HU229572B1 - Highly concentrated aqueous glyphosate compositions - Google Patents

Description

Erősen koncentrált vizes glifozát készítmények

A jelen találmány a mezőgazdaságban és a kapcsolódó iparágakban hasznosítható, herbicid hatású készítményekre vonatkozik. Közelebbről, a találmány hatóanyagként a glifozát herbicid (N-foszfonometiigiicin) sóját tartalmazó vizes koncentrátum készítményekre és az ilyen készítmények alkalmazásával a nemkívánatos növényzet irtására vagy ritkítására szolgáló eljárásokra vonatkozik,

A glifozát a szakterületen jól ismert, mint hatásos posztemergens levélzefre kijuttatott herbicid. A glifozát annak sav formájában a (í) általános képlet szerinti szerkezettel rendelkezik

és vízben viszonylag oldhatatlan (1,16 tömeg% 25 X hőmérsékleten}, Ezért tipikusan vízoídékony sójaként formuíálják,

A glifozát monobázísos, dibázisos és íribázisos sói előállíthatok, Azonban általában előnyős a ghfozátot annak monobázisos sója formájában formuláim és a növényekhez kijuttatni, A legelterjedtebben alkalmazott glifozát-sö a monoizopropíl-ammóníum-ső, amelyet gyakran IPA-sóként rövidítenek. Hatóanyagként a glifozát IPA-sóját tartalmazó, a Monsanto vállalat által forgalmazott kereskedelmi forgalomban kapható herbicídek a Roundup®, a Roundup® Ultra, a Roundup® Xtra és a Rodeo®

Aktaszám; 94634-8499-MOí/KmO márkanevű berbioldek. Mindezen vizes oldható koncentrátum (SL) kiszereléseket általában vízben hígítják a növények leveléhez történő kijuttatás előtt. Más glifozát sók, amelyeket SL kiszerelésként forgalmaznak, a mono{tnmetilszülfőníum}~sá, amelyet gyakran JMS-sóként rövidítenek, és például a Zeneoa vállalat által forgalmazott Touohdown® márkanevű hVfeícídben alkalmaznak.

A glifozát különböző sóit, a glifozát sóinak előállítására irányuló eljárásokat, a glifozát vagy annak sóinak kiszereléseit és a glifozát vagy annak sóinak gyomok vagy más növények Irtására vagy ritkítására való alkalmazási eljárásait a 4 507 2SÖ számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (Bakéi), a 4 481 028 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (Pnsbyíía), a 4 405 531 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (Franz), a 4 315 765 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (Large), a 4 140 513 számú amerikai egyesült áílamokben szabadalmi leírás (Prilí), a 3 977 860 számö amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (Franz), a 3 853 530 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (Franz) és a 3 799 758 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (Franz) Ismerteti.

A szakirodalomban Ismert, de a találmányunk elsőbbségi Időpontja előtt kereskedelemben nem alkalmazott vizoldékony glífozát-sők a (II) általános képlet szerinti szerkezettel

O’ rendelkező monoetanoí-amménium- (MBA) só, amely vizes oldatban körülbelül 4-es pH-érféknéí túlnyomóan ionos formában van jelen, Ezt a sót például Franz ismerteti a 4 405 531 számú, fent idézett amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, mint a herbicidekként alkalmazható glifozát szerves

94634-8499-MOi/KmO ammóniom’Sók igen hosszú felsorolásénak egyikét, és a monoaíkanotammónlum-sők egy példájaként az ott ismertetett “különösen előnyős vegyületek közé tartozik. A glifozát MEAsójának vizes oldata előállítható körülbelül ekvimclárls mennyiségű glifozát sav és monoetanol-amin vizes közegben való reagáltatásával, A reakció exoterm.

Igen kevés herbicídet forgalmaznak azok MEA-sóik formájában. A Clopyralldot (3_!8-diklőr-2-piridinkarbonsav) annak MEA-sójakéot formulálják bizonyos herbícíd termékekben, amelyeket a DowEianco vállalat tonírel^' márkanéven forgalmaz.

A glifozát MEA-só molekulatömege 230, amely igen hasonló a glifozát iPA-sóéhoz (228),

A glifozát MEA-sójának vizoldékonyságát tudomásunk szerint a szakterületen eddig nem mérték, de az könnyen meghatározható a szakember által ismert eljárásokkal. Hasonlóan a glifozát MEA-sójának vizes oldatai körülbelül 40 tőmeg%-nál nagyobb koncentrációkban tudomásunk szerint nincsenek konkrétan ismertetve, ennélfogva az ilyen oldatok egyetlen nem szokásos vagy nem előre jelzett tulajdonsága sem közismert, A tőmeg%-kénf kifejezett koncentrációk a jelen leírásban a só vagy savekvivalens tömegegységeinek számára vonatkoznak 100 tömegegység oldatonként.

Kísérleteink során a glifozát MEA-sójának tiszta vízben 20 °C-on történő oldhatóságát körülbelül 87 tömeg%~nak határoztuk meg, amely körülbelül 47 tömeg% glifozát savekvivalensnek felel meg. Ez igen hasonló az IPA-só oldékonyságához, Ennélfogva egy glifozát MEA-só egyszerű vizes oldat konoentrátuma könnyen előállítható például 48 fömeg% savekvivalens koncentrációnál, amely összehasonlítható a kereskedelmi forgalomban kapható glifozát IPA-soval, amely a Monsanto vállalat által MON 8139 márkanéven forgalmazott vizes oldható konoentrétum.

Az IPA-só fő előnye sok más glifozát-sóval szemben annak vizes oldható koncentrálom kiszereléseiben sokféle feíületaktiv

94834-8499-MOÍ/KmO anyaggal való jő kompatibilitás, A glifozát sók általában egy megfelelő felületaktív anyag jelenlétét Igénylik a legjobb gyomirtó hatás biztosítása érdekében. A felületaktív anyag lehet a koncentrálom kiszerelésben vagy hozzáadható a hígított permetező készítményhez a végfelhasználó által. A felületaktív anyag megválasztása nagy hatással van a gyomirtó hatásra, Például Wyrill és Burnside terjedelmes tanulmányukban a Weed Science, 1977, 25, kötet, 275-287, oldal szakirodalmi helyen igen nagy változatosságot talált a felületaktív anyagok között azoknak az IPA-sőként alkalmazott glifozát herbicid hatása fokozására való képességében.

Bizonyos széles általánosításokon túl a különböző felületaktív anyagok viszonylagos képessége a glifozát gyomirtó hatásának növelésére igen kevéssé előrejelezhető.

A glifozát gyomirtó hatásának legkiemelkedőbb fokozását biztosító felületaktív anyagok általában - bár nem kizárólag kationos felületaktív anyagok, ezen belül azok a felületaktív anyagok, amelyek vizes oldatban vagy diszperzióban a glifozát monobázisos sóinak SL kiszereléseire jellemző körülbelül 4-5 pH-értékeknél kationokat képeznek. Ezekre példák a hosszú szénláncú (tipikusan 12-18 szénatomos) tercier alkílamín felületaktív anyagok és kvaterner alkilammőnium felületaktív anyagok. Az “alkil kifejezés a jelen leírásban szokásosan alkalmazva a felületaktív anyagok szerkezetének leírására magában foglalja a telítetlen és telített szénhidrogén láncokat egyaránt. Egy különösen közönséges, a glifozát IPA-sőjának vizes oldékony koncentráfum kiszereléseihez alkalmazott tercier alkil-amín felületaktív anyag az igen hidrofil felületaktív anyag poUoxiefiién(15)~faggyúamin, azaz olyan faggyúamin, amely összesen körülbelül 15 mól etílén-oxídot tartalmaz két polimerizált, az amin csoporthoz kapcsolódó eiííénoxíd láncban, amint azt a (III) általános képlet mutatja,

94634-8499-MOi/KmO

CCH₂CH₂O)_mH

Ζ

R—„N (ΟΗ₂ΟΗ₂Ο}_ηΗ (III) ahol R helyettesítő egy többségében 16-18 szénatomos, a faggyúból származó alkll- és alkenií-iáncok elegye, és m*n összértéke átlagosan körülbelül 15.

