * «1 Ξ E P~
Ό 5* bx X-* >“ *ώ
o - Ck O
O *-* N o * m o x
O X o co * bx
CM in CM bx CM
x^ ή in ·—* * 1 x*» •k
* «· >-X
g CM tx g X * DZ X
£ *-t bx
- · 1 2
1 1 •X * 1 •X
X X — X Ε X X in
rH Γ-) V* X** *“< Xí
^X rx
i-------a?
Ό E •«-j ω xc Η ·® N ni l. ω ω I
CM
I > t-i
Ό
CM tx cm « CM
CCM
CQ Π5
Ό E r-i *Gj
Ό N
0- m • ·
- 29 táblázat folytatása
• ··· ··· * · • · · · · ······« · ♦ · ·
A példa
Uncinula-teszt (szőlő)/védőhatás
Oldószer: 4,7 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk adott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel hígítjuk.
A védőhatás vizsgálatára a palántákat bepermetezzük csuromnedvesre a hatóanyag-készítménnyel. A hatóanyag megszáradása után a növényeket beporozzuk az Uncinula necator gomba konídiumaival.
A növényeket ezután 23-24 °C-on és 75 %-os relatív levegő nedvességtartalom mellett melegházba helyezzük.
nappal a beoltás után kiértékeljük.
A teszt során az 1, 3, 5. és 14. anyagok mutatnak jó hatást.
B. példa
Venturia-teszt (alma)/védőhatás
Oldószer: 4,7 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk adott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel hígítjuk.
A védőhatás vizsgálatára a palántákat bepermetezzük csuromnedvesre a hatóanyag-készítménnyel. A hatóanyag megszáradása után a növényeket almavarasodás (Venturia inaequalis) konídium vizes szuszpenziójával beoltjuk és 1 napig 20 °C-on és 100 %-os relatív levegő nedvességtartalom mellett • » · · · ♦ ·
- 31 inkubációs kabinban tartjuk. A növényeket ezután 20 °C-os és 70 %-os relatív nedvességtartalmú melegházba helyezzük.
A beoltás után 12 nappal az eredményeket kiértékeljük.
A teszt során a 3. és 5. hatóanyagok mutatnak jó hatást.
C. példa
Botrytis-teszt (bokorbab)/védőhatás
Oldószer: 4,7 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk adott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel hígítjuk.
A védőhatás vizsgálatára a palántákat bepermetezzük csuromnedvesre. A permet megszáradása után minden levélre kis Botrytis cineraval benőtt agardarabokat helyezünk. A beoltott növényeket lesötétített nedves kamrába helyezzük 20 °C-on.
nappal a beoltás után a leveleken lévő fertőzött foltok nagyságát kiértékeljük.
A teszt során a 2., 3. és 5. hatóanyagok mutatnak jó hatást.
D. példa
Erysiphe-teszt (árpa)/védőhatás
Oldószer: 100 tömegrész dimetilformamid
Emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk adott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel hígítjuk.
A védőhatás vizsgálatára a palántákat a hatóanyat-készítménnyel harmatnedvesre permetezzük, a permetlé megszáradása • · • · ·· ··· · · • · · · · ·····«· · · · ·
- 32 után a növényeket beporozzuk Erysiphe graminis f. sp. hordei spórákkal.
A növényeket 20 °C-os és kb. 80 %-os relatív nedvességtartalmú melegházba helyezzük, hogy a lisztharmatpusztulák kifejlődését elősegítsük.
A teszt során a következő vegyületek mutatnak igen jó hatást:
1.-3. , 5, 8, 9 és 11-15.
E. példa
Pyricularia-teszt (rizs)/védőhatás
Oldószer: 12,5 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A hatóanyag-készítményhez 1 tömegrész hatóanyagot adott mennyiségű oldószerrel elkeverünk, a koncentrátumot vízzel hígítjuk, hozzáadjuk az emulgeátort, a kívánt koncentrációit.
A védőhatás vizsgálatára a rizsnövényeket csuromnedvesre permetezzük a készítménnyel, majd a permet megszáradása után a növényeket vizes Pyricularia oryzae spóra-szuszpenzióval beoltjuk, majd 100 %-os relatív nedvességtartalmú és 25 °C-os melegházba helyezzük.
