HU230430B1 - Dikarbonsavakból készült anionos polimer és annak alkalmazása - Google Patents

Dikarbonsavakból készült anionos polimer és annak alkalmazása Download PDF

Info

Publication number
HU230430B1
HU230430B1 HU0600840A HUP0600840A HU230430B1 HU 230430 B1 HU230430 B1 HU 230430B1 HU 0600840 A HU0600840 A HU 0600840A HU P0600840 A HUP0600840 A HU P0600840A HU 230430 B1 HU230430 B1 HU 230430B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
polymer
fertilizer
product
fertilizer product
fertilizers
Prior art date
Application number
HU0600840A
Other languages
English (en)
Inventor
John L Sanders
Grigory Mazo
Jacob Mazo
Original Assignee
Specialty Fertilizer Products, Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Specialty Fertilizer Products, Llc filed Critical Specialty Fertilizer Products, Llc
Publication of HUP0600840A2 publication Critical patent/HUP0600840A2/hu
Publication of HUP0600840A3 publication Critical patent/HUP0600840A3/hu
Publication of HU230430B1 publication Critical patent/HU230430B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F122/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
    • C08F122/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/02—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof, e.g. maleic acid or itaconic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C05G3/20—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for preventing the fertilisers being reduced to powder; Anti-dusting additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C05G3/80—Soil conditioners
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/30—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings
    • C05G5/37—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings layered or coated with a polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
    • C08F222/06—Maleic anhydride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/36—Amides or imides
    • C08F222/38—Amides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2809—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer including irradiated or wave energy treated component

