HU227637B1 - Pigments having a viewing angle dependent sift of color, method of making, use and coating composition comprising of said pigments and detecting device - Google Patents

Pigments having a viewing angle dependent sift of color, method of making, use and coating composition comprising of said pigments and detecting device Download PDF

Info

Publication number
HU227637B1
HU227637B1 HU0300023A HUP0300023A HU227637B1 HU 227637 B1 HU227637 B1 HU 227637B1 HU 0300023 A HU0300023 A HU 0300023A HU P0300023 A HUP0300023 A HU P0300023A HU 227637 B1 HU227637 B1 HU 227637B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
layer
luminescent material
pigment
dielectric
layers
Prior art date
Application number
HU0300023A
Other languages
English (en)
Inventor
Olivier Rozumek
Edgar Mueller
Original Assignee
Sicpa Holding Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sicpa Holding Sa filed Critical Sicpa Holding Sa
Publication of HUP0300023A2 publication Critical patent/HUP0300023A2/hu
Publication of HU227637B1 publication Critical patent/HU227637B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
    • B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
    • B42D25/378—Special inks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
    • B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
    • B42D25/378—Special inks
    • B42D25/382—Special inks absorbing or reflecting infrared light
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
    • B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
    • B42D25/378—Special inks
    • B42D25/387—Special inks absorbing or reflecting ultraviolet light
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0098—Organic pigments exhibiting interference colours, e.g. nacrous pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/36—Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1054—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of a metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301—Thickness of the core
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/304—Thickness of intermediate layers adjacent to the core, e.g. metallic layers, protective layers, rutilisation enhancing layers or reflective layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/305—Thickness of intermediate layers within the stack
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2210/00—Special effects or uses of interference pigments
    • C09C2210/50—Fluorescent, luminescent or photoluminescent properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/20—PVD, CVD methods or coating in a gas-phase using a fluidized bed

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Credit Cards Or The Like (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Spectrometry And Color Measurement (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Printing Methods (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

