SK7072001A3 - Highly concentrated aqueous glyphosate compositions - Google Patents

Description

Vysoko koncentrované vodné glyfosátové kompozície

Oblasť techniky

W ΊΐΐΊ ^r

9 9 9 9 9 ' f • f. 9 9 9 9 r p r r r - r r · i

Vynález sa týka herbicídnych kompozícií použiteľných v poľnohospodárstve a , pridruženom priemysle. Vynález sa konkrétnejšie týka vodných koncentrátov obsahujúcich ako účinnú zložku soľ herbicídneho glyfosátu (N-fosfonometylglycínu) a spôsobu kynoženia alebo kontroly nežiadúcej vegetácie za použitia týchto kompozícií.

Doterajší stav techniky

Glyfosát je v danom obore známy ako účinný postemergentný herbicíd, ktorý sa aplikuje na listy. Vo svojej kyselinovej forme má glyfosát štruktúru reprezentovanú všeobecným vzorcom I:

a je relatívne nerozpustný vo vode (pri 25° C 1,16 % hmotn.). Z tohoto dôvodu je spravidla formulovaný ako vodou rozpustná soľ.

Možno vyrobiť monobazické, dibazické a tribazické soli glyfosátu. Avšak spravidla je výhodné, pokiaľ sa glyfosát pripraví a aplikuje na rastliny vo forme monobazickéj soli. Najbežnejšie používaná soľ glyfosátu je mono(izopropyl-amonium), pre ktoré sa často používa skratka IPA. Komerčné herbicídy spoločnosti Monsanto, ktoré obsahujú ako účinnú zložku IPA soľ glyfosátu, sú napríklad herbicídy r t

- 2 distribuované pod obchodným označením Roundup, Roundup Ultra, Roundup Xtra a Rodeo. Všetky tieto prípravky majú formu koncentrátu vodného roztoku (SL) a spravidla sa pred aplikáciou na listy rastlín riedia vodou. Ďalšie komerčne dostupné glyfosátové soli, ktoré majú formu SL, zahrnujú mono(trimetylsulfonium), pre ktoré sa často používa skratka TMS a ktoré používa spoločnosť Ženca ako účinnú složku v herbicídnom prípravku Touchdown.

Rôzne soli glyfosátu, spôsoby prípravy soli glyfosátu, formulácia glyfosátu alebo ich solí a spôsoby použitia glyfosátu alebo ich solí pri kynožení a kontrole buriny a ďalších rastlín sú popísané v patente US 4,507,250 (Bakel), us 4,481,026 (Prizbylla), US 4,405,531 (Franz), US 4,315,765 (Large), US 4,140,513 (Prill), US 3,977,860 (Franz), US 3,853,530 (Franz) a US 3,799,753 (Franz).

Medzi vo vode rozpustné soli glyfosátu, ktoré sú síce známe z literatúry, ale neboli pred prioritným podaním tejto prihlášky vynálezu komerčne využívané, možno zaradiť monoetanolamoniovú (MEA) soľ, ktorá má všeobecný vzorec II

II, ktorá je pri pH približne 4 vo vodnom roztoku prítomná prevažne v iontovej forme. Túto soľ popísal napríklad Franz vo vyššie citovanom patente US 4,405,531 ako jednu z veľmi dlhého zoznamu organických amoniových solí glyfosátu použiteľných ako herbicídy a ako príklad monoalkanolamoniovej soli je zahrnutá medzi osobitne výhodnými tu popísanými zlúčeninami. Vodný roztok MEA solí glyfosátu sa dá pripraviť reakciou približne ekvimolárnych množstiev glyfosátovej kyseliny a monoetanolaminu vo vodnom médiu. Reakcia je exotermná.

Veľmi málo herbicídov bolo komerčne pripravených vo forme svojich MEA solí. V určitých herbicídnych produktoch predávaných spoločnosťou DowElamco pod obchodným označením Lontrel má clopyralid (3,6-dichlór-2pyridinkarboxylová kyselina) formu MEA soli.

MEA soľ glyfosátu má molekulovú hmotnosť 230, čo je molekulová hmotnosť veľmi podobná IPA soli glyfosátu (228).

Rozpustnosť MEA soli glyfosátu vo vode nebola v doterajšom stave techniky zistená, ale dá sa ju ľahko stanoviť postupmi, ktoré sú odborníkom v danom obore známe. Podobne sa dá povedať, že neboli konkrétne popísané vodné roztoky MEA soli glyfosátu v koncentráciách vyšších ako približne 40 % hmotn. a verejnosti teda neboli známe žiadne nezvyčajné alebo nepredvídateľné vlastnosti týchto roztokov. Koncentrácie, ktoré sú tu vyjadrené v % hmotn., označujú diely hmotnosti soli alebo kyseliny, vztiahnuté ku sto dielom hmotnosti roztoku.

V rámci prihlášky vynálezu je popísaná rozpustnosť MEA soli glyfosátu v čisten vode pri 20° C ako 64 % hmotn., t.j. približne 47 % hmotn. glyfosátového kyselinového ekvivalentu (a.e.). Táto rozpustnosť je veľmi podobná rozpustnosti IPA soli. Jednoduchý koncentrát vodného roztoku MEA soli glyfosátu sa dá teda ľahko pripraviť napríklad v koncentrácii 46 % hmotn., čo je zrovnateľné s komerčne dostupnou IPA soľou glyfosátu, ktorá je dodávaná vo forme koncentrátu vodného roztoku spoločnosťou Monsanto pod obchodným označením MON 0139.

Hlavnou výhodou IPA soli oproti celému radu ďalších solí glyfosátu je dobrá zlučiteľnosť tejto soli vo forme koncentrátu

vodného roztoku s celým radom rôznych povrchovo aktívnych činidiel. Glyfosátové soli spravidla vyžadujú na dosiahnutie najlepšieho herbicídneho výkonu prítomnosť vhodného povrchového činidla.

Povrchovo aktívne činidlo môže byť prítomné v samotnom koncentráte, alebo môže byť pridané koncovým užívateľom do nariedenej rozprašovacej kompozície. Voľba povrchovo aktívneho činidla má významný vplyv na herbicídny výkon. Rozsiahle štúdie uverejnené napríklad vo Weed Science, 1977, sv. 25, str. 275-287, Wyrill a Burnside” odhalili veľké rozdiely v schopnosti povrchovo aktívnych činidiel zosilňovať herbicídnu účinnosť glyfosátu aplikovaného vo forme IPA soli.

Relatívna schopnosť rôznych povrchovo aktívnych činidiel je, pokiaľ ide o zvýšenie herbicídnej účinnosti glyfosátu, v podstate nepredvídateľná.

Povrchovo aktívnymi činidlami, ktoré poskytujú najúčinnejšie zvýšenie herbicídnej účinnosti glyfosátu, sú spravidla, ale avšak nie výlučne, kationtové povrchové činidlá vrátane povrchovo aktívnych činidiel, ktoré majú formu kationtov vo vodnom roztoku alebo v disperzii pri pH koncentrácii približne 4-5, čo je pH charakteristické pre SL formulácie monobazických solí glyfosátu. Ako príklad týchto povrchovo aktívnych činidiel sú terciálne alkylaminové povrchovo aktívne činidlá a kvartérne alkylamoniové povrchovo aktívne činidlá s dlhým reťazcom (spravidla s 12 až 18 atómami uhlíku). Výraz alkyl” je tu uvedený v kontexte s definíciou štruktúr povrchovo aktívneho činidla, zahrnuje nenasýtené a rovnako nasýtené hydrokarbylové reťazce. Veľmi bežným terciálnym alkylaminovým povrchovo aktívnym činidlom používaným v koncentrátoch vodného roztoku IPA soli glyfosátu je vysoko hydrofilné povrchovo aktívne činidlo polyoxyetylén(15)lojový amin, t.j. lojový amin majúci celkom približne 15 molov r e

- 5 etylénoxidov v dvoch etylénoxidových reťazcoch naviazaných na aminovú skupinu všeobecného vzorca III :

zmes prevažne alkenylových reťazcov

III,

C_ie a c alkylových loja a celkový súčet m+n je približne 15.

Pre niektoré aplikácie je, ako sa ukázalo, vhodnejšie použiť trocha menej hydrofilné alkylaminové povrchovo aktívne činidlo, napríklad povrchovo aktívne činidlo majúce menej ako približne 10 molov etylénoxidu, ktoré je navrhnuté v patente US 5,668,085 (Frobes a kol.), napríklad polyoxyetylén(2)kokosamin. Tento patent popisuje ilustratívne príklady vodných kompozícií obsahujúcich toto povrchovo aktívne činidlo spoločne s IPA, amoniovými alebo draselnými sol’ami glyfosátu.

Ako zložka koncentrátu vodného roztoku IPA soli glyfosátu bolo popísané široké spektrum kvartérnych amoniových povrchovo aktívnych činidiel. Ilustratívne príklady sú polyoxyetylén(2)kokosamoniumchlorid popísaný v patente US 5,317,003 a rôzne kvartérne amoniové zlúčeniny všeobecného vzorca IV :

(R¹)(R²)(R³)N--CH_aCH_aO-(CH_aCH(CH₃)O)_nH Cl“ IV, v ktorom značí každý z R¹, R^a a R³ alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíku a n značí priemerný počet od 2 do 20, ktoré sú popísané v patente US 5,464,807.

PCT publikácia WO 97/16969 popisuje koncentrát vodného roztoku glyfosátu vo forme IPA, metylamoniových a diamoniových solí obsahujúce kvarterné amoniové povrchovo aktívne činidlo a kyselinovú soľ primárnej, sekundárnej alebo terciálnej alkylaminovej zlúčeniny.

Ďaľšie kationtové povrchovo aktívne činidlá, ktoré boli označené za použiteľné v koncentrátoch vodného roztoku glyfosátových solí, sú povrchovo aktívne činidlá popísané v PCT publikácii WO 95/33379. PCT publikácia WO 97/32476 uvádza, že vysoko koncentrované vodné kompozície glyfosátových solí možno pripraviť za použitia niektorých z vyššie popísaných kationtových povrchovo aktívnych činidiel a za súčasného pridania definovanej zložky, ktorá zvyšuje stabilitu kompozícií. Glyfosátovými soľami uvedenými v príkladoch, ktoré sú súčasťou tejto PCT publikácie, sú IPA soľ a monoamoniová a diamoniová soľ.

Medzi amfoterné a zwitterionové povrchovo aktívne činidlá, ktoré možno použiť ako zložky koncentrátov vhodných roztokov IPA soli glyfosátu, možno zaradiť alkylaminové oxidy, ako napríklad polyoxyetylén(10-20Jlojaminooxid, popísané v patente US 5,118,444.

Neiontové povrchovo aktívne činidlá sú spravidla označované ako činidlá zvyšujúce herbicídnu účinnosť, ktoré sú menej účinné ako kationtové- alebo amfoterné povrchovo aktívne činidlá, pokiaľ sa použijú ako jediná povrchovo aktívna zložka SL formuláciou IPA soli glyfosátu, pričom výnimku, ako sa javí, tvoria určité alkylpolyglykozidy, ktoré sú popísané napríklad v austrálskom patente č. 627503, a polyoxyetylén( 10-100)C_i<s__aaalkylétery popísané v PCT publikácii WO 98/17109. Aniontové povrchovo aktívne činidlá, s výnimkou kombinácie s kationtovými povrchovo aktívnymi činidlami, ktoré sú popísané v patente US 5,389,598 a US 5,703,015, sú všeobecne menej zaujímavé v r r

- 7 súvislosti so SL formuláciami IPA soli glyfosátu.

Aj keď niektoré typy vyššie uvedených povrchovo aktívnych činidiel boli popísané ako použiteľné v kompozíciách glyfosátových solí vo všeobecnej rovine, nebolo žiadne z týchto činidiel popísané konkrétne v spojení s MEA soľou glyfosátu. Nedávno bola v patente US 5,750,468 prezentovaná trieda alkyléteraminových, alkyléteramoniových solí a alkyéteraminooxidových povrchovo aktívnych činidiel ako vhodné na prípravu koncentrátu vodného roztoku rôznych glyfosátových solí, v ktorých zozname bola uvedená aj MEA soľ. V tomto patente sa uvádza bez odkazu na konkrétnu glyfosátovú soľ, že výhodou popísaných povrchovo aktívnych činidiel, pokiaľ sa tieto činidlá použijú vo vodnej kompozícii s glyfosátovými soľami, je, že umožňujú výrazné zvýšenie koncentrácie glyfosátu v kompozícii. Avšak v tomto dokumente nie je navrhnutá žiadna konkrétna výhoda pre prípad, kedy sa ako glyfosátová soľ použije MEA soľ.

Seriózne zvažovanie MEA soli glyfosátu ako herbicídne účinnej zložky bolo pravdepodobne zastavené relatívne obtiažnou prípravou tejto soli ako vysoko koncentrovaného SL produktu s výhodnými typmi povrchovo aktívnych činidiel. Tieto problémy napríklad ilustruje príprava kompozície glyfosátovej MEA soli s povrchovo aktívnymi činidlami, pretože najbežnejšie používané povrchovo aktívne činidlo v kompozíciách glyfosátových solí IPA solí, ktorým je konkrétne polyoxyetylén(15)lojamin všeobecného vzorca III, je do značnej miery nezlučiteľné s vodným roztokom glyfosátovej MEA soli.