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Λ TALÁLMÁNY SZAKTERÜLETE
A találmány tág&bb értelemben áj, lényegében biológiailag lebontható és lényegében vízben oldbatő anionos polimerekre és azok származékaira vonatkozik, melyek elsősorban a mezőgazdaságban alkalmazhatóak, lóként növények táplálására és az althoz hasonló területeken. Fontosabban a találmány olyan polimerekre vonatkozik, valamint ezek előállítási eljárására és alkalmazására, wtely polimerek jelent ős msimyiségü artkmos csoporttal: rendelkezstek. A találmány szerinti legelőnyösebb polimerek közé tartoznak a dikarbonsav monomerbői (példáal núdeirtsavból vagy -ánhirkiöből, itakonsavból vagy -anhidridböL vagy ezek más származékaiból) álló ismétlődő polimer alegységek. A polimerek közvetlenül alkalmazbstóak a talajon a fejlődő növéayek közvetlen közelében, ionokkal komplex képezhető, közvetlenül a magokon alkalmazható, és/vagy foszfát-alapú műtrágyával keverve vagy bevonva javított növény-tápláló terméket biztosít.
SZAKIRODALMI HÁTTÉR
Li&noszu! fonások, poliakrilátok, poltaszparagináíok és hasonló vegyületek váltak ismertté a. mezőgazdaságban mint olyan anyagok, melyek megkönnyítik a tápanyag megkötését. Mindegyik jelentős hátránnyá! rendelkezik, melyek korlátozzák alkshnazásokat és csökkentik használhatóságukat, összehasonlítva az Itt ismertetett anyagokkal,
A. i.igHioszrdőnátok a papírgyártás melléktermékei, rendkívül eltérő forrásból származnak. Színük, fizikai tulajdonságaik és a találmány szempontjából érdekes alkalmazási teljesítményük megiósoihata; lan, széles tartományban változhat.
A poliakrilátok és az azokat jelentős mennyiségben tartalmazó polimerek jól szsbályozbató összetételben és minőségben állithaiöak elő, A pü változással szemben stabilak. Jóllehet a poliakrilátok ismétlődő egységenként estik egy ksrboxil csoportot tartalmaznak és aikalmazhatőságük jelentősen korlátozott, mivel biológiailag nem lebontfeaióak. Ennek eredményeként a találmány céljainak megfelelő alkalmazhatóságuk elenyésző.
A poíiaszparagioáíök biológiailag lebontbátóak, de nagyon drágák, és egy viszonylag alacsony pH tartományon kívül {7-10 pH érték) nem stabilak. Gyakran erősen színezettek, amid csoportot tartalmaznak, mely előállításuk során nehézségeket okoz. Továbbá a pöiiaszparagináíOk ismétlődő egységenként csak egy karhoxil Csoportot tartalmaznak, ezért nem Képezik részét a találmánynak,
Áz ítakonsav homopolimerek előállítása hosszá ideje lantért a polimer kémiában. Számos előállítási eljárás ismert Az egyik módszer az ítakonsav és/vagy sóinak közvetlen poümerizációja vizes vagy szerves oldószeres oldatban a körütméHyek: széles tartományában. Ilyen reakciókat Írnak le a 7w'»«í o/ Örgaoí'c Cte/tiáfíy. 24» 599 (1959) közleményben. Egy másik eljárás: az itakosav észterekből való kiindulás, ezek polimcrizáclója megfelelő körülmények között, majd az észter csoportok hidrolízisével a poíiítakonsav felszabadítható. Az eljárást a 3 055 873 számú amerikai szabadakat leírásban ismertetik. Továbbá az eddigi ismertetett különböző eljárásökról ad nagyon jó összefoglalást az 5 223 592 számú amerikai szabadalmi leírás.
Az US 4 559 159 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás vízoldhaíó kopobmereket ismertei, amelyek 40-90 {ömeg% monokarbonsavbő!, de csak 10-60 tömeg% dikarhonsavból állnak. Továbbá a kopollmerben lévő karbonsavak részben ésaerezeuek.
Az US 6 187 074 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban karboxilcsoportot hordozó étilén-kopoiimerrel bevont tniitrágya szemcséket ismertetnek, ahol a kopolimer a) 70-9(1 tömeg% etilénből és b) 10-30 főmeg% «.-olefin típusú telítetlen kötést tartalmazó C3-CS: alkánkarbonsavbói ált
A WOQ1/&2860 számú nemzetközi közzétételi iratban is monokarbonssv monomerekből származó ismétlődő egységeket tartalmazó polimereket ismertetnék.. Közelebbről, ezek a monmnefek vihil-snohomefekbőí származó polimer alegységeket tartalmaznak, látható, hogy eddig nem volt ismeri olyan polimer., amely különböző monomerekből, eltérő eljárásokkal olyan végtermékké szink-tizálhaio, amely lényegében biológiailag lebontható, vízben lényegében oldható, és a mezőgazdaságban: széles körben alkalmazható, Továbbá eddig nem volt ismert stakonsav és egy vagy több, legalább egy olefin kötést és legalább két karboxil csoportot tartalmazó szerves, sav kopohmerőnek előállítása. Bár a lefeásokbah: számos hakoosáv líempolhner előállítása eljárás szerepel, nincs tapasztalát, leírás vagy javaslat az ilyen anyagok széles körű mezőgazdasági alkalmazásé) illetően.
A találmány megoldást kínál a fenti problémákra, új típusú amonös polimert biztosit, amely számos íerületen alkalmazható, például javítja a növények tápanyagfelvételéi, vagy hagyományos foszfát műtrágyákkal keverve javított tulajdonságú műtrágyát biztosit. Előnyösen a polimerek biológiailag a környezetre ártalmatlan vegyöieíekkó bonthatóak viszonylag rövid idői· belől (legfeljebb I év) szatén, hogy a talajjal közvetlen kapcsolatba kerültek. A botrtláslermékek például COs vagy 1W, vagy tápláléka! szolgálhatnak a talaj mikroorganizmusai vagy a növények számára. Hasonlóan a polimerek származékai éa/vagy sói (példán! a polimer ammőnmm. sója) szintén viszonylag rövid időn belöl biológiailag lebontható, amely idő alatt' a polimer tömegének jelentős részét a ialaj: organizmusai metabohzálják.
Tágabb értelemben a találmány szerinti aniónos polimerek Ismétlődő polimer alegységekből állnak, melyek legalább: két különböző részből állnak, melyeket az egyszerűség kedvéért B és. € részeknek nevezeti egységekből választhatónk; adott esetben a polimer két C részből is állhat. A polimer alegységek lehetnek például BC, CB, CC, vagy a B és C részek tetszőleges kombinációi; továbbá egy adott polimerben a különböző polimer alegységek eltérő típusó részeket tartalmazhatnak, például BC ismétlődő egységű polimerben a B rész a különböző egységekben egymástól eltérő is lehet.
Részletesen a fi rész általános képlete
és a G rési: általános képlete il cvagy
Rg—Cx vagy •8s.
C-OR,
C™0·
Rg-C-~0'
.....t......f' 14_i' yΜη Gf ahol
R7 jelentése egymástól függetlenül a íí atom, OH, C{-C·» egyenes láncú, elágazó láncú vagy ciklusos aik-ilcsoport vagy ariicsöporR CrO® egyenes lánca, elágazó láncú vagy ciklusos alkii-alapö vagy arrl-alapú észter-csoport, R'CGb, GR’ és COOX csoport közül van kiválasztva, ahol Rs jelentése .C1-C30· egyenes láncú, elágazó láncú: vagy ciklussá alkílcsoport vagy arilcsoport közül vsn kiválasztva, és X jelentése H atom, slkálltem, NHí-csoport és CRC* aikil-aounónmm--ésoport: közöl van kiválasztva,
R3 és S4: jelentése egymástól függetleníts H, Cs-C^ egyenes láncó, elágazó láncó vagy ciklusos Aiicsoport vagy arilcsoport közül van kiválasztva,
R»„ R,,, Ro es R, jelentős? eesnnstol függetlenül ít nőm, alkainem, \fH. csoport, C -Ct alké-ajnmőnúím-csopOFt közül vart kiválaszt', a,
Y & be, Ma, Mg, Zn, Go, Ni, Go, Mo, V és Ca közül van kiválasztva.
Rí és R.<( jelentése egy mástól függetlenül semmi (vagyis a csoportok nincsenek jelen), CH:,, C?Rf és 0-,1-(, közül van kiválasztva, az említett részek mindegyike összeseit két COö-esoporítal rendelkezik vagy van módosítva.
Ahogy ez látható, a ialáimárty szerinti polimer az ismétlődő egységek különböze szakaszaiból állhat, kéldáal a. & és G egységekből álló polimer a B egység mindhárom formáját tartalmazhatja. Jóllehet a költségek és a szintézis megkönnyítése miatt a leghasznosabb polimerek közé a? ismétlődő B és C alegységekből álló polimerek tartoznak. A B és G részekből álló polimer esetén az R?, R*. Ríö és R}.t csoportok egymástól fhggetlenftl ff atom, alkáli fém, NR, -csoport, Cj-Cá alkil-arntnősium-csoportok lehetnek. Ezt a bizonyos polimert néha hntáadisav-meíílénborstyánkősav kopölímernek nevezik, melyben annak sói és származékai is benne értendőek.
.A találmány szerinti legelőnyösebb polimerek az
u=u
általános képletu B és C ismétlődő alegységekből épülnek tel.
Az előnyős polimerek az egyes R5>; .¾ Rte és RÍS csoportokat tartahna^satják, melyek egymástól íuggetienül a H atom, alkáli font, MVewport, Cj-Gh alkji-ammönjam-esoportok lehetnek. Á polimer más előnyös formái az ismétlődő egységeket széles koneerttráeló tartományban tartalmazhatják. Példáit! a B;C egységeket kük'mböző aráhy&as (például 1Ö;9Ö, óö:4Ö, 5Ő:5O vagy akár 0:100) tartalmazó polimerek szintén a találmány tárgyát képezik. Ezek a polimerek a raoMoer egységek reakelóelegybels mennyiségének sáltoztatásával ul hí hatnak elő. a B és V egysegek seletienszerúen vagy váltakozva hehc/kvdheínek el a pnlínnu láncban.
A találmány szerinti polimer molekulatömege széles tartományban -elsősorban a kívánt alkalmazási területtől függően- változhat, példán! SÖÖ - 5 Oöö ÖÜÖ lehet. Valamint a értéke 1 - 1Ö 000, előnyösen 1 - 5 000 lehet.
A találmány céljainak megvalósításához alkalmazhatók díkarböttsavak, prekurzorok és azok származékai. Azonban arra meglepő felismerésre jutottunk, hogy a dikarbonsavakat tartalmazó polimerek lényege» megfelelőbbek a találmány céljainak. Ez az eredmény ellentétben ál! az eddigi tapasztalatokkal, miszerint a mono- és dikarbonsavak keverékei megfelelőbbek az olyan alkalmazásokban, ahol korábban mono-karboxil gőlisnerekei alkalmaztak. Így a óikarbousavakból származó polimerek mezőgazdasági alkalmazása eddig példa nálköll és meglepő eredményekhez vezetett. Amikor a leírásban dikarbonsavakat említünk különböző prekurzorok és azok származékait is ide számítjuk, ezek szintén a találmány tárgyát épezlk A találmány szerinti kopuhmerek legalább két karboxi! csoportot tartalmazó prekurzorokből és/vagy azok származékaiból készülnek, A találmány szerinti polimerek molekulatömege széles tartományban változhat, például 59Ő — 5 000 ÖÖŐ, előnyösebben 1 Sót) - 29 öüö, elsősorban a kívánt felhasználási területtől függően.
