HUT51103A - Pesticide comprising substituted dioxolane derivatives and process for producing such compounds - Google Patents
Pesticide comprising substituted dioxolane derivatives and process for producing such compounds Download PDFInfo
- Publication number
- HUT51103A HUT51103A HU894079A HU407989A HUT51103A HU T51103 A HUT51103 A HU T51103A HU 894079 A HU894079 A HU 894079A HU 407989 A HU407989 A HU 407989A HU T51103 A HUT51103 A HU T51103A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- group
- formula group
- alkyl
- metil
- Prior art date
Links
- 0 CC(C)(*)C1C(Cl)=CC(Cl)=CC1 Chemical compound CC(C)(*)C1C(Cl)=CC(Cl)=CC1 0.000 description 1
- FHACYWNKTOEBQU-SDHBEMGISA-N CC(C)(C)O/C(/C=C\C(Cl)=C)=C/C Chemical compound CC(C)(C)O/C(/C=C\C(Cl)=C)=C/C FHACYWNKTOEBQU-SDHBEMGISA-N 0.000 description 1
- OEGVBHHEFJOJPF-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)Oc(ccc(Cl)c1)c1Cl Chemical compound CC(C)(C)Oc(ccc(Cl)c1)c1Cl OEGVBHHEFJOJPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONQCPEKWACMFSJ-UHFFFAOYSA-N CC(CC1)C(OC)=CC=C1Cl Chemical compound CC(CC1)C(OC)=CC=C1Cl ONQCPEKWACMFSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLRJKZAIIWTLPJ-UHFFFAOYSA-N CCC(C)(C)Oc(cc1Cl)ccc1Cl Chemical compound CCC(C)(C)Oc(cc1Cl)ccc1Cl DLRJKZAIIWTLPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJFRODURVXSNJF-UHFFFAOYSA-N CCOC1C=CC(Cl)=CC1 Chemical compound CCOC1C=CC(Cl)=CC1 AJFRODURVXSNJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGIVTNAZPRDSGW-UHFFFAOYSA-N CCOCc1cc(Cl)ccc1 Chemical compound CCOCc1cc(Cl)ccc1 VGIVTNAZPRDSGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRGAYAGBVIXNAQ-UHFFFAOYSA-N COc(cc1)ccc1Cl Chemical compound COc(cc1)ccc1Cl YRGAYAGBVIXNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOAFZIOGGDPYKK-UHFFFAOYSA-N COc(cc1)ccc1OC(F)(F)F Chemical compound COc(cc1)ccc1OC(F)(F)F NOAFZIOGGDPYKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKFCYQTVSDCXAQ-UHFFFAOYSA-N Cc(c(F)c1)ccc1Cl Chemical compound Cc(c(F)c1)ccc1Cl MKFCYQTVSDCXAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPXDAIBTYWGBSL-UHFFFAOYSA-N Cc(c(F)c1)ccc1F Chemical compound Cc(c(F)c1)ccc1F MPXDAIBTYWGBSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHLICZRVGGXEOD-UHFFFAOYSA-N Cc(cc1)ccc1OC Chemical compound Cc(cc1)ccc1OC CHLICZRVGGXEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOTVIUSOANTTID-UHFFFAOYSA-N Cc1ccc(C(F)(F)F)cc1F Chemical compound Cc1ccc(C(F)(F)F)cc1F MOTVIUSOANTTID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHMPLDJJXGPMEX-UHFFFAOYSA-M [O-]c(cc1)ccc1F Chemical compound [O-]c(cc1)ccc1F RHMPLDJJXGPMEX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Elsőbbsége:
1988. 08. 10. (P 38
135.4)
Német Szövetségi
Köztársaság
KIVONAT
A találmány hatóanyagként (I) általános képletű dioxolán-származékokat tartalmazó kártevőirtószerre és a hatóanyag előállítási eljárására vonatkozik. Aa(I) általános képletben r! jelentése szubsztituálatlan vagy szubsztituált alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil- vagy arilcsoport,
R2, R3, r\ R3 és R^ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, alkil- vagy cikloalkil-csoport, vagy R3 és R4 vagy R3 és R^ együttesen kétszeresen összekapcsolt alkán-diil-csoportot jelentenek, és
A jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport.
KÖZZÉTÉTELI A- Γ·:/
PÉLDÁNY • ·
• · · ·
Képviselő:
DANUBIA SZABADALMI IRODA
Budapest
Szubsztituált dioxolán-származékokat tartalmazó kártevőirtó szer és eljárás ilyen vegyületek előállítására
BAYER AG., Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság
Feltalálók:
DR: ELBE Hans-Ludwig, Wuppertal,
Or. KRANZ Eckart, Wuppertal,
Dr. BRANDES Wilhelm, Leichlingen,
Dr. DUTZMANN Stefan, Düsseldorf,
Dr. HANSSLER Gerd, Leverkusen,
Német Szövetségi Köztársaság
A bejelentés napja: 1989. 08. 09.
Elsőbbsége:
1988. 08. 10. (P 38 27 135.4)
Német Szövetségi Köztársaság
67419-1174-0E/Km0 • · · • · · • ·
- 2 A találmány tárgya új szubsztituált dioxolán-származékokat tartalmazó kártevőirtószer, és eljárás a hatóanyagok előállítására.
Ismert, hogy bizonyos heterociklusos csoporttal szubsztituált karbinol-vegyületek, így például a 2-(4-klór-fenoxi)-2-metil-l-(3-piridil)-l-propanol vagy a
4-(4-klór-fenil)-3,3-dimetil-l-(1,2,4-triazol-l-il)-2-butanol vagy a (4-klór-fenil)-(5-pirimidil)-metanol fungicid hatásúak (például 221 844 és 55 833. számú európai szabadalmi leírások, valamint 4 417 050. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Ezen ismert vegyületek hatása azonban különösen alacsonyabb dózisokban nem mindig kielégítő.
Felismertük, hogy ai(I) általános képletnek megfelelő új szubsztituált dioxolán-származékok, valamint ezen vegyületek savaddiciós sói és fémsó-komplexei kiváló kártevő ellenes hatásúak. A1(I) általános képletben r! jelentése szubsztituálatlan vagy szubsztituált alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil- vagy arilcsoport,
R2, R3, r\ R3 és R^ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, alkil- vagy cikloalkil-csoport, vagy R3 és R^ vagy R3 és R6 együttesen kétszeresen összekapcsolt alkán-diil-csoportot jelentenek, és
A jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport.
Az új, (I) általános képletnek megfelelő szubsztituált dioxolán-származékok az - R^ csoportok jelentésétől függőéin két vagy több aszimmetriás szénatomot tartalmaznak, és ennek megfelelően optikai izomerek vagy diasztereomerek formájában is előfordulhatnak. Ezen vegyületek előállítási eljárása, valamint hatóanyagként való alkalmazása szintén a találmány oltalmi körébe tartozik .
A (I) általános képletnek megfelelő új szubsztituált dioxolán-származékokat - a képletben r1, R2, R3, R4, R5, R6 és A jelentése a fenti valamint ezen vegyületek savaddíciós sóit és fémsó-komplexeit ügy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletnek megfelelő dioxolanil-keton-vegyületet - a képletben
R1, R2, R3, R4, R5 és R6 jelentése a fenti - e <xHalált<n> LepLtt*
heterociklusos fém-vegyülettel - a képletben jelentése alkálifém-ion vagy Mg-Hal-csoport, ahol
Hal jelentése halogénatom, jelentése a fenti reagáltatunk, adott esetben hígítószer és adott esetben reakció lefutást elősegítő szer jelenlétében, majd kívánt esetben a kapott (I) általános képletnek megfelelő vegyü letet savaddíciós sóvá vagy fémsó-komplexszé alakítjuk.
Meglepetésszerűen azt tapasztaltuk, hogy a (I) általános képletnek megfelelő vegyületek sokkal nagyobb hatással rendelkeznek növényeket károsító gombák ellen, mint a technika állása szerint ismert, kémiailag és/vagy • · · · • · · · · • · · · · · · • · · ····· «· « · · ·
- 4 hatástanilag legközelebb álló következő vegyületek: 2-(4-klór-fenoxi)-2-metil-l-(3-piridil)-l-propanol,
4-(4-klór-fenil)-3,3-dimetil-1-(1,2,4-triazol-l-il)-2-butanol vagy (4-klór-fenil)-(5-pirimidil)-metanol.
A fenti (I) általános képletben az alkilcsoport jelentése általában egyenes vagy elágazó láncú, 1-12 szénatomos, előnyösen 1-8 szénatomos, különösen 1-7 szénatomos és egészen különösen előnyösen 3-7 szénatomos alkilcsoport.
Az alkilcsoport valamely következő csoporttal lehet szubsztituálva; alkoxi-, alkil-tio-, alkil-szulfinil-, alkil-szulfonil-, alkoximino-, hidroxi-imino-ciano-, halogén-,halogén-alkoxi-, halogén-alkil-tio-, halogén-szulfinil- vagy halogén-szulfonil-csoport, amely csoportokban az alkilcsoport 1-8 szénatomos, és 1 - 9 halogénatomot tartalmaz, továbbá a szubsztituens lehet még dioxolanil-, ditiolanil-, dioxanil-, ditianil-, cikloalkil-, aril-, aril-oxi-, aril-tio-, aril-szulfinil-, aril-szulfonil-, aralkil-oxi-, aralkil-tio-, aralkil-szulfinil- vagy aralkil-szulfonil-csoport.
Az alkenil- és alkinil-csoportok általában egyenes vagy elágazó láncú 2 - 12, előnyösen 2-8, különösen 2-7, mindenekelőtt 3-7 szénatomot tartalmaznak, és mindkét csoport adott esetben halogénatommal szubsztituálva lehet.
A cikloalkil-csoportok, valamint a cikloalkil-alkil-csoportok cikioalkil-része 3-7 szénatomos.
• · • · 4 4 4 4 4 · • 4 4 ······ · 4 44 · ····
- 5 Az arilcsoportok valamint az aralkil-oxi-alkil-csoportokban az arilrész általában 6-10 szénatomos, és előnyösen fenil-, ,x-naftil- vagy β-naftil-csoportot jelent.
A fenti csoportok egy vagy több, azonos vagy különböző, valamely alábbi csoporttal szubsztituálva lehetnek: halogénatom, így például fluor-, klór-, bróm- vagy jodatom, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom, ciano-, nitro-, egyenes vagy elágazó láncú 1-8 szénatomos, előnyösen 1-6 szénatomos, különösen 1-4 szénatomos alkil-, alkoxi-, alkil-tio-, alkilszulfonil- vagy alkilszulf onil -csoport , egyenes vagy elágazó láncú, halogén-alkil-, halogén-alkoxi-, halogén-alkil-tio-, halogén-alkilszulfinil- vagy halogén-alkilszulfonil-csoport, amely csoportokban az alkilcsoport előnyösen 1-4 szénatomos, és a halogénatomok száma 1-9, azonos vagy különböző halogénatom, egyenes vagy elágazó láncú, az alkilrészen 1-4 szénatomot tartalmazó alkoxi-karbonil- vagy alkoxi-imino-alkil-csoport, szubsztituálatlan vagy egyszeresen vagy többszörösen azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált kétszeresen összekapcsolt dioxi-alkilén-csoport, 3-7 szénatomos cikloalkil-csoport, valamint szubsztituálatlan vagy egyszeresen vagy többszörösen, azonos vagy különböző halogénatommal és/vagy egyenes vagy elágazó láncú 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil- vagy fenoxicsoport.
Előnyösek azok a (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében ···* «·«· • · · · · · · • · ··· · * · • ·· ······ «· · ·· · ····
- 6 r! jelentése egyenes vagy elágazó láncú, 1-12 szénatomos alkilcsoport, egyenes vagy elágazó láncú, 2-12 szénatomos alkenilcsoport, egyenes vagy elágazó láncú, 2-12 szénatomos alkinilcsoport, 1-8 szénatomos alkoxi— 1-8 szénatomos alkil-csoport, 1-8 szénatomos alkil-tio— 1-8 szénatomos alkil-csoport, 1-8 szénatomos alkilszulfinil— 1-8 szénatomos alkil-csoport, 1-8 szénatomos alkilszulfonil-—1 - 8 szénatomos alkil-csoport, 1-8 szénatomos alkoxi-imino- 1-8 szénatomos alkil-csoport, hidroxi-imino-1-8 szénatomos alkil-csoport, cián-1-8 szénatomos alkil-csoport, halogén-1-8 szénatomos alkil-csoport, amelyben a halogénatomok száma 1-9 azonos vagy különböző halogénatom, halogén-1-0 szénatomos alkoxi- 1-8 szénatomos alkil-csoport, amelyben a halogénatomok száma 1-9 azonos vagy különböző halogénatom, halogén-1-0 szénatomos alkil-tio-1-8 szénatomos alkil-csoport, ahol a halogénatomok száma 1-9 azonos vagy különböző halogénatom, halogén-1-8 szénatomos alkilszulfinil-1-8 szénatomos alkil-csoport, ahol a halogénatomok száma 1-9 azonos vagy különböző halogénatom, halogén-1-8 szénatomos alkilszulfonil-1-8 szénatomos alkil-csoport, ahol a halogénatomok száma ········ ·· · <* • · · · · · · • · ····· · • · · ······ ·« · ·· · ··«·
1-9 azonos vagy különböző halogénatom, halogén-2-12 szénatomos alkeni1-csoport, ahol a halogénatomok száma 1-9 azonos vagy különböző halogénatom, halogén-2-12 szénatomos alkinil-csopcrt, ahol a halogénatomok száma 1-9 azonos vagy különböző halogénatom, dioxolanil1-6 szénatomos alkil-csoport, ditiolanil-1-6 szénatomos alkil-csoport, dioxanil-1-6 szénatomos alkil-csoport vagy ditianil-1-6 szénatomcs alkil-csoport, vagy
R1 jelentése 3-7 szénatomos cikloalkil-csoport, amely egyszeresen vagy többszörösen, azonosan vagy különbözően halogénatommal és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituálva lehet, vagy r! jelentése 3 - 7 szénatomos cikloalkil-1-8 szénatomos alkil-csoport, amely csoport a ciklo alki1-részen egyszeresen vagy többszörösen, azonosan vagy különbözően halogénatommal és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituálva lehet, vagy r! jelentése 6-10 szénatomos arilcsoport,
-10 szénatomos aril-1-8 szénatomos alkil-csoport, 6-10 szénatomos aril-oxi-1-8 szénatomos alkil-csoport, 6-10 szénatomos aril-tio-1-8 szénatomos alkil-csoport, 6-10 szénatomos árilszulfinil-1-8 szénatomos alkil-csoport, 6-10 szénatomos ári lszulfonil-1-8 szén• · • · • · · ··· · · • ···· • · · ···· ···· • · • · • · · ·· · atomos alkil-csoport, 6-10 szénatomos aril1-8 szénatomos alkoxi-1-8 szénatomos alkil-csoport, 6-10 szénatomos aril-1-8 szénatomos alkil-tio-1-8 szénatomos alkil-csoport, 6-10 szénatomos aril-1-8 szénatomos alkilszulfinil1-8 szénatomos alkil-csoport, vagy 6-10 szénatomos aril-1-8 szénatomos alkilszulfonil-1-8 szénatomos alkil-csoport, és a fentiekben említett csoportok mindegyike az arilrészen egyszeresen vagy többszörösen azonosan vagy különbözően valamely következő csoporttal szubsztituálva lehet: halogénatom, ciano-, nitro-, .egyenes vagy elágazó láncú alkil-, egyenes vagy elágazó láncú alkoxi-, egyenes vagy elágazó láncú alkil-tio-, egyenes vagy elágazó láncú alkilszulfinil- vagy egyenes vagy elágazó láncú alkilszulfonil-csoport, amely csoportokban az alkilcsoport 1-4 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú halogén-alkil-, egyenes vagy elágazóláncú halogén-alkoxi-, egyenes vagy elágazó láncú halogén-31ki1-tio-, egyenes vagy elágazó láncú halogén-alkilszulfinil- vagy egyenes vagy elágazó láncú halogén-alkilszulfonil-csoport, amelyekben az alkilcsoport 1-4 szénatomos, és a halogénatomok száma 1-9 azonos vagy különböző halogénatom, egyenes vagy elágazó láncú alkoxi-karbonil- vagy egyenes ···· ···« · · · • · » ’ · ····· · • ·· ······ ·· · ·· · ····
- 9 vagy elágazó láncú alkoxi-imino-alki1-csoport, ahol az alkilcsopoctok mindegyike 1-4 szénatomos, szubsztituálatlan vagy egyszeresen vagy többszörösen azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált, kétszeresen összekapcsolt dioxi-alkilén-csoport, 3-7 szénatomos cikloalkil-csoport, szubsztituálatlan, vagy egyszeresen vagy többszörösen, azonos vagy különböző halogénatommal és/vagy egyenes vagy elágazó láncú 1 - 4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenil- vagy fenoxicsoport, r2, r\ r\ és R6 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, egyenes vagy elágazó láncú 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy 3-7 széhatomos
4 cikloalkil-csoport, vagy R és R együttesen vagy R^ és R^ együttesen kétszeresen összekapcsolt 2-6 szénatomos alkándiil-csoportot jelentenek, és
A jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport.
Különösen előnyösek azok a (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében r! jelentése egyenes vagy elágazó láncú 1-8 szénatomos alkilcsoport, 2-8 szénatomos alkenil- vagy alkinilcsoport, egyenes vagy elágazó láncú alkoxi-alkil-, egyenes vagy elágazó láncú • ·
-10alki1-tio-alkil-, egyenes vagy elágazó láncú alkil-szulfinil-alkil-, egyenes vagy elágazó láncú alkilszulfinil-alkil-, egyenes vagy elágazó láncú alkoxiimino-alkil-, egyenes vagy elágazó láncú hidroxiimino-alkil- vagy egyenes vagy elágazó láncú cián-alkil-csoport, amely csoportok mindegyikében az alkilcsoport 1 - 6 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú halogén-alkil-, egyenes vagy elágazóláncú halcgén-alkoxi-alkil-, egyenes vagy elágazó láncú halogén-alkil-tio-alkil-, egyenes vagy elágazó láncú halogén-alkilszulfinil-alki1- vagy egyenes vagy elágazó láncú halogén-alkilszulfonil-alkil-csoport, amely csoportok mindegyikeden az alkilcsosport 1-4 szénatomos, és a csoportok 1-5 azonos vagy különböző halogénatomot tartalmaznak, egyenes vagy elágazó láncú halogén-alkenil- vagy egyenes vagy elágazó láncú halogén-alkini1-csoport, amely csoportok
3-8 szénatomosak, és 1 - 5 azonos vagy különböző halogénatomot tartalmaznak, tioxolanil-alkil-, ditiolanil-alki1-, dioxanil-alkil- vagy ditiani1-alakil-csoport, amelyekben az alkilcsoport egyenes vagy elágazó láncú 1-4 szénatomos, szubsztituálatlan, vagy a cikloalkil-részen 1 - 5-szörösen, azonosan ««·· ···· ·· • · · · * · · • a ··· t · · • «· ······ • ♦ · ·· » ····
- 11 vagy különbözően szubsztituált cikloalkil-alkilvagy cikloalkil-csoport, amelyek a cikloalkilrészen 3-6 szénatomosak, és az alkilrészen 1-6 szénatomosak, és a cikloalkil-részen fluor-, klór- vagy brómatommal vagy egyenes vagy elágazó láncú, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituáltak , továbbá szubsztituálatlan, vagy- az arilrészen 1 - 5 szörösen, azonosan vagy különbözően szubsztituált ar.il-alkil-, aril-oxi-alki 1-, aril-tio-alkil-, arilszulfinil-alkil-, arilszulfonil-alkil-, aralkil-oxi-alkil-, aralkil-tio-alkil-, aralkilszulfinil-alkil-, aralkilszulfonil-alkil- vagy aril-csoport, amely csoportokban az egyes alkilesöpörtök egyenes vagy el ága zó láncúak és 1 - 6 szénatomosak, és az arilcsoport jelentése fenil-, οΖ,-naftil- vagy (S-nafti1-cscport, és a fenilcsoport szubsztituensei a következők: fluor-, klór- vagy brómatem, ciano-, nitro-, metil-, etil-, n- vagy izooropil-, η-, i-, szék- vagy terc-but^1-, metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxi-, metil-tio-, etil-tio-, propán-1, 3-diil-, bután-1,4-diil -, pentán-l,5-diil-, dimetil-propán-1,3-diil-, tetrametil-propán-1,3-diil-, dimetil-. -bután-l,4-diil-, tetranetil-b-tán-l,4-diil-, ·»·· ···· ·· • · · · • · «·® • · · · *· · ·· * · ·« ·· ·· • · ····
- 12 ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, c iklohexil-, trif1uor-meti1-, diklór-fluor-meti1-, difluor-klór-metil-, difluor-bróm-metil-, tri-. klór-metil-, fluor-meti1-, trifluor-metil-, trifluor-etil-, tetrafluor-etil-, trifluor-klór-etil-, pentafluor-etil-, trifluor-metoxi-, difluor-metoxi-, fluor-metoxi-, diklór-fluor-metoxi-, trifluor-klór-metoxi-, difluor-bró-:-metoxi-, triklór-metoxi-·, trifluor-etoxi-, tetrafluor-etoxi-, pentafluor-etoxi-, trifluco-klór-etoxi-, trifluor-diklór-etoxi-, difluor-triklór-etoxi-, pentaklór-etoxi-, trifluor-metil-tio-, difluor-metil-tio-, fluor-metil-tio-, difluor-klór-metil-tio-, diklór-fluor-metil-tio-, difluor-etil-tio-, difluor-bróm-metil-tio-, triklór-metil-tio-, trifluor-etil-tio-, tetrafluor-etil-tio-, pentafluor-etil-tio~, trifluor-klór-etil-tio-, trifluor-diklór-etil-tio-,pentaklór-etil-tio-, metilszulfinil-, trifluor-metilszulfinil-, diklór-fluor-metilszulfinil-, difluor-klór-metiIszu1fini1-, fluor-metilszulfinil-, trifluor-metilszulfinil-’, metilszulfonil-, trifluor-metilszulfonil-, diklór-fluor-metilszulfonil-, difluor-klór-metil-szulfonil-, fluor-metilszulfonil-, difluor-metilszulfonil-, metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, metoxi-imino-netil-. etoxiiminc-metil-, metoxiim;no-eti 1 -, etοxiimi no-eti1 ········ ·« · «· • · · · · · · • · ··· · · t • · · · «··« « ·· · «» « ·«··
- 13 difluor-dioxi-metilén-, tetrafluor-dioxi-etilén-, trifluor-dioxi-etilén-, difluor-dioxi-etilén-, diox i-mstílén-, dioxi-etilén- agy szubsztituálatlan, vagy 1 - 3-szorosan azonosan vagy különbözően -netilcsoporttal vagy fluor- vagy klóratommal sz-bsztituált fenil- vagy fenoxicsoport; továbbá a ~aftilcscport szubsztituensei a következők: fluor-, klór- vagy brómatcm, ciano-, metil-, etil-, n- vagy izopropil-csoport,
R^, R\ R4, és R~ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, metil-, etil-, n- vagy izopropil-, π-, ize-, ezek- vagy terc-butil-csoport, ciklopentil- vagy ciklohexil-csoport, vagy R^ és R4 együttesen vagy és R^ együttesen kétszeresen összekapcsolt bután-1,4-diil-csoportot vagy pentán-1,5-dii1-csoportot jelentenek, és
A jelentése nitrogénatom vagy C-csoport.
Egész különösen előnyösek azok a (I) általános képletű vegyüle'.ek, amelyek képletében
RÍ jelentés? egyenes '.agy elágazó láncú 1-6 szénatomra alkilcsoport, egyenes vagy elágazó láncú, 2-7 szénatomos alkenilcsoport, egyenes vagy elágazó láncú 2-7 szénatomos alkinilcscport, egyenes '.agy elágazó láncú metoxi-alkil-, egyenes '.egy elágazó láncú dimetoxi···· ···· ·* · ·« • · · · * · · • · ··· · · · • · · · ···· · •· · <· · ··«·
| -alkil- , | egyenes | vagy | elágazó | láncú | tr imetox i- |
| -alkil-, | egyenes | vagy | elágazó | láncú | metil-tio- |
| -alkil-, | egyenes | vagy | elágazó | láncú | dimetil- |
-tio-alkil-, egyenes vagy elágazó láncú trimetil-tio-alkil-, egyenes vagy elágazó láncú metilszulfinil-alkil-, egyenes vagy elágazó láncú metilszulfonil-alkil-, egyenes vagy elágazó láncú metoxiimino-alkil-, egyenes vagy elágazó láncú hidroxiiminc-alkil- vagy egyenes vagy elágazó láncú 1-6 szénatzmcs alkil-csoport, amely csoportok mindegyikében az alkilcsoport
3-6 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú halogén-alkil-, egyenes vagy elágazó láncú halogén-metoxi-alkil-, egyenes vagy elágazó láncú halogén-etoxi-alkil-, egyenes vagy elágazó láncú halogén-met il-t io-alkil- vagy ha lóg én-metilszulfinil-alkil- vagy egyenes vagy elágazó láncú halogén-metilszulfonil-alkil-csoport, amely csoportok 1-3 azonos vagy különböző halogénatomot, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatomot tartalmaznak, és az alkilcsoport
3-7 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú halogén-alkenil- vagy egyenes vagy elágazó láncú halogén-alkinil-cscport, amely csoportok 3 - 7 széoatomot és 1 - 3 azonos vagy különböző halogénatomot, különösen fluor-, klórvagy brómatomot tartalmaznak, dioxolanil-alkil- vagy ditianilaz alkilcsoelágazó
- 15 ditiolanil-alkil-, dioxanil-alkil-alki1-csoport, amely csoportokban port 1 - 3 szénatomos egyenes vagy láncú, szubsztituálatlan vagy 1 - 5-szörösen, azonosan vagy különbözően fluor-, klór- vagy broma tómnál vagy metilcsoporttal a cikloalkil-részen szubsztituált cikloalkil- vagy cikloalkil-alkil-csoport, amely csoportokban a cikloalkil-rész 3-6 szénatomos, és az alkilrész 1-4 szé.natomos egyenes vagy elágazó láncú, továbbá szubsztituálatlan, vagy 1-3-szorosan azonosan vagy különbözően szubsztituált fenil-, c<-naftil- vagy β-naftil-csoprrt, vagy valamely következő általános 'képletű csoport:
CH-.CH,
I >>
Ar-(X) -CH9-; Ar-(X) -CH- vagy ir-(X) -Cm 2 ’ m
CH^ amely képletekben
Ar jelentése szubsztituálatlan vagy egy- háromeszorosan, azonosan vág. különvözően szubsztituált fenil-, <<-raftil- vagy ^-naftil-csoport, ,
X jelentése oxigén- vagy kératom, szulfinil-, szulfonil- vagy valamely következő képletű csoport: -CH2-; -0-CH2-; -ΖΗ2~0-; -0-CH2-CH,-; -S(0) -CH,-; -CH,-S:o) - vagv z n l í. π
-5d) -CH?-CH2- csoportok.
érteke 0 vagv 1, és n értéke Ο, 1 vagy 2, és a fenilcsoport szubsztituensei a következek lehetnek: fluor-, klór- vagy brómatom, ciano-, nitro-, metil-, etil-, n- vagy izopropil-, π-, i~, s- vagy terc-butil-, metoxi-, etoxi-, n- vagy izopropoxi-, metil-tio-, etil-tio-, propán-l,3-diil-, bután-l,4-diil~, pentán-1,5-diil-, dimeti1-propán-l,3-dii1-, tetrametil-propán-l,3-diil-, dimetil-bután-1,4-diil-, tetrametil-bután-l,4-diil-, ciklopropil-, ciklo butil-, ciklopentil-, ciklohexil-, trifluor-metil-, diklór-fluor-metil-, difluor-klór-me t i 1 difiuor-bróm-metil-, triklór-metil -, fluor-metil-, difluor-metil trifluor-etil-, tetrafluor-etil-, trifluor-klór-etil-, pentafluor
-etil-, trifluor-metoxi-, difluor-metoxi-, fluor-metoxi-, diklór-fluor-metoxi-, difluor-’ -klór-metoxi-, difluor-bróm-metoxi-, triklór-metoxi-, trifluor-etoxi-, tetrafluor-etoxi-, pentaflucr-etoxi-, trifluor-klór-etoxi-, t.rifluor-diklór-etoxi-, difluor-triklór-etoxi-, pentaklór-etoxi-, trifluor-m^til-tio-, difluor-metil-tio-, fluor-metil-tio-, difluor-klór-metil-tio-, diklór-fluor-metil-tio-, difluor-etil-tío-, difluor-bróm-meti1-tio-, triklór-metil-tio-, trifluor-eti1-tio-, tetrafluor-etil-tio-, pentafluor-etil-tio-, trifluor-klór-eti1-tio-, trifluor-diklór-etil-tio - .
pentaklór-etil-tio-, meti1szulfini1-, trifluor-metilszulfinil - , diklór-fluor-metilszulfinil-, difluor-klór-metilszulfinil-, fluor-metilszulfinil-, difluor-metilszulfinil-, metilszulfonil-, trifluor-metilszulfonil-, diklór-fluor-metilszulfonil-, difiuor-klór-metilszulfonil-, fluor-metilszulfonil-, difluor-metiIszulfoniL-, metoxi-karbooil-, etoxi-karbonil-, metoxiíTiino-metil-, etoximino-metil-, metoximino-eti1-, etoximiπο-eti1-, difluor-dioxi-metilén-, tetrafluor-dicxi-etilén-, trifluor-dioxi-etilén-, difiuoz-dioxi-efiién-, dioxi-metilén-, dioxi-etilén-csoport, szubsztituálatlan vagy egy-háromszorosan fluor- vagy klóratommal szubsztiutált fenil- vagy fenoxicsoport; és a naftilesöpört szubsztituensei a következők lehetnek: fluor-, klór- vagy brómatom, ciano-, metil-, etil-, n-'vagy izopropil-csopor t,
R?, R^, R4, R^ és r6 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport, és jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport.
Egészen különösen előnyösek azok a (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
jelentése egyenes vagy elágazóláncú 3-7 szénatomos alkilcsoport, egyenes vagy elágazó láncú • · ····· . * • · * ····· · ·· * ·· · ····
3-7 szénatomos alkenil- vagy a lkini1-csoport, egy-háromszorosan fluor- vagy klóratommal, metoxi-, etoxi-, metil-tio-, etil-tio-, trifluor-’eti1-, trifluor-metoxi- vagy trifluor-metil-tio-csoporttal szubsztituált izopropilvagy terc-butil-csoport, egyszeresen ciano-, hidroxiimino-, metoxiimino-, etoxiimino-, ciklopentil-, ciklchexil-, dioxolanil-., ditiolanll-, dioxanil- vagy ditianil-csoporttal szubsztituált metil-. etil-, izopropil- vagy terc-butil-csoport;
vagy egyenes vagy elágazó láncú egy- vagy kétszeresen fluor-, klór- vagy brómatommal szubsztituált 3-7 szénatomos alkenil- vagy alkinil-csopcrt, vagy szubsztituálatlan vagy egy-háromszorosan, azonosan vagy különbözően fluor-, klór- vagy brómatznmal, vagy metilcsoporttal szubsztituált ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil- vagy ciklohexil-csoport;
vagy aC-naftil- vagy β-na f t i 1 -csopor t;
vagy szubsztituálatlan vagy egy-háromszorosan, azonosan vagy különbözően fluor-, klór- vagy brómatznmal, metil-, metoxi-, metil-tio-, trifluor--eti1-, trifluor-metoxi-, trifluor-metil-tio-. difluor-metil-, difluor-metoxi-, difluor-metil-tio-, fenil- vagy fencxi-csoporttal
| szubsztituált | fenilcsoport; |
| vagy valamely | következő általános képletű cso- |
| pórt: | CH, CH, l ? | ? |
| Ar-(X) -CH9-; m z | Ar-(X) -CH- vagy Ar-(X) -C m m | ch3 |
amely képletekben
Ar jelentése szubsztituálatlan vagy egy-háromszorosan , azonosan vagy különbözően fluor-, klór- vagy brómatómmal, metil-, metoxi-, metil-tio-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, trifluor-metil-tio-, difluor-metil-, difluor-metoxi-, difluor-metil-tio-, fenil- vagy fenoxi-csopor11a 1 szubsztituált fenilcsoport, vagy szubsztituálatlan vagy fluor- vagy klóratommal, vagy meti1csoportta1 szubsztituált <-naftil- vagy /^-naf til-csoport,
X jelentése oxigén- vagy kénatom, vagy valamely következő képletű csoport:
-CH2-, -0-CH2-, -S-CH2-, -O-CH2-CH2- vagy -S-CH2~CH2~ csoport, és m jelentése 0 vagy 1,
3 4 5 6
R , R , R , R és R jelentése hidrogénatom, és jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport.
Előnyösek továbbá a fenti (I) általános képletű di o x □ 1 án-sz árma z ékok savaddíciós sói. Ezen sa\.addí20 ciós sókat például a következő savak alkalmazásával állíthatjuk elő: hidrogén-halogenidek, így például sósav vagy hidrogén-bromid, foszforsav, salétromsav, kénsav, 1-, 2- és 3-értékű karbonsavak és hidroxi-karbonsavak, így például ecetsav, maleinsav, borostyánkősav, fumársav, borkősav, citromsav, szalicilsav, szorbinsav, vagy tejsav, szulfonsavak, így például p-toluolszulfonsav vagy 1, 5-naftalin-diszulfcnsav, valamint szacharin vagy tioszacharin.
Előnyösek továbbá a fenti (I) általános képletű vegyületek, és a periódusos rendszer II - IV főcsoportjába és a I és II, valamint a IV - VIII mellékcsoportjába tartozó fémek sóival képzett komplexei is. Ezen vegyületek előállításához előnyösen réz-, cink-, mangán-, magnézium-, ón-, vas- és nikkelsókat alkalmazunk, amely sóknál anionként előnyösen azok az anionok jönnek számításba, amelyeket az előzőekben felsorolt savakból lehet levezetni, különösen előnyösen a sósavból, hidrogén-bromidból, salétromsavból és kénsavból.
A következő táblázatban összefoglalunk néhány konkrét, (I) általános képletnek megfelelő vegyületet.
• « ·· • «
| R1 | (a) | képletű | csoport | A |
| 1 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 1 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 2 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 3 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 4 képletű csopor t | a) | képletű | c söpört | N |
| 5 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 6 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 7 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 8 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 9 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 10 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 11 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 12 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 13 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 14 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 15 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 16 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 17 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 18 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 19 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 20 képletű csoport | a) | képletű | • csoport | N |
| 21 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 22 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 23 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 24 képletű csoport | a) | képletű | csoport' | N |
| 25 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| R1 | (a) | képletű | csoport | A |
| 26 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 27 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 28 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 29 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 30 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 31 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 32 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 33 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 34 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 35 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 36 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 37 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 38 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 39 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 40 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 41 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 42 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 43 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 44 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 45 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 46 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| CH9F ι z | ||||
| FCH?-CZ 1 | a) | képletű | csoport | N |
| CH?F |
* ♦ * ♦· *t • ··
- 23 r! (a) képletü csoport A
CH„-0CH
I L >
CH^-C- a) képletü csoport N ch2-och3
| 47 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | N |
| 48 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | N |
| 49 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | N |
| 50 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | N |
| 51 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | N |
| 52 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | N |
| 53 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | N |
| 54 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | N |
| 55 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | N |
| 56 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | N |
| 57 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | N |
| 58 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | N |
| 59 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | N |
| 60 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | N |
| 61 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | N |
| 62 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | N |
| 63 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | N |
| 64 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | N |
| 65 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | N |
| 66 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | N |
| 67 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | N |
| 68 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | N |
··· ·«·« ··
| R1 | (a) | képletű | ι csoport | A |
| 69 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 70 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| cich=ch-ch2- | a) | képletű | csoport | N |
| (CHy)3C- | a) | képletű | csoport | N |
| (CH3)2CH- | a) | képletű | csoport | N |
| ch3 | ||||
| fch9-c- 1 | a) | képletű | csoport | N |
| CH3 | ||||
| 71 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| ch3 | ||||
| C1CH?-C | | a) | képletű | csoport | N |
| CH3 | ||||
| ch9f 1 z | ||||
| CH-.-C- > 1 CH2F | a) | képletű | csoport | N |
| CH-j | ||||
| CH30-CH2-C- | a) | képletű | csoport | N |
ch3
CH, ι >
| c2h5o-ch2-c ch3 ch3 | a) | képletű csoport | N | |
| ch3s-ch2-c- | a) | képletű | csoport | N |
| ch3 | ||||
| ch3 l ? | ||||
| C2H5S-CH2-C- | a) | képletű | csoport | N |
CH? i
• ··»·
- 25 r! (a) képletű csoport A
CH, ι >
| F-.CS-C- | a) | képletű | csoport | N |
| CH3 | ||||
| CH, 1 > | ||||
| CH3-(CH2)2-C- CH3 | a) | képletű | csoport | N |
| CH, 1 > c2H5-c- | a) | képletű | csoport | N |
ch3
CH,
I 3
| (CH,)9CH-C- ? z 1 ch3 CH, 1 > | a) | képletű | csoport | N |
| CH3-(CH2)3-C- CH3 CH, 1 ·> | a) | képletű | csoport | N |
| ch9=ch-ch9-c- Z Z 1 CH3 ch3 1 ? | a) | képletű | csoport | N |
| HC=C-CH -C- Z 1 CH3 CH, 1 ? | a) | képletű | csoport | N |
| CH3-CH=CH-CH -cz ( CH3 | a) | képletű | csoport | N |
•·· ···· «·
| R1 | (a) | képletű | ι csoport | A |
| CH, t > | ||||
| Cl-CH=CH-CH„-C- z / | a) | képletű | csoport | N |
| ch3 | ||||
| Cl ch, 1 1 | ||||
| ci-ch=c-ch9-cZ I | a) | képletű | csoport | N |
| CH3 | ||||
| CH, ι | ||||
| Br-CH=CH-CH9-C- Z | | a) | képletű | csoport | N |
| ch3 | ||||
| Br CH, / 1 | ||||
| Br-CH=C-CH„-C- 1 | a) | képletű | csoport | N |
| CH3 | ||||
| H2C=CH-CH2- | a) | képletű | csoport | N |
| HC^C-CH2- | a) | képletű | csoport | N |
| CH, 1 | ||||
| CH,O-N=CH-C- | a) | képletű | csoport | N |
| CH3 | ||||
| CH, 1 > | ||||
| NC-C- 1 CH3 | a) | képletű | csoport | N |
| 72 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 73 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 74 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 75 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
| 76 képletű csoport | a) | képletű | csoport | N |
·· ····
| R1 | (a) | képletű | csoport | A |
| 1 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 2 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 3 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 4 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 5 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 6 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 7 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 8 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 9 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 10 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 11 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 12 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 13 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 14 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 15 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 16 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 17 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 18 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 19 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 20 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 21 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 22 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 23 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 24 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 25 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 26 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
•··· ♦··· · · · • · · · · • · ··· · » * ·· ····« ·* * ·« · • ·· ·
| R1 | (a) | képletű | csoport | A |
| 27 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 29 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 30 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 31 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 32 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 33 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 34 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 35 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 36 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 37 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 38 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 39 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 40 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 41 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 42 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 43 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 44 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 45 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| 46 képletű csoport ch2f fch2-c- | a) | képletű | csoport | CH |
| a) | képletű | csoport | CH |
CH2F
CH2-0CH3
| CH,-C- ' 1 | a) | képletű | csoport | CH |
| 1 CH2-0CH3 | ||||
| 47 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
• · ··· · · • ·· ·· ♦ ♦ · ··· • ·· ···· ··
| R1 | (a; | ι képletü csoport | A | |||
| 48 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | CH |
| 49 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | CH |
| 50 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | CH |
| 51 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | CH |
| 52 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | CH |
| 53 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | CH |
| 54 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | CH |
| 55 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | CH |
| 56 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | CH |
| 57 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | CH |
| 58 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | CH |
| 59 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | CH |
| 60 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | CH |
| 61 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | CH |
| 62 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | CH |
| 63 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | CH |
| 64 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | CH |
| 65 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | CH |
| 66 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | CH |
| 67 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | CH |
| 68 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | CH |
| 69 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | CH |
| 70 | képletü | csoport | a) | képletü | csoport | CH |
| C1CH=CH-CH, | a) | képletü | csoport | CH | ||
| (ch3)3c- | a) | képletü | csoport | CH | ||
| (ch3)2ch- | a) | képletü | csoport | CH |
| R1 | (a) | képlete | i cspport | A |
| CH, ι y FCH2-C- | a) | képletű | csoport | CH |
| ch3 | ||||
| 71 képletű csoport | a) | képletű | csoport | CH |
| CH, 1 | ||||
| C1CH2-C- | a) | képletű | csoport | CH |
| ch3 | ||||
| CH?F | ||||
| CH3-C- ch2f | a) | képletű | csoport | CH |
| CH, ι > CH,0-CH?-C- ? z l CH3 | a) | képletű | csoport | CH |
| CH, 1 ? CH,0-CH„-C? Z l ch3 | a) | képletű | csoport | CH |
| CH, ι > C2H50-CH2-C- ch3 | a) | képletű | csoport | CH |
| CH, í > CH,S-CH„-C- > Z 1 CH3 | a) | képletű | csoport | CH |
| CH, l J C7HsS-CH9-C- / CH3 | a) | képletű | csoport | CH |
• · • · · · · ·*» · · « • ···» · • · · · · · · • ··· ···♦ ··
| R1 | (a) | képletű | ι csoport | A |
| CH, 1 ? F,CS-C? í CH3 | a) | képletű | csoport | CH |
| CH, 1 CH3-(CH2)2-C- ch3 | a) | képletű | csoport | CH |
| CH, / C2 H 5-f- | a) | képletű | csoport | CH |
| CH3 | ||||
| CH, 1 ? | ||||
| (CH3)2CH-C- ch3 | a) | képletű | csoport | CH |
| CH, 1 CH,-(CH9),-C- 5 L 3 f ch3 | a) | képletű | csoport | CH |
| CH, / ch2=ch-ch2-c- | a) | képletű | csoport | CH |
| 1 CH3 | ||||
| CH, 1 > hc^c-ch2-c- 1 CH3 | a) | képletű | csoport | CH |
| CH, 1 ? | ||||
| CH3O-N=CH-C- | a) | képletű | csoport | CH |
I
CH3 •··· *·«e
| R1 | (a) | képletű csoport | A |
| ch3 | |||
| NC-C- | a) | képletű csoport | CH |
| CH3 | |||
| 72 képletű csoport | a) | képletű csoport | CH |
| 73 képletű csoport | a) | képletű csoport | CH |
| 74 képletű csoport | a) | képletű csoport | CH |
| 75 képletű csoport | a) | képletű csoport | CH |
| 76 képletű csoport | a) | képletű csoport | CH |
·· · • · · ··· · · • · · · « *···
Ha a találmány szerinti eljárásnál kiindulási anyagként 4-(4-klór-benzoil)-l,3-dioxolánt és piridil-magnézium-bromidot alkalmazunk, a reakció az A reakcióvázlat szerint megy végbe.
A találmány szerinti eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott dioxolanil-keton-vegyül eteket a (II) általános képlettel írjuk le, amely képletben R^, R2, r\ R4, R^ jelentése azonos a fentiekben a (I) általános képletű vegyületeknél megadott jelentésekkel .
A (I) általános képletű dioxolanil-keton-vegyületek részben ismertek /például 3. Grg. Chem. 33, 2473-2477 (1968); Acta chem. Scand. B 34, 41-45 (1980); Tetrahedron 3_6, 3101-3105 (1980); 3. org. Chem. 4_7, 3289-3296 (1982); Tetrahedron Lett. 23 , 4369-4370 (1982); Synthesis 1986, 60-61; Synth. Commun. 16, 1517-1522 (1986); Tetrahedron Lett. 28, 383-386 (1987)7.
A többi, új vegyületnek számító (Ila) általános képletű vegyületeket egy parallel szabadalmi bejelentésben ismertetjük, ezen (Ila) képletben Ar jelentése adott esetben szubsztituált arilcsoport,
X jelentése oxigén- vagy kénatom, szulfinilvagy szülfonilcsoport, vagy valamely következő képletű cso^port: -CH,?-; -0-CH2~; -CH2-0-;
-0-CH2-CH2-; -S(0)n-CH2-; -CH2-S(0) - vagy
-S(0)n-CH2-CH2- csoport, m jelentése 0 vagy 1, n jelentése 0, 1 vagy 2, ·»·· »*·· *« • · · · · · 4 • · ··· · · · ··· *·«·*« •ί * ·4 · ·*««
- 34 és r2, r\ r\ r^ és r6 jelentése a fenti.
Előnyösek azon (Ila) általános képletnek megfelelő dioxolanil-keton-vegyületek , amelyek képletében Ar jelentése szubsztituálatlan vagy egy-többszörösen azonosan vagy különbözően valamely következő csoporttal szubsztituált fenilcsoport: halogénatom, ciano-, nitro-, egyenes vagy elágazó láncú alkil-, egyenes vagy elágazó láncú alkoxi-, egyenes vagy elágazó láncú alkil-tio-, egyenes vagy elágazó láncú alkilszulfinilvagy egyenes vagy elágazó láncú alkilszulfonil-csoport, amely csoportokban az alkilcsoport 1-4 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú kétszeresen összekapcsolt 1-10 szénatomos alkán-diil-csoport, 3-7 szénatomos cikloalkil-csoport, egyenes vagy elágazó láncú halogén-alkil-, egyenes vagy elágazó láncú halogén-alkoxi-, egyenes vagy elágazó láncú halogén-alkil-tio-, egyenes vagy elágazó láncú halogén-alkilszulfinil- vagy egyenes vagy elágazó láncú halogén-alkilszulfonil-csoport, amely csoportok 1-4 szénatomot és 1 - 9 azonos vagy különböző halogénatomot tartalmaznak, egyenes vagy elágazó láncú alkoxi-karbonilvagy egyenes vagy elágazó láncú alkoxiimino-alkil-csoport, amely csoportokban minden al·· • · ···· ···· ·* · • · · e · „ · · ··· · · • · · · ···» ** · ♦ · » kilcsoport 1-4 szénatomos, szubsztituálatlan vagy egy-többszörösen azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált kétszeresen összekapcsolt 1-6 szénatomos dioxi-alki1 én-csoport, vagy szubsztituálatlan vagy egy-többszörösen azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált fenil- vagy fenoxicsoport,
Ar jelentése lehet továbbá még szubsztituálatlan vagy egy-többszörösen, azonosan vagy különbözően halogénatommal, ciano- vagy 1-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoporttal szubsztituált naftilcsoport,
X jelentése oxigén- vagy kénatom, szulfinilvagy szulfonil-csoport, vagy valamely következő képletű csoport: -0-CH2~; -CH2-0-;
-0-CH2-CH2-; -S(0)n-CH2-; -CH2-S(0)n- vagy -S(0)n-CH2-CH2- csoport, m jelentése 0 vagy 1, n jelentése 0, 1 vagy 2, és r2, r\ R4, és jelentése a fenti.
Különösen előnyösek azok a (Ila) általános képletnek megfelelő oxiranil-dioxolán-származékok, amelyek képletében
Ar jelentése szubsztituálatlan vagy egy-háromszorosan, azonosan vagy különbözően valamely következő csoporttal szubsztituált fenilcsoport: fluor-, klór- vagy brómatom, ciano-, nitro-, ···· ···· ··> · ·· • · · · · φ · . · ♦ ··· · · φ • · · φ Φ··Φ · •· φ *φ φ Φ··· metil-, etil-, η- vagy izopropil-, π-, i-, szék- vagy terc-butil-, metoxi-, etoxi-, nvagy izopropoxi-, metil-tio-, etil-tio-, propán-1,3-diil-, bután-1,4-diil-, pentán-1,5-diil-, dimetil-propán-l,3-diil-, tetrametil-propán-1,3-diil-, dimetil-bután-1,4-diil-, tetrametil-bután-1,4-diil-, ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, ciklohexil-, trifluor-metil-, diklór-fluor-metil-, difluor-klór-metil-, difluor-bróm-metil-, triklór-metil-, fluor-metil-, difluor-metil-, trifluor-etil-, tetrafluor-etil-, trifluor-klór-etil-, pentafluor-etil-, trifluor-metoxi-, difluor-metoxi-, f1uor-metoxi-, diklór-fluor-metoxi-, difluor-klór-metoxi-, dif1uor-bróm-metoxi-, triklór-metoxi-, trifluor-etoxi-, tetrafluor-etoxi-, pentafluor-etoxi-, trifluor-klőr-etoxi-, trifluor-diklór-etoxi-, difluor-triklór-etoxi-, pentaklór-etoxi-, tri fluor-metil-tio-, difluor-metil-tio-, fluor
-metil-tio-, difluor-klór-metil-tio-, diklór-fluor-metil-tio-, difluor-etil-tio-, difluor-bróm-metil-tio-, triklór-metil-tio-, trifluor
-etil-tio-, tetrafluor-etil-tio-, pentafluor
-etil-tio-, trifluor-klór-etil-tio-, trifluor-diklór-etil-tio-, pentaklór-etil-tio-, metil
-szulfinil-, trifluor-metilszulfinil-, diklór
-fluor-metilszulfinil-, difluor-klór-metil♦··· ···· 99 999 • · · · · · ·
- · · ··· · ·9 • · · · ·♦·· © ·· · 99 ·9999
-szulfinil-, fluor-metil-szülfinil-, difluor-metilszulfinil-, metilszulfonil-, trifluor-metilszulfonil-, diklór-fluor-metilszulfonil-, difluor-klór-metilszulfonil-, fluor-metilszulfonil-, difluor-metilszulfonil-, metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, metoxiimino-metil-, etoxiimino-metil-, metoxiimino-etil-, etoxiimino-etil-, difluor-dioxi-metilén-, tetrafluor-dioxi-etilén-, trifluor-dioxi-etilén-, difluor-dioxi-etilén-, dioxi-metilén-, dioxi-etilén-csoport, valamint szubsztituálatlan vagy egyháromszorosan fluor- vagy klóratommal szubsztituált fenil- vagy fenoxicsoport;
továbbá Ar jelentése lehet még szubsztituálatlan vagy egy-háromszorosan, azonosan vagy különbözően szubsztituált tA-naftil- vagy /3-naftil-csoport, amely csoportokban a szubsztituensek jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, ciano-, metil-, etil-, n- vagy izopropil-csoport, X jelentése oxigén- vagy kénatom, szulfonilvagy szulfinil-csoport, vagy valamely következő képletnek megfelelő csoport: -CH2-; -0-CH2-; -CH2-0-; -0-CH2-CH2-; -S(0) -CH2-; -CH2-S(0)n- vagy -S(O)n-CH2-CH2- csoport, m jelentése 0 vagy 1, n jelentése 0, 1 vagy 2, és ···· ···· • · · · · · _ · · ··· ♦ · · • _ · · · ···· · ·· · ·· · ««,,
- 38 R2, r\ R4, R^ és r6 jelentése a fenti.
Egészen különösen előnyösek azok a (Ha) általános képletnek megfelelő oxiranil-dioxolán-vegyületek , amelyek képletében
Ar jelentése szubsztituálatlan vagy egy-háromszorosan, azonosan vagy különbözően metil-, metoxi-, metil-tio-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, trifluor-metil-tio-, difluor-metil-, difluor-metoxi-, difluor-metil-tio-, fenil- vagy fenoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, egyszeresen fluor- vagy klóratommal, vagy metilcsoporttal szubsztituált ,Ζ-naftil- vagy ^-naftil-csoport,
X jelentése oxigén- vagy kénatom, vagy valamely következő csoport: -CE^-; -O-CE^-; -S-CE^-;
-O-CE^ — CE^- vagy -S-CE^-CE^- csoport, m jelentése 0 vagy 1, és
R2, r\ R4, és r6 jelentése a fenti.
A fenti új dioxolanil-keton vegyületeket az ismert dioxolanil-ketonok előállítására alkalmas eljárással állítjuk elő, például oly módon, hogy egy (IVa) általános képletű vinil-ketont - a képletben
3 4
Ar, X, R , R , R és m jelentése a fenti egy oxidálószerrel, így például perecetsavval vagy m-klór-perbenzoesavval epoxidálunk, adott esetben hígítószer, így például diklór-metán, diklór-benzol , toluol vagy ecetsav jelenlétében 10 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten, majd a kapott (Va) általános képletnek megfelelő oxiranil-ketont - a képletben
3 4
Ar, X, R , R , R és n jelentése a fenti egy 2. lépésben egy (VI) általános képletnek megfelelő aldehiddel vagy ketonnal - a képletben
R^ és R^ jelentése a fenti reagál tatunk, adott esetben katalizátor, így például ón-tetraklorid és adott esetben hígítószer, így például szén-tetraklorid jelenlétében, -00 és +50 °C közötti hőmérsékleten. Ilyen reakciót ismertetnek például a következő irodalmi helyek: Angew. Chem. Int. Ed. Engl . 21 , 449 (1982).
A (IVa) általános képletü vinil-ketonok ismertek vagy ismert eljárásokkal analóg módon állíthatók elő /például 6718. számú európai szabadalmi bejelentés,
922 070. számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali írat, továbbá Chem. Lett. 1987, 1283-1286; J. Amer. chem. Soc. 108, 4568-4580 (1986); J. org. Chem.
, 2389-2391 (1986) vagy An. Quim. 75_, 707-711 (1979) illetve CA 92; 75 727a7.
Más módszer szerint a (II) általános képletéi dioxolanil-keton-vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy (VII) általános képletü dioxolanil-karbinol-vegyületet -i a képletben r1, R^, R3, R4, és R^ jelentése a fenti ismét oxidálószerrel, így például króm-trioxiddal oxidál40 juk piridin és sósav, valamint adott esetben hígítószer, így például diklór-metán jelenlétében, -20 és +80 °C közötti hőmérsékleten.
Ilyen reakciót ismertetnek például a következő irodalmi helyen: Tetrahedron Lett. 28, 383-386 (1987).
A (VII) általános képletű dioxolanil-karbinolok ismertek, vagy ismert eljárásokkal analóg módon állíthatók elő /például Tetrahedron Lett. 26, 5759-5762 ( 1905)7.
A (Ilb) általános képletű dioxolani1-ketonokat
- a képletben r1, R^ és R^ jelentése a fenti úgy is előállíthatjuk, hogy egy (VIII) általános képletű halogén-metil-ketont - a képletben r! jelentése a fenti és
Hal jelentése halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom formaldehiddel reagáltatunk, adott esetben hígítószer, így például metanol, tetrahidrofurán vagy dioxán és adott esetben reakció lefutást elősegítő szer, így például nátrium-meti1 át vagy nátrium-hidroxid jelenlétében, °C és 120 °C közötti hőmérsékleten, amikoris a reakcióidőtől, a reakcióhőmérséklettől és a reakció lefutást elősegítő szer koncentrációjától függően vagy egy (IX) általános képletnek megfelelő «<-halogén-ketont - a képletben
R·*· és Hal jelentése a fenti vagy egy (Vb) általános képletű oxiranil-ketont - a kép- 41 letben r! jelentése a fenti nyerünk, majd a kapott (IX) általános képletű 0<,-halogén-ketont, vagy a (Vb) általános képletű oxiranil-ketont vagy ezen vegyületek keverékét egy második lépésben egy (VI) általános képletű aldehiddel vagy ketonnal - a képletben
R3 és R^ jelentése a fenti reagáltatunk, adott esetben hígítószer, így például szén-tetraklorid és adott esetben katalizátor, így például ón-tetraklorid, valamint adott esetben savmegkötőszer, így például nátrium-metilát vagy nátrium-hidroxid jelenlétében, -80 és +80 °C közötti hőmérsékleten.
Ilyen reakciót ismertetnek például a következő irodalmi helyen: Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 21, 449 (1982).
A (VI) általános képletű vegyületek a szerves kémia ismert vegyületei.
A (VIII) általános képletű halogén-metil-ketonok szintén ismert vegyületek, vagy ismert eljárásokkal analóg módon állíthatók elő.
A (Vb) általános képletnek megfelelő oxiranil-ketonok részben ismertek /például Can. 0. Chem. 62, 2429-2434 (1984); Tetrahedron 40, 1381-1390 (1984); Chem. Lett. 1982, 1601-1604; J. org. Chem. £5, 3407-3413 (1980);
0. org. Chem. 43., 1323-1327 (1978); Chem. Bér. 108,
2391-2396 (1975); 0. org. Chem. 3_?, 388-393 (1974)7.
• «
- 42 A (IX) általános képletű «/-halogén-ketonok szintén részben ismert vegyületek /például Tetrahedron Lett. 28, 383-386 (1987); Synth. Commun. 16, 1517-1522 (1986); Synthesis 1986, 60-61; Tetrahedron Lett. 23, 4369-4370 (1982); 0. org. Chem. 47, 3289-3296 (1982); Tetrahedron 36, 3101-3105 (1980); Acta chem. Scand B 34, 41-45 (1980); 0. org. Chem. 22, 2473-2477 (1968)7.
Az új «/-halogén-keton vegyületeket a (IXa) általános képlettel írjuk le, amely képletben Hal jelentése halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, és
Ar, X és m jelentése a fenti.
Ezen vegyületeket a fentiekben ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő, úgy, hogy egy (Villa) általános képletű halogén-metil-ketont - a képletben
Ar, X, Hal és m jelentése a fenti formaldehiddel reagáltatunk, adott esetben hígítószer, így például metanol, etanol, tetrahidrofurán vagy dioxán, és adott esetben reakció lefutást elősegítő szer, így például nátrium-metilát jelenlétében, 0 °C és 60 °C közötti hőmérsékleten.
A (Villa) általános képletnek megfelelő halogén-metil-ketonok ismertek, vagy ismert eljárásokkal analóg módon állíthatók elő /például 2 632 603 és 3 021 516. számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali iratok, 54 865. számú európai szaba• · «···· , • « · ·«···· ..........
- 43 dalmi leírás7.
A (IIc) általános képletű dioxolanil-ketonokat
- a képletben f£ jelentése a fenti úgy állítjuk elő, hogy egy (VIII) általános képletű halogén-metil-ketont - a képletben r! jelentése a fenti és
Hal jelentése halogénatom, különösen klór- vagy brómatom legalább két ekvivalens formaldehiddel reagál tatunk, adott esetben hígítószer, így például metanol vagy tetrahidrofurán, és adott esetben savmegkötőszer, így például nátrium-metilát vagy nátrium-hidroxid jelenlétében, 20 °C és 80 °C közötti hőmérsékleten, amikoris az intermedierként képződő ®<-halogén-keton-vegyületet nem izeláljuk.
A találmány szerinti eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott másik vegyületet a (III) általános képlettel írjuk le. Ezen heterocikluses vegyületben A jelentése előnyösen azonos a fentiekben a (I) általános képletnél megadott jelentésekkel, és M jelentése előnyösen lítium- vagy nátrium-kation, vagy egy -Mg-Hal általános képletű csoport, ahol Hal jelentése előnyösen klór-, bróm- vagy jódatom, előnyösen brómatom.
A (III) általános képletnek megfelelő heterociklusos fémvegyületek ismertek /például 221 844, valamint 131 867. számú európai szabadalmi leírások, Angew Chem. Int. Ed. Engl . 8., 279 (1969)7.
• · · ·
- 44 A találmány szerinti eljárásnál hígítószerként bármely inért szerves oldószer alkalmazható, előnyösen például a következő vegyületeket alkalmazzuk: alifás, aliciklusos vagy aromás szénhidrogének, így például benzin, benzol, toluol, xilol, petroléter, hexán vagy ciklohexán, éterek, így például dietil-éter, diizopropil-éter, dioxán, tetrahidrofurán vagy etilén-glikol-dimetil- vagy -dietil-éter, vagy amidok, így például hexametil-foszforsav-triamid.
A reakció hőmérséklet széles határok között változhat, általában -120 °C és +150 °C, előnyösen -Θ0 °C és +120 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A reakciónál 1 mól (II) általános képletnek megfelelő dioxolanil-keton vegyületet általában 1-3 mól, előnyösen 1 - 1,5 mól (III) általános képletű heterociklusos fémvegyülettel reagáltatunk.
A reakció lefutását ismert eljárások szerint végezzük. Az átalakításoknál kívánt esetben szükség lehet alkalmas inért gáz, így például nitrogéngáz vagy héliumgáz alkalmazására. Lehetséges az is, hogy a (III) általános képletű heterociklusos fémvegyületet alkalmas kiindulási anyagokból, így például 5-bróm-pirimidinből vagy
3-bróm-pirimidinből és n-butil-1ítiumból vagy izopropil-magnézium-bromidból közvetlenül a reakcióedényben állítsuk elő, és izolálás nélkül in situ a (II) általános képletű dioxolanil-ketonnal reagál tatjuk. A kapott termékek feldolgozását és izolálását ismert módon végezzük.
- 45 A (I) általános képletű vegyületek savaddíciós sóit ismert sóképzési eljárásokkal állítjuk elő, például úgy, hogy a (I) általános képletű vegyületet egy alkalmas inét oldószerben feloldjuk, és hozzáadjuk a kívánt savat, így például a sósavat, majd a kapott vegyületet ismert » módon, például szűréssel elválasztjuk, és kívánt esetben inért szerves oldószerrel átmosva tisztítjuk.
A (I) általános képletű vegyületek fémsó-komplexeit szintén ismert módon állítjuk elő, például úgy, hogy a fémsót alkoholban, például etanolban feloldjuk, hozzáadjuk a (I) általános képletű vegyületet, és a kapott fémsó-komplexet például szűréssel elválasztjuk, és kívánt esetben átkristályosítással tisztítjuk.
A (I) általános képletű vegyületek kiindulási anyagként alkalmazhatók még további hatóanyagok előállításához is. így például a hidroxilcsoportot alkilezhetjük vagy acilezhetjük ismert alkil-halogenidek vagy alkil-szulfátok vagy acil-halogenidek vagy karbamoil-halogenidek alkalmazásával,·amikoris a megfelelő éter, észter, karbonát vagy karbamát vegyületeket nyerjük, amelyek hasonlóképpen előnyös növényvédő szerek.
A (I) általános képletű vegyületek jelentős hatással rendelkeznek nemkívánt mikroorganizmusokkal szemben, ennek megfelelően ezek az anyagok hatóanyagként alkalmazhatók növényvédőszerekben, különösen fungicidekben.
A találmány szerinti fungicid szerek például a következő mikroorganizmusok ellen alkalmazhatók a növényvédelemben: Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
A korlátozás szándéka nélkül a következőkben felsorolunk néhány gombás megbetegedést okozó kártevőt, amelyek a fentiekben felsorolt mikroorganizmusok közé tartoznak:
Pythium-fa jók, így például Pythium ultimum;
Phytophthora-fajók, így például Phytophthora infestans; Pseudoperonospora-fajók, így például
Pseudoperonospora humuli vagy Pseudoperonospora cubensis; Plasmopara-fa jók, így például Plasmopara viticola;
Peronospora-fajók, így például Peronospora pisi vagy
P. brassicae;
Erysiphe-fajók, így például Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-fajók, így például Sphaerotheca fuliginea; Podosphaera-fajók, így például Podosphaera leucotricha; Venturia-fajók, így például Venturia inaequalis;
Pyrenophora-fajók, így például Pyrenophora teres vagy
P. graminea (konidium-forma: Drechslera, Syn: Helminthosporium); Cochliobolus-fajók, így például Cochliobolus sativus (konidium-forma: Drechslera, Syn: Helminthosporium); Uromyces-fajók, így például Uromyces appendiculatus; Puccinia-fajók, így például Puccinia recondita;
Tilletia-fajók, így például Tilletia caries;
Ustilago-fajók, így például Ustilago nuda vagy
Ustilago avenae ;
Pellicularia-fajók, így például Pellicularia sasakii;
Pyricularia-fajók, így például Pyricularia oryzae;
| Fusarium-fajók, | így | például | Fusarium | culmorum; |
| Botrytis-fajók, | így | például | Botryt is | cinerea ; |
| Septoria-fajók, | így | például | Septoria | nodorum; |
Leptosphaeria-fajók, így például Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-fajók, így például Cercospora canescens; Alternaria-fajók, így például Alternaria brassicae; Pseudocercosporella-fajók, így például Pseudocercosporella herpotrichoides.
A (I) általános képletű hatóanyagok igen jól elviselhetők a növények számára a gombás megbetegedések leküzdéséhez alkalmazott koncentrációk esetében, és ennek megfelelően alkalmazhatók a talaj feletti növényi részek, valamint a vetőmagok, palánták és talaj kezelésére egyaránt .
A találmány szerinti készítmények különösen jó eredménnyel alkalmazhatók különböző gabonabetegségek esetében, így például Erysiphe graminis (gabonalisztharmat), Puccinia recondita (barnarothadás búzánál), Leptosphaeria nodorum, Pyrenophora teres (árpa levélfoltosság), Cochliobolus sativus (árpa és búza bana levélfoltosság) ·· » * * «·« « · • « · · ···· • · * · · « ·
- 48 esetében, továbbá rizsbetegségek, például Pyricularia oryzae, valamint különböző gyümölcs- és zöldségfélék károkozói, így például Botrytis cinerea vagy Venturia inaequalis esetében.
A (I) általános képletnek megfelelő fungicid hatóanyagok in vitro is igen hatásosak.
A (I) általános képletű vegyületeket fizikai és/vagy kémiai tulajdonságaiktól függően a szokásos készítmények formájában formulázzuk, így például oldat, emulzió, szuszpenzió, por,hab, paszta, granulátum, aeroszol készítményeket állítunk elő, továbbá a vetőmagok kezeléséhez polimer anyagok alkalmazásával finomkapszulákat, és borító masszákat, valamint ULV-hideg és meleg köd-készítményeket is előállíthatunk.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagot a szükséges szaporítóanyaggal, folyékony oldószerrel, nyomás alatt cseppfolyósított gázzal és/vagy szilárd hordozóanyaggal elkeverjük, adott esetben felületaktív anyagok, emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habképző szerek jelenlétében. Amennyiben szaporítóanyagként vizet alkalmazunk, a víz mellett segédoldószerként még szerves oldószert is alkalmazhatunk. Folyékony oldószerként például a következő anyagok alkalmazhatók: aromás szénhidrogének, így például xilol, toluol vagy alkil-naftalin; klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így például klór-benzol, klór-etilén vagy metilén-klorid; alifás szénhidrogének, így például ciklohexán vagy paraffinok; például ásványolajfrakciók, alkoholok, így például butanol * * · · V » • ··· · * * • ···· * f' vagy glikol, valamint ezek éterei és észterei, ketonok, így például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, így például dietil-formamid vagy dimetil-szulfoxid, valamint víz. Cseppfolyósított gázformájú hordozóanyagok alatt olyan folyadékokat értünk, amelyek normál hőmérséklet és normál nyomás alatt gázformájűak, így például különböző aeroszol-vivőgázok, így például halogén-szénhidrogének, valamint bután, propán, nitrogén- és szén-dioxid. Szilárd hordozóanyagként például a következőket alkalmazhatjuk: agyagok, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatórnaföld, továbbá ezeknek megfelelő szintetikus készítmények, például nagydiszperzitású kovasav, alumínium-oxid és szilicium-dioxid. A granulátumok előállításához szilárd hordozóanyagként például a következőket alkalmazhatjuk: porított és frakcionált természetes kőzetek, így például kalcit, márvány, gipsz, szepiolit, dolomit, valamint szervetlen és szerves őrleményekből készült szintetikus granulátumok, valamint szerves anyagokból, így például fűrészporból, kókuszdióhéjból, kukoricaszárból és dohányszárból készült granulátumok. Emulgeáló és/vagy habképző szerként például a következő anyagokat alkalmazhatjuk: nemionos és anionos emulgeátorok, így például poli(etilén-oxi)-zsírsav-észter, poli(etilén-oxi)-zsíralkohol-éter, így például alkil-aril-poliglikol-éter, alkil-szulfonátok, alkil-szulfátok, aril-szulfonátok, valamint fehérje hidrolizátumok. Disz* · · · » « · • ·*· · · * • · ····« · • ·· · ♦♦·· pergálószerként például lignin-szulfid-szennylúgot vagy metil-cellulózt alkalmazunk.
A találmány szerinti készítmények előállításánál ragasztószerként például karboxi-metil-cellulózt, természetes és szintetikus porított vagy szemcsés vagy latex formájú polimereket, így például gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol), poli(vinil-acetátot), valamint természetes foszfolipideket, így például kefalint vagy lecitint, továbbá szintetikus foszfolipideket alkalmazhatunk. Ásványi vagy növényi olajokat is alkalmazhatunk további adalékanyagként .
Színezék anyagként szervetlen pigmenteket, például vas-oxidot, titán-oxidot, ferro-cián-kéket, és szerves szinezékanyagokat, így például alizarin-, azoés fém-ftalocianin-szinezékeket alkalmazunk, továbbá nyomelemként például vas-, mangán-, bor-, réz-, kobalt-, molibdén- és cinksókat alkalmazunk.
A találmány szerinti készítmények általában
0,1- 95 tömeg%, előnyösen 0,5 - 90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat a készítményekben más ismert hatóanyagokkal, például fungicidekkel, inszekticidekkel, akaricidekkel, valamint herbicidekkel, továbbá műtrágyákkal vagy növényi növekedést szabályozó anyagokkal is összekeverhetjük.
A találmány szerinti készítményeket közvetlenül vagy a belőlük készített felhasználásra kész oldatok, »·ν • · · · · · · * · ··· · · · • · · · »··· · ·* ♦ ·· · ···V
- 51 szuszpenziók, permetporok, paszták, oldható porok, porozószerek vagy granulátumok formájában visszük fel. A felvitelt ismert módon, például öntéssel, permetezéssel, szétszórással, porozással, porzással, habosítással végezhetjük. Lehetséges továbbá, hogy a hatóanyagokat ULV készítmények formájában vigyük fel, vagy pedig a hatóanyag készítményeket közvetlenül a talajba is injektálhatjuk. A kezelést közvetlenül a vetőmagok, vagy növények kezelésével is végezhetjük.
A növényi részek kezelésénél a hatóanyag koncentráció széles határok között változhat, általában 1 - 0,0001 tömegé előnyösen 0,5 - 0,001 tömeg% közötti koncentrációkat alkalmazunk.
A vetőmagok kezelésénél a hatóanyag mennyisége általában 0,001 - 50 g, előnyösen 0,01 - 10 g vetőmag kg-onként.
A talaj kezelésénél a hatóanyag koncentráció 0,00001 - 0,1 tömeg%, előnyösen 0,0001 - 0,02 tömeg% az alkalmazás helyén.
Előállítási példák
1. Példa (1/1) képletű vegyület előállítása
15,2 g (0,0835 mól) 3-piridil-magnézium-bromidot elkeverünk 50 ml éterben és 35 ml tetrahidrofuránban, majd szobahőmérsékleten keverés közben cseppenként hozzá• · · · « · · * · ··· · · · • ·· ······ ·· · ·« · *··
- 52 adagolunk 15 g (0,07 mól) 4-(4-klór-benzoil)-l,3-dioxolánt ml tetrahidrofuránban, majd a kapott keveréket az adagolás befejezése után visszafolyatás mellett 8 órán át keverjük, majd szobahőmérsékletre lehűtjük, hígított vizes sósavval semlegesítjük, a szerves fázist elválasztjuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, vákuumban betöményitjük, és a visszamaradó anyagot kromatografáljuk (szilikagél, etil-acetát/ciklohexán = 3:1).
Ily módon 7,5 g (37 %) 5-klór-fenil-3-piridil-4-(1, 3-dioxolanil)-karbinolt nyerünk olajos anyag formájában .
’’Η-NMR (CDCl^/tetrametilszilán): cí = 4,95 (s, ÍH);
5,07 (s, ÍH) ppm.
Kiindulási vegyületek előállítása
II-l. Példa (1/2) képletü vegyület
232 g (0,993 mól) 4-klór-fenaci1-bromidot (2 141 527. számú német szövetségi köztársaságbeli nyilvánosságrahozatali irat, vagy Arzneim. Forsch. 22, 2095-2096 (1972)7 és 119,1 g (3,97 mól) paraformaldehidet 300 ml metanolban elkeverünk, hozzáadunk 30 °C hőmérsékleten cseppenként keverés közben 258 g (0,957 mól) 20 %-os metanolos nátrium-metilát-oldatot, a kapott keveréket az adagolás befejezése után 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd vákuumban betöményitjük, a visszamaradó ··· · » ··
- 53 anyagot diklór-metánban felvesszük, szűrjük, a szűrletet vákuumban betöményítjük, és nagy vákuumban ledeszilláljuk. Ily módon 37,5 g (18 4-(4-klór-benzoil)-l,3-dioxolánt nyerünk.
Fp.: 153 °C/3mbar
Op.: 53 °C.
A fentiekhez hasonlóan eljárva a következő táblázatban összefoglalt (I) általános képletű vegyületeket állítottuk még elő.
Példa R1 (a) képletű csoport A Fizikai száma adatok
| 2. | (ch3)3c | (c) | képletű | csoport | CH | Op. : 127 °C | ||
| 3. | 77 | képletű | csoport | (a) | képletű | csoport | CH | 1 χΊ 1H-NMRx; 0,04; 4,97; 4,75 |
| 4. | 78 | képletű | csoport | (a) | képletű | csoport | CH | 1H-NMRx) 0,87 |
| 5. | 79 | képletű csoport | (a) | képletű | csoport | CH | Op.: 85 °C | |
| 6. | 80 | képletű | csoport | (a) | képletű | csoport | CH | Op. : 58 °C |
| 7 . | 81 | képletű | csoport | (a) | képletű | csoport | CH | Op . : 124 °C |
| 8. | 82 | képletű | csoport | (a) | képletű | csoport | CH | Op . : 68 °C |
*ΤΓ· · -9 *·»
| Példa száma | R1 | (a) | képletű | csoport | A | Fizikai adatok | ||
| 9. | 83 | képletű | csoport | (a) | képletű | csoport | CH | XH-NMRx) 0,91; 0,92 |
| 10. | 84 | képletű | csoport | (a) | képletű | csoport | CH | 20 nD : 1,5631 |
| 11. | 85 | képletű | csoport | (a) | képletű | csoport | CH | Op. : 109 °C |
w ) ι
Az H-NMR spektrumot deuterokloroformban (CDCl-j) tetrametil-szilán (TMS) belső standard alkalmazásával vettük fel. A kémiai eltolás ( (Γ) értékeket ppm-ben adjuk meg.
• · » · · · » « · ··· · · « * · · ·«·«·« ** · ·· · ···«
- 55 Biológiai példák
A következő biológiai példákban a következő ismert vegyületeket alkalmaztuk összehasonlító hatóanyagként:
A képletű vegyület: 2-(4-klór-fenoxi)-2-meti1-1-(3-piridil) -1-propanol (ismert a 221 844. számú európai szabadalmi leírásból),
B képletű vegyület: 4-klór-fenil-5-pirimidinil-metanol (ismert a 4 417 050. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból ),
C képletű vegyület: 4-(4-klór-fenil)-3,3-dimetil-l-(1,2,4-triazol-l-il)-2-butanol (ismert az 55 833. számú európai szabadalmi leírásból).
KV 4 • · ··· ·
- 56 A Példa
Puccinia-teszt (búza) / védőhatás
Oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 0,025 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A vizsgálathoz szükséges készítmények előállításához 1 tömegrész hatóanyagot a fentiekben megadott oldószerben oldjuk az emulgeátor jelenlétében, majd a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatához a fiatal növényeket Puccinia recondita spóraszuszpenziójával (0,1 %-os vizes agaroldat) inokuláljuk, majd száradás után a növényeket a fenti hatóanyag készítménnyel cseppnedvesre permetezzük .
A kezelt növényeket ezután 24 órán át 20 °C hőmérsékleten 100 % relatív nedvességtartalom mellett inkubációs szekrényben, majd üvegházban 20 °C hőmérsékleten 80 % relatív nedvességtartalom mellett tartjuk.
nappal az inokulálás után végezzük a kiértékelést.
A 2. és 3. példa szerint előállított vegyületek például 0,025 tömeg% koncentrációban 40 - 55 %-kal jobb hatást mutatnak, mint az ismert A képletű vegyület.
· • ·♦♦ · · · • · * ·«· · • ·· « «·*·
- 57 B Példa
Leptosphaeria nodorum-teszt (búza)/védőhatás
Oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A vizsgálathoz szükséges készítmények előállításához 1 tömegrész hatóanyagot a megadott oldószerben feloldunk az emulgeátor jelenlétében, és a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatához a fiatal növényeket a hatóanyag készítménnyel cseppnedvesre permetezzük, majd száradás után a növényeket Leptosphaeria nodorum konidium szuszpenziójával bepermetezzük. Az így kezelt növényeket 48 órán át 20 °C hőmérsékletű és 100 % relatív nedvességtartalom inkubációs szekrényben, majd üvegházban majd 15 °C hőmérsékletű és 80 % relatív nedvességtartalmú üvegházban tartjuk.
A kiértékelést 10 nappal az inokulálás után végezzük .
A 3. példa szerint előállított vegyület például 0,025 tömeg% koncentrációban igen jó hatást mutat. Az A képletnek megfelelő ismert vegyület közel hatástalan.
C Példa
Pyrenophora teres-teszt (árpa) / védőhatás
Oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid
Emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A vizsgálathoz szükséges hatóanyag készítmény elő- • · · · · 4 · • ·*· · <·» · • · · ···· ·
- 58 állításához 1 tömegrész hatóanyagot a fentiekben megadott oldószerben az emulgeátor jelenlétében feloldjuk, és a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatás visgálatához a fiatal növényeket a fenti hatóanyag készítménnyel cseppnedvesre permetezzük, majd megszárítjuk, és Pyrenophora teres konidia szuszpenziójával beszórjuk.
A kezelt növényeket ezután 48 órán át 20 °C hőmérsékletű és 100 % relatív nedvességtartalmű inkubációs szekrényben, majd 20 °C hőmérsékletű, és 80 % relatív nedvességtartalmú üvegházban tartjuk.
A kiértékelést 7 nappal az inokulálás után végezzük .
A 3. példa szerint előállított vegyület például
0,01 tömeg%-ban körülbelül 25 %-kal nagyobb hatást mutat, mint az ismert A képletű vegyület.
D Példa
Botrytis-teszt (bab) / védőhatás
Oldószer: 4,7 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A hatóanyag készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot a fentiekben megadott oldószerben, az emulgeátor jelenlétében oldjuk, és a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatához a fiatal növénye• · · · · Λ · k · ·♦· ♦ · · • · · · ···· · »« · ·· · *»··
- 59 két a fenti hatóanyag készítménnyel cseppnedvesre permetezzük, majd megszárítjuk, és minden levélre Botrytis cinereaval benőtt két kis agardarabot helyezünk. Az ily módon inokulált növényeket ezután sötét, nedves kamrában 20 °C hőmérsékleten tartjuk, majd 3 nappal az inokulálás után a károsodás nagyságát levelenként kiértékeljük.
Az 1. példa szerint előállított találmány szerinti vegyület például 100 ppm koncentrációban igen nagy hatást mutat. Ugyanakkor az A képletű vegyület közel hatástalan.
E Példa
Venturia-teszt (alma) / védőhatás
Oldószer: 4,7 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A hatóanyag készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot feloldunk a fentiekben megadott oldószerben az emulgeátor jelenlétében, és a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatához a fiatal növényeket fenti hatóanyag készítménnyel cseppnedvesre permetezzük, majd megszárítjuk, és a növényeket Venturia inaequalis vizes konidia szuszpenziójával megfertőzzük, és a növényeket ezután 1 napon át 20 °C hőmérsékletű, 100 % relatív nedvességtartalmú inkubációs szekrényben, majd 20 °C hőmérsékletű, és 70 % relatív nedvességtartalmú üvegházban tartjuk.
A kiértékelést 12 nappal az inokulálás után végezzük .
• · « · · · • ··· · · · • ···· · ·· * ·· · ····
- 60 Az 1. és 3. példa szerint előállított vegyületek például 10 ppm koncentrációban igen jó hatást mutatnak. A C képletű ismert vegyület ugyanakkor közel hatástalan.
F Példa
Pyricularia-teszt (rizs) / védőhatás
Oldószer: 12,5 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A hatóanyag készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot a fentiekben megadott oldószerben, az emulgeátor jelenlétében feloldunk, és a kapott koncentrátumot a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A protektív hatás vizsgálatához a fiatal rizs palántákat a hatóanyag készítménnyel cseppnedvesre permetezzük, majd Pyricularia oryzae vizes spóraszuszpenziójával megfertőzzük. Az így kezelt növényeket 25 °C hőmérsékletű és 100 % relatív nedvességtartalmú üvegházban tartjuk.
A kiértékelést 4 nappal az inokulálás után végezzük .
A 4, 6, és 17. példák szerint előállított vegyületek igen jó hatást mutatnak. Ugyanakkor a B képletű ismert vegyület közel hatástalan.
• · · β · · · • » ··· · · · • · · · Φ··· φ • φ φ φφ φ ····
- 61 Szabadalmi igénypontok
Claims (2)
1. Kártevőirtó szer, azzal jellemezve, hogy 0,1 - 95 tömeg% mennyiségben valamely (I) általános képletű vegyületet vagy annak savaddiciós sóját vagy fémsókomplexét tartalmazza - a képletben
RX jelentése szubsztituálatlan vagy szubsztituált alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil- vagy arilcsoport,
R2, R3, R4, R3 és r6 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, alkil- vagy cikloalkil-csoport, vagy R3 és R4 vagy R3 és R6 együttesen kétszeresen összekapcsolt alkán-diil-csoportot jelentenek, és
A jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport szilárd hordozóanyagokkal, előnyösen természetes kőzetlisztekkel, vagy folyékony hordozóanyagokkal, előnyösen szerves vagy szervetlen oldószerekkel, és/vagy egyéb segédanyagokkal, előnyösen nemionos- vagy anionos felületaktív anyagokkal elkeverve.
2. Eljárás (I) általános képletű dioxolán-vegyületek, valamint savaddiciós sóik és fémsó-komplexeik előállítására
- a képletben
RX jelentése szubsztituálatlan vagy szubsztituált alkil-, alkenil-, alkinil-, cikloalkil- vagy arilcsoport,
R2, R3, R4, R3 és r6 jelentése egymástól függetlenül • · · · · · · • · ··· · · · • · · · ···· · ·· · ·· · ···· hidrogénatom, alkil- vagy cikloalkil-csoport, vagy R3 és R4 vagy R3 és R^ együttesen kétszeresen összekapcsolt alkán-diil-csoportot jelentenek, és
A jelentése nitrogénatom vagy CH-csoport azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű dioxolanil-ketont - a képletben
R·*·, R2, R3, R4, R3 és R^ jelentése a fenti egy (III) általános képletű heterociklusos fémvegyülettel - a képletben
M jelentése alkálifém-kation vagy -Mg-Hal általános képletű csoport - a képletben
Hal jelentése halogénatom,
A jelentése a fenti reagáltatunk, adott esetben hígítószer és adott esetben reakció lefutást elősegítő szer jelenlétében, majd kívánt esetben a kapott vegyületet savaddíciós sóvá vagy fémsó-komplexszé alakítjuk.
• · n ·
A
KÖZZÉTÉTELI
PÉLDÁNY
51103
22/1 ( II a ) ί II b 1
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3827135A DE3827135A1 (de) | 1988-08-10 | 1988-08-10 | Substituierte 3-pyridyl- bzw. 3-pyrimidyl-4-(1,3-dioxolanyl)-carbinole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT51103A true HUT51103A (en) | 1990-04-28 |
Family
ID=6360589
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU894079A HUT51103A (en) | 1988-08-10 | 1989-08-09 | Pesticide comprising substituted dioxolane derivatives and process for producing such compounds |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0354429A1 (hu) |
| JP (1) | JPH0283382A (hu) |
| KR (1) | KR900003160A (hu) |
| BR (1) | BR8903995A (hu) |
| DE (1) | DE3827135A1 (hu) |
| DK (1) | DK390789A (hu) |
| HU (1) | HUT51103A (hu) |
| PT (1) | PT91342A (hu) |
| ZA (1) | ZA896063B (hu) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL65338A (en) * | 1981-03-30 | 1985-06-30 | Sparamedica Ag | 3-(2-benzyl-1,3-dioxolan-2-yl)-pyridine derivatives,their manufacture and their use as fungicides |
| US4699652A (en) * | 1985-07-22 | 1987-10-13 | Hoffmann-La Roche Inc. | Fungicidal pyridine derivatives for use in agriculture |
-
1988
- 1988-08-10 DE DE3827135A patent/DE3827135A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-07-28 EP EP89113966A patent/EP0354429A1/de not_active Withdrawn
- 1989-08-01 PT PT91342A patent/PT91342A/pt unknown
- 1989-08-07 JP JP1202948A patent/JPH0283382A/ja active Pending
- 1989-08-09 BR BR898903995A patent/BR8903995A/pt unknown
- 1989-08-09 HU HU894079A patent/HUT51103A/hu unknown
- 1989-08-09 KR KR1019890011311A patent/KR900003160A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-08-09 ZA ZA896063A patent/ZA896063B/xx unknown
- 1989-08-09 DK DK390789A patent/DK390789A/da not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT91342A (pt) | 1990-03-08 |
| JPH0283382A (ja) | 1990-03-23 |
| DK390789A (da) | 1990-02-11 |
| ZA896063B (en) | 1990-05-30 |
| EP0354429A1 (de) | 1990-02-14 |
| DK390789D0 (da) | 1989-08-09 |
| DE3827135A1 (de) | 1990-02-15 |
| KR900003160A (ko) | 1990-03-23 |
| BR8903995A (pt) | 1990-03-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5962576A (ja) | トリアゾリル−アルカノ−ルおよびこれらの塩の製造方法 | |
| JPH04230270A (ja) | アゾリル−プロパノール誘導体 | |
| SK79996A3 (en) | Aryl acetic acid derivatives, preparation method thereof and their use as fungicides | |
| HU205536B (en) | Fungicidal composition comprising substituted dioxolane derivatives and process for producing such compounds | |
| HUT67895A (en) | 2-oximino-2-phenyl-acetamide derivatives, process for their preparation, their use and fungicidal compositions containing them | |
| EP0384211B1 (de) | Substituierte Acrylsäureester | |
| EP0331966B1 (de) | Substituierte Acrylsäureester | |
| DE3725397A1 (de) | 1,4-disubstituierte 1-azolyl-3,3-dimethylbutan-derivate | |
| KR100297332B1 (ko) | 해충구제제로서의피리딜-1,2,4-티아디아졸 | |
| PT87764B (pt) | Processo para a preparacao de eteres (azolil-vinil)-fenol-alcenilicos com efeito microbicida | |
| US4849435A (en) | Fungicidal 1-aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrroles | |
| HU206021B (en) | Fungicidal compositions comprising substituted pyridine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
| JPH0578335A (ja) | 三置換１，２，４−トリアジン−３，５−ジオン及び新規中間体 | |
| HUT51103A (en) | Pesticide comprising substituted dioxolane derivatives and process for producing such compounds | |
| JPH06220017A (ja) | 置換ヒドロキシアルキルピリジン類 | |
| US4904687A (en) | Fungicidal substituted 3-arylpyrroles | |
| HU202367B (en) | Fungicide and bactericide compositions containing pyrimidine derivative as active components and process for producing new pyrimidine derivatives | |
| JPS60233048A (ja) | アロフアネート誘導体 | |
| US5041459A (en) | Microbicidal hydroxy-keto-azoles | |
| US4824844A (en) | Saccharine salts of substituted amines, fungicidal compositions and use | |
| JPH05194123A (ja) | 置換オキサゾリジノン類を基とする有害生物防除剤、新規な置換オキサゾリジノン類、並びにそれらの製造および使用 | |
| HU202865B (en) | Fungicide compositions containing 1-(amino-methyl)-3-(2-fluoro-3-chloro-phenyl)-4-cyano-pyrrol derivatives as active components and process for producing the active components | |
| DE3725968A1 (de) | Substituierte pyridine | |
| JPS63297378A (ja) | アゾリルテトラヒドロフラン‐２‐イリデンメタン | |
| JPH01249758A (ja) | 置換トリアゾール |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFA9 | Temporary prot. cancelled due to abandonment |