HUT53383A - Process for producing polysiloxanes comprising sterically inhibited phenyl group, bound to silicon as side chain with a bond comprising carbonyloxy group - Google Patents
Process for producing polysiloxanes comprising sterically inhibited phenyl group, bound to silicon as side chain with a bond comprising carbonyloxy group Download PDFInfo
- Publication number
- HUT53383A HUT53383A HU894844A HU484489A HUT53383A HU T53383 A HUT53383 A HU T53383A HU 894844 A HU894844 A HU 894844A HU 484489 A HU484489 A HU 484489A HU T53383 A HUT53383 A HU T53383A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- group
- methyl
- phenyl
- defined above
- Prior art date
Links
- -1 polysiloxanes Polymers 0.000 title claims abstract description 28
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 title claims description 16
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 title description 5
- 125000005708 carbonyloxy group Chemical group [*:2]OC([*:1])=O 0.000 title description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 8
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- XEDOURVJTJGZAF-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-prop-2-enylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CC=C)=CC(C(C)(C)C)=C1O XEDOURVJTJGZAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical compound CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 2
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- UQXKDTFUVWPWNW-UHFFFAOYSA-N 4-(2,6-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)butanoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC(C(C)(C)C)=C1CCCC(O)=O UQXKDTFUVWPWNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000254 damaging effect Effects 0.000 description 1
- 238000004807 desolvation Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000005445 natural material Substances 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical group 0.000 description 1
- 238000010525 oxidative degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920000548 poly(silane) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 230000001755 vocal effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
- C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/80—Siloxanes having aromatic substituents, e.g. phenyl side groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
fi találmány tárgya eljárás meghatározott poliszi1oxánok elöál1ifására, amelyek a szi1oxán-1ánchoz oldal 1 éneként kapcsolódó szférikusán gátolt Feni 1 csoportot tartalmaznak. Ezek a vegyületek szintetikus polimerek stabi1izálására használhatók.
fi szintetikus polimerek Fénnyel, hővel és légköri hatásokkal szemben tanúsított instabilitása gyakran okoz gondot a következményként -fellépő károsodás és színváltozás miatt. Számos adalékanyagot fejlesztettek ki a káros folyamatok gátlására, a polimer termékek élettartamának növelésére alkalmas anyagok kutatása jelenleg is folytatódik. A fenti káros hatásokon kívül sok polimer tartalmaz fém katalizátormar adványokat , amelyek kedvezőtlenül befolyásolhatják a szintetikus polimer szálakat, filmeket és egyéb gyártmányokat .
A természetes és szintetikus anyagok károsodásának meggátlása vagy csökkentése érdekében adagolt, összefoglalóan stabi1izátoroknak nevezett adalékok használata ismert. Ugyancsak ismert az a körülmény is, hogy egy anyag hő vagy oxigén által kiváltott károsodásával szemben stabilizáló vegyület nem védheti ugyanazon anyagot a fény utján bekövetkező degradáció ellen, és viszont. Ismert továbbá, hogy a szintetikus vagy természetes anyagok egyik csoportjában stabi 1 i zátor ként ható anyag teljesen hatástalannak bizonyulhat más tipusu anyagok esetében. Ezért az adalékokat antioxidáns, fény-, hőstabi1izáló, stb. csoportokba soroljuk az • · • · · adott vegyület «által meghatározott anyagra vagy anyagcsoportra kifejtett hatás alapján. Ennek következtében sok esetben stabi1izátorok keverékét használjuk, hogy a* degradáció egy vagy több típusa elleni védelem kívánt -fokát elérj ük.
Megállapítottuk, hogy a poliszi1oxánok uj, ol dal 1 éneként szférikusán gátolt feni 1 csoportot tartalmazó vegyülettipusa állítható elő, e vegyületek stabilizálják a szintetikus polimereket a légkör károsító hatásaival szemben. Terc-buti1-csoporttal szubsztituált feni 1 csoportot tartalmazó polisziloxánok régóta ismertek. Az 1967. junius 27-én közzétett 3 328 35Ü 1 ajstromszámu amerikai egyesült államok-beli szabadalmi leírásban G.M. Omietanski és munkatársai az oxidativ degradációnak nagyon ellenálló poliszi1oxánokat ismertetnek, amelyek megfelelően megválasztott fenolok és a molekulalánc végén aci1-oxi-csoportot tartalmazó polisziloxánok reakciótermékei. A végtermék a feni 1 csoportot a polimerláncban és nem oldal1 éneként tartalmazza.