Számos, főként: srtezögazdssági álkalmazásbstn a találmány szerinti polimer fémes vagy non. fémes ionokkal keverhető, vagy komplexbe vihető, az ionok főként a Fe, Mn, Mg, Zn, Cu, Ni. Co. Mo, V Cr, Si, B és Ga ionokat tartalmazó csoportból választhatóak ki. Adott esetben a lenti elemekkel kevert vagy komplexbe vitt polimerek számos eljárással állithatoak elő. melyek a műtrágyagyártásban jól ismertek, Az eljárások egyik példájában a molihdát és a találmány szerinti polimer írátrium sójának vizes oldatát állítjuk elő, vagy olyan vizes oldatot, amely a találmány szerinti polimer cink komplexét és náö-ium-tttolibdátot tartalmaz, vagy ezen eljárások kombinációját is alkalmazhatjuk. A fent! példákban a polimernek a talajban a sövény közvetlen közelében keli jelen lennie ahhoz, hogy javítsa a növény számára a fenti elemek hozzáférhetőségét. Si és B esetében magukat az elemeket keverjük a polimerre! ahelyett, hogy a fém koorthítációs atomn komplexet hoznánk létre. Ezekben az esetekben is nő a növények számára felvehető eleinek hozzáférhetősége, ezeket az anyagokat is “komplexeknek'’ fogjuk nevezni a leírás során,
A fenti polimerek (komplex ionnttl vagy anélkül) közvetlenül alkalmazhatóak a sövények növekedésének serkentésére. Például ezen jmihwek vizes közegben dlszpergálhafőak, és a növények levelén vagy a ttővéstyck közeiében a talajon: alkalmazhatóak. Azt tapasztatok, hogy a poltoerek növelik tnlstd a polimerből származó fém tápanyagok felvételét, mind a környező talajban megtalálható, nem a polimerből származó tápanyagok felvételéi. Ilyen alkalmazásoknál a fentebb ismerteteti polimer Összelőich növekedést serkentő mennyiségben alkalmazzuk akár folyadékban diszpergált, akár száraz, granulátum formában. Ennek s
tnegfolelöest a polimer Önmagában vasié alkalmazási! javított növény növekedési jellemzőkéi eredményez, föltehetően azáltal, hegy a környező talajban előforduló tápanyagok hozzáférhetőségét növeli. A polimert a növekvő növényen jellemzően 0,0094536-45,36 kg polimer/0,405 x KE in2 (0,001-100 fent polímer/hold) mennyiségben, előnyösebben 9,002268-22,68 kg poiimenO,495 x l.Ös' nr (0,095-59 font polimer/hold) mennyiségben, még előnyösebben 0,094536-0,9972 kg polűner/9,495 x KE m2 (0,01-2 font pöllmerfonld) menny tzegbcn alkalmazzuk.
Más előnyös .alkalmazásokban a polimerekből kontpozii termékek áliithatóak. elő, ilyenkor a polimer közvetlenül érintkezik a műtrágya termékekkel, melyek foglalják magukba a foszfot-alapö műtrágyákat, például mottoastmónium-foszfái (MAP), díammónmm-foszfai (DAP), a jói ismert N--P-& műtrágya termékek bármelyiket, és/vagy olyan műtrágyákat, amelyek nitrogén vegyűletekef tartalmaznak, például ammónia (vizsnenies vagy vizes), ammónimsmíírát, ammönitun-szttilaí, karhamid, ammőnitim-foszíaíok, nátrium-nitrát, kalc.mm-mtsát, kálmm-mtoái, nátrium-nitrát, karbamid-formakiehid, font- (például cink, vas) ammosijun-foszfátok; foszfor vegyületeket, például knlemm-foszfámk (normál vagy szuper foszfátok), ammőrumn-ibszlát, ammőnlázött szuperfoszfát, foszforsav. szuperfoszfersav, bázikus saluk, fosziörít, kelteid foszfát, csontfoszfát; kálium vegyületeket, mint például a kálium-kolríd, kálium-szulfát, kálium-nitrát, kálium-foszfát, kálíum-hidroxid, kálium-karbonát, kalcium vegyületeket, mint például a kaiciam-szuIM kalcium-karbonát, kálktm-niírát; magnézium vegyületeket, mint például magnézium-karbonát, snagnézfnm-oxid, magnézfoin-szulföt, magnézium-hidroxlá; kén vegyűletekef, mim például az ammónium-sznlláf. az itt tárgyalt más· műtrágyák szulfátjai, ammönium-tfoszullát, elemi kén (önmagában, más műtrágyába bekeverve, vagy más műtrágyák bevonataként); nyomelemeket, mint például Zn, Mn. Cu. Fe és más itt említett nyomelemek; nyomelemek oxídjalfi szdfötjÁ kiörldjait: és keláfjalt (például drtk-oxid, cink-szulfát vagy eink-kiorid); más hordozóval komplexet képezett keláíokaf, mint például az ED'! A; bőr vegyületeket, mint például bőrsav, nátrium-borát vagy kalcium-borát; molrbdén vegyületeket, mint példán! a náirsum-molibdát. Mini ismert, ezek a műtrágyák száraz por/granulátutn és vizes oldat formájában is léteznek.
Ilyen összefüggésben, a polimer a műtrágyával együtt őrölhető, a műtrágya bevonataként, alkalmazható, vagy másként elegyíthető a műtrágya termékkel. Előnyösen az Ilyen möfeagjWpöltnw összetétel kombinációban a műtrágya szemcsés formáfontü, átlagos átmérője a por mérettől (kisebb, mint 0,901 cm) 10 cm méretig terjed, előnyösen 8,1-2 cm, előnyösebben 9,15-0,3 cm. Az Ilyen kombinált termékekben a polimer 0,001-29 g polimer100g foszfát-alapú műtrágya, előnyösebben 9,1-10 g polimer? 109 g foszföl-alapu atötrágya, még előnyösebben 9,5-2 g polimer/! 99 g foszfát-tdapű műtrágya mennyiségben vas jeles.. Az ilyen kombinált termékek polimer frakciója tartalmazhatja a fentebb ismertetett polimereket, vagy a korábban említett ionokat, komplexként tartalmazó polimereket. A kombinált mütrágya/polimer termékek eseté® azokat olyas mennyiségben alkalmazzuk, hogy az alkalmazott polimer frakció mennyisége a növekvő növényen 8,8084336-9,972 kg poltfnc! 0,-bfo \ !</ m í0,001-20 lont pohmet ho<d\ előnyösebben 0.000453t»~1,536 kg pobmcrb.-lí)? \ ló' m (9,091 -IÖ font polimer-líoid), még előnyösebben 9,2268-9,9972 kg polimer/'9,405 ,χ 105 nr (0,5-2 fent polimer/hold s Hasonlóan a kombinált termek folyékony diszperzióként és s?araz gmntiláil tetmékkem is alkalmazható, a felhasználó belátása szerint. Ha találmány szerinti polimert bevonatként alkalmazzuk, a polimer 0,995-15 tötnssfoí, előnyösebben 9,01-10 tőmeg%, legelőnyösebben 9,5-1 tömeg% a bevont műtrágya termék tömegére vonatkoztatva. Azt tapasztaltuk, hogy tnőfrágyá polimerrel való bevonása a műtrágya mechanikai és fizikai jellemzőit nagyon kedvezően befolyásolja.
A találmány szerinti polimer alkalarazása Kövei! a foszfor saxtahoó ős más szokásos műtrágya összetevők hozzáférhetőségét, és csökkmtl a nitrogén íilőkdtryágáí, ezáltal növeli ezen növény állal felvehető tápanyagok hozzáférhető orennyiségéi. Ilyen esetekben a polimer a műtrágya termék bevonatként alkalmazható annak talajba juttatása elölt. Ugyanakkor az ilyen polimert tartalmazó talajon termesztett növények jobb növekedési jellemzőket mutatnak.
A találmány szerint! polimer egy másik lehetséges alkalmazási területe a vetőmagok bevonataként való fölhasználás. ilyen esetekben a polimer legalább O.ÖOS-IS tömegé, előnyösen legalább ö.ö UI ö tömeg%, legelőnyösebben legalább 0,5··! törnsgM mennyiségben van jelen a bevont vetőmagban. A polimer vetőmag bevonatként való alkalmazása a velőst követően megfelelő közelséget biztosít a vetőmag és a polimer közölt, így a polimer akkor fejtheti ki előnyös tulajdonságait, amikor arra a legnagyobb szükség van. kimondhatjuk, hogy a polimer által biztosított környezet kedvezőbb a növény fejlődése szempontjából, a hatás a kívánt sövény környezetére korlátozható. Vetőmagok esetében a polimer bevonat növeli a vetőmagok kteslrázásának és azt követő növekedésének lehetőségeit, mivel csökkenti a nitrogén párolgását, és növeli tápanyagok hozzáférhetőségét a növény szántára.
Általánosságban a találmány szerinti polimert gyökös polimerizácíéval állítjuk elő, melynek során a kiválasztott monomerek az ismétlődő alegységek alkotta kívánt polimerré alakulnak. A polimerek a kívánt nroiekulaszerkezeí ős/vagy tulajdonságok eléréséhez tovább mődesithatőítk. A szabad gyökök létrehozására többmódszer alkalmazható, például peroxidok, hídroperoxidolc, azo inicíátorok, perszul fátok, perkarbonáiok, per-savak, iöitősátadő komplexek adagolása, besugárzás {például elektron, röntgen, gamma vagy inás ionizáló sugaras besugárzás), vagy ezek kombinációi. A polimer kémiában természetesen számos eljárás jól ismeri a gyökös poltsnerizáció iniciálásáét. Itt csak a leggyakrabban alkalmazott eljárásokat és technikákat soroltuk fél, A találmány megvalósítására, bármely gyökös polhnerizációs tecbníka álkaimazftátö.
A polimer jaáeiős reakciói kompatibilis oldószer rendszerben, nevezetesen olyan rendszerben végezzük, amely sem befolyásolja nagymértékben a kívánt polimerizációt, amelyben lényegében a kívánatos monomer koncentrációt alkalmazzuk. Számos rnegfölelő vizes vagy nem vizes oldószer rendszer alkalmazható. példán! ketonok, alkoholok, észterek, éterek, aromás oldószerek, víz, vagy ezek keverékei, A víz önmagában vagy kis szénatom számú (CrCU ketonok és alkoholok különösen előnyösek, ezek szükség eseten vízzel is keverlteiőek. Egyes példákban a polimerizációt az oxigén kizárásával végezzük, leggyakrabban inért gáz, például nitrogén vagy argon atmoszférában. Nincs különösebb előírás a polímerizáoié végrehajtására használt berendezést illetően, lehet például kevert tartály reaktor, folyamatos kevert tartály reaktor, dugős áramlásit reaktor, Cböreaktor vagy ezek tetszőleges, sorba kapcsolt kombinációja alkalmazható. Á polimerizáeiőban jártas szakemberek számos megfélelő elrendezés ismernek.
Általában a polímerizáoié kezdeti lépését Ö-120 ”C hőmérsékleten {előnyösebben 3(1-95^ A2) 0,25-24 óra (előnyösebben 0,25-5 óra) alap játszatjuk, le. Á reakciót általában folyamatos keverés ntelletí hajtjuk végre.
Ezt: követően a polimert folyadék diszperzióként szárítás után szilárd formában nyerjük ki. Számos esetben előnyös a polimert ionokkal, például he, Mn, Mg, Zn, Cu, Ni, Co, Mo, V, Cr Vágy Ca .reagáltatva fém koordinációs atomé, komplexet képezni. A fémtartalmú polimer összetételek előállítása jól ismert a terület szakemberei számára. Ezen eljlrásök némelyikében fém oxid, hidroxid, karbonát, só és hasonló vegyíiiefék reagáltathatoak. a polimer sav formájával Szintén rcagáltatbatunk finoman eloszlatott szabad fémet az írt ismertetet! polimer saras formájának oldatával. A polimer komplexei vagy só· fémekkel, tőként átmeneti fémekkel eltérő szerkezetűek lehetnek, nehéz azokat pontosan meghatározni, Ezért a leírás pasztán a hsnrntatást szolgálja, ügy goaáoljuk, hogy a kívánt fém ionok vagy azok keverékei kémiai kötéssel kapcsolódnak a polimer tónchez. Adott esetben a fém az. ismertetett atomokon kívül másikakhoz Is kapcsolódhat. Például az itt második reagensként bematalöfí szerkezeiben az Y csoporthoz más atomok és hmkelós csoportok is kapcsolódhatnak. Ezért atomok kézé tartozik az. oxigén, kén, halogének, a lehetséges fonkciős csoportok közé tartozik a szálfát-, hidröxÖ-esoport. A koordinációs vegyítetek kémiájában jártas szakemberek számára könnyen megérthető, hogy a kiakiktik szerkezetek széles tartományban váltózliatnak, az előállaíástói, a fém fajtájától, a fém oxidációs állapotától, a kiindulási anyagoktól Ibggősn. Si és B ionok esetében a polimert egyszerűen összekeverjük ezekkel az ionokkal, komplex képzés nélkbl. A fenti Ionok: hozzáférhetősége a fejlődő növények számára megnő. Megjegyezzék, hogy a polimer kialakításához alkalmazott monomerek .hasonló módon reagáhathatóak az ionokkal a polimerizácio előtt. Más szóval, a monomerek reagáltathatóak a fémekkel (beleértve a fémeket tiszta állapotukban, oxídkéni, karbonátként, hidroxidként, vagy más megfelelő fémtartalmú vegyidéiként) vagy ionokkal oly módon, hogy a reakció só, komplex, vagy hasonló molekula keletkezését et'eáményezze. A monomeiek reakcióját a fémmel a monomer polimeriz&eíöja követi, tnajő újabb reakció a fémek további mennyiségével.