Bežným a v praxi používaným indikátorom zlučiteľnosti povrchovo aktívneho činidla a soli v koncentrovaných vodných roztokoch je teplota zakalenia. Toto je hodnota maximálnej teploty, pri ktorej daná vodná kompozícia obsahujúca povrchovo aktívne činidlo a soľ v definovaných koncentráciách tvorí r r r r

- 8 jednofázový roztok. Nad teplotou zakalenia sa z roztoku oddelí povrchovo aktívne činidlo najprv ako zákal čiže kalná disperzia a po ustálení sa na povrchu roztoku vytvorí jasne odlíšiteľná fáza. Teplota zakalenia danej kompozície sa spravidla stanoví zahrievaním kompozície až do okamihu zakalenia roztoku a nasledovným samovoľným ochladzovaním kompozície za miešania a kontinuálneho zmiešania teploty. Odpočet teploty v momente vyčírenia roztoku sa stanoví ako teplota hodnoty zakalenia.

Pre najbežnejšie účely sa za prijateľnú teplotu zakalenia glyfosátových SL formulácií spravidla považuje teplota zakalenia 50° C alebo vyššia. Ako ukazuje nižšie uvedená tabuľka 1, môže 31 % hmotn. vodný roztok glyfosátovej IPA soli obsahovať až 15 % hmotn. polyoxyetylén(15)lojaminu pri zachovaní teploty zakalenia 50° C alebo vyššej, zatiaľ kým vodný roztok glyfosátovej MEA soli o rovnakej koncentrácii pripúšťa iba 4 % hmotn. rovnakého povrchovo aktívneho činidla pre zachovanie teploty zakalenia približne 50° C. Pri použití 8 % hmotn. polyoxyetylén(15)lojaminu alebo pri vyššej koncentrácii tohoto tohoto povrchovo aktívneho činidla je toto činidlo v 31 % hmotn. vodnom roztoku glyfosátovej MEA soli nerozpustné, to dokonca ani pri izbovej teplote (20° až 25° C). Koncentrácia povrchovo aktívneho činidla 4 % alebo nižšia v koncentráte obsahujúcom 31 % hmotn. glyfosátu alebo vyššia koncentrácia glyfosátu pravdepodobne neposkytne takú herbicídmi účinnosť, ktorú by očakával užívateľ glyfosátového herbicídu s výnimkou situácií, kedy sa herbicíd aplikuje v extrémne nízkom objeme vody tak, že finálne nariadená kompozícia bude obsahovať približne 0,1 % alebo viacej povrchovo aktívneho činidla.

- 9 Tabuľka 1. Teploty zakalenia roztokov glyfosátovej soli obsahujúce ako povrchovo aktívne činidlo polyoxyetylén(15)lojamin¹ v rôznych koncentráciách r r * r r

Koncentrácia povrchovo aktívneho činidla (% hmotn.)	Teplota zakalenia (° C)
IPA soľ, 31 % hmotn. (a.e.)	MEA SOľ, 31 % hmotn. (a.e.)
2	88	67
4	84	49
6	79	45
8	75	nerozpustnosť pri 20-25° C
10	70	nerozpustnosť pri 20-25° C
15	50	nerozpustnosť pri 20-25° C
20	40	nerozpustnosť pri 20-25° C

¹ Ethomeen T/25 (produkt spoločnosti Akzo)

Pri koncentráciách glyfosátu (účinnej zložky) vyšších ako 31 % hmotn. môže byť množstvo polyoxyetylén(15)lojaminu, ktoré je obsiahnuté v kompozícii, za súčasného zachovania prijateľnej teploty zakalenia dokonca aj nižšie.

Je teda žiadúce poskytnúť koncentrát vodného roztoku glyfosátu, ktorý by bol stabilný pri skladovaní, obsahoval poľnohospodársky použiteľné množstvo povrchovo aktívneho činidla alebo ktorý by obsahoval plnú koncentráciu” povrchovo aktívneho činidla a ktorý by súčasne dodával konečnému užívateľovi viacej glyfosátovej účinnej zložky na jednotkový objem koncentrátu ako kompozície na bázi glyfosátovej IPA soli, ktoré majú zrovnateľný obsah povrchovo aktívneho činidla alebo plnú koncentráciu povrchovo aktívneho činidla.

Výrazom poľnohospodársky použiteľné množstvo povrchovo aktívneho činidla sa chápe také množstvo jedného alebo viacej povrchovo aktívnych činidiel takých typov, ktoré prinášajú užívateľovi tejto kompozície v porovnaní s inak podobnými kompozíciami, ktoré neobsahujú povrchovo aktívne činidlo, určité výhody v zmysle herbicídnej účinnosti. Výraz plná koncentrácia značí, dostatočnú koncentráciu vhodného povrchovo aktívneho činidla, ktorá po bežnom nariadení vodou a aplikácii na listy poskytne herbicídnu účinnosť proti jednému alebo viacej dôležitým druhom buriny zodpovedajúcu aspoň účinnosti súčasných komerčných herbicídnych produktov na bázi glyfosátovej IPA soli, akými sú napríklad Roundup bez nutnosti pridania ďaľších povrchovo aktívnych Činidiel do nariadenej kompozície.

skladovaní sa v súvislosti s soli obsahujúcej že po vystavení teplotám nevykazuje fázovú separáciu (t.j. kompozícia 50° C alebo vyššiu) ° C po dobu približne glyfosátu alebo jeho soli, ideálnom prípade 60° C alebo dobu 7 dní rovnako odolávať toho, že by došlo k tvorbe

Výraz stabilný pri vodného roztoku glyfosátovej aktívne činidlá chápe, 50° C teplotu zakalenia približne po vystavení teplote minimálne 0 výhodne netvorí kryštály koncentrátom povrchovo maximálne musí mať a výhodne 7 dní

Teplota zakalenia by mala byť v vyššia a kompozícia by mala po teplotám minimálne 10° C bez ·· e

- 11 kryštálov, a to aj za prítomnosti zárodočných kryštálov glyfosátovej soli.

Povrchovo aktívne činidlo, t» r r r ktoré je tu popísané ako (zlučiteľné) s glyfosátovou soľou pri konkrétnych koncentráciách povrchovo aktívneho činidla a glyfosátovej účinnej zložky, je činidlo, ktoré poskytuje pri skladovaní stabilný koncentrát vodného roztoku obsahujúci povrchovo aktívne činidlo a soľ v špecifikovaných koncentráciách.

Užívatelia tekutých herbicídnych produktov spravidla odmeriavajú dávku skôr objemovo ako hmotnostné a tieto produkty sú spravidla s ohľadom na týchto užívateľov vybavené etiketami, ktoré udávajú dávky vyjadrené v objemových jednotkách na plošnú jednotku napríklad 1/ha. Koncentrácia herbicídne účinnej zložky nie je teda označená v % hmotn., ale v jednotke hmotnost/objem, napríklad g/l. V prípade glyfosátových solí je koncentrácia často vyjadrená v g kyselinového ekvivalentu/1 (g a.e./l).

Herbicídne produkty na bázi glyfosátovej IPA soli obsahujúcej povrchovo aktívne činidlo, akými sú napríklad herbicídy Roundup a Roundup Ultra spoločnosti Monsato sú najčastejšie formulované tak, že obsahujú 360 g glyfosátového a.e./l. Herbicídny produkt spoločnosti Zeneca na bázi glyfosátovej TMS soli obsahujúci povrchovo aktívne činidlo, ktorý je predávaný pod označením Touchdown, obsahuje približne 330 g glyfosátového a.e./l. Rovnako sa predávajú produkty s nižšou koncentráciou a.e., t.j. nariedenejšie, avšak tieto výrobky sú zaťažené vyššími nákladmi na jednotku glyfosátu (najmä náklady na balenie, prepravu a skladovanie). Ďaľšie finančné úspory a uľahčenie aplikácie ponúka užívateľovi koncentráty vodného roztoku ”s plnou koncentráciou” alebo koncentrát obsahujúci aspoň jedno povrchovo aktívne činidlo v poľnohospodársky použiteľnom množstve, ktoré obsahujú podstatne vyššie množstvo glyfosátu ako je 360 g a.e./l, napríklad približne 420 g a.e./l alebo vyššie, alebo dokonca približne

480 g a.e./l alebo vyššie.

* « r · r » r

Pri takto vysokých kyselinového ekvivalentu sa koncentráciách glyfosátového objavujú značné problémy. Tieto koncentráty majú vysokú viskozitu, najmä pri nízkych teplotách, a obtiažne sa nalievajú alebo čerpajú. Je teda žiadúce navrhnúť vysoko koncentrovaný vodný roztok soli, ktorý by bol menej viskózny ako vodný roztok IPA soli pri rovnakej koncentrácii glyfosátu, vyjadrenej ako a.e. hmotn./obj.

Ako bude vidno z nasledujúceho popisu, týchto a ďaľšie výhody možno dosiahnuť za pomoci nasledujúceho vynálezu.

Výhoda vynálezu pozostáva v doposiaľ nepoznaných a prekvapivých vlastnostiach koncentrovaných vodných roztokov glyfosátovej MEA soli, konkrétne roztokov, ktoré majú pri rovnakej koncentrácii glyfosátového a.e. relatívne veľmi vysokú mernú hmotnosť v porovnaní s vodnými roztokmi väčšiny ďalších organických amoniových solí glyfosátu vrátane IPA soli. Pri danej percentuálnej koncentrácii (hmotn.) teda koncentrát vodného roztoku glyfosátovej MEA soli dodáva užívateľovi podstatne vyššiu hmotnosť účinnej zložky na jednotku objemu kompozície ako zodpovedajúce kompozície glyfosátovej IPA soli.

U jedného uskutočnenia vynálezu teda herbicídnej kompozície obsahuje vodný roztok N-fosfonometylglycínu, prevažne vo forme svojej monoetanolamoniovej soli, v koncentrácii približne 30 až 48 % hmotn., výhodne približne 40 až 48 % hmotn., vyjadrené ako % hmotn. R-fosfonometylglycínového kyselinového ekvivalentu. Táto kompozícia vykazuje vďaka svojej relatívne vysokej mernej hmotnosti menší objem ako zodpovedajúca kompozícia izopropylamoniovej soli obsahujúcej rovnakú koncentráciu

N-fosfonometylglycínu.

U ďalšieho uskutočnenia vynálezu obsahuje herbicídna kompozícia vodný roztok N-fosfonometylglycínu, prevažne vo forme svojej monoetanolamoniovej soli, v koncentráciách približne 360 g až 600 g N-fosfonometylglycínového kyselinového ekvivalentu na 1 liter kompozície.

Táto kompozícia má podstatne nižšiu viskozitu ako zodpovedajúca kompozícia izopropylamoniovéj soli obsahujúcej rovnakú koncentráciu N-fosfonometylglycínu.

U ďalšieho uskutočnenia vynálezu sa ukázalo, ža sa dá koncentrát vodného roztoku získať v neočakávane vysokej hmotn./obj. koncentrácii glyfosátóvej MEA soli za prítomnosti poľnohospodársky použiteľného množstva .povrchovo aktívneho činidla. Zistilo sa, že na dosiahnutie tohoto výsledku je dôležitá voľba povrchovo aktívneho činidla.

U takéhoto uskutočnenia teda vynález poskytuje herbicídnu kompozíciu obsahujúcu :

(1) vodu;

(2) N-fosfonometylglycín, prevažne vo forme svojej monoetanolamoniovej soli, vo vodnom roztoku v množstve približne 360 g až 570 g N-fosfonometylglycínového kyselinového ekvivalentu na 1 liter kompozície; a (3) zložku povrchovo aktívneho činidla v roztoku alebo stabilnú disperziu vo vode, ktorá obsahuje 1 alebo viacej povrchovo aktívnych činidiel v celkovom množstve približne 20 g/1 až 200 g/1 kompozície, pričom táto zložka povrchovo aktívneho činidla sa zvolí tak, aby kompozícia nemala nižšiu teplotu zakalenia ako približne 50° C a pri 7-dennom skladovaní pri teplote, ktorá neklesla pod 0° C, táto kompozícia výhodne nevykazovala v podstate žiadnu kryštalizáciu glyfosátu alebo jeho soli.

Výraz prevažne vo vyšie uvedenom kontexte značí, že aspoň približne 50 % hmotn., výhodne aspoň 75 % hmotn. a výhodnejšie aspoň 90 % hmotn. glyfošátu, vyjadrených ako % hmotn. kyselinového ekvivalentu (a.e.), je prítomných vo forme MEA soli. Ostávajúce percentá kompozície možno doplniť inými soľami alebo glyfosátovou kyselinou, za predpokladu, že teplota zakalenia a nekryštalizačné vlastnosti kompozície ostanú zachované vo vyznačených hraniciach.