Látószögtől függő színeltolást mutató pigmentek, eljárás a pigmentek előállítására, a pigmentek alkalmazása biztonsági dokumentumon, a pigmentet tartalmazó bevonat-összetétel és érzékelő-egység
A találmány tárgyát képezik látószögtől függő szín-eltolást mutató pigmentek, eljárás a pigmentek előállítására, a pigmentek alkalmazása biztonsági alkalmazások során, a pigmenteket tartalmazó bevonat-összetétel és ömlesztett -anyag és a pigmentek gerjesztésére és olvasására szolgáló érzékelő-egység.
A látószögtől függő színelto-lást mutató pigmentek, az úgyn e v e z e 11 optikailag v á 11 o z ó- t u -I aj d ο n s á g ú ρ I g m e n lek (Ο V P} 1987. óta bizonyítottan hatékony, bankjegyekre és biztonsági dokumentumokra nyomtatható másolásvédelmi eszközök. Napjainkban a világszerte nyomott bankjegyek nagy része optikailag változó tulajdonságú másolásvédelmi eszközökre támaszkodik és az utóbbiak közül az optikailag változó tulajdonságú tinta (OVI 'M) kiemelkedően fontos helyet foglal el.
A látószögtől függő szlneltolás nem adható vissza színes másolóberendezéssel. Napjainkra számos különböző OVP anyag kapható a kereskedelemben, amelyek mindegyike az Interferenciát mutató vékonyfilm struktúrától függ. A struktúrák színezete {színárnyalata}, színehofása és színtelhettsége az egyes rétéAkíaszémunk; 97388-331 5A-MOI « X
Jt « » ♦ Φ »
gek anyagától, a rétegek sorrendjétől és számától, a rétegvastagságtól, továbbá a gyártási eljárástól függ.
Nagyon fényes színeket nyernek az OVP első típusával, amelyet gőzfázisbői, fizikai úton történő rélegelőállitással/vákö-umgőzöléssel (PVD, „physical vapour deposhlon) készítenek, például az 08-4,705,300 sz.; US4,705,356 sz.; 08-4/721,217 sz.; US-4,779,898 sz.; US 4,930,866 sz,; US-5,084,351 sz. amerikai egyesölt államokbeli szabadalmi leírások alapján. Az OVP-t gozfázisból történő vékonyfilm réfegleválasztással előállított Fabry-Perot rezonátor prizmaként állítják össze. Az egyszerű szendvicsszerkezetü fém-dielektromos fém, továbbá a dupla szendvicsszerkezetű fém-dielektromos fém-dielektromos fém réteqsorrendek ismertek, A középső fémréteg fényátnemereszfo, teljesen visszaverő rétegként valósítható meg, amely a beeső fény maximális visszaverődését eredményezi, A felső fémrétegnek vagy fémrétegeknek részlegesen átlátszónak kell lennie, hogy a fény eljuthasson a Fabry-Perot rezonátorhoz és ki is juthasson onnan.
Az említett fém-dielektromos fém típusú optikailag változó pigmentlemezkére beeső fény részben a felső fémrétegen verődik vissza, A fény másik fele átjut a dielektrikumon és visszaverődik az alsó fémrétegen. Végül a beeső fény mindkét visszaverődő része újra kombinálódik és Ínterferálódik egymással. Erősítés vagy kioltás történik attól függően, hogy milyen a dieiekíromos réteg vastagsága és a beeső fény hullámhossza. Fehér beeső fény esetében a fény egyes meghatározott hullámhosszúságú elemei visszaverődnek, míg más hullámhosszúságú
97388-331 5A-M0 elemei nem verődnek vissza. Ez alkalmat ad spektráíís szelekcióra, és ennélfogva szín megjelenésére.
A fény felső rétegről visszaverődő része és az alsó rétegről visszaverődő része közötti útkülönbség jelentősen függ a beesési szögtől, és ezért Interferenciaszínt eredményez.
Áz EP 708154 szárny európai szabadalmi leírás,' DE 19525503 számú német szabadalmi leírás; ÜS-S,624,468 sz.; ÜS-5,4Ö1,308; ÜS-4,978,394 sz.; ÜS-4,344,987 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások szerint elkészített másik OVP-típus bevont alumlnium-iemezkéken alapul. A mechanikusan lapított alumínium szemcséket kémiai utón gőzfázisbőí történő rétegleválaszfás (CVD, „Chemical vapor deposition”) vagy nedves közegben lezajló kémiai reakció segítségévei egy dielekíromos réteggel és az azt követő fémréteggel vagy egy második díeiektromos réteggel vonják be. Az interferenciaszínek ugyanolyan hatásra keletkeznek, mint az előző esetben. Az ilyen típusú ÖVP gyártása olcsóbb az első típushoz képest, azonban kevésbé fényes színeket és gyenge látószögtől függő szineííoiást mutat, mint az. első típus.
Továbbá az OVP harmadik típusa a folyadékkristály pigmenteken alapul, ilyen pigmentek például az EP 801483 sz.; EP 688674 sz. európai szabadalmi leírások alapján elkészített pigmentek, amelyek polimerizált koieszterikus folyadékkristály (IC, Jiquid crystal”) fázisokon alapulnak. A koieszterikus LC fázisok a molekulák spirális elrendeződését mutatják, amely az anyag törésmutatójának periodikus változását eredményezi a felülettől függőleges irányban. Ennek viszont hasonló hatása van a fényszőrásra/fényáteresztésre, mint a Fahry-Perot interferenciát
97388-3315A-MOI ♦·»
V « « ♦ * χ mutató prizmának. A koleszterlkus LC fázisok spirális elrendeződése következtében az egyik Irányban cirkulárisán polarizált fény inkább visszaverődik, míg a másik irányban polarizált komponens inkább áthalad és a sötét háttérben elnyelődik. Az ilyen típusú OVP kevésbé fényes színeket mutat, mint a fémről történő visszaverődésen alapuló OVP.. A színeltolási tulajdonságai azonban kiválóak a szerves anyag Igen csekély törésmutatója miatt.
Az OVP negyedik típusa a bevont csillám lemezkéken alapul· amelyeket az 08-3,874,890 sz.; (38-3,928,659 sz,; US-
4,086,100 sz ; US-4,323,554 sz ; US-4,565,581 s z.; U S -
4,744,832 sz ; US-4,86 7,7 93 sz ; US-5,.302,199 sz.; US-
5,350,448 sz.; OS-5,893,134 sz. ar nerlkai egyesült ál lemokbeli
szabadalmi lei rások ismertetnek. A bevonás során r ssgy fény tő-
résű anyagot, például TIO^-l alk a In '•aznak, amelyet nedves kö-
zegben lezajló kémiai eljárással vagy CVD-vel visznek fel, és amely részlegesen fénytörő felületként működik a csillámlemezke mindkét oldalán. A csillám tölti be a dielektrikum szerepét. Az OVP e típusával csak halvány színeket és gyenge szín élt olást érnek el, amely „ír íz álé pigmentként” is ismert.
Az OVP ötödik típusa az US 3,711,176 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás (átv. W.J. Schrenk és mtsai. CR39 folyóirat 1997. évi számában a 35-49 oldalon „Az optikai tudomány és technológia kritikus áttekintése (Crltlcal Reviews of Optical Science and Technology) címmel közzétett munkája) szerinti teljesen polimer többrétegű fényvisszaverő és továbbító fólia. Ez a fólia is agy mterferenclál mutató eszköz, amely látószögtől függő spekirálls fényvisszaverő és továbbító tulajdon97388-331 5A-MOÍ χ * Φ » ΦΦ Φ Φ * *
φ * Φ « ♦ * φφ *
« φφ
Ságokat. mutat és az optikailag .változó tuíajdonságú pigment ötödik típusának előállítására alkalmazható.
Az optikailag változó tulajdonságú pigment nagy mennyiségét állítják elő -csupán dekoratív célokból (autófestékek, lakkok és hasonlók) és így festékek és spray-k formájában hozzáférhetők a nagyközönség számára. Az optikailag változó tulajdonságú tinta tulajdonságainak biztonsági lehetőségei a bankjegyeken számottevően csökkennek, ha nem tehető különbség a „biztonsági OVP és „dekoratív OVP között. A hamisító aggasztó mértékben képes sokszorosítani a bankjegyet egy színes másolón és a hiányzó optikailag változó tulajdonságokat a kereskedelemben kapható dekoratív festékek vagy spray-k segítségévei adta hozzá.
A találmány célja a technika állása küzdése.
szerinti hátrányok le
Közelebbről a találmány célja bármilyen fajta optikailag változó tulajdonságú pigmentek (OVP) biztosítása, amely eltekintve a látószögtől függő színeítolástól további tulajdonságokkal rendelkezik, amely külső energia hatására választ eredményez.
A találmány további célja a „dekoratív ÖVPMol anyagában eltérő „biztonsági OVP” előállítása, miközben az a jő színeltolási tulajdonságokat megőrzi.
A találmány további célja egy „biztonsági OVP” biztosítása különösen a „dekoratív OVPMóf történő könnyű és megbízható megküIönböztetés-e szándékával.
A találmány további célja egy olyan OVP-t biztosít, amely egy egyszerű eszköz segítségével hitelesíthető, valamint alaS7388-331 SA-Möí
X Φ » csony és nagy sebességgel hitelesíthető egy arra s.z oig-áh berendezéssel·
A találmány célja továbbá eljárás· biztosítása „biztonsági OVP előállítására, különösen a dekoratív OVP előállításához használt ugyanolyan felszerelés és eljárás alkalmazásával anéíkül, hogy jelentősen növekedne a termelési költség.
A találmány céljait a föigénypontok jellemzői segítségével oldjuk meg.
A találmány céljait különösen olyan pigmentek segítségével oldjuk meg, amelyek különböző anyagú legalább két vékonyfiím rétegű interferenciát mutató struktúrát tartalmaznak, az említett pigmentek látószögtői függő szineltolással rendelkeznek és az említett rétegek legalább egyike legalább egy lumineszcens anyagot tartalmaz.
Az első kiviteli alakban az OVP olyan struktúrával rendelkezik, amely egymással lényegében párhuzamos első és második felülettel rendelkező legalább egy fényáteresztő dielektromos réteget és legalább egy félig átlátszó, részben visszaverd réteget tartalmaz, amely a dielektromos réteg említett első és második felületének mindegyikén van elrendezve és a lumineszcens anyagot a dielektromos rétegek legalább egyike tartalmazza,
A második kiviteli alakban az OVP olyan struktúrával rendelkezik, amely egymással lényegében párhuzamos első és második felülettel rendelkező fényátnemeresztő, teljesen visszaverő réteget tartalmaz és a fényátnemeresztő, teljesen visszaverő réteg említett első és második felületének legalább egyikén legalább egy rétegsor van elrendezve, ah;
az említett rétegsor
97388-3315A-MOI »»*♦ *·* * *
legalább egy dieiektromos· rétegei és legalább egy félig átlátszó, részben visszaverő réteget tartalmaz úgy, hogy az említett rétegsor díeíektromos rétege szomszédos a teljesen visszaverő réteggel és a lumineszcens anyagot legalább az egyik díelekiromös réteg tartalmazza.
A részlegesen visszaverő és részlegesen áteresztő felső réteg vastagsága 5-25 nirr. Előnyösen a félig átlátszó, részlegesen visszaverő réteget egy fém, fém-oxldok vagy fémszuiíidok, például alumínium, króm, MoS2, Fe2Ö3 közül választjuk.
A dielektromos réteg egy alacsony törésmutatójú anyag, amelynek a törésmutatója nem haladja meg az 1,5-őt azzal az előfeltétellel,, hogy az anyag nem tartalmazza a lumineszcens anyagot. Előnyösen az. anyagot az. MgF2, SÍO2, AlFs közül választjuk. Az alacsony törésmutatójú dielektrikumok jő látószögtől függő színeltolást eredményeznek. A dielektrikum vastagsága a kívánt OVP színtől függ; a vastagság 200-600 nm tartományban van. Például az aranylől-zöldig színeltoiő tulajdonságú OVP 440 nm vastagságú MgF2 réteggel rendelkezik, a zöldtöl-kékíg színeltoló tulajdonságú OVP 385 nm vastagságú.
A fényátnemereszto,. teljesen visszaverő réteget fémek vagy fémötvözetek, például alumínium, ezüst, réz, kobalt-nikkel ötvözetek, alumínium ötvözetek közül választjuk.
A legelőnyösebb a közel 99 %-os vísszaverő-képességű alumínium, amely lefedi a kívánt teljes spektrálls tartományt, A teljesen visszaverő réteg 50-150 nm vastagságú.
Az utóbbi típusú pigmentek szimmetrikus Cr/MgFa/AÍ/MgFs/Cr struktúrával rendelkezhetnek, hogy mindkét
97388-331 SA-MOI ** **** ** * » oldalon azonos visszaverést tulajdonságokat biztosítsanak. A központ) alumínium-réteg teljes fényvisszaverőként működik. A találmánnyal összefüggésben elegendő az OVP struktúra felét tekintetbe venni, azaz az alap Cr/MgF2/AI- halmazt
A találmánnyal összefüggésben a „részlegesen visszaverő, „fálig-átlátszó”,. „fényátnemereszio”. „teljesen visszaverő”, „dielektrom-os”, .„színárnyalat”, „szín”, „színesség” stb. kifejezések sz elektromágneses spektrum azon részeire vonatkozik, amely az ember számára .szemmel látható.
A leírás egészében használt szavakat és kifejezéseket a Römpp Kémiai Lexikon (Römpp Chemie Lexikon, szerk J. Falbe, M Regitz, 9. Kiadás, Georg Thieme Stuttgart kiadó, New York, 1992) alapján adjuk meg.
Ezek a pigmentek olyan lemezkékbcl állnak,, amelyek 20-30 pm nagyságúak és körülbelül 1 pm vastagok.
A találmány egy további kiviteli alakjában a lumineszcens ionok az alumínium lemez-kékre felvitt dielektromos bevonatba vannak beépítve, amely az előzőekben említett második típusú OVP-f eredményezi. Az említett -dielektromos bevonat újból felvihető vagy kémiai úton gőzfázis bél történő réteg leválaszt ássak például fluidágyas reaktor alkalmazásával, vagy másik lehetőségként nedves közegben lezajló kémiai reakcióval a technika állása szerint.
Az OVP ezen típusainak színeholási tulajdonságai figyelemre méltóak .a dielektrikumon belül a derékszögű beesés és érintőleges beesés között megvalósítható fényút-külőnbséghez képest. A beeső sugár a Sneilius-Descaries-tö-rvénynek megfelelően törik meg: mo sln(o}= n2o. ahol n? é-s n-> jelentése