Részletesebben, a polimer előállkássnak módja magáfean foglalta a legalább két különböző, az első és a második reagensek csoportjából választható vegyöleíek reakciót át. Az első reagens általános képlete
Rg R4
P r o=c c-o ÖR5 ÓR§ vagy fjb 1¾
0—C Ő™0 οχ /θ Y vagy
/ o=e. ,c^o a második reagens általános képlete ch-c o
II cvagy
II ~o
O-OR,, 11 l! o
CH—C
Ry Rs— Ö
Rg~~~C -O
CH-C
R? W-Í''-ΟO
A férni képletekben az egyes R? csoportok a H atom, OH, Gc-C» egyenes, elágazó láncú, vagy eíkhtsös alktl- vagy arilcsoportók, Cj-Ck> egyenes, elágazó láncó, vagy ciklusos alkil- vagy aril-formtát (C<))> -acetát (C{;), -propionát (Cj, -butirát (G() csoportok, egészen a Cjn alapú észter-csoportokig, R'GfE csoportok, OR’ és
COOX csoportok lehelitek, ahol az R' Cí-Cjo egyenes, elágazó láncú, vagy ciklusos alkil- vagy arílcsopört lehet, Xri atomot, alkáli lene Nlb-csoport, C,-C^ alkil-ammőniam-csoportot jelölhet, R? és íb; rendre l-l, CrC;i;f egyenes, elágazó láncú, vagy ciklusos alkil vagy áriicsopon, R$, R<„ R!(t és R,, egymástól függetlenül fi atom, alkat· fém, \H<~csoport. ( ,-Ct :fku annnontum-Csoportok lehetnek, Y a t-e, Mn, Mg, /n. í n, \b Co, Mo, V es Ca elemeket tartahtazó csoportból választható, Rs és Rs egymástól függetlenül lehet semmi (vagyis a csoportok nem léteznek), CH?, C?H«, és ez említett részek eredetileg, vagy módosítás utas összesen két COO csoporttal rendelkeznek,
A kiválasztott monometeket a megfelelő oldószer rendszerben disxpergáijuk és a reaktorba helyezzük. Ekkor a kezdeti, a kívánt ismétlődő polimer alegységekből álló: polimerizál!tennék előáll kásához elvégezzük a ÍXiliuterízáeiős reakciót. Egy másik módszer szerint a reakció elvégzéséhez a möííomreket (példáid snaiein»av~ -anhsdrid és itakoosav) aeetoüban és/vagy vízben ekvimoláris vagy nem ekvhnoláris mennyiségben feloldj nk, A szabadgyökös imeiátort ekkor a rendszerhez adjuk, és a poilmerizáció az oldatban játszódik le, A reakció befejeződése után, amikor a monomer jelentős része elreagáit, a kapott oldat a fenti példa esetén maleitmv-itakonsav kopoiimer, Természetesen, ha nem reagál el az. összes monomer, az. oldat kis mennyiségben monomert fog tartalmazni, amely a polimer későbbi felhasználását nem befolyásolja,
A találmány másik fontos szempontja szerint,, amikor a találmány szerinti polkáért a műtrágya bevonására alkalmazzak, javítja a por okozta problémák kézben tarthatóságát. .Azt tapasztaltok, hogy a műtrágya bevonása a találmány szerinti polimerrel nagymértékben csökkenti a porképződést. Nem vártak a porképződés ily módon való csökkenését a találmány szerinti polimer alkalmazásával. A találmány szerinti polimernek ezen tulajdonsága nagyon előnyös, mivel jellemzően pontnegkötö anyagot szoktak adagolni a mőírágyához a Ibidbe juttatás előtt. Általában a műtrágya felületét vonjak be a polimerrel, így lényegében: bevonattal rendelkező műtrágya terméket állítokelő. Mint fentebb megjegyeztük, a polimer 0,005-15 tőmeg% polimert tartalmazhat a bevont műtrágya termék tömegére vonatkoztatva, jóllehet a porképzödés kézbentartásához legfeljebb 0,5 lömeg% bevonat tartalom előnyős, mivel azt tapasztaltak, hogy ntár ő,5 íőrneg% bevonat Is teljes mértékben visszaszorítja a porképződést Természetesen a polimer kínálta más előnyös hatások kiaknázásához a bevonat mennyisége 0,5 töm«g% főié is ftöveÖietö úgy, hogy a porképződés: visszaszorítása ne változzon. így a taláhnány szükségtelenné teszi a pormegkölő anyag alkalmazását, miközben a fenti előnyös hatások érvenyesübetoek.
Isméteken, fontosnak tartjuk hangsúlyozni, hogy a területen járatos szakemberek számára nyilvánvaló, hogy nagyszámú változat létezhet, és az eljárás az ismertetett tapasztalatok alapján számos analóg eljárással megvalósítható, Például a polimer “módosítás nélkül” alkalmazható (vagyis sav formában} vagy só és/vagy komplex képzéshez számos anyaggal tovább reagákatbató. Továbbá, számos fém komplexe vagy sója iriaísktthatő a sav forma oxldökkal, hídroxídökkal, karbonátokkal és megfelelő körülmények között szabad femekkel való reakciójával, Ezek a reakciók jól ismertek, közéjük tartozik a reagensek összekeverése, monomer és/vagy oldószer adagolása. Egy lehetséges eljárás az iniciáíor fokozatos vagy lépcsőzetes adagolása a reagáló elegyhez. Más lehetséges eljárások közé tartozik a láncátsáó reagensek, szabad gyökös inietálorok, molekulatömeg csökkentok/szabályozók adagolása, összetett inkiátotok. mieiator kiöltök, inhibitorok alkalmazása. Terntészetesen a lista nem tejes, azt múlana be, a terület szakemberei milyen változatos eljárásokat alkalmazhatnak, Ezek az eljárások is a találmány részét képestit.
Λ7 ABRAK RÖVID 1SMÍ RÍ 1 í'ESb
Az 1. ábra a kezeletlen karisamld nitrogén és amraéoia leadását ábrázolja a 16 napos vizsgálod idő alatt:
A 2. ábra á pölirnerrei bevont karbamid nitrogén és ammótha leadását ábrázolja a 16 napos vizsgálati Idd alatt,
AZ ELŐNYÖS KIVITEL? ALAKOK RÉSZLETES ISMERTETÉSE
A következő példák a íaláhnány szerinti polimer előállítási eljárásait és alkalmazási lehetőségeit mntaíják be.
I-Példa
AceW (803 g), mafeinsav-anhidrideí (MO g), iíakonsavat (185 g) és hen/od-peroxidot TI 1 g) ínért gáz atmoszférában egy reaktorban összekevertünk. A reaktor tnegfeleiöen méretezed hengeres- köpennyel rendelkező üvegreaktor volt mechaníkos keverővei, a reakeióeiegy hőmérsékletét rsuró műszerrel, inért gáz bevezetéssel, és eltávolhhato retet hűtővel íelszerelve. A renkeiőeiegyet a reaktor köpenyében keringetett fűtőolajjal cjoulss kvvtneu's mellett körülbelül 65-70 ”0 hőmérsékletre melegítettük. A reakciós 5 órán kérésztől fixytótti k 1 zt xovcb'ten a reaktor tartalmát: erőteljes kevertetés mellett 300 g vízbe öntöttük. Tiszta oldatot kaptánk. Az oldatot az. oldószer és víz felesleg eltávolításához csökkentett nyomáson desxlrlláeíorsak vetettük alá. Mintán megfelelő mennyiségű oldószert és vizet távolítottunk eh a reakció szilárd terméke kivált a tömény oldatból. A szilárd terméket váknnmban szárítottuk, A reakció vázlatos .egyenlete a következő:
ítakousav
acetonos oldat
S££l<mo3áószer...................
benzoil-peroxid inieiáior 5 óra
T - 65-70 CC (anh i d r id f a ri a! m ú/részí eges anhídrki tartalniü) polimer
IS
acetonos oldat
2,Péída
A reakciót az pékiában isífterleietlhez hasonló berendezésben játszattuk le, A következő eljárást követtük:
ÍM7 g tisztított vizet tököltünk a reaktorba. Ezt kővetően 172 g üakonsavai és 130 g msleins&v-aründfidei adagotok hozzá erőteljes: kevertetés mellett. A réakéiöeiegyet 85-99 °C hőmérsékletre melegítettük, amelyen az etegy áttetsző oldat volt. Amikor az efegy elérte a kívánt hőmérsékletet, 15 g kálhan-pemallátót adagotok az oldathoz. A reakeióelegyet .5 órán ál keverteltük, majd egy második,.azelsővel megegyező adag perszulfáiet aőagoimnk az oldathoz és további három órán át reagáltaítnk az elogyet. A terméket az I, példában ismeiteteit módon választottak el, A reakció vázlatos egyenlete a kővetkező::
2. lépés
¥~ 85-90 °C bSb por 6 óra
Η vizes oldat
AJfeída
A 2, példában ismertetett eljárást követtük, de a termákét aertt választottak el Ehelyett vízzel 10 tömegé koncenttáeiqiúra hígítottuk az oldatot. Ezt kővetően 6,62 g ZnO komponenst adagöittmk az oldat 280 g mennyiségéhez. Az oxíd keverés hatására feloldódott az: oldatban, Az oldatból ezután szárítással vízben jól oldható fehér port áll nőttünk elő,
4. Példa
A 2. példába ismertetett eljárást követtük, de a terméket nem választottuk el, Ehelyett vízzel 38 tötsteg% soneenírációjúra higitoftuk áz oldatot. Ezt követően 6,66 g CuO komponenst adagoltunk az oldat: 266 g mennyiségéhez. Az oxld keverés és körülbelül 68 °C hőmérsékletűre melegítés hatására feloldódott az oldatban. Az oldatból ezótán szárítással: vízben jól oldható zöld port állítottunk elő.
XPéida
A 2. példában Ismertetett eljárást követtük, de a terméket nem választottuk el. Ehelyett vízzel: 16 tömeg% koncentrációjúra hígítottuk az oldatot. Ezt követően 5.76 g MnO? komponenst adagoltunk az oldat 288 g mennyiségéhez. Az oxkl keverés és körülbelül 68 °C hőmérsékletűre melegítés hatására feloldódott az oldatban. Az oldatból ezután szárítással vízben jól oldható rózsaszínű port állítottunk elő, ó,Féida
A 2. példában Ismertetett eljárást követtük, de a terméket nem választottuk el, Ehelyett vízzel 10 íömeg% koncenttádójúra hígítottak az oldatot. Ezt kővetően 3,28 g MgO kőtopettonsi adagoltunk az oldat 2:80 g mennyiségéhez. Az oxíd keverés hatására feloldódott az oldatban. Az oldatból ezután szárítással vízben jói oldható fehér port állítottunk dó.
ABÍda
A 2, példában ismertetett eljárást követtük, de á termékei nem választottuk el. Ehelyett vízzel .25 tömeg% koneergráciöjura higftottuk az oldatot. Ezt követően. 2,8ö g VjÖs kvmpone«« adagoltunk az oldat 240 g. mennyiségéhez. Az ősid keverés hatására feloldódott az oldatban. Az oldatból ezután szántással vízben jól oldható zöld part álíítottank elő.
5. Példa
A 2. példában ismertetett eljárási követtük, de a terméket nem választottuk el, Ehelyett vízzel íö tőmegM koncentrációjúra hígítottuk az oldatot. Ezt követően 3,03 g finoman porított fém vasat adagoltunk az oldat 208 g mennyiségéhez. A fém keverés hatására feloldódott az oldatban; Az oldatból ezután szárítással vízbe» jól oldható sárga port állt-ortunk elő.