V rámci vynálezu bola povrchovo aktívnych za použitia vyššie zlučiteľné, popísaná činidlo, prevažne činidlami, štruktúru identifikovaná určitá ktoré sú s trieda činidiel, ktoré sú s MEA soľou glyfošátu, uvedených koncentrácií, neočakávateľne uskutočnením vynálezu je teda vyššie kompozícia obsahujúca povrchovo aktívne je

Jedným herbicídna v ktorej tvorená jedným pričom každé obsahujúcu :

zložka povrchovo aktívneho činidla alebo viacej povrchovo aktívnymi z týchto činidiel má molekulovú (1) hydrofóbnu skupinu majúcu jednu alebo množinu nezávisle nasýtených alebo nenasýtených, vetvených alebo nevetvených, alifatických, alicyklických alebo aromatických hydrokarbylových alebo hydrokarbylidenových skupín s 3 až 18 atómami uhlíku, ktoré sú vzájomne spojené maximálne 7 väzbami nezávisle zvolenými z éterových, tioéterových, sulfooxidových, esterových, tioesterových a amidových väzieb a ktoré majú celkový počet J uhlíkových atómov, pričom J zodpovedá približne 8 až 24; a (2) hydrofilnú skupinu obsahujúcu :

(i) aminoskupinu, ktorá je kationtová, alebo ktorá sa môže stať kationtovou protonizáciou a ktorá má priamo na sebe naviazané 0 až 3 polyoxyetylénové reťazce, skupiny a polyoxyetylénové oxyetylénové skupiny alebo pričom tieto oxyetylénové reťazce neobsahujú priemerne e r r · r ·· e τ φ t· r« f , r f ^r r r ^r ' r · - -^r '

- 15 viacej ako E oxyetylénových jednotiek na jednu molekulu povrchovo aktívneho činidla, takže E + J = 25; alebo (ii) glykozidovú alebo polyglykozidovú skupinu neobsahujúcu priemerne viacej ako približne 2 glykozidové jednotky na molekulu povrchovo aktívneho činidla.

V takýchto povrchovo aktívnych činidlách je hydrofóbna skupina naviazaná na hýdrofilnú skupinu jedným z nasledujúcich spôsobov : (a) priamo na aminovú skupinu, pokiaľ je prítomná, (b) éterovú väzbu zabudovávajúcu atóm kyslíku jednej z oxyetylénových skupín, pokiaľ sú prítomné, alebo koncové oxyetylénové jednotky jedného z polyoxyetylénových reťazcov, pokiaľ sú prítomné, alebo (c) éterovou väzbou na jednej z glykozidových jednotiek, pokiaľ sú prítomné.

V prípade obsahu povrchovo aktívneho činidla sa výrazom je prevažne tvorená chápe, že aspoň približne 50 % hmotn., výhodne aspoň približne 75 % hmotn., a najvýhodnejšie aspoň približne 90 % homtn. zložky povrchovo aktívneho činidla je vyrobené z povrchovo aktívnych činidiel majúcich špecifikované znaky molekulovej štruktúry. Pre tento účel hmotnosť alebo koncentrácia tu definovanej zložky povrchovo aktívneho činidla v podstate nezahrnuje iné zlúčeniny, než akými sú povrchovo aktívne činidlá, ktoré sa v niektorých prípadoch zavádzajú spoločne so zložkou povrchovo aktívneho činidla a akými sú napríklad voda, izopropanol alebo ďaľšie rozpúšťadlá alebo glykoly (napríklad etylénglykol, propylénglykol, polyetylénglykol, atď.).

Ako ďaľšie vysvetlenie vzťahu medzi E a J v polyoxyetylénaminových povrchovo aktívnych činidlách sa prekvapivo zistilo, že pre zodpovedajúcu zlučiteľnosť glyfosátovej MEA soli v kompozícii podľa vynálezu platí, že čím väčšia je hydrofóbna skupina, (t.j. čím vyššia je hodnota J), tým menej oxyetylénových jednotiek môže byť prítomných (t.j.

- 16 tým menšia je hodnota E). Pokiaľ napríklad j dosahuje priemernú hodnoty približne 18, napríklad v polyoxyetylénlojaminu, potom dosahuje E, t.j. maximálny počet oxyetylénových jednotiek, približne 7. Avšak, pokiaľ J zodpovedá priemernej hodnote približne 12, ako je tomu v polyoxyetylénkokosaminu, potom E zodpovedá približne 13.

Osobitne vhodné príklady povrchovo aktívnych činidiel, ktoré možno použiť v kompozíciách podľa vynálezu sú 2 podskupiny povrchovo aktívnych činidiel, ktorých štruktúra má všeobecné vzorce V a VI.

Jedno uskutočnenie vynálezu predstavuje vyššie definovaný herbicídny koncentrát, v ktorom zložka povrchovo aktívneho činidla prevažne obsahuje jedno alebo viacej povrchovo aktívnych činidiel majúcich pri pH hodnote približne 4 všeobecný vzorec V :

[R^{v * * * * x}-(XR^a)in-(0CH2CH2)ri-(NR³R^<l-(CH2)_xj)_e-(gr2u)^0H]_e[A]_t; V, v ktorom R¹ značí atóm vodíku alebo hydrokarbylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíku, každé X značí nezávisle éterovú, tioéterovú, sulfoxidovú, esterovú, tioesterovú alebo amidovú väzbu, každé R³ značí nezávisle hydrokarbylidenovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíku, m značí priemerné číslo 0 až približne 8, celkový počet atómov uhlíku v Rⁱ-(XR^ss)_ia značí približne 8 až 24, n značí priemerné číslo od 0 do približne 5,

R³ a R* značia nezávisle atóm vodíku alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíku, p značí 2 až 4, q značí 0 alebo 1, glu značí jednotku obecného vzorca r r

(tu označovanú ako glukozidovú jednotku), r značí priemerné číslo od 1 do približne 2, A značí aniontovú entitu a s značí celé číslo od 1 do 3 a t značí o alebo 1, takže ostane zachovaná elektrická neutralita.

Ďalšie uskutočnenie vynálezu predstavuje vyššie popísaný herbicídny koncentrát, v ktorom je zložka povrchovo aktívneho činidla prevažne tvorená jedným alebo viacej povrchovo aktívnymi činidlami majúcimi pri pH hodnote približne 4 obecný vzorec VI :

(CH CH 0) R^e | 2 2 3C [R¹-(XR³)m-(0CH2CHa) —N --R⁵]^ [A]t (CH CH 0) R’ ' 2 2 y

VI, v ktorom R¹ značí atóm vodíku alebo hydrokarbylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíku, každé X značí nezávisle éterovú, tioéterovú, sulfoxidovú, esterovú, tioesterovú alebo amidovú väzbu, každé R^a značí nezávisle hydrokarbylidenovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíku, m značí priemerné číslo 0 až približne 9, celkový počet J atómov uhlíku v R¹-(XR^a) značí približne 8 až 24, n značí priemerné číslo od 0 do približne 5, R^s značí atóm vodíku alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíku, benzylovú skupinu, aniontovú oxidovú skupinu alebo aniontovú skupinu -(CH₂)_uC(0)0, v ktorom u značí 1 až 3, R® a

R^v značia nezávisle atóm vodíku, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíku alebo acylovú skupinu s 2 až 4 atómami uhlíku, x a y značia priemerné počty, takže x + y + n nie sú väčšie ako vyššie definovaný počet E, A značí aniontovú entitu a s značí celé číslo od 1 do 3 a t značí 0 alebo 1, takže ostáva zachovaná elektrická neutralita.

Povrchovo aktívne činidlá zodpovedajúce vyššie definovaným všeobencým vzorcom V alebo VI zahrnujú neobmedzujúcic spôsobom alkylpolyglukozidy, alkylaminoglukozidy, polyoxyetylénalkylaminy, polyoxyetylénalkyléteraminy, alkytrimetylamoniové soli, alkyldimetylbenzylamoniové soli, polyoxyetylén-N-metylalkylamoniové soli, polyoxyetylén-N-metylalkyléteramoniové soli, alkyldimetylaminové oxidy, polyoxyetylénalkylaminové oxidy, polyoxyetylénalkyléteraminové oxidy, alkylbetaíny, alkylamidopropylaminy apod., pričom priemerný počet oxyetylénových jednotiek, pokiaľ sú prítomné, na jednu molekulu povrchovo aktívneho činidla nie je väčší ako 25-J, pričom J je definované vyššie, a priemerný počet glukózových jednotiek, pokiaľ sú prítomné, na jednu molekulu povrchovo aktívneho činidla nie je väčší ako približne 2. Výraz alkyl, ako je použitý v tomto odstavci, odráža bežné použitie tejto skupiny v danom obore a značí alifatickú nasýtenú alebo nenasýtenú, lineárnu alebo vetvenú hydrokarbylovú jednotku s 8 až 18 atómami uhlíku.

Pokiaľ je tu v súvislosti so štruktúrnym znakom, akým sú napríklad oxyetylénové jednotky alebo glukozidové jednotky citovaný maximálny alebo minimálny priemerný počet, potom sa týmto pojmom chápe, že sa celkový počet týchto jednotiek v jendotlivých molekulách povrchovo aktívneho činidla spravidla líši v rozsahu, ktorý môže zahrnovať celé čísla väčšie ako maximum alebo menšie ako minimum priemerného počtu. Prítomnosť jednotlivých molekúl povrchovo aktívnych činidiel v kompozícii, ktoré majú celkový počet týchto jednotiek mimo stanovený rozsah priemerného počtu nevylučujú túto kompozíciu r Λ r r e p ** r r ^r p r * *^R r λ r p r - ' • r ' ‘

- 19 z rozsahu vynálezu, pokiaľ priemerný počet leží v stanovenom rozsahu a pokiaľ sú splnené ostatné požiadavky.

Podstata vynálezu je rovnako herbicídny spôsob, ktorý zahrnuje nariedenie herbicídne účinného objemu kompozície vhodným objemom vody za vzniku aplikovateľnej kompozície a aplikovania tejto kompozície na listy rastliny alebo rastlín.

Stručný popis obrázkov

Obr. 1 je grafickým znázornením porovnania vzťahu medzi koncentráciou glyfosátového a.e. vo vodnom roztoku sledovanej soli (vyjadrené v % hmotn.) a špecifickou hmotnosťou vodného roztoku pre IPA a MEA soli glyfosátu.

Ako už bolo naznačené vyššie, bolo prekvapivo zistené, že koncentrované vodné roztoky glyfosátovej MEA soli majú výnimočne vysokú mernú hmotnosť. Tabuľka 2 ukazuje, príklady merných hmotností nameraných pre 30 % roztoky glyfosátovej MEA soli (vyjadrené ako % hmotn. glyfosátového a.e.Jv porovnaní s mernými hmotnosťami ďaľších organických amoniových a iných solí, ktoré sa v súčasnej dobe alebo aj v minulosti tešili komerčnému záujmu. Merné hmotnosti sa merali za použitia meriaceho prístroja Mettler DA300 Density/Specific Gravity Meter.

Tabuľka 2. Merná hmotnosť (20/15,6° C) 30 % (a.e. hmotn.) roztokov glyfosátovej monobazickej soli

Soľ Merná hmotnosť

Monoetanolamonium	(MEA)	1,2357
Izopropylamonium		1,1554
N-propylamonium		1,1429
Metylamonium		1,1667
Etylamonium	t	1,1599
Amonium		1,1814
Tr imety1sulfony1	(TMS)	1,1904

liter 30 % (a.e. hmotn.) roztoku glyfosátovej MEA soli teda obsahuje pri 20° C približne 371 g glyfosátového a.e./l, zatiaľ kým 1 liter 30 % (a.e. hmotn) roztoku glyfosátovej IPA soli obsahuje pri 20° C približne 347 g glyfosátového a.e./l. Inými slovami pri rovnakej a.e. hmotn. koncentrácii dodáva roztok MEA soli približne o 7 % glyfosátového a.e. na 1 liter viacej.

Vyššia merná hmotnosť roztokov MEA soli sa stáva hodnotnou najmä u roztokov obsahujúcich povrchovo aktívne činidlo, v ktorých je maximálna koncentrácia glyfosátu brzdená nielen obmedzenou rozpustnosťou MEA soli vo vodľ, ale rovnako obmedzenou zlučiteľnosťou povrchovo aktívneho činidla. U týchto roztokov je MEA soľ výhodná v tom, že (a) umožňuje dosiahnuť vyššiu maximálnu glyfosátovú a.e. hmotn./obj. koncentráciu ako IPA soľ za prítomnosti rovnako zlučiteľného povrchovo aktívneho činidla a pri rovnakej koncentrácii povrchovo aktívneho

- 21 činidla; (b) umožňuje dosiahnuť vyššiu koncentráciu zlučiteľného povrchovo aktívneho činidla ako IPA soľ pri rovnakej a.e. hmotn./obj. koncentrácii; (c) umožňuje pri daných hmotn./obj. koncentráciách glyfosátu a.e. a povrchovo aktívneho činidla zvýšiť stabilitu pri skladovaní v porovnaní so zdpovedajúcou kompozíciou, ku ktorej príprave bola použitá IPA soľ; alebo glyfosátu, nalievanie (d) umožňuje pri daných hmotn./obj. koncentráciách

a. e., a povrchovo aktívneho a čerpanie týchto kompozícií činidla zlepšiť v porovnaní so zodpovedajúcou kompozíciou, ku ktorej príprave bola použitá IPA soľ, čo je dôsledok zníženia viskozity.

