SU741773A3 - Акарицидный состав - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к средствам (составам) дл  уничтожени  клещей. Известно средство (состав), включаквдее а качестве активного ингредиента кельтан - 1,1-бис-(4-хлорфенил) -2-2-2-трихлорэтанол 1, Целью изобретени   вл етс  расшйрение ассортимента эффективных акарицидных составов, обладающих низкой токсичностью дл  млекопитающих и по лезных насекомых (пчел) и низкой Флтотоксичностью. Данна  цель достигаетс  использованием состава, активным ингредиентом которого  вл етс  соединение общей формулы в которых R,-Rg - одинаковые или раз ные, водород, галоген, нитро, алкил , оксиалкил, галогеналкил, алкокси , карОокси или сложный эфир, амид или моно- или диалкиламид, арил, гетероциклическую группу, аралкил, циано- или оксигруппу, при условии, что R не представл ет собой вторую группу формулы I или II, в которой R - просто св зь; Rfe - группа формул CORg, COORg, CONRgR или , в которых Rg алкил , галогеналкил, арил, алкиларил, алкоксикарбонилалкил, алкоксиалкил, галогенФеноксиалкил, алкилфеноксиалкил , ацетоамидоарил, нитроарил, алкоксиарил , галогенаралкенил, галогенаралкил , циклоалкил, или гетероциклический радикал, галогенарил, аралкил , аралкенил; Rg - водород, алкил, галогеналкил,. фенил, галогенфенил или алкилфенил или алкоксиалкил; R. - водород, С -С -алкил или группа , определенна  как X - один эквивалент аниона. Соединение берут в количестве 20- 98 вес , %, остальное добавки (носитель, поверхностно-активное вещество и другие ) . Соединени  формулы 1 могут Ъыть получены реакцией 1-аминопиридиниевой соли формулы - . B,-.( -Вц EI d« d« d-Rs B7-N-Н с галогенангидридом или ангидридом формулы RjV или RgORg соответственно (где V - галоген). Реакци  может про водитьс  в органическом растворителе в котором нерастворим целевой продук например, таком углеводороде, как ксилол. Реакци  может проводитьс  без растворител , в избытке соединени  Rg или RgOR. Соединени  формулы I могут быть получены путем реакции соединени  (формулы II с соединением формулы К,Х. Когда R, - водород, просто приготавливаютс  внешние соли формулы I, соответствуквдие внутренним сол м формулы II, но если R-, представлен другой группой, но не водородом (например , когда соединение формулы Н,Х  вл етс  диметилсульфатом или хлорбензилхлоридом), получаютс  внешние соли формулы I, которые не имеют солей противоположной формулы II. Соединени  формулы II могут быть получены путем обработки солей формулы I, в которой R - водород, основанием , таким как гидроокись натри Соединени  формулы II  вл ютс  соответствующими внутренними сол ми соединений формулы I, в которой R7 водород. Такие соединени  двух типов  вл ютс  эквивалентными. В водных растворах таких соединений формулы I существует равновесие с соединени ми .формулы II. Соединени  обычно примен ют в фор ме составов, содержащих активные ин гредиенты. Обычнохкомпозиции получаю в форме концентратов, содержащих 20- 98% активного ингредиента, и развод  водой дл  применени , например, так, чтобы концентраци  активных ингредиЪнтов была 0,01-0,5%. Части и процен ты в описании вырг1жены по весу, если не указано иначе. Композиции обычно содержат наполнитель (носитель) и/ил поверхностио-активные вещества. Наполнитель может быть жидким, на пример, вода (воду используют дл  раз ведени  концентрата). Многие соедине ни   вл ютс  водорастворимыми криста лическими твердыми веществами и могу Сыть использованы в форме водных растворов . Если используют воду как на полнитель в концентратах, органический растворитель может также присутствовать как наполнитель, хот  он обычно не примен етс . Может присутствовать поверхностно-активный агент Наполнитель может быть жидким, но другим, чем вода, например,органический растворитель, обычно водо-несмешивающийс  растворитель г- углеводород с т. кип, 120-21Q°C, в котором соединени  раствор ютс  или суспендируютс . Концентраты, содержащие органический растворитель, также содержат поверхностно-активный агент, поэтому действуют как самоэмульгирующиес  масла в смещении с водой. Наполнитель может быть твердый, тЬнкоизмельченный. Примерами подход щих твердых веществ  вл ютс  глины, песок, слюда, мел, аттапульгит, диатомит , перлит и сепиолит, и синтетические твердые наполнители, например, кремнезем, силикаты и лигносульфонаты . Смачиваемые порошки, растворимые или диспергируемые в воде, могут образовыватьс  путем смешивани  соединени  с наполнителем или без него с поверхностно-активньни агентом. Водные растворы и смачиваемые порошки предпочтительны, поскольку соединени  имеют сравнительно низкую растворимость в органических растворител х , таких как углеводороды. Соединени  формулы I, .в которой R воцоро , имеют тенденцию к большей растворимости в воде, но меньшей растворимости в органических растворител х (таких как углеводороды), чем соответствующие соединени  формулы II. Таким образом, при изготовлении эмульгирующегос  концентрата в углеводороде соединени  в форме внутренней соли формулы II более предпочтительны , в то врем  как при изготовлении водного раствора соединени  в форме внаиних солей формулы I более предпочтительны. Данные соединени  полезны как акарициды . Они активны против  иц клеща, предотвращают вылупливание из  иц, также активны против личинок и личиночных стадий. Кроме того, когда взрослые особы клеща подвергаютс  действию нетоксической дозы соединений ,  йца клеща тер ют способность к вьшупливанию. Данные активные соединени  могут быть смешаны с другими, пестицидами. в частности, полезны смеси с другими акарицидами, которые быстро убивают взрослых клещей. Эти смеси сочетают активность против взрослых клещей и овициднукр активность против последующих , поколений. Особенно подход щим акарииидом  вл етс  дикифол. Смеси с инсектицидами полезны дл  расширени  спектра разновидностей вредителей , против которых композиции  вл ютс  эффективными ; Смеси с фунгицидами могут сочетать защиту от клещей с защитой против грибков. Особенно полезны смеси с фунгицидами, такими как беномил, динокап и хинометионат. При внесении в землю, почву или на растени  соединени  могут обычно примен тьс  в количестве О,1-4, предпочтительно 0,1-2 кг/га. Они активны против различных видов клещей, например Tetranychus teBarius u Tetranychu urticae. Пример 1.104 ч. 1-аминопиридинового хлорида и 150 ч. п-хлорбензоилхлорида подогревают в 750 ч.ксилола при 140°С 4 ч.Твердый продукт Отфильтровывают и перекристаллизовывают из и -бутанола, чтобы получить 14 п-хлорбензамидо) -пиридинийхлорид (209 ч.,97%-ный выход), т. пл. 24lc Найдено, %: С 3,60, Н 3,85; N 10,60. Вычислено, %; С 3,55; Н 3,75; N 10,41. Пример 2. 20 ч. 1-аминопири динийхлорида и 100 ч.н -масл ного ан гидрида нагревают при. 4 ч. Пос ле охлаждени  образуетс  кристаллиСоединение