8. Példa
A2. példában ismertetett eljárást követtük, de a terméket nem választottuk el. Ehelyett vízzel 10 tömeg% koncentfácíójóra hígítottuk az oldatot. Ezt kővetően 8,14 g CaGO? komponenst adagoltunk az oldat 288 g mennyiségéhez. A karbonát keverés Itatására .feloldódott: az oldatban. Az. oldatból ezután szárítással vízben jól oldható fehér pert állítottunk elő.
IkPéida
A 2. példában ismertetett eljárást követtük, de a terméket nem választottuk el. Ehelyett vizes NaOH oldattál (48 tÖmeg%) pH ;k ? értékűre semlegesítettük. A kapott oldatból ezután szárítással vízben jól oldható fehér port állítottunk elő.
I i. Példa
A 2. példáival ismertetett eljárási követtük, de a termékei «ess választottuk el. Ehelyett vizes KÖH oldattal (30 tSmeg%) pH ~ 7 értékűre semlegesítettük. A kapott oldatból ezután szárítással vízben jól' oldható .fehér port áhítottunk elő,
IXEéldá.
A. 2. példában ismertetett eljárást követték, de a termeket m választottuk el. Ehelyett gázelosztó csövön az oldatba vezetett vízmentes ammónia gázzal pH « 3 értéket áhítottak be. A kapott oldatból ezután szántással vízben jól oldható fehér port állítottak éld.
A 12. példában ismertetett eljárást követtük, de a vízmentes ammónia gázt az micíátor adagolást megelőzően vezottttk az oldatba. Ismét pH::: 3; értéket áhítottunk be. így a semlegesítési lépés során a polimer helyett részben a monomert semlegesítettük. Ebben a példában ammónitttn-perszulfát iniciátort alkalmaztunk, a reakció vázlata az alábbiakban megtalálható,
A reakció első lépése mindössze a víz-monomer elegy nagymértékű semlegesítése vízmentes ammóniával, pH ** 3 értékig. Ugyanezzel a reakcióegyenlettel írható le az iiafeons&v, maieinsav-ánhidrld, vízmentes ammónia és víz reakciója, amelynek reakcíöíermékoi « 3. lépés jobb alsó sarkában láthatóak. Az ábrázolt sók elméletek, vagyis valójában nem teljesen semlegesítettek: és nem teljesen semlegeslteílenek, Ecrmeszetesen a találmány körebe tartoznak a teljesen semlegesített, valamim megfelelő bázis adagolása esetén a teljesen semlegesíteílen monomerek, széles H:G monomer arány alkalmazásával.
iiakonsav
H,0
NHj (gáz)
vizes oldat
keveri só vizes okfala
3. lépés
ΝΗ;< (gáz)
vizes oldat
T ~ 80 °C
------------------------------------------(NH4£S2O8 (konc, vizes oldat) óra
0™C
I H g j \
V v v Π77? I 1 I n CH? C~Ö CO
J Z. 5 { cm
ÓNK vizes oldat „K,Példa
A reakciót az I. példában alkalmazotthoz hasonló berendezésben játszattuk le. Az eljárás a következő
1990 g tisztított vizet a reaktorba idltöt-ünk, majd erőteljes kevertetés mellett 1260 g itakonsavat és 950 g mateinsav-aabldridet -adtok hozzá. .Az eíegyet. ezt .kővetően körülbelül 75 *C hőmérsékletre melegítettük, amely hőmérsékleten az elegy áttetsző oldat volt. .A persziilfát adagolást 1 óránként végeztünk, összesen 278 g káiínm-szulfától adagoltok resztetekben, A terméket ítz 1. példában ismertetett módon választottuk el,
LkPéida
A 14. példában ismertetett eljárást követtük, de ammóstoi-persznlfátot alkalmaztok. A perszulfát teljes mennyisége 225 g: volt.
Ebben a példában azt vizsgáltuk, milyen hatással van a polimer az ammónia karbamidböl való elpárolgására. 10ö g fcarbatpsd granulátum: mintát vontok be H polimerrel úgy. hogy 1 % polimert és 3,5 ml folyadékot fH2O> adtunk a karbmmdhoz, és rázva keveréssel biztosítottuk a karhatnid egyenletes bevonását. A
KA.) felesleg megkötésére agyagásványt (kaoiináí agyag) adagoltunk. A polimeo-eí bevont és a bevonat nélküli karbamidoi. olyan kamrába helyeztük, melyet az ammónia elpároiogtatásáhnz optimalizáltak. 16 napos vizsgálati' idő alán: vizsgáltuk a polimerrel bevont és a bevonat nélküli karhamid mintákat.
Az 1. ábra a fcarbanbd nitrogén és ammónia leadását .mutatja be a 16 napos vizsgálati időtartam alatt. A teljes leadott mennyiség 37,4 %. összehasonlításként a 2. ábra a polimerrel bevont karbatuld nitrogén és ammónia leadását ábrázolja. A polimerrel: bevont karbantiá esetében a bevonat nélkülivel Összehasonlítva 54 % csökkenést tapasztaltunk a nitrogén és ammónia leadásban. A leadás hasonló mértékű csökkenése tapasztalható az együtt őrölt polimer-karhamid minta esetéig vagy ha a polimer a kaíbmnidhoz nagyon közel található a talajban.
EAfe
Ebben a példában összehasonlítotluk a folyékony ammóniázott foszfátok és a polimerre; kezei: folyékony ammóniázott foszfátok hatását nagy foszfor-megkötő képességű savas íaistfon. Kezeletlen folyékony ammónlázott foszfátot (10-34-0), 1 tömeg% pofonért lartahwazó folyékony antntóniázott foszfátot és 2 tömegű) ammóniázott polimert tartalmazó folyékony ammóniázotí foszfátot: alkalmaztunk sávban (2 hüvelyk mélységben és 2 hüvelyk távolságban) a vetőmag sorban. Ebben a kísérletben á polimer Na formáját alkalmaztuk, A kukoricát a hat leveles állapotig hagytuk nőni, majd learattuk. A növényt kíszárttoduk, és· mértük a száraz tömeget. A kísérlet eredményét az 1. táblázat tartalmazza.
A savas talaj: nagyon jól reagált a i.Ö-34-0 mintám, az itt termelt kukorica száma tömege 151% növekedést toniatott Az 1 % pofonért tartalmazó minta további 19 % kukorica tömegnövekedést, a 2 % pofonért: tartalmazó minta további 26 % kekor» fomegnövekedést eredtnéttyezeti a 1Ö-34-Ö mintához képest. Látható, hogy a polimer adagolásának előnyős hatása van a kukorica növekedésére, í, Táblázat
Savas talaj Szárazanyag tartalom [gj
Foszfor nélküli összehasonlító 1,67
10-3441 összehasonlító {polimer nélkül) 4,20
10-34-0 1 % polimer 5,00
10-34-0 2 % polimer 5.30
..l?,.Eéída
Ebben a példában az anionos polimer különböző sóinak -mint foszfor műtrágya bevonat- hatékonyságát, értékeltük. A MAP műtrágyát 1 tömeg'1» polimer bevonattal láttuk el. A kísérleti növény kukorica volt, az alkalmazott polimert B és C monomerekből állítottuk elő. A foszfort tartalmazó anyagot a mag sortól 5,08 cm (2 ineb) távolra ás 5,08 cm (2; ineb) mélységben alkalmaztuk. Isxnert, hogy a kísérletben használt meszes talajon alkalmazott sav megköt i a foszfor műtrágyát, ezáltal korlátozza a növény növekedését. A kukoricát a hat leveles állapotig hagytuk nóní, majd meghatároztuk a száraz tömegek amely jellemzi a foszfor műtrágya bevonásának növény fejlődésére gyakorolt Itatását. Á kísérlet eredményét a 2. táblázat tartalmazza. A 2. táblázat szerint MAP kombinációban a polimer hidrogén és antmónium formája is hatékonyan segíti elő a kukorica növekedéséi. Λ savas összehasonlító {kezeletlen MAP) 294 %-kaí nagyobb szárazanyag tartalmai eredményezett, mim az összehasonlító minta, amelynél nem aikalmaziunk MAP műtrágyát. Ez is mulatja, hogy a talaj nagyon jól reagál a foszfor tartalmú műtrágya alkalmazására. Amikor az alkalmazott MAP a polimer hidrogén formájával volt bevonva, a szárazanyag tanalom növekedése további 41,9 % volt A meszes összehasonlító (kezeletlen MAP) esetében mért szárazanyag tartalom 128 %-kal volt nagyobb., mint abban az Összehasonlító mintában, amelyben te használtunk MAP ntötrágyáí. Amikor az alkalmazott MAP a polimer amntósifum formáiéval volt bevonva, a szárazanyag tartalom növekedése további f 5,9 % volt a MAP összehasonlító mintához képest.
2. Táblázat
Savas talaj Szárazanyag tarúdom Meszes talaj Szárazanyag tartalom hő
Foszfor (MA?) nélküli összehasonlító 4,72 32,4
MAP összehasonlító 16,6 28,3
I % hidrogén polimer 26,4
1 % ammóniám poumer 32,85
Ebben a példában a cink polimer kukorica magoncra gyakoröií hatását értékeltük. 21 % cink polimert állítottunk elő és alkalmaztunk 226,8 g / 45,3 kg (8 uneis/ί 00 font) mag arányban, A magokat 15,24 cm (6 inch) mérető cserépbe ültettük, és s növényi négy leveles állapotig hagytuk nósi. A meszes, kis cink tartalmú -alap. alkalmaztunk. A növényi a négy leveles állapotában learattuk, kiszárítottak, majd mértük a szám?, tömeget A cink: pol interes környezetben léjlódó növény száraz tömeg 29 %~kal nagyobb volt, mint az összehasonlító minta tömege.
MPékla
A kísérletben a polimer műtrágya részecskék porképzödésére gyakorolt hatását vizsgáltuk. A. kísérlet a fergóáote eljáráson alapuló dőrzsállósági vizsgálat volt, melynek során a részeeske-részeeske és: a részecske-berendezés érintkezésből adódó por és apró részecske képződést vizsgáljuk. A vizsgálat hasznos az anyagveszteség, kezelhetóségi, tárolási és alkalmazási jellemzők meghatározása, valamint a szennyeződést csökkentő Isertmdezésekkél szembeni követelmények meghatározása szempontjából. A mintából először szStálással választottuk el a körülbelül 3,35- 1,01) mm méretű részecskéket. A kísérlethez, a 3,35-nél kisebb és 1,00 mm-néi nagyobb mérető frakció reprezentatív 100 cm3 részét alkalmaztuk. Ennek 20 g részletéi: kimértük, és 10 darab 7,9 non átmérőjű, összesen 20,0 g tömegé rozsdamentes acél golyóval együtt 5,1)0 nrt térfogatú, négyszögletes keresztmetszetű polieiilén palackba helyeztük. A palackot lezártuk és 5 percig kézzel ráztuk. A sünták egyforma rázásának biztosításához az összes mintaíartó palackot egymáshoz rögzítettük, és együtt ráztuk. A lázás befejeztével a golyókat eltávohtotruk, és megvizsgáltuk a palackok tartalmát. Az apró részecskéket manuálisan eltávolhottok, és tömegét meghatároztuk. A kísérletek eredményét a 3 táblázat tartalmazza., amelyből jól látható, hogy a találmány szerinti polimer nagyon hasznos a MAP műtrágya részecskék bevonására azért, hogy javítsuk a szemcsék dömálióságái, csökkentsük a porképzödési. A hivatkozás a polimer “H fonmj&ra azt jelenti, hogy a karbonsav csoport változatlan.
3. 'táblázat
Műtrágya típus Bevonat Bevonat mennyisége (;ömeg%) (eredeti állapot} % por rázás után
MÁP granulátum nincs - 0,43
MAP granulátum ARR-MAZ KGA5Ö0 0,53 0,29
M.AF granulátum Nagy töltésű polimer, főként H forma, δθ % szárazanyag tartalom 0,5 ttifKS
MAP granulátum Nagy töltésű polimer, főként H forma, 60 % szárazanyag tartalom < ..........................i..................................... nincs
MAP granulátum Nagy töltésű polimer, főként H forma, 60 % szárazanyag tartalom fj nincs
s?