A teszt során a 2., 3., 5. és 8-10. vegyületek mutatnak igen jó hatást.
F. példa
Pyricularia-teszt (rizs)/szisztemikus hatás Oldószer: 12,5 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A hatóanyag-készítményhez 1 tömegrész hatóanyagot adott mennyiségű oldószerrel elkeverünk, a koncentrátumot vízzel • · * ♦··» ·«· » · • 4 · · · ·*···«· · · » ·
- 33 hígítjuk, hozzáadjuk az emulgeátort, a kívánt koncentrációit.
A szisztemikus tulajdonságok vizsgálatára 40 ml hatóanyag-készítményt egységföldre öntünk, melyben a fiatal rizspalántákat neveltük. 7 nappal a kezelés után a növényeket beoltjuk Pyricularia oryzae spóra vizes szuszpenziójával. Ezután a növényeket 25 °C-os és 100 %-os relatív levegő nedvességtartalmú melegházban tartjuk a kiértékelésig.
A beoltás után 4 nappal kiértékeljük a fertőzöttséget.
A teszt során az 1-3, 5 és 8-10. vegyületek mutatkoznak igen hatásosnak.
G. példa
Pellicularia-teszt (rizs)
Oldószer: 12,5 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A hatóanyag-készítményhez 1 tömegrész hatóanyagot adott mennyiségű oldószerrel elkeverünk, a koncentrátumot vízzel hígítjuk, hozzáadjuk az emulgeátort, a kívánt koncentrációit.
A hatás vizsgálatára a rizspalántákat 3-4 leveles állapotban csuromnedvesre permetezzük, a növényeket a száradásig melegházban tartjuk, majd Pellicularia sasakiival beoltjuk és 25 °C-on 100% relatív nedvességtartalom mellett tartjuk.
A beoltás után 5-8 nappal kiértékeljük a fertőzöttséget.
A teszt során az 1-3, 5 és 8-10. vegyületek mutatkoznak igen hatásosnak.

Claims (6)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. (I) általános képletű azolil-propanol-származék - ahol
    R jelentése 1-18 szénatomos halogén-alkil-csoport, amely
    1-12 szénatomot tartalmaz, 2-18 szénatomos és 1-12 halogénatomos halogén-alkenil-csoport vagy (a) általános képletű csoport ahol
    X jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogénatom vagy
    1-4 szénatomos és 1-5 halogénatomos halogén-alkilcsoport, n értéke 0, 1, 2 vagy 3, vagy
    R jelenthet továbbá (b) általános képletű csoportot, ahol
    R1 jelentése η-propil-, vinil- vagy adott esetben halogén atommal, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztítuált fenilcsoport, p értéke 3, 4 vagy 5, vagy
    R jelentése (c) általános képletű csoport,
    R2 halogénatom, metil- vagy etilcsoport,
    XI halogénatom vagy trifluor-metil-csoport,
    X2 halogénatom vagy trifluor-metil-csoport,
    X3 halogénatom vagy hidrogénatom,
    X4 nitrogén- vagy halogénatom,
    X5 hidrogén- vagy halogénatom és q értéke 0, 1 vagy 2, vagy
    R jelenthet (d) általános képletű csoportot, ahol
    R3 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatom, • · • · ·
    - 3 5 Y jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport,
    Z jelentése halogénatom, 1-6 szénatomos alkil-,
    1-6 szénatomos és 1-13 halogénatomos halogén-alkilcsoport vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkoxicsoport, amely 1-13 halogénatomot tartalmaz, ciano- vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenoxi- vagy 6-10 szénatomos arilcsoport, ahol az arilcsoportok helyettesítve lehetnek halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal
    1-4 szénatomot és 1-5 halogénatomot tartalmazó halogén-alkil-csoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, amely 1 halogénatomot tartalmaz és m értéke 0, 1, 2 vagy 3 valamint ezek savaddiciós sói és fémsó-komplexei.