Bizonyos alkalmazásokhoz kívánatosnak találták bizonyos kevésbé hidrofil alkilamin felületaktív anyag, például olyan felületaktív anyag alkalmazását, amely kevesebb, mint körülbelül 10 mól etilén-oxidot tartalmaz, amint azt az 5 668 085 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (Forbes és munkatársai) javasolja, például potioxiefiíén-(2}~cocoamin. A szabadalmi leírás példaszerűen vizes készítményeket ismertet, amelyek ilyen felületaktív anyagot a glifozát IPA-, ammóniám- vagy káliumsöivai együtt tartalmaznak,

A kvaterner ammónium felületaktív anyagok széles köre ismert, mint a glifozát IPA-sőja vizes oldható koncentrálom kiszereléseinek komponense. Szemléltető példák a polioxietílén~(2)-cocoammónium-klorid, amelyet a ö 274 389 számú európai szabadalmi leírás ismertet, a poíiöxíefilén~{15)-cocoammónium-klorid, amelyet az 5 317 003 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertet és a (IV) általános képletü különböző kvaterner ammónium vegyöietek, (R* )(R²MR³)N*-CH₂CH₂O-(CH₂CH(CH₃)O)nH Ct (IV) ahol Rt, R² és R^á helyettesítők mindegyike jelentése 1-3 szénatomos alkiicsoport és n átlagértéke 2-20, amint azt az 5 464 607 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismerteti.

A WO 97/16969 számú PCT közzétételi irat a glifozát vizes oldható koncentrálom készítményeit ismerteti IPA-, metiiammonium- és diammőnium-sók formájában, amelyek egy kvaterner

94S34-8499-M 01/KmQ ammóniám felületaktív anyagot és egy primer, szekunder vagy tercier aikiiarnín-vegyüle! sav-sóját tartalmazzák,

Más, a glifozát sók vizes oldható koncentrátum készítményeiben alkafmazbaténak ítélt katlonos felületaktív anyagokat a WO 95/33379 számú PCI közzétételi irat ismertet. A WO 97/32478 számú PCT közzétételi iratban továbbá ismertetik, hogy a glifozát-sók erősen koncentrált vizes készítményei előállíthatok ezen katlonos felületaktív anyagok közül néhány alkalmazásával, meghatározott készítmények stabilitását növelő további összetevő hozzáadásával. Az ott példaszerűen Ismertetett glifozát-sók IPA-sók, és a mono- és diammőníum-sók.

A glifozát IPA-söjának vizes oldható koncentráíum kiszereléseinek alkalmazható komponenseinek ítélt amfoter vagy ikerionos (zwttteríonos, belső só) felületaktív anyagok közül említhetők afkiiamln-oxidok, így például a polioxietiíén{1ö-2ö)~faggyúamln oxld, amelyet az 5 118 444 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertet.

A nemionos felületaktív anyagokat általában kevésbé hatásosnak tartják a gyomirtó hatás fokozásában a katlonos vagy amfoter felületaktív anyagoknál a glifozát IPÁ-só SL kiszereléseinek egyedüli felületaktív anyag összetevőiként alkalmazva; kivételnek tűnik bizonyos alkit-poliglíkozidok alkalmazása, amint azt például a 827 503 számú ausztrál szabadalmi leírás Ismerteti, és a polioxíetiíén~(10-1 ÖÖ}-( 18-22 szénatomos} aíkiléferek alkalmazása, amint azt a WO 38/17189 számú PCT közzétételi irat Ismerteti. Az anionos felületaktív anyagok - kivéve katlonos felületaktív anyagokkal kombinálva, amint azt az 5 389 598 és 5 703 015 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások ismertetik - általában a glifozát IPA-sók SL kiszereléseikben kis érdeklődésre tartanak számot.

Bár a fent említett felületaktív anyag-típusok közül néhányat a glifozát-sók készítményeiben általában hasznosnak tartanak, egyiket sem ismertették konkrétan a glifozát MEA-sóval

94634-8499-MOI/KmO összefüggésben. Jelenleg az alkiléteramin, alkííéterammóníum só és alkíléteramin-oxid felületaktív anyagok egy osztályát Ismerteti az δ 750 488 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, különböző glifozát sók vizes oldható koncentrátum kiszereléseinek előállítására alkalmasként, az említett sók felsorolásába tartozik a MEA-só, A szóban forgó szabadalmi leírásban - egyetlen konkrét glifozát sóra való hivatkozás nélkül - Ismertetik, hogy a szóban forgó felületaktív anyagok előnye, hogy ghfozát-sőkkal vizes készítményben alkalmazva lehetővé teszik a készítmény giifozát-koncentrácíőjának Igen magas szintre való növelését. Azonban nem hivatkoznak ilyen konkrét előnyre, amikor az alkalmazott glifozát-só a MEA-só.

Valószínű, hogy a glifozát MEA-sójának herbioid hatású hatóanyagként való komoly figyelembe vételét eddig gátolta ennek a sónak erősen koncentrált SL termékként előnyös felületaktív anyag-típusokkal együtt formulálásának viszonylagos bonyolultsága, A glifozát MEA-sónak felületaktív anyagokkal való formulálásával kapcsolatos problémák szemléltetéseként a glifozát IPÁ-só készítményekben az eddig legszélesebb körben alkalmazott felületaktív anyag, nevezetesen a fenti (Hl) képletü pölíQxíeíiíén-(15)-faggyúamln vizes oldatban a glifozát MEA-sóval viszonylag inkompatibilis.

Például koncentrált vizes oldatokban a felületaktív anyag-só kompatibilitás kényelmes és gyakorlatilag alkalmazható jelzője a zavarosodásl hőmérséklet”. Ez az a maximális hőmérséklet, amelynél adott vizes, egy felületaktív anyagot és egy sót meghatározott koncentrációban tartalmazó készítmény egyfázisú oldatot képez. A zavarosodásl hőmérséklet felett a felületaktív anyag kezdetben opálos vagy zavaros diszperzióként, majd állás után külön fázisként az oldattól elkülönül, utóbbi általában az oldat felületére emelkedik. A készítmény zavarosodásl hőmérsékletét általában a készítmény melegítésével határozzák meg addig, amíg az oldat zavarossá válik, majd a készítményt keve94834-8499-M Ο i /Km Ö rés mellett a hőmérsékletet folyamatosan követve engedik lehűlni. Amikor az oldat kitisztul, a leolvasott hőmérséklet megadja a zavarosod ás i hőmérsékletet,

Az 50 °C-os zavarosoddal hőmérsékletet vagy ennél magasabbat általában elfogadhatónak tekintenek a legtöbb kereskedelmi célú glifozát SL kiszerelésre. Amint azt az alábbi, 1, táblázat matatja, 31 tömeg% savekvivalens koncentrációjú glifozát IPA-só vizes oldata legfeljebb 15 % polioxietilén-(15)~faggyűaminnel egészíthető ki az 50 °C~os vagy magasabb zavarosodási hőmérséklet fenntartásával, mig a glifozát MEA-sőjának vizes oldata azonos savekvivalens koncentrációnál azonos felületaktív anyag legfeljebb 4 tömeg% mennyiségét viseli el anélkül, hogy a zavarosodási hőmérséklet jelentősen 50 ^ÖC alá csökkenne. 8 tömeg% vagy ennél több poh'oxletllén-{15)-faggyúaminnál a felületaktív anyag 31 tömeg% savekvivalens glifozát MEA-ső vizes oldatában oldhatatlan még szobahőmérsékleten (20-25 ’C) is., 4 % vagy kevesebb felületaktív anyag 31 iömeg% savekvivalens vagy magasabb glifozát-koncentráclőjű koncentrátum készítményben valószínűtlen, hogy a glifozát herbicid alkalmazója által kívánt herbicid hatást biztosítsa, kivéve azokat a helyzeteket, ahol a herbicideí rendkívül kis víztérfogatban kell hígítani úgy, hogy 0,1 % vagy nagyobb felületaktív anyag koncentrációt tartanak fenn a hígított kijuttatási készítményben.