Claims (38)

  1. Ssmbadakns igénypontok
    1. Ismétlődő polimer alegységekből álló polimer, ahol mindegyik alegység legalább két különböző részből építi tol, melyek rendre 8 és 0 részeket vagy ismétlődő € részeket tartalmazó csoportból vannak kiválasztva, ahol a B rész általános: képlete vagy
    RP 3 7M
    Ö--C C-0 GR5OR6 és a C rész általános képlete
    O-C C-0
    V vágj' %
    Ύ~Ό—C~)~
    O-C C-0 I í .0 / o
    IS zCQR.n vagy
    Re o
    II
    C\ vagy
    Rr---<
    ™f~~CH-”C·—>~
    ..........r/
    O o
    Mi í§-~ C“Os ,Y ahol
    R?Jelentése egymástól függetlenül á Ή atom. OH, CrCj0 egyenes láncú, elágazó lámm vagy ciklusos alkilcsoporí vagy arilesoporg C.-í\> egyenes láncú, elágazó láncú vagy ciklusos alkil-alapú vagy arii-alapú észter-csoport, R’CO2. 08' és COuX csoport közül van kiválasztva, ahol R' jelentése Ci-Cjö egyenes láncú, elágazó láncú vagy ciklusos alk; lesöpört vagy aríicsoporl közöl van· kiválasztva, és X jelentése H atom, alkálifém, N'H4-csöport és Cs-Cj alkil-ammófnom-csoport közül van kiválasztva,
    R; és R4 jelentése egymásföl függeltonöl H, egyenes láneu, elágazó láncú vagy ciklusos alkitesoport vagy arUcsoport közöl van kiválasztva,
    Rj, Rs, Ri() és Rjí jelentése egymástól Sbggetlcnöl II atom, alkálifém, MH^csoport, Cj-Cj alkil-iiímnőmöm-csoport közül van kiválasztva,
    V a Fe, Mn, Mg, Zn, Cu, Ni, Co, Mo, V és Ca közül van kiválasztva,
    Rs és R.> jelentése egymástól függetlenül semmi (vagyis a csoportok nincsenek jelen). Q-to, C>H· és C:ili6 közöl van kiválasztva, az említeti részek mindegyike Összesen két CGÖ-esoporítal rendelkezik vagy van módosítva.
  2. 2. Az 1, igénypont szerífttí polimer, ahol az: Ismétlődő polimer alegységek olyan B és C részekből épülnek tol, melyekben R:í és IC jelentése H és 8$ és 8« jelentése Na,
  3. 3. Áss 1. Igúnyposű szerinti polimer, ahol IU jelentései egymástól függetlenül K atom, OH, CpC* egyenes lárreű, elágazó láncé vagy' mklosos. alkílnaoport JsőzSl van leválasztva, &$, K« és X jelentése egymástól függetlenül alkálifémek közűi von kiválasztva.
  4. 4. Az L igénypont szerinti po&w, amely polimer egy' fémionnal kompiezban. v»t
  5. 5. A 4- igénypont szorlníl polimer, ahol a fémion Fe, Mn, Mg, Zn, Ca, Ni, Co, Mo, V és C& közül vas kiválasztva.
    S. Készítmény növény növekedésének Mosására, amely készítmény egy, az L, 3-, 4. ás S, igénypontok bármelyike szerinti polimerttartalmam
  6. 7, Műtrágya termék, amely egy, az I. igénypont szerinti polimerrel szoros kapcsolatban álló műtrágya részecskéket tartalmaz.,
  7. 8. Műtrágya termék, amely a Ő, igénypont szerinti készüménnyel szoros kaposol&tbas álló műtrágya részecskéket lartabnaa.
  8. 9» A 7, vagy 8, igénypont szarinti műtrágya termék, ahol a. műtrágya fozaSt-alapű műtrágyák, rntrogént, foszfort, káliumot, kaieinmot, magnéziumot, ként, búrt, cinket, mangánt rezet vagy meiihdéni tartalmazó műtrágyák, nyomelemeket és az ilyen nyumelemek módjait, szallűtjarg kferrdjsit vagy keiátjait tartalmazó műtrágyák közűi van kiválasztva.
  9. 10, A 7, vagy 8, igénypont szerinti műtrágya termék, ahol a polimer és a műtrágya együtt w őrülve,
  10. 11, A 7. vagy fe igénypont szerinti műtrágya termék, almi a polmtea a műtrágya felületén vau alkalmazva.,
  11. 12, A 7, vágj1 8, igénypont szerinti műtrágya tömték, ahol a műtrágya. por mérettől ♦ 10 cm-ig fetjeáű átlagos tofeőjŰ részecskék formájában van,
  12. 13, A 7, vagy 3, igénypont szerinti műtrágya termék, ahol a polimer az említett műtrágya termékben 1ÖŰ ^műtrágyára számítva 0,0öl-2O g polimer koneanbáeróban vas jelen,,
  13. 14, A 7, vagy 8. igénypont szerinti műttágya termék, ahol az említett polimer egy ionnal komplexben w,
  14. 15 , A 14, igénypont szerinti műtrágya fennék, ahol az említett ion Fe, Mn. Mg, 2h, Cn, Ní, Co, Mó, V és Co kSzal van kiválasztva.
    lé, A 7. vagy' 8, igénypont szórási műtrágya termék, ahol az említett polimer lényegében bevonja az, említett műtrágya. felszbát
  15. 17. A 7, igénypont szerimi műtrágya termék, almi az említeti termékből kevesebb por képződik, mint polimer adalékot nem tartalmazó műtrágyákból.
  16. 18. A 7, Igénypont szerinti műtrágya termék, ahol a bevonat a bevont műtrágya tennék tömegére vonatkoztatva legalább 0,0 1 tömegűé kotroenlráclóbao van alkalmazva.
  17. 19. A 7, igénypont szerinti műtrágya termék, ahol a bevonat a porképsódés teljes gátlását eredményezi.
  18. 20. A 7, igénypont szerinti műtrágya termék, amely termék csökkent mennyiségű pert képez összehasonlítva olyan műtrágyákkal, amelyeknek felszínén, nincs polimer,,
    2t A 7. igénypont szerinti műtrágya termék, alsói az említed bevonat koncentrációja a bevont műtrágya
  19. 22. A 20. igénypont szerinti műtrágya termék, amely termékből kevés por képződik vagy nem képződik.
  20. 23. Eljárás növények növekedésének fokozására, amelynek egyik lépésében sx említett ööv^syea» az említett rtövfosy vetőtangjűm vagy az «mikért növénnyel szomszédos földön egy. a 5. igénypont szerinti kóaafouény növekedést fokozó mennyiségét alkalmazzuk.
  21. 24, A 23. igénypont szerinti eljárás, ahol a polimert az említett sóvekeáó növényen 0,0804536 kg (8,001 font) ~ 45,36 kg (1Ö0 font) pollawWOÍ x 1ÖS m2 (hőid) konenottáetöban alkalmazzék.
  22. 25, A 22, Igénypont szerinti eljárás, ahol a polimert legalább 5 ppm arányban zlkalniűzznk,
    2ű. A 23« igénypont szerinti eljárás, ahol az említett polimer folyékony diszperzióban *
  23. 27, A 23, igénypont szerinti eljárás, ahol az említett polimer szemcsés formában vaa.
    24, A 23, igénypont szerinti eljárás, ahol az említett polimer műtrágyával alaposan össze van keverve,
  24. 29. A 28. Igénypont szerinti eljárás, ahol a műtrágyát fosziát-zlapű műtrágyák; nittogént, foszfort, ságnértumet, ként, bórt, cinkek inangást, rézét vágy möHbdéot tsrtaímnzó műtrágyák; és epeket, valamint ilyen mikroelemek onföjait, szuifoíjalt, kföridjsit és kelátjalt tartalmazó műtrágyák közöl választjuk,
  25. 30. A .28« igénypont szerinti eljárás, tárói az étnföeíí polimert és műtrágyát együtt Őröljük.
  26. 31. A 28. igénypont szerinti eljárás, ahol az enrlitert polimert az említett műtrágya foiszfoéu alkalmazzuk.
  27. 32. A 24, Igénypont szerinti eljárás, eke·! sz említett műtrágya por mérettől Itt om-ig iák tormáiéban van.
  28. 33, A 28. igénypont szerinti eljárás, ahol a polimer a műtrágya termékben 108 g műtrágyám számítva 8,1X11-20 g polimer kopaesttéóiöban ven jelen,
  29. 34, A 28. igénypont szerinti eljárás, amely tartafömz egy lépést, amelyben az említett műtrágya termékét az említett növények levélzetén alkalmazzak.
    33, A 23, igénypont szerinti eljárás, amely tartalmaz egy' lépést, amelyben az említett műtrágya terméket az említett növényekkel szomszédos foktőn alkalmazzuk,
    3ó, A 23. igénypont szerinti eljárás, attól a polimer egy Ionnal komplexben vv«
  30. 37. A 36, igénypont szerinti eljárás, ahol az említett fon Fe, Mit, Mg. Zo, €«, Ki, Co Mo, V és Ca közéi van kiválasztva.
  31. 38« A 23. igénypont szerinti eljárás, ahol a készítmény az: eműfott magok folszmét lényegében bevonja, 39« Eljárás növények növekedésének fokozására, amely magában foglal egy lépést, amelyben zz említett sövényeken vagy az említett növényekkel szomszédos földön egy, az L igénypont szerinti po&numal szoros kapcsolatban Allé műtrágyát tartnimezó műtrágya termék növekedést fokozó metmylségét alkalmazzuk,
    48, A 30, igénypont szerinti eljárás., ahol a pofonért az említett növekedő növényeken. ¢,804536 kg (ttfottl font) ~ 45,30 kg (180 fost) polimer/0,485 x lö5 sN (beid) koncentrációban alkalmazzuk.
  32. 41, A 39. igénypont szerinti eljárás, ahol az említett műtrágya tennék egy, az említett műtrágyát és az említett polimert tartalmazó folyékony' diszperzió.
  33. 42, A 39, igénypont szerinti eljárás, attól az ««üstért műtrágya termék egy, az «infoéit műtrágyát és az említeti polimert íattaknazó granulált keverék,
  34. 43, A 39. igénypont szerinti eljárás, ahol az rtttlitett műtrágya termék egy polimer bevonattal ellátott műtrágya.
  35. 44, A 39. Igóttyponí szedstt eljárás, almi az említett műtrágya polimer foszföttaiápű nitrogént, foszfort, káliumot, kalciumot, magnéziumot, kánt, feórt. cinkek mangánt, rezet vagy mohbdént bartaimasá műirágyák; 4s m8öro«tenk«t» valamint ilyen mikroelemek oxklisik szelíátjaíi, klotlőíak ás keláljsít tzrtalsnssó műtrágyák közöl választjuk,
  36. 45. A '3$, igénypont szerinti eljárás, almi az émlltelt műtrágya por mérettél 18 em-lg terjedó átlagos ánnérójö részecskék formájában vas.
    4é, A 32, igénypont saM oijátás, ahol a polimer a műtrágya termőkben 128 g műtrágyára számiiva 8,881-28 g polimer koncentrációban van jelen,
    42. A 32, Igéztypont szerinti eljárás, amely tartalmas agy lépést, amelyben az említett műtrágya terméket szemiítalt növények ieveizetés alknlmszznk.
    43, .A 32, igénypont szérmti eljárás, amely tartalmas egy lépést, amelyben as említett műtrágya terméket az említett növényekkel szomszédos földön alkalmazzuk.
    42. A 32. igénypont szerinti eljárás, ahol a polimer egy Ionnal komplexben van.
  37. 50, A 32, igénypont szerinti eljárás, ahol as ion Fa, Mn. Mg» 2b» Cn, Ki, Ce Mo, V éa Cs kbzűl w kiválasztva.
  38. 51. Bijárás polimer előállítására, amely tarialmazza a. kővetkező lépéseket;
    «lűélirtonk legalább két kblőnhssd reagenst tartalmazó reaksioelegyet, almi a reagensek egy első és égy második reagenst, vagy az említett második reagensek keverékét tartalmasé csoportból vannak kiválasztva, almi as első reagens általános képlete
HU0600840A 2001-03-05 2002-02-27 Dikarbonsavakból készült anionos polimer és annak alkalmazása HU230430B1 (hu)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/799,210 US6703469B2 (en) 2001-03-05 2001-03-05 Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof
US09/799,210 2001-03-05
PCT/US2002/006456 WO2002071086A1 (en) 2001-03-05 2002-02-27 Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0600840A2 HUP0600840A2 (en) 2007-05-29
HUP0600840A3 HUP0600840A3 (en) 2007-07-30
HU230430B1 true HU230430B1 (hu) 2016-06-28