Výhody kopozícií podľa vynálezu sa znižujú s klesajúcou koncentráciou glyfosátu a pri koncentrácii glyfosátu nižšej ako približne 360 g a.e./l, t.j. koncentrácia nižšia ako koncentrácia obsiahnutá v komerčných herbicídnych produktoch na bázi glyfosátovej IPA soli, akým je napríklad herbicídny produkt Roundup, sú iba okrajové. Vo výhodných kompozíciách podľa vynálezu nie je koncentrácia glyfosátu nižšia ako 420 g a.e./l a osobitne výhodné kompozície obsahujú približne 480 g a.e./l glyfosátu alebo viacej, napríklad približne 480 až 540 g a.e./l. Dá sa predpokladať, že horná hranica pre koncentráciu glyfosátu v kompozícii podľa vynálezu obsahujúceho povrchovo aktívne činidlo, ktorá je stabilná pri skladovaní, bude hodnota 570 g a.e./l, čo je hodnota, ktorá je daná hranicou rozpustnosti glyfosátovej MEA soli vo vode a ďalšími obmedzeniami, ktoré spôsobuje prítomnosť povrchovo aktívneho činidla.

Pri koncentrácii glyfosátu ležiacej u hornej hranice môže kompozícia obsahovať menej povrchovo aktívneho činidla ako pri nízkych koncentráciách glyfosátu. Vo väčšine prípadov bude toto malé množstvo povrchovo aktívneho činidla pravdepodobne neadekvátne na poskytnutie spoľahlivého zosilnenia herbicídnej účinnosti glyfosátu, ktorý vyžaduje užívateľ. Avšak pri určitých konkrétnych aplikáciách, kedy sa kompozícia riedi relatívne malým množstvom vody, napríklad pri ošetrovaní rastlín objemom približne 10 až 50 1/ha, môže byť koncentrácia povrchovo aktívneho činidla v koncentráte podľa vynálezu približne 20 g/1. Tieto špecifické aplikácie zahrnujú aplikácie vzlínania po povraze a nízkoobjemové rozprašovanie vzduchom. V prípade bežných aplikácií, kedy sa rozstrekuje približne 50 až 1000 1/ha kompozície a najbežnejjšie 100 až 400 1/ha, je koncentrácia povrchovo aktívneho činidla v kompozícii podľa vynálezu výhodne približne 60 až 200 g/1.

Ilustratívne typy povrchovo aktívneho činidla, ktoré nachádzajú uplatnenie v kompozícii podľa vynálezu zahrnujú nasledujúce :

(A) Povrchovo aktívne činidlá zodpovedajúce všeobecnému vzorci V, v ktorom R¹ značí alifatický, nasýtený alebo nenasýtený, lineárny alebo vetvený hydrokarbylový reťazec s 8 až 18 atómami uhlíku, m, n a g značia 0, s značí 1 a t značí O. Táto skupina zahrnuje niekoľko komerčných povrchovo aktívnych činidiel, ktoré sú v danom obore známe ako alkylpolyglukozidy alebo APGs. Vhodnými príkladmi sú produkty spoločnosti Henkel, napríklad Agrimul PG-2069 a Agrimul PG-2076.

(B) Povrchovo aktívne činidlá zodpovedajúce všeobecnému vzorci VI, v ktorom R¹ značí alifatický, nasýtený alebo nenasýtený, lineárny alebo vetvený hydrokarbylový reťazec s 8 až 18 atómami uhlíku a m značí □. V tejto skupine tvoria samotné R¹ hydrofóbnu skupinu povrchovo aktívneho činidla, ktorá je naviazaná alkylaminov alebo za kyslíku oxyetylénovej priamo na aminoskupinu, v prípade pomoci éterovej väzby tvorenej atómom skupiny alebo koncovým atómom kyslíku polyoxyetylénového reťazca, v prípade určitých alkyléteraminov.

Ilustratívne podtypy majúce odlišné hydrofílne skupiny zahrnujúce :

i· r r e · r · e ^r r r e ^r r r e c ?

c

- ²³ “ (B-l) povrchovo aktívne činidlá, v ktorých x a y značia 0, R^s a R® značia nezávisle alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíku, R^-7 značia atóm vodíku a t značí 1. Tento podtyp (v ktorom značí R⁵ a R® nezávisle metylovú skupinu) zahrnuje niekoľko komerčných povrchovo aktívnych činidiel, ktoré sú v danom obore známe a tu označované ako alkyldimetylaminy. Vhodné príklady sú dodecyldimetylamin, čo je dostupný príklad produktu spoločnosti Akzo (Armeen DM12D), a kokosdimetylamin a lojdimetylamin, ktoré sú napríklad dostupné ako produkt Norám DMC D a Norám DMS D spoločnosti Ceca. Takéto povrchovo aktívne činidlá sú spravidla poskytované v neprotonovanej forme, t.j. s povrchovo aktívnym činidlom nie je dodávaný aniont A. Avšak v prípravku na bázi glyfosátovej MEA soli dôjde pri pH približne 4 až 5 k protonizácii povrchovo aktívneho činidla tak, že aniont A môže byť glyfosát, ktorý je schopný tvoriť diabzické soli.

(B-2) Povrchovo aktívne činidlá, v ktorých x a y značia 0, R® a R® a R^-7 značia nezávisle alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíku a t značí 1. Tento podtyp (v ktorom R^s, R® a R⁷ značia každý metylovú skupinu a A značí chloridový aniont) zahrnuje niekoľko povrchovo aktívnych činidiel, ktoré sú v danom obore známe a tu označované ako alkyltrimetylamoniumchloridy. Vhodný príklad je kokosalkyltrimetylamoniumchlorid, ktorý je napríklad dostupný ako produkt Arquad spoločnosti Akzo.

(B—3) Povrchovo aktívne činidlá, v ktorých x + y značí 2 alebo vyššie číslo, R® a R^-7 značia atóm vodíku a t značí 1. Tento podtyp zahrnuje komerčné povrchovo aktívne činidlá, ktoré sú v danom obore známe a tu r ·

- 24 označované ako polyoxyetylénalkylaminy (pokiaľ n značí 0 a R^s značí atóm vodíku), polyoxyetylénalkyléteraminy” (pokiaľ n značí 1 až 5 a R^s značí atóm vodíku), polyoxyetylén-N-metylalkylamoniumchloridy” (pokiaľ n značí 0 a R^s značí metylovú skupinu) a polyoxyetylén-N-metylalkyléteramoniumchloridy (pokiaľ n značí 1 až 5 a R^s značí metylovú skupinu). Vhodné príklady sú polyoxyetylén- (2)kokosamin, polyoxyetylén(5)lojamin a polyoxyetylén (lO)kokosamin, ktoré sú napríklad dostupné ako produkty Ethomeen C/12, Ethomeen T/15, rešp. Ethomeen C/20 spoločnosti Atzo; povrchovo aktívne činidlo tvoriace, v prípade, že má neprotonovanú aminovú skupinu, štruktúru všeobecného vzorca VII :

R¹—(OCH₌CH_a)_ií

(CH CH 0) H * 2 2 * y

VII, v ktorom R¹ značí alkylovú skupinu s 12 až 15 atómami uhlíku a x + y značí 5, ktoré je popísané v patente US 5,750,468; a polyoxyetylén(2)-N-metylkokosamoniumchlorid a polyoxyetylén(2)-N-metylstearilamoniumchlorid, ktoré sú dostupné ako produkty Ethoquad C/12 rešp. Ethoquad 18/12 spoločnosti Atzo. V prípadoch, kedy R^s značí atóm vodíku t.j. v terciálnych amoniových povrchovo aktívnych činidlách, nie je aniont A spravidla dodávaný spoločne s povrchovo aktívnym činidlom. Avšak v prípravku na bázi glyfosátovej MEA soli, ktorá má pH približne 4 až 5, sa dá uvažovať o glyfosátu, ktorý je schopný tvoriť dibazické soli, ako o aniontu A.

• e e ŕ r «· r i· • r r ' rr . r t · · - * r r r« r r r * *·

- 25 (B-4) Povrchovo aktívne činidlá, v ktorých R⁵ značí aniontovú oxidovú skupinu a t značí 0. Tento podtyp zahrnuje komerčné povrchovo aktívne činidlá, ktoré sú v danom obore známe a tu označované ako '’alkyldimetylaminooxidy (pokial n, x a y značia 0 a R^e a R^v značia metylovú skupinu), alkyléterdimetylaminoxidy’' (pokiaľ n značí 1 až 5, x a y značia 0 a R^e a R^-7 značia metylovú skupinu), polyoxyetylénalkylaminooxidy (pokiaľ n značí 0, x + y značí 2 alebo vyššie číslo a R^e a R^-7 značia atóm vodíku) a ipolyoxyetylénalkyléteraminoxidy (pokiaľ n značí 1 až 5, x + y značí 2 alebo vyššie číslo a R^e a R^-7 značí atóm vodíku). Vhodné príklady sú kokosdimetylaminoxid predávané spoločnosťou Akzo ako Aromox DMC a polyoxyetylén(2)kokosaminoxid predávaný spoločnosťou Akzo jako Aromox C/12.

(B-5) Povrchovo aktívne činidlá, v ktorých R^s značí aniontovú skupinu -CH_aC(O)O (acetát), x a y značia 0 a t značia 0. Tento podtyp zahrnuje komerčné povrchovo aktívne činidlá, ktoré sú v danom obore známe a tu označované ako alkylbetaíny (pokiaľ n značí 0, R⁼ značí acetát a R^e a R^-7 'značia metylovú skupinu) a alkyléterbetaíny (pokiaľ n značí 1 až 5, R⁼ značí acetát a R^e a R^-7 značia metylovú skupinu). Vhodným príkladom je kokosbetaín predávaný napríklad spoločnosťou Henkel ako Vevetex AB-45.

(C) Povrchovo aktívne činidlá všeobecného vzorca VI, ktorom R¹ značí alifatický, nasýtený aleno nenasýtený, lineárny alebo vetvený uhľovodíkový reťazec, m značí 1, X značí éterovú väzbu, R² značí n-propylén a n značí 0. V tejto skupine R¹ tvorí spoločne s OR² hydrofóbnu skupinu povrchovo aktívneho činidla, ktorá je naviazaná priamo za r ŕ 9 pomoci R² väzby na aminoskupinu. Tieto povrchovo aktívne činidlá predstavujú podtriedu alkyléteraminov, ktoré sú popísané v patente US 5,750,468. Ilustratívne podtypy, majú odlišne hydrofilné skupiny uvedené v predchádzajúcich odstavcoch (B-l) až (B-5). Vhodné príklady sú povrchovo aktívne činidlá, ktoré v prípade, že majú neprotonovanú aminovú skupinu, zodpovedajú svojou štruktúrou všeobecnému vzorcu VIII :

(CH CH 0) H

X

R¹—— O(CH ) N \

(CH CH 0) HVIII, ' 2 2 * y’ povrchovo aktívne činidlo všeobecného vzorca IX (CH CH O) H ' 2 2' ac

R -—0(CH₂) -----Nt— CH_a Cl~ (CH CH 0) HIX, ' 2 2 ^z y’ a povrchovo aktívne činidlo všeobecného vzorca X

R— O(CH_a)(CH CH 0) H | 2 2 * ac

- N“¹-— 0“

I (CH CH O) H ' 2 2 * y x, r r . e r · «’ - *“ r f f'

- 27 v ktorých R^x značí alkylovú skupinu s 12 až 15 atómami uhlíku, x + y značí 5, viď patent US 5,750,468.

(D) Povrchovo aktívne činidlá zodpovedajúce všeobecnému vzorcu VI, v ktorom R¹ značí alifatický, nasýtený alebo nenasýtený, lineárny alebo vetvený uhľovodíkový reťazec s 8 až 18 atómami uhlíku, m značí 1 až 5, každé XR² značí skupinu -OCH(CH3)CHa- a n značí 0. V tejto skupine tvorí R¹ spoločne s -OCH(CH3)CH₌- hydrofóbnu časť povrchovo aktívneho činidla, ktorá je priamo naviazaná na aminoskupinu. Tieto povrchovo aktívne činidlá sú ďalšou potriedou alkyléteraminov, ktoré sú popísané v patente US 5,750,468. Ilustratívne podtypy majú rôzne hydrofilné časti, ktorých príklady sú uvedené v odstavcoch (B-l) až (B-5). Vhodným príkladom je povrchovo aktívne činidlo, ktorého štruktúra, pokiaľ nemá protonizovanú aminoskupinu, zodpovedá všeobecnému vzorcu XI.

R¹— (O-CHCH ) ' 2 ^zm (CH CH O) H ' 2 2 ' 3C /

Q \

(CH₂CH₃O) H XI, v ktorom R¹ značí alkylovú skupinu s 12 až 15 atómami uhlíku, m značí 2 a x + y značí 5, ako popisuje patent US 5,750,468.

(E) Povrchovo aktívne činidlá zodpovedajúce všeobecnému vzorcu VI, v ktorom R^x značí alifatický, nasýtený alebo nenasýtený, lineárny alevo vetvený uhľovodíkový reťazec s 8 až 18 atómami uhlíku, m značí 1, X značí amidovú väzbu, R² značí n-propylén a n značí 0. V tejto skupine tvorí R^x • · spoločne s XR² hydrofóbnu časť povrchovo aktívneho činidla, ktorá je priamo za pomoci R² väzby naviazaná na aminoskupinu. U výhodných povrchovo aktívnych činidiel tejto skupiny x a y značia 0, R^s značí atóm vodíku alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíku, R⁶ a R’’ značia nezávisle alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíku a t značí 1. Vhodný príklad je kokosamidopropyldimetylaminpropionát predávaný napríklad spoločnosťou Mclntyre ako Mackalene 117.