94634-8499-MOI/KmO

1, táblázat

Folíoxiotllén-(15)-faggyóamin felületaktív anyagot⁵ különböző koncentrációkban tartalmazó giifozát-só oldatok zavarósodásl hőmérsékletei

Feíületaktiv anyag koncentráció (tömeg %}	Zavarosodési hőmérséklet f C)
	IPA-só, 31 tömeg®/», savekvivalens	ÜSEA-só, 31 tömag%, | savekvivalens
2 | 88	87
4 84	49
8 | 79	45 |
8 | 75	20-25 °C-on oldhatatlan
10	70	20-25 °C~on oldhatatlan
15	50	20-25 *C-on oldhatatlan
20	40	20-25 °C-on oldhatatlan

^T Ethómeen™ T/25 (Akzo) tömeg%-náf magasabb glifozát savekvivalens koncentrációknál a készítménybe elfogadhatóan magas zavatosodásí hőmérséklet fenntartása mellett foglalható polioxletllén-( 15)faggyűamin mennyisége még kisebb.

Kívánatos lenne a glifozát fárolássfabil vizes oldható koncentrálom készítményének biztosítása mezőgazdasági alkalmazásra megfelelő felületaktív anyag tartalommal, azaz amely “teljesen faltöltött” felületaktív anyaggal, mégis a gyomirtást végző számára a koncentrálom térfogategységenként több glifozát hatóanyagot biztosít, mint glifozát IPA-són alapúié, hasonló felületaktív anyagot tartalmazó vagy teljesen feltöltött készítmény.

94834-8499-MOí/KmÖ

- IQ .

A mezőgazdasági alkalmazásra megfelelő felületaktív anyag tartalom’' kifejezés jelentése egy vagy főbb olyan típusú és olyan mennyiségű felületaktív anyag alkalmazása, amely a készítmény alkalmazója számára előnyt jelent a herbicid hatás tekintetében más, hasonló, felületaktív anyagot nem tartalmazó készítményhez képest. A “teljesen feltöltött” kifejezés azt jelenti, hogy a készítmény elégséges koncentrációjú, megfelelő felületaktív anyagot tartalmaz hagyományos vízben történő hígítás és a ievélzethez történő kijuttatás esetén ahhoz, hogy olyan herbicid hatást biztosítson egy vagy több fontos gyomnövény fajon, amely legalább egyenlő a jelenleg kereskedelmi forgalomban lévő glifozát IPA-só termékekével, így például a Roundup® herbiosdével anélkül, hogy szükséges lenne további felületaktív anyag hozzáadása a hígított készítményhez.

A “tárolásstabiP kifejezés a glifozáf-só felületaktív anyagot is tartalmazó vizes oldható koncentrátum kiszerelésével összefüggésben azt jelenti, hogy az nem mutat fázisszeparációt legfeljebb körülbelül 50 °C hőmérsékleteken (azaz a készítmény zavarosodási hőmérsékletének körülbelül 50 C-nak vagy magasabbnak kell lennie) és előnyösen nem képzi a glifozát vagy annak sója kristályait nem alacsonyabb, mint körülbelül 0 °C hőmérsékleten, legfeljebb körülbelül 7 napig. Ideális esetben a zavarosodási hőmérsékletnek 60 *C-nak vagy magasabbnak kell lennie és a készítménynek ki kell bírnia nem alacsonyabb, mint körülbelül -10 °C hőmérsékletet legfeljebb körülbelül 7 napig krístályképződés nélkül akár a glifozát só kristálygócai jelenlétében Is.

A jelen leírásban meghatározott, felületaktív anyag és glífozát savekvívalens koncentrációknál a gllfozát-sóval kompatibilis” felületaktív anyag olyan anyag, amely a közvetlenül fentebb említett, a szóban forgó felületaktív anyagot és sót a meghatározott koncentrációkban tartalmazó tároíásstabil vizes oldható koncentráfumot biztosít.

S4634-8499-MOÍ/KmO

- 11 Folyékony herbicid készítmények alkalmazói tipikusan a dózist inkább térfogatban, mint tömegben mérik és az ilyen termékeket általában olyan használati utasításokkal látják el, amelyek térfogat/területegységben, például ííter/hektár (1/ha) vagy folyadék uncia/acre (oz/acre) vannak kifejezve. Ennélfogva a herbicid hatású hatóanyag az alkalmazó számára fontos koncentrációja nem tömeg%-ban_: hanem vegyes%-ban, például gramm/iiter (g/í) vagy font/gallon (ib/gal) van kifejezve. A glifozát sók esetében a koncentrációt gyakran a gramm savekvivalens/liter formában (g ae/i) fejezik ki.

Hagyományosan a felületaktív anyagot tartalmazó glifozát IPA-só termékeket, így például a Monsanto vállalat által forgalmazott Roundup® és Roundup® Ultra herbicideket leggyakrabban körülbelül 360 g savekvivalens/liter glífozát-koncentráciőban szerelik ki. A felületaktív anyagot tartalmazó, a Zeneca vállalat által Touchdown® néven forgalmazott glifozát TMS-só termékei körülbelül 330 g savekvivalens/l gllfozát-koncentrációban szerelik ki. Bizonyos piacokon alacsonyabb savekvivalens koncentrációjú, azaz hígabb termékeket is értékesítenek, ezek azonban a glifozát egységre számítva bizonyos költséghátrányt tartalmaznak, elsődlegesen a csomagolás, a szállítás és a tárolás költségeit tükrözve.

Az alkalmazó további költség-megtakarítási és kényelmi előnyöket élvezhet, ha teljesen feltöltött vizes oldható koncentrálom készítmény vagy legalább mezőgazdasági alkalmazásra megfelelő felületaktív anyag-tartalommal rendelkező készítmény biztosítható 3SÖ g savekvívslens/liternél jelentősen magasabb, például körülbelül 420 g savekvivalens/liter vagy ennél magasabb vagy akár körülbelül 480 g savekvivalens/liter vagy ennél magasabb glifozát-konoentráoiő mellett.

A magas, így például a fenti glifozát savekvivalens koncentrációknál általában jelentős probléma jelentkezik. Ez a nehézség a vizes oldható koncentrátum öntésében és/vagy szivattyú94634-849S~MOI/KmO

- 12 zásában jelentkezik, amely a koncentráíum különösen alacsony hőmérsékleteken tapasztatható magas viszkozitásából adódik. Kívánatos lenne ezért a glifozáí-só olyan erősen koncentrált vizes oldatát biztosítani, amely kevésbé viszkózus, mint az IPA-só vizes oldata azonos glifozát savekvivalens tömeg/térfogat koncentráciö’rtneiiett.

Amint az a következő leírásból nyilvánvaló, a jelen találmány - többek között - ezeket az előnyöket biztosítja.

Az 1. ábra grafikusan mutatja be a glifozát IFA- és MEA-sóira összehasonlítva a só egy vizes oldatában a glifozát savekvivalens tömeg%~ban kifejezett koncentráció értéke és a vizes oldat fajsúlya közötti kapcsolatot.

A találmány a glifozát MEA-sók koncentrált vizes oldatai egy korábban ismeretlen és meglepő tulajdonságát alkalmazza, nevezetesen, hogy az ilyen oldatok azonos glifozát savekvivalens koncentráció mellett igen magas fajsúlyúak a glifozát legtöbb más szerves ammóniumsöinak vizes oldataihoz képest ideértve az IPA-sót, Ennek megfelelően adott tömeg %-os koncentrációnál a glifozát MEA-sőból álló koncentrált készítmény vizes oldata a készítmény térfogat-egységére számítva az alkalmazónak jelentősen nagyobb tömegű hatóanyagot biztosit, mint a megfelelő glifozát IPA-só készítmény.