97388-331 SÁ-MOl « * ** «««» ♦·* ♦*** ** az 1 és 2 anyag megfelelő törésmutatói, és a és β a megfelelő beesési merőlegeshez (normálishoz) viszonyított sugárnyílásszög. Feltételezve, hogy ro értéke 1 (levegő) az érintőleges beesési szög (0-90°) feltételét a. sin(^)st/nj egyenlet írja le. A maximális L fényúfhosszt a dielektrikumon belül ezután a dielektrikum d vastagsága szempontjából az A-7/Ά/Ι — i/m egyenlettel adjuk meg. A következő táblázat mutatja ezt az összefüggést néhány jellegzetes anyag példáján
(P jelentése t é rí o g a t s ű r ü s é g, ahol lehet ott jelezzük):
Π'; (L/d)max P
aif3 1,23 1,72 0,64
MgFs 1,38 1,45 0,72
CaFj 1,23 1,72 0.57
CaF? 1,46 1,37 1,0
SiOs 1,45 1,38 0,9
LaF3 1,55 1.31 0.8
C © F 5 1,63 1,27 0,8
PbF2 1,75 1,22
si3n4 2,00 1,15
tio. 2,20 1,12
Az 07P lemezke dleiektromos rétege legalább egy rumi-
neszcens sor ií tartalmazhat. / \ találmány cé íjából különösen ér-
dekesek bizonyos átmeneti elemek hárem 5 vegyértékű ionjai,
például króm vas (Fe3 *'), s-tb. Különösen előnyösek a rit~
kaföldfém so nők. Előnyösen a ritksíőldfén í sonokat az síírmm
(Y°*it praze »o-dlmlum {Pn?O, neodsmium (HŐ'”')., szamársum
(Sin3*')» e-urc pium (£u3*), te: -hmm (Tb3*), diszprózium (Oy3*).,
S7388-3315A-MOI ♦ X ** « » 4 * « « * X « Φ · »
Λ * * *
Μ·*·*. ♦♦ holmium (Ηο3+), erbium (Er3’'), túlium (Tm^) és ítterblum (Yb'5'’') közöl választjuk.
Az ilyen adalékoiás nehezen valósítható meg dielektrikumként MgFa-mal, mivel a Mg' Ion viszonylag kicsi ionsugárral (72 pm) rendelkezik a három vegyértékű ritkaföldfém ionok ionsugaraihoz (86-102 pm) képest és ezzel együtt a töhéskiegyenlltés szükségessége miatt. Habár a MgFy három vegyértékű ritkaföldfém fluoridokkal együtt történő gőzölése kémiailag adalékod anyagokat eredményez, a vékony MgF^ háló nem képes illeszkedni a nagyméretű adalékod ionok által indukált alakváltozáshoz, amelyek következésképpen hajlamosak egymástól távol lévő klasztereket (atomcsoportokat) kialakítani- Az atomcsoportokban lévő gerjesztett ritka földfém ionok gyors sugárzás nélküli inakílválóoáson esnek át és ezért lumineszcencia nem figyelhető meg.
Az említett lumineszcens anyagot tartalmazó dlelektromos réteget a második főcsoport elemeinek vagy a cinknek, vagy kadmiumnak a dlfiuoridjal, vagy ezek keverékei közül választjuk. Egy előnyös kiviteli alakban CaF2-t alkalmazunk dlelektromos anyagként három vegyértékű ritkaföldfémekkel, különösen lantanoidákkal adalékolva, mivel a Ca^' (100 pm) és a Ln3’ ionok ionsugarai összemérhetők. A Ln3* adalékanyag pozitív töltésfeieslegét azonban ki kell egyenlítem. A. töltéskiegyenlítés vagy aníonosan a fluorid Ion (F\ 133 pm) oxid ionra (Ό2), 140 pm) történő cserélésével, vagy katienosan a kalcium ion (Ca2\ 100 pm) nátrium ionra (Hal 1Ö2 pm) történő cserélésével hajtható végre. Az anionos töl tés k legye ni ités könnyen végreha jtható az anyag oxigénben történő izzításával, de nem kivihető höér97388-3315A-MO
X ΦΦ* * * * * φφ φ**φ ***'
Φ φ: φ ·χ· * * * χ * *
-♦♦*·* φφ » *φ zékeny hord-ozóháló jelenlétében. A kaíionos töltés-kiegyenlítés a Ln3* és Ná* ionok azonos mennyiségével egyszerre végzett, óvatosan szabályozott együttes adalékolását igényli a katódpodasztásos eljárás során.
A lumineszcens anyag, különösen a három vegyértékű ritkaföldfém ionok könnyű beépítését is lehetővé tevő dieiektromos anyagokat, amelyek azonban nem igényelnek foítéskiegyeniitésf, a ritkaföldfémek trifiuoridjai, a bizmut trifiuorídjai, vagy ezek keverékei, a három vegyértékű ritkaföldfém ionok vagy a bízmut és egy vegyértékű alkálifém ionok vagy két vegyértékű alkáliföldfém ionok vagy átmeneti ionok, különösen a cink komplex fluorldjal és ezek keverékei közöl választjük. Különösen előnyösek az Ittrium trifiuorídjai és főleg a nem lumineszcens Ionok, azaz az YF3, LaF3, CeF3, GdF3( LuFs és SiF3, vagy másik lehetőségként egyebek közt ezek komplex fluorídjai, például ALnFs, AeLn2F8, Αοη3Γ5δ, stb., ahol A jelentése egy vegyértékű alkálifém ion, előnyösen a Lí*, Na*, K* közül választva; Ae jelentése két vegyértékű alkáhföldfém vagy átmeneti ion, előnyösen a Mgz*, Ca2*, Sd\ 8azY Zn4* közül választva; és Ln jelentése három vegyértékű ritkaföldfém ionok, előnyösen az Yo+, La3*, Ce3’, Gd3\ vagy ΒΓ* közül választva. A találmánnyal összefüggésben az említett komplex fluoridokon felöl a tiszta trifiuoridok vagy azok keverékei az előnyösek, mivel az előbbi gőzölési tulajdonságai jobban szabályozhatók.
A lumineszcens anyag, különösen a bárom vegyértékű átmeneti fémionok beépítéséhez a dieiektromos anyagokat a harmadik főcsoport elemeinek vagy a bizmut vagy a három vegyértékű átmeneti fémionok trifiuorídjai, vagy ezek keverékei, a
97388-331 5A-M0I >·* * «· ♦♦♦ * **
X * <
harmadik főcsoport elemeinek vagy a bizmut és egy alkálifém ion, alkáliföldfém ion vagy cink vagy ezek keverékeinek komplex íluoridjai közöl választjuk. Különösen alkalmasak az EF3 képletű anyagok, ahol E jelentése Ál3Ga'^, In'5*, Bi3^ vagy egy három vegyértékű átmeneti fémion, vagy NasAIFg.
Az említett lumineszcens ionok számára a fluoridof tartalmazó anyagok az előnyős dieiektromos befogadó közegek. A fluoridok figyelemre méltó alacsony energiájú optikai fononspekfrummal rendelkeznek, azaz az ÍR abszorpciós sávok alacsony energia-tartományban helyezkednek eh Ilyen körülmények között a befogott gerjesztett lumineszcens ionok rezgési inaktiválása erősen gátolt, ami erős lumineszcens hatást és hosszantartó gerjesztett állapotot eredményez. A fluoridok továbbá eléggé ritka befogadó mátrixok a kereskedelemben kapható lumineszcens anyagok esetében. Ez kedvező biztonsági lehetőséget ad a találmány számára. Az OVP-be épített lumineszcens ionok Ily módon különböztethetők meg, például sajátságos lumineszcens csillapodási idő segítségével a kereskedelmi lumineszcens anyagok és a nem biztonsági célokat szolgáló optikailag változó tulajdonságú festékek egyszerű keverékeitől.
A Fabry-Perot üregrezonátorba beépített lumineszcens központokkal rendelkező OVP a látószög függő gerjesztési spektruma segítségévei bármely esetben megkülönböztethető a nem lumineszcens OVP és hozzáadott iumineszcens anyag egyszerű keverékeitől. Az OVP üregrezonátora belsőleg erősíti a beeső fény intenzitását az üreg visszaverődési karakterisztika minimumainak megfelelő hullámhosszok esetében, azaz n'd-k-A/2, a
97388-3315A-MOS * ♦ * χ X
99 *
0.0 X lézerrezonátor állapota. Ezeken a hüllámhosszokon az üreg előnyösen energiát vesz fel a környezetből és a fény intenzitása az üregen belül eléri a külső intenzitás többszörösét. Az üregen belül elhelyezkedő lumineszcens anyag így erősebben gerjesztődik az üreg rezonancia állapotán, mint azon kívül. Mivel az üreg rezonancia-hullámhossza látószög-függő, az azonos gerjesztési sugárzású, különböző beesési szögek esetében nyert lumineszcens intenzitások különbözőek lesznek, amelyek lehetővé teszik annak meghatározását, hogy a lumineszcens anyag az OVP üregén belül helyezkedik el vagy inkább azon kívül.
A lumineszcens díeiektromos réteg rétegleválasztását az MgFs réteg réteglevélasztásához használttal azonos eljárással végezzük. A MgF2 réteget meleg, félig olvadt olvadékbői választjuk íe elektronnyaláb segítségévei történő fémbevonással. Á ritkaföldfém fluorídok olvadáspontja és gőzölési karakterisztikája töhbé-kevéshé összehasonlítható az MgFa-veL és ezáltal' teljesen ugyanolyan technikával választható le a réteg. Az adalékanyagok előre adhatók a fluorid mátrixhoz; például 2. % EuF3 előolvasztható a 98 % LarV-dal, hogy homogén keverék képződjön, és ez a keverék alkalmazható rétegleválasztó anyagként. A következő táblázat áttekintést ad néhány a találmánnyal összefüggésben használható jellegzetes díeiektromos anyag olvadáspontjáról és forráspontjáról;
Olvadáspont Forráspont
NaF 993° C löÖS’C
MgF3 126 re 2239*C
Ca f 2 1423<:C 250QX
AIFS i291*0 el szu búrnál
97388-3315A-M0I
yf5 11Ö2X 2675X
LaF3 1504X 2359X
CeF3 1432X 2161 X
GdFs 1229X 2427 X
LuF3 1182X 2309X
Az ittrium és a iantanida ionok fizikai és kémiai tulajdonságai, azaz az előnyös töltése, az ionsugarai és a kémiai affinitásai megegyeznek vagy nagyon hasonlóak, olyannyira, hogy vegyes frífluondokban az említett fémionok mindegyike gyakorlatilag ugyanolyan sebességgel gőzölög a felületre elektronsugaras fémbevonás körülményei között. Ez a körülmény előnyös a vegyes vagy adalékolt anyagok fémbevonásához. A találmány értelmében a lantán-trifluorid különösen előnyös befogadó anyag, mivel mindegyik más ritkaföldfém trifiuorid extenzív szilárd oldatokat képez a LaFs-dal oly módon, hogy nem képződnek ioncsoportok a kristályosítás során, és a kevésbé aktív ionkoncentrációknál a koncentráció-kioltás nagymértékben elkerülhető.
Egy aktív lumineszcens ionnál több is beépíthető ugyanabba a dielektromos befogadó mátrixba a komplex kódolás megvalósítása érdekében. A biztonsági rendszer az ilyen kódoláson alapulva valósítható meg különböző befogadó mátrixok sorozatának és az említett befogadó mátrixokba beépített különböző lumineszcens ionok sorozatának aíkalmazásávat Vásárlóspecifikus lumineszcens anyaggal kódolt optikailag változó tulajdonságú pigmentek nyerhetők e módszerrel.
A befogadó mátrix ionjait helyettesítő lumineszcens adalékionok teljes mennyisége jellemzően 0,1-10 % nagyságrendű. Az adalékolt ionok túl magas koncentrációja a lumineszcencia
97388-331 SÁ-MOI «
♦ X XΦ
Φ*-* ♦ ♦ '* φφ φτ χ
ΦΦ X Φ
Φ φ
# * φ ♦ **‘S φ
« «
ΧΦ
Λ φ 0
Φ
Φ Φ ΦΧ adalékölt ionok túl magas koncentrációja a lumineszcencia önkloításáboz vezet, míg a túl alacsony koncentrációt nehéz, kimutatni és nem megfelelő a gyors leolvasási alkalmazásokhoz.
Egy további kiviteti alakban az említett lumineszcens· anyag egy szerves vegyület vagy szerves fém vegyü let.
Egy további kiviteli alakban a dielektromos réteg két vagy több alrétegből áll és a lumineszcens anyagot az airétegek legalább egyike tartalmazza. Az airétegek önmagukban dielektromos rétegek, A lumineszcens anyagot tartalmazó alréteget a továbbiakban első airétegként nevezzük. Az első alréteg szomszédos a fényátnemeresztő. teljesen visszaverő réteg első vagy második felületének legalább egyikével és legalább a második alréteg olyan anyagból készük amelynek a tö-
résmutatója 1, 5 vagy kav esebb, ez az anyag elő. iyö-sen a MgF2
és az AlFs,
Az emlile ti első tipr ísú hagyományos OVP 1 VígF2 dielektrí-
kum teljesen vagy ré .s-zben helyettesíthető az adalékon
diaié kiró mos anyagok egyikével, például it irlum/iantanid-
fluoriddal. Ha például a teljes MgF2 réteget LnF3~őal helyettesítjük (Ln jelentése Y, La vagy Lu) magasabb törésmutatót kapunk, amivel a látószögtől függő szlneltolás csökkenése jár. Előnyősén a találmánynak megfelelően a dielektromos réteg csak agy részét helyettesítjük LnFs-dak hogy meghagyjuk az OVP színeltolási tulajdonságait. Előnyösen az adalékait LnF3~at egy belső rétegként visszük fel a központi alumínium reflektor réteg tetejére. Különösen kedvező körülményeket nyerünk az OVP színeltolási tulajdonságainak megőrzésére, ha a lumineszcens anyaggal szennyezett réteg vastagságát úgy választjuk meg.
97388-331 5A-M01 «<«« *·* *«** **** ** β * * * ’ 9 * * ♦ * Λ φ β φ φ * 9 +99 ΦΦΦΧ X* * #*·*♦ hogy kisebb legyen a dielektrikum teljes vastagságának 10 %ánái.
Jóllehet az OVP szfneltolásí tulajdonságait nem befolyásolja a MgF2 és LnF3 rétegek (mindkét esetben a díelektromos rétegen belül a leghosszabb lehetséges optikai úthosszt az /,~ (1. e£,) -(<£ /\/(l-1/Χ))+ή/,egyenlettel adjuk meg;
ahol d< és d2 jelenti a megfelelő rétegek vastagságát, és n< és n2 jelentése a nekik megfelelő törésmutatók) sorrendje, az alumínium reflektor réteghez közel adaiékolt LnF3~at tartalmazó réteggel rendelkező elrendezés lehetővé teszi, hogy egy MgF2 réteggel különítsük el a végső króm fedőbevonattól, A króm bizonyos lumineszcens központok jól ismert kioltó eleme.
Az LnF3 réteg jelenléte áltat okozott, látószögtől függő színeitolásban bekövetkezett végső csökkenésének kiegyenlítésére a dielektrikum MgF2. része a találmánynak megfelelően egy AIF3 réteggel helyettesíthető. Az AiFs törésmutatója (n~ 1,23) alacsonyabb, mint a MgF2 törésmutatója (n=1f3'8), és igy könnyen kompenzálja az LaF3 (n-1,55) ekvivalens rétegének beépítését.
A találmány egy másik kiviteli alakjában az OVP struktúra legalább egy, egy első és második felülettel rendelkező fénváteresztő dieieklromos réteget és legalább egy félig átlátszó, részlegesen visszaverő réteget tartalmaz, amely nagy törésmutatójú anyagot tartalmaz és az anyag törésmutatója legalább 2,00, és a dieieklromos anyag első és második felületének legalább egyiken van elrendezve, ahol nagy törésmutatójú anyag tartalmazza csns Ionok a cslliámtemezkék nagy ; lumineszcens anyagot a Közelebbről·, a íumwesz·· törésmutatójú szervet len
97388-3315A-VOI „»»«. « *»». »’ ,**,
Φ ’ * *
Κ** ♦ * * ** * * * * * *««> ♦ »** *♦ * * * * vonatába történő beépítése az előzőekben említett negyedik típusú OVP-t eredményezi. Az említett szervetlen bevonat vagy kémiai úton gőzíázlsból történő rétegleválasztással, például fluidágyas reaktor alkalmazásával vagy másik lehetőségként nedves közegben lezajló kémiát reakció segítségével a technika állásában Ismertetettek szerint vihető fel. Ebben a kiviteli alakban a lumineszcens központok nem az OVP optikai üregrezonátoron belül helyezkednek el, és ennélfogva nem figyelhető meg látószögtől függő gerjesztési karakterisztika.
Egy további kiviteti alakban az OVP struktúra egy első és második felülettel rendelkező, fényátnemeresztő, teljesen visszaverő réteget, előnyösen alumímum-lemezkél és legalább egy félig átlátszó, részlegesen visszaverő réteget tartalmaz, amely nagy törésmutatójú anyagból áll és az anyag törésmutatója legalább 2,00 és a dielektromos anyag első és második felületének legalább egyikén van elrendezve, ahol a lumineszcens anyagot a nagy törésmutatójú anyag tartalmazza.
Az előnyös nagy törésmutatójú anyagok Fe?.O3 vagy TíO2 a n y a gokból készülne k.
A találmányt nem kívánjuk csak a szervetlen típusú ÖVP-re korlátozni. Egy további kiviteli alakban a dielektromos réteg egy szerves vegyület vagy egy szerves fémvegyüíet
A teljesen polimer szlneltolást mutató film és fényes pigmentek előállítását elsősorban a Wö 99/36478 számú PCT közzétételi írat ismerteti. Ez az optikailag változó tulajdonságú eszköz egymást követő nagy és kis törésmutatójú polimer rétegek halmazán alapul. Például a polí~etilén-2,6-naftaíát (ΡΈΝ) és poii-meth-metakríláf (PMMA) egymást követő 209-réteg halma97388-331 5A-MOI «««* ** ***$'***'$.***·» ί,» * .* · · .· φ Χ φ Λ 9 ♦ »«« «999 ** * *♦·*♦ zát egymásra sajtolással állítjuk -elő, amely olyan optikailag változó tulajdonságú polimer fóliát eredményez, amely a fény áteresztésekor a kéktől a piros irányába és a fény visszaverésekor a sárgától a kékeszöld irányába tolja el a színt, amikor a fény a beesési merőlegestől a ferde fénybeesés felé megy el. Mas polimerek., poli'eti'lén-tereftalát (PÉT), polibutlién-fereftalát (PBT), stb. is alkalmazhatók az ilyen halmazok előállításéra, amelyek kettőnél több különböző típusú polimereket is tartalmazhatnak.
A szerves és szerves fém lumineszcens anyagok széles választéka építhető be műanyagokba diffúzióval vagy olvadt állapotban történő oldással. Közelebbről a polimeiil-metakriláí (PMMA) megfelelő mátrixnak bizonyult bizonyos erősen fényérzékeny fluoreszcens anyagok esetében. A találmány egy előnyös kiviteli alakjában PMMA-ba beépített pariién származékok, példa u I Ν, N ’ - b I s z( 2,6 - b í s z - d i i ζ o p r o p i 1) -te η i I - p e r i 1 é n -1 etrak a rbonsav-dlimld (~”penirmid”) -előnyösen alkalmazhatók fluoreszcens válasz előállítására; amely kiváló hosszan tartó stabilitással rendelkező fluoreszcens festék,.
ilyen lumineszcens „perilimld:;-adalékoit PMMA~t alkalmaznak PEM-nel együtt tiszta PMMA helyett a WO 99/36478 számú PCT közzétételi irat 1. példáiéban egy többrétegű optikailag változó tulajdonságú fólia előállítására, amely további fluoreszcens tulajdonságokkal rendelkezik (perihmid; utolsó elnyelési maximuma 520 nm; emissziós maximuma 555 nm). Az igy kapott optikailag változó tulajdonságú fóliát ezt követően fényes pigmentté poritluk. Az Ilyen iumrneszoenc-át mutató optikailag változó tulaldonságű fólia vagy pigment a lumineszcens anyagból
3881 5, « 9 β β ’ * * »»$ * '* *' ** «, » φ 0 - * «49 »♦** 9$ * ♦*»* ! s/ származó lumineszcens gerjesztési és kibocsátási spektrum látószög függése által különböztethető meg az olyan lumineszcens anyagtól, amely csupán az optikailag változó tulajdonságú halmazon kívül van jelen.
Az optikailag változó tulajdonságú polimer-halmaz optikai színszöröként tervezhető a WO 99/36478 számú PCT közzétételi irat alapján, amely jól definiált, látószögtől függő szűrési karakterisztikával rendelkezik. Az ilyen típusú megvalósításban a lumineszcens anyagot úgy választjuk meg, hogy az a jól definiált beesési szögeknél legyen gerjeszthető és megfigyelhető.
A lumineszcens festék vagy a többrétegű polimer-halmaz legalább egyik rétegében, vagy a polimer komponensek legalább egyikében, vagy akár mindegyik komponensben vagy rétegben lehet jelen. Természetesen a lumineszcens anyagok periiimid tői eltérő típusai, és más típusú polimerek szakember számára nyilvánvalóak.
Az Ilyen polimerek nagyon vékony, 5 pm vastagságú fóliákká hengerelhetők. Több fólia sajtolható együtt (egymásba-sajtolás) úgy, hogy az egyes főllakomponensek átmérője 200-608 nm vastagságot vesz fel, amely optikai interferencíajelenségre használható. A lumineszcens tulajdonságú szerves vegyületek vagy szerves fémvegyületek vagy a fólia előállítása előtt adhatók a polimerhez, vagy másik lehetőségként a fólia komponensre nyomtathatók az összesajtolás előtt. A nyomtatási eljárás a lumineszcens tulajdonságú, sajátságos mintázat (figyelmeztető jelek) biztosítására is alkalmazható. A felületre nyomtatott lumineszcens festékek melegítés hatására beszivárognak a polimerbe a kezelés későbbi szakaszaiban. Az egy97388-3315A-MCI « * * *
X * » . * .
«««φ 4S- « <**·« másba-sajioiás után a kapott többrétegű műanyag fólia pigmentté pontható, előnyösen kriogén (rendkívül alacsony hőmérsékleten) körülmények alkalmazásával.
A lumineszcens anyagoknak előnyösen oldhatónak kell lennie a polimer szubsziráthan vagy e legy íthetőnek kell lennie a polimer szubszfrátlal· hogy elkerüljük az utóbbi zavarosodását egy második fázis megjelenése által· amely eltérő törésmutatóval rendelkezik. A találmány céljára a molekuláris vagy polimer lumineszcens anyagok a megfelelőek. A szerves, szerves fém vagy szervetlen természetű kolioidáiis lumineszcens anyagok szintén alkalmazhatók olyan körülmények között, hogy a szemcseméretük ne haladja meg az 50 nm-et.
Egy még további kiviteli alakban a lumineszcens OVP struktúra polimerizált koleszterikus folyadékkristály (LG) fázisokon alapul. A lumineszcens anyag a molekuiakristály fázis része lehet, azaz kovalensen kötődhet a koleszterikus folyadékkristályhoz vagy befogadó-kísérő anyag komplex formájában a folyadékkristály fázisba építhető be és vari-der Waals erők segítségével kapcsolódhat.
A találmány további kiviteli alakjában az OVP elektrolumineszcenciát mutat,
Egy előnyős kiviteli alakban a- struktúra egy első és második, egymással lényegében párhuzamos felülettel rendelkező, fényátnemereszfő, teljesen visszaverő réteget és egy rétegsort tartalmaz, amely a fényátnemereszió, teljesen visszaverő réteg említett első és második felületeinek legalább egyik-én van elrendezve, sh-oi az említett rétegsor legalább egy nagy elektron affinitásé elektromos vezetöképességű réteget, legalább egy
38833' »·»»* « * · * ,* _ «$«· « * * * φ
»*·*♦ 'ί* * *.-***· *5 •'ί £ 1 dielektromos· réteget és legalább egy félig átlátszó, részlegesen visszaverő réteget tartalmaz és az említett rétegsor nagy elektronafíínítású elektromos vezetőképességő réteg szomszédos a teljesen visszaverő réteggel és a lumineszcens anyagot a dielektromos rétegek legalább egyike tartalmazza.
A elektroíumtíneszcens eszközök, különösen a szerves eíektroíumineszcens eszközök (Szerves Világító Diódák, OLEDek, Organic Lighf Emifting Diodes ) a szakterületen jól ismertek és például az US-3995299 sz., US-4164431 sz,, US-4539507 sz., US-4 7 204 3 2 sz., US-4769292 sz., US-57367S4 sz., US5759703 sz., US-5817431 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások és számos más szabadalmi leírás Ismerteti.
A technika állása szerinti ÖLED eszköz egy vékonyréteghalmaz, amely legalább három különböző réteget, tartalmaz: egy első nagyobb elektronaffinítású elektromosan vezető réteget, például indíum-őn-oxld (ITO) réteget; amelyet fény kibocsátó képességgel rendelkező dielektromos réteg, például poíiparaíenil-vmíbdén (PPV) követ; amelyet egy második alacsonyabb eíektronaffimtásű elektromosan vezető réteg, például magnézium-ezüst ötvözet követ. Ha elektromos potenciált alkalmazunk az eszközön úgy, hogy az energiaforrás pozitív pólusa a nagyobb elektronaftinitássaí rendelkező első vezető réteghez és az energiaforrás negatív pólusa az alacsonyabb elekfronaffínitással rendelkező második vezető réteghez csatlakozik, a pozitív és negatív töítéshordozőkat egyszerre fecskendezzük be az említett dielektromos rétegbe az említett első, illetve második vezető rétegen keresztül. Az említett pozitív és negatív töltéshordozókat végül az említett dielektromos rétegen belül
97388-331 5A-.M01 .»«»« *»»2 ·**$«**» β » » ® j „ * <f * * ?
*4« *Α*0 *·♦· · »*#· egyesítjük újra molekuláris gerjesztett állapotot és megfelelő fénykibocsátását (elektrolumineszcencia) létrehozva.
A szakterület szerinti sokkal fejlettebb ÖLED eszközök két dielektromos réteget, egy első profon- (p-típusú) vezetési tulajdonságú polimert, például pohvinii-karbazolL és egy második elektron- (n-tipusú) vezetési tulajdonságú polimert, például polltlofént tartalmaznak, ahol a dielektromos rétegeket az említett két vezető réteg fogja közre úgy, hogy a p-típusú vezető polimer a nagyobb eieklronaffinifású elektromosan vezető réteggel van szemben, és az n-típusú vezető polimer az alacsonyabb elektronaffinilású elektromosan vezető réteggel van szemben. Ebben az esetben a két polimer-réteg egyikének fénykibocsátónak. kell lennie.
Más eszközökben a dielektromos réteg poiímerjel nem vesznek részt a fény kibocsátásában, de ehelyett egy nagy hatékonyságú fénykibocsátó festék, például egy porfirin vegyüiet vékony rétegét visszük be a p-típusú és az n-típusú vezető polimer-rétegek közé, hogy megvalósítsuk a fénykibocsátó működést.
Még további eszközökben molekuláris vegyületeket, például tríariiarnínokat vagy naftaíendén-benzidínt (NPB), illetve obgofhexaj-tiöfénekef vagy alumínium-hídroxikínollnt (Alqj alkalmazunk p-típusú, Illetve n-típusű vezető anyagként.
A technika állásának megfelelően az OLED-eket világítás vagy kijelzés céljából készítik, és arra tervezik, hogy például maximális mennyiségű kibocsátott fényt érjenek el. Ezért a dielektromos réteget, továbbá az említett elektromos vezető réb'
388-3315Ά-ΜΌΙ * * ♦ * * legek legalább egyikét optikailag amennyire lehet átlátszóvá teszik.
A találmánynak megfelelően a szerves fénykihocsátő eszközt azért tervezzük, hogy például egyszerre mutasson optika? változatosságot és fénykibocsátást, ha árammal gerjesztjük. Az optikai változatosság elérése érdekében a dleíektromos réteget vagy a kombinált dleíektromos rétegeket ügy választjuk ki, hogy a teljes vastagság 200-800 nm között legyen. Az eszköz hátsó elektródja egy teljesen visszaverő réteg legyen és az eszköz elülső elektródja egy részlegesen visszaverö/részlegesen áteresztő réteg legyen úgy, hogy a dleíektromos réteggel együtt egy Fabry-Peroí üreget képezzenek, amely a technika állásában Ismertetett más optikailag változó tulajdonságú eszközöknél ismert. Előnyösen a részlegesen visszaverö/részlegesen áteresztő réteg 0,38 körüli visszaverődési tényezővel rendelkezik, amely az elöl visszaverődő sugár és az átmenő sugár, hátul visszaverődő sugár és az átmenő sugár körülbelül ugyanolyan 1 n te η z 1 tás á t e red m é n y e z 1.
A teljesen visszaverő elektród lehet egy alumínium-réteg indlum-ón-oxld (1TO) vékony réteggel bevonva, mint nagy elektronaffinitásü (protonbelövő} elektród. A részlegesen visszaverő/részlegesen áteresztő elektród lehet egy vékony (3-4 nm> króm réteg, amely fontos szerepet játszik az alacsony elektronaffinitásü (elektronbelövő) elektród esetében. A dielektrikum íénykíbocsátő anyagként poliparafenil-vinilidénből (PPVj készülhet. Szakember könnyen képes levezetni más megfelelő anyagkeverékeket az ÖLED technológiák létező irodalmából.
97388-331 5A-M0I « x e *
ΦΦΦΧ φφ*φ « » ο « ΦΜΧΦ Φ
A találmánynak megfelelően ugyanaz, a többrétegű halmaz így egyesíti az elektrolumineszcens eszköz (ÖLED) és az optikailag változó tulajdonságú eszköz (ÓVD) funkcióit. Ezt egy dieieklromos réteg vagy fénykibocsátó tulajdonságokkal rendelkező többszörös réteg kombinálásán keresztül valósítjuk meg, ahol az említett dieiektronios réteg vagy többszörös réteg megfelelő vastagsággal rendelkezik ahhoz, hogy lehetővé tegyük az interferencíajelenséget az első és második felületek között, egy első és második, legalább részlegesen visszaverő elektródokkal az említett dielektromös réteg vagy többszörös réteg első illetve második felületén elrendezve, miáltal az említett első és második elektródok po-zltív Illetve negatív íöltésbordozó belövési tulajdonságokkal rendelkeznek.
Az eddigiek szerinti ismertetést az ÖLED technológiához tartozó technika állása szerinti ismertetésekkel kombinálva a szakember az OLED-optíkaiiag változó tulajdonságú eszköz (OLED-OVD) számos más kiviteli alakját valósíthatja meg. A szakember ügy is dönthet, hogy egy szervetlen fénykibocsátó dielektrikumot alkalmaz, amint azt a korábbiakban az elektrolumineszcens eszközöknél ismertettük- De a szakember úgy is dönthet, hogy a dielektromös, fénykibocsáfó réteg előállításához szerves és szervetlen anyagok keverékeit alkalmazza.
Á találmány szerinti OLED-OVD optikailag változó tulajdonságú fénykibocsátó fólia formájában alkalmazható. Ez a fólia vihető fel biztonsági elemként a bankjegyre, dokumentumokra árucikkekre és hasonlókra például olyan eljárásokkal, mint a meleg- vagy hidegbélyegzés vagy hasonló eljárások. Az elekt9738S-331 5Á-MOI .* ♦ * »♦ romos kapcsolatok úgy biztosíthatok az elektródokhoz, hogy megvizsgáljuk a felvitt biztonsági fólia fénykibocsátó képességét,
Másik lehetőségként a találmány szerinti OLED-OVD plgmenf-lemazkékké őrölhető és nyomfatófestékben vagy bevonóösszetételben alkalmazható nyomtatási jelzésekhez biztonsági dokumentumokon vagy árucikkeken, vagy árucikkek bevonásához. Ebben az esetben egy elektron-kibocsátó berendezés biztosítható a nyomtatótintában vagy bevonó-összetételben lévő elektrolumsnaszeens OVP lemezkék gerjesztésére, hogy hitelesítse a biztonsági ismeríeíöjeiet.
Az említett lumineszcensen kódolt optikailag változó tulajdonságú pigment kezdetlegesen első körben szabad szemmel hitelesíthető a látószögtől függő szín eltolásának megfigyelésén keresztül. Korszerűbb módon, például az árusító helyeken, egyszerű kiegészítő eszközök, például UV-lámpa vagy kis fényelektromos, lumineszcenciát kimutató eszköz alkalmazható fokozott hitelesítési ellenőrzéshez. Hosszúhullámé ÖV megvilágítással ellátott 50-100-szoros nagyító is alkalmazható az. egyedi pigment lemezkék lumineszcenciájának ellenőrzésére. Végül a központi bankok esetében a szlneltolásí tulajdonságok mennyiségi jellemzése, valamint az OVP lumineszcencia mennyiségi megbecsülése az emissziós hullámhosszak, intenzitás és cs-HIapítási Idő szempontjából hajtható végre. A találmány szerinti lumineszcens OVP továbbá jól alkalmazkodik a nagysebességű kimutatáshoz a bankjegy-feldolgozó berendezésekben.
A találmányt részletesebben a következő példákon keresztül mulatjuk be.
S 7388-33'
1. Aranyból a zöldbe történő színeltolást mutató OVP zöld lumineszcenciával
A nátrium-kompenzált CaF2:Tb, Na foszfor keveréket a kaieium~fiuoríd (92 tömegrész), terbium-fieorid (8,7 tömegrész) és nátnum-flu'ortd (1,3 tömegrész') keverékének 150ö®C-on együtt történő olvasztásával állítjuk elő.
PVD segítségével 5 rétegsort választunk le egy hordozóra a következők szerint:
Króm fém, 4 nm vastag
CaF^Tb, Na (2,5 % TbF3 CaFj-ban), 480 nm vastag
Alumínium fém, 40 nm vastag
CaFgiTb, Na (2,5 % TbFs CaFs-han), 480 nm vastag
Króm fém, 4 nm vastag
Az optikai úthossz merőleges beesés esetén 680 nm (n~1,25).
A terbium lummeszkáiását hosszúhullámé UV segítségével aktiváljuk.
2, Aranyból a zöldbe történő színeltolást mutató OVP vörös 1 u m I n e sze éneiével
PVD segítségével 7 rétegsort választunk le egy hordozóra a következők szerint:
Króm fém, 4 nm vastag Mg Fa, 208 nm vastag
LaF3:Eu (1 % EuFg LaFs-ban), 205 nm vastag
Alumínium fém, 40 nm vastag
LaF^iEu. (1 % EuFő LaFg-ban), 205 nm vastag
Mg Fa, 208 nm vastag
97388-3315A-MÖI
Α««β Φ*
2?
Króm fém, 4 nm vastag
A teljes optikai öthossz merőleges beesés esetén 6Ö5 nm. Az európium lumineszkáíását hosszúhullámé UV segítségével aktiváljuk.
3. Aranyból a zöldbe történő színetteiást mutató, szinoltolás-korrígált OVP IP lumineszcenciával
PVD segítségével 7 rétegsort választunk le egy hordozóra a következők szerint:
Króm fém, 4 nm vastag
Air3, 240 nm vastag
L.aF3;Nd (3 '% NdF3 LaF3-ban}, 200 nm vastag
Alumínium fém, 40 nm vastag
LaF3;Nd (3 % NdFs LaF3-bani, 200 nm vastag
AIF3, 240 nm vastag
Króm fém, 4 nm vastag
A teljes optikai úthossz merőleges beesés esetén 805 nm.
A nedimium lumineszkáíását hosszúhullámé UV segítségévet aktiváljuk vagy másik lehetőségként az Nd kiválasztott elnyelési hullámhosszokon a látható vagy a közeli infravörös tartományban.
3. Aranyból a zöldbe történő színeltolást mutató, színelto* lás-komgáít OVP ÍR lumineszcenciával
PVD segítségévei 7 rétegsort választunk le egy hordozóra a következők szerint: Króm fém, 4 nm vastag MgF2, 395 nm vastag
37388-33 ISA-xMOi »««Χ Χ« *0ΦΧ 00** **
0 * * * * * g .·«» *»»* · ♦♦·»
LaF3:Yb (.5 % YbF3 LaF3-ban), 40 nm vastag
Alumínium fém, 40 nm vastag
LaF3:Yb (5 % YhP'3 LaF3-ban), 40 nm vastag
MgF2, 395 nm vastag
Króm fém, 4 nm vastag
A teljes optikai úíhossz merőleges beesés esetén 607 nm. Az itterbium: iumineszkálását 950 nm-en IR besugárzással aktiváljuk és 980-1 ööö nm spektrum-tartományban figyeljük meg.
5. Lumineszcensen kódolt, aranyból a kékbe történő színeltolást mutató OYF
PVD segítségével 7 rétegsort választunk le egy hordozóra a következők szerint:
Króm fém, 5 nm vastag MgF2< 200 nm vastag
LaF3:Pr, Tb, Tm (1 % PrF3 +0,5 % TbF3 +0,5 % TmF3 LaF3-ban), 158 nm vastag
Alumínium fém, 40 nm vastag
LaF3;Fr, Tb, Tm (1 % PrF3 +0,5 % TbF3 +0,5 % TmP3 LaF3-ban), 188 nm vastag MgF2, 200 nm vastag Króm fém, 5 nm vastag
A teljes optikai úthossz merőleges beesés esetén 585 nm,
A Iumineszkálását hosszúhullámú UV segítségével aktiváljuk.
973S8--33 T5A-MOI fcfcfcfc fcfc ·*** «*♦* ** fc fc fc * * * * *' fcfcfc « ♦ * M
Z C? χ « »9 9 fc «χ.» « fc « fc fcfc fc fcfcfcfc
6. A színeltolást felfelé változó módosító lumineszcens,
A lumineszcens oxld, vanadát vagy oxiszuifid filmek űvegszubsztrátokon állíthatok elő kémiai úton gőzfázisból történő rétegieválasztással az US-38S4184 sz, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás és berendezés alkalmazásával. A következő eljárás szemcsék bevonására alkalmazható fluidágyas reaktorban.
Kereskedelemben kapható, nem bevont csillám pigmentet 48Ö-5Q0X hőmérsékletre melegített fluidágyas reaktorban szu szpend álunk.. Argon vivő gáz áramát áramoltatjuk át 40 mi/perc sebességgel egy 22GeC-ra melegített ev apó rác iós. kemencén, amely 92 mól % IUnum-2,.2,.6,8-tetrametft-3,5~ heptándionát 3 mól % erbium^^.S-.e-tetrametlMS.Shep'tándíonát és 5 mól % itt'erbiurn-2«2,6,6-tefrarneüí-3t5heptándionát belső keverékét tartalmazza, majd első reagáló gázként vezetjük be a íiaidágyas reaktorba. Az argon gáz (500 ml/perc) és kén-hidrogén gáz (200 ml/perc) keverékét második reagáló gázként vezetjük be az említett íiaidágyas reaktorba, Az Y2OsS:£r, Yb a színeltolást felfelé módosító lumineszcens anyag megfelelően vékony rétegének rétegleválasztása után csökkentjük az első reagáló gázáramot és a pigmentet 3ÖÖ°C~on Izzítjuk.
A nagy törésmutatójú lumineszcens bevonat az OVP tükrös komponenseként működik a csillám dielektrikum mindkét oldalán. Az dyen típusú lumineszcens OVP nem mutat látószögtől függő gerjesztési karakterisztikát.
97388-331 5.A-MOI «0 *Ψ»Χ ♦ «** ♦>
* X X χ * * * «κ« ♦ » * ♦ ν Φ * 0' * X ««« *« * ♦♦·*
7.
Az üveg szubszirátrs felvitt lumineszcens filmek nedves közegben lezajló kémiai „szol-géi”eljárásokkaí állíthatók elő az US-4S85091 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásnak megfelelően, A szemcsék bevonására az eljárás következő módosítása alkalmazható.
tömegrész kereskedelemben kapható kezeletlen aíumínium-Semezke pigmentet (azaz tiszta oxíd felülettel rendelkező) 5 tömegrész izopropanolban szuszpendáljuk. 1 tömegrész fetraetoxi-szílán és 0,1 tömegrész 10 tömeg %-os terbium-nítrát vizes oldatának hozzáadása után 1 tömegrész 5 tömeg %-os vizes ammónlum oldatot adunk a szüszpenzíőhoz. Az elegyet fokozatosan, 8 óra alatt ÖO’C-ra keverés mellett melegítjük, lehűtjük, majd leszűrjük. A bevont pigmentet megszorítjuk és 450«C~on izzítjuk, miután a pigment zöldes terhiem eredetű lumineszcenciát mutat hosszühullámú UV gerjesztés során.
Egy második fém molibdén bevonatot viszünk fel a lumineszcens bevonatra a technika állása szerinti eljárásoknak megfelelően, hogy Fahry-Feroí optikai üreget és ennélfogva OVP szinelioíásl hatást hozunk létre,
8. Lumineszcenciát mutató szerves pigment „Szerves” lumineszcens OVP-t állítunk elő a következők α
s·*
7333oo
5A-MOI « φφ* • φ* «φ*
Φ*
Φ * X φ
X *Φ φ ,φ £Φ φ φ * Φ #
A lumineszcens festék az Ν,Ν -bíszTS^-di-terc-butil-feniri-S4-9-10-periién-dikaFboxfmld, a festék a napenergia összegyűjtéséből ismert.
A fólia anyaga polietilén-tereftalát (PÉT), amely n~1,57 törésmutatóval rendelkezik. Előre kialakított 5 pm vastagságú és 20 pm vastagságú tiszta PÉT fóliákat alkalmazunk kiindulási anyagként.
Az 5 pm vastagságú PÉT fóliát N,N -bisz(2,5-di-terc~ butilfenű)-34-9“1Ö-peFilen-dlkarboximiddel vonjuk be áthúzva egy izopropanoiban lévő 0,1 tömeg %-os lumineszcens festéköl·· dalon. Az ily módén bevont és szárított fóliát alumíniummal végzett vákuumpárologtatásnak vetjük alá az egyik oldalon 40 nm vastagságban az ellentétes oldalon 140 nm vastagságban (többszöri áthaladásra van szükség).
Ezután 5-rétegü összetett fóliát állítunk össze, amely a kővetkezőkből áll·.
pm vastag tiszta PÉT fólia fedőrétege pm vastag festett és alumíniummal bevont PÉT fólia első rétege 140 nm alumínium bevonattal· amely az összeállítás közepe felé igazodik pm vastag tiszta PÉT fólia középső rétege pm vastag festett és alumíniummal bevont PÉT fólia második rétege 140 nm alumínium bevonattal, amely az összeállítás közepe felé igazodik pm vastag tiszta PÉT fólia fedőrétege
A 70 pm teljes vastagságú szerkezetet ezt követően 1ÖÖ120°C hőmérsékletű henger segítségével kinyújtjuk (ősszesajtoljuk egymással a rétegeket) az új 5 pm-es teljes vastagságra
97383-3315 A-MOl «« '**** ** ♦ # · » * * * β4« « * * * > * * * « * ♦ *.« «««< «* * *.»·**
A fólia teljes hossza ezáltal 14-szeresére nő és az egyes komponensek megfelelő vastagsága a tizen negyedére csökken. A kapott többrétegű fólia a következő struktúrával rendelkezik:
PET (1,45 pm)
Alumínium (3 nm)
PET + lumineszcens anyag (350 nm)
Alumínium (10 nm)
PET (1,45 pm)
Alumínium (10 nm)
PET * iumineszcens anyag (350 nm)
Alumínium (3 nm)
PET (1,45 pm)
Á teljes optikai üthossz a külső és belső alumínium réteg között, azaz a Fahry-Perot rezonátor optikai úthossza ebben az esetben eléri az n’d=550 nm-t, amely zöldből kékbe irányuló színeltolást mutató OVP-t eredményez,
A közbenső és a fedő PET rétegek elsősorban azért szükségesek, hogy növeljék az elsődleges összeállítás teljes vastagságát, hogy lehetővé tegyék a kívánt méretre történő összesajtolási. Ebben az esetben arra is van lehetőség, hogy a lumineszcens anyagot a Fahry-Perot díelektromos rétegek helyett a fedőrétegekbe építsük he. Az öregben lévő lumineszcens tulajdonság előnyei, különösen az ilyen tulajdonság géppel történő kimutatásának lehetősége a hagyományos ÖVP és lumineszcens anyag egyszerű keverékét Illetően, erősen az üreg belsejében történő jelzésnek kedveznek.
973SS-331 5 A-MOi ♦♦♦ * ♦ * »««« XJÍ * * * '♦·*-* 4 * ♦ » β» ί *
9. Eiektrotumineszcenciát mutató optikailag változó tulajdonságú pigment
Az elekroiumlneszcencíát mutató OVP~t a következők szerint készítjük et:
Vízben oldódó, felszabadítható módon bevont PÉT hordozófóliára a következő rétegsorozatot gözöíögtetjük:
1. Króm (3,6 nm) (elektronbelövő réteg)
2. Olígo-parafenil-vínilídén (350 nm)
3. Indiurn-ón-oxíd (5 nm) (protonbelovo réteg)
4. Alumínium (40 nm) (ellenelektrőd)
5. Indlum-őn-oxid (5 nm) (proton be lövő réteg)
6. Oíígo-parafenfi-vinilidén (350 nm)
7. Króm (3,5 nm) (elektronbelövő réteg)
A króm, indlum-ón-oxid ás alumínium rétegeket elektronsugaras technológiával gőzöljük és rélegíeválasztjuk; az ollgopáráiéról rétegeket termikusán gőzöljük és rélegíeválasztjuk.
A oiígo-parafenil-vinilidént az 1 t4-dimetoxí-2,5-biszklórmetil-benzol önmagával kapcsolódó termékeként tetrahidrofuránban lévő kálium-terc-butoxiláttaí történő reakciója során nyerjük, amely 1009 átlagos molekula töm egű terméket eredményez. Az így előállított réteget vízzel teoldfuk a hordozóról és pigmentté őröljük. Az Igy előállított ÖVP zöldből kékbe történő színeltolással rendelkezik, és sárgászöld lumineszcenciát mutat, amikor negatív koronakisülésnek vetjük alá.
97383-331 SA-MOI ιΦΦλΧ Φ*

Claims (30)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Pigment, amely interferencia struktúrával, rendelkezik, előnyösen olyan struktúrával, amely legalább kél különböző anyag vékony fllmrétegébői áll és a pigment látószögtől függő színeltolással rendelkezik, azzat jellemezve, hogy az interferencia-struktúra legalább egy lumineszcens anyagot tartalmazó fényszóró dielektromos réteget tartalmaz.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti pigment, ahol a struktúra legalább egy fényáteresztö dielektromos rétegből· amely egymással lényegében párhuzamos első és második felülettel rendelkezik, és legalább egy félig átlátszó, részlegesen visszaverő rétegből áll, ahol az utóbbi réteg a dielektromos· réteg első és második felületének mindegyikén van elrendezve és a lumineszcens anyagot a dielektromos rétegek legalább egyike tartalmazza.
  3. 3. Az 1. Igénypont szerinti pigment, ahol a struktúra egy egymással lényegében párhuzamos első és második felülettel rendelkező fényátnemeresztö, teljesen visszaverő réteget és legalább egy rétegsort tartalmaz, amely rétegsor a fényátn-emereszto, teljesen visszaverő réteg első és második felületének legalább egyikén van elrendezve és a rétegsor legalább egy dielektromos réteget és legalább· egy felig átlátszó, részlegesen visszaverő réteget tartalmaz úgy, hogy a rétegsor dielektromos rétege szomszédos a teljesen visszaverő réteggel és a lumineszcens anyagot a dielektromos rétegek legalább egyike tartalmazza.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti pigment, ahol a struktúra egy egymással lényegében párhuzamos első és második felülettel rendelkező fényátnemeresztö, teljesen visszaverő réteget és le§7388-331 5A-M0I * ♦ « ί » « » <
    V « ·«« « ο # reszlő, teljesen visszaverő réteg első és második felületének legalább egyikén van elrendezve és a rétegsor legalább egy nagy elektronaffínltásO elektromosan vezető réteget, legalább egy díelektromos réteget és legalább egy télig átlátszó, részlegesen visszaverő réteget tartalmaz, és a rétegsor nagy elektronaffinitású elektromosan vezető rétege szomszédos a teljesen visszaverő réteggel és a lumineszcens anyagot a díelektromos rétegek legalább egyike tartalmazza.
  5. 5. A 2-4. igénypontok bármelyike szerinti pigment, ahol a legalább egy díelektromos réteg legalább egy első és második alréteget tartalmaz, amelyek önmagukban is díelektromos rétegek, ahol a lumineszcens anyagot legalább egy airéteg tartalmazza.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti első airéteg szomszédos a fé~ nyátnemeresztő, teljesen visszaverő réteg első vagy második felületének legalább egyikévei és lumineszcens anyagot tartalmaz és legalább a második airéteg olyan anyagból van, amelynek törésmutatója azonos vagy kisebb 1,50-nél, előnyösen az anyag a MgF2 vagy az AlFs.
  7. 7. Az 1. igénypont szerinti pigment, ahol a struktúra egy első és egy második felülettel rendelkező legalább egy fényáteresztő díelektromos réteget és legalább egy félig átlátszó, részlegesen visszaverő réteget tartalmaz, amely nagy törésmutatójú anyagból van, amelynek törésmutatója legalább 2,00, és a díelektromos anyag első és második felületének legalább egyikén van elrendezve, ahol a lumineszcens anyagot a nagy törésmutatójú anyag tartalmazza,
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti pigment, ahol a struktúra egy első és második felülettel rendelkező legalább egy fényátneme97388-331 5A-MOI resztő, teljesen visszaverő réteget és legalább egy félig átlátszó, részlegesen visszaverő réteget tartalmaz, amely nagy törésmutatójú anyagból van, amelynek törésmutatója legalább 2,00, és a dielektromos anyag első és második felületének legalább egyikén van elrendezve, és a lumineszcens anyagot a nagy törésmutatójú anyag tartalmazza.
  9. 9. Az 1-8. Igénypontok bármelyike szerinti pigment, ahol a lumineszcens anyagot tartalmazó dielektromos rétegek legalább egyikét a ritkaföldfémek trifluoridjai, a blzmut trifluoridjai, ezek keverékei, három vegyértékű ritkaföldfém ionok vagy blzmut és egy vegyértékű alkálifém Ionok vagy két vegyértékű alkáiiföidfém ionok vagy átmeneti fém ionok komplex trifluoridjai, előnyösen cink fiuoridja és ezek keverékei közül választjuk.
  10. 10. A 9. igénypont szerinti pigment, ahol a ritkaföldfémeket az ittrium és a iantanoidok közöl választjuk.
  11. 11. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti pigment, ahol a lumineszcens anyagot tartalmazó legalább egy dielektromos réteget a harmadik főcsoport elemeinek, a bizmutnak, a három vegyértékű átmeneti elemek ionjainak trifluoridjai, ezek keverékei, a harmadik főcsoport elemeinek vagy bizmutnak és alkálifém ionnak, alkáliföldfém ionnak vagy cinknek a komplex trifluoridjai és ezek keverékei közül választjuk.
  12. 12. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti pigment, ahol a lumineszcens anyagot tartalmazó legalább egy dielektromos réteget a második főcsoport, vagy a cink, a kadmium difluoridjai, vagy ezek keverékei közül választjuk.
  13. 13. Az 1-8. igénypontok szerinti pigment, ahol a lumineszcens anyagot tartalmazó legalább egy dielektromos réteget a
    97388-331 SA-MOI »»♦» » φ vés ven veletek szerves fém-vegyül etek közül válás;
    juk
  14. 14. Az 1-13. Igénypontok bármelyike szerinti pigment, ahol az említett lumineszcens anyag egy átmeneti elem ionja.
  15. 15. Az 1-13. igénypontok bármelyike szerinti optikailag változó tulajdonságú pigment, ahol az átmeneti elem egy ritkaföldfém Ion.
  16. 16. Az 1-13. Igénypontok bármelyike szerinti pigment, ahol az említett lumineszcens anyag egy szerves vegyület vagy egv szerves fémvegyület,
  17. 17. Az 1. igénypont szerinti pigment, ahol legalább két réteg bőre lágyuló szerves polimer természetű és a rétegek legalább egyike egy lumineszcens anyagot tartalmaz.
  18. 18. A 17. igénypont szerinti pigment, ahol a lumineszcens anyagot szerves vegyületek, szerves fémvegyületek és átmeneti elemek ionjai, előnyösen a ritkaföldfémek ionjai közül vátaszt
  19. 19. A 1-18. igénypontok bármelyike szerinti pigment, ahol a dielektromös anyag 0,1-10 tömeg %~át a lumineszcens anyaggal helyettesítjük.
  20. 20. Eljárás az 1-18. igénypontok szerinti pigment előállítására, azzal jellemezve, hogy a lumineszcens anyagot tartalmazó legalább egy dielektromös réteg gőzfázlsbői, fizikai úton történő rétegeiőáil itási/vákuumgözölés; eljárással végzett rétegleválaszfásl lépéséből áll.
  21. 21. A 20. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a gözfázlshők fizikai úton történő rétegelőábltási, vákuumgözölési eljárást a katódporlasztási, magneíron porlasztás;, termikus
    9738815A-MO!
    ♦ *» « ·« ·♦»» s> x * ♦ » * * « * *
    ΧΦΦ X φ » <5 £3 ♦ * * * ♦ gőzölési és efektronsugár segítségévei történő gőzölést eljárás közül választjuk.
  22. 22. Eljárás az 1-18. igénypontok bármelyike szerinti pigment előállítására, azzal jellemezve, hogy a lumineszcens anyagot tartalmazó legalább egy dleíektromos réteg kémiai úton gőzfázisből történő rétegleváiasztás lépéséből áll.
  23. 23. A 22, Igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 3 kémiai úton gőzfázisből történő rétegleváiasztásra szolgáló eljárást a termikus reakció segítségével történő rétegleválasztás, reaktív porlasztás és fluidágyas bevonás közül választjuk.
  24. 24. Eljárás az 1 -16. igénypontok bármelyike szerinti pigment előállítására, azzal jellemezve, hogy a lumineszcens anyagot tartalmazó legalább egy dleíektromos réteg nedves közegben lezajló kémiai reakció segítségével, előnyösen a prekurzor anyag oldatban történő szabályozott hidrolízisének segítségével végzett rétegleválasztási lépéséből áll.
  25. 25. Eljárás a 17-18. igénypontok bármelyike szerinti optikailag változó tulajdonságú pigment előállítására, azzal jellemezve, hogy a lumineszcens anyagot tartalmazó legalább egy réteg sajtolás vagy több anyag egybesajtolása közül választott eljárás segítségével végzett előáll itási lépéséből áll.
  26. 26. Az 1-18. igénypontok bármelyike szerinti pigment alkalmazása biztonsági alkalmazásokhoz.
  27. 27. Bevonő-összetétel, előnyösen nyomtató tinta, amely az 1-18. igénypontok bármelyike szerinti pigmenteket tartalmazza.
  28. 28. Árucikk, előnyösen biztonsági dokumentum, amely a 27. igénypont szerinti bevonó-összetétel, előnyösen nyomtató tinta rétegét tartalmazza.
    97388-3315A-MG ♦ *»
  29. 29. Ömlesztett áru, amely az 1-18. Igénypontok bármelyike szerinti optikailag változó tulajdonságú pigmenteket tartalmazza ,
  30. 30. Az: 1. igénypont szerinti pigmentek, ahol a pigmentek folyadékkristályos optikailag változó tulajdonságú pigmenteket, előnyösen koleszterikus folyadékkristályos polimer fázisokat tartalmaznak.
HU0300023A 2000-02-16 2001-02-14 Pigments having a viewing angle dependent sift of color, method of making, use and coating composition comprising of said pigments and detecting device HU227637B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00103177 2000-02-16
PCT/EP2001/001644 WO2001060924A2 (en) 2000-02-16 2001-02-14 Pigments having a viewing angle dependent shift of color, method of making, use and coating composition comprising of said pigments and detecting device

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUP0300023A2 HUP0300023A2 (en) 2003-08-28
HU227637B1 true HU227637B1 (en) 2011-10-28

Family

ID=8167867

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0300023A HU227637B1 (en) 2000-02-16 2001-02-14 Pigments having a viewing angle dependent sift of color, method of making, use and coating composition comprising of said pigments and detecting device

Country Status (23)

Country Link
US (1) US6695905B2 (hu)
EP (1) EP1257600B1 (hu)
JP (1) JP4916636B2 (hu)
KR (1) KR100753458B1 (hu)
CN (1) CN1239632C (hu)
AT (1) ATE307171T1 (hu)
AU (1) AU775562B2 (hu)
BR (1) BR0108348B1 (hu)
CA (1) CA2399759C (hu)
CZ (1) CZ303256B6 (hu)
DE (1) DE60114156T2 (hu)
DK (1) DK1257600T3 (hu)
ES (1) ES2250390T3 (hu)
HK (1) HK1052365B (hu)
HU (1) HU227637B1 (hu)
MX (1) MXPA02008025A (hu)
NO (1) NO323442B1 (hu)
NZ (1) NZ520604A (hu)
PL (1) PL205719B1 (hu)
RU (1) RU2259379C2 (hu)
UA (1) UA76413C2 (hu)
WO (1) WO2001060924A2 (hu)
ZA (1) ZA200206525B (hu)

Families Citing this family (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU773200B2 (en) * 1998-11-27 2004-05-20 Katsuto Nakatsuka Fluorescent or phosphorescent composition
EP1116755A1 (en) * 2000-01-10 2001-07-18 Sicpa Holding S.A. Coating composition, preferably printing ink for security applications, method for producing a coating composition and use of glass ceramics
US6572784B1 (en) * 2000-11-17 2003-06-03 Flex Products, Inc. Luminescent pigments and foils with color-shifting properties
US6565770B1 (en) * 2000-11-17 2003-05-20 Flex Products, Inc. Color-shifting pigments and foils with luminescent coatings
US20040043140A1 (en) * 2002-08-21 2004-03-04 Ramesh Jagannathan Solid state lighting using compressed fluid coatings
US7042444B2 (en) * 2003-01-17 2006-05-09 Eastman Kodak Company OLED display and touch screen
FR2855640B1 (fr) * 2003-05-26 2005-09-09 Arjo Wiggins Document de securite et son procede de fabrication
US8181884B2 (en) * 2003-11-17 2012-05-22 Digimarc Corporation Machine-readable features for objects
US7011529B2 (en) * 2004-03-01 2006-03-14 Anritsu Company Hermetic glass bead assembly having high frequency compensation
AT504572A1 (de) * 2004-03-26 2008-06-15 Hueck Folien Gmbh Folienmaterial mit optischen merkmalen
US20050255253A1 (en) * 2004-05-13 2005-11-17 White John M Apparatus and methods for curing ink on a substrate using an electron beam
US20050253917A1 (en) * 2004-05-13 2005-11-17 Quanyuan Shang Method for forming color filters in flat panel displays by inkjetting
DE102004032565A1 (de) * 2004-07-05 2006-02-16 Giesecke & Devrient Gmbh Sicherheitselement mit Farbkippeffekt
US7556334B2 (en) * 2004-11-04 2009-07-07 Applied Materials, Inc. Methods and apparatus for aligning print heads
US20060092218A1 (en) * 2004-11-04 2006-05-04 Applied Materials, Inc. Methods and apparatus for inkjet printing
US20060109296A1 (en) * 2004-11-04 2006-05-25 Bassam Shamoun Methods and apparatus for inkjet printing color filters for displays
US7413272B2 (en) * 2004-11-04 2008-08-19 Applied Materials, Inc. Methods and apparatus for precision control of print head assemblies
US20060093751A1 (en) * 2004-11-04 2006-05-04 Applied Materials, Inc. System and methods for inkjet printing for flat panel displays
US20070042113A1 (en) * 2004-11-04 2007-02-22 Applied Materials, Inc. Methods and apparatus for inkjet printing color filters for displays using pattern data
US7364780B2 (en) * 2004-12-08 2008-04-29 Van Brocklin Andrew L Thermally-sensitive medium with Fabry-Perot cavities
DE102004063217A1 (de) * 2004-12-29 2006-07-13 Giesecke & Devrient Gmbh Sicherheitsmerkmal für Wertdokumente
US20060159843A1 (en) * 2005-01-18 2006-07-20 Applied Materials, Inc. Method of substrate treatment for manufacturing of color filters by inkjet printing systems
US20060185587A1 (en) * 2005-02-18 2006-08-24 Applied Materials, Inc. Methods and apparatus for reducing ink conglomerates during inkjet printing for flat panel display manufacturing
CA2537732A1 (en) * 2005-04-06 2006-10-06 Jds Uniphase Corporation High chroma optically variable colour-shifting glitter
DE102005024682A1 (de) * 2005-05-30 2006-12-14 Schott Ag Optisches Material aus kristallisiertem Erdalkalimetallfluorid mit erhöhtem Brechungsindex
US7460267B2 (en) * 2005-07-15 2008-12-02 Applied Materials, Inc. Green printing ink for color filter applications
US20070015847A1 (en) * 2005-07-15 2007-01-18 Applied Materials, Inc. Red printing ink for color filter applications
US7544723B2 (en) * 2005-07-15 2009-06-09 Applied Materials, Inc. Blue printing ink for color filter applications
TWI318685B (en) * 2005-07-28 2009-12-21 Applied Materials Inc Methods and apparatus for concurrent inkjet printing and defect inspection
KR20070023454A (ko) * 2005-08-24 2007-02-28 삼성전자주식회사 유기전계발광표시장치 및 이에 구비되는유기박막트랜지스터
US20070070132A1 (en) * 2005-09-27 2007-03-29 Fan-Cheung Sze Inkjet delivery module
US20080018677A1 (en) * 2005-09-29 2008-01-24 White John M Methods and apparatus for inkjet print head cleaning using an inflatable bladder
US7611217B2 (en) * 2005-09-29 2009-11-03 Applied Materials, Inc. Methods and systems for inkjet drop positioning
US20070070109A1 (en) * 2005-09-29 2007-03-29 White John M Methods and systems for calibration of inkjet drop positioning
US20070068560A1 (en) * 2005-09-29 2007-03-29 Quanyuan Shang Methods and apparatus for inkjet print head cleaning
US20070076040A1 (en) * 2005-09-29 2007-04-05 Applied Materials, Inc. Methods and apparatus for inkjet nozzle calibration
US7923057B2 (en) * 2006-02-07 2011-04-12 Applied Materials, Inc. Methods and apparatus for reducing irregularities in color filters
CA2580321C (en) * 2006-03-06 2014-11-04 Jds Uniphase Corporation Security devices incorporating optically variable adhesive
US20070252863A1 (en) * 2006-04-29 2007-11-01 Lizhong Sun Methods and apparatus for maintaining inkjet print heads using parking structures with spray mechanisms
US20070256709A1 (en) * 2006-04-29 2007-11-08 Quanyuan Shang Methods and apparatus for operating an inkjet printing system
US20080024532A1 (en) * 2006-07-26 2008-01-31 Si-Kyoung Kim Methods and apparatus for inkjet printing system maintenance
US20080022885A1 (en) * 2006-07-27 2008-01-31 Applied Materials, Inc. Inks for display device manufacturing and methods of manufacturing and using the same
WO2008013902A2 (en) * 2006-07-28 2008-01-31 Applied Materials, Inc. Methods and apparatus for improved manufacturing of color filters
US20080030562A1 (en) * 2006-08-02 2008-02-07 Applied Materials, Inc. Methods and apparatus for improved ink for inkjet printing
FR2907808B1 (fr) 2006-10-31 2009-01-16 Arjowiggins Soc Par Actions Si Feuille presentant un effet tactile et un effet interferentiel et document de securite la comportant
DE102006054330A1 (de) * 2006-11-17 2008-05-21 Merck Patent Gmbh Leuchtstoffplättchen für LEDs aus strukturierten Folien
DE102006054331A1 (de) * 2006-11-17 2008-05-21 Merck Patent Gmbh Leuchtstoffkörper basierend auf plättchenförmigen Substraten
US7803420B2 (en) * 2006-12-01 2010-09-28 Applied Materials, Inc. Methods and apparatus for inkjetting spacers in a flat panel display
US20080204501A1 (en) * 2006-12-01 2008-08-28 Shinichi Kurita Inkjet print head pressure regulator
US7857413B2 (en) 2007-03-01 2010-12-28 Applied Materials, Inc. Systems and methods for controlling and testing jetting stability in inkjet print heads
US7637587B2 (en) * 2007-08-29 2009-12-29 Applied Materials, Inc. System and method for reliability testing and troubleshooting inkjet printers
US9096764B2 (en) 2008-07-23 2015-08-04 Opalux Incorporated Tunable photonic crystal composition
DE102008036402B3 (de) 2008-08-01 2009-09-17 Bundesdruckerei Gmbh Goniolumineszentes Sicherheitselement und Verfahren zu dessen Herstellung
CA2656506A1 (en) 2009-02-27 2010-08-27 Bank Of Canada Security device
DE102009038904A1 (de) 2009-08-29 2011-03-10 Bundesdruckerei Gmbh Gegenstand mit einem Organic Light Emitting Display
CN101948307B (zh) * 2010-09-10 2013-01-09 赣州虔东稀土集团股份有限公司 一种金黄色钇锆结构陶瓷及其制备方法
TW201217860A (en) * 2010-10-25 2012-05-01 Ind Tech Res Inst Cholesteric liquid crystal device
US8679617B2 (en) * 2010-11-02 2014-03-25 Prc Desoto International, Inc. Solar reflective coatings systems
FR3012367A1 (fr) 2013-10-31 2015-05-01 Arjowiggins Security Document securise et pigment.
US10036125B2 (en) 2015-05-11 2018-07-31 Nanotech Security Corp. Security device
US10350934B2 (en) 2016-09-16 2019-07-16 Illinois Tool Works Inc. Apparatuses and methods for optically variable printing
RU179710U1 (ru) * 2017-02-16 2018-05-23 Акционерное общество "Научно-исследовательский институт полупроводниковых приборов" (АО "НИИПП") Световой модуль
EP3369784A1 (fr) * 2017-03-02 2018-09-05 The Swatch Group Research and Development Ltd Pigment interferenciel basé sur un coeur métallique choisi parmit l'au, ag, pd, rh, ru, pt, os, ir et leurs alliages
JP7140123B2 (ja) 2017-07-26 2022-09-21 凸版印刷株式会社 光学構造体および認証体
EP4020021B1 (en) 2017-07-28 2024-08-07 Toppan Printing Co., Ltd. Reflection suppression segment, display, and method for verifying display
US10899930B2 (en) * 2017-11-21 2021-01-26 Viavi Solutions Inc. Asymmetric pigment
KR101858414B1 (ko) * 2017-11-30 2018-05-16 씨큐브 주식회사 유기 또는 무기 형광체를 포함하는 보안용 진주광택 안료
EP3978573A1 (en) 2020-09-30 2022-04-06 Andres Ruiz Quevedo V-shaped (non planar) magnetic effect pigments
CN112094510B (zh) * 2020-10-19 2022-04-19 深圳市绚图新材科技有限公司 一种具有长余辉发光性能的光变颜料
DE102021210432A1 (de) * 2021-09-20 2023-03-23 Bundesdruckerei Gmbh Winkelabhängiges gedrucktes verborgenes Sicherheitselement

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3711176A (en) 1971-01-14 1973-01-16 Dow Chemical Co Highly reflective thermoplastic bodies for infrared, visible or ultraviolet light
DE2244298C3 (de) 1972-09-09 1975-06-19 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2313331C2 (de) 1973-03-17 1986-11-13 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Eisenoxidhaltige Glimmerschuppenpigmente
US3995299A (en) 1974-10-15 1976-11-30 The Secretary Of State For Industry In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And Northern Ireland Radiation sources
US4086100A (en) 1975-05-22 1978-04-25 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Rutile-containing lustrous pigments
US4164431A (en) 1977-08-02 1979-08-14 Eastman Kodak Company Multilayer organic photovoltaic elements
DE2928287A1 (de) 1979-07-13 1981-01-29 Merck Patent Gmbh Perlglanzpigmente, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US5084351A (en) 1979-12-28 1992-01-28 Flex Products, Inc. Optically variable multilayer thin film interference stack on flexible insoluble web
DE3030056A1 (de) 1980-08-08 1982-03-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von mit metalloxiden beschichteten schuppenfoermigen glimmerpigmenten
DE3151343A1 (de) 1981-12-24 1983-07-07 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Perlglanzpigmente mit verbesserter lichtbestaendigkeit, ihre herstellung und ihre verwendung
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
US4705300A (en) 1984-07-13 1987-11-10 Optical Coating Laboratory, Inc. Thin film optically variable article and method having gold to green color shift for currency authentication
US4705356A (en) 1984-07-13 1987-11-10 Optical Coating Laboratory, Inc. Thin film optical variable article having substantial color shift with angle and method
DE3528256A1 (de) 1985-08-07 1987-02-19 Merck Patent Gmbh Eisenoxidbeschichtete perlglanzpigmente
DE3617430A1 (de) 1986-05-23 1987-11-26 Merck Patent Gmbh Perlglanzpigmente
US4721217A (en) 1986-08-07 1988-01-26 Optical Coating Laboratory, Inc. Tamper evident optically variable device and article utilizing the same
US4779898A (en) 1986-11-21 1988-10-25 Optical Coating Laboratory, Inc. Thin film optically variable article and method having gold to green color shift for currency authentication
US4930866A (en) 1986-11-21 1990-06-05 Flex Products, Inc. Thin film optical variable article and method having gold to green color shift for currency authentication
US4720432A (en) 1987-02-11 1988-01-19 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with organic luminescent medium
US4769292A (en) 1987-03-02 1988-09-06 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with modified thin film luminescent zone
DE3813335A1 (de) 1988-04-21 1989-11-02 Basf Ag Metalloxidbeschichtete aluminiumpigmente
DE4137860A1 (de) 1991-11-16 1993-05-19 Merck Patent Gmbh Interferenzpigmente
ES2096796T3 (es) 1992-04-25 1997-03-16 Merck Patent Gmbh Pigmento conductor de la electricidad.
DE4223383A1 (de) 1992-07-16 1994-01-20 Basf Ag Glanzpigmente mit metallsulfidhaltiger Beschichtung
US5624468A (en) 1993-06-02 1997-04-29 Micron Technology, Inc. Method for fabricating a leadless battery employing an alkali metal anode and polymer film inks
US5759709A (en) 1994-03-10 1998-06-02 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymeric fluorescent substance and organic electroluminescence device
DE4437753A1 (de) 1994-10-21 1996-04-25 Basf Ag Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
US5693134A (en) 1994-12-29 1997-12-02 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Gray interference pigment and process for producing the same
DE19525503A1 (de) 1995-07-13 1997-01-16 Basf Ag Goniochromatische Glanzpigmente auf Basis transparenter, nichtmetallischer, plättchenförmiger Substrate
US5736754A (en) 1995-11-17 1998-04-07 Motorola, Inc. Full color organic light emitting diode array
US5817431A (en) 1996-12-23 1998-10-06 Motorola, Inc. Electron injecting materials for organic electroluminescent devices and devices using same
EP0927749B1 (en) * 1997-12-29 2003-02-26 Sicpa Holding S.A. Coating composition, use of particles, method for tagging and identifying a security document comprising said coating composition
EP0984043A1 (en) 1998-08-31 2000-03-08 Sicpa Holding S.A. Optically variable pigments providing a colour shift between two distinct colours, coating composition comprising the same, method for producing the same and substrate coated with the coating composition
US6572784B1 (en) * 2000-11-17 2003-06-03 Flex Products, Inc. Luminescent pigments and foils with color-shifting properties

Also Published As

Publication number Publication date
ZA200206525B (en) 2003-04-30
CN1239632C (zh) 2006-02-01
HK1052365A1 (en) 2003-09-11
NO323442B1 (no) 2007-05-07
RU2002124574A (ru) 2004-01-27
ES2250390T3 (es) 2006-04-16
PL364933A1 (en) 2004-12-27
CN1400989A (zh) 2003-03-05
NO20023874D0 (no) 2002-08-15
BR0108348B1 (pt) 2011-05-03
CZ20022784A3 (cs) 2003-06-18
AU775562B2 (en) 2004-08-05
RU2259379C2 (ru) 2005-08-27
DE60114156T2 (de) 2006-07-13
AU5464201A (en) 2001-08-27
NO20023874L (no) 2002-10-03
WO2001060924A3 (en) 2002-05-02
US6695905B2 (en) 2004-02-24
DK1257600T3 (da) 2005-12-19
CZ303256B6 (cs) 2012-06-27
HUP0300023A2 (en) 2003-08-28
ATE307171T1 (de) 2005-11-15
HK1052365B (zh) 2006-09-22
EP1257600A2 (en) 2002-11-20
UA76413C2 (uk) 2006-08-15
KR100753458B1 (ko) 2007-08-31
CA2399759A1 (en) 2001-08-23
MXPA02008025A (es) 2003-01-28
US20030015123A1 (en) 2003-01-23
CA2399759C (en) 2010-02-02
EP1257600B1 (en) 2005-10-19
DE60114156D1 (de) 2005-11-24
KR20020086535A (ko) 2002-11-18
NZ520604A (en) 2004-06-25
WO2001060924A2 (en) 2001-08-23
BR0108348A (pt) 2003-03-11
PL205719B1 (pl) 2010-05-31
JP4916636B2 (ja) 2012-04-18
JP2003523439A (ja) 2003-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU227637B1 (en) Pigments having a viewing angle dependent sift of color, method of making, use and coating composition comprising of said pigments and detecting device
US6572784B1 (en) Luminescent pigments and foils with color-shifting properties
Sandhyarani et al. Versatile core–shell SiO2@ SrTiO3: Eu3+, Li+ nanopowders as fluorescent label for the visualization of latent fingerprints and anti-counterfeiting applications
US6565770B1 (en) Color-shifting pigments and foils with luminescent coatings
JP4989466B2 (ja) セキュリティ製品のための機械読取可能なセキュリティ要素
KR100808276B1 (ko) 변색성을 가진 티탄 함유 간섭 안료 및 호일
US8257612B2 (en) Compositions having multiple responses to excitation radiation and methods for making same
EP1990312A2 (en) Security pigments and the process of making thereof
Sudheendra et al. Uniform Core-shell SiO2@ Sr2CeO4: Eu3+ nanocomposites: Exploring multiple strategies towards flexible luminescent films and data security applications
Shen et al. Facile development of novel photochromic luminescent composite fiber for anticounterfeiting and wearable UV detector

Legal Events

Date Code Title Description
GB9A Succession in title

Owner name: SICPA HOLDING SA, CH

Free format text: FORMER OWNER(S): SICPA HOLDING S.A., CH; NOMA HOLDING S.A., CH

HC9A Change of name, address

Owner name: SICPA HOLDING SA, CH

Free format text: FORMER OWNER(S): SICPA HOLDING S.A., CH; NOMA HOLDING S.A., CH

MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees