BRPI0720260A2

BRPI0720260A2 - agentes de compatibilidade para formulaÇÕes herbicidas que compreendem sais de Ácido 2,4 (diclorofenàxi) acÉtico

Info

Publication number: BRPI0720260A2
Application number: BRPI0720260-1A
Authority: BR
Inventors: Jinxia Susan Sun; Shawn Zhu; Shuaib A Khan
Original assignee: Akzo Nobel Nv
Priority date: 2006-12-06
Filing date: 2007-03-30
Publication date: 2013-03-05
Also published as: CA2672160C; CN104814011A; CN104814011B; EP2099297A1; HK1213316A1; RU2009125518A; AU2007328454B2; US20090305896A1; CA2672160A1; UA98945C2; ES2636918T3; CN101547604B; CN101547603A; RU2489857C2; WO2008069826A1; CN101547604A; PL2099297T3; EP2099297B1; ZA200904692B; US9012365B2

Abstract

AGENTES DE COMPATIBILIDADE PARA FORMULAÇÕES HERBICIDAS QUE COMPREENDEM SAIS DE ÁCIDO 2,4(DICLOROFENàX)ACÉTICO. A presente invenção refere-se geralmente a um método para minimizar a formação de sais insolúveis de fenóxi-nerbicidas. O método compreende (1) misturar um agente de compatibilidade, sais de amina de herbicidas de ácidos de fenóxi, e um produto químico que contém cátions não-aminicos em um sistema aquoso para formar uma solução estável e não-entupidora de bico; e (2) aplicação da dita solução estável e não-entupidora de bico sobre plantas-alvo.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "AGENTES DE COMPATIBILIDADE PARA FORMULAÇÕES HERBICIDAS QUE COM- PREENDEM SAIS DE ÁCIDO 2,4(DICLOROFENÓXI)ACÉTICO".

Campo Técnico da Invenção A presente invenção refere-se geralmente a um método para

minimizar a formação de sais insolúveis de fenóxi-herbicidas. O método compreende (1) misturar um agente de compatibilidade, sais de amina de herbicidas de ácidos de fenóxi, e um produto químico que contém cátions não-amínicos em um sistema aquoso para formar uma solução estável não- entupidora de bicos; e (2) o método para aplicar a solução estável e não- entupidora de bicos sobre uma planta. Antecedentes da Invenção

Os fenóxi-herbicidas, especialmente 2,4-D, são bem-conhecidos nessas técnicas como um herbicida eficaz para o controle de ervas daninhas de folhas largas. A partir deste ponto, neste relatório descritivo, sera usado o termo "2,4-D" como exemplo, mas os versados nessas técnicas devem per- ceber que, embora 2,4-D seja mencionado, deve-se entender que ele se aplica também geralmente à família inteira de fenóxi-herbicidas.

É prática comum para fazendeiros adicionar herbicida amínico de 2,4-D a um fertilizante líquido concentrado (tal como 28% de N) e pulveri- zá-lo sem mais diluição com água. O herbicida amínico de 2,4-D é ampla- mente utilizado junto com outros herbicidas e fertilizantes diluídos tais como sulfato de amônio (AMS) para intensificar a bioeficácia e para atingir a um espectro mais amplo de controle de ervas daninhas. Entretanto, o ácido 2,4- De seus sais de amina têm solubilidade em água muito baixa. Por causa disto, o herbicidada 2,4-D mais comumente usado são os sais de amina de 2,4-D. Embora os ésteres de 2,4-D hidrofóbicos estejam disponíveis, 2,4-D formulado e aplicado como sal solúvel em água tem as vantagens adicionais de não requerer um emulsificante e/ou um solvente orgânico. É prática comum para fazendeiros misturar vários produtos em

um tanque de aspersão por razões de conveniência e economia. Por exem- plo, os fazendeiros podem misturar um produto de 2,4-D e um produto ferti- lizante. Entretanto, quando um produto amínico de 2,4-D é misturado com outro produto que contém cátions não-amínicos, tais como amônio, sódio, potássio, e íons polivalentes, pode ser formar um precipitado no tanque de aspersão resultando no bloqueio do bico de aspersão. Mesmo se os fazen- deiros tentem intencionalmente evitar misturar 2,4-D com componentes in- compatíveis, pode não ser possível evitar que ânion de 2,4-D e cátions não- amínicos estejam no mesmo tanque de aspersão porque o amônio, K , Na1 Ca, e Mg podem advir, por exemplo, de fertilizantes, outras formulações herbicidas, micronutrientes, ou água dura, causando desta forma o precipi- tado indesejado. Os fazendeiros têm tentado solucionar este problema de precipitado adicionando agente de compatibilidade ou hidrótropos tais como ésteres de fosfato, glicóis, ou álcool sem resultado satisfatório.

Consequentemente, é desejável desenvolver um método para minimizar a formação de precipitado entupidor de bico em um vaso que con- tém um herbicida de 2,4-D e cátions não-amínicos.

É, portanto, um objetivo da presente invenção fornecer um mé- todo para minimizar a formação de precipitado entupidor de bico em um va- so que contém um herbicida de 2,4-D e cátions não-amínicos, usando um agente de compatibilidade apropriado. É outro objetivo e preferido fornecer um método para usar um tensoativo que funciona não apenas como um a- gente de compatibilidade para aplicação por aspersão isenta de cristais de precipitação, mas também como um adjuvante para melhor eficácia. Sumário da Invenção

A presente invenção refere-se a formulações herbicidas isentas de partículas entupidoras de bico, que compreendem ânion de 2,4-D e um agente de compatibilidade na presença de cátions não-amínicos, e um mé- todo para minimizar a formação de partículas entupidoras nesse sistema. Breve Descrição das Figuras

A figura 1 refere-se a um diagrama de fases de 2B% de fertili- zante de N, Ethoquad c/12 e 2,4-D DMA.

A figura 2 ilustra a formação de partículas grossas do sal do amônio de 2,4-D. A figura 3 demonstra a aparência de sistemas contendo diversas concentrações de produtos. Descrição Detalhada da Invenção

Tais produtos químicos demonstraram aparentemente melhorar a solubilidade em de outro em água. Esse produto químico algumas vezes é de- nominado um hidrótropo e é definido como a capacidade de alguns agentes aumentarem a potência solvente de água com respeito a outras moléculas. O fenômeno refere-se principalmente à maior solubilidade de produtos etoxilados em água devido à adição de um hidrótropo. O outro fenômeno de hidrotropia, comumente empregado em xampu e formulações de limpeza, refere-se à me- nor viscosidade do produto usando hidrótropos para impedir a formação cristali- na líquida no sistema micelar. Este efeito de hidrotropia difere das propriedades de solubilização de tensoativos, que resulta em um terceiro material hidrofóbico ser encerrado em uma microestrutura tal como uma micela ou microemulsão, sendo tudo dispersado em água. O produto químico que aumenta a solubilidade de um material hidrofóbico é denominado um auxiliar de solubilidade ou agente acoplador e é referido geralmente como um tensoativo.

Muitos produtos químicos foram denominados agentes de com- patibilidade de fertilizantes. Os exemplos de agentes de compatibilidade de fertilizantes comuns incluem ésteres de fosfato, alquilpoliglicosídeos, etoxi- lados de nonilfenol não-iônicos, e similares. Especificamente, eles impedem que a emulsão pesticidade diluída se separe na presença de fertilizante e outro herbicida.

É um objetivo da presente invenção aumentar a solubilidade de sais não-amínicos de herbicidas de ácidos de fenóxi. Os exemplos de herbi- cidas de ácidos de fenóxi referidos na presente invenção incluem, porém sem limitações, os seguintes:

herbicidas fenoxiacéticos

4-CPA 2,4-D 3,4-DA MCPA MCPA-tioetila

4-CPB

herbicidas fenoxibutíricos

2,4-DB 3.4-DB MCPB

cloprop 4-CPP diclorprop diclorprop-P 3,4-DP fenoprop mecoprop mecoprop-P

clorazifop clodinafop clofop cia Iofop diclofop fenoxaprop fenoxaprop-P fentiaprop f Iuazifop fluazifop-P haloxifop haloxifop-P isoxapirifop metam ifop propaquizafop quizalofop

herbicidas fenoxipropiônicos

herbicidas aril-fenoxipropiônicos quizalofop-P trifop

Embora se acredite que a presente invenção seja útil para todos fenóxi-herbicidas conhecidos pelos versados nessas técnicas, incluindo a- queles mencionados acima, os presentes inventores focalizarão esta descri- ção sobre ácido 2,4 D e seus sais porque ele é de longe o fenóxi-herbicida que tem a mais ampla aplicação e uso.

Aumentar a solubilidade dos sais não-amínicos de 2,4-D difere de aumentar a solubilidade de um produto etoxilado através de um efeito de hidrotropia. Ele difere também de aumentar a solubilidade de um produto oleoso através de um efeito de solubilização. A razão é que um sal não- amínico de 2,4-D é um sal e não é nem um produto químico etoxilado nem um produto químico hidrofóbico oleoso. Adicionalmente, por causa de sua natureza, não é possível prever qual produto químico seria útil para aumen- tar a solubilidade de sais não-amínicos de 2,4-D baseado no conhecimento convencional. De fato, algumas das observações feitas pelos presentes in- ventores foram totalmente contra o saber convencional. Mais especificamen- te, os presentes inventores descobriram que os assim bem-conhecidos "hi- drótropos" e "agentes de compatibilidade", que podem ser bons para outras aplicações, não eram apropriados para aumentar a solubilidade de sal não- amínico de 2,4-D. A este respeito, os ésteres de fosfato, alquil-glicosídeos de cadeia curta, glicóis, etoxilado de nonilfenol, álcool isopropílico, octanol, xileno sulfonato de sódio, óxidos de cocoamida etoxilados (2EO), dioctil- sulfossuccinato de sódio, acetato de butil-celosolve, tensoativos anfóteros, e metil 2-pirrolidinona demonstraram ser ineficazes.

De acordo com a presente invenção, é altamente desejável au- mentar a compatibilidade entre um produto de 2,4-D e outro produto que contém cátions não-amínicos tais como coherbicidas, fertilizantes, micronu- trientes, água dura, e similares. A este respeito, descobriu-se que apenas certos produtos químicos eram eficazes como agentes de compatibilidade para minimizar a formação de um precipitado no tanque de aspersão quando um produto de 2,4-D é misturado com um produto que contém cátion não- 10

15

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amínico. Os exemplos não-limitativos de tais produtos químicos são: aminas quaternárias, aminas (quaternárias) alcoxilada, amidoaminas, esteraminas etoxiladas, alcoxilato de álcoois alquílicos, sorbitanos etoxilados e ésteres de sorbitol, etoxilatos de tristirilfenol, copolímeros em bloco e aleatórios de EO- PO, sulfonatos de alquil olefinas, álcoois não-iônicos carboxilados, etoxilatos de alquilamidas, sais de amina de éter de sulfatos de alquila, alquilnaftaleno sulfonatos de sódio (polímero de formaldeído) e combinações dos mesmos.

Os tensoativos quaternários alcoxilados empregados utilmente no contexto da presente invenção podem ser representados pela seguinte fórmula genérica:

q+

R1—FOA

B

AOImH

N-

\

R2

AOlnH

qX"

em que R1 é um grupo alquila com cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, que tem entre 8 a 22 átomos de carbono; R2 é um grupo alquila com cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, que tem entre 1 a 4 átomos de carbono; e A é CiH2, em que i é 2 a 4; B é CjH2J em que j é 2 a 6; e X" é um ânion compatível, tal como sulfato ou cloreto de metila, f é zero a 10; m e η são um número inteiro entre 1 a 30, desde que m + η seja pelo menos 2, ρ é 1 a 7 e g pode ser qualquer número entre zero a 6 para cada ρ e independente de p, e q é 1 a 7, desde que ρ possa ser maior do que q. Em uma modalidade, A é C2H4, f = 0, e g =0. Em outra modalidade, A é C2H4, f = 0, g = 0, m + η é 2 a 20, R2 é o grupo metila, ρ = 1, e X é cloreto.

Os tensoativos quaternários alquílicos na invenção são repre- sentados pela fórmula:

R1— OA

B

N

C R2 / « I \ R3 P

•R4

qX" em que R1 é um grupo alquila com cadeia linear ou ramificada, saturado ou

insaturado, que tem entre 8 a 22 átomos de carbono; R2, R3, e R4 são in- dependentemente um grupo alquila com cadeia linear ou ramificada, satura- do ou insaturado, que tem entre 1 a 4 átomos de carbono; A é CiH2I em que i é 2 a 4; B é CjH2J em que j é 2 a 6; e X" é um ânion compatível, tal como sul- fato ou cloreto de metila, f é zero a 10; pé 1 a7eg pode ser qualquer nú- mero entre zero a 6 para cada ρ e independente de p, e q é 1 a 7, desde que ρ possa ser maior do que q. Em uma modalidade, A é C2H4, f = O, e g =0. Em outra modalidade, A é C2H4, f = 0, g = 0, R2 é o grupo metila, R3 é o grupo metila, R4 é o grupo metila, ρ = 1, e X é cloreto;

As seguintes aminas etoxiladas são úteis:

R1—f OA

(AO)mH Bl -N-

-AO)nH

em que R1 é um grupo alquila com cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, que tem entre 8 a 22 átomos de carbono; A é CiH2I em que i é 2 a 4; e B é CjH2J em que j é 2 a 6; f é zero a 10; m e η são um número inteiro entre 0 a 30, desde que m + η seja pelo menos 1, ρ é 1 a 7 e g pode ser qualquer número entre zero a 6 para cada ρ e independente de p. Em uma modalidade, A é C2H4, f = 0, e g =0. Em outra modalidade, A é C2H4, f = 0, g = 0, m + η é 1 a 20, ρ = 1;

As seguintes amidoaminas alcoxiladas são úteis:

IV

em que R1 é um grupo alquila com cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, que tem entre 7 a 21 átomos de carbono; A é CiH2i em que i é 2 a 4; m é 1 a 30, e η é 1 a 30. R1 particularmente útil é entre óleo de pinho (tall o//), óleo de coco, óleo de soja, milho e/ou sebo; 8

As seguintes amidoaminas são úteis:

o

CH3

R1-C-N-CH2-CH2 -C H2-N-CH3

10

15

em que R1 é um grupo alquila com cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, tendo entre 7 a 21 átomos de carbono.

Os produtos da reação de ácido graxo com poliaminas, e em seguida, alcoxilação, amido poliaminas alcoxiladas, são úteis. O exemplo de um produto da reação preferido tem a seguinte estrutura:

H OA

m

AOjnH

N-CH^CH2-

-N-

C=O R1

CH2CH^-

!0JpH

N-

AO H

q

Vl

em que R1 é um grupo alquila com cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, tendo entre 7 a 21 átomos de carbono; A é CiH2I em que i é 2 a 4; n, m, p, e q são todos 1 a 20 independentemente; χ e y são 0 a 5 inde- pendentemente, desde que χ + y é maior ou igual a 1. R1 particularmente útil é entre óleo de pinho (tall oil), óleo de coco, óleo de soja, milho, ou sebo.

Os produtos da reação de ácido graxo e trietanolamina e seus produtos alcoxilados são úteis. A espécie preferida é o monoéster que pode ser representado pela seguinte estrutura:

,O

jAO)m H

R1

N

(AO)nH

Vll

em que R1 é um grupo alquileno com cadeia linear ou ramifica- da, saturado ou insaturado, tendo entre 8 a 22 átomos de carbono; A é CiH2, em que i é 2 a 4; m é 1 a 30, e η é 1 a 30.

Os seguintes alcoxilatos de álcoois alquílicos são úteis, g Rl-(OA)yH

Vlll

em que R1 é um grupo alquila com cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, que tem entre 6 a 14 átomos de carbono; A é CiH2I em que i é 2 a4;evé2a10 quando R1 é linear, e 9 a 20 quando R1 é ramificado; Os seguintes polietileno sorbitanos são úteis:

em que R é C8 a C22, η + m + w é cerca de 10 a 30, de preferência 20.

O etoxilato de tristirilfenol com 8 a 30 mois de óxido de etileno e seu fosfato ou seus sais são úteis.

Os seguintes copolímeros em bloco e aleatórios de EO/PO são

úteis:

R1—(OA1)x H

1 X

em que R1 é H, ou alquila de C4 a C10 linear ou ramificada, A' é

C2 ou C3, χ é 30 a 300, EO:PO > 40:60 (razão ponderai). Quando R1 = H, eles são de preferência um copolímero de EO-PO-EO com um peso molecular > ~4000. Quando R1 é C4 a C10, seu peso molecular é de preferência > - 1500.

Sulfonatos de alquil olefina útil na invenção reivindicada inclui um comprimento da cadeia alquílica entre C8 e C18 de preferência sulfonato de olefina de C8 a 12 e seus sais.

O etoxilato de alquilfenol carboxilado é útil. De preferência, ele é um octilfenol ou nonilfenol carboxilado com 5 a 15 EO. Um exemplo não- Iimitativo é o produto da reação de etoxilato de nonilfenil (9EO) e monocloro- acetato de sódio.

O alxilato de óleo de mamona com EO-PO (total 25 a 50 unida- des de EO + PO) também podem ser empregados utilmente no contexto da presente invenção.

Alquilpoliglicosídeo linear ou ramificado de C8-16 1 a 5, de pre- ferência 1 e 2, unidades de glicose também são úteis.

Sais de amina de alquiletersulfato são úteis e o comprimento da cadeia alquílica é, de preferência, C6 a C12 com 1 a 5 grupos EO. A amina preferida é dimetilamidopropilamina (DMAPA), trietanolamina (TEA), dieta- nolamina (DEA)1 monoetanolamina (MEA), butilamina, cocoamina, dietileno- triamina (DETA), e isopropil-amina.

O sal de naftaleno sulfonato de alquila útil (polímero de formal- deído) tem um grupo alquílico de C8 - C18 e o sal de sódio de C8 - C12 é preferido.

Os talatos de polietileno sorbitol da seguinte fórmula também

são úteis:

C-O-(C-C-O)tn-R

I

R-(O-C-C)tl-O-C

C-O-(C-C-O)p-R

i

R-(O-C-C)q-O-C

C-O-(C-C-O)x-R

I

R-(O-C-C)r-O-C em que R é H ou um grupo com a estrutura:

I

O=C-Rl

neste caso R1 é um grupo alquila com cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, tendo entre 7 a 21 átomos de carbono; n, m, p, q, χ e y são O a 20 independentemente desde que n+m+p+q+x+y seja maior ou igual a 6;

As aminas curtas com a seguinte estrutura também são úteis, mas elas não são preferidas porque não são tensoativos e elas não propor- cionam outros benefícios para os herbicidas.

H-(0RíWR2

N-rR3-h—rOR

4/d

R5i-(-ReOjr H

R„O^H em que R1, R2, R3, R4, R5 e R6 são, cada um, independentemente, um grupo alquenila linear ou ramificado com 1 a 6 átomos de carbono; a, b, c, d, e, f, e g são, cada um, independentemente, um número entre 0 e 40; ρ é 1 a 7 independente de a, b, c, d, e, f, e g.

As bases inorgânicas, tais como hidróxidos de sódio, potássio e

amônio também podem ser usadas, mas elas não são as preferidas porque elas não são tensoativos e elas não proporcionam outros benefícios para os herbicidas. Deve-se assinalar que, caso glifosato esteja presente nas formu- lações herbicidas, a base inorgânica está excluída. Como é do pleno conhecimento dos versados nessas técnicas,

a eficácia de muitos herbicidas que incluem 2,4-D está fortemente relacio- nada ao pH do sistema. Tipicamente, um pH baixo favorece boa eficácia. Portanto, deve ser assinalado que, ao usar hidróxidos inorgânicos, deve-se assinalar que usar hidróxidos inorgânicos ou as aminas curtas, dependendo do grau de substituição ou seu equivalente para minimizar a formação do precipitado de 2,4-D, o pH do sistema poderia ser elevado até um valor alto deimais para dar uma eficácia satisfatória.