A találmány egy kiviteli alakjában ennélfogva herbicid készítményt ismertetünk, amely tartalmazza a kővetkezőket:

(1) hf-föszfonomeíllglicin, főleg annak monoetanol-ammóm'umsója formájában, oldatban, a vízben a készítmény literére számított körülbelül 360-570 g savekvivalens mennyiségben; és (2) egy felületaktív anyag összetevő oldatban vagy az említett vízben stabil diszperzióban, amely tartalmaz a készítmény literére számított körülbelül 20-200 g ősszmennyíségű egy vagy több felületaktív anyagot; a szó94834-8499-MOl/RmO

- 13 bán forgó felületaktív anyag összetevőt úgy választjuk ki, hogy a készítmény zavarosodási hőmérséklete ne legyen alacsonyabb körülbelül 50 °C-nál, amely felületaktív anyag összetevő túlnyomóan egy vagy több pH~4 kémhatásnál (V) általános képletű vegyületből áll.

ahol R^! helyettesítő jelentése hidrogénatom vagy 1-18 szénatomos híd rókarbií-cs©port, minden egyes X jelentése egymástól függetlenül éterosoport, tloétercsoport, szulfoxidcsoport, észtercsoport, tíoészfercsoport vagy amldcsoport, minden egyes R³ jelentése egymástól függetlenül 3-6 szénatomos hidrokarbílídén-csoporf, m átlagértéke 0 és körülbelül 8 között van, az R¹-(XR²)ra csoportban a szénatomok teljes száma körülbelül 8-24, n átlagértéke 0 és körülbelül 5 között van, R³ és R⁴ helyettesítők jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos aikilcsoport, p értéke 2-4 s q értéke 0 vagy 1, glu jelentése gSikozid egység, r átlagértéke 1-2, Λ egy aníonos csoport, s 1-3 értékű egész szám, és t értéke Ö vagy 1, égy, hogy a molekula elektromos semlegessége fennmaradjon.

Az ilyen készítmény lényegében annak viszonylag magas fajsülya miatt azonos savekvivaíens tömeg% koncentrációnál kisebb térfogatot foglal el, mint az N-foszfonomefll-glicin izopropil ammónium-sójának megfelelő készítménye.

A főleg kifejezés a fenti szövegösszefüggésben azt jelenti, hogy a gílfozát savekvivalensben kifejezett legalább körülbelül 50 %-a, előnyösen legalább körülbelül 75 %-a, előnyösebben legalább körülbelül Gö %-a a MEA-só formájában van jelen. Az egyensúly létrehozható más sókkal és/vagy a gílfozát savval, feltéve, hogy a készítmény zavarosodási pontja és krístályosodás-mentes tulajdonságai a megjelölt határokon belül maradnak.

94634-84GG~MOl/KmO

A felületaktív anyag tartalommal összefüggésben az “uralkodóén tartalmazó” kifejezés azt jelenti, hogy a felületaktív anyag Összetevő legalább körülbelül 50 tömeg%~a, előnyösen legalább körülbelül 75 tömeg%-a, előnyösebben legalább körülbelül 90 íömeg%~a olyan felületaktív anyagokból áll, amelyek a molekulaszerkezet ismertetett tulajdonságaival rendelkeznek. A találmány szerinti célra az Itt Ismertetett felületaktív anyag őszszefevö tömege vagy koncentrációja nem tartalmaz lényegében nem felületaktív anyag összetevőket, amelyeket időnként a felületaktív anyag összetevőbe visznek, így például vizet, izopropanolt vagy más oldószereket vagy glíkolokat (Igy például efiiénglíkoít, propilénglikolt, polietílén-gíikolt, stb,),

A felületaktív anyag összetevő pH~4 kémhatásnál túlnyomóan egy vagy több (V) általános képletü felületaktív anyagbél áll,

IR’^XR’MOCHaCHsMHRW-CCHápW^öW. [A], W ahot R¹ helyetteshő jelentése hidrogénatom vagy 1-18 szénatomos hídrökarbil-csoport, minden egyes X jelentése függetlenül étercsoport, tíoétercsoport, szulfoxídcsoporf, észtercsoport, tioésztercsoport vagy amldcsoport, minden egyes R² jelentése függetlenül 3-8 szénatomos hidrokarbilidén-csoporf, m átlagértéke G és körülbelül 8 között van, az R'^!~(XR²),_t csoportban a szénatomok teljes száma körülbelül 8-24, n átlagértéke 0 és körülbelül 5 között van, R³ és R⁴ helyettesítők jelentése függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkiícsoporf, p értéke 2-4, q értéke G vagy 1, gfu jelentése az alábbi általános képiéin egység

94834~8499~yöl/Kmö

(amelyre itt glikozíd egységként hivatkozónk), r átlagértéke 1 és körülbelül 2 között van, A egy anionos csoport, s 1-3 értékű egész szám, és t értéke ö vagy 1, ügy, hogy a molekula elektromos semlegessége fennmaradjon.

Nyilvánvaló, hogy a fenti (V) képletű felületaktív anyagok nem korlátozóan tartalmazzák azokat, amelyek alkil-poiigUkozidokként, alkU-amino-glikozidokként és más ezekhez hasonlókként írhatók le, ahol a glükóz egységek átlagos száma - amennyiben azok jelen vannak - felületaktív anyag molekulánként nem nagyobb mint körülbelül 2. Az alkilcsoport” kifejezés ebben a bekezdésben alkalmazva a szakterületen általánosan elfogadott jelentésű, és 8-18 szénatomos alifás, telített vagy telítetlen, lineáris vagy elágazó szénláncú bidrokarblí csoportot jelent.

Amikor maximum vagy minimum átlagos számokat” említünk itt (például oxietilén egységek vagy gllkozld egységek szerkezeti tulajdonságára hivatkozással) a szakember számára érthető, hogy az ilyen egységek egész számai az egyes molekulákban egy felületaktív anyag előállításakor tipikusan olyan tartományban változik, amely magában foglalhat olyan egész számokat, amelyek nagyobbak, mint a maximum, vagy kisebbek, mint a minimum átlagos szám”. Ha az ilyen egységek száma az egyes felületaktív anyag molekulák készítményében kívül esik az átlagos számmal” meghatározott tartományon, az nem jelenti, hogy a készítmény nem tartozik a találmány tárgyához feitéS4634-8499-MOI/KmO

- 16 ve, hogy az átlagos szám a megállapított tartományban van és más feltétetek teljesülnek.

A találmány gyomirtás! eljárást is ismertet, amely szerint az itt ismertetett készítmény egy herbicid hatású térfogatát megfelelő térfogatú vízben hígítjuk, így kijuttatható készítményt állítunk elő, majd a készítményt a növény vagy növények leveléhez kijuttatjuk.

Amint azt fentebb említettük, a glífozát MEA-sók koncentrált vizes oldatairól meglepetéssel tapasztaltuk, hogy kivételesen magas fajsüllyaí rendelkeznek, A 2. táblázat például a glifozát MEA-sójának 30 tömeg% glifozát savekvivaiens oldataira mért fajsűlyaít mutatja be jelenlegi vagy korábbi kereskedelmi érdeklődésre számot tartó más szerves ammóniám- vagy más sókkal összehasonlítva, A íajsűlyokat Mettler DA-3ÖÖ sűrűség/fajsülymérő készülék alkalmazásával mérjük.

2. táblázat tőmeg% savekvivaiens glifozát monofoázlsos sóoldatok fajsúlya <28/15,6 *C)

Só	Fajsó iy
Monoefanol-ammónium (MEA)	1,2357
Izopropil-ammőníum (IPA)	1,1554
N-propilammóníum	1,1429
Metilammónium	1,1667
ÉHIammónium	1,1599
Ammónlum	1,1814
Trimetiiszuífónium (TMS)	1,1904

Ezért 1 liter 30 tömeg% savekvivaiens glifozát MEA-só-oldat 20 °C hőmérsékleten literenként körülbelül 371 g glifozát savekvivalenst, míg 1 liter 30 tőmeg% savekvivalens glífozát

94634-3499-MO;/KmO

- 17 IPA-só oldat 20 *C hőmérsékleten literenként körülbelül 347 g glifozát savekvívaienst tartalmaz. Más szavakkal egyenlő savekvivalens tőmegkohcentráciőnál a MEA-só oldat körülbelül literenként 7 %-kal több glifozát savekvivaienst biztosít.

A MEA-só oldatainak magasabb fajsülya felületaktív anyagot tartalmazó oldatokban különösen előnyössé válik, ahol a maximális gíífozát-koncentráeié nemcsak a MEA-só vizeidékonyságát korlátozza, hanem a felületaktív anyag kompatibilitást is meghatározza. Ilyen oldatokban a MEA-só előnyei azt eredményezhetik, hogy (a) azonos kompatibilis felületaktív anyag jelenlétében, azonos felületaktív anyag koncentrációnál magasabb maximális glifozát savekvivalens tőmeg/térfogat%-os koncentrációt érünk el, mint az IPA-sóval, (b) azonos glifozát savekvlvalens tőmeg/térfogat%-os koncentrációnál magasabb kompatibilis felületaktív anyag koncentrációt érünk el, mint az IPA-sónál, (c) meghatározott glifozát savekvlvalens és felületaktív anyag tömeg/térfogat koncentrációknál jobb tárolási stabilitást érünk el. mint az IPA-sóval előállított megfelelő készítmény esetében, és/vagy (d) adott glifozát savekvlvalens és felületaktív anyag tömeg/térfogat koncentrációknál jobb öntési és szivattyúzási tulajdonságok biztosíthatok, mint az IPA-sóval előállított megfelelő készítményeknél, az alacsonyabb viszkozitás következtében,

A találmány szerinti készítmények előnyei csökkennek, ha a glifozát-koncentráolöt csökkentjük, és csak marginálisak olyan glifozát-koncentrációnál, amely körülbelül 380 g savekvivalens/liternéi kisebb, azaz kisebb mint az a koncentráció, amelyet ilyen kereskedelmi forgalomban kapható glifozát IPA-só termékekben (Róundup® herbícld) találhatunk. A találmány szerinti előnyös készítményekben a gllfozát-koncentráció nem kisebb mint 420 g savekvlvaíens/Uter vagy körülbelül 420 g savekvivalens/ilter, különösen előnyös készítményekben nem kisebb mint körülbelül 480 g savekvivaiens/liter, például körűibe94834-8499-MOI/Kmö

-18lül 480-540 g savekvívaíens/tlter. Úgy gondoljuk, hogy a találmány szerinti tárolássfabH felületaktív anyagot tartalmazó készítményben a glifozát-koneentrácló felső határa körülbelül 570 g savekvivalens/ííter, ez a határ a glifozát MEA~ső vizeldéké nysa felső határának a következménye, a felületaktív anyag jelenlétének megfelelően.

A glifözát-koncentráoló ezen felső határához közel, az alkalmazható felületaktív anyag mennyisége kevesebb mint alacsonyabb glífozát-koncentráciéknál, A legtöbb célra ez a kis mennyiségű felületaktív anyag valószínűleg nem megfelelő a glifozát herbicid hatásának elfogadható szintig történő megbízható fokozására. Azonban bizonyos specifikus célú alkalmazásoknál, ahol a készítményt a növények kezelése céljából viszonylag kis mennyiségű vízzel kell hígítani, például körülbelül 10-50 liter/ha térfogatnál a felületaktív anyag koncentrációja a találmány szerinti koncentrált készítményben megfelelően lehet körülbelül 20 g/líter. Az Ilyen speciális célú alkalmazások közé tartozik az úgynevezett “rope-wíck alkalmazás és az ultra alacsony térfogatú légi porlasztás. Általános célú alkalmazásra tipikusan körülbelül 50-1000 líter/ha, legáltalánosabban körülbelül 100-400 liter/ha vízzel történő hígítás utáni permetezéssel, a felületaktív anyag koncentrációja a találmány szerinti koncentrátűm készítményben előnyösen körülbelül 80-200 g/liter.

A találmány szerinti készítményekben alkalmazhatönak talált felületaktív anyag típusok például a következők:

(A) Az (V) általános képletö felületaktív anyagok, ahol R? helyettesítő jelentése 8-18 szénatomos alifás, telített vagy telítetlen, egyenes vagy elágazó széníáncű hi'drokarbii-lánc, m, n és q értéke 0, s értéke 1 és t értéke 0. Ez a csoport több kereskedelmi forgalomban kapható felületaktív anyagot foglal magában, amelyek a szakterületen vagy a jelen leírásban összefoglalóan alkii-poliglikozidok vagy APGs néven ismertek. A megfelelő anyagokat a Henkel vállalat

94634-8499-MOt/KmO

- 19 Agrímul™ PG-2089 és Agrimuí™ PG-2Ö78 márkaneveken forgalmazza.

Azokban a felületaktív anyagokban, ahol t értéke 1, A jelentése lehet bármely megfelelő anion, de előnyösen kloridion, bromidion, jodidion, szulfátban, etoszulfáfíon, foszfátion, acetátion, propíonáíion, szukclnátíon, laktátion, oltráfion vagy tartarátIon, vagy - amint azt fentebb említettük - glifozát,

A találmány egy kiviteli alakjában a készítmény az 5 750 468 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett alkiléter aminek osztályába tartozó felületaktív anyagot tartalmaz. Egy további kiviteli alakban a jelenlévő felületaktív anyagok mások, mint az 5 750 468 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett alkiléter ami nők.

A találmány egy konkrét kiviteli alakja egy fentiek szerinti glifözát-MEA-sö-készítmény, ahol a gramm savekvlvalens/literben kifejezett ghfözát-koncentráció magasabb, mint az a maximális koncentráció, amely elfogadható tárolásstabilitást biztosítana, ha minden glifozát ehelyett IPA-só formájában lenne jelen. Az elfogadható tárolásstabilitás ezúttal is azt jelenti, hogy a készítmény zavarosodási pontja nem alacsonyabb, mint körülbelül 50 °C és előnyösen lényegileg nem mutat glifozátból vagy annak sójából származó krisfályképződést, amikor körülbelül 0 °C hőmérsékletnél nem alacsonyabb hőmérsékleteken körülbelül legfeljebb 7 napig tároljuk,

A találmány egy további konkrét kiviteli alakja egy a fentiek szerinti glifözáf-MEA-ső-készíímény, amely alacsonyabb viszkozitású, mint egy más, hasonló készítmény, ahol minden glifozát ehelyett IPA-só formájában van. Különösen hasznos, ha az alacsonyabb viszkozitás alacsony hőmérsékleteken, például körülbelül -10 -10 °C hőmérsékleten jobb őnthetőségben és/vagy szivatfyúzhatőságban nyilvánul meg. Meglepetéssel ismertük fel, hogy a csökkent viszkozitás a glifozát-MEA-ső lényegében

94834-8499-MOt/KmO

- 20 minden vizes koncentrálom készítményének tulajdonsága, a ghfozát-IPA-só megfelelő készítményeivel összehasonlítva.

Egy vizes koncentrálom készítményben, ahol a ghfozát-só és/vagy a felületaktív anyag koncentrációja olyan magas, hogy a viszkozitás elfogadhatatlanul magas még MEA-sóval is, a MEA-ső mindazonáltal jelentős előnyt matat az IPA-sőval szemben. Az ilyen készítményben - amikor a glifozát a MEA-so formájában van jelen - kis mennyiségű víz hozzáadása a viszkozitást tipikusan sokkal nagyobb mértékben csökkenti, mint amikor az IPA-ső formájában. A viszkozitás csökkentése érdekében bármely kívánt szinthez szükséges víz mennyisége jelentősen kevesebb a MEA-só esetében, mint az IPA-ső esetében.

Váratlanul azt találtuk, hogy a glifozát-íPA-só glífozátMEA-sóval helyettesítése egy felületaktív anyagot tartalmazó vizes oldható koncentrálom készítményben kevésbé irritálja a szemet. Ez különösen meglepő, mivel ismert, hogy bármely szemirrítáciő miatt, amelyet a készítmény mutat, elsődlegesen ez ilyen készítmények felületaktív komponense felelős, különösen ott, ahol a fö felületaktív anyag egy amin-alapú felületaktív anyag. Ennek megfelelően a találmány egy további konkrét kiviteli alakja egy fentebb Ismertetett glifözát-MEA-só-készítmény, amely alacsonyabb szemirrltácíós hatású, mint más hasonló készítmény, ahol az összes glifozát ehelyett az IPA-ső formájában van.

Bár a találmány elsődlegesen a gilfozát-MEA-ső-vizes oldható koncentrátum kiszereléseire Irányul, az ilyen vizes oldható koncentrálom kiszerelések adott esetben további, egy vagy több vlzoldékony, herblcid hatású hatóanyagot tartalmazhatnak, amelyek megszorítás nélkül lehetnek: aclflüörfen, asulám, benazolín, bentazon, bialafosz, biszpírlbac, bromaoll, bromoxlnil, karfentrazon, kíoramben, klopiraüd, 2,4-D, 2,4-DB, dalapon, dlkamba, dlklőrprop, dikiofop, dlfenzokvat, dikvat, endothall, fenac, fenoxaprop, flamprop, Huazlfop, fluoroglikofén,

94S34-8499-M Öi/KmO

- 21 fiuroxlpir, fomesafen, foszamin, gíufoíszinát, haloxifop, imazamet, ímazametabenz, imazamox, imazapik, imazapir, Imazaquin, imazetapír, loxinil, MCPA, MCPB, mekoprop, metilarzonsav, naptalam, nonánsav, paraquat, pikloram, szulfámsav, 2,3,6-TBÁ, TCA és a trikloplr vízoídékony formái. Ahol a további herbicid anionos - mint a glifozát - előnyös, hogy a további herbicid hasonlóan túlnyomóan a MEA-só formájában van jelen.

A találmány egy kiviteli alakja ezért egy herbicid hatású vizes oldható koncentrátum készítmény, amely a ghfozátot túlnyomóan a MEA-só, és egy második anionos herbicidet túlnyomóan annak MEA-só formájában tartalmazza, a glifozát és a második anionos herbicid együttesen számított összkoncehtrácíója körülbelül 380-570 g savekvivalens/hter, a készítmény egy felületaktív anyag összetevőt Is tartalmaz, amely a találmány szerint körülbelül 20-200 g/1 koncentrációban van kiválasztva.

Ebben a kiviteli alakban előnyös, hogy a glifozát savekvivalensnek a második anionos berhscídhez való tömegaránya nem kevesebb mint körülbelül 1:1, lehet például 1:1-30:1, A második anionos herbicid előnyösen aclfluorfen, biaiafosz, karfenfrrazon, klopiraiid, 2,4-D, 2,4-08, dikamha, diklőrprop, gíufozlnát,

MCPA, MCPB, mekoprep, metilarzonsav, nonánsav, pikloram, friklopir és az imldazoíinon osztály herhícidjeí, ezen belül az imazamet, ímazametabenz, Imazamox, imapázik, imazapir, imazaquin és Imazetapír,

A találmány tárgyához tartoznak a folyékony koncentrálom kiszerelések is, amelyek egy vizes fázist - ahol a glifozát túlnyomóan annak MEÁ-sója formájában van jelen - és egy nemvizes fázist tartalmaznak, adott esetben pedig egy viszonylag vízben oldhatatlan második herbicid hatású hatóanyagot tartalmaznak. Az ilyen kiszerelések közé tartoznak például emulziók (ideértve makro- és mikroemuiziökat, viz-sz-olajban típusú, ölaj-a-vízben típusú és víz-az~olajbsn~a~vlzben típusú emulzióS4634-8499-MOI/KmO

- 22 kát), szuszpenziók és szuszpoemulziók. A nemvizes fázis adott esetben mikrokapszuiás összetevőt, például mikrokapszulás herbscidet tartalmazhat. Mindazonáltal a találmány szerinti nemvizes fázist tartalmazó készítményekben a giífozát savekvivalens koncentrációja a készítmény egészére számítva a jelen leírásban a vizes oldható koncentrátum kiszerelésekre ismertetett tartományokon belül van.

Az Ilyen készítményekben alkalmazható, vízben nem oldható herbsoidek közé tartozik például az aoetokíór, aklonifen, aiaklór, amefrin, amidoszulturon, anilofosz, atrazin, azafenidin, azimszulfuron, benfluralln, benfurezát, benszulfuron-metli, benszulíd, benzofenap, bifenox, brómbutsd, brómfenoxim, butaklór, butamifosz, buíraiín, butroxídím, buíitát, kafensztrol, karbelamid, karfenirazon-etil, klometoxifen, kiórbromuron, kiondazon, klonmuron~etil, kiórnitrofen, klórtoturon, klórprofám, klórszuífuron, klórfal-dimetil, kiórtiamid, cínmeiUin, eínoszuifuron, kletodím, klodinafop-propargíl, klomazon, klomeprop, klórnaszulam-metíl, clanazsn, siklóét, oiklosuííamuron, cíkloxidim, cíhalofop-bütil, daímuron, dezmedifam, dezmeínn, díklobenll, diklofop-metil, diíiuíenikan, dimefuron, dimepíperát, dlmetaklór, dimetametrin, dimetánamíd, dinitramin, dínoterb, difenamid, ditíopir, díuron, EPTC, esprokarb, etaiíkmalín, etametszuífuron-metii, etofumezát, etoxiszulfuron, etobenzaníd, fenoxaprop-etil, fenuron, flamprop-metil, fiazaszutfuron, finazífop-butil, flukloralín, fiumetszuíam, flumíkiorac-pentil, flumioxazín, ftuometuron, fluoroklorídon, fluoroglikofén-etil, flupoxam, flurenoí, fluridon, fluroxípir-1-metiiheptíl, flottamon, fluficacet-metil, fomeszafen, haloszuífuron, haloxifop-mefil, hexazlnon. imazoszulfuron, Indanofan, ízoproturon, izouron, izoxaben, Izoxaflutol, ízoxapirifop, laktofen, lenacll, linuron, mefenacet, mefamitron, metazaklór, metabenztiazuron, metildimron, metobenzuron, metobromuron, metötakiof, metoszulám, metoxuron, metrlbuzin, metszulfuron, mohnál, monohnuron, naproanilid, napropamid, napfalam, nebu94634-8499-MOI/KmO

- 23 ron, nikoszulfuron, norflurazon, orbenkarb, orizalín, oxadiargíí, oxadiazon, oxaszulfuron, oxifborfen, peóniát, pendimelahn, peníanoklór, pentoxazon, fenmedifám, piperofosz, pretiíaklór, primiszulfuron, prodíamin, prometon, prometrin, propaklór, propanil, propaqulzafpp, propazin, profám, propizoklőr, propízamíd, proszulfokarb, proszulfuron, piraflufen-etíí, pirazolínát, pirazoszulfuron-etil, plrazoxlfen, piríbutikarb, pirídát, píriminobak-metií, quinklorak, quinmerak, quizalofop-etlí, rimszuifuron, szeíoxídim, szíduron, szímszin, szimsírin, szulkotrlon, szulfentrazon, szulfometuron, szulfoszulfuron, tebutam, tebutiuron, terbacH, terbumeton, tarbutUazin, terbufrin, tenílklőr, tiazopír, tífenszulofuron, ííobenkarb, IsokarbazH, tralkoxidim, triaííát, triaszuifuron, tribenuron, Irietazin, trifluralin, trlfiuszuifuron és vermeiét Előnyös, ha a glifozát savekvívaíensnek az ilyen vízben oldhatatlan herbícidhez viszonyított tömegaránya nem kisebb, mint 1:1, például körülbelül 1:1-30:1.