(F) Povrchovo aktívne činidlá zodpovedajúce všeobecnému vzorcu VI, v ktorom R¹ značí atóm vodíku, m značí 3 až 8 a každá XR² skupina značí skupinu -0CH(CH₃)CH_a-. V tejto skupine tvorí polyéterový reťazec -OCH(CH₃)CH_a- skupín (polyoxypropylénový reťazec) hydrofóbnu časť povrchovo aktívneho činidla, ktorá je navaiazná priamo alebo cez 1 alebo viacej oxyetylénových jednotiek na aminoskupinu. U výhodných povrchovo aktívnych činidiel tejto skupiny x a y značia 0, R^s, R® a R ⁷ značia nezávisle alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíku a t značí 0. Tieto povrchovo aktívne činidlá sú podtriedou polyoxypropylénových kvartérnych amoniových povrchovo aktívnych činidiel popísaných v patente US 5,652,197. Vo vhodnom príklade m značí 7, n značí 1, R^s, značí metylovú skupinu a A značí chlorid.

R^e a R^-7 každý

V povrchovo aktívnych 1, môže A značiť ľubovoľný považujú chlorid, bromid, činidlách, v ktorých vhodný aniont, avšak jodid, síran, t značí značí za výhodné sa etosulfát, fosfát, acetát, propionát, sukcynát, laktát, citrát alebo vínan alebo, ako už bolo naznačené vyššie, glyfosát.

U jedného uskutočnenia vynálezu kompozícia obsahuje povrchovo aktívne činidlo z triedy alkyléteraminov popísaných v patente US 5,750,468. U ďalšieho uskutočnenia táto kompozícia obsahuje iné povrchovo aktívne činidlá než akými sú alkyléteraminy popísané v patente US 5,750,468.

Výhodným kompozícia na glyfosátu, koncentrácia, uskutočnením vynálezu bázi glyfosátovej MEA vyjadrené v g a.e./l, ktorá by je soli s vyššou poskytla prijateľnú vyššie koncentráciou ako maximálna stabilitu popísaná pri skladovaní, pokiaľ by bol všetok glyfosát prítomný vo forme IPA soli. Prijateľná stabilita pri skladovaní opäť značí, že teplota zakalenia nie je nižšia ako približne 50° C a pri 7-dennom skladovaní pri teplote približne 0° c alebo vyššej nedochádza v podstate k žiadnej tvorbe kryštálov glyfosátu alebo jeho soli.

Ďalším výhodným kompozícia na bázi viskozitu ako inak uskutočnením vynálezu je vyššie popísaná glyfosátovej MEA soli, ktorá má nižšiu podobná kompozícia, v ktorej je všetok glyfosát vo forme IPA soli. Osobitne vhodné je, pokiaľ sa znížená viskozita prejavuje tak, že sa dá uvedená kompozícia lepšie nalievať alebo čerpať pri nízkych teplotách napríklad pri teplote -10° C až 10° C. Prekvapivo sa zistilo, že znížená viskozita, v porovnaní s viskozitou zodpovedajúcich kompozícií glyfosátovej IPA soli, je v podstate znakom všetkých koncentrátov vodných kompozícií glyfosátovej MEA soli. Tento objav dobre ilustruje najmä tu uvedený príklad 4 a najmä údaje obsiahnuté v tabuľke 6 tohoto príkladu.

Dokonca aj v koncentrátoch vodnej kompozície, v ktorých je koncentrácia glyfosátovej soli alebo koncentrácia povrchovo aktívneho činidla tak vysoká, že kompozícia vykazuje neprijateľne vysokú viskozitu, poskytuje MEA soľ významnú výhodu oproti IPA soli. U takejto kompozície spravidla prídavok malého množstva vody zníži viskozitu kompozície oveľa vyššou mierou, pokiaľ je glyfosát prítomný vo forme MEA soli a nie vo forme IPA soli. Množstvo vody potrebné na požadované zníženie viskozity je v prípade MEA soli IPA soli.

podstatne nižšie ako v prípade

Neočakávane sa zistilo, že glyfosátovou MEA soľou v obsahujúceho povrchovo aktívne činidlo, tom, že táto forma je menej veľmi prekvapivé vzhľadom aktívneho pravážnou potom vyššie ktorým soli, 1 kompozícia, v solí.

náhrada glyfosátovej IPA soli koncentráte vodného roztoku môže byť prínosné aj v dráždivá pre oči. Toto zistenie je prekvapivé vzhľadom k tomu, činidla týchto kompozícií časťou povrchovo aktívneho je väčšinou zodpovedná za i uvedeného vyplýva ďaľšie výhodné ¹ je vyššie popísaná kompozícia na ktorá vykazuje nižšie podráždenie ktorej sa všetok glyfosát o zložke povrchovo známe, že pokiaľ je na bázi aminu, že je činidla všetky očné podráždenia. Z uskutočnenie vynálezu, bázi glyfosátovej MEA očí ako inak podobná nachádza vo forme IPA sa síce zameriava najmä soli glyfosátu, avšak prípadne obsahovať jednu alebo viacej ďaľších na koncentrát vodného tento koncentrát vodného

Vynález roztoku MEA roztoku môže vodou rozpustných herbicídnych účinných zložiek, ktoré zahrnujú neobmedzujúcim spôsobom vodou rozpustné formy acylfluórfenu asulamu, benazolínu, bentazónu, bialaphosu, bromacilu, clopyralidínu, 2,4-D diclofopu, fenoxapropu, fluórxypyru, imazamethu, imazaquinu, kyseliny paraquatu, picloramu, kyseliny sulfamovej, 2,3,6-TBA, triclopyru. Pokiaľ je tento ďaľší herbicíd aniontový, ako glyfosát, je výhodné, pokiaľ je tento ďal’ší herbicíd rovnako prítomný prevažne vo forme MEA soli.

benazolínu, bromoxynilu, , 2,4-DB, difenzoquatu, flampropu, fonesafenu, imazametabenzu imazetapyru, metylarsonovej, picloramu, Pokiaľ je , Mxdxapxiuou, bispyribacu, carfentrazónu, chlorambenu, dalapónu, dicamby, dichlórpropu, diquatu, fluazifopu, fosaminu, qlufosinátu, imazamoxu, imazapicu, ioxynilu, MCPA, MCPB, naptalamu, kyseliny endotalu, fenacu, fluóroglycofénu, haloxyfopu, imazapyru, mecopropu, ’nonánovej, TCA a

Jedným uskutočnením podľa vynálezu je teda koncentrát herbicídneho vodného roztoku, ktorý obsahuje glyfosát prevažne vo forme MEA soli a druhý aniontový herbicíd prevažne vo forme MEA soli, pričom v tomto koncentráte je celková koncentrácia glyfosátu a druhého aniontového herbicídu približne 360 až 570 g a.e./l a koncentrát ďalej obsahuje zložku povrchovo aktívneho činidla zvolenú podľa vynálezu v koncentrácii približne 20 g/1 až 200 g/1. U tohto uskutočnenia je výhodné, pokiaľ je hmotn./hmotn. pomer glyfosátového a.e. ku druhému aniontovému herbicídu nižší než približne 1:1, napríklad približne 1:1 až 30:1. Druhý aniontový herbicíd sa výhodne zvolí zo skupiny, do ktorej spadá acyfluórfen, bialophos, carfentrazone, clopyralid,

2,4—D, 2,4-DB, dicamba, dichlórporp, flufosinate, MCPA, MCPB, mecoprop, kyselina metylarsonová, kyselina nonánová, picloram, triclopyr a herbicídy imidazolinonovej triedy zahrnujúce imazamet, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapyr, imazaquin a imazetapyr.

Do rozsahu vynálezu rovnako patria kvapalné koncentráty formulácií majúcich vodnú fázu, v ktorých je glyfosát prítomný prevažne vo forme MEA soli a nevodná fáza prípadne obsahuje druhú herbicídne účinnú zložku, ktorá je vo vode v podstate nerozpustná. Tieto formulácie zahrnujú napríklad emulzie (vrátane makro a mikro emulzií, emulzie typu voda v oleji, olej vo vode a voda v oleji vo vode), suspenzie a suspoemulzie. Nevodná fáza môže prípadne obsahovať zapúzdrené mikročastice napríklad zapúzdrené mikročastice herbicídu. Vo formuláciách podľa vynálezu majúcich nevodnú fázu sa celková koncentrácia glyfosátového a.e. pohybuje v rovnakých hraniciach ako v prípade vyššie definovaných koncentrátov vodných roztokov.

Za ilustratívne príklady vodou nerozpustných herbicídov, ktoré možno použitť v týchto kompozíciách, sa dá označiť acetochlór, aclonife, alachlór, ametryn, amidosulfuron, anilofos, atrazine, azafenidin, azimsulfuron, benfluralin, benfuresate, bensulfuron-metyl, bensulide, benzofenap, bifenox, bromobutide, bromofenoxim, butachlór, butamifos, butralin, butroxydim, butylyte, cafenstrole, carbetamide, carfentrazone-etyl, chlometoxyfen, chlórbrómuron, chloridazon, chlórimuronetyl, chlórnitrofen, chlorotoluron, chloropropham, chlórsulfuron, chlorthal-dimetyl, chlórthiamid, cinmetylin, cinsulfuron, clethodim, clodinafop-propargyl, clomazone, clomeprop, cloransulam-metyl, cyanazine, cycloate, cyclosulfamuron, cycloxydim, cyhalofopbutyl, daimuron, desmedipham, diflufenican, dimetametryn, desmetryn, dichlobenil, diclofop-metyl, dimefuron, dimepiperate, dimetachlor, dímetenamid, dinitramine, dinoterb, diphenamid, ditiopyr, diuron,

EPTC, esprocarb, etalfluralin, etametsulfuron-metyl, etofumesate, etoxysulfuron, etobenzanid, fenoxaprop-etyl, fenuron, flamprop-metyl, flazasulfuron, fluazifop-butyl, fluchloralin, flumetsulam, flumiclorac-pentyl, flumíoxazin, fluometuron, fluorochloridone, fluórglycofen-etyl, flupoxam, flurenol, fluridone, fluroxypyr-l-metylheptyl, flurtamone, flutiacent-metyl, haloxyfop-metyl, hexazinone, izoproturon, izouron, izoxaben, fomesafen, halosulfuron, imazosulfuron, indanofan, izoxaflutole, izoxapyrifop, lactofen, lenacil, linuron, mefenacet, metamiron, metazachlór, metabenztiazuron, metyldymron, metobenzuron, metobrómuron, metolachlór, metosulam, metoxuron, metribuzin, metsulfuron.

molinate, monolinuron, naproanilide, napropamide, neburon, nicosulfuron, norflurazol, orbencarb, oxadiargil, oxadiazon, oxasulfuron, oxyfluórfen, naptalam, oryzalin, pebulate, pendimetalin, pentanochlór, pentoxazone, phenmedipham, piperophos, pretilachlór, primisulfuron, prodiamine, prometon, prometryn, propachlór, propanil, propaquizafop, propazine, propham, propizochlór, propyzamide, prosulfocarb, prosulfuron, pyraflufen-etyl, pyrazolynate, pyrazosulfuron-etyl, pyrazoxyfen, pyributicarb, pyridate, pyriminobac-metyl, quinclorac, quinmerac, guizalofop-etyl, rimsulfuron, setoxydim, siduron, simazine, simetryn, sulcotrione, sulfentrazone, r r r e · r e *? ¹ » r < r r r rr r R f. e C r *’ r r t /. r r· r r ” »· · ^r

- 33 sulfometuron, sulfosulfuron, tebutam, tebutiuron, terbacil, terbumeton, terbutylazine, terbutryn, thebylchlór, tiazopyr, thifensulfuron, tio-bencarb, tiocarbazil, tralkoxydim, triallate, triasulfuron, tribenuron, trietazine, trifluralin, triflusulfuron a vernolate. Je výhodné, pokiaľ hmotn./hmotn. pomer glyfosátového a.e. ku tomuto vodou nerozpustnému herbicídu nie je menší ako 1:1 a pokiaľ sa napríklad pohybuje v rozpätí približne od 1:1 do 30:1.

Ďaľšie nosné prísady okrem vyššie definovanej zložky povrchovo aktívneho činidla môžu byť v kompozícii podľa vynálezu prítomné za predpokladu, že nezmenia teplotu zakalenia a nekryštalizačné vlastnosti kompozície podľa vynálezu. Týmito ďalšími prísadami môžu byť bežné aditíva, akými sú napríklad farbivá, zahusťovadlá, inhibítory kryštalizácie, nemrznúce činidlá vrátane glykolov, činidlá zmierňujúce spenenie, atď.

Jedným z typov expicientov, ktoré sa často používajú u glyfosátových formulácií, je anorganická soľ, ako je napríklad síran amonný, ktorá zvyšuje herbicídmi aktivitu alebo je konzistentná s herbicídnou aktivitou glyfošátu. Pretože obsah anorganickej soli vo formulácii na dosiahnutie tohoto zvýšenia je spravidla relatívne vysoký a často vyšší ako množstvo prítomného glyfošátu, je pridávanie takejto soli do kompozície podľa vynálezu iba zriedkavé. Množstvo síranu amonného, ktorý by mohol byť obsiahnutý vo vodnej kompozícii obsahujúcej 360 g a.e./l glyfosátovej MEA soli, ktorá je stabílna pri skladovaní, by bol natoľko malý, že by nepriniesol v podstate žiadny prínos. Alternatívne sa dá teda zabudovať malé množstvo synergického činidla, akým je napríklad antrachinónová zlúčenina alebo fenylovou skupinou substituovaná olefínová zlúčenina popísaná v medzinárodnej publikácii WO 98/33384 rešp. WO 98/33385.

Pri ošetrení rastliny alebo rastlín spôsobom, ktorý využíva herbicídmi kompozíciu podľa vynálezu, sa kompozícia ľ

- 34 nariedi vhodným objemom vody na poskytnutie aplikačného roztoku, ktorý sa nasledovne aplikuje na listy rastliny alebo rastlín v aplikačnej dávke dostatočnej na dosiahnutie požadovaného herbicídneho účinku. Táto aplikačná dávka sa spravidla vyjadruje ako množstvo glyfosátu na jednotku ošetrenej plochy, napríklad ako gramy kyselinového ekvivalentu na ha (g/ha). Výraz požadovaný herbicídny účinok sa spravidla rozumie 85 % kontrola rastlinných druhov, merané ako redukcia rastu alebo mortalita po uplynutí časovej periódy, počas ktorej glyfosát rozvinie svoj celý herbicídny alebo fytotoxický účinok na ošetrené rastliny. V závislosti na rastlinných druhoch a podmienkach rastu môže byť táto časová perióda relatívne krátka, napríklad týždenná, ale spravidla je pre celkové rozvinutie glyfosátu potrebných minimálne 2 týždne.

Voľba aplikačných dávok, ktoré sú herbicídne účinné pre kompozície podľa vynálezu, je v plnej kompetencii odborníkov pracujúcich v poľnohospodárskej oblasti. Týmto odborníkom je známe, že konkrétny stav rastlín, počasia rovnako tak konkrétnej zastúpenie v kompozícii a podmienok rastu a a ich hmotnostné stupeň herbicídnej účinnej zložky majú vplyv na účinnosti dosiahnutej pri Pokiaľ ide o použitie aplikácii kompozície podľa vynálezu, glyfosátových kompozícií, bolo už publikovaných veľa informácií týkajúcich sa vhodných aplikačných dávok. V priebehu dvoch desaťročí používania glyfosátu bolo uverejnených veľa informácií a publikovaných veľa štúdií týkajúcich sa použitia glyfosátu, ktoré sa môžu stať vodítkom, na ktorého základe sú odborníci v danom obore schopní správne zvoliť aplikačné dávky glyfosátu, ktoré sú hermicídne účinné na konkrétne druhy nachádzajúce sa v konkrétnom rastovom štádiu a za konkrétnych okolitých podmienok.

Herbicídne kompozície glyfosátových solí sa používajú na kontrolu širokého spektra svetovo sa vyskytujúcich rastlín a dá r *

- 35 sa predpokladať, že MEA soľ sa nebude chovať inak, ako ostatné glyfosátové soli.

Kompozícia podľa vynálezu sa dá použiť napríklad na kontrolu jednoročných dvojklíčnych rastlinných druhov, , medzi ktoré možno zaradiť napríklad Abutilon theophrasti, Amaranthus spp., Borreria spp., Brassica spp., Commelina spp., Erodium spp., Helanthus spp., Ipomoea spp., Kochia scoparia, ' Malva spp., Polygonum spp., Portulaca spp., Salsola spp., Sida spp., Sinapis arvensis a Xanthium spp.

Osobitne dôležité jednoročné jednoklíčne rastlinné druhy, ktoré možno kontrolovať za pomoci kompozície podľa vynálezu, sú napríklad Avena fatua, Axonopus spp., Bromus tectorum, Digitaria spp., Echinochloa crus-galli, Eleusine indica, Lolium multiflorum, Oryza sativa, Ottochloa nodosa, Paspalum notatum, Phalaris spp., Steteria spp., Triticum aestivum a Zea mays.

Osobitne dôležité trvalé dvojklíčne rastlinné druhy, ktoré možno kontrolovať za pomoci kompozície podľa vynálezu, a ktoré sú napríklad Artemisia spp., Asclepias spp., Cirsium arvence, Convolvulus arvencis a Pueraria spp.

Osobitne dôležité trvalé jednoklíčne rastlinné druhy, ktoré možno kontrolovať za pomoci kompozície podľa vynálezu, sú napríklad Brachiaria spp., Cynodon dactylon, Cyperus esculentus, C. rotundus, Elymus repens, Impéria cylindrica, Lollium perenne, Panicum maximum, Paspalum dilatatum, Pharagmites spp., Sorghum halepense a Typha spp.

Ďalšie osobitne dôležité trvalé rastlinné druhy, ktoré možno kontrolovať za pomoci kompozície podľa vynálezu sú napríklad Equisetum spp., Pteridium aquilinum, Rubus spp. a Ulex europaeus.

f e

- 36 Pokiaľ je to žiadúce, môže užívateľ pri príprave aplikačnej kompozície s kompozíciou podľa vynálezu zmiešať jeden alebo viacej adjuvansov a ďalej môže kompozíciu riediť vodou. Tieto adjuvansy môžu zahrnovať ďaľšie povrchovo aktívne činidlo alebo anorganickú soľ, akou je napríklad síran amonný a ktorej úloha je zvyšovať herbicídnu účinnosť. Avšak za väčšiny podmienok poskytuje spôsob, ktorý využíva herbicídnu kompozíciu podľa vynaálezu, prijateľnú účinnosť aj za absencie týchto adjuvansov.

Pri uskutočnení spôsobu podľa vynálezu sa kompozícia, potom čo sa neriedila vodou, aplikuje na listy plodín, ktoré sú geneticky transformované alebo zvolené tak, že tolerujú glyfosát, a súčasne na list buriny alebo nežiadúcich rastlín rastúcich v tesnej blízkosti týchto plodín. Tento spôsob, ktorý vedie ku kontrole buriny alebo nežiadúcich rastlín, ponecháva plodiny v podstate nepoškodené.

Geneticky transformované plodiny alebo plodiny zvolené tak, že majú toleranciu na glyfosát, zahrnujú plodiny, ktorých semená predáva spoločnosť Monsato alebo spoločnosti, ktoré vlastnia licenciu poskytnutú spoločnosťou Monsato, pod obchodným označením Roundup Ready. Tieto rastliny zahrnujú bez obmedzenia rôzne varianty bavlny, sójové bôby, canoly, cukrovej repy a kukurice.

Kompozícia na ošetrenie rastlín sa dá pripraviť jednoduchým nariedením koncentrátu podľa vynálezu vodou. Aplikácia kompozícií na listy sa výhodne uskutoční rozprašovaním za použitia bežných prostriedkov na rozprašovanie kvapalín, napríklad rozprašovacích trysiek atomizérov a podobne. Kompozícia podľa vynálezu sa dá použiť u presných poľnohospodárskych techník, kde sa používa zariadenie, ktoré mení množstvo pesticídu aplikovaného na rôzne časti poľa, v závislosti na premenných, akými sú napríklad príslušné r *· *>« *

- r r r e r .*r r t r t* r ·· r r *» r r r « r rr *· t f r r

- 37 rastlinné druhy pestované na tejto časti poľa, pôdne podmienky atď. U jedného uskutočnenia týchto techník sa dá na aplikáciu požadovaného množstva kompozície na rôzne časti poľa použit globálny pozičný systém pracujúci s rozprašovacím zariadením. Kompozíciu na ošetrenie rastlín je výhodné dostatočne nariedit, aby sa uľahčilo jej rozprašovanie za použitia štandardného poľnohospodárskeho rozprašovacieho vybavenia. Použiteľné rozprašovacie objemy kompozícií podľa vynálezu sa môžu pohybovať približne od 10 do 1000 1/ha aplikačnej kompozície alebo môžu byť vyššie.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Nasledujúce príklady uskutočnenia vynálezu majú iba ilustratívny charakter a nijako neobmedzujú rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený priloženými patentovými nárokmi.

Príklad 1

V jednolitrovej sklenenej nádobe vybavenej magnetickým miešadlom sa zmiešalo 479,2 g technickej kyseliny glyfosátovej (96 %) so 166,0 g monoetanolaminu a zmes sa doplnila do 1000 g vodou. Reakcia kyseliny glyfosátovej s monoetanolaminom vedúca ku vzniku MEA soli glyfosátu je exotermná. Reakčná zmes sa nechala ochladiť na izbovú teplotu. Merná hmotnosť (20/15,6° C) výsledného 62,6 % (hmotn.) vodného roztoku glyfosátovej mea soli, obsahujúceho 46,0 % hmotn. glyfosátového a.e., činila

1,32. Hustota roztoku dosahovala pri 25° C 1,31 g/1, t.j. objem 1000 g tohoto roztoku pri 25° C bol 763 ml a hmotn./obj. koncentrácia glyfosátu boli 602 g a.e./l.

Pre porovnanie bolo zistené, že 62,1 % (hmotn.) vodný roztok glyfosátovej IPA soli rovnako obsahujúci 46,0 % hmotn. glyfosátového a.e. má mernú hmotnosť 1,24. Hustota roztoku pri

25° C bola 1,23 g/1, t.j. objem 1000 g tohoto kontrolného roztoku dosahoval pri 25° C 813 ml a hmotn./obj. koncentrácia glyfosátu bola 565 g a.e./l.

Príklad 2

Postupom popísaným v príklade 1 sa pripravila séria vodných roztokov glyfosátovej MEA soli majúca určitý rozsah koncentrácií glyfosátového a.e. U každého roztoku sa zmerala merná hmotnosť. Výsledky sú vynesené s výsledkami Ukázalo sa, hmotnosť MEA merná hmotnosť IPA soľného roztoku.

kontrolných roztokov že v prípade všetkých soľného roztoku výrazne u grafu na obr. 1 súčasne glyfosátovej IPA soli, t koncentrácií je merná vyššia ako zodpovedajúca

Príklad 3

Spôsobom popísaným v príklade 1 sa pripravil 46 % a.e. hmotn. vodný roztok glyfosátovej MEA soli. Rovnako sa pripravil kontrolný 46 % a.e. hmotn. vodný roztok glyfosátovej IPA soli.

Viskozita každého roztoku sa merala pri 25° C za použitia Brookfieldova viskozimetru nastaveného na frekvenciu otáčania 6 min^-1 a vybaveného miešadlom č. 18. Ukázalo sa, že IPA soľný roztok má viskozitu 165 cPs, zatiaľ kým v prípade MEA soli bola prekvapivo nameraná viskozita iba 88 cPs.

Príklad 4

Nižšie popísaným spôsobom sa pripravili kompozície 4-01 až

4-11 obsahujúce povrchovo aktívne činidlo. Každá z týchto kompozícií obsahovala glyfosátovú MEA soľ a pripravila sa zo 602 g a.e./l vodného roztoku tejto soli (46 % a.e. hmotn.) pripraveného v príklade 1. Povrchovo aktívne činidlá použité v jednotlivých prípadoch uvádza nasledujúca tabuľka 3. Kontrolné f r

- 39 kompozície sa pripravili z glyfosátovej IPA soli, ktorá sa

pridala ako 565 g a.e./l vodného roztoku (46 % a.e. hmotn.) tejto soli popísanej v príklade 1.
Tabuľka 3. Povrch. aktívne činidlo	Povrchovo aktívne činidlá použité v kompozíciách z príkladu 4.
Chemický popis	Obchodné označenie a dodávateľ
A	polyoxyetylén(5)kokosamin	Ethomeen C/15 (Akzo)
B	N-kokosalkyl-N-metyl-N,N-dietanolamoniumchlorid	Ethoquad C/12-W (Akzo)
C	N-kokosalkyl-N,N-dietanolaminooxid	Aromox C/12 (Akzo)
D	zlúčenina všeobecného vzorca VIII, kde R1 značí izotridecyl a x + y = 5	E-17-5 (Tomah)
E	zlúčenina všeobecného vzorca IX, kde R1 značí izodecyl a x + y = 2	Q-14-2 (Tomah)
F	zlúčenina všeobecného vzorca IX, kde R1 značí C alkyl, n = 2 a x + y = 5	nie je komerčne dostupný *

* spôsob výroby tohoto povrchovo aktívneho činidla je popísaný v patente Spojeného kráľovstva 1,588,079.

Stanovili sa cieľové, hmotn./obj. koncentrácie vyjadrené nižšie vo formáte [glyfosát a.e. ]/[povrchovo aktívne činidlo] v jednotkách g/l. Skutočné hmotn./obj. koncentrácie sa mohli od cieľových koncentrácií mierne líšit, pretože jednotlivé prísady boli iba odvážené. Množstvo jednotlivých príkladov, ktoré svojim zmiešaním poskytli rôzne cieľové koncentrácie, sú znázornené v tabuľke 4 (pre kompozície podľa vynálezu obsahujúce glyfosátovú MEA soľ) a v tabuľke 5 (pre kontrolné kompozície obsahujúce glyfosátovú IPA soľ).

Tabuľka 4. Množstvo zložiek použitých pri príprave glyfosátových MEA soľných kompozícií z príkladu 4

Cieľové hmotn./obj. koncentrácie	46 % MEA soľný roztok (g)	Povrchovo aktívne činidlo (g)	voda (g)
490/100	82,94	8,00	9,06
480/120	81,24	10,00	8,76
480/80	81,45	6,40	12,15
480/60	81,45	4,80	13,75
445/110	76,46	8,86	14,68

r * r

- re rŕ rr r

r

Tabuľka 5. Množstvo zložiek použitých pri príprave kontrolných glyfosátových IPA soľných kompozícií z príkladu 4

Cieľové hmotn./obj. koncentrácie	46 % IPA soľný roztok (g)	Povrchovo aktívne činidlo (g)	voda (g)
490/100	90,01	8,30	0,79
480/120	88,69	10,00	1,31
480/80	88,69	6,70	4,61
480/60	88,69	5,00	6,31
445/110	81,00	9,20	9,80

V tabuľke 6 je pre každú pripravenú kompozíciu zaznačená merná hmotnosť (20/15,6° C), viskozita pri 25° C a teplota· zakalenia.

Tabuľka 6. Dáta získané pre kompozície z príkladu 4

Kompozícia č.	Cieľové Povrchovo Glyfosá- Merná	Viskozita Teplota
koncen- aktívne	tová soľ hmotnosť	pri 25° C(cPs)	zakalenia (°C)
trácie	činidlo
4-01	480/120	A	MEA	1,2561	73	>95
			IPA	1,2100	474	. >95
4-02	480/120	B	MEA	1,2601·	35	> 95
			IPA	1,2096	126	>95
4-03	480/120	C	MEA	1,2509	128	55
			IPA	1,1989	259	>95
4-04	480/120	D	MEA	1,2613	329	82
			IPA	1,2098	461	88
4-05	445/110	D	MEA	1,2349	70	73
			IPA	1,1899	210	92
4-06	480/120	E	MEA	1,2479	217	> 95
			IPA	1,2041	448	>95
4-07	490/100	F	MEA	1,2655	83	71
			IPA	1,2152	349	78
4-08	480/120	F	MEA	1,2593	93	70
			IPA	1,2078	382	79
4-09	480/80	F	MEA	1,2574	54	71
			IPA	1,2105	185	76
4-10	480/60	F	MEA	1,2613	45	70
			IPA	1,2098	132	85
4-11	445/110	F	MEA	1,2438	49	>95
			IPA	1,1939	157	81

Z tabuľky 6 je zrejmé, že všetky kompozície podľa vynálezu obsahujúce glyfosátovú MEA soľ majú významne nižšiu viskozitu ako zodpovedajúce IPA soľné kompozície. To, o koľko je viskozita MEA soľných kompozícií nižšia ako viskozita zodpovedajúcej IPA soľnej kompozície, závisí určitou mierou na voľbe a koncentrácii povrchovo aktívneho činidla. Napríklad kompozícia 4-01 podľa vynálezu majúca cieľovú koncentráciu 480 g/l glyfosátového kokosaminového povrchovo aktívneho činidla vykazuje osobitne vysoké zníženie viskozity oproti kontrolnej IPA soľnej kompozícii.

V niektorých, ale nie vo všetkých prípadoch, ktoré uvádza tabuľka 6, vykazuje glyfosátová MEA soľná kompozícia nižšiu teplotu zakalenia ako zodpovedajúca IPA soľná kompozícia. Avšak v žiadnom z týchto príkladov nie je teplota zakalenia nižšia ako 50° C a iba v jedinom prípade (kompozícia 4-03 sa teplota zakalenia blíži spodnej hranici komerčnej prijateľnosti). Takže spravidla platí, že pokiaľ dôjde pri náhrade IPA soli MEA soľou ku zníženiu teploty zakalenia, potom je toto zníženie ešte komerčne prijateľné vzhľadom k tomu, že táto náhrada je doprevádzaná podstatným znížením viskozity a zlepšením chovania kompozície pri nalievaní a čerpaní.

PríKIáď 5

Maximálna koncentrácia povrchovo aktívneho činidla, ktorá sa dá docieliť v praxi v prípade vodného koncentrátu obsahujúceho glyfosátovú soľ v koncentrácii 540 g a.e./l, je v prípade MEA a IPA solí porovnateľná. K tomuto výsledku sa došlo pridávaním zvoleného povrchovo aktívneho činidla do 46 % a.e. hmotn. vodného roztoku glyfosátovej soli, až do okamihu, kedy hodnota glyfosátovej hmotn./obj. koncentrácie poklesla z počiatočnej hodnoty (565 g a.e./l v prípade IPA soli, 602 g a.e./l v prípade MEA soli) na 540 g a.e./l. Ku štúdiu sa použilo povrchovo aktívne činidlo A alebo povrchovo aktívne činidlo F z vyššie uvedenej tabuľky 3. Po dosiahnutí maximálnej koncentrácie povrchovo aktívneho činidla sa pri 25° C zmerala viskozita. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 7. Je treba povedať, že kompozícia majúca maximálnu dosažiteľnú koncentráciu povrchovo aktívneho činidla, merané vyššie popísaným spôsobom, nemusí nevyhnutne vykazovať prijateľnú stabilitu v zmysle teploty zakalenia alebo tvorby kryštálov.

Tabuľka 7. Maximálna dosažiteľná koncentrácia povrchovo aktívneho činidla vo vodnom koncentráte dosahujúcom 540 g/1 glyfosátového a.e.

Glyfosátová soľ	Povrchovo aktívne činidlo	Maximálna dosažiteľná koncentrácia povrchovo aktívneho činidla (g/1)	Viskozita pri 25° c (cPs)
MEA	A	116	210
IPA	A	46	384
MEA	F	119	210
IPA	F	46	362

Údaje v tabuľke 7 ilustrujú jednu z najprínosnejších výhod glyfosátových MEA soľných kompozícií a jednu z najprekvapivejších, najmä z pohľadu relatívnej nezlučiteľnosti MEA soli s polyoxyetylén (15)lojaminom, čo je doposiaľ najbežnejšie používané povrchovo aktívne činidlo v prípade glyfosátových IPA soľných kompozícií, ako naznačuje tabuľka 1. Ako naznačuje tabuľka 7 je pri použití MEA soli možné pri extrémne vysokej koncentrácii glyfosátového a.e., ktorou je 540 g a.e./l, dosiahnuť viacej ako 2,5 x vyššiu maximálnu činidla, dosažiteľnú koncentráciu zvoleného povrchovo aktívneho ako v prípade IPA soli. Naviac v prípade MEA soli je hmotnostný pomer povrchovo aktívneho činidla/glyfosátového a.e. vyšší 1:5, čo je hodnota činidla/glyfosátového a.e čo je hodnota zlučiteľná s účinnosťou, zatiaľ kým v nedosahuje ani 1:10. Súčasne činidlá uvedené v tabuľke 7 účinné činidlá pri zvyšovaní pri pomeroch povrchovo aktívneho činidla/glyfosátovému a.e. alebo vyšších (viď napríklad ; aktívne činidlo A) a patent 1 činidlo F). Kompozícia, ktorá povrchovo aktívnych činidiel < koncentrácii tak vysokej, ako veľký prínos v danom obore, dostupných znalostí týchto povrchovo aktívnych činidiel alebo glyfosátovej MEA soli možné predpovedať.

ako vyššia ako 1:5, komerčne prijateľnou herbicídnou prípade IPA soli tento pomer je dôležité, že povrchovo aktívne sú v danom obore známe ako vysoko glyfosátovej herbicídnej účinnosti

1:5 patent US 5,668,085 (povrchovo US 5,750,468 (povrchovo aktívne teda môže využívať výhody týchto a poskytovať glyfosátový a.e. v je 540 g a.e./l, predstavuje ktorý nebolo možné na základe

Ešte prekvapivejším zistením je, ako ukazuje tabuľka 7, že pri omnoho vyšších koncentráciách povrchovo aktívneho činidla, ktoré umožňuje MEA soľ, je viskozita MEA soľných kompozícií omnoho nižšia ako viskozita IPA soľných kompozícií. IPA soľné kompozície majú nielen nízku koncentráciu povrchovo aktívneho činidla, aby mohli poskytnúť komerčne prijateľnú herbicídnu účinnosť, a to najmä pri vyšších rozstrekovacích objemoch, ale rovnako majú vysokú viskozitu, ktorá neumožňuje komerčne prijateľné chovanie pri nalievaní alebo čerpaní, a to najmä pri teplotách nižších ako sú príklady teplôt uvedené v tabuľke 7. U MEA soľných kompozícií sa dá naopak očakávať dobrá herbicídna účinnosť a absencia problémov pri nalievaní alebo čerpaní.

Teoreticky je možné za použitia východzích glyfosátových MEA alebo IPA soľných roztokov s vyššou koncentráciou ako je 46 % a.e. hmotn. dosiahnuť ešte o niečo vyšších koncentrácií povrchovo aktívneho činidla, než ktoré sú uvedené v tomto príklade. Avšak koncentrácia glyfosátovej soli vo výslednej kompozícii by potom ležala tak blízko hranice rozpustnosti, že by v praxi používaná kompozícia nemala prijateľnú stabilitu pri skladovaní a je veľmi pravdepodobné, že by u nej dochádzalo k usadzovaniu kryštálov glyfosátu alebo jeho soli, a to najmä pri nízkych teplotách.

Príklad 6

V tomto príklade sa porovnávala skladovacia stabilita všetkých 4 kompozícií pri nízkej teplote. Kompozícia 6-01 obsahovala glyfosátovú MEA soľ v koncentrácii 540 g a.e./l a povrchovo aktívne činidlo v koncentrácii 46 g/1. Kompozícia

6-02 má podobné zloženie, ale namiesto povrchovo aktívneho činidla A je použitých 46 g/1 povrchovo aktívneho činidla F. Kontrolné kompozície sa v obidvoch prípadoch pripravili tak, že obsahovali rovnakú koncentráciu, t.j. 46 povrchovo aktívnych činidiel a glyfosátová g/1, rovnakých MEA soľ tu bola nahradená glyfosátovou IPA soľou.

Kompozície sa umiestnili do sklenených fľaši vybavených uzávermi a skladovali v chladenej skladovacej oblasti pri 0° C. Potom sa do kompozície pridali zárodočné kryštály rovnakej glyfosátovej soli, aká bola použitá pri príprave kompozície a kompozícia sa skladovala ďaľších 7 dní. Na konci tejto časovej periódy sa zisťovalo, či došlo k rastu kryštálov. U kompozícií MEA soli 6-01 a 6-02 nebol zistený žiadny rast kryštálov na rozdiel od kontrolných IPA solí, kedy došlo k výraznému rastu kryštálov. To ilustruje ďaľšiu výhodu kompozícií podľa vynálezu, ktoré majú vysokú koncentráciu glyfosátu, a to konkrétne zlepšenú stabilitu pri skladovaní za nízkej teploty.

- 47 Príklad 7

V tomto príklade sa pripravili glyfosátové MEA soľné kompozície 7-01 a 7-02, ktoré boli v podstate identické s kompozíciami 4-08 rešp. 4-11, a kontrolné IPA soľné kompozície. Pri 25° C a pri sérii nižších teplôt sa merala viskozita. Toto meranie malo overiť, že výhodné zníženie viskozity, ku ktorému dochádza u MEA soľných kompozícií pri 25° C, pokračuje aj pri nižších teplotách, pri ktorých v praxi dochádza k problémom spojeným s nalievaním a čerpaním kompozícií. Výsledky sú uvedené v tabuľke 8.

Tabuľka 8

Viskozita kompozícií z príkladu 7 pri nízkej teplote

Kompozí- Cieľové Povrchovo Glyfosá- Viskozita (cPs) pri °C

cia č.	koncen- aktívne	tová soľ	25	20	15	10	0
trácie	činidlo
7-01	480/1	F	MEA	110	118	170	229	456
	20		IPA	262	426	541	889	2300
7-02	445/1	F	MEA	45	n.d.	69	104	180
	10		IPA	122	n.d.	198	296	654

n.d. = neurčené

Ako ukazuje tabuľka 8, je výhodné zníženie viskozity glyfosátových MEA soľných kompozícií podľa vynálezu v porovnaní so zodpovedajúcimi IPA soľnými kompozíciami pri nižších teplotách dokonca významnejšie.

Príklad 8

V tomto príklade sa pripravila glyfosátová MEA soľná kompozícia 8-01, ktorá je v podstate identická s kompozíciami 4-08 a 7-01 majúcimi glyfosátovú koncentráciu 480 g a.e./l a pre kontrolné účely sa pripravila glyfosátová IPA soľná kompozícia majúca rovnakú koncentráciu glyfosátu a obsahujúcu rovnako povrchovo aktívne činidlo F v rovnakej koncentrácii 120 g/l.

U týchto kompozícií sa uskutočnil štandardný test dráždivosti očí podľa US Environmental Protection Agency (EPA assessment quidelines, supsection F, Hazard Evaluation : Human and Domestic Animals (revidovaná edícia, 1984), sekcia 81-4, Primary Eye Irritation. Ukázalo sa, že kontrolná IPA soľná kompozícia spôsobuje také podráždenie očí, že sa dá zaradiť do triedy látok, ktorú používa EPA pri klasifikácii pesticídnych prípravkov spôsobujúcich najvážnejšie podráždenie (kategória

I.) Pre porovnanie sa dá uviesť, že kompozícia 8-01 podľa vynálezu spôsobuje ľahšie podráždenie oka a zistené výsledky ju zaraďujú do kategórie II.

Claims (26)

1.

(1) hydrofóbnu skupinu majúcu jednu alebo množinu nezávisle nasýtených alebo nenasýtených, vetvených alebo nevetvených, alifatických, alicyklických alebo aromatických hydrokarbylových alebo hydrokarbylidenových skupín s 3 až 18 atómami uhlíku, ktoré sú vzájomne spojené maximálne 7 väzbami nezávisle zvolenými z éterových, tioéterových, sulfoxidových, esterových, tioesterových a amidových väzieb, a ktoré majú celkový počet J uhlíkových atómov, pričom J zodpovedá približne 8 až 24; a r - r *· *C ŕ - rP f * t - rr r l fr (2) hydrofilnú skupinu obsahujúcu :

(i) aminoskupinu, ktorá je kationtová, alebo ktorá sa môže stať kationtovou protonizáciou a ktorá má priamo na sebe naviazané 0 až 3 oxyetylénové skupiny alebo polyoxyetylénové reťazce, pričom tieto oxyetylénové skupiny a polyoxyetylénové reťazce neobsahujú priemerne viacej ako E oxyetylénových jednotiek na jednu molekulu povrchovo aktívneho činidla, takže E + J = 25; alebo (ii) glykozidovú alebo polyglykozidovú skupinu neobsahujúcu priemerne viacej ako približne 2 glykozidové jednotky na molekulu povrchovo aktívneho činidla, pričom hydrofóbna skupina naviazaná na hydrofilnú skupinu jedným z nasledujúcich spôsobov :

(a) priamo na aminovú skupinu, (b) éterovou väzbou zabudovávajúcou atóm kyslíku jednej z oxyetylénových skupín, alebo koncovej oxyetylénovéj jednotky jedného z polyoxyetylénových reťazcov, pokiaľ sú prítomné, alebo (c) éterovou väzbou na jednu z glykozidových jednotiek.

1. Herbicídna koncentrovaná kompozícia vyznačujúca sa tým, že obsahuje vodný roztok N-fosfonometylglycínu prevažne vo forme monoetanolamoniovej soli v koncentrácii približne 30 až 48 % N-fosfonometylglycínového kyselinového ekvivalentu hmotn.

(2) N-fosfonometylglycín, prevažne vo forme svojej monoetanolamoniovej soli, vo vodnom roztoku v množstve približne 360 g až 570 g N-fosfonometylglycínového kyselinového ekvivalentu na 1 liter kompozície; a r r r- -

ŕ f f f r · r · r t ' ^r - 50 - (3) zložku povrchovo aktívneho činidla v roztoku alebo stabilnú disperziu vo vode, ktorá obsahuje 1 alebo viacej

povrchovo aktívnych činidiel v celkovom množstve približne 20 g/l až 200 g/l kompozície, pričom táto zložka povrchovo aktívneho činidla sa zvolí tak, aby kompozícia nemala nižšiu teplotu zakalenia ako približne 50° C.

I

2. Herbicídna koncentrovaná kompozícia podľa nároku 1 vyznačujúca sa tým, že koncentrácia N-fosfonometylglycínového kyselinového ekvivalentu dosahuje približne 40 až 48 % hmotn.

3. Herbicídna koncentrovaná kompozícia vyznačujúca sa tým, že obsahuje vodný roztok N-fosfonometylglycínu prevažne vo forme monoetanolamoniovej soli v koncentrácii približne 360 g až 600 g N-fosfonometylglycínového kyselinového ekvivalentu na 1 liter kompozície.

4. Herbicídna koncentrovaná kompozícia vyznačujúca sa tým, že obsahuje (1) vodu;

5. Herbicídna koncentrovaná kompozícia podľa nároku 4 vyznačujúca sa tým, že sa zložka povrchovo aktívneho činidla zvolí tak, aby pri 7-dennom skladovaní pri teplote, ktorá neklesla pod 0° C, táto kompozícia výhodne nevykazovala v podstate žiadnu kryštalizáciu N-fosfonometylglycínu alebo jeho soli.

6. Herbicídna koncentrovaná kompozícia podľa nároku 4 vyznačujúca sa tým, že celkové množstvo povrchovo aktívneho činidla dosahuje približne 60 až 200 g/l kompozície.

7. Herbicídna koncentrovaná kompozícia podľa nároku 4 vyznačujúca sa tým, že zložka povrchovo aktívneho činidla prevažne obsahuje 1 alebo viacej povrchovo aktívnych činidiel majúcich molekulovú štruktúru obsahujúcu :

8. Herbicídna koncentrovaná kompozícia podľa nároku 4 vyznačujúca sa tým, že zložka povrchovo aktívneho činidla prevažne obsahuje jednu alebo viacej zlúčenín majúcich pri pH hodnote približne 4 obecný vzorec V :

[R¹-(XR^a)m-(OCHaCH2)ri-(NR³R*-(CH2)_E>)_<3-(gr2u)_irOH]_e[A]_t V, v ktorom R¹ značí atóm vodíku alebo hydrokarbylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíku, každé X značí nezávisle éterovú, tioéterovú, sulfoxidovú, esterovú, tioesterovú alebo am-Mavú väzbu, každé R^a značí nezávisle hydrokarbylidenovú skupinu r r

- 52 obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíku, m značí priemerné číslo 0 až približne 8, celkový počet atómov uhlíku v R^x-(XR²) značí m približne 8 až 24, n značí priemerné číslo od 0 do približne 5, R³ a R⁴ značia nezávisle atóm vodíku alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíku, p značí 2 až 4, q značí 0 alebo 1, glu značí glukozidovú jednotku, r značí priemerné číslo od 1 do približne 2, A značí aniontovú entitu a s značí celé číslo od 1 do 3 a t značí 0 alebo 1, takže ostane zachovaná elektrická neutralita.

9. Herbicídna koncentrovaná kompozícia podľa nároku 8 vyznačujúca sa tým, že R¹ značí alifatický nasýtený alebo nenasýtený lineárny alebo vetvený hydrokarbylový reťazec, m, n a g značia 0, s značí 1 a t značí 0.

10. Herbicídna koncentrovaná kompozícia podľa nároku 4vyznačujúca sa tým, že zložka povrchovo aktívneho činidla prevažne obsahuje jednu alebo viacej zlúčenín majúcich pri pH hodnote približne 4 obecný vzorec VI :

(CH CH 0) R^e ' 2 2 '

I [R¹-(XR²)m-(OCHaCHa)n- N--R⁵]e [A]_t (CH CH 0) R ⁷ VI, * 2 2 y ' v ktorom R¹ značí atóm vodíku alebo hydrokarbylovú skupinu s 1 až 18 atómami uhlíku, každé X značí nezávisle éterovú, tioéterovú, sulfoxidovú, esterovú, tioesterovú alebo amidovú väzbu, každé R² značí nezávisle hydrokarbylidenovú skupinu obsahujúcu 3 až 6 atómov uhlíku, m značí priemerné číslo 0 až približne 9, celkový počet J atómov uhlíku v R¹-(XR²)m značí približne 8 až 24, n značí priemerné číslo od 0 do približne 5, R^s značí atóm vodíku alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíku, aniontovú oxidovú skupinu alebo aniontovú skupinu -(CHa)_uC(0)0, v ktorom u značí 1 až 3, R⁶ a R⁷ značia nezávisle atóm vodíku alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíku, x a y značia priemerné počty, takže x + y + n nie sú väčšie ako počet E, ktorý sa rovná 25 J, A značí aniontovú entitu a s značí celé číslo od 1 do 3a t značí 0 alebo 1, takže ostáva zachovaná elektrická neutralita.

11. Herbicídna koncentrovaná kompozícia podľa nároku 10 vyznačujúca sa tým, že R¹ značí alifatický nasýtený alebo nenasýtený, lineárny alebo vetvený uhľovodíkový reťazec s 8 až 18 atómami uhlíku a m značí 0.

12. Herbicídna koncentrovaná kompozícia podľa nároku 10 vyznačujúca sa tým, že R¹ značí alifatický nasýtený alebo nenasýtený, lineárny alebo vetvený uhľovodíkový reťazec s 8 až 18 atómami uhlíku, m značí 1 až približne 5, každá -XR² skupina značí skupinu -OCH(CH)₃CH_a a n značí 0.

13. Herbicídna koncentrovaná kompozícia podľa nároku 10 vyznačujúca sa tým, že R¹ značí alifatický nasýtený alebo nenasýtený, lineárny alebo vetvený uhľovodíkový reťazec s 8 až 18 atómami uhlíku, m značí 1 , X značí éterovú väzbu, R² značí n-propylén a n značí 0.

14. Herbicidna koncentrovaná kompozícia podľa nároku 11 až 13 vyznačujúca sa tým, že x a y značia 0, R^s, R⁶ a R ⁷ značia nezávisle alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíku a t značí

15. Herbicidna koncentrovaná kompozícia podľa nároku 11 až 13 vyznačujúca sa tým, že x a y značia 2 alebo vyššie číslo, R® a R⁷ značia atóm vodíku a t značí 1.

16. Herbicidna koncentrovaná kompozícia podľa nároku 11 až 13 vyznačujúca sa tým, že R^s značí aniontovú skupinu a t značí 0.

17. Herbicidna koncentrovaná kompozícia podľa nároku 11 až 13 vyznačujúca sa tým, že R^s značí aniontovú skupinu -CH_aC(O)O, x a y značia 0 a t značí 0.

18. Herbicidna koncentrovaná kompozícia podľa nároku 10 vyznačujúca sa tým, že R^x značí alifatický nasýtený alebo nenasýtený, lineárny alebo vetvený uhľovodíkový retazec s 8 až 18 atómami uhlíku, m značí 1, X značí amidovú väzbu, R^a značí n-propylén, n značí 0, x a y značia 0, R⁵ značí atóm vodíku alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíku, R⁶ a R⁷ značia nezávisle alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíku a t značí 1.

19. Herbicidna koncentrovaná kompozícia podľa nároku 10 vyznačujúca sa tým, že R^x značí atóm vodíku, m značí približne 3 až 8, každá -XR^a - skupina značí -OCH(CH)₃CH₂ skupinu, x a y značia 0, R^s, R^s a R⁷ značia nezávisle alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíku a t značí 1.

r

20. Herbicídna koncentrovaná kompozícia podľa nároku 8 alebo 10 vyznačujúca sa tým, že A značí chlorid, bromid, jodid, sulfát, etosulfát, fosfát, acetát, propionát, sukcinit, laktát, cirát, vínan alebo N-fosfonometylglycínový aniont a t značí 1.

21. Herbicídna koncentrovaná kompozícia podľa niektorého z nárokov 4, 7, 8 alebo 10 vyznačujúca sa tým, že N-fosfonometylglycín prevažne vo forme svojej monoetanolamoniovej soli je vo vodnom roztoku v množstve približne 420 až 570 kyselinového ekvivalentu na 1 liter koncentrátu.

22. Herbicídna koncentrovaná kompozícia podľa niektorého z nárokov 4, 7, 8 alebo 10 vyznačujúca sa tým, že N-fosfonometylglycín prevažne vo forme svojej monoetanolamoniovej soli je vo vodnom roztoku v množstve približne 480 až 540 kyselinového ekvivalentu na 1 liter koncentrátu.

23. Herbicídna koncentrovaná kompozícia podľa niektorého z nárokov 4, 7, 8 alebo 10 vyznačujúca sa tým, že koncentrácia glyfosfátu, vyjadrená v g a.e./l, je vyššia ako maximálna koncentrácia, ktorá by poskytla prijateľnú stabilitu pri skladovaní, pokiaľ by bol všetok glyfosát prítomný vo forme izopropylamoniovej soli.

24. Herbicídna koncentrovaná kompozícia podľa niektorého z nárokov 4, 7, 8 alebo 10 vyznačujúca sa tým, že koncentrácia povrchovo aktívneho činidla, vyjadrená v g/l, je vyššia ako maximálna koncentrácia, akú by bolo možné dosiahnuť, pokiaľ by bol všetok glyfosát prítomný vo forme izopropylamoniovej soli.

r r

25. Herbicídna koncentrovaná kompozícia podľa niektorého z nárokov 4, 7, 8 alebo 10 vyznačujúca sa tým, že má viskozitu menšiu ako inak podobná kompozícia, v ktorej je všetok glyfosát prítomný vo forme izopropylamoniovej soli.

26. Herbicídny spôsob vyznačujúci sa tým, že zahrnuje nariedenie herbicídne účinného množstva herbicídnej koncentrovanej kompozície podľa niektorého z nárokov 4, 7, 8 alebo 10 vhodným objemom vody za vzniku aplikovateľnej kompozície a aplikovania aplikovateľnej kompozície na listy rastliny alebo rastlín.