Az 1967. junius 27-én közzétett 3 328 45ö 1 ajstromszámu amerikai egyesült államok-beli szabadalmi leírásban E.P. Plueddemann alki 1-feni 1-csoporttal szubsztituált szerves szí 1iciumvegyületeket és ilyen vegyületeket tartalmazó polisziloxánokat ismertet. Azonban egyetlen közölt vegyület sem tartalmaz karboni1-oxi-csoportot tartalmazó kötéssel oldalláncként szi1iciumatomhoz kapcsolódó, szférikusán gátolt f en i 1 c sop or t o t.
Az 19'71. május 18-án E.D. Brownnak megadott 3 57? 467 ajstromszámu amerikai egyesült államok-beli szabadalmi leírás is ismertet fenilcsoportot tartalmazó pol iszi loxánokat. A -f eni 1 csoport azonban nem karboni1-oxi-csoporton keresztül kötődik a szi1iciumatomhoz.
Az 1984. -február 7-én megadott 4 430 235 1 ajstromszámu amerikai egyesült államok-beli szabadalmi leírásban N.S. Chu és munkatársai polimer sziloxán oxidációgátló vegyületeket ismertetnek, amelyek antioxidáns szubsztituenst, például gátolt feni 1 csoportot tartalmaznak. Azonban a hivatkozott forrás nem javasol vagy ismertet olyan vegyületet, amelyben a fenilcsoport karboni1-oxi-csoportot tartalmazó kötéssel kapcsolódik a szi1iciumatomhoz.
Az 1985. augusztus 13-án megadott 4 535 113 lajstromszámú amerikai egyesült államok-beli szabadalmi leírásban G.N. Forster és munkatársai szi1ikon—adalékokat tartalmazó olefin polimer-vegyületeket írnak le, a sziloxán adalékok azonban nem azonosak a jelen találmány szerint előállított vegyül etekkel.
Az 1987. február 24-én megadott 4 645 844 lajstromszámu amerikai egyesült államok-beli szabadalmi leírásban A. Berger és munkatársai fenoxicsoportot tartalmazó szilánvegyületeket ismertetnek, amelyekben a fenoxicsoport a sziliéi umatomhoz metilén- vagy alki 1 én-kötéssel kapcsolódik, és nem javasolnak vagy ismertetnek karboni1-oxi-csoportot tartalmazó kötést.
A Chemical Abstract szerves szi1icium-vegyűleteket tárgyaló fejezetei számos, antioxidánéként hasznos, fenilcsoporttal szubsztituált szilánt közölnek, azonban ezek egyike sem ismerteti vagy javasolja a jelen találmány szerint előállított vegyületeket (lásd az 1986. évi 8. kiadás 14. oldalán a 131201e jelű kivonatban közölt szilánt, az
1986. évi 9. kiadás 21. oldalán a 150606g jelű kivonatban leirt di szi 1 oxánt, az 1986. évi 10. kiadás 10. oldalán a 1691i6u jelű kivonatban ismertetett disziloxánt, az 1986. évi 14. kiadás 11. oldalán a 73944b jelzésű illetve az 1986. évi 17. kiadás 12. oldalán a 61488y jelzésű kivonatban közölt szilánt).
Jelen találmány tárgya eljárás uj, szférikusán gátolt feni 1-oldal 1áncot tartalmazó (I) általános képletű poliszi loxánok előállítására, amely képletben M a (II) általános képletű csoportot, a polisziloxán lánc ismétlődő csoportjaiként előforduló D a (III) és D’ a (IV) általános képletű csoportot jelenti, amelyekben
R jelentése fenil- vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport, előnyösen meti1 csoport,
R' jelentése 1-8 szénatomos, előnyösen 1-3 szénatomos alkilcsoport, fenil- vagy feneti1 csoport,
R jelentése fenil- vagy 1-30 szénatomos, előnyösen
1-20 szénatomos, legelőnyösebben 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy 1-30 szénatomos, előnyösen 12-20 szénatomos alkoxicsoport, n értéke 0-10 közötti , előnyösen 1-töl 3-ig terjedő sz ám, m értéke 2-10 közötti szám, előnyösen 2 vagy 3, t jelentése terc-buti1-csoport, x értéke O-tól 250-ig terjedő (vagy akár még nagyobb), előnyösen 4-100 közötti, még előnyösebben 50-nél kisebb szám, y értéke O-tól 250-ig terjedő (vagy akár még nagyobb) , előnyösen 4-25 közötti szám.