Adott esetben jelen lehetnek a fent meghatározott felületaktív komponenstől eltérő segédanyag-komponensek a találmány szerinti készítményben, feltéve, hogy a készítmény zavarosodésí hőmérséklete és nemkrisfályosodási tulajdonságai a találmány szerintiek maradnak. Az ilyen további segédanyagkomponensek a hagyományos formuiáíásí segédanyagok, így például festékek, sűrítőszerek, kristályosodást gátló szerek, fagyálló anyagok, ezen belül glíkolok, habzást szabályozó szerek, sodródást gátló szerek, .kompatibilitást elősegítő szerek, stb,

Glifozát kiszerelésekben gyakran alkalmazott segédanyag típus egy szervetlen só, így például ammőnlum-szulfát, amelyet a glifozát gyomirtó hatásának vagy a gyomirtó hatás egyenletességének fokozására foglalnak a készítménybe. Mivel az ilyen hatás biztosításához szükséges szervetlen só-tartalom a készítményben tipikusan viszonylag magas, gyakran magasabb, mint a jelenlévő glifozát mennyisége, ritkán hasznos ilyen sónak

94634-S4S9-MOl/KmO

- 24 a találmány szerinti készítményhez adása. Az smmóníum-szulfát azon mennyisége például, amely glifozát-MEA-sói 360 gramm savekvivalens/lífer koncentrációban tartalmazó tárolásstabil vizes készítményben alkalmazható lenne, túl kevés ahhoz, hogy az jelentős előnnyel járjon. Alternatív megoldásként ezért kis mennyiségű szinergetikus hatóanyagot, így például antraklnonvegyületet vagy feml-helyettesltett olefín-vegyületet foglalnak a készítménybe, amint azt sorrendben a WO 88/33348 és WO 88/33385 számú nemzetközi közzétételi iratok ismertetik.

A találmány szerinti készítményt alkalmazó gyomirtásí eljárásban a készítményt megfelelő mennyiségű vízben hígltjuk, igy olyan kijuttafási oldatot biztosítunk, amelyet a növény vagy növények levélzetébez a kívánt gyomirtó hatás eléréséhez elegendő mennyiségben kijuttatunk. A szóban forgó mennyiséget általában a kezelt területegységre számított glifozát mennyiségében, például gramm savekvivalens/hektárban (g savekvivalens/ha) fejezzük ki. A kívánt herbicid hatást tipikusan és szemléltető jelleggel a növényfaj 85 %-os irtása alapozza meg, amelyet a növekedés csökkenés vagy mortalitás mérésével kapunk azon időszak után, ami alatt a glifozát annak teljes gyomirtó és fifotoxikus hatását a kezelt növényekben kifejti. Növényfajtól és növekedési körülményektől függően a szóban forgó Időtartam lehet 1 hét, de általában legalább 2 hetes időtartam szükséges, hogy a glifozát annak teljes hatását kifejtse,

A találmány szerinti készítmény gyomirtó hatású kijuttafási mennyiségének megválasztása az átlagos mezőgazdasági szakember tudásához hozzá tartozik, A szakember ennek megfelelően felismeri, hogy egyes növény-állapotok, időjárási és növekedési körülmények, továbbá a készítményben levő konkrét hatóanyagok és azok tömegaránya befolyásolja a találmány megvalósítása során elért herbicid hatás fokát. Gíifozát-készitmények alkalmazására nagy mennyiségű információ ismert a megfelelő kíjuttatási mennyiségek tekintetében. A glifozát alkalmazása és

94634-8499-MOÍ/KmO

- 25 az ilyen alkalmazásra vonatkozó közzétett tanulmányok 2 évtizede alatt bőséges mennyiségű információ áll rendelkezésre, amelyből a növényvédelemben jártas szakember képes kiválasztani azon kijuttatott giifozát-mennyiséget, amely konkrét növényfajra, konkrét növekedési stádiumban, konkrét környezeti feltételek között herbicid hatással rendelkezik,

Ghfozát-sók herbicid készítményeit világszerte növények igen széles körének irtására alkalmazzák és úgy gondoljuk, hogy a MEA-só e tekintetben nem mutat különbséget más glifözát-sóktél.

Különösen fontos irtandó egynyári kétszikű növényfajok, amelyekre a találmány szerinti készítmény alkalmazható, korlátozás nélkül például a selyemmályva (Abutiíon íheophrasií), a disznóparéj (Amaranthus spp.), a borreria (Borretia spp,), az oiajrepce, kanola, indiai mustár, sfb. (Brassica spp.), a commelina (Commelina spp,), a gémorr (Erodium spp.), a napraforgó (Helianthüs spp.), a hajnalka (ipomoea spp.), a nyári ciprus (Koohia scoparia), a papsajt (Malva spp.), a vad hajdina, a keserűfű, stfe. (Rolygonum spp.), a porcsin (Rorfulaca spp,), az orosz bogáncs (Salsola spp.), a sida (Sida spp.), a vadmustár (Sinapis arvensis) és a bojtorján (Xaníhiüm spp.).

Különösen fontos irtandó egynyári egyszikű növényfajok, amelyekre a találmány szerinti készítmény alkalmazható, korlátozás nélkül például a vadzab (Avena falus), a pázsitfű (Axonopus spp,), a bolyhos rozsnok (Bromus tectorum), a vadfű (Digitada spp,), a közönséges kakasláhfü (Echinochioa eres-gall!), a libafű (Eieusina indica), az egynyári angolperje (Lobom mulliflorum), a rizs (Oryza sativa), az otochloa (Ottochloa nodosa), a paspalum (Paspalum notatum), a kanáriköles (Phalans spp.), az ecsetpázsit (Setaria spp.), a búza (Tritioum aestivum) és a kukorica (Zea mays).

Különösen fontos irtandó évelő kétszikű növényfajok, amelyekre a találmány szerinti készítmény alkalmazható, korlátozás

94S34-8499-MOI/Kmö

- 26 nélkül például az üröm (Artemisia spp,), a disznókömény (Asclepías spp,), a kanadai bogáncs (Cirsíum arvense), a mezei szülék (Convolvulus arvensis) és a kudzu (Puerana spp,).

Különösen fontos Irtandó évelő egyszikű növényfajok, amelyekre a találmány szerinti készítmény alkalmazható, korlátozás nélkül például a brachíana (Brachíaría spp,)_s a csiíiagpázsit (Cynodon dactylon), a sárga sás (Cyperus escuiantus), a Illa sás (C. rotundus), a sarlatánfű (Eíymus repens), a lalang (Imperata oylindrica), az évelő angolperje (tollúm perenne), a köles (Panlcum maximum), a paspalum (Paspalum dllatafum), a nád (Phragmítes spp,), a fenyércirok (Sorghum halepense) és a gyékény (Typha spp,).

Más különösen fontos Irtandó évelő növényfajok, amelyekre a találmány szerinti készítmény alkalmazható, korlátozás nélkül például a zsurló (Equlsetum spp.), a sáspáfrány (Pteridlum aqullinum), a földi szeder (Rubus spp.) és a sülzanóf (Ulex europaeus).

Kívánt esetben az alkalmazó a találmány szerinti készítmény egy vagy több adjuvánsát és a híglfóvízet összekeverheti a kijuttatás! készítmény előállításakor. Ilyen adjuvánsok lehetnek további felületaktív anyagok és/vagy szervetlen sók, így például ammóníum-szuífát a herbioid hatás további fokozása céljából. Azonban a találmány szerinti gyomirtó eljárás a legfőbb esetben elfogadható hatékonyságot biztosít ilyen adjuvánsok hiányában is.

A találmány szerinti készítmény alkalmazásának egy különösen megfelelő módja szerint a készítményt vízben való hígítás után genetikailag átalakított vagy glífozát-türő termények levélzetére és egyidejűleg az ilyen termények közeiében növő gyomok vagy nemkívánt növények íevéízetére kijuttatjuk, Ez az eljárás a gyomok vagy nemkívánt növények irtását eredményezi, egyidejűleg - lényegében - érintetlenül hagyja a terményekét Genetikailag átalakított vagy glifozát-tűrő termények közé tarS4834-849S-MÖI/KmÖ íoznak azok, amelyeknek a magvait a Monsanto vállalat vagy a Monsanto vállalat engedélye alapján más vállalat Roundup Ready® márkanéven forgalmazza. Ezek közé korlátozás nélkül a gyapot, szójabab, kanofa, cukorrépa és kukorica változatok tartoznak.