Os exemplos específicos de agentes de compatibilidade empre- gáveis no contexto da presente invenção incluem, porém sem limitações, cocoamina-2 óxido EO, Iauril sulfato de sódio, etoxilado (6EO), éster capríli- co e cáprico com glicerina, glicosídeos de C8-10, 2-etil-hexilglicosídeo, gli- cosídeo de C9-C11, iso C13 + 4EO éster-fosfato (ácido), propil glicosídeos, álcool isopropílico, C8-10 + 4 EO fosfato-éster (ácido), citrato de éter alquila, xileno sulfonato de sódio, etoxilato-2-propil heptanol-5EO, dodecilbenzeno sulfonato de sódio, acetato de butila celossolve (C4-0-C-C-00CC), hexilgli- cosídeos, 2-etilhexanol + 35PO + 32EO, cocoanfocarbóxi glicinato de Na, oleil anfopolicarboxiglicinato, copolímero em bloco de EO-PO-EO (40% de EO) MW 2900, etoxilato de óleo de mamona-20EO, octiliminodipropionato, copolímero em bloco de EO-PO-EO MW 3200, trietil fosfato de amônio, co- polímero em bloco de EO-PO-EO (30% de EO) MW 1850, copolímero em bloco de EO-PO-EO (50% de EO) MW 1900, metil-2-pirrolidinona, copolíme- ro em bloco de EO-PO-EO (40% de EO) MW 2200, nonilfenol-12EO, 2- propil heptanol-8EO, tridecet-8, tridecet-6, nonilfenol-9EO, etoxilato de óleo de mamona-55EO, etoxilato de ácido de soja-IOEO, nonilfenol-30EO, etoxi- lato de álcool de C10-12 (9EO), copolímero em bloco de EO-PO-EO (40% de EO) MW 5900, isopropil-amina álcool éter-sulfato de C6-10, tridecet-10, tridecet-12, alquilnaftaleno sulfonato de sódio, polímero de formaldeído, eto- xilato de álcool de C10-12 (12EO), talato de polioxietileno sorbitol, di(propileno glicol)-metil-éter, Iaurildimetil betaína, cocamida DEA, aminas do fundo, copolímero em bloco de EO-PO-EO (70% de EO) MW 12600, etoxila- to de álcool de C11 (5EO), etoxilatos de álcool de C10-12 (7EO), copolímero em bloco de EO-PO-EO (70% de EO) MW 6600, etoxilato de álcool de C10- 12 (7EO), copolímero em bloco de EO-PO-EO (80% de EO) MW 13000, co- polímero em bloco de EO-PO-EO (80% de EO) MW 8400, glicosídeos de C8- 10, etoxilato de álcool de C10-12 (5EO), éster de sorbitol etoxilado (20EO), 2- etilhexanol + 13PO + 20EO, tristirilfenol + 16EO, copolímero em bloco de EO- PO-EO (50% de EO) MW 6500, seboamina-14EO, seboamina-2EO, carboxi- Iato de nonilfenol-9EO, C4 com média de 52EO e 46PO, cocoamina-IOEO, cocoamina-5EO, seboamina~6EO, cocodimetilamidopropilamina, seboamina- IOEO, Iauril olefina sulfonato de sódio, amidoamina de ácido graxo de óleo de pinho-IOEO, etoxilato de óleo de mamona-36EO, seboamina-15EO cloreto de metila, iso C13 eteramina-5EO, copolímero em bloco de EO-PO-EO (50% de EO) MW 4600, Iauril olefina sulfonato de sódio, cloreto de cocotrimetila, ácido de sebo + trietanolamina + IOEO, cocoamina-2EO, tristirilfenol + 15EO, cloe- to de metila cocoamina-2EO, C4 com média de 61EO e 55PO, coco duoa- mina-3EO,e misturas e combinações dos mesmos. Nas formulações herbicidas da invenção, a razão do dito sal de

amina de um herbicida de ácido de fenóxi, para o dito agente de compatibili- dade é geralmente entre 20:1 e 1:2; em outra modalidade, entre 10:1 e 1:1,5; e em ainda outra modalidade, 5:1 a 1:1. A concentração do sal de a- mina do herbicida de ácido de fenóxi é geralmente entre 0,1 e 40% em pe- so, baseado no peso da formulação, em outra modalidade 1 a 30% em pe- so, e em ainda outra modalidade, 2 a 20% em peso.

Em uma modalidade da invenção, o herbicida de ácido de fenóxi é 2,4-D, e a razão de sal de amina de 2,4-D para o agente de compatibilida- de é entre 10:1 e 1:1.5; em outra modalidade, 5:1 a 1:1. A concentração de sal de amina de 2,4-D em tais formulações é geralmente entre 0,1 e 40% em pesos, baseado no peso da formulação, em outra modalidade 1 a 30% em peso, e em ainda outra modalidade, 2 a 20% em peso.

A invenção será agora ilustrada pelos exemplos não-limitativos

que se seguem.

Exemplo 1 Ex. Produto Quími- Solubilidade SoIubiIidade AMS a 40% em AMS a 40% em peso ne co Testado do produto dos produ- peso adicionado adicionado em 10 g químico dos tos químicos em 10 g 0,13% de (2,5% 2,4-D + 0,13% testes em em teste em produto químico de produto químico água des- 40% de testado em água estado em água mineralizada AMS desmineralizada desmineralizada) 1 Etoxilado de óleo de mamo- na-IOEO < 0,007% < 0,007% Tudo turvo Tudo turvo 2 Etoxilado de óleo de mamo- na-36EO > 20% <0,036% 0 g límpido, 3,57 límpido, 3,74 turvo 0 g límpido, 1,73 límpido, 2,14 turvo 3 Etoxilado de > 20% 0,036% a 0 g límpido, 3,63 0 g límpido, 0,48 óleo de mamo- 0,08% límpido, 3,74 turvo límpido, 0,55 hazy na-55EO 4 Cocoamina-2EO <0,016% <0,016% Tudo turvo 0 g límpido, 2,1 g límpido, 2,26 g turvo Cocoamina-2EO Tudo límpi- Tudo límpi- Tudo límpido 0 g límpido, 2,21 g cloreto de metila do do límpido, 2,51 g turvo 6 Hexilglicosídeo Tudo límpi- do Tudo límpi- do Tudo límpido 0 g límpido, 0,18 g límpido, 0,36 g turvo

No exemplo 1, a tolerância de eletrólitos de 6 produtos químicos

com e sem a presença de 2,4-D amínico foi avaliada em sistema de sulfato de amônio. Os Exemplos η— 1, 2 e 3 indicam que a presença do 2,4-D amí- nico desequilibra totalmente a tendência de solubilidade do etoxilado de óleo de mamona na solução de AMS. Julgado pela solubilidade de etoxilados de óleo de mamona em água e solução de AMS, não é possível prever que o etoxilado de óleo de mamona com 36EO toleraria 3 vezes mais eletrólito AMS do que o etoxilado de óleo de mamona com 55EO em solução de 2,4- D em eletrólito AMS a 2,5% sem realmente fazer o experimento.

O Exemplo n- 4 indicou que a cocoamina-2EO, como o etoxilado de óleo de mamona-IOEO n- 1, tem pouca compatibilidade em água ou so- lução de AMS. Os versados nas técnicas esperariam que a cocoamina-2EO, como o etoxilado de óleo de mamona-IOEO n- 1, tem solubilidade deficiente em 2,4-D amínico e solução de AMS. Entretanto, a cocoamina-2EO, diferen- temente do etoxilado de óleo de mamona-IOEO, tem compatibilidade muito boa em 2,4-D amínico e solução de AMS. Os Exemplos n~ 5 e 6 indicam que a cocoamina-2EO cloreto de

metila e hexilglicosídeo têm excelente solubilidade em água e tolerância de eletrólitos (mutuamente solúvel em solução de AMS a 40%). Os versados nessas técnicas esperariam que ambos tivessem compatibilidade similar em 2,4-D amínico e sistema de AMS. Entretanto, a cocoamina-2EO cloreto de metila é um bom agente de compatibilidade enquanto que o hexilglicosídeo, que é um agente de compatibilidade bem-conhecido para outras aplicações, é um agente de compatibilidade deficiente em 2,4-D amínico e sistema de AMS. Exemplo 2