Family

ID=25175308

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0600840A HU230430B1 (hu) 2001-03-05 2002-02-27 Dikarbonsavakból készült anionos polimer és annak alkalmazása

Country Status (24)

Country Link
US (14) US6703469B2 (hu)
EP (1) EP1373914B1 (hu)
JP (1) JP4156375B2 (hu)
KR (1) KR100900371B1 (hu)
CN (1) CN1280319C (hu)
AU (1) AU2002306644B2 (hu)
BR (1) BR0207936A (hu)
CA (1) CA2443486C (hu)
DE (1) DE60223660T2 (hu)
DK (1) DK1373914T3 (hu)
ES (1) ES2295366T3 (hu)
HK (1) HK1061716A1 (hu)
HU (1) HU230430B1 (hu)
IL (2) IL157695A0 (hu)
MX (1) MXPA03007978A (hu)
NO (1) NO328421B1 (hu)
NZ (1) NZ528606A (hu)
PL (1) PL206155B1 (hu)
PT (1) PT1373914E (hu)
RU (1) RU2267499C2 (hu)
TW (1) TWI291964B (hu)
UA (1) UA80395C2 (hu)
WO (1) WO2002071086A1 (hu)
ZA (1) ZA200307451B (hu)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
UA74575C2 (uk) * 2000-05-01 2006-01-16 Sanders John Larry Аніонні полімери на основі вінілу і дикарбонової кислоти, способи їх одержання (варіанти), композиція на їх основі та способи посилення росту рослин за їх допомогою
US6703469B2 (en) * 2001-03-05 2004-03-09 Specialty Fertilizer Products, Llc Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof
US20040226330A1 (en) * 2001-03-05 2004-11-18 Sanders John Larry Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof
IL154007A (en) * 2003-01-16 2007-09-20 Rotem Amfert Negev Ltd Soluble fertilizer compositions comprising calcium and/or magnesium phosphates
GB2407577A (en) * 2003-09-17 2005-05-04 Yoram Tsivion Water-soluble chelating polymer
US7666241B2 (en) * 2007-01-24 2010-02-23 Specialty Fertilizer Products, Llc Fertilizer-polymer mixtures which inhibit nitrification in soils
GB2447922C (en) * 2007-03-28 2011-03-09 Infineum Int Ltd Iron-containing polymer suitable for regenerating diesel exhaust particulate traps.
US9057014B2 (en) 2007-12-11 2015-06-16 Aquasmart Enterprises, Llc Hydraulic fracture composition and method
US9856415B1 (en) 2007-12-11 2018-01-02 Superior Silica Sands, LLC Hydraulic fracture composition and method
US20170137703A1 (en) 2007-12-11 2017-05-18 Superior Silica Sands, LLC Hydraulic fracture composition and method
US10920494B2 (en) 2007-12-11 2021-02-16 Aquasmart Enterprises, Llc Hydraulic fracture composition and method
US20090217723A1 (en) * 2008-03-03 2009-09-03 Specialty Fertilizer Products Dual salt fertilizer giving enhanced crop yields
US8025709B2 (en) 2009-01-09 2011-09-27 Specialty Feritlizer Products, LLC Quick drying polymeric coating
US7655597B1 (en) * 2009-08-03 2010-02-02 Specialty Fertilizer Products, Llc Pesticide compositions including polymeric adjuvants
BR112012007786B1 (pt) * 2009-10-05 2021-05-18 Specialty Fertilizer Products, Llc composição fertilizante, método para sua preparação, e método para fertilização da terra
US8192520B2 (en) * 2009-10-05 2012-06-05 Specialty Fertilizer Products, Llc Enhanced fertilizer products with polymer adjuvants
US7686863B1 (en) * 2009-10-05 2010-03-30 Specialty Fertilizer Products, Llc Gypsum fertilizer products with polymer adjuvants
US8858672B2 (en) * 2010-08-11 2014-10-14 Honeywell International Inc. Compositions and methods to detect illicit uses of fertilizers
US9145340B2 (en) 2012-08-13 2015-09-29 Verdesian Life Sciences, Llc Method of reducing atmospheric ammonia in livestock and poultry containment facilities
US9961922B2 (en) * 2012-10-15 2018-05-08 Verdesian Life Sciences, Llc Animal feed and/or water amendments for lowering ammonia concentrations in animal excrement
US9139481B2 (en) 2013-05-24 2015-09-22 Verdesian Life Sciences, LLP Anhydrous ammonia supplemented with agricultural actives
US11254620B2 (en) * 2013-08-05 2022-02-22 Verdesian Life Sciences U.S., Llc Micronutrient-enhanced polymeric seed coatings
TW201522390A (zh) 2013-08-27 2015-06-16 特級肥料產品公司 聚陰離子聚合物
CA2923561C (en) 2013-09-05 2022-05-03 Verdesian Life Sciences, Llc Polymer-boric acid compositions
US9527781B2 (en) * 2013-12-19 2016-12-27 Aquasmart Enterprises, Llc Persistent, targeted, optimized, soil amendment composition and method
US10301230B2 (en) 2014-05-12 2019-05-28 Gary David McKnight Efficiency of man-made and/or natural organic based animal manure fertilizers by liberating the bound nutrients (macro and micro) through the use of organic, non-aqueous liquid delivery formulations containing organic poly (organicacids) and/or their salts
WO2015179687A1 (en) * 2014-05-21 2015-11-26 Verdesian Life Sciences, Llc Polymer soil treatment compositions including humic acids
CA2946202C (en) * 2014-05-22 2022-06-21 Verdesian Life Sciences, Llc Polymeric compositions
WO2016077875A1 (en) * 2014-11-17 2016-05-26 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Fertiliser composition
US10464858B2 (en) 2015-05-13 2019-11-05 World Source Enterprises, Llc Non-aqueous organo liquid delivery systems containing dispersed poly (organic acids) that improve availability of macro and micro-nutrients to plants
US10781145B2 (en) * 2015-07-16 2020-09-22 Bryan D. Evans Compositions for enhancing plant nutrient uptake and method of their use
DE102015213635A1 (de) * 2015-07-20 2017-01-26 Clariant International Ltd Pflanzennährstoff-Suspensionen und deren Verwendung zum Düngen von Pflanzen
RU2018132721A (ru) 2016-02-18 2020-03-18 ВЕРДЕШИАН ЛАЙФ САЙЕНСИЗ Ю.Эс., ЭлЭлСи Полимерные композиции, минимизирующие фиксацию фосфатов
PE20190283A1 (es) * 2016-04-14 2019-02-27 Yara Int Asa Composicion en particulas de nitrato de calcio para fertiirrigacion que comprende micronutrientes a base de nitrato y metodo para produccion de la misma
US10519072B2 (en) 2017-02-23 2019-12-31 Produquímica Indústria E Comércio S.A. Multi-nutrient granular fertilizer compositions and methods of using the same
US11198655B2 (en) 2018-02-11 2021-12-14 Gary David McKnight Non-aqueous Organo Liquid Delivery Systems containing dispersed Organo Polycarboxylate Functionalities that improves efficiencies and properties of nitrogen sources
DE102018210030A1 (de) * 2018-06-20 2019-12-24 Thyssenkrupp Ag Verwendung und Recyclieren von überkritischen CO2 als Lösungsmittel für PLA und weitere biologisch abbaubaren Polymere in das Beschichtungsverfahren für Düngemittel
EP3823998A4 (en) * 2018-08-27 2022-04-27 Verdesian Life Sciences U.S., LLC NITRAPYRIDINE COMPOSITIONS TO INCREASE NITROGEN UTILIZATION EFFICIENCY AND IMPROVE PLANT GROWTH
JP2023530674A (ja) * 2020-06-16 2023-07-19 ヴェルデシアン ライフ サイエンシーズ，ユー．エス．，エルエルシー 窒素安定剤を増強するための組成物の製剤システム
WO2024081444A1 (en) * 2022-10-14 2024-04-18 Standard BioTools Inc. Method for microfluidic device operation