  2. 2. Eljárás (I) általános képletű azolil-propanol-származékok - ahol a képletben
    R jelentése 1-18 szénatomos halogén-alkil-csoport, amely
    1-12 szénatomot tartalmaz, 2-18 szénatomos és 1-12 halogénatomos halogén-alkenil-csoport vagy (a) általános képletű csoport ahol
    X jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogénatom vagy
    1-4 szénatomos és 1-5 halogénatomos halogén-alkilcsoport, n értéke 0, 1, 2 vagy 3, vagy
    R jelenthet továbbá (b) általános képletű csoportot, ahol
    R1 jelentése η-propil-, vinil- vagy adott esetben halogén atommal, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, p értéke 3, 4 vagy 5, vagy
    R jelentése (c) általános képletű csoport,
    R2 halogénatom, metil- vagy etilcsoport,
    X1 halogénatom vagy trifluor-metil-csoport,
    X2 halogénatom vagy trifluor-metil-csoport,
    X3 halogénatom vagy hidrogénatom,
    X4 nitrogén- vagy halogénatom,
    X5 hidrogén- vagy halogénatom és q értéke 0, 1 vagy 2, vagy
    R jelenthet (d) általános képletű csoportot, ahol
    R3 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatom,
    Y jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport,
    Z jelentése halogénatom, 1-6 szénatomos alkil-,
    1-6 szénatomos és 1-13 halogénatomos halogén-alkilcsoport vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkoxicsoport, amely 1-13 halogénatomot tartalmaz, ciano- vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenoxi- vagy 6-10 szénatomos arilcsoport, ahol az arilcsoportok helyettesítve lehetnek halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal
    1-4 szénatomot és 1-5 halogénatomot tartalmazó halogén-alkil-csoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, amely 1 halogénatomot tartalmaz és m értéke 0, 1, 2 vagy 3 valamint savaddiciós sói és fémsó-komplexei előállításra, azzal • ··· jellemezve, hogy egy (II) általános képletű oxirán-származékot
    - ahol R, Z és m jelentése a fenti - (III) általános képletű vegyülettel - ahol Y jelentése a fenti - adott esetben savmegkötőszer és adott esetben higítószer jelenlétében reagáltatunk és adott esetben a kapott (I) általános képletű vegyületre savat vagy fémsót addicionálunk.
  3. 3. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű azolil-propanol-származékot - ahol a képletben
    R jelentése 1-18 szénatomos halogén-alkil-csoport, amely
    1-12 szénatomot tartalmaz, 2-18 szénatomos és 1-12 halogénatomos halogén-alkenil-csoport vagy (a) általános képletű csoport ahol
    X jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogénatom vagy
    1-4 szénatomos és 1-5 halogénatomos halogén-alkilcsoport , n értéke 0, 1, 2 vagy 3, vagy
    R jelenthet továbbá (b) általános képletű csoportot, ahol
    R1 jelentése η-propil-, vinil- vagy adott esetben halogén atommal, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, p értéke 3, 4 vagy 5, vagy
    R jelentése (c) általános képletű csoport,
    R2 halogénatom, metil- vagy etilcsoport,
    XI halogénatom vagy trifluor-metil-csoport,
    X2 halogénatom vagy trifluor-metil-csoport,
    X3 halogénatom vagy hidrogénatom,
    X4 nitrogén- vagy halogénatom, • · · • · · · :
    ··*···· · · ·
    - 38 X5 hidrogén- vagy halogénatom és q értéke 0, 1 vagy 2, vagy
    R jelenthet (d) általános képletű csoportot, ahol
    R3 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatom,
    Y jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport,
    Z jelentése halogénatom, 1-6 szénatomos alkil-,
    1-6 szénatomos és 1-13 halogénatomos halogén-alkilcsoport vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkoxicsoport, amely 1-13 halogénatomot tartalmaz, ciano- vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenoxi- vagy 6-10 szénatomos arilcsoport, ahol az arilcsoportok helyettesítve lehetnek halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal
    1-4 szénatomot és 1-5 halogénatomot tartalmazó halogén-alkil-csoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, amely 1 halogénatomot tartalmaz és m értéke 0, 1, 2 vagy 3 vagy savaddíciós sóját vagy fémsó-komplexét tartalmazza a szokásos szilárd vagy folyékony hordozóanyagokkal és adott esetben felületaktív anyagokkal vagy egyéb segédanyagokkal összekeverve.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületeket tartalmaz, ahol
    R jelentése 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport , amely
    1-6 fluor-, klór- és/vagy brómatomot tartalmaz, vagy 2-8 szénatomos halogén-alkenil-, amely 1-6 fluor-, klórés/ vagy brómatomot tartalmaz, vagy (a) általános képletű csoport, - ahol
    X 1-4 szénatomos alkilcsoport, fluor- vagy klór- atom vagy 1-2 szénatomot és 1-3 fluor- és/vagy klóratomot tartalmazó halogén-alkilenil-csoport n értéke 0, 1 vagy 2,
    R jelentése továbbá (b) általános képletű csoport - ahol
    R1 jelentése η-propil-, vinil- vagy adott esetben egyszer vagy kétszer azonos vagy különböző módon fluorvagy klóratommal, metil- és/vagy etilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport és p értéke 3, 4 vagy 5, vagy
    R jelentése (c) általános képletű csoport - ahol
    R2 hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom, metilvagy etilcsoport,
    XI fluor- vagy klóratom vagy trifluor-metil-csoport,
    X2 fluor- vagy klóratom vagy trifluor-metil-csoport,
    X3 hidrogénatom, fluor- vagy klóratom,
    X4 hidrogén-, fluor- vagy klóratom,
    X5 hidrogén-, fluor- vagy klóratom, és q 0,1 vagy 2, vagy
    R jelentése (d) általános képletű csoport - ahol
    R3 jelentése metil-, etilcsoport, fluor- vagy klóratom vagy brómatom,
    Y jelentésenitrogénatom vagy CH-csoport,
    Z jelentése előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom,
    1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, amely 1-5 fluor- és/vagy klóratomot tartalmazó halogénalkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos halogénalkoxicsoport, amely 1-5 fluor- és/vagy klóratomot tartalmaz, cianocsoport, adott esetben 1-3-szor fluor- és/vagy klóratommal szubsztituált fenoxicsoport, fenil- vagy naftilcsoport ahol a két utóbbi csoport 1-3-szor azonos vagy különböző fluor- vagy klóratommal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, 1-2 szénatomos és 1-5 fluor- és/vagy klóratomos halogénalkilcsoporttal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal vagy 1-2 szénatomos és 1-5 fluor- és/vagy klóratomot tartalmazó halogén-alkoxi-csoporttal lehet szubsztituálva és m értéke 0, 1, 2 vagy 3.
  5. 5. (II) általános képletű oxiránok - ahol
    R jelentése 1-18 szénatomos halogén-alkil-csoport, amely
    1-12 szénatomot tartalmaz, 2-18 szénatomos halogénalkenil-csoport, amely 1-12 halogénatomot tartalmaz, vagy (a) általános képletű csoport ahol
    X jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogénatom vagy
    1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, amely 1-5 halogénatomot tartalmaz és n értéke 0, 1, 2 vagy 3,
    R jelenthet továbbá (b) általános képletű csoportot, ahol
    R1 jelentése η-propil-, vinil- vagy adott esetben halogén atommal, és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport, p értéke 3, 4 vagy 5, vagy « · • ·
    R jelentése (c) általános képletü csoport,
    R2 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, metil- vagy etilcsoport,
    X1 halogénatom vagy trifluor-metil-csoport,
    X2 halogénatom vagy trifluor-metil-csoport,
    X3 halogénatom vagy hidrogénatom,
    X4 nitrogén- vagy halogénatom,
    X5 hidrogén- vagy halogénatom és q értéke 0, 1 vagy 2, vagy
    R jelenthet (d) általános képletü csoportot, ahol
    R3 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatom,
    Y jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport,
    Z jelentése halogénatom, 1-6 szénatomos alkil-,
    1-6 szénatomos és 1-13 halogénatomos halogén-alkilcsoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 szénatomos vagy 1-13 szénatomos halogén-alkoxicsoport, ciano- vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenoxi- vagy 6-10 szénatomos arilcsoport, ahol az arilcsoportok helyettesítve lehetnek halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal
    1-4 szénatomos és 1-5 halogénatomos halogén-alkil-csoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy 1-4 szénatomos és 1-5 halogénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, és m értéke 0, 1, 2 vagy 3.
  6. 6. Eljárás (II) általános képletü oxiránok - ahol
    R jelentése 1-18 szénatomos halogén-alkil-csoport, amely •··· ···
    - 42 1-12 szénatomot tartalmaz, 2-18 szénatomos halogénalkenil-csoport, amely 1-12 halogénatomot tartalmaz, vagy (a) általános képletű csoport ahol
    X jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, halogénatom vagy
    1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, amely 1-5 halogénatomot tartalmaz és n értéke 0, 1, 2 vagy 3,
    R jelenthet továbbá (b) általános képletű csoportot, ahol
    R1 jelentése η-propil-, vinil- vagy adott esetben halogén atommal, és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztítuált fenilcsoport, p értéke 3, 4 vagy 5, vagy
    R jelentése (c) általános képletű csoport,
    R2 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, metil- vagy etilcsoport,
    XI halogénatom vagy trifluor-metil-csoport,
    X2 halogénatom vagy trifluor-metil-csoport,
    X3 halogénatom vagy hidrogénatom,
    X4 nitrogén- vagy halogénatom,
    X5 hidrogén- vagy halogénatom és q értéke 0, 1 vagy 2, vagy
    R jelenthet (d) általános képletű csoportot, ahol
    R3 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatom,
    Y jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport,
    Z jelentése halogénatom, 1-6 szénatomos alkil-,
    1-6 szénatomos és 1-13 halogénatomos halogén-alkilcsoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 széna • 4·* ·* *
    - 43 tomos vagy 1-13 szénatomos halogén-alkoxicsoport, ciano- vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált fenoxi- vagy 6-10 szénatomos arilcsoport, ahol az arilcsoportok helyettesítve lehetnek halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal
    1-4 szénatomos és 1-5 halogénatomos halogén-alkil-csoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy 1-4 szénatomos és 1-5 halogénatomos halogén-alkoxi-csoporttal, és m értéke 0, 1, 2 vagy 3 azzal jellemezve, hogy
    α) (V) képletű dimetil-oxoszulfonium-metilidet, vagy
    β) egy (VI) képletű dimetil-szulfonium-metilidet higítószer jelenlétében (IV) általános képletű benzilketonnal - ahol R, Z és m jelentése a fenti - reagáltatunk.
HU911974A 1990-06-13 1991-06-13 Azolyl-propanol derivatives, fungicide compositions containing them and process for producing azolyl-propanol derivatives HUT58186A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4018927A DE4018927A1 (de) 1990-06-13 1990-06-13 Azolyl-propanol-derivate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU911974D0 HU911974D0 (en) 1991-12-30
HUT58186A true HUT58186A (en) 1992-02-28

Family

ID=6408341

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU911974A HUT58186A (en) 1990-06-13 1991-06-13 Azolyl-propanol derivatives, fungicide compositions containing them and process for producing azolyl-propanol derivatives

Country Status (8)

Country Link
US (2) US5216006A (hu)
EP (1) EP0461502B1 (hu)
JP (1) JP2983333B2 (hu)
KR (1) KR920000735A (hu)
BR (1) BR9102438A (hu)
DE (2) DE4018927A1 (hu)
HU (1) HUT58186A (hu)
ZA (1) ZA914484B (hu)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2690441A1 (fr) * 1992-04-08 1993-10-29 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux dérivés triazole et imidazole fongicides.