Neste exemplo, a aparência de uma solução de 10 g de (2,5%

em peso de 2,4-D DMA + produto químico testado) foi avaliada depois de adicionar 40% de AMS Produto Químico Testado Nome Comercial do Produto Químico Estado % em peso a.i. 40% de Peso de AMS Adição (gramas) de produto químico testado 0 grama Aparência Sistema estava límpi- do depois de adicionar Sistema estava turvo depois de adicionar Nenhum (isto é, 2,5% de 2,4-D DMA) Nenhum 0,00% Límpida 0,217 0,267 Noni Ife nol-4EO Ethvlan NP-40 0,13% Turva turva 0 Copolímero em bloco de PO-EO-PO (MW 3.600 40% EO Pluronic 25 R4 0,13% Turva turva 0 Tridecet-4 Ethylan TD-40 0,13% Turva turva 0 Etoxilato de óleo de mamona dOEO) Emulpon CO- 100 0.13% Turva nebulosa 0 Nonilfenol-6EO Ethylan NP-60 0,13% Turva nebulosa 0 Etoxilado de óleo de mamona (5E0) Emulpon C0-50 0,13% Muito nebulosa muito turva 0 Dioctil-sulfossucccinato de sódio Lankropol 4500 0,13% Muito nebulosa muito turva 0 Ácido qraxo de óleo de pinho-4EO Witconol FA-40 0,13% Muito nebulosa muito turva 0 Copolímero em bloco de EO-PO-EO (10% de EO) MW 1.100 Pluronic L31 0,13% Turva 0,056 Óxido de Cocoamina-2EO Aromox C/12 0,13% Límpida 0,096 Lauril sulfato de sódio Witcoiate WAC- LA 0,04% Límpida 0,101 Éster caprílico e cáprico (6E0) com qlicerina etoxilado Aeeonon CC-6 0,13% Límpida 0,163 Glicosídeos de C8-10 Agnique PG 8166 0,13% Límpida 0,217 2-eti l-hexilq Eicosídeo AG 6202 0,13% Límpida 0,226 Glicosídeo de C9-C11 Agnique PG 9116 0,13% Límpida 0,272 Iso C13 + 4E0 éster fosfosfato (ácido) 0,13% Límpida 0,324 Propil qlicosídeos AG 6203 0,13% Límpida 0,329 Álcool isopropílico IPA 0,13% Límpida 0,461 Éster C8-10 + 4 EO fosfato (ácido) 0,13% Límpida 0,488 Citrato de éter alquila Citrato de éter alquila (AEC-3) 0,13% Límpida 0,509 Xileno sulfonato de sódio Naxonate 4LS 0,13% Límpida 0,524 Etoxilato de fenol Aqrisol PX401 0,13% Límpida 0,577 2-propil heptanol-5EO Ethvlan 1005 0,13% Límpida 0,633 Dodecitbenzeno sulfonato de sódio Witconate 90 Flake 0,13% Límpida 0,107 0,156 Acetato de butil-celosolve (C4-0-C- C-OOCC) Dowanol DPM 0,13% Límpida 0,162 0,324 Hexilq licosídeos AG 6206 0,13% Límpida 0,179 0,359 2-Eti Ihexanol + 35PO + 32EO 0,13% Límpida 0,246 0,396 Cocoanfocarbóxi qlicinato de Na Ampholak XCO- 30 1,25% Límpida 0,25 0,508 Oleil anfopolicarbóxi qlicinato Ampholak X07/C 0,13% Límpida 0,261 0,459 Copolímero de EO-PO-EO (40% de EO) MW 2.900 Pluronic L64 0,13% Límpida 0,268 0,31 Etoxilato de óleo de mamona-20EO Emulpon CO 200 0,13% Límpida 0,279 0,521 Octiliminodipropionato AmphoIakYJI-MO 1,25% Límpida 0,283 0,602 Copolímero em bloco de EO-PO-EO PIuronicLIO 0,13% Límpida 0,288 0,328 MW 3.200 Trietil fosfato de amônio Phospholan TEAP 1,25% Límpida 0,303 0,535 Copolimero em bloco de EO-PO-EO (30% de EO) MW 1.850 Pluronic L43 0,13% Límpida 0,339 0,402 Copolimero em bloco de EO-PO-EO (50% de EO) MW 1.900 Pluronic L35 0,13% Límpida 0,358 0,44 Metil-2-pirro Iidiriona metil-2- pirrolidinona 0,13% Límpida 0,36 0,567 Copolimero em bloco de EO-PO-EO (40% de EO) MW 2200 Pluronic L44 NF 0,13% Límpida 0,389 0,432 Nonilfenol-12EO Ethvlan NP-120 0,13% Límpida 0,415 0,502 2-propil heptanol-8EO Ethvlan 1008 0,13% Límpida 0,43 0.526 Tridecet-8 Ethvlan TD-80 0,13% Límpida 0,458 0,684 Ethvlan TD-60 0,13% Límpida 0,47 0,717 Nonilfenol-9EO Ethvlan NP-90 0,13% Límpida 0,473 0,601 Etoxilado de óleo de mamona - 55EO Emulpon CO 550 0,13% Límpida 0,476 0,554 Etoxilato de ácido de soia-IOEO Soya acid +10 EO 0,13% Límpida 0,482 0,756 Nonilfenol-30EO Ethvlan NP-300 0,13% Límpida 0,487 0,584 Etoxilato de álcool de C10-12 (9E0) Ethylan SN-90 0,13% Límpida 0,519 0,72 Copolimero em bloco de EO-PO-EO (40% de EO) MW 5.900 Pluronic P104 0,13% Límpida 0,521 0.689 C6-10 isopropil-amina álcool-éter- Witcolate 1259 0,13% Límpida 0,528 0,712 Ethvlan TD-100 0,13% Límpida 0,557 0,685 Tridecet-12 Ethvlan TD-120 0,13% Límpida 0,581 0,688 Alquilnaftaleno sulfonato de sódio, polimero de formaldeído Morwet D-425 0,13% Límpida 0,602 1,066 Etoxilato de álcool de C10-12 Ethvlan SN-120 0,13% Límpida 0.619 0,669 (12Ε0) Talato de polioxietileno sorbítol Armotan AL-69- 66 0,13% Límpida 0,661 0,71 Di (propilenoqlicol)-metil-éter 0,13% Límpida 0,665 0,829 Lauril-dimetil-betaina Amphoteen 24 1,25% Límpida 0,693 0,913 Cocamida-DEA Amadol 128T 0,13% Límpida 0,701 0,987 Aminas do fundo Berolamine 20 0,13% Límpida 0,758 0,839 Copolímero em bloco de EO-PO-EO (70% de EO) MW 12.600 Pluronic F127 0,13% Límpida 0,805 0,849 Etoxilato de álcool de C11 (5E0) 0,13% Límpida 0,819 0,918 Etoxilato de álcool de C10-12 (7E0) Ethylan SN-70 0,13% Límpida 0,829 1,033 Copolímero em bloco de EO-PO-EO (70% de EO) MW 6600 Pluronic F77 0,13% Límpida 0,901 1,022 Etoxilato de álcool de C10-12 (7E0) Ethylan SN-70 0,13% Límpida 0,903 1,026 Copolímero em bloco de EO-PO-EO (80% de EO) MW 13,000 Pluronic F98 0,13% Límpida 0,917 1,014 Copolímero em bloco de EO-PO-EO (80% de EO) MW 8.400 Pluronic F68 0,13% Límpida 0,939 1,13 Glicosídeos de C8-10 AG 6210 0,13% Límpida 1 1,212 Etoxilato de álcool de C10-12 (5E0) Ethylan SN-50 0,13% Límpida 1,035 1,226 Éster de sorbítol etoxilado (20EO) Tween 20 0,13% Límpida 1,037 1,25 2-Etiihexanol + 13P0 + 20EO 0,13% Límpida 1,0719 1,251 Tristirilfenol + 16E0 Soprophor BSU 0,13% Límpida 1,084 2,235 Copolímero em bloco de EO-PO-EO (50% de EO) MW 6500 Pluronic P105 0,13% Límpida 1,251 1,301 Seboamina-14EO Ethomeen T/24 0,13% Límpida 1,273 1,526 Sebor-amina-2EO Ethomeen T/12 0,13% Límpida 1,31 1,513 Carboxilato de nonilfenol-9EO Emcol CNP-110 0,13% Límpida 1,312 1,692 C4 com média de 52EO e 46PO Polyoxyalkylene Glycol Butyl Ether 0,13% Límpida I 1,325 1,459 Cocoamina-IOEO Ethomeen C/20 0,13% Límpida 1,454 1,541 Cocoamina-5EO Ethomeen C/15 0,13% Límpida 1,478 1,633 Seboamina-6EO Ethomeen T/16H 0,13% Límpida 1,485 1,751 Coco dimetilamidopropilamina Armeen APA C 0,13% Límpida 1,488 1,731 Seboamina-IOEO Ethomeen T/20 0,13% Límpida 1,503 1,717 Lauril oiefina sulfonato de sódio Witconate AOS -12 0,05% Límpida 1,526 2,121 Ácido graxo de óleo de pinho - amidoamina-IOEO 0,13% Límpida 1,591 2,243 Etoxilado de óleo de mamona-36EO Emulpon CO 360 0,13% Límpida 1,726 2,141 Seboamina-15EO cloreto de metila Ethoquad T/25 0,13% Límpida 1,731 2,014 Iso C13 eteramina-5E0 0,13% Límpida 1,732 2,045 Copolímero em bloco de EO-PO-EO (50% de EO) MW 4600 Pluronic P85 0,13% Límpida 1,76 2,018 Lauril oiefina sulfonato de sódio Witconate AOS -12 0,13% Límpida 1,896 2,546 Cloreto de cocotrimetila Arquad C33 0,13% Límpida 2,038 2,123 Ácido de sebo + trietanolamina + IOEO 0,13% Límpida 2,087 3,049 Cocoamina-2EO Berol 307 0,13% Límpida 2,096 2,264 Tristirilfenol + 15E0 TSP (EO) 14,8 Top 0,13% Límpida 2,102 2,509 Cocoamina-2EO cloreto de metila Ethoquad C/12 0,13% Límpida 2,21 2,511 C4 com média de 61EO e 55PO Polyoxyalkylene Glycol Butyl Ether 0,13% Límpida 2,27 2,728 Coco duoamina-3EO Ethoduomeen CD/13 0,13% Límpida 3,521 4,058 Exemplo 3

Neste exemplo, o diagrama de fases de 28% de fertilizante de N1 Ethoquad C/12, e 2,4-D DMA, foi construído (Figura 1).

Por exemplo, um fazendeiro pode adicionar 10% de um pré- misturado (8:2 Ethoquad C/12W-43,7%: 2,4-D DMA-50% ai) para 90% 28% N e obter uma solução de aspersão não-entupidora de bico. Entretanto, ca- so 10% do pré-misturado (8:2 água: 2,4-D DMA-50% ai) seja adicionado a 90% 28% N, um sistema turvo com partículas grosas (sal 2,4-D NH4) se for- mará em alguns minutos à temperatura ambiente. Isto indicou claramente que a cocoamina-2EO cloreto de metila pode impedir ou minimizar a forma- ção de partículas grossas do sal de amônio de 2,4-D, como está ilustrado na figura 2.

Exemplo 4

Na figura 3, a amostra (0:0) era 3% de 2,4-DMA (50%) + 90% água (dureza de 1.000 ppm) + 7% de AMS (40%) e ela formou prontamente cristais à temperatura ambiente. Adicionando 0,069 g de cocoamina-2EO à amostra (0:0) transformou-a em um produto turvo sem cristais (amostra

(100:C JT/n^, 90%28%Ν , amostra (0:0) djsso|_

l % 2,4-D DMA 1% 2,-4D DMA '

veu a 9% DI água 5.5% Di água >, adicionando 0,069 g

3.5% Coco-2EO quat

cocoa :0) transformou-a em

uma 5 . . ou que há uma siner-

gia entre a cocoamina-2EO e a seboamina-IOEO em impedir a formação de precipitado de eletrólito de 2,4-D.

A primeira amostra, (0:0), à esquerda não tinha tensoativo e ela tinha cerca de 15% cristais no fundo. O resto das amostras tinham 0,069 g de tensoativo pós-adicionado à primeira amostra. A amostra (100:0) era uma amostra turva com um pouco de sedimento oleoso no fundo. A amostra (45:55) era um pouco turva com alguns cristais no fundo. A amostra (50:50) era perfeitamente límpida sem quaisquer cristais. A amostra (55:45) era um pouco turva com alguns cristais no fundo. A amostra (60:40) era um pouco turva com alguns cristais no fundo. A amostra (0:100) era um pouco turva com ~ 5% de cristais no fundo. Exemplo 5.

A aparência do sistema depois de adicionar vários produtos químicos ao "Sistema A" que era 100 g de 3% de 2,4-D DMA (50%) + 90%

Composição da Amostra

Sistema A (isoladamente)

Ethoquad C/12 Coco-2

Tallow-10

NH40H 28-30%

Adicionado em peso, gramas Aparência PH 0 10% de cristais 4,9

100 0

45 55

50 50

55 45

60 40

0 100

5,2

Dimetilamina 40% 0,091 Ligeiramente turva 7,8 10% NaOH 1,07 Límpida 6 10% NaOH 1,35 Cristais reapareceram 10

Pode-se observar que adicionar uma quantidade significativa de

Ethoquad C/12 ao Sistema A, o pH mudou apenas ligeiramente. Entretanto, adicionar a base inorgânica ao Sistema A, o pH não foi fácil de controlar e ele mudou rapidamente para um pH alto.

Deve -se entender que o método se aplica também a formula- ções concentradas dentro da lata e aplicações misturadas à parte em tan- que.

Claims

1. Formulação herbicida com melhor compatibilidade, na pre- sença de cátions não-amínicos, a dita formulação compreendendo pelo me- nos um sal de amina de um herbicida de ácido de fenóxi, e um agente de compatibilidade em uma quantidade eficaz para impedir a formação de sais insolúveis do dito herbicida de ácido de fenóxi, em que o dito agente de compatibilidade compreende pelo menos um tensoativo.

2. Formulação, de acordo com a reivindicação 1, em que o dito herbicida de ácido de fenóxi é um herbicida fenoxiacético, herbicida fenoxibutíri- co, herbicida fenoxipropiônico, herbicida ariloxifenoxipropiônico, 4-CPA, 2,4-D, -3,4-DA, MCPA. MCPA-tioetila, 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB, MCPB, cloprop, 4-CPP, diclorprop diclorprop-P, 3,4-DP, fenoprop, mecoprop, mecoprop-P, clorazifop, clodinafop, clofop, cialofop, diclofop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fentiaprop, fluazifop, fluazifop-P, haloxifop, haloxifop-P, isoxapirifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P, trifop, e combinações dos mesmos.

3. Formulação, de acordo com a reivindicação 1, em que o dito a- gente de compatibilidade tensoativo compreende um tensoativo selecionado entre tensoativo quaternário alcoxilado, tensoativo quaternário alquílico, amina alcoxilada, amidoamina, alcoxilato do produto da reação de ácido graxo e poli- aminas, etoxilato do produto da reação de ácido graxo e trietanolamina, etoxila- to de tristirilfenol, copolímero em bloco ou aleatório de EO-PO, alquil-sulfonato de alquil-olefinas, sal de amina de alquilbenzeno sulfonatos, alcoxilato de óleo de mamona, base inorgânica ou combinações dos mesmos, desde que, quan- do glifosato está presente, a base inorgânica seja excluída.

4. Formulação, de acordo com a reivindicação 3, em que o dito agente de compatibilidade tensoativo é i. um tensoativo quaternário alcoxilado da fórmula: <formula>formula see original document page 23</formula> em que R1 é um grupo alquila com cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, que tem entre 8 a 22 átomos de carbono; R2 é um grupo alquila com cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, que tem entre 1 a4 átomos de carbono; e A é CjH2I em que i é 2 a4; B é CjH2j em que j é 2 a6; e X" é um ânion compatível, tal como sulfato ou cloreto de metila, f é zero a 10; m e η são um número inteiro entre 1-30, desde que m + η seja pelo menos 2, ρ é 1 a 7 e g pode ser qualquer número entre zero a 6 para cada ρ e independente de p, e q é 1 a 7, desde que ρ possa ser maior do que q. Em uma modalidade, A é C2H4, f = 0, e g =0. Em outra modalidade, A é C2H4, f =0, g = 0, m + η é 2 a 20, R2 é o grupo metila, ρ = 1, e X é cloreto; ii. um tensoativo quaternário alquílico da fórmula <formula>formula see original document page 24</formula> em que R1 é um grupo alquila com cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, que tem entre 8 a 22 átomos de carbono; R2, R3, e R4 são independentemente um grupo alquila com cadeia linear ou ramifica- da, saturado ou insaturado, que tem entre 1 a 4 átomos de carbono; A é CjH2I em que i é 2 a 4; B é CjH2J em que j é 2 a 6; e X" é um ânion compatí- vel, tal como sulfato ou cloreto de metila, f é zero a10;pé1a7eg pode ser qualquer número entre zero a 6 para cada ρ e independente de p, e q é1 a 7, desde que ρ possa ser maior do que q. Em uma modalidade, A é C2H4, f = 0, e g =0. Em outra modalidade, A é C2H4, f = 0, g = 0, R2 é o gru- po metila, R3 é o grupo metila, R4 é o grupo metila, ρ = 1, e X é cloreto; iii. uma amina alcoxilada da fórmula <formula>formula see original document page 24</formula> em que R1 é um grupo alquila com cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, que tem entre 8 a 22 átomos de carbono; A é CiH2i em que i é 2 a 4; e B é CjH2j em que j é 2 a 6; f é zero a 10; m e η são um número inteiro entre 0-30, desde que m + η seja pelo menos 1, ρ é 1 a 7 e g pode ser qualquer número entre zero a 6 para cada ρ e independente de p. Em uma modalidade, A é C2H4, f = 0, e g =0. Em outra modalidade, A é C2H4, f = 0, g = 0, m + η é 1 a 20, ρ = 1; iv. uma amidoamina da fórmula: <formula>formula see original document page 25</formula> em que R1 é um grupo alquila com cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, que tem entre 7 a 21 átomos de carbono; v. amido poliaminas alcoxiladas da fórmula <formula>formula see original document page 25</formula> em que R1 é um grupo alquila com cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, que tem entre 7 a 21 átomos de carbono; A é CiH2i em que i é 2 a 4; n, m, p, e q são todos 1 a 20 independentemente; χ e y são\ 0 a 5 independentemente, desde que χ + y seja maior ou igual a 1. R1 parti- cularmente útil é entre óleo de pinho, óleo de coco, óleo de soja, milho e/ou sebo; vi. os produtos da reação de ácido graxo e trietanolamina e seus produtos alcoxilados da fórmula em que R1 é um grupo alquileno com cadeia linear ou ramifica- da, saturado ou insaturado, que tem entre 8 a 22 átomos de carbono; A é CiH2j em que i é 2 a 4; vii. etoxilato de tristirilfenol com 8 a 30 EO e seus fosfatos ou sais do mesmo; viii. copolímero em bloco e aleatório de EO/PO da fórmula, R1—fOA') H em que R1 é H, ou alquila de C4 a C10 linear ou ramificada, A' é C2 ou C3, χ é 30 a 300, EO:PO > 40:60 (razão ponderai). ix. sulfonato de alquil olefinas, tendo um comprimento da cadeia alquila entre C8 e C18 e sais do mesmo; x. alcoxilato de óleo de mamona com EO-PO, tendo um total de 25 a 50 unidades de EO + PO; Xi. hidróxidos de sódio, potássio, amônio, e misturas dos mes- mos, desde que, caso glifosato esteja presente, estes hidróxidos de sódio, potássio e amônio são excluídos; ou xii. misturas dos mesmos.

5. Formulação, de acordo com a reivindicação 4, em que o dito agente de compatibilidade tensoativo é selecionado no grupo que consiste essencialmente em seboamina 2-15EO cloreto de metila quaternário, coco- amina 2p1SEO cloreto de metila quaternário, coco-trimetila cloreto de metila quaternário, etoxilato de cocoamina 2-20EO, etoxilato de seboamina 2- 20EO, C13 eteramina-5EO, C8-C12 dimetilpropilamina, etoxilato IOEO do produto da reação de óleo de pinho e dietilenotriamina, etoxilato IOEO do produto da reação de ácido graxo de sebo com triletanolamina, tristirilfenol + 13-20EO, C4 com média de 52EO e 42PO, copolímero em bloco de EO-PO- EO (50% de EO) MW 4600, Iauril olefina sulfonato de sódio sal isopropil- amínico de dodeoilbenzeno sulfoanto, etoxilato de óleo de mamona-36EO coco duoamina-3EO, e misturas dos mesmos e combinações dos mesmos.

6. Formulação, de acordo com a reivindicação 1, em que a razão do dito pelo menos um sal de amina de um herbicida de ácido de fenóxi pa- ra o dito agente de compatibilidade é entre 20:1 e 1:2.

7. Formulação, de acordo com a reivindicação 4, em que o her- bicida de ácido de fenóxi é 2,4-D.

8. Formulação, de acordo com a reivindicação 7, em que a razão de sal de amina de 2,4-D para o tensoativo é entre 10:1 e 1:1,5.

9. Formulação, de acordo com a reivindicação 7, em que a ra- zão de sal de amina de 2,4-D para o tensoativo é mais preferivelmente entre 5:1 e 1:1.

10. Formulação, de acordo com a reivindicação 7, em que a concentração de sal de amina de 2,4-D é entre 0,1 e 40.

11. Formulação, de acordo com a reivindicação 7, em que a concentração de sal de amina de 2,4-D é entre 1 a 30% em peso.

12. Formulação, de acordo com a reivindicação 7, em que a concentração de sal de amina de 2,4-D é entre 2 e 20% em peso.

13. Método para melhorar a compatibilidade de formulações herbicidas compreendendo sais de amina de herbicidas de ácidos de fenóxi, quando as ditas formulações entram em contato com cátions não-amínicos,' o dito método compreendendo adicionar à dita formulação herbicida pelo menos um agente de compatibilidade em uma quantidade suficiente para melhorar a compatibilidade da dita formulação.

14. Método, de acordo com a reivindicação 13, em que o dito herbicida é selecionado entre um herbicida de ácido de fenóxi, herbicida fe- noxibutírico, herbicida fenoxipropiônico, herbicida ariloxifenoxipropiônico, 4- CPA, 2,4-D, 3,4-DA, MCPA. MCPA-tioetila, 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB, MCPB, cloprop, 4-CPP, diclorprop diclorprop-P, 3,4-DP, fenoprop, mecoprop, mecoprop-P, clorazifop, clodinafop, clofop, cialofop, diclofop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fentiaprop, fluazifop, fluazifop-P, haloxifop, haloxifop-P, isoxapirifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P, trifop, e misturas dos mesmos.

15. Método, de acordo com a reivindicação 13, em que o dito agente de compatibilidade compreende pelo menos um alcoxilato de tensoa- tivo quaternário, tensoativo quaternário alquílico, amina alcoxilada, amidoa- mina, alcoxilato do produto da reação de ácido graxo e poliaminas, etoxilato do produto da reação de ácido graxo e trietanolamina, etoxilato de tristirilfe- nol, copolímero em bloco ou aleatório de EO-PO1 sulfonato de alquil olefi- nas, sal de amina de alquilbenzeno sulfonato, etoxilato de óleo de mamona, base inorgânica, ou combinações dos mesmos, desde que, quando glifosato está presente, a base inorgânica seja excluída.

16. Método, de acordo com a reivindicação 15, em que o dito agente de compatibilidade é i. um tensoativo quaternário alcoxilado da fórmula: <formula>formula see original document page 28</formula> em que R1 é um grupo alquila com cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, que tem entre 8 a 22 átomos de carbono; R2 é um grupo alquila com cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, que tem entre 1 a 4 átomos de carbono; e A é CiH2i em que i é 2 a 4; B é CjH2j em que j é 2 a 6; e X~ é um ânion compatível, tal como sulfato ou cloreto de metila, f é zero a 10; m e η são um número inteiro entre 1-30, desde que m + η seja pelo menos 2, ρ é 1 a 7 e g pode ser qualquer número entre zero a 6 para cada ρ e independente de p, e q é 1 a 7, desde que ρ possa ser mai- or do que q. Em uma modalidade, A é C2H4, f = O, e g =0. Em outra modali- dade, A é C2H4, f = 0, g = 0, m + η é2a 20, R2 é o grupo metila, ρ = 1, eXé cloreto; ii. um tensoativo quaternário alquílico da fórmula <formula>formula see original document page 29</formula> em que R1 é um grupo alquila com cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, que tem entre 8 a 22 átomos de carbono; R2, R3, e R4 são independentemente um grupo alquila com cadeia linear ou ramifica- da, saturado ou insaturado, que tem entre 1 a 4 átomos de carbono; A é CiH2I em que i é 2 a 4; B é CjH2] em que j é 2 a 6; e X" é um ânion compatí- vel, tal como sulfato ou cloreto de metila, f é zero a 10; pé 1 a7eg pode ser qualquer número entre zero a 6 para cada ρ e independente de p, e q é 1 a 7, desde que ρ possa ser maior do que q. Em uma modalidade, A é C2H4, f = 0, e g =0. Em outra modalidade, A é C2H4, f = 0, g = 0, R2 é o gru- po metila, R3 é o grupo metila, R4 é o grupo metila, ρ = 1, e X é cloreto; iii. uma amina alcoxilada da fórmula <formula>formula see original document page 29</formula> em que R1 é um grupo alquila com cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, que tem entre 8 a 22 átomos de carbono; A é CiH2i em que i é 2 a 4; e B é CjH2J em que j é 2 a 6; f é zero a 10; m e η são um número inteiro entre 0-30, desde que m + η seja pelo menos 1, ρ é 1 a 7 e g pode ser qualquer número entre zero a 6 para cada ρ e independente de p. Em uma modalidade, A é C2H4, f = 0, e g =0. Em outra modalidade, A é C2H4, f = 0, g = 0, m + η é 1 a 20, ρ = 1; iv. uma amidoamina da fórmula: <formula>formula see original document page 29</formula> em que R1 é um grupo alquila com cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, que tem entre 7 a 21 átomos de carbono; v. amido poliaminas alcoxiladas da fórmula <formula>formula see original document page 30</formula> em que R1 é um grupo alquila com cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, que tem entre 7 a 21 átomos de carbono; A é CiH2i em que i é 2 a 4; n, m, p, e q são todos 1 a 20 independentemente; χ e y são O a 5 independentemente, desde que χ + y seja maior ou igual a 1. R1 parti- cularmente útil é entre óleo de pinho, óleo de coco, óleo de soja, milho e/ou sebo; vi. os produtos da reação de ácido graxo e trietanolamina e seus produtos alcoxilados da fórmula <formula>formula see original document page 30</formula> em que R1 é um grupo alquileno com cadeia linear ou ramifica- da, saturado ou insaturado, que tem entre 8 a 22 átomos de carbono; A é CiH2i em que i é 2 a 4; A é CiH2i em que i é 2 a 4; m é 1 a 30, e η é 1 a 30; vii. etoxilato de tristirilfenol com 8 a 30 mois de etoxilação e seus fosfatos ou sais; viii. copolímero em bloco e/ou aleatório de EO/PO da fórmu- la, <formula>formula see original document page 30</formula> em que R1 é H, ou alquila de C4 a C10 linear ou ramificada, A' é C2 ou C3, χ é 30 a 300, EO:PO > 40:60 (razão ponderai); ix. sulfonato de alquil olefinas, tendo um comprimento da cadeia alquila entre C8 e C18 e sais da mesma; x. alcoxilato de óleo de mamona com EO-PO1 tendo um total de 25 a 50 unidades de EO + PO; xi. hidróxidos de sódio, potássio, amônio, e misturas dos mes- mos, desde que, caso glifosato esteja presente, estes hidróxidos de sódio, potássio e amônio são excluídos; ou xii. misturas dos mesmos.

17. Método, de acordo com a reivindicação 16, em que o dito agente de compatibilidade é selecionado no grupo que consiste essencial- mente em seboamina 2-15EO cloreto de metila quaternário, cocoamina 2- 1SEO cloreto de metila quaternário, coco-trimetila cloreto de amônio quater- nário, etoxilato de cocoamina 2-20EO, etoxilato de seboamina 2-20EO, C13 eteramina-5E0, C8-C12 dimetilpropilamina etoxilato IOEO do produto da reação de óleo de pinho e dietilenotriamina, etoxilato IOEO do produto da reação de ácido graxo de sebo com triletanolamina, tristirilfenol + 13-20EO, C4 com média de 52EO e 46 PO, copolímero em bloco de EO-PO-EO (50% de EO) MW 4600, Iauril olefina sulfonato de sódio sal isopropil-amínico de dodecilbenzeno sulfoanto, etoxilato de óleo de mamona 36EO, coco duoa- mina-3EO, e misturas e combinações dos mesmos.

18. Método, de acordo com a reivindicação 13, em que o herbi- cida de ácido de fenóxi é 2,4-D.

19. Método, de acordo com a reivndicação 18, em que a razão de sal de amina de 2,4-D para o tensoativo é entre 10:1 e 1:1,5.

20. Método, de acordo com a reivindicação 18, em que a con- centração de sal de amina de 2,4-D é entre 0,1 a 40% em peso.