1-(п-Хлорбензамидо)-пиридинийхлор 1-(п-Толуамидо)-пиридинийхлорид

1-(2,4-Дихлорбензамидо)-пиридинийхлорид

1-(п-Нитробензамидо)-пиридинийхлорид

1-(п-Хлорбензамидо)-пиридини ева  внутренн   соль

1-(п-Фторбензамидо)-пиридиниева  внутренн   соль

1-(п-Толуамило)-пиридиниева  внутренн   соль

1-(2,4-Дихлорбензамидо)-пиридиниева  внутренн   соль

1-(п-Толуамидо)-4-метилпиридииийхлорид

1-(п-Хлорбензамидо)-2-пиридинийхлорид

1-(п-Хлорбензамидо)-4-метилпиридинийхлорид

1-(п-Бромбензамидо)-пиридинийхлорид

1-(п-Бромбензамидо)-пиридиниева 

внутренн   соль

1-(п-Йодбензамидо)-пиридииийхлори

1-(2,4-Дихлорбензамидо)-пиридинийхлорид

Степень вылупливани  при концентрации, мли

1000 300

30

100

О О О 30

О 60

80

О

О

40 ческое твердое вещество, которое отфильтровывают и промывают этилацетатом дл  получени  1-бутирамидопиридинийхлорида (19 ч. 62%-ный выход). пл. 125С. С 53,70; Н 6,30; Найдено, %1 N 14,15. СдН, Вычислено, % С 53,87; Н 6,53; . N 13,96. 3. Водные растворы, Пример содержащие 1000, 300, 100, 30 соединений, перечисленных ниже, совместно с 500 мпн нонилфенол/этиленоксидного конденсата примен ли на дисках листьев диаметром 25 мм, срезанных с фасоли, зараженной (заселенной ) 50-100однодневньпии Летними  йцами Tetranychus tetarius. Диски листьев выдерживали 7 дней при 25°С в увлажненной фильтровальной бумаге и затем  йца изучали. Определ ли степень вылупливани  по сравнению с контрольными дисками, обработанными водой и смачивакицим агентом. Результаты приведены в табл. 1. Таблица 1

Соединение

1-(3,4-Дихлорбензамидо)-пиридинихлорид

1-(3,4-Дихлорбензамидо)-2-метилпиридинийхлорид

1-(3,4-Дихлорбензамидо)-пиридиниева  соль

1-(3,4-Дихлорбензамидо)-2-метилпиридиниева  внутренн   соль

1-(4-Хлор м-толуамидо)-пиридинийхлорид .

1-(4-Хлор-м-толуамидо)-пиридиниева  внутренн   соль

1-Циннамамидопиридиниева 

внутренн   соль

1-(п-Хлорцинамимидо)-пиридинийхлорид

1-(п-Хлорциннамамидо)-пиридиниева  внутренн   соль

1-(3,3-Диметилуреидо)-пиридинийхлорид

1-(п-Хлорфеноксикарбониламино)-пиридинийхлорид

1-(п-Хлорфеноксикарбониламино)-пиридиниева  внутренн   соль

1-(4-Хлор-н-толилоксикарбониламино )-пиридинийхлорид

1-(4-Хлор-м-толилоксикарбониламино )-пиридиниева  внутренн   с

Продолжение табл.1

Степень вылупливани 

, при концентрации,млн

1000

100

30

300

о о

о 10 60 70 30 60

3070

3060

4080

7090

10

60

20 70 О 40 70 О О 60

Пример 4. Эксперимент, сход ный с описанным в примере 3, проведен с разновидностью клеща Tetranychu urticaB, который бьш устойчив к обычным акарицидам, например; хлорбензилату (изопропил-4,4-дихлорбензилат), кельтану 1,1-бис(п-хлорфенил)-2,2,2-трихлорэтанол , диметоату (0,0-диметилгЗ- (N-метилкарбомоилметил)-дитиофосфат и фенкантопу Б-(2,5-дихлорфенилмеркаптометил )-О,0-диэтилдитиофосфат . Ни один из этих акарицидов не был активным при дозе 100 млн, а 1-(п-хлорбензамидо)-пиридинийхлорид предупреждает выведение (вылупливание)  иц при дозе 30 млн. Пример 5. Водные растворы суспензий, содержащих 1000, 300, 100 и 30 млн соединений, перечисленных в табл. 2, были применены на листь х фасоли. Когда растени  высыхали, их засел ли взрослыми особ ми Tetranychus teuarius. Клещи питались в течение 2 ч. листвой, обработанной соединени ми, затем их удал ли и помещали на светлую необработанную соединени ми листву . Эффект стерильности от соединений определ ли,подсчитыва  процент  иц/ из которых вывелись клещи в следующие 48 ч, от числа отложенных  иц. Результаты приведены в табл. 2.

Таблица 2

Продолжение табл. 2

Продолжение табл. 2

Claims (1)

1. Формула изобретения Акарицидный состав, включающий активный ингредиент и добавки, о т личающийс я тем, что, с целью повышения активности состава, он содержит в качестве активного ингредиента соединение общей формулы r-C K-R.

   H-R_e

   R.-C*^CC-R.

   •¹ Х~ в которых R^ —- одинакбЬЫё или раэд ‘ные, водород, галоген, нитрогруппа* 30-алкил, оксиалкил, галогеналкил, алкоксил, карбоксил или сложный эфир* 'Эмил или моно- или ди ал к ил амид, арил,' гетероциклическая группа, аралкил, циано- или оксигруппа, при условии, что R^j не представляет собой вторую группу формулы I или II, в которой Rj — просто связь;

   R₆ - COR_e, COORg, CoNRgR^wiH SOjRj где R_e - алкил, галогеналкил, арил, алкиларил, алкоксикарбонилалкил,/ ал^wкоксиалкил, галогенфеноксиалкил, ал-, килфеноксиалкил, ацетоамидоарил, нитроарил,алкоксиарил,галогенаралкенил,галогенаралкил,циклоалкил,или гетероциклический радикал,галогенарил, аралкил, аралкенил, R_g - водород, алкил, галогеналкил, фенил, галогенфенил или алкилфенил, или алкоксиалкил;

   R_? - водород, С₄ -С4-алкил или группа, определенная как R_e;

   X - один эквивалент аниона, в количестве 20-98 вес.%, остальное добавки (носитель, поверхностно-активное вещество и другие).

   цниипи

   Заказ 3222/56