DE19528046A1 (de) * 1994-11-21 1996-05-23 Bayer Ag Triazolyl-Derivate
EP2509959A1 (en) * 2009-12-08 2012-10-17 Kureha Corporation Azole derivatives and methods for producing the same, intermediate compounds for the derivatives and methods for producing the same, and agro-horticultural agents and industrial material protecting agents containing the derivatives
JPWO2012165499A1 (ja) * 2011-05-31 2015-02-23 株式会社クレハ トリアゾール化合物、およびその利用
WO2012165498A1 (ja) * 2011-06-03 2012-12-06 株式会社クレハ トリアゾール化合物、およびその利用
JP5858999B2 (ja) 2011-06-07 2016-02-10 株式会社クレハ 農園芸用薬剤、植物病害防除組成物、植物病害防除方法および植物病害防除用製品
EP2782447A1 (de) * 2011-11-25 2014-10-01 Bayer Intellectual Property GmbH 2-iod-imidazol-derivate
CN105283450B (zh) 2013-04-12 2018-12-18 拜耳作物科学股份公司 三唑衍生物
JP6397482B2 (ja) 2013-04-12 2018-09-26 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 新規トリアゾール誘導体
US9550752B2 (en) 2013-04-12 2017-01-24 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Triazolinthione derivatives
WO2016156282A1 (en) 2015-04-02 2016-10-06 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Novel triazole compounds for controlling phytopathogenic harmful fungi
BR112017021183A2 (pt) 2015-04-02 2018-07-03 Bayer Cropscience Ag novos derivados de imidazolilmetila substituídos na posição 5
BR112017021109A2 (pt) 2015-04-02 2018-07-03 Bayer Cropscience Ag derivados de triazol como fungicidas
KR20190052007A (ko) 2016-09-13 2019-05-15 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 5-치환된 이미다졸 유도체를 포함하는 활성 화합물 조합물
WO2018050535A1 (en) 2016-09-13 2018-03-22 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Active compound combinations
AR109695A1 (es) 2016-09-29 2019-01-16 Bayer Cropscience Ag Derivados de triazol como fungicidas y como reguladores del crecimiento de plantas
AR109545A1 (es) 2016-09-29 2018-12-19 Bayer Cropscience Ag Derivados de triazol
US20200045972A1 (en) 2016-09-29 2020-02-13 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Novel 5-substituted imidazolylmethyl derivatives
BR112019006450A2 (pt) 2016-09-29 2019-06-25 Bayer Cropscience Ag novos derivados de imidazolilmetila substituídos na posição 5
WO2018060071A1 (en) 2016-09-29 2018-04-05 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Novel triazole derivatives
BR112019006448A2 (pt) 2016-09-29 2019-06-25 Bayer Cropscience Ag novos derivados de 5-imidazol substituídos
BR112019006451A2 (pt) 2016-09-29 2019-06-25 Bayer Ag derivados substituídos de 1,5 imidazóis como fungicidas para proteção de plantação.
US20200045967A1 (en) 2017-02-08 2020-02-13 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Novel triazole derivatives
EP3580210A1 (en) 2017-02-08 2019-12-18 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Triazole derivatives and their use as fungicides
MX2019009310A (es) 2017-02-08 2019-12-09 Bayer Ag Derivados de triazoletiona.
BR112019016517A2 (pt) 2017-02-10 2020-04-14 Bayer Ag combinações de composto ativo
US11213031B2 (en) 2017-11-13 2022-01-04 Bayer Aktiengesellschaft Tetrazolylpropyl derivatives and their use as fungicides
WO2020020816A1 (en) 2018-07-26 2020-01-30 Bayer Aktiengesellschaft Novel triazole derivatives

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB219582A (en) * 1923-12-27 1924-07-31 Singer Mfg Co Power transmitter
US4018801A (en) * 1973-12-12 1977-04-19 The Dow Chemical Company Substituted oxirane compounds
US4211549A (en) * 1975-12-08 1980-07-08 The Dow Chemical Company Substituted oxirane compounds
US4551469A (en) * 1979-03-07 1985-11-05 Imperial Chemical Industries Plc Antifungal triazole ethanol derivatives
AU542623B2 (en) * 1980-05-16 1985-02-28 Bayer Aktiengesellschaft 1-hydroxyethyl-azole derivatives
DE3202601A1 (de) * 1982-01-27 1983-08-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte 1 -hydroxyalkyl-azolyl-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihrer verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren
DE3335477A1 (de) * 1983-09-30 1985-04-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2-aryl-2-halogenalkyl-oxirane
DE3342693A1 (de) * 1983-11-25 1985-06-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von ss-hydroxy-ethyl-(1,2,4-triazol)- derivaten
US4629492A (en) * 1984-10-26 1986-12-16 The Dow Chemical Company Substituted oxirane compounds
GB8511344D0 (en) * 1985-05-03 1985-06-12 Ici Plc Heterocyclic compounds
US4980367A (en) * 1987-12-17 1990-12-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Antifungal carbinols
DE3812967A1 (de) * 1987-06-24 1989-01-05 Bayer Ag Azolylmethyl-cyclopropyl-derivate
DE3824434A1 (de) * 1988-07-19 1990-01-25 Bayer Ag, 51373 Leverkusen Substituierte 1-aryl-3-cycloalkyl-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-but-1-in-3-ole, verfahren sowie substituierte 2-arylethinyl-2-cycloalkyl-oxirane und cycloalkyl-arylethinylketone als zwischenprodukte zu ihrer herstellung, und ihre verwendung in fungiziden mitteln
DE3824435A1 (de) * 1988-07-19 1990-01-25 Bayer Ag, 51373 Leverkusen Substituierte 2,2-dihalogencyclopropyl-hydroxyethyl-1,2,4-triazole, verfahren sowie 2,2-dihalogencyclopropyl-oxirane, cyclopropylketone und halogenmethyl-cyclpropyl-ketone als zwischenprodukte zu ihrer herstellung, und ihre verwendung in fungiziden mitteln
US5025031A (en) * 1989-11-30 1991-06-18 A. H. Robins Co., Inc. Aryl and aryloxyalkyl sulfamate esters useful as anticonvulsants
DE4030061A1 (de) * 1990-06-13 1991-12-19 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von benzylketonen sowie verfahren zur herstellung eines oxiranes

Also Published As

Publication number Publication date
JPH04230270A (ja) 1992-08-19
ZA914484B (en) 1992-03-25
EP0461502B1 (de) 1996-08-28
BR9102438A (pt) 1992-01-14
KR920000735A (ko) 1992-01-29
JP2983333B2 (ja) 1999-11-29
US5216006A (en) 1993-06-01
DE4018927A1 (de) 1991-12-19
EP0461502A2 (de) 1991-12-18
HU911974D0 (en) 1991-12-30
EP0461502A3 (en) 1992-07-29
US5288883A (en) 1994-02-22
DE59108110D1 (de) 1996-10-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT58186A (en) Azolyl-propanol derivatives, fungicide compositions containing them and process for producing azolyl-propanol derivatives
US5462955A (en) Azolylmethyl-fluorocyclopropyl derivatives
US5097047A (en) Fungicidal and plant growth-regulating azolylmethyl-cyclopropyl derivatives
EP0440950B1 (de) Halogenallyl-azolyl-Derivate
JPH04230667A (ja) ハロゲノアルキル−アゾリル誘導体
JPH01246267A (ja) ヒドロキシアルキル−アゾリル誘導体
HU205536B (en) Fungicidal composition comprising substituted dioxolane derivatives and process for producing such compounds
US4894381A (en) Microbicidal (azolyl-vinyl)-phenol alkenyl ethers
HU206329B (en) Process for producing hydroxy-ethyl-triazol derivatives and fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them
JP2963243B2 (ja) ハロゲノアルキル−アゾリル誘導体類
HU210748B (en) Fungicidal compositions containing azolylmethyloxiranes and process for production of the active ingredients and for use of compositions
EP0440949B1 (de) Halogenallyl-azolyl-Derivate
HU206247B (en) Fungicidal composition comprising 1-halogen-1-azolylpropene or azolyl halogen oxirane derivative as active ingredient, process for producing the active ingredients and for applying the composition
US5304568A (en) Ethyl-triazolyl derivatives
HU199437B (en) Fungicides comprising hydroxyalkyl triazolyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
US5140035A (en) Fungicidal triazolymethyl-cyclopropyl derivatives
US5025030A (en) Hydroxyalkinyl-azolyl derivatives
JPH0688975B2 (ja) ０−置換３−オキシピリジニウム塩及び該化合物を含有する殺菌剤
US4797412A (en) Fungicidal substituted cyclopropyl oxime ethers
US5334608A (en) Azolymethyl-cyclopropyl derivatives
HU210941B (en) Fungicidal composition containing azolyl-methyl-spiro[2.5]oktanole derivatives, use it, and method for the preparation of the active ingredients
US5041459A (en) Microbicidal hydroxy-keto-azoles
US4824844A (en) Saccharine salts of substituted amines, fungicidal compositions and use
US5162355A (en) Fungicidal 1,2,4-triazolyl-propanols
JPH05194123A (ja) 置換オキサゾリジノン類を基とする有害生物防除剤、新規な置換オキサゾリジノン類、並びにそれらの製造および使用

Legal Events

Date Code Title Description
DFA9 Temporary protection cancelled due to abandonment