A növények kezelésére szolgáló készítmények előállíthatók egyszerűen a találmány szerinti koncentrált készítmény vízben történő hígításával. A készítmények kijuttatása a levéízefhez előnyösen a folyadék permetezéshez alkalmazott bármely hagyományos eszközzel, így például permetező szórófejjel, porlasztófejjel vagy más ehhez hasonlóval végrehajtott permetezéssel történik, A találmány szerinti készítmények alkalmazhatók precíziós mezőgazdasági eljárásokban, amelyekben a szántóföld különbőzé részeihez kijuttatott pesztlcíd mennyiségének változtatására egy készüléket alkalmaznak olyan változók figyelembe vételével, mint a konkrét jelenlévő növényfaj, a talaj őszszetétele, stb. Az ilyen eljárás egy kiviteli alakjában a globális helyzefmeghafározó rendszer a permetező készülékkel együtt alkalmazható a készítmény kívánt mennyiségének a szántóföld különböző részeire történő kijuttatására.

A növény kezelésére szolgáló készítmény előnyösen elég híg az általános mezőgazdasági permetező készülék alkalmazásával történő könnyű permetezéséhez. A találmányhoz használható térfogat a permetezéses kijuttatás esetén körülbelül 10-1000 íifer/hektár (l/haj,

Az alábbi példákat szemléltetési célból ismertetjük. A példák a találmány jobb megértését, annak előnyeinek érzékelését szolgálják és a végrehajtás bizonyos változatait teszik lehetővé.

1. példa literes, mágneskeverővei ellátott üvegedényben 479,2 g mennyiségű, technikai tisztaságú (vizsgálva; 96 %} ghfozát savat, 166,0 g mennyiségű monoetanoíamint és 1000 g tömegre

94634-8499-MOI/KmO

- 28 kiegészítő mennyiségű vizet keverünk. A gílfozát sav monoetanol-aminnal való reakciója, amellyel a glífozát MEA-sója képződik, exoterm. A reakcíóelegyef szobahőmérsékletre engedjük hülni. A keletkező 62,6 tőmeg%-os gílfozát M£A-só-oidaf, amely 46,0 tőmeg% savekvivalens glifozátot tartalmaz, fajsúlyát (20:15,6 °C) 1,32-nek találjuk. Az oldat sűrűsége 25 ^eC hőmérsékleten 1,31 g/iiter, ezáltal a szóban forgó oldat 1000 g menynyíségének 25 °C-ón a térfogata 763 mi, és a gílfozát tömeg/térfogat koncentrációja pedig 602 gramm savekvivaiens/Hter.

Összehasonlitásül a 62,1 tömeg%-os glsfozát-lPA-só vizes oldatát, amely szintén 46,0 tömeg% gílfozát savekvivalenst tartalmaz, 1,24 fajsúlyúnak találjuk. Az oldat sűrűsége 25 *C hőmérsékleten 1,23 g/llter, ezáltal az összehasonlító oldat 1000 g mennyiségének térfogata 25 °C hőmérsékleten 813 ml és a gílfozát tömeg/térfogat koncentrációja 565 g savekvlvaiens/liter.

2, példa

Gílfozát savekvivalens-koncentráciők egy sorozatát tartalmazó glifozát-MEA-só vizes oldatok egy sorozatát állítjuk elő az

1. példa szerinti általános eljárással. Minden oldat fajsúiyát mérjük.

Az eredményeket az 1. ábra tartalmazza a gílfozát IPA-só oldataival összehasonlítva. Minden egyes koncentrációnál a MEA-ső-oldat fajsúlya jelentősen nagyobb, mint a megfelelő IPA-só oldaté.

tőmeg% savekvivalens koncentrációjú glifozát-MEA-ső vizes oldatát állítjuk elő az 1. példában leírtak szerint. Egy öszszehasonlitó, 46 tőmeg% savekvivalens gílfozát-IPA-só vizes oldatot is előálltunk. Minden egyes oldat viszkozitását 25 °C hőmérsékleten 6 fordulat/percre beállított, Brookfield viszkoziméter és #18 orsó alkalmazásával mérjük. Az IPA-só-oldat visz94634-8499-MOI/KmO

- 29 kozltását 165 oPs-nek találjuk, míg a MEA-só meglepő módon csak 88 cPs viszkozitású.

Az 1~3. példa szerinti készítmények nem tartalmaznak (V) általános képletű felületaktív anyagot így nem képezik részét a jelen találmánynak,

Claims (7)

1. Szabadalmi igénypontok

   1. Herbicid készítmény, amely tartalmazza a kővetkezőket (1) N-föszfönometiíglieín, főleg annak monoetanol-ammóniumsőja formájában, oldatban, a vízben a készítmény literére számított körülbelül 380-570 g savekvivalens mennyiségben; és (2) egy felületaktív anyag összetevő oldatban vagy az említett vízben stabil diszperzióban, amely tartalmaz a készítmény literére számított körülbelül 20-200 g összmennyiségü egy vagy több felületaktív anyagot; a szobán forgó felületaktív anyag Összetevőt úgy választjuk ki, hogy a készítmény zavarosodást hőmérséklete ne legyen alacsonyabb körülbelül S0 ^cC~náí, amely felületaktív anyag összetevő pH=4 kémhatásnál túlnyomóan egy vagy több (V) általános képletű felületaktív anyagból áll, [R’-CXF^OCbfeCHsWHR’R'XCH^q-feíuíXJHl» W, (V) ahol R¹ helyettesítő jelentése hidrogénatom vagy 1-18 szénatomos hídrokarbil-esoporf, minden egyes X jelentése egymástól függetlenül étercsoport, tloétercsoport, szulfoxidcsoport, észtercsoport, tioésztercsoport vagy amidcsoport, minden egyes R² jelentése egymástól függetlenül 3-6 szénatomos hídrokarbiUdén-csoport, m átlagértéke Q és körülbelül 8 között van, az R¹-(XR²)_ra csoportban a szénatomok teljes száma körülbelül 8-24, n átlagértéke 0 és körülbelül 5 között van, R³ és R⁴ helyettesítők jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, p értéke 2-4, q értéke 0 vagy 1, glu jelentése az (V/a) általános képlete egység (amelyre itt glikozíd egységként hivatkozunk), r átlagértéke 1-2, A egy aníonos csoport, s 1-3

   94834-8499-MOi/KmÖ

   - 31 értékű egész szám, és t értéke 0 vagy 1, úgy, hogy a molekula elektromos semlegessége fennmaradjon.
2. 2. Az 1, igénypont szerinti készítmény, ahol a felületaktív összetevő 75 tömeg%-ná! nagyobb arányban tartalmaz az (V) általános képletű egy vagy több vegyületet
3. 3. Az 1, igénypont szerinti készítmény, ahol a felületaktív anyag összetevőt úgy választjuk ki, hogy a készítményben az N-foszfonometííglícln vagy annak sója körülbelül 0 ’C-nál nem alacsonyabb hőmérsékleten, legfeljebb körülbelül 7 napig történő tároláskor nem kristályosodik.
4. 4. Az 1, igénypont szerinti készítmény, amelyben a felületaktív anyag a készítmény 1 literére számított teljes mennyisége körülbelül 60-200 g.
5. 5. Az 1. igénypont szerinti készítmény, amelyben R' helyettesítő jelentése 8-18 szénatomos, alifás, telített vagy telítetlen, egyenes vagy elágazó szénláncú hidrokarbil-láno, m, n és q értéke 0, s értéke 1 és t értéke 0.
6. 6. Az 1, igénypont szerinti készítmény, ahol A jelentése klórid~, bromid-, jodid-, szulfát-, etoszulfát-, foszfát-, ecetét-, propionát-, szukcináf-, laktál-, cifrát-, tartarát- vagy egy R-foszfonometílgllcin-aníon és f értéke 1.
7. 7. Gyomlrtási eljárás, amely szerint az 1. igénypont szerinti készítmény gyomirtó hatású mennyiségét megfelelő mennyiségű^ vízben hígítjuk, így egy kijuttatási készítményt állítunk elő, és a készítményt a növény vagy növények levélzetéhez kijuttatjuk.