Family Cites Families (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2555049A (en) 1945-11-14 1951-05-29 Ici Ltd Production of aqueous solutions of polyvinyl acetate derivatives
US2625472A (en) * 1948-08-18 1953-01-13 Aluminium Lab Ltd Distillation of aluminum from aluminum alloys
US2652379A (en) 1951-05-24 1953-09-15 Monsanto Chemicals Soil additive
US2652380A (en) 1952-01-02 1953-09-15 Monsanto Chemicals Soluble calcium salt of a copolymer of vinyl acetate and a mono-ester of maleic acid
US2625471A (en) 1952-02-20 1953-01-13 Monsanto Chemicals Fertilizing compositions
US2651886A (en) 1952-06-26 1953-09-15 Monsanto Chemicals Method of conditioning agricultural soil and growing plants therein
US2716094A (en) 1952-10-17 1955-08-23 Monsanto Chemicals Free-flowing, non-caking compositions
US3070583A (en) * 1954-01-04 1962-12-25 Phillips Petroleum Co Method for solubilizing an acidic copolymer, and water-soluble product obtained thereby
US2816083A (en) 1954-04-29 1957-12-10 Eastman Kodak Co Method of conditioning soils and conditioning agents therefor
US3265629A (en) * 1958-12-22 1966-08-09 Ncr Co Coating by phase separation
US3077054A (en) 1959-06-22 1963-02-12 Scholten Chemische Fab Erosion control
US3055873A (en) * 1960-07-27 1962-09-25 Pfizer & Co C Preparation of polyitaconic acid
US3225009A (en) * 1962-05-21 1965-12-21 Scott Paper Co Ethylene dicarboxylic esters of 1,2 alkane carbonates, polymers, and copolymers thereof
US3268491A (en) 1963-03-26 1966-08-23 Kao Corp Production of copolymers of vinyl acetate and unsaturated dicarboxylic acids
US3691107A (en) * 1970-08-28 1972-09-12 Stauffer Chemical Co Novel detergent compositions
US4044196A (en) * 1972-03-30 1977-08-23 Bayer Aktiengesellschaft Crosslinked copolymers of α,β-olefinically unsaturated dicarboxylic anhydrides
US3887480A (en) 1972-09-08 1975-06-03 Economics Lab Detergent compositions and methods of making and using them
DE2456433C3 (de) * 1974-11-29 1978-09-21 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Antibackmittel für anorganische Salze und Verfahren zu dessen Herstellung
US4245432A (en) * 1979-07-25 1981-01-20 Eastman Kodak Company Seed coatings
JPS5643305A (en) 1979-09-17 1981-04-22 Denki Kagaku Kogyo Kk Production of maleinized polyvinyl alcohol
JPS56158337A (en) 1980-05-09 1981-12-07 Sanyo Chem Ind Ltd Resistance increasing agent
US4710537A (en) * 1981-02-09 1987-12-01 Pfizer Inc. Substantially homogeneous copolymers of acrylic or methacrylic acid and maleic acid
LU84601A1 (fr) 1983-01-24 1984-10-24 Sba Chimie Societe Anonyme Procede et compositions pour le conditionnement de sols
DE3305637A1 (de) * 1983-02-18 1984-08-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Copolymerisate, ihre herstellung und ihre verwendung als hilfsmittel in wasch- und reinigungsmitteln
US4729190A (en) * 1983-10-27 1988-03-08 Ciba-Geigy Corporation Membrane-forming polymeric systems
US4636561A (en) * 1984-12-11 1987-01-13 Unitika Ltd. Spiroindolinenaphthoxadine photochromic compounds
RO96426B1 (ro) 1986-10-22 1989-03-02 Institutul De Cercetari Textile Copolimer vinilic pentru industria textila si procedeu de obtinere a acestuia
EP0289788B1 (de) * 1987-04-11 1993-07-07 BASF Aktiengesellschaft Wasserlösliche Copolymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5300127A (en) * 1989-01-06 1994-04-05 Agricultural Genetics Company Limited Seed coatings
SU1688567A1 (ru) 1989-05-03 1996-02-20 Г.Г. Аракелов Способ получения модифицированного поливинилового спирта
US5129180A (en) * 1990-12-07 1992-07-14 Landec Labs, Inc. Temperature sensitive seed germination control
US5191048A (en) 1991-02-01 1993-03-02 Rohm & Haas Company Biodegradable free-radical addition polymers
US5264510A (en) 1991-02-01 1993-11-23 Rohm And Haas Company Biodegradable free-radical addition polymers
US5223592A (en) * 1991-03-27 1993-06-29 Rohm And Haas Company Process for polymerization of itaconic acid
US5188654A (en) * 1991-03-28 1993-02-23 Exxon Research And Engineering Company Coatings with ionically and covalently crosslinked neutralized carboxylated polymers
US5652196A (en) * 1991-07-22 1997-07-29 Oms Investments, Inc. Timed release of water-soluble plant nutrients
US5118654A (en) * 1991-08-22 1992-06-02 Council Of Scientific & Industrial Research Process for the preparation of an improved Li-promoted MgO catalyst useful for oxidative coupling of methane to ethane and ethylene
US5783523A (en) * 1992-11-05 1998-07-21 Donlar Corporation Method and composition for enhanced hydroponic plant productivity with polyamino acids
US5854177A (en) 1992-11-05 1998-12-29 Donlar Corporation Method for enhanced hydroponic plant productivity with polymeric acids
DE4239076A1 (de) * 1992-11-20 1994-05-26 Basf Ag Mischungen aus Polymerisaten von monoethylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren und Polymerisaten ethylenisch ungesättigter Monocarbonsäuren und/oder Polyaminocarbonsäuren und ihre Verwendung
FR2701408B1 (fr) * 1993-02-16 1995-04-21 Prod Ind Cfpi Franc Composition et procédé d'antimottage pour engrais.
US5563238A (en) * 1993-08-05 1996-10-08 Arch Development Corporation Water and UV degradable lactic acid polymers
JPH07309689A (ja) * 1994-05-12 1995-11-28 Dainippon Ink & Chem Inc 緩効性肥料及びその製造方法
IL110241A (en) * 1994-07-07 1998-10-30 Baran Advanced Materials Ltd Controlled release fertilizers
US5656645A (en) * 1994-12-13 1997-08-12 Corvas International, Inc. Aromatic heterocyclic derivatives as enzyme inhibitors
DE19521502A1 (de) * 1995-06-13 1996-12-19 Basf Ag Umhüllte Düngemittelgranulate
DE19546254A1 (de) * 1995-12-12 1997-06-19 Basf Ag Verwendung von wäßrigen Lösungen oder Dispersionen von Copolymerisaten aus carboxylgruppenhaltigen Monomeren, ethylenisch ungesättigten Acetalen, Ketalen oder Orthocarbonsäureestern und gegebenenfalls weiteren copolymerisierbaren Monomeren als Ledergerbstoffe
JPH09165289A (ja) 1995-12-13 1997-06-24 Komatsu Electron Metals Co Ltd 単結晶インゴット把持装置および把持方法
JP4005155B2 (ja) * 1995-12-15 2007-11-07 宇部興産株式会社 被覆粒状肥料
DE19603739A1 (de) * 1996-02-02 1997-08-07 Basf Ag Granulatmischungen bestehend aus umhüllten und nicht-umhüllten Düngemittelgranulaten
US6165970A (en) * 1996-03-29 2000-12-26 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising acrylic acid-based polymer and amino tricarboxylic acid-based compound
US5653797A (en) * 1996-04-26 1997-08-05 National Gypsum Company Ready mixed setting-type joint compound and method of making same
JP3525278B2 (ja) 1996-05-24 2004-05-10 チッソ株式会社 時限溶出型の被覆粒状肥料
US5976382A (en) * 1996-07-10 1999-11-02 Ligochem, Inc. Removal of proteins from aqueuos media by precipitation
US6199318B1 (en) * 1996-12-12 2001-03-13 Landec Corporation Aqueous emulsions of crystalline polymers for coating seeds
US5761267A (en) 1996-12-26 1998-06-02 General Electric Company Methods and apparatus for simplified filtering of scan data in an imaging system
KR100488282B1 (ko) * 1997-08-05 2005-05-11 룀 게엠베하 운트 콤파니 카게 중합체 혼합물을 필라멘트로 성형하는 방법 및 당해 방법으로 제조된 예비배향 필라멘트 또는 텍스쳐 가공 필라멘트
US6329319B1 (en) * 1999-08-25 2001-12-11 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Seed coating compositions for low temperature applications
JP2001089283A (ja) * 1999-09-28 2001-04-03 Mitsubishi Chemicals Corp 被覆粒状肥料用コーティング材及びそれを使用した被覆粒状肥料
UA74575C2 (uk) * 2000-05-01 2006-01-16 Sanders John Larry Аніонні полімери на основі вінілу і дикарбонової кислоти, способи їх одержання (варіанти), композиція на їх основі та способи посилення росту рослин за їх допомогою
US6515090B1 (en) * 2000-05-01 2003-02-04 John Larry Sanders Anionic vinyl/dicarboxylic acid polymers and uses thereof
US6413590B1 (en) * 2000-05-31 2002-07-02 Rexam Graphics Inc. Glossy ink jet medium
AU2002243599A1 (en) * 2001-01-22 2002-07-30 Unified Environmental Services Group Production and use of biosolid granules
US20040226331A1 (en) * 2001-03-05 2004-11-18 Sanders John Larry Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof
US20040226329A1 (en) * 2001-03-05 2004-11-18 Sanders John Larry Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof
US6703469B2 (en) * 2001-03-05 2004-03-09 Specialty Fertilizer Products, Llc Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof

Also Published As

Publication number Publication date
CA2443486C (en) 2009-01-20
NO328421B1 (no) 2010-02-15
TWI291964B (en) 2008-01-01
US6706837B2 (en) 2004-03-16
KR100900371B1 (ko) 2009-06-02
US8043995B2 (en) 2011-10-25
US20060147623A1 (en) 2006-07-06
NO20033895L (no) 2003-10-22
NO20033895D0 (no) 2003-09-03
EP1373914A1 (en) 2004-01-02
HK1061716A1 (en) 2004-09-30
CN1280319C (zh) 2006-10-18
MXPA03007978A (es) 2004-12-06
US20040234684A1 (en) 2004-11-25
JP2005507433A (ja) 2005-03-17
US20080248954A1 (en) 2008-10-09
CA2443486A1 (en) 2002-09-12
US6818039B2 (en) 2004-11-16
US20040236052A1 (en) 2004-11-25
PL368862A1 (en) 2005-04-04
AU2002306644B2 (en) 2006-10-05
IL157695A (en) 2009-09-22
US20030181614A1 (en) 2003-09-25
US20020165097A1 (en) 2002-11-07
US6703469B2 (en) 2004-03-09
US6756461B2 (en) 2004-06-29
US20060147624A1 (en) 2006-07-06
HUP0600840A2 (en) 2007-05-29
IL157695A0 (en) 2004-03-28
US20030181336A1 (en) 2003-09-25
EP1373914B1 (en) 2007-11-21
KR20040024852A (ko) 2004-03-22
US6753395B2 (en) 2004-06-22
US20040234755A1 (en) 2004-11-25
RU2003129501A (ru) 2005-04-10
PT1373914E (pt) 2008-02-14
JP4156375B2 (ja) 2008-09-24
EP1373914A4 (en) 2004-05-19
US20030126901A1 (en) 2003-07-10
US20070037945A1 (en) 2007-02-15
US20030194492A1 (en) 2003-10-16
DK1373914T3 (da) 2008-01-28
US20030195315A1 (en) 2003-10-16
ZA200307451B (en) 2004-09-27
BR0207936A (pt) 2004-08-24
US20060150697A1 (en) 2006-07-13
UA80395C2 (uk) 2007-09-25
RU2267499C2 (ru) 2006-01-10
PL206155B1 (pl) 2010-07-30
DE60223660D1 (de) 2008-01-03
ES2295366T3 (es) 2008-04-16
HUP0600840A3 (en) 2007-07-30
NZ528606A (en) 2006-03-31
DE60223660T2 (de) 2008-10-30
WO2002071086A8 (en) 2003-11-13
WO2002071086A1 (en) 2002-09-12
CN1524184A (zh) 2004-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU230430B1 (hu) Dikarbonsavakból készült anionos polimer és annak alkalmazása
RU2260604C2 (ru) Полимеры на основе дикарбоновой кислоты и их применение
US20020132949A1 (en) Anionic vinyl/dicarboxylic acid polymers and uses thereof
AU2002306644A1 (en) Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof
US20040226331A1 (en) Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof
US20040230020A1 (en) Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof
US20040226329A1 (en) Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof
US20040226330A1 (en) Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof
CN115776977A (zh) 粒状聚合微量营养素组合物及其方法和用途

Legal Events

Date Code Title Description
RH9A Decision on the lapse of patent protection withdrawn
GB9A Succession in title

Owner name: SPECIALTY FERTILIZER PRODUCTS, LLC, US

Free format text: FORMER OWNER(S): SPECIALTY FERTILIZER PRODUCTS, LLC, US; SANDERS, JOHN L., US

MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees