HUT56068A

HUT56068A - Process for producing pyridyl-carbamate derivatives and insecticide, acaricide and fungicide compositions containing them as active components

Info

Publication number: HUT56068A
Application number: HU907669A
Authority: HU
Inventors: Itaru Shigehara; Terumasa Komyoji; Toshio Nakajima; Keiichiro Ito; Shigeru Mitani
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha
Priority date: 1989-11-28
Filing date: 1990-11-27
Publication date: 1991-07-29
Also published as: BR9006045A; KR910009664A; ZW18590A1; IL96436A0; EP0430127A3; CA2030691A1; CN1052665A; PT96012A; AU6705590A; HU907669D0; EP0430127A2; ZA909484B

Description

A találmány tárgya eljárás új piridil-karbamát vegyületek előállítására, valamint eljárás formált alak előállítására, amely a fenti vegyületeket tartalmazza és káros szervezetek növekedésének szabályozására alkalmas.

A találmány szerinti vegyületekkel rokon szerkezetű ismert piridil-karbamát vegyületek ismertetése.’ (1) A (XIII) általános képletü vegyület ahol az általános képletben

X és Y egyikének jelentése metin-csoport, a másik jelentése nitrogénatom;

jelentése halogénatom, alkoxi-csoport, alkiltio-csoport

Rg jelentése alkilcsoport stb. ;

Z jelentése

A jelentése

B jelentése hidrogénatom, alkilcsoport, alkil-karbomilcsoport, cikloalkil-karbonil-csoport stb.;

oxigénatom vagy kénatom; és alkoxi-csoport, amely halogénatom cianocsoport, alkoxi-csoport stb. szubsztituenst tartalmazhat, alkeniloxi-csoport, amely halogénatom szubsztituenst tartalmazhat, alkiniloxi-csoport, amely halogénatom szubsztituenst tartalmazhat, stb.

A vegyületeket a 190,036A Európai szabadalomban írták le (amely megfelel a 4,672,070 számú Amerikai Egyesült Államok3 beli szabadalomnak). A vegyületek a találmány szerinti anyagoktól eltérnek, a piridin-gyűrű szubsztituenseinek helyzetében és fajtájában.

(2) A (XIV) általános képletü vegyületek, ahol az általános képletben

X jelentése halogénatom;

Y jelentése hidrogénatom, metilcsoport, etilcsoport, vagy propilcsoport; és

R jelentése kis szénatomszámú alkilcsoport.

A vegyületeket az A-55-35054 számú, az A-55-36430 számú, az A-55-40619 számú, és a B-50-30694 számú Japán szabadalomban írták le (amely megfelel a 3,914,240 számú és a 3,969,362 számú Amerikai Egyesült Államokbeli szabadalomnak) (az A Japán szabadalom és a B Japán szabadalom alatt nem vizsgált közzétett Japán szabadalmi bejelentést és vizsgált közzétett Japán szabadalmi bejelentést értünk). A vegyületek a találmány szerinti vegyületektől eltérnek a piridin-gyűrűn található szubsztituensek kombinációjában és a karbaminsav-észter csoportban.

(3) A (XV) általános képletú vegyületek, ahol az általános képletben

R.j és R5 mindegyikének jelentése klóratom vagy fluóratom;

és

R^ és R^ mindegyikének jelentése kis szénatomszámú alkoxikarbonil-amino-csoport stb.

A vegyületeket a B-46-519 számú Japán szabadalomban írták le (amely megfelel a 6,609,695A Ausztráliai szabadalomnak és a 6,611,766A számú Holland szabadalomnak). A vegyületek a találmány szerinti vegyületektől a piridin-gyűrű szubsztituenseiben különböznek.

(4) A (XVI) általános képletü vegyületek, ahol az általános képletben

R^ és R^ mindegyikének jelentése szubsztituált aminocsoport, például alkoxi-karbonil-amino-csoport, fluóratom, klóratom, stb; és

R₂, R₄ és R^ mindegyikének jelentése fluóratom vagy klóratom;

legalább Rp R₂, Rj, R^ és R^ egyikének jelentése fluóratom.

A vegyületeket mint kullancs irtó készítményeket írták le a 710,118 számú Dél-Afrikai szabadalomban és a 449,458 számú Ausztráliai közzétett szabadalomban. A vegyületek a találmány szerinti vegyületektől a piridin-gyűrű szubsztituenseiben eltérnek.

(5) A (XVII) általános képletü vegyületek ahol az általános képletben

X jelentése halogénatom;

2

Z és Z mindegyikének jelentése oxigénatom vagy kénatom;

Y jelentése halogénatom vagy 1-6 szénatomszámű alkilcsoport; és n jelentése 0-2 egész szám.

A vegyületeket a 3,547,934 számú Amerikai Egyesült Államokbeli szabadalomban írták le. A vegyületek a találmány szerinti vegyületektől eltérnek a piridin-gyűrű szubsztituenseinek kombinációjában és a karbaminsav-észter csoportban .

(6) A kXIX) általános képletü vegyületek, ahol az általános képletben

R jelentése kis szénatomszámú alkenil-csoport, vagy fenil-csoport;

n jelentése 1 vagy 2; és a nitrogén heteroatomhoz viszonyított para-helyzet nem szubsztituált.

A vegyületeket a 3,364,225 számú Amerikai Egyesült

Államokbeli szabadalomban írták le. A vegyületek a talál6 mány szerinti vegyületektől eltérnek a piridin-gyűrű szubsztituenseiben.

(7) A (XX) általános képletü vegyületek ahol az általáhos képletben

jelentése

hidrogénatom, fenil-csoport vagy kis szénatomszámú alkilcsoport;

R2 jelentése hidrogénatom, fenil-csoport vagy kis szénatomszámú alkilcsoport;

és

R-j jelentése piridil-csoport, piperidil-csoport, piridilkis szénatomszámú alkil-csoport, piperidilkis szénatomszámú alkil-csoport, vagy N-kis szénatomszámú alkil-piperidil-csoport.

A vegyületeket a 3,376,307 számú Amerikai Egyesült Államokbeli szabadalomban írták le. A vegyületek a találmány szerinti vegyületektől eltérnek a piridin-gyűrű szubsztituenseiben és a karbaminsav-észter csoportban.

A találmány tárgya eljárás új piridil-karbamát vegyületek előállítására.

A találmány tárgya továbbá eljárás biocid formált alak előállítására, amely aktív hatóanyagként a piridil-karbamát • · vegyületet tartalmazza, és alkalmas káros szervezetek növekedésének szabályozására.

A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletü piridil-karbamát vegyületek előállítására, ahol az általános képletben jelentése halogénatom, alkoxi-csoport trifluór-metilcsoport, cianocsoport, vagy alkiltio-cso2

R jelentése

R⁵ jelentése

X jelentése port;

alkilcsoport vagy alkiltio-csoport; szubsztituált vagy nem szubsztituált alkilcsoport, szubsztituált vagy nem szubsztituált alkenil-csoport, vagy szubsztituált vagy nem szubsztituált alkinil-csoport;

és hidrogénatom, szubsztituált vagy nem szubsztituált alkilcsoport, vagy szubsztituált vagy nem szubsztituált acil-csoport;

azzal a feltétellel, hogy egy időben R^ jelentése halogenatom, R jelentése alkilcsoport, r3 jelentése nem szubsztituált alkilcsoport vagy tetrahalogén-eti|-csoport, és X jelentése hidrogénatom illetve egyidőben

2

R jelentése alkoxi-csoport, és R jelentése alkiltio-csoport kizárt.

• *

Előnyös találmány szerinti (I) általános képletü vegyületek az alábbiak:

(i) amelyekben r! jelentése halogénatom;

R jelentése alkilcsoport;

R³ jelentése szubsztituált vagy nem szubsztituált alkinilcsoport; és

X jelentése hidrogénatom; és (ii) amelyekben r! jelentése jódatom;

R jelentése etilcsoport;

R³ jelentése metilcsoport; és

X jelentése etilcsoport.

Különösen előnyös (I) vegyületek azok, amelyekben r! jelentése jódatom;

R jelentéseetilcsoport;

R³ jelentése propalgil-csoport; és

X jelentése hidrogénatom.

Az (I) általános képletben az alkilcsoport vagy az

3

R , R , R és X csoportokban található alkilcsoport lehet

1-6 szénatomszámú alkilcsoport, mint például metilcsoport, etilcsoport, propilcsoport, butil-csoport, pentil-csoport, • ·

- 9 és hexil-csoport. Az alkenil-csoport vagy.az csoport alkenil csoportja lehet 3-6 szénatomszámú csoport, például propenil-csoport, butenil-csoport, pentenil-csoport, és hexenil-csoport, az alkinil-csoport vagy az R³alkinil-csoportja lehet 3-6 szénatomszámú csoport, például propinil-csoport, butinil-csoport, pentinil-csoport és hexinil-csoport. Minden ilyen csoport szerkezeti izomert jelenthet, amely egyenes vagy elágazó szénláncú.

Az acil-csoport vagy az X csoport acil-csoportja lehet alkil-karbonil-csoport és cikloalkil-karbonil-csoport, amelyben a cikloalkil-csoport 3-6 szénatomot tartalmazhat.

Az R·*· csoportban a halogénatom alatt fluóratomot, klóratomot, brómatomot és jódatomot értünk.

Az szubsztituált alkilcsoport, szubsztituált alkenil-csoport és szubsztituált alkinil-csoport, valamint az X szubsztituált alkilcsoport és szubsztituált acil-csoport szubsztituensei lehetnek halogénatom, alkoxi-csoport és cianocsoport. Amennyiben egy csoporthoz két vagy több szubsztituens kapcsolódik, ezek azonosak vagy eltérőek lehetnek.

A találmány szerinti eljárással az (I) általános • · · · · · •« · · · · t • · · · · • · ··· * ····

- 10 képletü vegyületeket az alábbi 1-4 reakciólépésekben állíthatjuk elő.

(I) általános képletü vegyület, amelyben X jelentése hidrogénatom:

1. Reakciőlépés.

3 ahol az általános képletekben R , R és R jelentése a fent megadott; és jelentése halogénatom.

A reakciót általában valamely oldószerben, kívánt esetben bázis jelenlétében hajtjuk végre. Alkalmazható oldószerek például az aromás szénhidrogének, mint például a benzol, toluol, xilol és klór-benzol; a ciklusos vagy aciklusos alifás szénhidrogének, például a kloroform, széntetraklorid, diklórmetán, diklór-etán, triklóretán, hexán és ciklohexán; az éterek, például a dietiléter, a dioxán és a tetrahidrofurán; a ketonok, például az aceton, a metil-etil-keton és a metil-izobutil-keton; a nitrilek, például az acetonitril és a propionitril; és az aprotikus poláros oldószerek, mint például a dimetilformamid, az N-metil-pirrolidon, a dimetilszulfoxid és a szulfolán. Az alkalmazható bázisok lehetnek szerves vagy szervetlen bázisok. Alkalmazható szervetlen bázisok például az alkálifém hidroxidok, mint például a nátriumhidroxid és a káliumhidroxid; az alkálifém vagy • · · · · · • · 4 · 4 ·4 • 4 4 4· ·· · ♦· ·«4··

- 11 alkáli földfém karbonátok, mint például a vízmentes káliumkarbonát és a vízmentes kálciumkarbonát; az alkálifém hidridek, mint például a nátriumhidrid; és az alkálifémek, mint például a fém nátrium. Alkalmazható szerves bázisok például a trietilamin. A kiindulási (II) általános képletú vegyület ugyancsak alkalmazható bázisként.

A reakciót általában -30° - 100°C hőmérséklet előnyösen 0° - 60°C hőmérséklet közötti hőmérsékleten, általában 1-24 óra, előnyösen 1-5 óra időtartamig végezzük.

2. Reakciólépés.

3 ahol az általános képletekben R , R és R jelentése a fent megadott.

A reakciót általában valamely odószerben hajtjuk végre. Az oldószer lehet például aromás szénhidrogén, mint például benzol, toluol, xilol és klór-benzol, és ciklusos vagy aciklusos alifás szénhidrogén, mint például kloroform, széntetraklorid, diklórmetán, diklór-etán, triklór-etán, hexán és ciklohexán.

A reakciót általában 0° - 100°C hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérséklet - 70°C hőmérsékleten, álta12

Iában 1 - 24 óra időtartamig végezzük.

(I) általános képletü vegyület, ahol X jelentése szubsztituált vagy szubsztituálatlan alkilcsoport vagy szubsztituált vagy szubsztituálatlan acil-csoport:

3. Reakciólépés.

3 ahol az általános képletekben R , R és R jelentese a fent megadott;

X' jelentése szubsztituált vagy nem szubsztituált alkilcsoport vagy szubsztituált vagy nem szubsztituált acil-csoport; és

Y jelentése klóratom, brómatom vagy jódatom.

A reakciót általában valamely oldószerben bázis jelenlétében hajtjuk végre. Az alkalmazható oldószerek lehetnek az 1. Reakciólépésben megadott oldószerek. Alkalmas bázisok lehetnek alkálifém hidridek, például nátriumhidrid és akálifém hidroxidok, például nátriumhidroxid és káliumhidroxid. A reakció hőmérséklete 0°C - 100°C közötti, és a reakció általában 0,1 - 24 órán belül befejeződik.

« « • « ·

- 13 (I) általános képletü vegyületek, ahol az általános képletben jelentése (XVflD általános képletü csoport, ahol n jelentése 1-4 egész szám

4. Reakciőlépés.

2 ahol az általános képletekben R , R , X és n jelentése a fent megadott.

Az alkalmazott jódozószer lehet például jód. A reakciót általában valamely oldószerben, mint például valamely alkoholban, például metanolban és etanolban, alkálikus reagens, mint például alkálifém hidroxid, például nátriumhidroxid vagy káliumhidroxid jelenlétében hajtjuk végre. A reakció hőmérséklete -10°C - szobahőmérséklet közötti és a reakció 0.1 - 12 óra alatt befejeződik.

A (II) általános képletü kiindulási vegyületet, például az 5. - 11. reakciólépések szerinti eljárással állíthatjuk elő, amelyeket az alábbiakban bemutatunk.

• 4 · •4 ··» · fent meg- 14 (i) (II) általános képletú vegyület, ahol az általános képletben R^jelentése klóratom, brómatom vagy jódatom

5. Reakciőlépés ahol az általános képletekben R jelentése a adott; és Z*· jelentése klóratom, brómatom vagy jódatom.

A klórozási reakciót általában klór alkalmazásával mint klórozószer alkalmazásával, kénsav jelenlétében körülbelül -78° - 100°C, előnyösen körülbelül -50°C - 30°C hőmérsékleten végezzük, és ez 0,1 - 24 óra időtartam alatt befejeződik.

A brómozási reakciót általában bróm, mint brómozószer alkalmazásával, kénsav jelenlétében 0°C - 100°C közötti hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérsékleten, körülbelül 0,1 - 24 óra időtartamig végezzük.

A jódozási reakciót általában jód, mint jódozószer vizes káliumhidroxid vagy nátriumhidroxid jelenlétében 0° - 100°C hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérsékleten végezzük, és ez 0,1 - 24 óra időtartam alatt befejeződik.

·« *·· » *· * · · ♦ « ♦ «· ·«· · · • · · r « ♦ · >»« « »·«· (ii) (II) általános képletü, vegyület, ahol az általános képletben R~*~,jelentése alkoxi-csoport

6. Reakciólépés.

ahol az általános képletekben R jelentése a fent megadott; és

Z jelentése alkilcsoport.

A 6. Reakciólépés (2) redukciós reakcióját például alkoholban, mint például etanolban és/vagy vízben ón(II)klorid és sósav jelenlétében körülbelül 70° - 90°C hőmérsékleten végezzük, 2-5 óra időtartamig.

(iii) (II) általános képletü vegyület, ahol az általános képletben R~*~ jelentése trifluór-metil-csoport

7. Reakciólépés ahol az általános képletekben R jelentése a fent megadott ;

jelentése krómatom vagy jődatom;

Y³ jelentése klóratom vagy brómatom;

és ·· ϊ··· ·<· « · ♦ » « ·

4« »·· · · * · · · · jelentése 1-4 szénatomszámú alkilcsoport.

r

A 7. Reakciólépés (1):alkalmazható bázisok, például alkálifém hidroxidok, mint például nátriumhidroxid és káliumhidroxid, valamint alkálifém vagy alkáli-földfém karbonátok, mint például vízmentes káliumkarbonát és vízmentes kálciumkarbonát.

A 7. Reakciólépés (1) reakcióban alkalmazható oldószerek például az 1. Reakciólépésben megadott oldószerek és ezeken túlmenően alkoholok, mint például etanol .

A 7. Reakciólépés (2) reakcióban alkalmazható oldószerek például aprotikus poláris oldószerek, mint például dimetilformamid és dimetilszulfoxid, valamint piridin.

A 7. Reakciólépés (3) dezacilezési reakciót például vízben és/vagy valamely alkoholban hajtjuk végre valamely bázis, mind például nátriumhidroxid és káliumhidroxid jelenlétében 40° - 100°C hőmérsékleten 0.5 - 24 óra időtartamig.

·· ···· ·«·« ··

9 9 · 4 9

999 9 9 • · 9 9 9 **>· « 999· (ív) (II) általános képletü vegyület, ahol az általános képletben Kijelentése trifluór-metil-csoport, R jelentése etilcsoport

8. Reakciólépés δ

ahol az általános képletekben Y jelentese és Y jelentése a fent megadott.

A 8. Reakciólépés (4) reakcióban alkalmazható katalizátorok Cul és palládiumacetát vagy bisz-(trifenilfoszfin)-palládium (II) klorid elegye és kívánt esetben trifenil-foszfin elegye.

A 8. Reakciólépés (6) reakcióban alkalmazjató alkalmas oldószerek például alkoholok, mint például metanol és etanol, valamint éterek, mint például dioxán és tetrahidrofurán.

/ (ν) (II) általános képletü vegyület, ahol az általános képletben R^ jelentése cianocsoport

9. Reakciólépés

4· ···· • · · ·· ··>

·· ···

V«·* ·· • · · • · • · • ····

4 ahol az általános képletekben R és Y jelentése a fent megadott.

A 9. Reakciólépés (4) Sandmeyer reakcióját például a (IX.c) általános képletü vegyületet tömény sósavban oldva, majd az oldathoz 0 - 5°C hőmérsékleten vizes nátriumnitrit oldatot csepegtetve és így diazónium sót képezve, ezt követően az elegyet vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal semlegesítve, és a reakcióelegyhez réz(Il)cianidot adva és az elegyet lassan szobahőmérsékletre melegítve végezhetjük.

(vi) (II) általános képletü vegyület, ahol az általános képletben R~*~ jelentése

SZ csoport

10. Reakciólépés

4 1 2 ahol az általános képletekben R , Y , Z és Z jelentése a fent megadott.

A 10. Reakciólépés (2) reakcióját a (X-a) általános képletü vegyületet éterben, mint például dietiléterben vagy tetrahidrofuránban oldva, és az oldathoz valamely alkálifém hidridet, például nátriumhidridet adva,a reakciót 0°C - 50°C közötti hőmérsékleten 10 perc - 1 óra időtartamig végezve, majd ezt követően az elegyet -100° - -50°C hőmérsékletre hűtve, és butil-lítiummal reagáltatva, végül (Z S)g általános képletü vegyületet adagolva (ahol az általános képletben Z jelentése a fent megadott) és a reakcióelegyet lassan szobahőmérsékletre melegítve végezhetjük .

(vii) (II) általános képletü vegyület, ahol az általános képeletben R~*~ jelentése fluőratom

11. Reakciólépés

A címbeli vegyületet a (IX-c) általános képletü a 9. Reakciólépés (3) reakcióban nyert vegyületből kiindulva a Journal of Heterocyclic Chemistry, Vol. 24, 215-217 (1987) közleményben leírt eljárással állíthatjuk elő.

A (IV) általános képletü vegyületet, amelyet az

5. Reakciólépésben alkalmazunk, például a 12. Reakciólépés és a 13. Reakciólépés segítségével állíthatjuk elő, amelyeket az alábbiakban ismertetünk.

(i) (IV) általános képletü vegyület, ahol az általános képletben R jelentése alkilcsoport

12. Reakciólépés ahol az általános képletekben Z jelentése alkilcsoport .

A 12. Reakciólépésben alkalmazható oldószer például aromás vegyület, mint például toluol, xilol, N,N-dimetil-anilin és N,N-dietil-anilin. A reakciót általában 100° - 200°C, előnyösen 120° - 150°C közötti hőmérsékleten 1-60 óra időtartamig végezzük. Az alkalmazott nátriumamid mennyisége a kiindulási anyagra számítva 1-2 mól.

(ii) (IV) általános képletü vegyület, ahol az általános képletben R jelentése alkiltio-csoport

13. Reakciólépés ahol az általános képletekben jelentése alkilcsoport; és

Z^ jelentése klóratom vagy brómatom.

- 21 A 13. Reakciólépés (1) reakcióban alkalmazható olcsószer lehet például valamely éter, mint például dioxán, és tetrahidrofurán, vagy valamely aprotikus poláros oldószer, mint például dimetilszulfoxid és dimetilformamid.

Az (V) általános képletü vegyületeket, amelyeket a 6. Reakciólépésben alkalmazunk, például a 14. Reakciólépés és a 15. Reakciólépés szerinti eljárásokkal állíthatjuk elő, amelyeket az alábbiakban bemutatunk .

(i) (V) általános képletü vegyület, ahol az általános képletben R .jelentése metilcsoport

14. Reakciólépés ahol az általános képletekben Z jelentése a fent megadott; és

Y³ jelentése klóratom, brómatom vagy jódatom.

A reakcióban alkalmazható bázis és oldószer ugyanaz lehet, mint amelyet az 1. Reakciólépésben megadtunk.

(ii) (V) általános képletü vegyület, ahol az általános képletben R jelentése^-

2-6 szénatomszámu alkilcsoport

15. Reakciőlépés (3) A (ΧΙΙ-b) általános képletü vegyületet és

Y^-Mg-Z? általános képletü vegyületet nitrogén atmoszférában éter típusú oldószer jelenlétében 0 - 50°C hőmérsékleten 0,5 - 5 óráig reagáltatjuk. A reakcióelegyet lehűtjük, majd tömény sósavat adunk hozzá, és az elegyet 40° - 80°C hőmérsékleten 2-10 óráig reagáltatjuk és így a (XII-c) általános képletü vegyületet kapjuk, ahol az általános képletekben

Z jelentése a fent megadott;

R

Y és Z mindegyikének jelentése klóratom, brómatom vagy jódatom; és

Z^ jelentése 1-5 szénatomszámú alkilcsoport.

A 15. Reakciólépés (1) reakcióban és a 15. Reakciólépés (2) reakcióban alkalmazható oldószerek lehetnek aprotikus oldószerek, mint például dimetilformamid, dimetilszulfoxid, és szulfolán. A 15. Reakciólépés (1) reakcióban alkalmazható bázisok lehetnek alkálifém vagy alkáli földfém karbonátok és alkálifém hidroxidok, mint például nátriumhidroxid és'káliumhidroxid. A 15. Reakciólépés (4) reakcióban alkalmazható oldószerek lehetnek etilén-glikolok, mint például etilén-glikol, és trietilén-glikol. Az alkalmazott bázisok a 15. Reakciólépés (4) reakcióban lehetnek alkálifém hidroxidok, mint például nátriumhidroxid és káliumhidroxid.

A (III) általános képletü vegyületek, amelyeket a

2. Reakciólépésben alkalmazunk, például a 16. Reakciólépés szerinti eljárással állíthatók elő.

16. Reakciőlépés

2 ahol az általános képletekben R és R jelentése a fent megadott.

A 16. Reakciólépésben alkalmazható oldószerek lehetnek például szerves oldószerek, mint például benzol, toluol, xilol és etilacetát.

A találmány szerinti eljárást az (I) általános képletű vegyületek előállítására az alábbi példákban részletesen bemutatjuk.

• · ·

- 25 karbamátot (1. vegyület) oldunk, amely vegyületet az

1. példa szerint állítunk elő. Az oldathoz ezután jeges hűtés mellett 1 g jódot adunk, majd a reakcióelegyet 2 óráig szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a reakcióelegyet vízbe öntjük, és a kivált csapadékot leszűrjük. A csapadékot megszárítjuk és 0.2 g címbeli vegyületet kapunk (2. vegyület), amelynek olvadáspontja: 124 - 125°C.

3. példa

Metil-N-etil-N-(6-etil-5-jód-2-piridil)-karbamát előállítása (50. vegyület) ml dimetilformamidban 1.0 g metil-N-(6-etil-

5-jód-2-piridil)-karbamátot oldunk. Az oldathoz 0.16 g nátriumhidridet adunk, majd az elegyet 20 percig szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a reakcióelegyhez 0.51 g etiljodidot adunk és a kapott elegyet éjjelen át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyhez ezután vizet adunk, és az elegyet diklórmetánnal extraháljuk. Az extraktumot vízmentes nátriumszulfáton megszárítjuk, majd a diklórmetánt vákuumban elpárologtatjuk. A maradékot oszlopkromatográfia segítségével etilacetát/hexán (1/4 tf/tf) eluens alkalmazásával tisztítjuk. A címbeli vegyületet kapjuk (50. vegyület), amelynek olvadáspontja 48 - 50°C.

A (II) általános képlettel jezett közbenső ter mék példáit mutatjuk be az alábbi 1. Táblázatban.

•1. Táblázat (II)

Vegyület szám	R¹	R²	Fizikai jellemzők
II-l	-I	-ch₂ch₃	o;p. 62-65°C
II-2	-I	-ch₂ch(ch₃)₂	-
II-3	?6CH₃	-sch₃	-
II-4	-I	-CH₂CH₂CH₃	-
II-5	-I	-(CH₂)₃CH₃	-
II-6	-Cl	-ch₂ch₃	-
II-7	-Br	II	-
II-8	-CF₃	II	o.p. 66-70°C
II-9	-CN	11	-
11-10	-och₃	11	-
11-11	-oc₂h₅	11	' olajos
11-12	-I	-SCH₃	-
11-13	-^CF3	-SC₂H₅	-
11-14	-CN	-sch₃	-
11-15	-CN	-SC₂H₅	-
11-16	-sch₃	-ch₂ch₃	-
11-17	-sc₂h₅	-SC₂H₅	-
11-18	-I	11

• · • · ·

- 28 A találmány szerinti (I) általános képletü vegyületek példáit adjuk meg az alábbi 2. és 3. Táblázatokban.

2. Táblázat (I-a)

Vegyület szám	R¹	R²	R³	Fizikai jellemzők
1	-I	-ch₂ch₃	-CH₂C-= CH	o.p.	78-79°C
2	II	II	-ch₂cs Cl	o.p.	124-126°C
3	II	II	-CH₂CH₂C ~CH	o.p.	92-95°C
4	II	II	-ch₂cscch₃	o-.p-.	90-93°C
			CH.
5	II	11	-CH-CZCH	o.p.	54-55°C
6	-Br	-CH₃	-CH₂C ΞCH		-
7	-I	11	II	o.p.	101-103°C
8	II	-CH₂CH₂CH₃	II	o.p.	68-70°C
9	-Cl	-CH₂CH₃	II	o.p.	70-72°C
10	-Br	II	II	o.p.	84-86°C
11	-I	II	-CH₂Cx CBr		-
12	II	II	-CH₂C 5CC1		-
13	II	II	-ch₂ch₂ci	o.p.	54-60°C
14	II	II	-ch₂ch₂cn	o.p.	108-110°C

• · «

- 2. Táblázat (folytatás)

vegyület szám	R¹	R²	R³	Fizikai jellemzők
15	- I	-CH₂CH₃	-CH₂CH₂0C₂H₅	o.p. 36-38°C
16	11	II	-ch₂ch = ch₂	o.p. 42-43°C
17	11	Π	Cl 1 -CH₂C = CH₂	törés mutató: ⁿD²⁶·¹ 1.5964
18	II	11	-CH₂C = CCH₂Br	o.p. 110-114°C
19	-CN	11	-ch₃	o.p. 130-137°C
20	-CF,	11	-CH₂C xCH	törés mutató:

1.4586

21	-0CH₃	II	II	o.p.	123-125°C
22	-0C₂H₅	II	11	o.p.	102-104°C
23	-0C₃H_?(n)	11	II	o.p.	92-94°C
24	-I	-SCH₃	II	o.p.	120-124°C
25	11	-(CH₂)₃CH₃	II	o.p.	61-62°C
26	II	-CH(CH₃)₂	11	o.p.	74-78°C
27	II	-sc₂h₅	II		-
28	-0C₂H₅	-ch₃	II		-
29	-F	-CH₂CH₃	11		-
30	-^CF3	II	-CH₂CH₂C1		-
31	-0C₂H₅	II	II		-
32	-^CF3	-CH₂CH₂CH₃	-CH₂C= ch		-
33	-och₃	-CH₂CH₃	ch₃		-

* · • · • « ·» ··

- 30 2. Táblázat (folytatás)

R¹	R²	^r3		Fizikai jellemzők
-oc₂h₅	-ch₂ch	3 ^CH3		-
-0C₃H₇(n)	II	II		-
-och₃	II	-CH₂CH₂C -eCH		-
-oc₂h₅	II	II		-
-0C₃H₇(n)	II	II		-
-Cl	II	II		-
-Br	II	II		-
-sch₃	II	-CH₃	o.p.	75-76°C
II	-SCH₃	II		-
II	II	-CH₂C XCH		-
-SC₂H₅	-SC₂H₅	-ch₃		-
II	II	-CH₂C — CH		-
-I	-CH₂CH₃	CH, 1 -C-C xCH )	o.p.	44-47°C
		CH₃
		Cl Cl 1 1	törés mutató:
It	II	-CH₂CH-CH₂	n ^{14 n}D	•⁴ 1.6024
II	II _	CH₂C= CC₂H₅	o.p.	87-90°C

3. Táblázat (I-b)

vegyület szám	R¹	R²	X	R³	Fizikai jellemzők
49	-I	-ch₂ch₃	-CH₃	-CH₃	o.p.	28-30°C
50	II	II	-CH₂CH₃	II	o.p.	48-50°C
51	Br	CH₃	-CH₂CH₂CH₃	II		-
52	-I	-ch₂ch₃	-coch₃	II	O.p.	55-57°C
53	11	II	-CO-<J	II	o.p.	91-94°C
54	11	II	-CH₂CH₃	-CH₂Cx.CH	o.p.	55-57°C
55	II	-CH₃	II	ch₃	o.p.	33-36°C
56	11	-CH₂CH₂CH₃	II	II	o.p.	51-53°C
57	11	-CH₂CH₃	II	-CH₂CH₂CH₃		olajos
58	-Cl	II	-CH₃	-ch₃		-
59	-I	-SCH₃	-CH₂CH₃	II		-
60	^-CF3	-CH₂CH₃	II	II		-
61	-OCH,	II	II	II

-CO •· ··«· «·*4 ·· • · · · · ♦ • « · 4 4 « « • « * * · • · ··· · · » » *

Vegyület szám	R¹	3. Táblázat (folytatás)	Fizikai jellemzők
R²	X	R³
63	-oc₂h₅	-CHgCHj	-CH₂CH₃	-CH₃	-
64	ti	II	-co-<]	II	-
65	-0C₃H₇(n)	II	-CH₂CH₃	II	-
66	It	II	-co-<[	11	-
67	-I	II	-CH(CH₃)₂	II	-
68	ti	II	-C0CH₂CH₃	II	-
69	It	II	-C0CH₂CH₂CH₃	II	-
70	II	II	-C0CH(CH₃)₂	II	-
71	-Br	rt	-_C0-<J	II	-
72	II	II	-CH₂CH₃	I!	-
73	-Cl	11	-co-<^	II	-
74	II	II	-CH₂CH₃	II	-

·< ···· »« « · · « · · »· *·· · 4 • · -4 t b *♦ ·«· .· ·«··

3. Táblázat (folytatás)

Vegyület ~ Fizikai szám R¹ R^z X R’ jellemzők

75	-i -ch₂ch₃	-co^[ -	ch₃
76	It 11	-CH₂CH₃	II	-
77	II 11	-CH₂0CH₃	II	törésmutató: 23 5 n_D ^z?·⁹ 1.5658
A	találmány szerinti	(I) általános	képletü	vegyü-
letek	aktív hatóanyagként	alkalmazhatók	biocid	formait

alakok előállításában, amelyeket káros szervezetek irtására alkalmazhatunk. Ilyen alkalmazás lehet mezőgazdasági vagy kertészeti gombaölő, gyógyszerészeti mikrobaellenes szer, ipari baktericid, és mezőgazdasági és kertészeti inszekticid alkalmazása. Például kiváló hatást fejtenek ki különböző növényi betegségek megszüntetésében, mint például rizsionnyadás, rizshüvely penész, uborka lépfene, uborka porszerű lisztharmat, uborka pelyhes penész, paradicsom késői penész, paradicsom korai penész, citrom pigmentképződés,, citrom közönséges zöldpenész, alma-és körtevarasodás, alma váltakozó foltosodás, szőlő pelyhejlisztharmat és szürkepenész, különféle gabonák szklerotikus rothadása és rozsdásodása; valamint talajbetegségek, amelyeket növény kórokozó gombák okoznak, mint például Fusarium, Pythium, Rhizoctonia, Verticillium és Plsmodiophora. A találmány szerinti vegyületek különösen kiváló növekedést szabályozó hatást fejtenek ki uborkaüszkösödés, uborka pelyhes lisztharmat, citrom közönséges zöldpenész, alma- és körtevarasodás, valamint szürkepenész és fertőző rothadás különféle haszon növények esetében. A találmány szerinti vegyületek megelőző hatásban kiválóak, de ezen túlmenően alkalmazhatók a fertőzés után kezelési eljárásban is. Ezen túlmenően a levélzet betegségei a talaj kezelésével kezelhetők. A találmány szerinti vegyületek nemcsak érzékeny törzsekkel szemben, hanem különféle rezisztens törzsekkel szemben, mint például Benomyl-rezisztens Sphaerotheca fuliqinea , Benomyl rezisztens Botrytis cinerea és a dicarboxiinidrezisztens Botrytis cinerea törzsekkel szemben is hatásosak .

A találmány szerinti vegyületek ezen túlmenően kiváló irtó hatást fejtenek ki mezőgazdasági vagy kertészeti káros rovarokkal szemben, mint például növényi bolhákkal, gyémánthátú mollyal (Plutella xylostella), zöld rizs levéltetűvel (Nephotettix cinciticeps), szögletes paszuly zsizsikkel (Callosobruchus chinensis), közönséges bagolypillével (Spodoptera litura), és zöld őszibarack ·· ···· ·· • · · » · * ·· ··· · · • · · · · ·· ··· · ···· levéltetűvel (Myzus persicaie) stb.) valamint atkákkal szemben, mint például kétfoltos pók atka (Tetranychus urticae), kármin pók atka (Tetranychus cinnabarinus) és citrom piros atka (Panonychus citri); valamint fonalférgekkel szemben, mint például déli gyökérféreg (Meloidogyne incoqnita) .

A találmány szerinti vegyületek különféle biocid formált alakká alakíthatók, amelyek lehetnek például emulzifikálható koncentrátum, por, nedvesíthető por, vizes oldat, granulátum és szuszpenzió (például vizes szuszpenzió) forma, amelyeket szokásos formálás során alkalmazott adalékanyagokkal készíthetünk. A felhasználás során ezek a formált alakok önmagukban vagy hígított állapotban, mint például vízzel hígítva alkalmazhatók megfelelő koncentrációban.

Az alkalmazott adalékanyagok lehetnek hordozóanyagok, emulzifikálószerek, szuszpendáló szerek, diszpergálószerek, kiszórást segítő szerek, behatolást segítő szerek, nedvesítőszerek, sűrítő anyagok és stabilizálószerek.

A fenti adalékanyagokat kívánt esetben megfelelő mennyiségben adagolhatjuk.

A hordozóanyagok lehetnek szilárd és folyékony hordozóanyagok. Szilárd hordozóanyagok lehetnek állati és ·· ···* ···* ·· • · · · · · ·· «·· I» · • · · · · ·· ··□ · ···· növényi porok, mint például keményítő, cukor, cellulóz porok, ciklodextrin, aktivált szén, szójabab-por, búzaporok, polyvaporok, faporok, halporok és porított tej; továbbá lehetnek ásványi porok, mint például talkum, kaolin, bentonif, lipofil bentonit, kálciumkarbonát, kálciumszulfát, nátriumhidrogénkarbonát, zeolit, kovaföld, fehérjén, agyag, aluminiumoxid, sziliciumoxid és kénporok. A folyékony hordozóanyagok lehetnek víz; állati és növényi olajok, például szójaolaj és gyapotmag olaj; alkoholok, mint például etanol vagy etilén-glikol; ketonok, mint például aceton és metil-etil-keton; éterek, mint például dioxán és tetrahidrofurán; alifás szénhidrogének, mint például kerozin, lámpaolaj és folyékony paraffin; aromás szénhidrogének, mint például xilol, trimetil-benzol, tetrametil-benzol, ciklohexán és oldószer nafta; halogénezett szénhidrogének, mint például kloroform és klór-benzol; savamidok mint például dimetil formamid; észterek, mint .például etilacetát és zsírsavglicerin észterek; nitrilek, mint például acetonitril; kéntartalmú vegyületek, mint például dimetilszulfoxid; és N-metil-pirrolidon.

A fent leírt hordozóanyagokon kívül az adalékanyagok lehetnek felületaktív anyagok, amelyek emulzifikálószerként, szuszpendáló szerként, diszpergáló szerként, ki37 szórást segítő szerként, behatolást segítő szerként, nedvesítő szerként, sűrítőanyagként vagy tartósítóanyagként hatnak. Alkalmas felületaktív anyagok például a polioxi-etilén-alkil-aril-éterek, a polioxi-etilénglikol nonil-fenil-éter, a polioxi-etilén-lauril-éter , a polioxi-etilén keményített ricinusolaj, a polioxietilén-alkil-aril-szulfátok (például polioxi-etilénalkil-fenil-éter szulfátok), a polioxi-etilén zsírsavval képzett észterei (például a polioxi-etilén-sztearát), a polioxi-etilén-szorbitán zsírsav észterei, a kis szénatomszámú alkohol-foszfátok, a nátrium-alkil-szulfátok, a nátrium-lignin-szulfonát, a kálcium-lignin-szulfonát, az alkil-aril-szulfonátok, a nátrium-alkil-benzol szulfonátok, a nátrium-béta-naftil-szulfonát-formaldehid kondenzátumok, a dialkil-szulfoszukcinátok, az oxietilezett poliaril-fenol-foszfátok és a nátrium-metilnaftil-szulfonát kondenzátum.

A találmány szerinti vegyület ezekkel az adalékanyagokkal általában 0.05:99.95 - 90:10, előnyösen 0.2:99.8 - 80:20 tömegarányban elegyíthető.

A találmány szerinti vegyület alkalmazott koncentrációja változik a kezelendő növénytől, az alkalmazás formájától, a formált alaktól, a dózistól és hasonló tényezőtől függően. Általában levélzet kezelés esetében

0.1 - 10.000 ppm, előnyösen 1 - 2.000 ppm koncentrációban; és talajkezelés esetében 10 - 100.000 g/ha, előnyösen

200 - 20.000 g/ha mennyiségben adagoljuk. Amennyiben kívánatos, a találmány szerinti hatóanyagot adagolhatjuk más, mezőgazdasági kemikáliákkal, mint például inszekticidekkel, atkaölőszerekkel, féregirtókkal, gombairtókkal, vírusellenes szerekkel, attraktánsokkal, gyomirtószerekkel és növénynövekedés szabályozókkal kombinációban is. Az ilyen kombináció bizonyos esetekben további javított hatást eredményez. A kombinációban alkalmazható mezőgazdasági kemikáliákat az alábbiakban mutatjuk be.

- 39 ω (D r-l .

c	<—1	CD	o	CD	CD
CD	1—1	o	r—1	N	r—1	r-d
P4	o	N	CD	co	o -	o
CD	c	•H	N	c	N	N
ε	ro	ε	ro	CD	co	CO
♦rd	4->	0	c	CD	c	r-H
TD	P	ι—4	O	•H	CD	•rd
Cö	CD		o	CL	CD	CD
•r4	-P	•H	co	CD	C	zd
P	•pH	P	-P	P	CD	ι—1
1—	m	1—	LxJ	Q.	CL.	u_

> 'CD

C

c •ι^-1 TD •ι—I ε •H Pl

CL I > 'CD

C

Piridirramin vegyületek:

4->

CD i—ι ε o 'co >. N cn co

CD

CD -P (D

1“I :□ > σ ω >

I

	i—<			1
1	o			i—d
ι—1	IM	1	I	•rd
o	CO	•H	rH	1	r-H	i—1
IM	•H	X	•H	CM	O	•H
co	td	o	I	\|	N	1
•r-1	-P	CL	CM	C	CO	ι—1
td	1	CD	1	'CO	•rd	I
-H		P	C	rH	td	rH
1	**	Q.	'CO	CD	•P	O
	CM	1	t—1	X	1	N
**	*>	OJ	o	o		CO
CM	ι—1	1	X	•H		•rd
·*	I	/>	CD	TD	CM	td
r—1	X	í—4	•H	1	•	-P
l	r-H	Ή	TD	KX	r—1	\|
X	x_z	c	1	<*	1	<±
r-d	1	QD	ΓΛ	r-d	X
x—z	r-1	Ή	·*	1	f—1	CM
1	1	1	ι—1	rH	l	·*
rH	r—d	ΖΌ	I	•H	z—x	rH
I	•H	r—4	r-l	Q.	ι—1	1
rH	-P	•P	•H	O	•H	X
•ι—1	ω	-P	-P	td	-H	r-d
-H	E	CD	0)	a	c	x_z
ω	•H	ε	1	1	CD	1
£	TD	l	<t		CD.	r-d
•H	l	P	I	I	I	•rd
TD		Ό	z-x ,Η	rH	ζ—χ	-P
l	**	0	rH O	rH CD	rH	(D
		ι—1 ι—1	•Η IM	•Η N	•H	E
**	1	<H CD	C CO	C CO	c	1
Γ'Ί		•Η N	ω ·η	CD -rd	CD	z~x
1	•rd	P CO	CH td	«Η td	CH	rH
	X	-P TD	1 -P	1 -P	1	•rd
•rd	O r-d	-<-4	td 1	td 1	td	c
X	r-l CD	ι ε	Ό <·	Ό <f	'CD	03
o	•Η 1	OJ ·Η	r-d ^Λ	rH **	rH	CH
c c	1 CM	1 1	2É CM	Jsí CM		1 c
CD O	1	P	•rd **	•H ·*	H	td 'CO
CH C	1 c	Ό ι—1	TD r-d	TD rH	TD	Ό r-d
1 CO	1—1 'CO	r-l ·Η	1 1	1 1	1	□ -H
td -P	•rd -P	Z CD	<t X	X		—1 N
Ό 3	C ZD	1 TD	rH	·* rH		MH CO
r-l JD	CD -O	<t -H	CM 1	CM 1	CM	1 1
1	«Η 1	ε	k>z~\		x_z	<± Z-X
1 ^x	•H z~s	1 ·Η	1 r-d	1 rH	1	x_z ,—1
<J· r-l	Ό r-l	Z 4-»	CM -H	CM ·Η	CM	Ν -H
«rd	x—z ·Η	(D	O-P	x_z-P	X_Z	CD -P
1 1	1 1	1 CD	1 CD	1 CD	1	•rd (D
r—1 i—í	r-d r-d	r—4 CO	<-H E	rH E	r-d	□D E

ο Ν <C

-P CD ι—ι ε :0 'co N

CD) CD (D

rH I	CM I	ΓΛ		LT\	\o I
1 CQ	1 ca	m	03	X	1 □D

r·»

CD > cd 'cd •η c

	OJ	OJ	CJ
r—1	r—C	1—1	OJ	1		•H
•H	O	CJ	r—1	QJ		E
c	N	N	O	<—1	N	ι—1
co	CD	CD	N	o	CD	OJ
+->	C	c	CD	N	P	XJ
3	o	o	C	CO	O	OJ
X)	(J	CJ	o	c	ι—1	JZ
o	o	□	CJ	o	X	CD
ι—1	ti	X)	CD	CJ	CJ	QJ
CJ	ex	P	X	p	o	P
>s	>.	QJ	OJ	3	P	QJ
X.	CJ	1—	X	Lu	Q_	ΪΖ

I I

Z~X					I	I	Pl
<—1		I			i-4	X	Ό
•ι^-1		X		1	I	r-d	□
-P		ι-1			ι—1		i-4
ω		K_Z			CD	1	44
E		I		Csl	N	LT\	•rd	1
		i			CD	1	Pl
i-4		\|		Í~í	•rd	CD	-P	r—1
♦rd		ι^-1		1	Pl	Pl	1	•H
		♦rd		X	4-»	TD	CM	-P
r4		Q.		ι—1	I	•rd	**	CD
		CD			<±	X	CM	1
r4		Pl		1	*»	Cö	*»
CD		Q.		ΓΛ	CM	Pl	CM	•H
N		CD		1	·*	4->	1	X
Cö		r4		1—1	r-d	CD	r-4	o
•rd				•H	1	d->	•rd	c
Pl		•rd		-P <—1	X	1	Pl	CD
4->		CD	r—	CD □	r-d	z-s	□	«Η
		1	O	Ε 1		i-4	44	1
			1	•H	1	•rd	\|	P
*»		1	CM	U 1	r4	c	CM	Ό
CM		zs	I	1 C	1	0)	1	ι—1		>
•X		r4	c	<t CD	z~\	44	z-s	ZZ		'QJ
i—1		•rd	Cö	-P	r4	1	r-4	•iH		C
		•c	4-»	<± c	•rd	Pl	•rd	P
X		0)	0	1 QJ	c	'□	4->	-P		P
i-4		44	_Q	□.	ω	(-4	CD	1 XJ		CD
S-Z		1	\|	<—1 1	44	JÉ	E	MJ -H		ι—1
		Pl	Z-X	•H z-x	1	•rd	1	·> E		:3
CM		Ό	ι—	C í—1	Pl	TJ	ι—1	<· CD
		ι—1	•rd	CD Ή	'CD	1	•rd	X		CD
z~x		JÉ	1	tp -P	ι—1		1	CM O		CD
r-4		!	i-4	1 CD	JÉ	·>	i-4	'-z JD		>
•rd		<t	1	Ρ E	•rd r4	CM	1	1 P
C			r-d	Ό 1	TD CD	V—z	r-4	CM CD
CD		1	O	<—1 r-1	1 1	1	O	JZ
pd	ι—1	CM	N	JZ -H	CM	m	N	1 1
1	•H	1	Cö	1 t	·* 1	1	CÖ Pl	X r-1
P	P	z-x	•rd	r-í	CM C	z-\	•rd CD	1 1	··
Ό	-P	CD	Pl	1	X—' 'Cö	CD	Pl -P	rp r—1	zz
1—1	•P	QÉ	-P	1 t—1	1 X	QJ	-P 'CD	•Η O	OJ
JÉ	c		1	ι—1 O	CM CD	LT>	1	X N	-P
1	c	·*	<fr	1 N	ι x:		—1	O CD	CD
	'CD	cn	**	z-^ CD	z-\ I	CD	·* *rd	P XJ	r—(
K_Z	X	QJ	CM	cn ή	cdz-n	QJ	CM -P	CX-H	:3
1	CD	CM	·*	az p	QJ r-4	CM	λ QJ	1 E	>
CM	X	x^z	1—1	-p	ν—z ·γ4	K_Z	r-4	Z -H	σ
									CD
									>

		O	r-4	CM
00 t	σχ I	t—d \|	r-4	r-4 1
• co	1 CD	CD	CD	l OJ

c

ΓΛ t—I

I co

CÖ X o c qj ι—ι £ :3 '® •rd ÍZ

N CD (fi qj c ο

I CM

I c •rd

Cö X

Z—\

-CD I

LTi

> 'CD

C

-P QJ r—< :3 >> CD QJ >

CJ

ZZ QJ -P ω rH :s > σ cd >

-Η Ό3

Ε CD Π

Ρ cd JZ o •H •P ·<—ι o

-p QJ ι—I Ξ :3 'CD >, N CD (D

QJ

CJ

Cink-etilén-bisz(ditiokarbamát)-polimer

CM I

O » ·

- 41 > Ό>

C

ro
	4->		•H
	ro		E
	E		ι—1
	ro		0)
JZ	JZ	JZ	TD
0)	íj	0)	0}
N	ro	c	ZtC
O	CD	•H	UJ
ro		CL	0)
c	r—4	O	íj
ro	o	ÍJ	CD
Σ	0-	CL·	iíi

CZ	•rd
	o			E
	ι—1	ro		r*d
	ro	ÍZ		(D
CD	jz	ro		TD
TD	+->	N	1—1	CD
•ι—1	CD	o	o	-X
í—1	ÍJ	4-»	9-1	CO
C0	o	c	o	CD
-C.	í—1	•r-1	o	ÍJ
-P	xz	Z	•H	ro
LU	C_)	C3	O

I

CD +-> ro c ro >> JZ

E	CL r-l
O	CD -H
CZ	H 4->
ro	jz ro
□z	i- s:

N

.—s	(D	ÍJ
-H		•rd		ro
'ro		JZ		E
E		1		•rl
ro		CZ		r-1
XD		oj		CD
u		r-l		□.
ro		•H		1
		4->
CD		ro		4->
•r4		1		'C0
4->				Ξ
•í—1		4-»		ro
TD		'ro		JZ
		E		íj
N		ro		ro
CO		JZ
•r4		íj		CD
JZ		ro		·<—1
1		X.		4-J
CZ		CD		•rl
'ro		•rd		TD
ι—1		4-»
•H		•rd		N
4-»		TD		CO
ro		1		•rl
1	χ-χ	r4	X—\	JZ
CZ	_Q	·<—1	-P	I
'ro	CD	4-»	'C0	c
CD) ez	ro	E	. '(D
CZ	CO	E	CO	ι—1
ro	s:	.•H	_Q	•rl
E	x^x	r*!¹⁵	Ld	tz.
			CO	CD
CO	X	-o/T	JÉ	ÍJ
'0)	CD	Jsí	O	(ZL
	f—1	CZ	•rd	I
JsC	CL	•rd	-P	Jsí
CZ	E	CD	•rd	CZ
*í—1	o	•rd	TD	•1—1
CD	Jxí	Q	X-X	C_)

> 'OJ ez

4-> (D r”{

LTl ι ι a a

..
	CD)
ro	ro
4->	>
ro
r—1
::D
>
CD)
ro
>
n
Ό
<—1
	4->
CO	ro E
ro	r-ι 'ro
>	:o n
lj	>s C0
ro	CD)
N	ro
cn	>

o c ro +-> a>

ez CD 9-1

ÍJ Ό <—I _z i

TD	ι—1
•rd	•rd		X-X
r~d	P		N
CO	•P	ι—1	to
-P	•rd	CD	•rd
q-d	c	N	XD
1	1	C	1
f-d	ι—1	ro	r-d
Ό	'C0	JZ	·*
	-P	CD	iH
	q-d	íj	1
CO	o	4-»	P
f-\|	N	•r4	Ό
-P	•rd	c	ι—1
CD	1	1	-X
-H	p	ÍJ	•rd
1	Ό	'CD	P
	r—\|	r—1	-H
		JsC	1
KO	CO	ro	CM
<»	p	4-J	**
LTh	-P	CZ	CM
	CD	ro	·*
	-P	CL	CM

r—I CN

I 1

LU LU i ι LU LU > Ό)

C

0) ι—I

..	>>
	CD)
ro	ro
ölet	>
>
azol veq
TD	4-»
•rl	ro
E	r4 E
•rd	:ro ό:
N	>> N
C	CD) cn
0)	ro
co	>

1	-P
t^-1	'C0
•rd	c
1	Cö
CM	<H
I	CD
r—1	i—d
CD	r-d
N	ro
CO	o
TD	•rd
•rd	-P
E	\|
•rd	ΓΛ
N	K_X
C	N
0)	(D
XD	•rd
1	XD
	I
ι—1	x-x
•rd	c
O	'CD
E	t—1
CO	•H
XD	C
P	(D
CO	q-d
2sí	1
1	o
t—i	x»x
•rd	1
-P	-

XD	*>
X-X
1 -P	1
r—1 ^sC0	r~d
1 E	•rd
1—1 CO	Ή
•η n	ω
-P P	E
CD CO	•H
E	TD

metil-benzimidazol-2-il-karbamát Carbendazim

ΓΛ

I

Ll_

>		>		>
'CD		'CD		'CD
C		C		c
•p		•rH		•rH
E		E		Ξ
<—1		ι—1		ι—I
ω		CD	r—l	CD
Ό	E	TD	•r4	TD
CD	ro	CD	c	CD
ΔΖ	c	Δί	ro	Δί
CD	•r4	CD	X	CD
CD	N	CD	CD	CD
P	CO	P	E	P
CD	□	CD	>>	ω
	ι-1	ÍZ	CJ

	rH
1		•rH
X		et
		I
^A		ΓΑ
·* rH		I
* -H		/—s
1 -P		rH
<t ω	>	•r-1			>
1 E	'CD	-P			'CD
ο 1	c	CD			C
P P		CD
-Ρ Ό	-P	ro			-P
•Η 2	CD	o			CD
C í—1	rp	c			ι—1
•Η 9P	:o	•rH			:j
TD -rH	>K	ε			>>
1 P	ra	•ι—1			CD)
KO -fJ	CD	1			CD
	>	•ι—1			>
CN 1		X
1 ΙΛ		o
P 1		4->
Ό z—·		(D
Η H C		E
Δί ·Η ·Η		1
1 r-H e δ:		CM
η o ro cd		1
-Ρ 1 -P		o
1 1 C CD		c
Z. Ρ ·Η ι—\|		ro	TD	>
ι ό u :j		•ι—1	•P	ΔΤ
Ρ Π -H >		Q	E	CD
Ό <-H Ρ σ		1	ro	-P
Η Η ·Η CD		CM	JD	CD
ΔΤ -H Q. >		V—Z	P	1—1
1 P 1		1	ro	:□
Ι-Λ -P CN TD		ι—1	ΔΤ	>
rH				σ
E				ω
ro				>
-p
CD				TD
CD	•P			•fH	-P
ro	CD			E	ω
rH 1	>—1 E	rH		ro	ι—1 E
1 o	: J 'ro	1		rH	:□ 'ro
CJ c	>, N	X		•iH	>> N
ro	CD) CD			c	CD) CD
•P	CD			CD	CD
CJ	>			Lu	>

>>	i—4
X	•rH
ro	X	ω
ι-1	•rH	ω
ro	TD	ro
-P	ro	P
CD	X	J
	cd	MP O

f—4	z“\	z—x
•iH	rH	TD
rH	•rH	•H
>»	1	ε
X		ro
1	1	4->
\o	c	ro
	•rH	CD
CM	TD	ro
K_Z	•H	I
I	r—l	rH
X	CD	•r4
1	N	r—4
z—x	ro	•r4
r—í	X	X
•H	CD	1
-P	1	MD
CD		·*
ω	Λ	CM
ro	rH	s—z
1	1 C	1
•rH	CD -H	x c
X	X TD	1 o
o	Ο -rH	p -P
-P	1 ι—1	Ό
CD	CM -H	ι—ι ro
E	X	Aí P
1 4->	1 1	1 CD
cm ^sro	x -	CM ι—1
c	1 MD	1 -rH
1 Ή	•r4 ·*	ro 4->
x c	X -	MH 23
ι ro	O CM	rH XD
rH r-H	4-» 1	ro ι
ή ro	OJ -P	ι ro
-P 1	E ro	Ξ
ω j	1 □	+ IE
E Q	cm ro	^_z CD

metil-N-(fenil-acetil)-N-(2,6-xilil)-DL- Benalaxyl alaninát

I I—I (+)-alfa-(N-(3-klór-fenil)-ciklopropán- Cyprofuram karboxamid)-gamma-bútirolaktón

>	>	>
'CD		'(D			'CD
C	TD	C			ez
•H	•H	•H			•H
E	C	E	TD		E
ι—1	ra	ι—1	•H		ι—1
CD	ra	CD	X	N	CD
td	í—1	TD	o	'CD	TD
CD	q-i	CD	t-l	C-i	CD
a:	o		TD	1	AC
CD	ι—1	CD	•H	CD	CD
CD	JZ	CD	JZ	ez.	CD
ti	cd	P	N	•H	í-l
CD	•H	CD	'CD	X	ω
ÍZ	O	ÍZ	ctr	o	ÍZ

CD

ΙΛ MD

I I ι—ι i—f

-dimetil-

z
—

z
1		>			>
		'CD			'CD
o		ez			ez
•H
4-»		4->			-P
r—1		CD			0)
•H		1—1			i—l
-P		:ra			:ra
CD		>M			>.
Ξ TD		O)		-P	□)
1 -H		CD		'ra	CD
N E		>		ι—1	>
ό ro				O
ra <f-1				c
ι—1 ι—1				•H
<n ra			TD	ι—1
1 IM			•t—1	o
(-1 CD			X	ez
Ό 1			CD	•H ··
r—1 rH			l-l	AC AC
Aí -H			TD	1 CD
•H CZ			•H	CO +»
TD CD			JZ	1 CD
q-t	··		N	N r-l
1 1			'CD	Ό :ra
z z	CD		P	f-l >
	4->			σ
	CD			CD
	<—1			>
	:ra
	>	4->		1—Ϊ	-P
	σ	CD		CD	CD
1—1	CD	ι—1 E	<—1	CM N	r—1 E
1	>	:ra 'ra	1	ι ro	:ra 'ro
rj		>, N		X	>, N
	N	CD) CD		CD	CD) CD
	'CD	ω		N	CD
	or	>		l-l	>

metil-izoxazol-3-ol Hydroxyisoxazo

> 'CD	ι—H
C		>x
•r9		-p
E		ro
1—1	í—1	E
ro	<	CD
TJ	1	O
ro	1—1	9-1
jé	>,	O
CD	9->	r—9
ro	ro	(J
Fi	CD	r-l
ro	o	o
ÍZ	LL.	1—

c
'3 -H	co _D E O ·—< CO TD co
E r-H	jQ
'co :□	CO
N CD	N	-H
ω cd	tn	ro
>>		r—c
OJ CT-H	:ct
CO LlI	í—9	>,
r—1	ro	CD
·* .(-(	jj	ro
O CO	x	>
OS JÉ	o
LT\ -H	E	-P
- n	ra	Pt
CD	ι—1	Ή
£	ι—1	ro

ro C'C <—ι

	CD o	CD O
ro	>	9-1
9->	P	O
ro	o	•H
-£Z	ι—1	.C
CL	_c	9->
ro	ω	o
ω	•H	P
c	Q	CL·

c ro •P

□. ro o o 9h ro •p

CL ro CJ >

'CD

C

-p ro

I—ι :o >,

CD ro ω -F ω I—ι :zj > CT ro >

□ 9-1

N cd o

9H

CD

CD > P ro

N cn

	OJ 1
Z—x	1 ι—1 ·<—1	o X o 1 CM
-P	-P	\|
'ro	ro	rH
c	E	•M
o	Ή	Ή
9-1	U	(D	•P
N	1	I	'ro
CD	o	O	o
O		\|	Ή
9-t	o	r—1	-P
1	1	•Η	□
ι—1	1—1	-H	c
•H	•r-t		o
-P	r-9	_Q	9-t
ro	O	1	N
	-P	JÉ	CD
N	1	CD	O
CD	CL	N	9-t
•rH	1 -P	CD	1
P	ρ 'ro	1	r-9
-P	Ό O	z—\	•r-t
1	ι—1 *<—1	CD	c
E	JÉ -P	QJ	•r9
Ξ)	•Η O		U
•i—1	U Pl	1	•H
C	1 □	CO	r—1
•rH	CO 9-1	1	o
E	~ N	z-s	N
JJ	OJ CD	cd	ro
1—1	f o	□É	•H
ro	O 9-t	\^z	9-»

+»

'CO
O		1
•r-9		l—1
-P		•r9
o	-H
	'CO	o
•<H	qn	Pl
E	IM	□.
ro	(D	I
o	o	cn
P	qn	1
o	1	1—1
9-9	ι—1	•r9
N	•iH	-P
cn	+->	ro
□	ω	1
9-9	E	o
1	•ι—I	1
1—1	TD	r-9
•rH	1	rH
-P	rH	C 1
ro	•ι—1	ro -p
CJ	c	9h 'ro
ro	•ι—1	I o
\|	>	í-t -r-t
r—1	1	Ό -P
•r9	tH	ι—1 ·Η
-P	Ό	JÉ U
ro	rH	•H O
E	JÉ	□ Pt
•H	•rH	1 □
Ό	TD	<t 9h
1	I	- N
cn	CM	Ol CD
	«*	1 O
o	CM	Ο 9H

LO

	CM rH
	>	-4-én-
	'CD	X
	c	ro
	-P	oh
	ro	1—1
	ι—1
		•r9
	>x	CJ
	CT	1
	ro	Z-X
··	>	O
JÉ		•rH
ro		-P
Pl		r-H
-P		rH
ro		-P
<—“1		ro
:ro		E TJ
>		1 Ή
CT		Pl E
ro		Ό -H
>		r-9 X
r—t		JÉ O •r9 JJ
•r9		Pl Ft
JÉ		•p ro
r-9
ro		1 Ή
O		TD
•r9 -P 1
1 c
'CD	-P
CT	ro
O	<-H E	rH
ι—1	:ct oj	I
ro	>X N
x:	CT CD
1	CD
z	>

OJ ΙΌ

I I

Z z

-(triklór-metiltio)-ftálimid Folpet

- 45 > 'CD c

•i—I

E	CD	c
r—1	c		•H
CD	o	CD	ι—1
□	□	C	o
CD	•H	o	N
ZZ	E	•rd	O
cn	>>		r-1
CD	O	o	ω
Ll	o	Ll	c
ω	Ll	CL	•H
ÍZ	Q_	1—1	>

> XD c

•P CD ι—I :zj >· CD <D >

>

'CD c

•H

E ι—I (D TD

CD 2Z cn CD

Ll CD ÍZ

1------1 •H tz o

Ll CL

CD > XD

C •H

E I—I

CD Ό

CD ZZ cn

CD Lt

CD ÍZ

Dikarboximid vegyületek:

-P CD ι—I E :Z3 XD >, N cd cn

CD >

c

'CO Q. O H CL	nil-	1 o
O		•H			1
r—	I	>			•H
Δί		1			X
•H	**	LA			o
CJ	04	I			CL
1	I	r—1			O
rH	rH	»r4		>	P		>
♦H	•H TD	-H		'CD	CL		XD
-H	CL-r-l	(D		C	O		C
CD	Ο E	E			N
E	p CO	1		-P	•H		-P
·<—1	CL X	LA		CD	1		CD
ΊΟ	O O	1		1—1	-	TD	1—1
1	N JD	/—s		:z)	ΓΑ	•ι—1	o
04	H p	rH		>>	1	ι—1
	1 CO	•H C		CD	P	•H	□3
rH	Z Δί	C O		CD	Ό	C	CD
1	1 1	CD -H		>	Σ3	CD	>
/—s	rH	CH “□			rH	□
rH	r-l 1	1			<H	ι—1
•rH	•H C	P <t			♦rH	O
C	C -H	Ό ~			P	-P
QJ Ό	CD Ό	rH 04			Ή	\|
<H -H	9H -H	Δί			1	o
1 E	1 rH	•H C			CO	1
P -H	Ρ O	D -H			CH	Ή
'□ X	Ό N	1 TD			rH	X
f—1 O	rH co	LA -H			CO	o
Δί JD	Δί Ό	·* r—1	··			CL
•H p	•Η ·Η	ΙΑ O	ZZ		CO -H	O
“□ CO	T3 E	N	CD		«Η rH	Ll ZZ
. 1 Δί	1 ·Η	1 CO	4->		rH Ή	CL CD
LA -H	LA 1	ΓΑ X	CD		CO C	O Ll
-TD	·> O	1 O	rp		** CO	N -P
ΓΑ 1	ΓΑ X	/—\	:□		co □	•H (D
04	O	CO FA	>		CH ι—1	1 ι—1
1	1 -H	cc ~	CD		<—1 o	:z>
Z Γ—1	IA U	rH	CD		CO -H	rr >
			>			□3
						CD
			TZ)			>
			•rH
			r—1	-P			-P
			f—1	CD		H	CD
ι—1	04	IA	c	ι—1 Ξ	rH	ex e	ι—1 E
1	1	1	cd	:□ 'co	1	ι ro	:z5 'CD
Ο	CD	CD	N	>> N	CL·	Q_ N	>, N
			c	cd cn		C	o cn
			CD	CD		CD	CD
			m	>		CQ	>

2-(l, 3-dimetil-pirazol-4-il-karbonil-amino)- a 2,190,375 számú Nagy4-metil-3-pentén-nitril britanniai szabadalomban leírt vegyület • «

- 46 alfa-(nikotinil-amino)-(3-fluór-fenil)- Az A-63-135364 számú acetonitril Japán szabadalomban leírt vegyület > '05 c

E rp

CD TD

CD 2Z

CO

CD ti

CD 5Z

CM

I or

>

'05 c

> Ό5 c

CD C •rH

P O h-i •p p

qd JZ co

CD

P 05

X o c

CD Pl •ι^-1 >> Q_

L1_

P	C
Ό			CD
ι—1			C
2Z			CD
•t—1			q-i
P			CD
-P			-P
X-r			OD
X^			CD
N			CO
CO			1
•P TD					>
XD -P		>	r—1		'CD
1 Ξ		'CD	•p		C
r—l ra		C	TD
•Η E			•H		P
•Ρ P		P	P		05
TD O		CD	•H		ι—1
1 <P		r—l	CL		:□
<í -p		:zd	1		>.
TD		>.	tA		CDi
rP 1		□5	x_z		CD
1 z~x		CD	1		>
C <x		>	CXI
•P C			1
N 'CD			P
CO r-l			Ό
Ρ -P			ι—1
CD -P			UZ E
CL CD			•Ρ Ή
•P E			TD X	..
CL 1			1 o	JZ
x^ z-x	··		- 1—1	CD
1 r—l	2Z		<± -P	-P
— -H	CD		-•P	OD
ZT H->	H->		- CD	ι—1
« 05	CD		cxi E	:d
Z E	1—1			>
	:□			σ
	>			CD
	cd:			>
	05
	>			c
		-P		•P	-P
	C	05		TD	OD
ι—1	•rH	ι—1 E	r—1	•P	ι—1 E
1	Ό	:□ 'co	1	E	:d 'co
□í	•H	Sx N	CD	P	>x N
	(Η	CD CD		P	□5 CD
	•rH	CD		•P	05
	Q-	>		Q_	>

• ·

Piperidin vegyületek:

>	>	>	CD
OJ		OJ		'QJ	TD
C		C		C	rd
			-C		X
•rd		•r-j	CL	•H	o
E	c	ε	Cd	e	td
r~Ί	rd	ι—1	o	1—1	Ό
cd		QJ	e	ω
u	•rd	TD	•r—1	Ό	ΞΓ
qj	CL	CD	CL	CD
	O	_Z	O	ff	c
in	Cd	tn	Cd	ω	•rd
QJ	CL	CD	CL	CD	•P
P	C	ρ	c	t-l	C
QJ	CD	QJ	CD	CD	CD
ÍZ	Lu	iZ	Lu	ÍZ	Lu

1 z“x
r-H
•H
CL			1
O			1—1
L4			•rd
CL			-P
1			OJ
ι^-H			E
•Μ			1
4-»		>	OJ		>
ω		'QJ	1		'QJ
E		C	r-s		C
1			rd
CN		-P	•rd		-P
1		QJ	c c		OJ
Z~X		rd	QJ -rd		ι—1
r—1		:o	9-1 rd		O
•i—<		>ϊ	1 o		Jo
c		CD	rd 9-d		OJ
ω		QJ	•rd Cd		OJ
ψη 1		>	-Ρ O 3 E		>
ι—1			JD 1
•r4			1 rd
-H			-Ρ *rd
O			1 -P
1			<t OJ -u> e
H			1 -rd
1			ro TD
<t			1
X^Z			ι KO	<
1			<± r	-Z
c	··		1 OJ	OJ
v_z -H	ff		N 1	d-»
1 *o	CD		UJ	QJ
·Η	-P		•rd rd	1—1
1 f-i	ω		CJ *rd	:o
z“x Q)	rd		1 CL	>
cn cl	:o		/Ό O	cn
CÉ -H	>		+ IP	QJ
CL	σ		CL	>
	CD
	>			c
				Ό
	c	-P			-P 1
	•rd	CD		UJ	OJ
r—1	ι—1	ι—1 E	rd	OJ	rd E
1	o	:d 'ro	1	>	:d ό
X3	q-d	>, N	>	P	>> N
	P	CD UJ		OJ	OJ UJ
	o	CD		N	QJ
	Zü	>		CD	>

« · «

- 48 Trifenil-ónacetát Fentin acetate

>		>		>
OJ		'CD		'OJ
C		c		c
•rH		•rH	.c	•rH
E		E	CL	E
rH	c	rH	P	rH
OJ	o	OJ	o	CD
	P	XJ	E	TD
OJ	2	QJ	O	QJ
C£	CJ		JC	Jsí
CD	>>	CD	-H	CD
QJ	CJ	QJ	OJ	QJ
P	c	P	E	P
OJ	OJ	QJ	‘i—1	QJ
X	□_	X	Q	X

> 'QJ c

+-> aj

I—i x

CD aj >

ω •H aj t—i :o > σ ω >

TD cd ρ ra íz

4-> ω >—I E :=J 'CD >> N cd ω ω >

> 'OJ c

-P aj rH :□ x CD aj

I

X o +->

ω E

Ή □ > 'OJ c

aj

4-> aj > σ OJ >

I l*>

1	C
\	•H
rH	rH
•rH	O
c	9H
CD	Fi
qn	O
1	E
Ρί	1
Ό	Z-—s
1-1	i—1
JÉ	•iH
1	O
	i—1
	•rH
\|	P4
ΓΛ	2É
	CO 1

	rH
	•M
•N	C
UJ	ω
<-✓ MH

:d x

CD aj

> CD (D •n OJ

CD L1_

4-» aj <—I E :□ 'CD >, N CD CD rH

I >aj >

-Z aj +-> OJ rH :□ > σ aj >

+->	4->
'CO	QJ
E	<—1 E
CO	:□ 'CD
_Q	X N
	0) (D
CO	CD
	>

Za-1 1-naftil-metil-karbamát Carbaryl

Za-2 S-metil-N-(metil-karbainoiloxi)-4;ioacetiniidát Methomyl

I

	CD ZZ	XJ
XJ	CD	P
l-(	(D	CO
CO	P ^s	cj
CJ	(D >	ez
c	ZZ 'CD	CD
CD	C	9d
9-4		O
O	Z -rl	XZ
•H	O E	-P
xz	Fd ι—1	CD
+->	□ζ ω	•rd
L±J	o u	Q

> 9D

C •H E ι—I (D TJ

CD JZ cd

CD

P CD ÍZ

CZ	X
•rd	c	O
P	•rd	P
xz	P	Q.
•P	x:	CZ
O	-p	CD
ι—1	Z3	9d
co	1—1	O
xz	9d	XZ
>>	CD	-H
CJ	H-	L±J

ι—1 rH
-P XO E CO	ez CJ XJ f-4
_Q	1 CO	-P
P	rd ZZ	'CO
CO	1 -<-4	rH
	r-s X	•rH
1	Fd O	c
rH	s^ 1	co
•rH	O	jQ
•P	s^ CZ -P	P
qj	1 -H 'CO	co
ε	Η E C
I	•rd CO -rd	I
r-Η	-P 1 CZ	•rH
•rH	(D^s CD	X
c	E _t—\|	o
OJ	o c a	P
9—1	s^'CD 1	aj
1	1 TZ) CD	•rH
ι^-1	Z -Η Ή	Ό
•rH	1 r-l 'CD	1
-P	r—1 -H XJ	<±
aj	•Η -P 1	•9
E	N	ΓΟ
1	CZ 1 o	1
o	CD Ο -H	rH
•H	JJ -Η -P	•rH
-P	1 -P 1	□.
rH	Z <—1 ^~s	o
•rH	1 -Η O	P	JZ
-P	H-P C	CL	CD
aj	•rd φ *rd	O	-P
1	-Ρ Ε E	N	CD
OJ	CD s^· CO	•rH	1—1 ο > Q CD > TZ) •rd
ro		LO	O
1	1	1	P
aj	CO	OJ	-P
OJ	rsj	OJ	CD P •rH Q_

	tn	·* 1
	L1J	1	co	1
	ΓΟ r-l	Qí	ι—1	•H
	**	•rd	r—1	•rd	X
	CD	-P	s_z	C	o
	Qí	CD	1	CD	c
	r—l	E	z-\	1	aj
		•rd	OI	ι—1	cp
	1	TZ)	s^z	\|	\|
	Z-S	1	I	CL-P	ΓΟ
	OJ	CSI	r-H	O 'CO	1
	v_z	-	•H	Ρ ι—1	ι—1
	1	Cd	N	CL-H	•H
	rH	1	C	1 X	CL
	•rH		aj	P O	O
>	N	rd	_Q	Ό XJ	P
'CD	C	•r-l	1	Z3 p	Ο-
C	aj	c	ι—1	rd CO	ι
	JD	CD	•rH	9d JZ	rH
-P	1	%d	-p	•rd 1	•H
CD	•rH	1	OJ	P c	•P
ι—1	X	P -P	E	-P 'CO	aj
)3	o	Ό 'CO	1	1 CL	E
>4	aj	□ rd		η o	1
□5	Μ—1	ι—1 -<d	1	- p	OJ
CD	1	9d X	P	rs cl	1
>	ΓΟ	Η O	Ό	- o
	1	P XJ	□	CO rd	rH
	o	-P P	t—1	1 JZ	•H
	c	1 CO	cp	P -rd	C
	aj	ro jz	CO	Ό CJ	aj
	•H	- 1	P	rd 1
	ω	tA CZ	-P	JZ rd	l P
	1	•co	OJ	1 -rd	•rH OJ
	co	ro □.	-P	CSI -P	X -P
	«Η	1 o	1	S^r CD	O 'QJ
	rH	P P	\O	1 E	-P 1
	CO	Ό CL	•s	CO -rd	aj ι—ι
	1	rd O	LO	1 TZ)	1 ·Η
	/O	ZZ rd	♦9	^~s 1	<r n
	cn	1 ZZ	ΓΟ	co esi	c
	ce	04 -rd	•9	QZ ·>	1 OJ
	K_Z	s-- CJ	OI	rn esi	OI _Q
-P
CD E	r—l		OJ		ΓΟ
r-l 'CO	1		1		1
:zí N	_Q		_Q		XJ
>> CD	Oi		OJ		OI
CD
CD
>

Zb-4 (RS)-alfa-ciano-3-fenoxi-benzil-(1RS,3RS; Cypermethrin

1RS,3SR)-3-(2,2-diklór-vinil)-2,2-dimetilciklopropán-karboxilát

> 'QJ c +>

CD ι—I :ro >%

CD CD >

	C
c	C	0
0	O	P
P	P	ro
Z5	ro	N
N	N	ro
C	C	ro
ro	ro	1—1
n	-O	M-X
ro	ro	P
1—1	rp	O
<P	tp	rp
•p	ro	ZZ
Q	1—	CD

I r-l > OJ c

•ι—I E ι—I

QJ n ro a:

(O QJ t-i ro íz

X o N ro íz -p x ro

Benzoil-karbamid vegyületek

-p ro ι—I E :ro 'ro >> N □j ω ro >

1		<P 0
z~s	1	•Ρ N
r—1	MJ	-P C
•H		ro ro
O	CM	E JZ)
N	M^	1 1
C	1	P P
ω	rX	'CD Ό
X) 1	r>	zj ro 1—1 1—1
¢-1	1—1	tp «Ρ
Ό	•P	•Ρ ·Ρ
ZJ	ez	P TZ)
1—<	ro	-P 1
	q-x	M> KO
•rH	1	1 -
T3	P TZ)	LCX CM
1	Ό -P	1 m^
\o	ZJ E	P 1
·*	>p ro	Ό rx
CM	«Ρ _Q	rP 1
K_Z	•P P
1	tzi ro	1 rP
ΓΛ	1 ΔΤ	rx -p
1	<· 1	M^ CZ
z-*s	-rM	1 ro
rH	CM rP	<t tp
•H	1 ·Ρ	1 1
C	P 0	P r-M
03·	Ό IM	Ό -P
q-i	r-1 C	rd X
1	_z ro	zz 0
Ph	•P JZJ	•Ρ ι—1
Ό Ό	TZ) 1	TJ ·Ρ Ό
rH ·Η	1 P	1 Ό -P
E	l/X Ό	ltx ·ρ E
1 CO	- ro	-pro
_Q	rx rp	rx -p jz>
Li	M^ CH	M-r Cl. P
1 ro	1 *P	1 1 ro
rH .X	1—X TZ)	r-l CM Dí

r—ICM

II οo tMlIMI rX ι ro

IMI < I

-Xí QJ

4->

CD

:ro > σ ro c •p Ό •p

> 'QJ

C

-P

QJ ι—I :zj >> CD QJ >

<P tJ •Ρ ·ι—| X E ro ro ZZ X o o r-l JZ) Jsí f-l •p ro ro zz ι ι r-M c 1—I ·Ρ •ρ n ez -P ro r—ι Μ—I O I IM f-ι ro Ό -P

H -P

AC I rx

I I

LA	0 X
z~x	0
cn	1

etr cm

LTX 1

UJ -P cc -p ro

ro rH e :zj OJ

N CD (D ro >

TD

ΓΜΙ • *

- 51 00 A«« 9 « ♦ « 4 0 9 • · ·«» · '» ♦ » · . Vegyület név Kereskedelmi név > 'CD c •H

E

c	i-l	e
•H	CD	ro
N	Ό	ι—1
CD	CD	o
q-i	-Z	>>
o	CD	ω
P	CD	o
CL	f-l	•ι—1
Ξ)	CD	-C
CD	ÍZ	1—

	>
	'CD	Ξ
	C	'CD N
	•H E	CD
	r^-—1	<
	CD	□n
	□
	CD
CL	2Z
ro	CD
•P	CD
P	Q	í-¹1
ro	<D
o		c

LO>

ΓΛ

> 'CD

C +-> CD >> cn

CD

I

CD

N

CD •rH C JD <—I | o Jsí 'CD

N ra E f-l 'ra

NI

CD

Ξ	c
ro	'<D
1	<—1
r-4	•H
•ι—1	+->
I	CD
un	E
1	•H
c	C-i
Xö	4->
•ι—1	1
-H
•ι—1	□
t-l	c
4-»	•H
1	E
r^\	ra
**	1
CM	r--1
*	•H
r-4	+->
1	CD 4-»
r—I	E 'CD
•r-4	•Η E
-H	Ό ro
ω	-Q
E	1 f-l
•i—i	cm ro
Ό	1
l	- o
Z	CD Ή
*	•'-P
z	CD

CD	I—{	esi
ί—E	\|	1
:dto		Η—1
>N	rxi	Ll.
ÓID
CD

piridazin-3(2H)-on Európai szabadalomban leírt vegyület •4 »t* · * * · «* · » · ··· « '·*»«

>
Ό)
C
	Η
•Η	Ε
Ε	ι—1
ι—1	05
ω	LU ΊΟ
τζ>	ο ω
ω	Μ
	ο ω
ιη	ι—ι ω ζ-χ
ω	αι ρ >
ρ	ZD (D Ό3
cd	X -X C
	1— V-Z

-Η

CD Ε ρ CD -Ρ
ι—1
co			«·»
-Ρ		>	•
ι—I		'CD
'CD		C	cn
			_Q
		-P	□
ω		CD	cn
Ν		ι—1
CD		CO	cn
		>,	Ή
cn		05	cn
'CD		CD	c
		>	CD
			•ι—1
'CO			o:
ρ			c
Ό			•ι—1	r—4
CL			P	1
cn			ZJ	Q
			JZ	X
cn			-H
•H
cn			cn	•H
c			□	X
CD			rH	ro
•H			r—J	-P
CT			•H	cn
c	··		ω	P
·<—1	c		Cü	Z5
P	•H		CQ	ÍZ
o	X
X	o
-P	+»
cn	cn
z>	o
ι—1	>,	-P
Γ~I	ι—1	05	ι—1
•r—1	Ό5	ι—1 E	1
o	-P	:o '05	JC
05	cn	>. N	bJ
m	•H	05 cn
	P	CD
c	X	>

·« ·«·· ·· β · · · » « *· ··· · * »9 · · · *· ·♦« * '·*«·

A fent leírt vegyületek közül, amelyek a találmány szerinti vegyülettel kombinációban alkalmazhatók, előnyösek a pirinidin-amin vegyületek, az azol-vegyületek, a kinoxalin vegyületek, a ditiokarbamát vegyületek, a szerves klórvegyületek, a benzimidazol vegyületek, a piridin-amin vegyületek, a ciano-acetamid vegyületek, a fenilamid vegyületek, a szulfénsav vegyületek, a réz vegyületek, az izoxazol vegyületek, a szerves foszforvegyültek, a dikarboximid vegyületek, a benzamid vegyületek, a piridin vegyületek, a pirimidin vegyületek, a morfolin vegyületek és a karbamád vegyületek. Különösen előnyösen alkalmazható vegyületek az A-l, a B-l (friadimefon), a B-2 (Bitertanol), a B-3 (Triflumizole), a B-5 (propiconazole), a B-8 (Kyclobutanil), a B-ll (Hexaconazole), a C-l (Chinomethionate), a D-l (Maneb), a D-2 (Zineb), a D-3 (Mancozeb), az E-2 (Chlorothalonil), az F-l (Benomyl), az F-2 (Thiophanate-Methyl), a G-l (Fluazinam), az 1-1 (Metalaxyl), az 1-2 (Oxadixyl), a K-2 (Oxine-réz), az M-l (Fosetyl-Al), az 0-1 (Procymidone), az 0-2 (Iprodione), az 0-3 (Vinclozolin), az S-l (Pyrifenox), a T-l (Fenarimol), a V-l (Fenpropimorph) és a Za-5 (Diethofencarb) vegyületek. Különösen előnyösen alkalmazható vegyületek a B-3 (Triflumizole), a C-l (Chinomethionate), a D-3 (Mancozeb), az E-2 (Chlorothalonil), az F-l (Benomyl), a G-l (Fluazinam) és az 0-1 (Procymidone) vegyületek .

·· 44·« ««·«*4 • · 4 Φ 44 • 4 ··» 4· « · · · · 44 4·φ 44···

- 54 A találmány szerinti vegyületek és a fent leírt más kemikáliák alkalmazható keverési aránya 1:300 - 300:1, előnyösebbel:100 - 100:1, legelőnyösebben 1:50 - 50:1 tömegarány közötti.

A találmány szerinti vegyületek ezen túlmenően kiváló mikróbaellenes hatást fejtenek ki gombákon, mint példáu1 Trichophyton mentagraphytes, Trichophyton rubrum, Penicillium citrinum, Aspergillus niger gombákon, amint ezt az alábbiakban mikróbaellenes hatásvizsgálatokban bemutatjuk. És ennélfogva alkalmazhatók mikróbaellenes szerként való alkalmazásra.

A találmány szerinti vegyületek emberekre történő alkalmazása megelőző vagy kezelési eljárásokban formált alakokban történhet, különböző dózis formákban, amelyek külső vagy belső alkalmazásúak lehetnek, és más gyógyszerészetileg elfogadható adalékanyagokat, mint például hordozóanyagokat, hígitó anyagokat és diszpergáló szereket tartalmazhatnak. Alkalmas dózisforma lehet oldat, szuszpenzió, por, granulátum, kapszula, tabletta, kenet, krém, kenőoldat, ecsetelő folyadék stb. Ezeket a formált alakokat általában a gyógyszeréészetben szokásos eljárásokkal állítjuk elő.

Az injektálható oldat vagy szuszpenzió formában tör55 νν νννν ···· *· • · # · · · ·· · · • · · « · ·· ··· · .···· ténő adagolásra a találmány szerinti vegyületet általában körülbelül 1 - 1000 mg/kg testsúly'dózisban adagoljuk napi 2-4 osztott dózisban. Az alkalmazott napi dózis függ a fertőző betegség állapotától és típusától, a fertőző mikroorganizmus vegyülettel szembeni érzékenységétől, a beteg válaszfüggvényétől és hasonló tényezőktől.

Orális adagolás esetében a találmány szerinti vegyület adagolható megfelelő dózis formában, mint például tabletta és kapszula formában körülbelül 100 - 2.000 mg/nap dózisban (az aktív hatóanyagra vonatkoztatva) felnőtt ember számára ·

Külső alkalmazás esetében a találmány szerinti vegyület kenet, ecsetelő oldat, krém stb. formában alkalmazható, és körülbelül 0.1 - 10 g aktív hatóanyagot tartalmaz 100 g formált anyagra vonatkoztatva, és körülbelül 2- 5 alkalommal alkalmazandó naponta.

A találmány szerinti vegyületek mezőgazdasági és kertészeti fungicidként történő alkalmazására való tesztvizsgálati kísérleteit az alábbiakban közöljük. Az értékelést a megadott standard szerint végezzük, hacsak másként nem jelezzük.

Értékelési standardok:

A találmány szerinti vegyület által kifejtett hatást vizuálisan figyeljük meg a vizsgált növény betegségének fokát értékelve, és az alábbi besorolási rend szerint értékeljük.

Szabályozás index Betegség mértéke

Egyáltalán nem tapasztalható sérülés.

A sérülések területe, száma vagy hossza kisebb mint 10%-a a nem kezelt növényeken tapasztalható sérülésnek .

A sérülések területe, száma vagy hossza kisebb, mint 40%-a a nem kezelt növényeken tapasztalt sérülésnek .

A sérülések területe, száma vagy hossza kisebb, mint 70%-a a nem kezelt növényeken tapasztalt sérüléseknek.

A sérülések területe, száma vagy hossza 70 %-a vagy nagyobb százaléka a nem kezelt növényeken tapasztalható sérüléseknek.

57.

1. Tesztvizsgálati - példa

Uborka porszerű rozsdásodás elleni védelmi hatás vizsgálata

Polietilén cserépben, amelynek átmérője 7.5 cm uborkát növesztünk (Suyo fajtát). Amikor a növény é^'-leveles állapotba jut 10 ml tesztvizsgálati vegyületet előre meghatározott koncentrációban tartalmazó oldatot permetezünk a növényre permetező berendezés segítségével. Ezután a növényeket állandó hőmérsékleten levő 22 - 24°C közötti helyiségben tartjuk 7-24 óráig, majd bőr rozsdásodás gombaspórákkal inokuláljuk (Sphaerotheca fuliginea). Az inokulálás után nyolc vagy kilenc nappal az első levél károsodási területét megvizsgáljuk, és így kontroll indexet állapítunk meg a fent felsorolt standardok felhasználásával. Az eredményeket a 4. Táblázatban mutatjuk be.

4. TÁBLÁZAT (lásd az 58. oldalon!)

4. TÁBLÁZAT

Vegyület szám:	Kontroll index 500 ppm
1	5
3	5
5	4
10	. 5
50	5
52	4

2. Tesztvizsgálati példa

Uborka Anthracnose elleni védőhatás tesztvizsgálata

7.5 cm átmérőjű polietilén cserepekben uborkát termesztünk (Suyo fajta). Amikor a növény kétleveles állapotot ér el, 10 ml előre meghatározott tesztvizsgálati anyag koncentrációt tartalmazó oldattal a növényt lepermetezzük. Ezután a növényt konstans hőmérsékletű 22° - 24°C helyiségben tartjuk 24 óráig, majd anthracnose gomba spóraszuszpenzióval inokuláljuk (Colletotrichum lagenarium).

Az inokulálás után 5- 7 nap múlva az első levelek sérülési területét a fent megadott kontroll szerint megvizsgáljuk és a standardoknak megfelelően kontroll index számokat állapítunk meg. Az eredményeket az 5. Táblázatban közöljük.

« ·

5. TÁBLÁZAT

Kontroll index

500 ppm 250 ppm • «

3. Tesztvizsgálat! példa

Uborka Anthracnose kezelésében kifejtett hatás tesztvizsgálata

7.5 cm átmérőjű polietilén cserepekben uborkát termesztünk (Suyo fajta). Amikor a növény kétleveles állapotba kerül, Anthracnose gomba spóra szuszpenziójával inokuláljuk (Colletotrichum lagenarium). Ezután a cserepeket 24 óráig nedves körülmények között konstans hőmérséktű 22° - 24°C helyiségben tartjuk, majd a növényeket 10 ml tesztvizsgálati vegyületet előre meghatározott koncentrációban tartalmazó oldattal permetezzük. Négy - hét nappal az inokulálás után az első levelek sérülési területét vizsgáljuk, és a fent leírt kontroll indexeket megállapítjuk. Az eredményeket a 6. Táblázatban adjuk meg.

6. TÁBLÁZAT

Vegyület szám

Kontroll index

500 ppm

Uborka bolyhos rozsdásodás elleni védőhatás

4. Tesztvizsgálati példa tesztvizsgálata

7.5 cm átmérőjű polietilén cserepekben uborkát termesztünk (fajta: Suyo). Amikor a növény kétleveles állapotba kerül, 10 ml előre meghatározott koncentrációban tesztvizsgálati vegyületet tartalmazó oldattal permetezzük. A cserepeket állandó 22° - 24°C hőmérsékletű helyiségben

7-24 óráig tartjuk. Ezután pelyhes üszög gomba spóra szuszpenzióval inokuláljuk (Pseudoperonospora cubensis). Öt - hét nappal az inokulálás után az első levél sérülési területét megvizsgáljuk és a fent leírt standardok alapján kontroll indexet állapítunk meg. Az eredményeket a 7. Táblázatban közöljük.

7. TÁBLÁZAT

Vegyület szám

Kontroll index

500 ppm

5. Tesztvizsgálati példa

Rizs fonnyadás elleni védőhatás tesztvizsgálat

7.5 cm átmérőjű polietilén cserépben rizsnövényt termesztünk (fajta: Koshihikari). Amikor a rizsnövény eléri a négyleveles állapotot, 20 ml előre meghatározott koncentrációban tesztvizsgálati vegyületet tartalmazó oldattal permetezzük. Ezután a cserepeket állandó 22° - 24°C hőmérsékletű helyiségben tartjuk 7-24 óráig. Majd a fonnyadási gomba spóra szuszpenzióval permetezés segítségével inokuláljuk (Pyricularia oryzae). Öt - hét nappal az inokulálás után a sérülések számát megvizsgáljuk és a fent leírt standardok alapján kontroll indexet határozunk meg. Az eredményeket a 8. Táblázatban adjuk meg.

8. TÁBLÁZAT

Vegyület szám

Kontroll index

500 ppm

6. TÁBLÁZAT (folytatás) vegyület szám kontroll index

500 ppm

6. Tesztvizsgálati példa

Rizsburok penészedés elleni védőhatás tesztvizsgálat

7.5 cm átmérőjű polietilén cserepekben rizsnövény növesztünk (fajta: Koshihikari). amikor a növény eléri az ötleveles állapotot, 20 ml előre meghatározott koncentrációban tesztvizsgálati vegyületet tartalmazó oldattal permetezzük. Ezután a cserepeket állandó 22° - 24°C hőmérsékletű helyiségben tartjuk 7-48 óráig. Ezután a hüvely penészedési gombával inkubált (Rhizoctonia solani) rizsszalmát helyezünk a levél hüvelyek közé, és így a növényeket a gombával inokuláljuk. A cserepeket 28°C hőmérsékleten 100¾ relatív nedvességtartalom mellett inokuláló kamrában tartjuk 4-7 napig. A sérülés hosszát megvizsgáljuk, és

6b a fent leírt stardok alapján kontroll indexet állapítunk meg. Az eredményeket a 9. Táblázatban közöljük.

9. TÁBLÁZAT vegyület kontroll index szám 500 ppm

105

135

145

154

165

474

504

535 ·ν«

- 6S- -

7. Tesztvizsgálati példa

Uborka szürke penészgombával szembeni védőhatás tesztvizsgálata

7.5 cm átmérőjű polietilén cserepekben uborkát termesztünk (fajta: Suyo). Amikor a növény kétleveles állapotba kerül, 10 ml előre meghatározott koncentrációban tesztvizsgálati vegyületet tartalmazó oldattal permetezzük. A növényt ezután konstans 122° - 24°C hőmérsékletű helyiségben tartjuk 7-48 óráig, majd az első levelet benomyl és dikarboximid anyagokra érzékeny, illetve benomyl és dikarboximid anyagokkal szemben rezisztens szürke penészgomba mycella lemezzel inokuláljuk (átmérő: 5 mm) (Botrytis cinerea). Három - négy nappal az inokulálás után a sérülés hosszát megvizsgáljuk és a fenti standard alapján kontroll indexet állapítunk meg. Az eredményeket a 10. és 11. Táblázatokban adjuk meg.

10. TÁBLÁZAT

Benomyl és dikarboximid érézékelt törzs vegyület szám kontroll index

500 ppm * « ·« • · · · . · ο · «·· » ····

- 6§

10. TÁBLÁZAT (folytatás)

vegyület szám	kontroll index 500 ppm
5	4
7	5
9	4
10	4
15	4
16	5
19	4
21	5
22	5
24	5
41	5
52	5
53	5
	11. TÁBLÁZAT
Benomyl- és dikarboximid-rezisztens törzs

vegyület szám kontroll index

500 ppm

« · ··

- Gl 11. TÁBLÁZAT (folytatása) vegyület szám kontroll index

500 ppm

8. Tesztvizsgálati példa

Uborka szürke penész kezelési Hatásosság tesztvizsgálat

7.5 cm átmérőjű polietilén cserepekben uborkanövényt termesztünk (fajta: Suyo). Amikor a növény kétleveles állapotot ér el, az első levelet benomyl és dikarboximid anyagokra érzékeny szürke penészgomba mycella lemezzel (átmérő: 5 mm) inokuláljuk (Botrytis « · • ·«

- 68 cinerea). Egy nappal az inokulálás után az inokulát levelet az 1. számú vegyület 1000 ppm oldatába merítjük. A bemerítés után egy nappal a sérülés hosszát vizsgáljuk és a kontroll értéket az alábbi egyenlet segítségével számítjuk.

a - c

Kontroll érték = (1- ----- ) x 100 b - c ahol:

a_ jelentése a kezelt növény sérülésének hossza;

b^ jelentése a nem kezelt növény sérülésének hossza;

£ jelentése a kezelés előtt a sérülés hossza.

Az egy napos idő eltelte után a bemerítéstől számítva a kontroll érték 67.

9. Tesztvizsgálati példa

Zab koronarozsda elleni megelőző hatásosság vizsgálata

7.5 cm átmérőjű polietilén cserepekben zabot termesztünk (fajta: Zenshin). Amikor a növény eléri a kétleveles állapotot, a tesztvizsgálati vegyületek 500 ppm oldatából 10 ml térfogattal permetezzük. Ezután a növényeket konstans 22° - 24°C közötti hőmérsékletű helyiségben tartjuk 7-24 óráig. Ezt követően koronarozsda gomba ♦ · ·· ··*· • · · ·« ··· · · • · · · « • · »· ♦ · -··«·

- 69 conidia-t inokulálunk a növényre (Puccinia coronata).

- 14 nap elteltével az inokulálás után a második levélen a sebesülés területet vizsgáljuk, és a fenti standardok alapján kontroll indexet határozunk meg. Az ereményt a 12. Táblázatban közöljük.

12. TÁBLÁZAT vegyület kontroll index szám 500 ppm

105

195

415

10. Tesztvizsgálati példa

Uborka Anthrachose elleni védőhatás tesztvizsgálata

7.5 átmérőjű polietilén cserépben uborkát növesztünk (fajta: Suyo). Amikor a növény kétleveles állapotba kerül, 10 ml előre meghatározott koncentrációjú tesztvizsgálati vegyületet tartalmazó oldattal permetezzük. A növényeket ezután konstans 22° - 24°C hőmérsékletű helyiségben tartjuk egy napig. Ezt követően Anthracnose gomba spóra szuszpenzióval permetezzük, és így inokuláljuk (Colletotrichum • » ··*· -»4··

	- 70 -
lagenarium). Hat	nappal az inokulálás után az első levél

sebesüléseinek számát vizsgáljuk. Az eredményeket a 13. és

14. Táblázatokban adjuk meg.

VEGYÜLET SZÁM	13. TÁBLÁZAT KONCENTRÁCIÓ SEBESÜLÉSEK (ppm) SZÁMA
1	63 38
0-1	63 70
1 és 0-1 keverék	63+63 2
VEGYÜLET SZÁM	14. TAÁBLÁZAT KONCENTRÁCIÓ SEBESÜLÉSEK (ppm) SZÁMA
1	31 -40
C-l	63 70
1 és C-l keverék	31+63 7 11. Tesztvizsgálati példa

Uborka szürkepenész elleni védőhatás tesztvizsgálata

7.5 cm átmérőjű polietilén cserépben uborkát termesztünk (fajta: Suyo). Amikor a növény kétleveles állapot71 ♦ · te»·* **·* «* » « r t · · «« ««« · · • ·> « · « • 4 · * J * · » « 4 ba kerül, a tesztvizsgálati vegyületek előre meghatározott koncentrációját tartalmazó 10 ml oldattal permetezzük. Ezután a növényt konstans, 22° - 24°C hőmérsékletű kamrában tartjuk 14 - 48 óráig. Ezt követően az első levelet szürkepenészgomba mycella lemezzel (átmérő: 5 mm) (Botrytis cinerea) inokuláljuk, amely gomba benomyl és dikarboxamid anyagokra érzékeny. Három nappal az inokulálás után a sebe-

sülés hosszát vizsgáljuk. Az eredményeket a 15-19. Tábláza-
tokban adjuk meg.	Sebesülés hossza (mm)
Vegyület szám	15. TAÁBLÁZAT Koncentráció (ppm)
1	8	32
B-3	125	18
1 és B-3 keverék	8 + 125	4

16. TÁBLÁZAT
Vegyület szám	Koncentráció (ppm)	Sebesülés hossza (mm)
1	¹⁶	15
D-3	16	36
1 és D-3 keverék	16 + 16	0

- 72 ·* ·>· *·«·

17. TÁBLÁZAT
VEGYÜLET szám	KONCENTRÁCIÓ (ppm)	SEBESÜLÉS hossza (mm)
1	4	30
F-l	16	15
1 és F-l keverék	4 + 16	4

VEGYÜLET szám	18. TÁBLÁZAT
KONCENTRÁCIÓ (ppm)	. SEBESÜLÉS hossza (mm)
1	31	41
G-l	4	44
1 és G-l keverék	31 + 4	10

VEGYÜLET szám

19. TÁBLÁZAT

KONCENTRÁCIÓ (ppm)

SEBESÜLÉS hossza (mm)

0-1 és 0-1 keverék + 16

12. Tesztvizsgálati példa

Uborka pihés lisztharmat elleni védőhatás tesztvizsgaálata

7.5 cm átmérőjű polietilén cserepekben uborkát termesztünk (fajta: Suyo). Amikor a növény kétleveles állapotot ér e\, 10 ml oldattal permetezzük, amely a tesztvizsgálati vegyületek előre meghatározott koncentrációját tartalmazza. Ezután a növényeket konstans 22° - 24°C hőmérsékletű kamrában tartjuk egy napig. Az így kapott növényeket pelyhes peronoszpóra gomba spóra szuszpenzióval inokuláljuk (Pseudoperonospora cubensis). Hat nappal az inokulálás után az első levél sebesülési területét mérjük és így a fenti standardok alapján kontroll index értéket számítunk. Az eredményeket a 20. Táblázatban adjuk meg.

20. TÁBLÁZAT

Vegyület sz.

Koncentráció (ppm)

Sebesülés területe (%)

E-2 és E-2 keverék + 16

Az alábbiakban a tesztvizsgálati példákon részletesen bemutatjuk a találmány szerinti vegyületek mezőgazdasági ·· ···· ···· ♦· • · · · · · ·· ··· · · • · · · 9 • 9 ··· · ·*·<· és kertészeti inszekticidként való alkalmazását.

13. Tesztvizsgálati példa

Felnőtt kétfoltos pók atkára kifejtett atkaölő hatás tesztvizsgálat

Csak egyetlen elsődleges levelet tartalmazó felfutó bab növényt (fajta: Edogawa Saito) ültetünk egy 7.5 cm átmérőjű polietilén cserépbe. A levélre DICOFOL és organofoszfor vegyületekkel szemben rezisztens, körülbelül 30 darab felnőtt kétfoltos pók atkát (Tetranychus urticae) engedünk és a fertőzött levelet 20 ml 800 ppm koncentrációjú tesztvizsgálati vegyület oldatba merítjük körülbelül 10 perc időtartamra. Ezután levegőn megszárítjuk, és a növényt konstans 26°C hőmérsékletű világított kamrában tartjuk. A kezelés után öt-hét nappal az élő és elpusztult atkákat számoljuk, és így az elhullás százalékot számítjuk:

Elpusztult atkák száma

Elhullás % ------------------------------- x 100

Kieresztett atkák száma

Az 1, 4, 9, 10 és 16 találmány szerinti vegyületek esetében az elhullás 100 %.

w· ·· ·· ···· ···« et « · · · · ··· · · • · · · ··· · ···*

14. Tesztvizsgálati példa

Két-foltos pók atka állatokon kifejtett peteölő hatás tesztvizsgálata

Felfutó bab növényt, amely csak egy elsődleges levéllel rendelkezik (fajta: Edogawa Saito) ültetünk egy polietilén cserépbe. Ezután a növényekre 30 felnőtt két-foltos pók atkát eresztünk ki. (Tetranychus urticae) Az állatokat 24 óráig hagyjuk petét rakni. Ezután a felnőtt atkákat eltávolítjuk és a növényt 10 ml 800 ppm koncentrációjú tesztvizsgálati vegyület oldatba merítjük körülbelül 10 másodpercig, majd levegőn szárítjuk. A növényt konstans 26°C hőmérsékletű kamrában világítás mellett tartjuk. A kezelés után 5-7 nappal a kikelés állapotát vizsgáljuk, és így a peteölés százalékát számítjuk az alábbi egyenlet segítségével:

Elpusztított tojások száma

Peteölés % = _____________________________ x 100

Lerakott pete tojások száma

Közvetlenül a kikelés után bekövetkező elpusztulást tekintjük peteölő hatásnak. Azt tapasztaljuk, hogy az 1, 4, 7, 9, 10 és 16 találmány szerinti vegyületek 100 %-os peteölő hatást fejtenek ki.

• *

15. Tesztvizsgálati-. példa

Kis barna növénybolhával szemben kifejtett inszekticid hatás tesztvizsgálata

Rizs növény friss vetést (fajta: Nihonbare) merítünk 20 ml 800 ppm koncentrációjú tesztvizsgálati vegyület oldatba 10 másodperc időtartamig. Ezután levegőn szárítjuk, majd a gyökeret nedves itatóspapírral körbetekerjük és tesztvizsgálati edénybe helyezzük. A tesztvizsgálati edénybe 10 második és harmadik lárvaállapotű kis barna növénybolha lárvát (Laodelphax striatellus) eresztünk, és a nyílást gézzel lezárjuk. A tesztvizsgálati csövet 26°C konstans hőmérsékleten tartjuk világítás mellett. Öt nappal a lárvák kieresztése után az elhullt inszektek számát vizsgáljuk, és a 13. példa tesztvizsgálatban leírt egyenlet segítségével a mortalitást százalékban számítjuk. Azt tapasztaljuk, hogy a 9. találmány szerinti vegyület 100 \ mortalitást mutat.

16. Tesztvizsgálati példa

Zöld őszibarack levéltetű ellen kifejtett inszekticid hatás tesztvizsgálat

Csak egy levelet tartalmazó padlizsán növényt (fajta:

• ·

- 77 Senryo Ni-Go) ültetünk 8 cm átmérőjű cserépbe, amely cm magas. És ezután a levélre eleresztünk 2-3 szárnyfalán elevenszülő nőstény zöld őszibarack levéltetűt (Myzus persicae) és hagyjuk petét rakni.

Két nappal az inszektek kibocsájtása után a felnőtt állatokat eltávolítjuk és a lárvák számát számoljuk. A lárvával fertőzött levelet 800 ppm koncentrációjú vizes tesztvizsgálati vegyület diszperzióba merítjük körülbelül 10 másodperc időtartamig. Ezután a növényt levegőn szárítjuk, majd konstans 26°C hőmérsékletű helyiségben világítás mellett tartjuk. Az inszektek kibocsátása után 5 nappal az elpusztult inszektek számát meghatározzuk. A levélről leesett inszekteket tekintjük elhullottaknak. Azt tapasztaljuk, hogy az 1, 9 és 10 találmány szerinti vegyületek a 13. példa tesztvizsgálatban leírt számítással számítva 100 %-os mortalitást eredményeznek.

Az alábbi tesztvizsgálatokban leírjuk a találmány szerinti vegyületek alkalmazását gyógyszerészeiben és ipari eljárásokban mikróbaellenes szerként.

• 4

17. Tesztvizsgálati példa

Mikróbaellenes aktivitás tesztvizsgálata

A mikróbaellenes érzékenységi tesztvizsgálatokat (a), (b), (c) és (d) gombák Sabouraud agar táptalajon történő tenyésztésével és a minimális inhibiáló koncentráció meghatározásával végeztük el (MIC). A kapott eredményeket a 21. Táblázatban közöljük.

(a) Trichophyton mentagraphytes IFO-5809 (b) Trichophyton rubrum IFO-9158 (c) Penicillium citrinum IFO-6352 (d) Asperqillus niger IF0-6342

21. TÁBLÁZAT

Vegyület szám

MIC (ppm (a) (b) (c) (d)

1	3.13	3.13	0.20	0.39
2	0.39	3.13	6.25	1.56
7	12.5	12.5	0.78	3.13
52	25	12.5	0.78	0.78

A találmány szerinti eljárást formált alakok előállítására az alábbi példákban részletesen, de nem limitál• · · tan bemutatjuk.

1. példa formálás

(a)	1. vegyület	50	tömegrész
(b)	kaolin	40	ti
(c)	nátrium-lignin-szulfonát	7	II
(d)	dialkil-szulfoszukcinát	3	11

A fenti komponenseket egyenletesen elkeverjük és nedvesíthető por formált alakot állítunk elő.

2. példa formálás

ía)	3. vegyület	20	tömegrész
(b)	fehér szén (hidratált
	amorf sziliciumdioxid)	20	11
(c)	kaolin	52	11
(d)	nátrium-lignin-szulfonát	4	II
(e)	polioxi-etilén-alkil-aril-
	éter	4	tl

A fenti alkotóelemeket egyenletesen elkeverjük és nedvesíthető por formált alakot kapunk.

3. példa formálás (a? kaolin 78 tömegrész (b) nátrium-béta-naftolszulfonát- 2 formalin kondenzátum (c) polioxi-etilén-alkil-aril-szulfát 5 (d) fehér szén (hidratált amorf 15 sziliciumdioxid)

A fenti alkotóelemeket és a 9. vegyületet elkeverjük 4:1 tömegarányban és nedvesíthető por formált alakot állítunk elő.

4. példa formálás tömegrész (a) 10. vegyület

(b) kovaföld	69	II
(c) kálciumkarbonát por	15	11
(d) dialkil-szulfoszukcinát	1	11

(e) polioxi-etilén-alkil-fenil- 3 éter-szulfát (f) nátrium-béta-naftolszulfonát- 2 formaiin kondenzátum

A fenti komponenseket egyenletesen elkeverjük és ned vesíthető por formált alakot állítunk elő.

5. példa formálás

(a) 22. vegyület	10	tömegrész
(b) kovaföld	45	II
(c) kálciumkarbonát por	39	II
(d) dialkil-szulfoszukcinát	1	II
(e) polioxi-etilén-alkil-fenil-éter-	3	11
szulfát

(f) nátrium-béta-naftolszulfonát- 2 formaiin kondenzálom

6. példa formálás

(a)	50. vegyület	6	tömegrész
(b)	kovaföld	88	II
(c)	dialkil-szulfoszukcinát	2	11
(d)	polioxi-etilén-alkil-fenil-éter-	4	II
	szulfát

A fenti komponenseket egyenletesen elkeverjük, és nedvesíthető por formált alakot állítunk elő.

7. példa formálás (a) 53. vegyület

0.5 tömegrész (b) talkum

99.0 (c) kis szénatomszámu alkohol-foszfát 0.5

A fenti komponenseket egyenletesen elkeverjük, és füst formált alakot állítunk elő.

8. példa formálás

(a) 3. vegyület	0.2	tömegrész
(b) kálciumkarbonát por	98.8	11
(c) kis szénatomszámú alkohol-foszfát	1.0	11

A fenti komponenseket egyenletesen elkeverjük, és finom por formált alakot hozunk létre.

9. példa formálás (a) 57. vegyület tömegrész (b) xilol (c) políoxi-etilén-alkil-aril-éter 20

A fenti komponenseket keverjük majd oldjuk, és így emulzifikálható koncentrátum formált alakot állítunk elő.

- 83 10, példa formálás

(a)	10. vegyület	1	tömegrész
(b)	bentonit	30	II
(c)	kaolin	64	II
(d)	nátrium-lignin-szulfonát	5	11

A fenti komponenseket a szükséges mennyiségű vízzel elegyítjük és granuláljuk, és így granulált formált alakot állítunk elő.

11. példa formálás

(a)	1. vegyület	40 tömegrész
(b)	oxi-etilezett poliaril-fenol-foszfát	3	II
(c)	nátrium-metil-naftolszulfonát konden-	3	II
	zátum
(d)	magnézium-aluminium-szilikát	1	II
(e)	etilén-glikol	10	II
(f)	xantán gumi	0.06	II
(g)	víz	42.94	II

A fenti komponenseket elegyítjük és nedvesen őröljük, és így vizes szuszpenziót (úszó formált alak) nyerünk.

- 84 12. példa formálás « · · · · · ·· ··· * * « · · · · • · ··· 4 ··««

(a)	1. vegyület	50	tömegrész
(b)	0-1 vegyület	45	II
(c)	kaolin	40	11
(d)	kálcium-lignin-szulfonát	7	II
(e)	dialkil-szulfoszukcinát	3	II

A fenti alkotóelemeket egyenletesen elkeverjük és nedvesíthető por formált alakot nyerünk.

13. példa formálás (a) 1. vegyület tömegrész (b) F-l vegyület (c) kálciumkarbonát (d) kaolin (e) kálcium-lignin-szulfonát

II (f) polioxi-etilén-alkil-aril-éter 4

A fenti komponenseket egyenletesen elkeverjük és nedvesíthető por formált alakot hozunk létre.

14. példa formálás (a) kaolin tömegrész (b) nátrium-béta-naftolszulfonát- formaiin 2 kondenzátum « · · · · · * · · · · · · • · · · · «· ··· « ··«« (c) polioxi-etilén-alkil-aril-szulfát 5 tömegrész (d) fehér szén (hidratált amorf szili- 15 ciumdioxid)

A fenti komponensek és az 1. vegyület, valamint az E-2 vegyület keverékét 8:1:1 tömegarányban elegyítjük, és így nedvesíthető por formált alakot hozunk létre.

15, példa formálás

(a) aktív hatóanyag (találmány szerinti	50 mg
	vegyület)
(b)	laktóz finom por	197 mg
(c)	kukorica keményítő	30 mg
(d)	magnézium-sztearát	3 mg

A fenti komponenseket elegyítjük, és granuláljuk, majd szitáljuk. A granulátumokat kétrészes kapszulákba töltjük, amely kemény zselatin megfelelő kapszula formált alakot állítunk elő.

16. példa formálás (a) különlegesen finomra őrölt aktív ható- 20 mg anyag (találmány szerinti vegyület) (b) ásványi olaj mg • · · (c) fehér petrolátum 930 mg

Az (a) komponenst az ásványi olaj (b) egy részében diszpergáljuk. A (c) komponens és az ásványi olaj (b) maradék részét 65°C hőmérsékletre melegítjük és addig keverjük, amíg homogén elegyet nem kapunk. A kapott elegyet 50 - 55°C hőmérsékletre hűtjük keverés közben, és a fent előállított aktív hatóanyag ásványi olajos diszperziót keverés közben hozzáadjuk. A kapott elegyet hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni, és így kenőcs formált alakot kapunk.

A találmány szerinti eljárást példákon részletesen bemutattuk, de a tárgy körébe természetesen beleértünk minden, a lényeget nem befolyásoló szakember által végrehajtott módosítást.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Az (I) általános képletü piridil-karbamát vegyület, ahol az általános képletben

R·*· jelentése halogénatom, alkoxi-csoport, trifluórmetil-csoport, cianocsoport vagy alkiltocsoport;

R jelentése alkilcsoport vagy alkiltio-csoport;

R^ jelentése szubsztituált vagy szubsztituálatlan alkilcsoport, szubsztituált vagy szubsztituálatlan alkenil-csoport vagy szubsztituált vagy szubsztituálatlan alkinil-csoport; és

X jelentése hidrogénatom, szubsztituált vagy szubsztituálatlan alkilcsoport vagy szubsztituált vagy szubsztituálatlan acil-csoport;

azzal a feltétellel, hogy az R^ jelentése halogénatom,
2
3

R jelentése alkilcsoport, R jelentése szubsztituálatlan alkilcsoport vagy tetrahalogén-etil-csoport, és

X jelentése hidrogénatom kombináció, valamint az R je2 lentése alkoxi-csoport es R jelentése alkiltio-csoport kombináció kizárt.

2. Az 1. igénypont szerinti vegyület, azzal jellemezve, hogy X jelentése hidrogénatom.

- 88 3. Az igénypont szerinti vegyület, azzal jellemezve, hogy az általános képletben r! jelentése halogénatom;

R jelentése alkilcsoport;

R³ jelentése szubsztituált vagy szubsztituálatlan alkinilcsoport; és

X jelentése hidrogénatom.
4. Az 1. igénypont szerinti vegyület, azzal jellemezve ·, hogy, az általános képletben r! jelentése jódatom;

R jelentése etilcsoport;

R³ jelentése propargil-csoport; és

X jelentése hidrogénatom.
5. Az 1. igénypont szerinti vegyület, azzal jellemezve, hogy az általános képletben X jelentése szubsztituált vagy szubsztituálatlan alkilcsoport, vagy szubsztituált vagy szubsztituálatlan acilcsoport.
6. Az 1. igénypont szerinti vegyület, azzal jellemezve, hogy az általános képletben r! jelentése jódatom;

R jelentése etilcsoport;

R³ jelentése metilcsoport; és

X jelentése etilcsoport.

* 4 •· · »· 44«· • · 44 «k * 44» «

4 · ·'♦
7. Eljárás az (I-a) általános képletü piridil-karbamát vegyület előállítására, ahol az általános képletben r! jelentése halogénatom, alkoxi-csoport, trifluór-metilcsoport, cianocsoport vagy alkiltio-csoport;

R jelentése alkilcsoport, vagy alkiltio-csoport; és R·* jelentése szubsztituált vagy szubsztituálatlan alkilcsoport, szubsztituált vagy szubsztituálatlan alkenil-csoport vagy szubsztituált vagy szubsztituálatlan alkinil-csoport;

1 2 azzal a feltétellel, hogy az R jelentése halogénatom, R jelentése alkilcsoport és R^ jelentése szubsztituálatlan alkilcsoport vagy tetrahalogén-etil-csoport kombináció,

1 2 valamint az R jelentese alkoxi-csoport és R jelentése alkiltio-csoport kombináció kizárt, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletü

1 2 vegyületet ahol az általános képletben R és R jelentése a fent megadott a (XXI) általános képletú vegyülettel reagáltatjuk, ahol az általános képletben R⁵ jelentése a fent megadott; és jelentése halogénatom.
8. Eljárás az (I-b) általános képletú piridil-karbamát vegyület előállítására, ahol az általános képletben r! jelentése halogénatom, alkoxi-csoport, trifluór-metil- csoport, cianocsoport vagy alkiltio-csoport;

R jelentése alkilcsoport vagy alkiltio-csoport;

R⁵ jelentése szubsztituált vagy szubsztituálatlan alkilcsoport, szubsztituált vagy szubsztituálatlan f · * * · · «· »99 · ♦ • · · · · * r »·· · ··««.

alkenil-csoport, vagy szubsztituált vagy szubsztituálatlan alkinil-csoport;

azzal a feltétellel, hogy az R·*· jelentése alkoxi-csoport és R jelentése alkiltio-csoport kombináció kizárt; és X' jelentése szubsztituált vagy szubsztituálatlan alkilcsoport vagy szubsztituált vagy szubsztituálatlan acilcsoport,> azzal jellemezve, hogy az (I-a) általános képle12 3 tű vegyületet, ahol az általános képletben R , R és R jelentése a fent megadott, a (XXII) általános képletü vegyülettel reagáltatjuk, ahol az általános képletben X' jelentése a fent megadott; és

Y jelentése klóratom, brőmatom vagy jodatom.
9. Eljárás az (I-d) általános képletü piridil-karbamát vegyület előállítására, ahol az általános képletben r! jelentése halogénatom, alkoxi-csoport, trifluórmetil-csoport, cianocsoport, vagy alkiltiocsoport;

R jelentése alkilcsoport vagy alkiltio-csoport;

azzal a feltétellel, hogy az R*· jelentése alkoxi-csoport es R jelentése alkiltio-csoport kombináció kizárt;

X jelentése hidrogénatom, szubsztituált vagy szubsztituálatlan alkilcsoport, vagy szubsztituált vagy szubsztituálatlan acil-csoport; és n jelentése 1-4 közötti egész szám, azzal jellemezve, hogy az (I-c) általános képletü • · ·♦·· ·««· ·♦ e · · » « * ·· ··♦ » * • · · · · ·«· * ·>·«

1 2 vegyületet, ahol az általános képletben R , R X és n jelentése a fent megadott, jódozószerrel' reagáltat juk .
10. Eljárás biocid hatású formált alak előállítására, amely káros szervezetek irtására alkalmas, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletü piridil-karbamát vegyületet, ahol az általános képletben RÍ jelentése halogénatom, alkoxi-csoport, trifluór-metilcsoport, cianocsoport vagy alkiltio-csoport;

R jelentése alkilcsoport, vagy alkiltio-csoport;

r3 jelentése szubsztituált vagy szubsztituálatlan alkilcsoport, szubsztituált vagy szubsztituálatlan alkenil-csoport, vagy szubsztituált vagy szubsztituálatlan alkinil-csoport; és

X jelentése hidrogénatom, szubsztituált vagy szubsztituálatlan alkilcsoport, vagy szubsztituált vagy szubsztituálatlan acil-csoport;

azzal a feltétellel, hogy az R^ jelentése halogénatom,

2 3

R jelentése alkilcsoport, R jelentése szubsztituálatlan alkilcsoport, vagy tetrahalogén-etil-csoport] és

X jelentése hidrogénatom kombináció, valamint az R^ jelen2 tése alkoxi-csoport, és R jelentése alkiltio-csoport kombináció kizárt, mint aktív hatóanyagot adalékanyagokkal formált alakká feldolgozzuk.

• μ* ···· ·♦·· ·· • · · 4 · * ··· · · • · · · · . ·· ··· · ····
11. Eljárás biocid formált alak előállítására, amely káros szervezetek irtására alkalmas, azzal jellemezve, hogy legalább egy (I) általános képletü piridil-karbamát vegyületet, ahol az általános képletben r! jelentése halogénatom, alkoxi-csoport, trifluór-metilcsoport, cianocsoport, vagy alkiltio-csoport;

R jelentése alkilcsoport, vagy alkiltio-csoport;

R^ jelentése szubsztituált vagy szubsztituálatlan alkilcsoport, szubsztituált vagy szubsztituálatlan alkenil-csoport, vagy szubsztituált vagy szubsztituálatlan alkinil-csoport; és

X jelentése hidrogénatom, szubsztituált vagy szubsztituálatlan alkilcsoport, szubsztituált vagy szubsztituálatlan acil-csoport;

azzal a feltétellel, hogy az R^ jelentése halogénatom,

2 3

R jelentése alkilcsoport, R jelentése szubsztituálatlan alkilcsoport vagy tetrahalogén-etil-csoport; és

X jelentése hidrogénatom kombináció, valamint az R^ jelen2 tése alkoxi-csoport és R jelentése alkiltio-csoport kombináció kizárt, és legalább egy vegyületet, amely lehet pirimidil-amin vegyület, azol vegyület, kinoxalin vegyület, ditiokarbamát vegyület, szerves klórvegyület, benzimidazol vegyület, piridin-amin-vegyület, ciano-acetamid vegyület, fenilamidvegyület, szulfenilsav vegyület, rézvegyület, izoxazol vegyület, szerves foszfor vegyület, N-halo-tioalkil vegyület, dikarboximid vegyület, benzanilid vegyület, benzamid vegyü- let, piperazid vegyület, piridil vegyület, pirimidil vegyület, piperidil vegyület, morfolin vegyület, szerves őnvegyület, karbamid vegyület, fahéjsav vegyület, karbamát vegyület, piretroid vegyület, benzoil-karbamimid vegyület, tiazolidin vegyület, tiadiazin vegyület, nereistoxin származék, piridazinon vegyület és Bacillus thuringiensis spóra és kristályos toxin, amelyet ez termel, mint aktív hatóanyagot formált alakká feldolgozunk.

A mag]