I
D
I 1 I
A CDO csoport lehet C = □ és/vagy C = 0 csoport.
1 ι ι □
I
Amint ismeretes, egy adott szi1iciumatom szubsztituenseinek nem kell azonosnak lenniük, igy valamennyi szubsztituens lehet metilcsoport vagy a szubsztituensek lehetnek két vagy több alkilcsoport vagy az előzőekben meghatározott csoportok kombinációi.
A polisziloxán lánc ugyancsak tartalmazhat bármely más, ismert előállítású szi1oxáncsoportot^
Jelen .találmány magában -foglalja az elágazó vagy csillag-tipusu polisziloxán polimereket, amelyek az (V) általános képletű T-, vagy a (VI) általános képletű Q-csoportot vagy mindkettőt tartalmazzák a polisziloxán láncban.
Az (I) általános képletű poliszi1oxánok közül előnyösek azok, amelyekben az R, R’ és R jelű csoportok metilcsoportok. Jelen találmány jellemző polisziloxán polimereit az ·· ·
1. táblázat mutatja be. Ebben a táblázatban a fejlécben szereplő sziloxáncsoportok alatt feltüntetett számok jelzik az illető csoportnak az átlagos előfordulási számát a polimer láncban, elörebocsátva azt, hogy egyik kifejezetten azonosított csoportnak sem kell korlátozódnia a polimer molekula egyetlen részletére.
1. táblázat
| M | D | D* | M |
| 1 | 0 | 1 | 1 |
| 0 | 0 | 4 | 0 |
| 1 | 15 | 5 | 1 |
| 1 | 10 | 5 | 1 |
| 1 | 5 | 5 | 1 |
| 0 | 0 | 4 | 0 |
| 0 | 4 | 4 | 0 |
| 1 | 5 | 9 | 1 |
| 1 | 0 | 10 | 1 |
| 1 | 10 | 10 | 1 |
| 1 | 5 | 10 | 1 |
| 1 | 5 | 15 | 1 |
| 1 | 15 | 15 | |
| 1 | 20 | 20 | |
| Poli sz i1oxánokat | k önnyen | előállíthatunk láncvégi vinil— |
csoportot tartalmazó vegyület, például 4-(2-propeni1)-2,6
-di-(terc-buti1)-fenol vagy allil-3-C3,5-di-(terc-butil)~4~hidroxi-feni 13-propanoát közvetlen katalitikus hidroszilánozásával , olymódon, hogy szabad hidroxi 1 csoport van a polisziloxán egyik sziloxicsoportján. Egy másik módszer a polisziloxán al1i1alkohol 1al végzett katalitikus hidroszilánozása, majd azt kővetően a 3,5-di-(terc-butil)~4-(karboxi-propi1)-fenol metil- vagy éti 1-észterével végzett átészterezés. További módszer egy észterrel módosított sziloxicsoport átészterezése (szférikusán) gátolt fenollal egy szabad hidroxi1 csoport révén, például 2,ó-di-(terc-butil)-4-(hid~ roxi-éti 1)-fenol 1al. Ezen általános eljárások jól ismertek, azonban bármely egyéb ismert eljárás alkalmazható.
A reakcióban inért oldószert kell használni, például toluolt, xilolt, mezitilént vagy hosszabb szénláncu alkánokat, az oldószert a reakciót követően deszti 11ációval vagy deszolvatációval távolitjuk el. A reakciót általában reflux-hőmérsékleten, katalizátor jelenlétében folytatjuk le.
Az (I) általános képletű, szférikusán gátolt fenilcsoportot tartalmazó poliszi1oxánokat alkai mazhatjuk olefin polimerek adalékaiként oxidáció elleni és/vagy hő és/vagy fény által kiváltott degradáció elleni stabi1izátorként.
A következő példák a találmány további szemléltetésére szolgálnak. A példákban a reakció ideje alatt areakcióelegyen nitrogént fuvatunk át.
1. példa
Egyliteres, háromnyaku lombikot hőmérővel, mechanikus Leverővel és desztillációs -feltéttel, kondenzátumgyüjtővel szerelünk fel, 70 g toluolt, 100 g (VII) képletű polisziloxánt és 140 g met i 1-2-E3,5-~di - (terc-buti 1 ) -4-hi drox i -feni 13-propanoátot adagolunk bele. A lombik tartalmát kevertétjük, nitrogénöblités közben melegítjük, és kb. 45 °C hőmérsékleten tiszta oldatot nyerünk, ekkor 1,5 g tetraizo-propi1-ti tanát katalizátort adunk a lombikba. A reakcióelegyet körülbelül 4 óra időtartamig refluxon (120 °C 1ombikhömérsékleten) keverhetjük. Visszanyerünk (90-97 °C hőmérsékleten) 42,3 g párlatot, aminek az elemzése 35 t7. metanolt és 65 t7. toluolt mutat. A desztilláció folytatásával kinyerünk további 41,2 g toluolt. A lombik tartalmát toluollal hígítjuk, vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítva, betöményitve 210 g (VIII) képletnek
- ahol t jelentése terc-buti1-csoport megfelelő átlagos szerkezetű, viszkózus folyadékot nyerünk, aminek szerkezetét NMR-vizsgálat igazolja.
2. példa
Az 1. példában leírtakhoz hasonló reaktort és eljárást használva 750 g az (I) általános képletű vegyületek szükebb körét alkotó (la) általános képletű poliszi1oxánt reagálhatunk 623,4 g meti1-2-C3,5-di-(terc-buti1)-4-hidroxi-feni 13-propanoáttal, 6,8 g katalizátor és 410 g toluol jelen·« · ···
- 10 létében. 1,225 g viszkózus -folyadékot, kapunk, amelynek átlagos összetétele a (IX) képletnek - ahol t jelentése tere—búti1—csoport — felel meg.
3. példa
Az 1. példában leírthoz hasonló reaktort használva (X) képletű poliszi 1 oxánt 2,6-di-(terc-buti1)-4-hidroxi-éti 1-fenollal átészterezünk, és a (XI) képletű - ahol t jelentése terc-buti1-csoport - névleges összetételű polisziloxánt kapjuk.
Claims (9)
- Eljárás (I) általános képletű vegyületek - ahol1*1 jelentése (II) általános képletű csoport,D' jelentése jelentése (III) (IV) általános képletű csoport, általános képletű csoport, amelyekben jelentése •fenil-- vagy 1 szénatomos alki 1 csoport,R' elönyösen jelentése meti1 csoport,1-8 szénatomos,R mos alkilcsoport, -fenilvagy -f eneti 1 csoport, jelentése fenil- vagy 1-30 szénatomos, előnyösen1-20 szénatomos, legelőnyösebben 1-3 szénatomos al ki lesöpört, vagy 1-30 szénatomos, előnyösen 12-20 szénatomos alkoxicsoport, szám, értéke 2-10 közötti szám, előnyösen 2 vagy 3, értéke O-tól 250-ig terjedő (vagy akár még nagyobb), előnyösen 4-100 közötti, még előnyösebben 50-nél kisebb szám, értéke O-tól (vagy akár még nagyobb),a) 4-(2-propeni1)-2,6-di-terc-buti1-fenolt vagy a.llil-3- ··* ··· ···- 12 -£3,5-di -(tere-buti 1)-4-hidroxi-feni 12-propanoátot MDXDXM általános képletű - aholM, D, Ft és R jelentése a fenti, x és y értéke a fenti,ID jelentése R'-SiΟ-Ε^Η^η-ΟΗ csoport, aholR' jelentése a fenti, n értéke a fenti polisziloxánnal katalitikusán hidroszi1ánozunk, vagyb) al1i1alkoholt MDXDXM általános képletű - aholM, D, R és R jelentése a fenti, x és y értéke a fenti,ID jelentése R'-SiO-CnH^n-OH csoport, aholIR' jelentése a fenti, n értéke a fenti poliszi1oxánnal katalitikusán hidroszilánozunk, majd3.5- di-(terc-buti1)-4-(karboxi-propi1)-fenol meti1 - vagy éti 1 észterével átészterezz ük, vagyc) MDXD, XM általános képletű vegyületet - aholM, D, R és R' jelentése a fenti, x és y értéke a fenti, )D * jelentése R' -Si □-Cr,H=:r,-COO-Cm^iH=:m^1 csoport, aholR' jelentése a fenti, n és m értéke a fenti, -
- 2.6- di-(terc-buti1)-4-(hidroxi-eti1)-fenollal átészterezün · «··2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, aholR jelentése 1-20 szénatomos, előnyösen 1-3 szénatomos alki 1 csoport, azzal jel lemez ve, hogy megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazunk.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) álltalános képletű vegyületek előállítására, aholR és R' jelentése metilcsoport, azzal jellemezve, hogy megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazunk.
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletei vegyületek előállítására, aholR, R* és R jelentése metilcsoport, azzal jellemezve, hogy megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazunk.
- 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletei vegyületek előállítására, ahol n értéke 1-3, vágj m értéke 2,vagy 3, azzal jel lemezve, hogy megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazunk.
- 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) álltalános képletei vegyületek előállítására, ahol és y összege kisebb, mint 50, azzal jellemezve, hogy megfelelő kiindulási anya- 14 - • tt · · · · · · ·* ··· ··· ··· • · · · · gokat alkalmazunk.
- 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 1 e m e z v e , hogy a (VII) képletű kiindulási vegyületből met i 1-2-E3,5-di -- (tere-buti 1 ) -4-hi droxi —Feni 1 3-propanoáttal a (VIII) képletű terméket állítjuk éld.
- 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 1 e m e z v e , hogy egy (la) általános képletű kiindulási vegyül étből met i 1--2--E3,5-di - (tere-bút i 1 ) -4-hi drox i - Feni 13-proparioáttal a (IX) képletül terméket állítjuk elő.
- 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal j e 1 1 e m e z v e , hogy a (X) képletül kiindulási vegyületből meti1-2-E3,5-di-(tere-búti1)-4-hi drox i —feni 13-propanoáttal a (XI) képletül terméket állítjuk elő.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/330,811 US4879378A (en) | 1989-03-30 | 1989-03-30 | Polysiloxanes with pendant sterically hindered phenol moiety connected to the silicon atom via a carbonylyoxy-containing link |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT53383A true HUT53383A (en) | 1990-10-28 |
Family
ID=23291433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU894844A HUT53383A (en) | 1989-03-30 | 1989-09-15 | Process for producing polysiloxanes comprising sterically inhibited phenyl group, bound to silicon as side chain with a bond comprising carbonyloxy group |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4879378A (hu) |
| EP (1) | EP0393239A3 (hu) |
| JP (1) | JPH02261823A (hu) |
| KR (1) | KR950004067B1 (hu) |
| AR (1) | AR245944A1 (hu) |
| AU (1) | AU620441B2 (hu) |
| CA (1) | CA1334315C (hu) |
| HU (1) | HUT53383A (hu) |
| NO (1) | NO893696L (hu) |
| NZ (1) | NZ230673A (hu) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1251572B (it) * | 1991-09-11 | 1995-05-17 | Enichem Sintesi | Stabilizzanti polisilossanici contenenti gruppi fenolici stericamente impediti e gruppi reattivi |
| US5272013A (en) * | 1992-08-21 | 1993-12-21 | General Electric Company | Articles made of high refractive index phenol-modified siloxanes |
| US5487102A (en) * | 1992-12-10 | 1996-01-23 | Volt Information Sciences, Inc. | Voice interface board for use in an operator system |
| US6120897A (en) * | 1993-04-15 | 2000-09-19 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Telephone cables |
| US5357020A (en) * | 1993-09-29 | 1994-10-18 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polysiloxane with chromanol moiety |
| GB9322810D0 (en) * | 1993-11-05 | 1993-12-22 | Ici Plc | Moulded composites |
| JP3556264B2 (ja) * | 1994-02-22 | 2004-08-18 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 離型・潤滑剤 |
| US6821456B2 (en) * | 1998-09-22 | 2004-11-23 | Albemarle Corporation | Granular polymer additives and their preparation |
| US7163686B1 (en) | 1999-05-15 | 2007-01-16 | The Regents Of The University Of California | Protein A based binding domains with desirable activities |
| CA2374013A1 (en) | 1999-05-15 | 2000-11-23 | University Of California, San Diego | Protein a based binding domains with desirable activities |
| JP4619710B2 (ja) * | 2004-07-02 | 2011-01-26 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | シリコーン系感圧接着剤および粘着テープ |
| JP4730886B2 (ja) * | 2005-06-01 | 2011-07-20 | 信越化学工業株式会社 | 紫外線吸収性基含有オルガノポリシロキサン、該ポリシロキサンの製造方法、及び該ポリシロキサンを配合してなる処理剤 |
| US8592555B2 (en) * | 2008-08-11 | 2013-11-26 | Emd Millipore Corporation | Immunoglobulin-binding proteins with improved specificity |
| SG195555A1 (en) * | 2008-12-24 | 2013-12-30 | Emd Millipore Corp | Caustic stable chromatography ligands |
| SG10201604559TA (en) | 2011-06-08 | 2016-07-28 | Emd Millipore Corp | Chromatography matrices including novel staphylococcus aureus protein a based ligands |
| WO2015002427A1 (ko) * | 2013-07-01 | 2015-01-08 | (주) 엘지화학 | 폴리오르가노실록산 화합물, 제조방법 및 이를 포함하는 코폴리카보네이트 수지 |
| CN106687506A (zh) | 2014-07-03 | 2017-05-17 | 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 | 酯官能的聚硅氧烷和由其制成的共聚物 |
| CN112048030B (zh) * | 2019-06-05 | 2022-11-22 | 中国科学院化学研究所 | 聚乙烯接枝受阻酚抗氧剂及其制备方法和用途 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2770631A (en) * | 1954-05-20 | 1956-11-13 | Dow Corning | Hydroxyester substituted siloxanes |
| US2732391A (en) * | 1954-12-29 | 1956-01-24 | Halogenated organosilicon compounds | |
| US3112333A (en) * | 1960-10-07 | 1963-11-26 | Union Carbide Corp | Organofunctional siloxanes |
| US3328450A (en) * | 1963-01-09 | 1967-06-27 | Dow Corning | Silylalkyl phenols |
| US3328350A (en) * | 1966-07-05 | 1967-06-27 | Union Carbide Corp | Stabilized organosilicon polymers |
| US3579467A (en) * | 1966-12-12 | 1971-05-18 | Gen Electric | Organopolysiloxanes having hydroxyaryl substituents |
| US3539655A (en) * | 1968-03-21 | 1970-11-10 | Union Carbide Corp | Siloxane-polyarylene polyether copolymers |
| US4139546A (en) * | 1977-09-06 | 1979-02-13 | Witco Chemical Corporation | Anionic silicone defoamer |
| GB2030581B (en) * | 1978-08-18 | 1983-01-19 | Ciba Geigy Ag | Lubricant additives |
| US4430235A (en) * | 1981-07-17 | 1984-02-07 | Union Carbide Corporation | Polymeric antioxidants |
| GB8322317D0 (en) * | 1983-08-18 | 1983-09-21 | Dow Corning Ltd | Organosilicon compounds |
| GB8405731D0 (en) * | 1984-03-05 | 1984-04-11 | Dow Corning Ltd | Preparation of organosiloxanes |
| IT1209544B (it) * | 1984-05-21 | 1989-08-30 | Anic Spa | Stabilizzazione di polimeri organici. |
| US4562278A (en) * | 1984-10-12 | 1985-12-31 | Dow Corning, Ltd. | Organosilicon compounds and preparation and use thereof |
| US4724248A (en) * | 1986-07-02 | 1988-02-09 | Ciba-Geigy Corporation | Voltage stabilizing esters and urethanes |
-
1989
- 1989-03-30 US US07/330,811 patent/US4879378A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-14 AU AU41360/89A patent/AU620441B2/en not_active Ceased
- 1989-09-14 JP JP1237440A patent/JPH02261823A/ja active Granted
- 1989-09-15 NO NO89893696A patent/NO893696L/no unknown
- 1989-09-15 HU HU894844A patent/HUT53383A/hu unknown
- 1989-09-15 NZ NZ230673A patent/NZ230673A/en unknown
- 1989-09-15 EP EP19890117131 patent/EP0393239A3/en not_active Withdrawn
- 1989-09-15 AR AR89314937A patent/AR245944A1/es active
- 1989-09-15 CA CA000611627A patent/CA1334315C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-09-16 KR KR1019890013342A patent/KR950004067B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR900014469A (ko) | 1990-10-24 |
| AR245944A1 (es) | 1994-03-30 |
| EP0393239A2 (en) | 1990-10-24 |
| NZ230673A (en) | 1991-12-23 |
| KR950004067B1 (ko) | 1995-04-25 |
| AU4136089A (en) | 1990-10-04 |
| AU620441B2 (en) | 1992-02-20 |
| NO893696L (no) | 1990-10-01 |
| US4879378A (en) | 1989-11-07 |
| NO893696D0 (no) | 1989-09-15 |
| JPH0583569B2 (hu) | 1993-11-26 |
| EP0393239A3 (en) | 1991-07-17 |
| CA1334315C (en) | 1995-02-07 |
| JPH02261823A (ja) | 1990-10-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HUT53383A (en) | Process for producing polysiloxanes comprising sterically inhibited phenyl group, bound to silicon as side chain with a bond comprising carbonyloxy group | |
| KR100338136B1 (ko) | 오르가노폴리실록산 및 오르가노폴리실록산의 제조방법 | |
| US4276252A (en) | Addition of Si-bonded hydrogen to an aliphatic multiple bond | |
| KR102560186B1 (ko) | 하이드로실릴화 경화성 실리콘 수지 | |
| EP0367696A1 (fr) | Procédé de préparation de diorganopolysiloxanes à groupement terminaux alcoxy | |
| JP3651572B2 (ja) | 部分付加環状オルガノハイドロジェンシロキサンの製造方法 | |
| US4665147A (en) | Novel methacrylated siloxanes | |
| FR2611729A1 (fr) | Procede de preparation d'un organopolysiloxane a fonction acrylate et/ou methacrylate | |
| US3417120A (en) | Preparation of organosilicon compounds by reaction of hydrogeno-organosilicon compounds with hydroxyl - group - containing organic compounds | |
| JP3108427B2 (ja) | カルビノール基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| GB1473335A (en) | Organosilicon compounds | |
| US2906735A (en) | Preparation of organosilicon esters | |
| JPH08239391A (ja) | 接着性付与性オルガノシロキサン化合物 | |
| US3661964A (en) | Method for preparing aminoalkylalkoxy siloxanes | |
| EP0748849A1 (fr) | Composés silicones à fonctions amines cycliques stériquement encombrées, utiles pour stabilisation lumière et thermique des polymères | |
| JP3779187B2 (ja) | ヒドロキシルカルビル基含有ポリオルガノシロキサンの製造方法 | |
| FR2727973A1 (fr) | Nouveaux composes silicones a fonctions amines cycliques steriquement encombrees, utiles pour la stabilisation lumiere et thermique des polymeres | |
| JP3661810B2 (ja) | ヒドロキシル基含有シロキサン化合物の製造方法 | |
| US5391677A (en) | Acrylic-functional organopolysiloxane and method for the preparation thereof | |
| Harvey et al. | Formation of the Silicon-Hydrogen Bond by the Reducing Action of Certain Sterically Hindered Grignard Reagents on Phenyltrichlorosilane | |
| EP0246983B1 (fr) | Procédé de préparation de diorganopolysiloxanes à groupements teminaux alcoxy | |
| JPH0493326A (ja) | アルコキシ官能性オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| JP3661807B2 (ja) | ヒドロキシル基含有シロキサン化合物の製造方法 | |
| US4654408A (en) | Curable silicone composition | |
| FR2727120A1 (fr) | Nouveaux composes silicones mixtes a fonctions amines cycliques steriquement encombrees et a fonctions compatibilisantes et leur utilisation dans la stabilisation lumiere et thermique des polymeres |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFA9 | Temporary protection cancelled due to abandonment |