HU221059B1 - Napfényszűrő tulajdonságú üvegtábla és eljárás előállítására - Google Patents

Napfényszűrő tulajdonságú üvegtábla és eljárás előállítására Download PDF

Info

Publication number
HU221059B1
HU221059B1 HU9601586A HUP9601586A HU221059B1 HU 221059 B1 HU221059 B1 HU 221059B1 HU 9601586 A HU9601586 A HU 9601586A HU P9601586 A HUP9601586 A HU P9601586A HU 221059 B1 HU221059 B1 HU 221059B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
tin
coating
antimony
glass
substrate
Prior art date
Application number
HU9601586A
Other languages
English (en)
Inventor
Michel Hannotiau
Philippe Legrand
Alain Schutz
Robert Terneu
Original Assignee
Glaverbel
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26307189&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU221059(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from GBGB9511691.9A external-priority patent/GB9511691D0/en
Priority claimed from GBGB9514190.9A external-priority patent/GB9514190D0/en
Application filed by Glaverbel filed Critical Glaverbel
Publication of HU9601586D0 publication Critical patent/HU9601586D0/hu
Publication of HUP9601586A2 publication Critical patent/HUP9601586A2/hu
Publication of HUP9601586A3 publication Critical patent/HUP9601586A3/hu
Publication of HU221059B1 publication Critical patent/HU221059B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • C03C17/23—Oxides
    • C03C17/25—Oxides by deposition from the liquid phase
    • C03C17/253—Coating containing SnO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3417—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials all coatings being oxide coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
    • C03C17/3423—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials at least one of the coatings comprising a suboxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21—Oxides
    • C03C2217/211—SnO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2217/00—Coatings on glass
    • C03C2217/20—Materials for coating a single layer on glass
    • C03C2217/21—Oxides
    • C03C2217/24—Doped oxides
    • C03C2217/244—Doped oxides with Sb
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/10—Deposition methods
    • C03C2218/11—Deposition methods from solutions or suspensions
    • C03C2218/112—Deposition methods from solutions or suspensions by spraying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/10—Deposition methods
    • C03C2218/15—Deposition methods from the vapour phase
    • C03C2218/152—Deposition methods from the vapour phase by cvd

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Physical Vapour Deposition (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Special Wing (AREA)

Description

A jelen találmány tárgya napfényszűrő üvegtábla, valamint eljárás annak előállítására.
A fényvisszaverő, átlátszó napfényszabályozó üvegtáblák az építészek számára hasznos anyagokká váltak épülethomlokzatok céljára. Az ilyen üvegtáblák esztétikus tulajdonságúak, mert visszatükrözik a közvetlen környezetet és többféle színben szerezhetők be, ami tervezési lehetőségeket rejt magában. Az ilyen üvegtábláknak előnye műszakilag, hogy védelmet nyújtanak az épületben lévő személyeknek a napfénnyel szemben, mert azt visszaverik és/vagy elnyelik és megszüntetik az erős napsugárzás kápráztató hatását, hatékony ernyőt nyújtanak a ragyogás ellen, növelik a látási kényelmet és csökkentik a szemek elfáradását.
Műszaki szempontból azt kívánjuk meg, hogy az üvegtábla ne engedje át a beeső napsugárzás túl nagy részét, hogy az épület belseje ne melegedjen túl napos időben. A teljes beeső napsugárzás áteresztését a „napfaktorral” lehet kifejezni. Itt a „napfaktor” kifejezés alatt a közvetlenül áteresztett, valamint az elnyelt, és az energiaforrással ellentétes oldalra visszasugárzott energia összegét értjük, mely utóbbi a bevonattal ellátott üvegre beeső összes sugárzó energia egy része.
A fényvisszaverő, átlátszó, napsugárzást szabályozó üvegtáblák egy másik fontos alkalmazási területét a járműablakok képezik, különösen a motoros gépjárművek és vasúti kocsik ablakai, melyeknek az a szerepe, hogy az utasokat védjék a napsugárzástól. Ebben az esetben a fő energiafaktor, amit figyelembe kell venni, az a közvetlenül áteresztett összes energia (TE), mert a belül elnyelt és visszasugárzott energiát a jármű mozgása szétszólja. A járműablak célja ily módon az, hogy kis TE-faktora legyen.
Az itt tárgyalt, bevonattal ellátott szubsztrátumok tulajdonságai a Nemzetközi Világítási Bizottság, „Comission International de 1’ Eclairage” (CIE) szabvány definícióin alapulnak.
Az itt említett standard illuminánsok a CIE, C és A illumináns. A C illumináns egy 6700 K színhőmérsékletű átlagos nappali fény. Az A illumináns egy Planck-sugárzó körülbelül 2856 K-es sugárzása.
A „lumináns áteresztés” (TL) az egy szubsztrátum által áteresztett lumináns fluxus a beeső lumináns fluxus százalékában.
A „lumináns visszaverés” (RL) az egy szubsztrátum által visszavert lumináns fluxus a beeső lumináns fluxus százalékában.
Egy bevonattal ellátott, épületüvegező tábla „szelektivitása” a lumináns áteresztés és napfaktor viszonya (TL/FS).
A szubsztrátum színének „tisztasága” (p) a C illuminánssal mért geijesztési tisztaság. Ezt egy lineáris skála szerint adjuk meg, melynél egy definiált fehér fényforrás tisztasága zérus és egy tiszta szín tisztasága 100%. A bevonattal ellátott szubsztrátum tisztaságát a bevont oldallal ellentétes oldalon mérjük.
Az n „törésmutatót” a CIE International Lighting Vocabulary (138. oldal, 1987) kiadvány definiálja.
A „domináns hullámhossz” (λ0) a bevonattal ellátott szubsztrátum által áteresztett vagy visszavert fény hullámhosszcsúcsa.
Az (ε) „kibocsátóképesség” az egy adott felület által adott hőfokon kibocsátott energia viszonya egy ugyanolyan hőfokú tökéletes fénykibocsátó test (1,0 kibocsátóképességű fekete test) energiájához.
Számos technika ismeretes bevonatok üvegszubsztrátumon történő kiképzésére, beleértve a pirolízist. A pirolízisnek az az előnye, hogy kemény bevonatot szolgáltat, ami szükségtelenné teszi védőréteg alkalmazását. A pirolízis útján kiképezett bevonatok tartósan kopás- és korrózióálló tulajdonságúak. Úgy véljük, hogy ez különösen annak a ténynek tulajdonítható, hogy ennek az eljárásnak során a bevonóanyagot egy forró szubsztrátumra visszük fel. A pirolízis általában olcsóbb is, mint az alternatív bevonási eljárások, így a porlasztás, különösen az üzemberuházás tekintetében. A más eljárásokkal, például porlasztással történő bevonatképzés igen különböző tulajdonságokkal rendelkező bevonatokat eredményez, így különösen kisebb kopásállóságú, és esetenként különböző törésmutatójú termékeket.
Sokféle bevonóanyagot javasoltak már a különböző, kívánt tulajdonságokkal rendelkező üvegtáblák céljára. Az ón-oxidot, ón-dioxidot - gyakran egyéb anyagokkal, mint más fém-oxidokkal kombinált alakban széleskörűen alkalmazták.
Az 1 455 148 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás módszert ismertet bevonat pirolitikus kiképzésére szubsztrátumon egy vagy több oxid felhasználásával elsősorban fém- vagy szilíciumvegyületek felszórása útján, annak érdekében, hogy a szubsztrátum fényáteresztését és/vagy fény visszaverését módosítsák és annak antisztatikus vagy villamosán vezető tulajdonságokat kölcsönözzenek. Ilyen megnevezett oxidok közé tartoznak a ZrO2, SnO2, Sb2O3, TiO2, CO3O4, Cr2O3, SiO2 és ezek keverékei. Az ón-oxid az előnyös, keménysége következtében és azért, mert antisztatikus és villamosán vezető képességekkel tud rendelkezni. A 2 078 213 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás tárgyát egy üvegfelületen pirolitikusan kiképzett, egymást követő porlasztásokkal felvitt, ón-oxidból és indium-oxidból mint fő bevonatkomponensekből álló módszer képezi. Ha ennek fém előbevonata ón-klorid, akkor azt előnyösen egy előbevonó anyaggal, mint ammónium-bifluoriddal vagy antimon-kloriddal adalékolják a bevonat elektromos vezetőképességének növelése céljából.
Az is ismeretes, hogy ahol az ón-oxid-bevonatot SnCl4 pirolízise útján alakítjuk ki, ott az olyan adalékanyag, mint az SbCl5 antimon-pentaklorid jelenléte, melyet közvetlenül az SnCl4-dal keverünk össze javítja az abszorpciót és a visszaverést bizonyos közeli infravörös napsugárzás-tartományban.
A jelen találmány tárgya napfényszűrő tulajdonságokkal rendelkező, pirolitikus úton kialakított üvegtáblák szolgáltatása.
Azt találtuk, hogy ezt és egyéb hasznos célokat úgy érünk el, hogy kémiai gőzleválasztást (CVD; „Chemical vapour deposition”) használunk fel ón- és antimon2
HU 221 059 Β1 oxidokat speciális arányban tartalmazó pirolitikus bevonat felvitelére.
így a jelen találmány tárgya elsősorban egy olyan üvegezőtábla szolgáltatása, amely egy üvegszubsztrátumból áll, ami 0,01-0,5 Sb/Sn mólarányban ónoxid/antimon-oxid bevonatréteget tartalmaz, emellett a nevezett bevonatréteget pirolitikus úton, kémiai gőzleválasztás útján alakítjuk ki, ahol az így bevont szubsztrátum FS napfaktora kisebb mint 70%.
A szubsztrátum előnyös módon valamilyen szalag alakú üvegszerű anyag, mint üveg vagy valamilyen egyéb, átlátszó rideg anyag. Tekintettel az üvegtáblára beeső napsugárzás mennyiségére, amelyet az elnyel, különösen olyan környezetben, ahol a tábla erős és tartós napsugárzás hatása alatt áll, az üvegtábla nagy melegedésnek van kitéve, ami miatt szükség lehet arra, hogy az üvegszubsztrátumot a bevonatréteg kialakítása után edzési műveletnek vessük alá. A bevonat tartóssága lehetővé teszi azonban, hogy azt úgy szereljük fel, hogy a bevonattal ellátott oldala essen kifelé, és így csökkentsük a melegítő hatást.
A szubsztrátum előnyösen színtelen üveg, de a találmány kiterjed színes üvegszubsztrátumok felhasználására is.
A bevonatrétegben az Sb/Sn mólarány előnyösen legalább 0,03, legelőnyösebben legalább 0,05. Ez segíti azt, hogy nagymértékű abszorpciót biztosítsunk. Másfelől a nevezett arány előnyösen kisebb mint 0,21, hogy nagy lumináns áteresztési (TL) éljünk el. Legelőnyösebben ez az arány kisebb mint 0,15, mert efelett a bevonatrétegnek túlzottan nagy az abszorpciója, ami rossz szelektivitással jár együtt.
A találmány szerinti, bevonattal ellátott szubsztrátumoknak megvan az az előnye, hogy lumináns visszaverésük kisebb mint 11%. Ezt a kis fény visszaverést az építészek épületüveg-ablakoknál nagyon kedvelik. Ezzel elkerülhető, hogy a táblák ragyogást idézzenek elő az épületek közelében.
Hasznos lehet, ha meg tudjuk előzni a szubsztrátum üvege és az ón-/antimon-oxid bevonatréteg közötti kölcsönhatást. Azt találtuk például, hogy nátronüveg-szubsztrátumon ón-kloridból pirolitikusan kialakított ón-oxidbevonat esetében a nátrium-klorid az üvegnek a bevonatalapozó segédanyaggal vagy reakciótermékeivel végbemenő reakciója következtében igyekszik beépülni a bevonatba, és ez a bevonat megzavarosodásához (homályosodásához) vezet.
Ezért előnyös módon a szubsztrátum és az ón-/antimon-oxid bevonatréteg között egy köztes, homályosodást csökkentő bevonatréteget helyezünk el. A homályosodást csökkentő réteg tökéletlenül oxidált állapotban úgy alakítható ki pirolitikus módon, hogy a szubsztrátumot egy segédbevonó-kamrában bevonatalapozó segédanyaggal érintkeztetjük elégtelen mennyiségű oxigén jelenlétében ahhoz, hogy a bevonatalapozó segédanyagot teljesen oxidálni legyen képes a szubsztrátumon. „Elégtelen mértékben oxidált anyag” kifejezés alatt itt egy valódi szuboxidot értünk, vagyis egy több vegyértékű elem alacsonyabb vegyértékű atomjának oxidját (például vanádium-oxidot; VO2-t vagy titánoxidot; TiO-t), valamint olyan oxidanyagot is, amely szerkezetében oxigén-hiányhelyeket tartalmaz; ilyen utóbbi anyag például az SiOx, ahol x jelentése kisebb mint 2, aminek általános képlete lehet ugyan SiO2, de oxigénnel le nem kötött dioxidvegyértékei vannak.
Előnyösnek tartjuk, ha a homályosodást csökkentő bevonatréteg egy körülbelül 100 nm geometriai vastagságú szilícium-oxid-réteg. A szilícium-oxid alapozóréteg jelenlétének nátronmészüvegen az a különös előnye, hogy meggátolja nátriumionok diffúzió vagy más következtében történő kivándorlását az üvegből az ón-/antimon-oxid bevonatrétegbe ennek a felső rétegnek a képződése vagy az azt követő, magas hőfokon történő kezelés alatt.
Alternatív módon az alapozóréteget egy „visszaverődés elleni” alapozóréteg is képezheti, mint például egy oxidált alumínium/vanádium réteg, amint ezt a 2,248.243 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás ítja le.
A jelen találmány szerinti üvegtáblák napfaktora kisebb mint 70%, előnyösen kisebb mint 60% és egyes esetekben előnyösen kisebb mint 50%. A 60%-nál kisebb napfaktorú üvegtáblák előnye akkor érvényesül, ha a találmány szerinti táblákat bevonattal ellátott felükkel kifelé, vagyis az energiaforrás felé helyezzük el. Ez az elhelyezési mód általában jobb napfaktort eredményez, mintha a táblát bevonattal ellátott oldalával az energiaforrással ellentétes oldalon helyezzük el. Az 50%-nál nagyobb napfaktorigény a világ nagy napenergiájú helyein lévő épületek esetében merül fel. Gépjárművek tetőablakai esetében még ennél kisebb napfaktor lehet kívánatos.
A kisebb napfaktor biztosításának egyik útja a színezett üveg felhasználása, amit általánosan alkalmaznak mind épületüvegek, mind járműüvegek céljára. A bevonatrétegek hatásosságának összehasonlítása céljára ezért figyelembe kell venni az egyes üvegtípusok közötti különbséget, amelyekre az egyes bevonatokat felvisszük. így például, ha a jelen találmány szerinti bevonatot egy színtelen üvegre visszük fel, akkor annak egy esetben a napfaktora 63%, míg ha az ezzel egyenértékű bevonatot egy zöld színű üvegre hordjuk fel, úgy annak napfaktora 44,5%.
Úgyszintén kívánatos, hogy az üvegtábla átengedje a látható fénynek egy megfelelő részét, hogy lehetővé tegyük az épület vagy a jármű belsejének természetes megvilágítását, annak érdekében, hogy a bennlévők kilássanak. így kívánatos a bevonat szelektivitásának a növelése, vagyis az áteresztés és a napfaktor viszonyának növelése. Valóban kívánatos, hogy a szelektivitás a lehető legnagyobb legyen.
Általában az az előnyös, hogy a találmány szerinti üvegtábla lumináns áteresztése (TL) 40 és 65% között van. De 40% alatti fényáteresztésű üvegtábla is használható tetőablak, például gépjármű-tetőablak céljára.
Az ón-/antimon-oxid bevonat vastagsága előnyös módon 100-500 nm. A vastag ón-/antimon-oxid rétegek, különösen a kis Sb/Sn mólarányú rétegek szolgáltathatnak előnyös, kis napfaktor (FS) és kis kibocsátás kombinációjú üvegtáblákat. E kombináció elérésének
HU 221 059 Β1 másik módja az, hogy a találmány szerinti ón-/antimon-oxid rétegre egy adalékolt ón-oxid-réteget, például fluorral adalékolt, kis kibocsátású ón-oxid-réteget viszünk fel. Ez azonban hátrányos abból a szempontból, hogy egy kiegészítő réteget kell felhordani, ami időigényes és költséges művelet.
Elvileg a másik lehetőség a kis napfaktorú kis kibocsátás kombináció biztosítására egy olyan ón-/antimonoxid réteg kialakítása volna, amely egy adalékszert, mint fluort tartalmaz. A 2,200.139 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás például egy olyan módszerről ad kitanítást, melynek során pirolitikus ón-oxid-bevonatot alakítanak ki oly módon, hogy permetezéssel egy oldatot visznek fel, amely az ónalapozón túlmenően olyan vegyületeket tartalmaz, melyek a bevonatban fluort és legalább még egy elemet, mint antimont, arzént, vanádiumot, kobaltot, cinket, kadmiumot, volfrámot, tellúrt vagy mangánt eredményeznek. így például ki lehet képezni egy bevonatot, amely ónt, antimont és fluort tartalmaz Sb/Sn=0,028, F/Sn=0,04 arányban. Azt találtuk azonban, hogy a fluor jelenléte azzal a látszólagos hátránnyal jár, hogy inkább hátráltatja az antimon beépítését a bevonatba, semmint hatásosan csökkentené a kibocsátóképességet. Az olyan reagensek például, amelyek antimont és ónt Sb/Sn=0,028 arányban tartalmaznak, olyan bevonatot szolgáltatnak, amelyben az Sb/Sn arány körülbelül 0,057, míg ugyanezek a reagensek meg egy fluortartalmú, F/Sn=0,04 arányú reagens olyan bevonatot adott, melyben az Sb/Sn arány körülbelül 0,038 volt.
Ennek megfelelően a találmány azt az előnyt nyújtja, hogy egyidejűleg 60% alatti napfaktort (FS), 0,4-nél (előnyösebben 0,3-nál) kisebb kibocsátást, és 60%-nál nagyobb lumináns áteresztési (TL) biztosít. Ily módon a bevonattal ellátott termék két fontos funkciót teljesít. Télen megtartja a meleget az épületben, mert kicsiny a kibocsátása. Nyáron megakadályozza a nap melegének behatolását az épületbe, és így meggátolja az épületben a túlmelegedést, mert kicsiny a napfaktora. Ezt különösen olyan bevonatokkal éljük el, melyek Sb/Sn aránya 0,01 és 0,12 között, különösen 0,03 és 0,07 között van, vastagságuk pedig 100 és 500 nm közötti, különösen 250 és 450 mm közötti.
Az ón-/antimon-oxid réteg előnyösen kívül elhelyezett bevonatréteg, és az üvegtábla csak egy ilyen ón-/antimon-oxid réteget tartalmaz.
Bizonyos megkívánt optikai tulajdonságok elérése céljából pirolízissel vagy egyéb bevonási módszerekkel egy vagy több, további bevonatréteg is felvihető. Meg kell jegyezni azonban, hogy a pirolízis útján felvitt ón-/antimon-oxid réteg mechanikailag elegendő mértékben tartós, és elegendő a kémiai stabilitása ahhoz, hogy külső rétegként megfelelően szolgáljon.
A jelen találmány szerinti táblák szimpla vagy többszörös ablakokként szerelhetők fel. Bár az ablaktábla bevonattal ellátott felülete a külső ablaktábla befelé eső felülete lehet, hogy a bevonattal ellátott felület ne legyen kitéve a környezeti, időjárási körülményeknek, amelyek egyébként elszennyeződés, fizikai károsodás és/vagy oxidáció útján gyorsabban csökkenthetik annak élettartamát. A pirolízis útján felvitt bevonatoknak nagyobb a mechanikai ellenállása, mint az egyéb módszerekkel készült bevonatoknak, ezért azok kitehetők az atmoszferikus behatásoknak. A találmány szerinti üvegtáblák hasznosan alkalmazhatók rétegelt üvegszerkezetekben, ahol például a bevonattal ellátott felület képezi a külső laminátum belső felületét.
A találmány egy másik tárgya eljárás üvegtábla kialakítására, mely abban áll, hogy egy üvegből készült szubsztrátumra ón-/antimon-oxid réteget választunk le kémiai gőzleválasztással egy reagenskeverékből, amely egy ónforrást és egy antimonforrást tartalmaz, mely keverék Sb/Sn mólaránya 0,01-0,5, ahol az így bevont szubsztrátum FS napfaktorának értéke kisebb mint 70%.
Ha pirolitikusan bevont síküveget kívánunk gyártani, akkor ezt legjobb akkor tenni, amikor az üveget újonnan készítjük. Ennek az a gazdasági előnye, hogy a pirolitikai reakciók végrehajtása céljából nem kell újra felhevíteni az üveget, és előnye, hogy jobb a bevonat minősége is, mert az üvegfelület eredeti állapota biztosított. Ezért a nevezett előbevonati segédanyagot a frissen készült síküveg forró üvegének felső felületével érintkeztetjük.
így a találmány szerinti üvegtáblák a következő módon állíthatók elő. Mindegyik pirolitikus bevonási lépés legalábbis 400 °C hőfokon, ideálisan 550-750 °Con végezhető. A bevonatok egy alagútkemencében mozgó üveglapon vagy üvegszalagon, annak képződése közben alakíthatók ki, amíg az még forró. A bevonatok az üvegszalagot formázó berendezést követő hőkezelő tartály belsejében alakíthatók ki vagy az üvegszalag tetején úsztatott tartály belsejében, miközben ez utóbbi egy megolvadt ónfürdőn úszik.
A bevonatrétegeket kémiai gőzleválasztással (CVD) visszük fel a szubsztrátumra. Ez egy különösen alkalmas módszer, mert szabályos vastagságú és összetételű bevonatokat szolgáltat, ez a bevonategyenletesség pedig különösen fontos ott, ahol a termék nagy felületű. A CVD-eljárásnak számos előnye van az olyan pirolízismódszerekkel szemben, amelyek reagens anyagokként permetezett folyadékokat használnak. Az ilyen, utóbbi permetezési módszerekkel nehéz mind az elpárologtatási eljárásnak a szabályozása, mind a bevonat vastagság egyenletességének a biztosítása. Ezen túlmenően a porlasztóit folyadékok pirolízise lényegében az oxidbevonatok, mint SnO2- és TiO2-bevonatok gyártására korlátozott. Többrétegű bevonatok előállítása is nehéz porlasztóit folyadékok felhasználásával, mert mindegyik bevonat lerakódása a szubsztrátum jelentős lehűlését idézi elő. Továbbá a kémiai gőzleválasztás nyersanyag szempontjából is gazdaságosabb, mert kevesebb hulladékképződéssel jár.
A CVD-bevonással előállított termék fizikailag is különbözik a porlasztással előállított bevonatoktól. Nevezetesen a porlasztásos bevonásnál megmaradnak a porlasztóit cseppecskék nyomai és a porlasztópisztoly pályájának nyoma, nem ez az eset azonban a CVDmódszemél.
Minden egyes bevonat esetében a szubsztrátumot egy bevonókamrában érintkeztetjük a szubsztrátummal
HU 221 059 Β1 egy gáz alakú közegben, amely a reagenskeveréket gáz fázisban tartalmazza. A bevonókamrát egy vagy több fúvókán át tápláljuk a reagens gázzal, amelynek hossza legalábbis egyenlő a bevonandó üvegtábla szélességével.
Ilyen bevonat-előállítási módszereket és berendezéseket például a 2 348 166 számú (bejelentő: BFG Glassgroup) francia szabadalmi leírás vagy a 2 648 453 A 1 számú francia találmányi bejelentés (bejelentő : Glaverbel) írnak le. Ezek a módszerek és bérén- 10 dezések különösen erős, előnyös optikai tulajdonságokkal rendelkező bevonatok képződéséhez vezetnek.
Az ón-/antimon-oxid bevonatok kialakításához két, egymást követő fúvókát használunk. Az ón- és antimonforrásokat tartalmazó reagenskeveréket tápláljuk be az első fúvókán. Ha a keverék olyan kloridokat tartalmaz, amelyek szobahőmérsékleten folyékonyak, akkor azt egy vízmentes hordozógázban, megemelt hőfokon porlasztjuk. A porlasztást megkönnyíti ezeknek a reagenseknek a hordozógázban történő atomizálása. 20 Ezeknek az oxidoknak előállítása céljából a kloridokat vízgőz jelenlétében egy második fúvókába juttatjuk.
A vízgőzt túlhevítjük és szintén a hordozógázba injektáljuk.
Lényegében inért gázként előnyösen nitrogént hasz- 25 nálunk. A nitrogén e célra megfelelően inért és a nemesgázokhoz képest olcsó.
A SiO2 vagy SiOx szilícium-oxid alapozóbevonatok tetrahidro-szilánból (SiH4) és oxigénből alakíthatók ki a 2,234.264 és 2,247.691 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásoknak megfelelően.
Ha egy tökéletlenül oxidált bevonatot hordozó üvegszubsztrátumot elegendő hosszú ideig oxidáló atmoszféra hatásának teszünk ki, akkor várható, hogy a bevonat hajlamos lesz teljesen oxidálódni, így a megkí- 35 vánt tulajdonságait elveszíti. Ezért az ilyen alapozóbevonatot még tökéletlenül oxidált állapotában és a szubsztrátum még forró állapotában egy ón-/antimonoxid bevonatréteggel vonjuk be, ezáltal az alapozóbevonatot tökéletlenül oxidált állapotában őrizzük meg. 40 Az az időtartam, ameddig az alapozóbevonattal frissen ellátott üvegszubsztrátum valamely oxidáló atmoszféra, mint levegő hatásának tehető ki, mielőtt az alapozóbevonatra felvinnénk a következő bevonatréteget anélkül, hogy az alapozóbevonat tulajdonságai leromlaná- 45 nak, függeni fog az üveg ilyen kezelés alatti hőfokától és az alapozóbevonat minőségétől.
A nevezett alapbevonati kamrát előnyösen redukáló atmoszféra veszi körül. Ez az elővigyázat megakadá5 lyozza, hogy környezeti oxigén jusson az alapbevonati kamrába és ennek megfelelően lehetővé teszi, hogy e kamrában az oxidáló körülményeket jobban tudjuk ellenőrizni.
Az alapozóbevonati reakciókhoz szükséges oxigén tiszta oxigén alakjában adagolható, de ez feleslegesen megnöveli a költségeket, ennek megfelelően előnyös, ha az alapbevonati kamrába levegőt vezetünk be az oxigénellátás céljából.
Meg kívánjuk jegyezni, hogy a reagenskeverék meg15 kívánt Sb/Sn mólaránya nem mindig felel meg az ón/antimon réteg számára kívánatos aránynak.
Az ónforrást előnyös módon a sztanni-klorid (SnCl4), monobutil-triklór-ón („MBTC”) vagy ezek keveréke közül választjuk ki. Az antimonforrás lehet antimon-pentaklorid (SbCl5), antimon-triklorid (SbCl3), valamely szerves antimonvegyület vagy ezek keveréke. Alkalmas antimonforrás vegyületek az Sb(OCH2CH3)3, Cl, 7Sb(OCH2CH3), 3, Cl2SbOCHClCH3,
Cl2SbOCH2CHCH3Cl és Cl2SbO-CH2C(CH3)2Cl.
A találmányt részletesebben a következő, nem korlátozó jellegű példákban újuk le.
A példákban az Sb/Sn mólarányt a bevonatrétegekben röntgensugáranalízis-technikával határoztuk meg, melynek során a megfelelő elemek jelei röntgensugár számait hasonlítottuk össze. Bár ez a technika nem olyan pontos, mintha kémiai adagolással végeztünk volna kalibrálást, az antimon és az ón hasonlósága azt jelenti, hogy ezek az elemek hasonló módon reagálnak a röntgensugárra. így a megfelelő elemek megfigyelt jelei mért számának viszonya mólarányukat adja meg jó közelítéssel.
Egyes példákban víztiszta üveg helyett színes üveget használtunk, amint ezt jelezzük. A színes üvegek megfelelő típusainak tulajdonságait az alábbi 1. táblázat tünteti fel. A tulajdonságokat minden esetben 4 mm vastagságú üvegmintákon mértük, mert az 1. és 7. példák kivételével, melyeknél a vastagságot a 2. táblázat tünteti fel, minden példában ilyen vastagságú üveget használtunk. A táblázatokban szereplő rövidítések (TL, TE stb.) jelentése a fentiekben megadott.
1. táblázat
Üvegtípus „A” zöld ,3” zöld szürke középszürke sötétszürke
D áteresztésben (nm) | (illumináns: C/A) 505,4/508,5 504,9/508,4 470,1/493,9 483,1/502,7 478,9/502,7
[ Tisztaság, (%) 2,9/3,4 2,1/2,5 1,5/0,8 5,6/5,1 2,6/1,8
| TL, (%) (illumináns: C/A) 72,66/71,12 78,44/77,20 55,65/55,56 36,80/35,76 22,41/22,30
TE, (%) (CIE) 44,00 52,3 56,9 25,9 31,11
I Bevonattal ellátott oldal, FS (%) (CIE) 56,8 62,9 66,3 43,4 47,3
TL/FS (illumináns: C) 1,28 1,25 0,84 0,85 0,47
HU 221 059 Β1
1. példa
Egy úsztatókamrában 7 méter/perc sebességgel haladó, víztiszta nátronmész úsztatott üveget az úsztatókamra mentén elhelyezett bevonóállomáson, ahol az üveg hőfoka körülbelül 700 °C volt, alapozóbevonattal láttunk el. A betáplálást nitrogénnel végeztük, ehhez 0,25%-os parciális nyomással szilánt és 0,5% parciális nyomással oxigént (az arány: 0,5) vezettünk be. Egy 100 nm vastagságú szilícium-dioxid-bevonatot kaptunk.
Az alapbevonattal ellátott 6 mm vastag szubsztrátumot ezután CVD-pirolízis útján azonnal bevontuk egy olyan berendezésben, amely két egymás utáni fúvókával volt ellátva. Ónfonásként sztanni-klorid (SnCl4) és antimonforrásként antimon-pentaklorid (SbCl5)keveréket tartalmazó reagenst használtunk. A keverék Sb/Sn aránya körülbelül 0,2 volt. Az első fúvókán át a reagenskeveréket vízmentes nitrogéngázáramban porlasztón állapotban, körülbelül 600 °C-on tápláltuk be. A porlasztást e reagenseknek a hordozógázban végzett atomizálásával könnyítettük meg. A második fúvókába túlhevített vízgőzt vezettünk. A vízgőzt körülbelül 600 °C-ra hevítettük és szintén befecskendeztük a hordozógázba, ami körülbelül 600 °C-ra hevített levegő volt. A gáz (hordozógáz + reagens) áramlási sebessége a műveleti hőfokon mindegyik fúvókában 1 m3/cm szubsztrátumszélesség volt.
A bevonási eljárást addig folytattuk, míg az alapbevonattal ellátott szubsztrátumra felvitt ón-/antimonoxid bevonat geometriai vastagsága 185 nm lett.
2-7. példák
A 2-7. példák során az 1. példa szerinti eljárást követtük, de az olyan paraméterek tekintetében tett variációkkal, mint a reagenskeverék, alapbevonat-oxid jelen- vagy távolléte, a bevonat Sb/Sn viszonya, az üvegszubsztrátum vastagsága. így például, az 1. példával összehasonlítva, a 2. példában alapozóbevonatot nem alkalmaztunk, és az ón-/antimon-oxid bevonatréteg vastagsága 210 nm volt. A reagensekeverékek a következők voltak:
A 2. és 3. példában: ugyanaz, mint az 1. példában (de a 3. példában a reagenskeverék koncentrációja a hordozógázban kisebb volt);
a4. példában: MBTC és Cl] 7Sb(OCH2CH3)13; az 5. példában: MBTC és CÍ2SbOCH2CHCH3Cl; a 6. példában: MBTC és Cl2SbOCH2C(CH3)2Cl; a 7. példában: MBTC és SbCl3.
Az 1-7. példákban a műveleti paramétereket és a kapott eredményeket a 2. táblázat tünteti fel.
A 3-7. példák szerinti ablaktábláknak áteső fényben kellemes kék színe volt; a látható hullámhossztartományban az uralkodó hullámhossz 470-490 nm volt.
A 6. példa szerinti módszer kis FS napfényfaktorral kombinált kis kibocsátású üveglapot eredményezett.
A 6. példa egyik változatánál a SiO2 alapozóbevonatot egy, a 2,247.691 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás szerinti visszaverés elleni SiOx szilícium-oxid alapozóbevonattal cseréltük ki. Egy másik változatnál a SiO2 alapozóbevonatot egy, a 2,248.243 számú nagybritanniai szabadalmi leírás szerinti oxidált alumínium/vanádium réteggel helyettesítettük. Ezeknél a változatoknál az üvegtáblának a be nem vont oldala felől nem volt vöröses színe.
8. példa
Az úsztatókamrában 7 méter/perc sebességgel haladó „A” zöld színű úsztatott üveget egy, az úsztatókamra mentén elhelyezett bevonóállásban - ahol az üveg hőfoka körülbelül 700 °C volt - alapozóbevonattal láttunk el. A betáplálóvezetékbe nitrogént vezettünk, és ebbe 0,2%-os parciális nyomással szilánt és 0,5%-os parciális nyomással oxigént tápláltunk (arány: 0,55). Olyan SiOx képletű szilícium-oxid-bevonatot kaptunk, mely képletben x jelentése körülbelül 1,8 volt, annak törésmutatója pedig körülbelül 1,7. A bevonat vastagsága 40 nm volt.
Az alapozóbevonattal ellátott, 4 mm vastag szubsztrátumot azután CVD-pirolízis útján láttuk el bevonattal. E célra ónforrásként MBTC-t és antimonforrásként Cl17Sb(OCH2CH3)j 3-t tartalmazó keveréket használtunk reagensként. A keverékben az Sb/Sn mólarány körülbelül 0,195 volt (tömegarány: 0,2). A reagenskeveréket vízmentes levegőáramban porlasztva körülbelül 200 °C hőmérsékleten a fúvókába tápláltuk. A porlasztást e reagensek hordozógázban végzett atomizálásával segítettük elő. Ezután körülbelül 200 °C-ra melegített, túlhevített vízgőzt vezettünk be.
A bevonási eljárást addig folytattuk, míg az alapozóbevonatra leválasztott ón-/antimon-oxid bevonat geometriai vastagsága 120 nm lett.
9-14. példák
A 9-14. példák során a 8. példa szerinti eljárást követtük, de a 2. táblázatban feltüntetett paraméterváltozatokkal, melyek az alapozóbevonat vastagságára, a bevonat és a reakcióelegy Sb/Sn arányára, az ón-/antimonoxid bevonatréteg vastagságára és az üveg színére vonatkoztak. A 8-14. példák szerinti eredményeket a 3. táblázat tünteti fel.
A 9-14. példák szerinti üvegtábláknak áteresztésben kellemes kék színe volt, a látható fényhullámhossztartományban uralkodó hullámhossz 470-490 nm volt (C illumináns).
A 9. példa egy változata esetében, ahol az „A” zöld színű üveget középszürke színű üveggel cseréltük fel, a kapott lumináns áteresztés (TL) 20%, a lumináns visszaverés (RL) 10%, és az energiaátvitel (TE) 15% volt.
15-30. példák
Az 1. példa szerinti eljárást követtük a további, 15-30. példákban, de változtattuk a reagenskeveréket, az üvegszubsztrátum színét és vastagságát, az alapozó oxidbevonat vastagságát, valamint az Sb/Sn arányt a reagenskeverékben, a bevonatban és a reakcióelegyben. A 15-22. példák esetében a reagenskeverék MBTC és Cl] 7Sb(OCH2CH3)j 3 volt trifluor-ecetsav nélkül, míg a 23-30. példák esetében a reagenskeverék MBTC és Cl] 7Sb(OCH2CH3)] 3 volt trifluor-ecetsav6
HU 221 059 Β1 val. Ezeknél a példáknál a reagenskeverék F/Sn aránya 0,04 volt.
A műveleti paraméterekben és a kapott eredményekben változatokat a 15-22. példák esetében a 4. táblázat, a 23-30. példák esetében az 5. táblázat tünteti fel. A 15-30. példákban használt SiOx képletű szilíciumoxid esetében x jelentése körülbelül 1,8.
Példa száma 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7.
Ón-/antimon-oxid vastagság (nm) 185 210 105 120 105 445 110
Alapozóbevonat-oxid SiO2 nincs nincs SiO2 SiO2 SiO2 SiO2
Alapozóbevonatvastagság (nm) 100 0 0 70 70 70 70
Sb/Sn mólarány a bevonatban 0,48 0,48 0,46 0,19 0,15 0,06 0,18
Sb/Sn mólarány a reagensekben 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20 0,10 0,20
Homályosság 0,07 2,09 4,36 to 7,01 kicsi kicsi kicsi kicsi
TL (%) 45,7 44,3 65,5 51,0 61,6 47,5 55,0
RL (%) a bevonattal ellátott oldalon 9,0 12,0 18,8 12,0 11,7 6,6 13,7
FS (%) a bevonattal ellátott oldalon (CIE) 55,3 56,9 66,0 58,4 62,2 47,2 59,6
TL/FS 0,83 0,78 0,99 0,87 0,99 1,01 0,92
λΒ áteresztésben (nm) 587,5 -560 480,1 478,8 481,0 483,0 479,3
Színtisztaság áteresztésben (%) 3,4 3,9 4,9 11,5 8,7 8,0 10,3
| λη visszaverésben, a I bevonattal ellátott ol| dal felől (nm) 472,3 494,5 575,3 579,5 577,6 490,0 577,0
Színtisztaság (%) visszaverésben a bevonattal ellátott oldal felől 36,9 7,0 19,1 35,0 35,2 6,0 33,1
| Kibocsátóképesség >0,7 >0,7 >0,7 0,84 0,71 0,25 0,79
Üvegvastagság (nm) 6 6 6 5 5 5 5
j ...... Példa száma 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14.
Ón-/antimon-oxid vastagság (nm) 120 120 320 470 470 320 470
Alapozóbevonat-oxid SiO2 SiO2 SiO2 SiO2 SiO2 SiO2 SiO2
Alapozóbevonatvastagság (nm) 40 70 40 40 40 40 40
Sb/Sn mólarány a bevonatban 0,10 0,18 0,09 0,09 0,09 0,09 0,09
Sb/Sn mólarány a reagensekben 0,07 0,20 0,07 0,07 0,07 0,07 0,07
Homályosság 0,36 0,1 1,0 1,8 1,8 1,0 1,8
| TL (%) A illumináns/C 1 illumináns 53/55 39/20 31/32 31/32 9/9 40/41 36 [A]
RL (%) (a bevonattal ellátott oldal) (A/C illumináns) 9/10 11/11 7/7 7/7 7/7 8/7 7 [A]
HU 221 059 Β1
Táblázat (folytatás)
Példa száma 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14.
RL (%) (a bevonattal el nem látott oldal) (C illumináns) 8 8 6 6 5 7 -
TE (%) (CIE) 31 25 25 18 9 21 27
FS (%) a bevonattal el| látott oldalon (CIE) 45 41 41 36 29 39 43
TL/FS 1,2/1,2 0,95/0,98 0,76/0,78 0,86/0,89 0,31/0,31 1,02/1,05 5,4 [A]
λη áteresztésben (nm) 505,5/498,6 497,2/487,0 494,8/481,9 497,2/487,2 494,2/480,0 501,0/491,6 493,4 [A]
Színtisztaság áteresztésben (%) 4,4/4,2 6,2/8,9 4,9/8,1 7,6/10,8 7,0/11,8 7,2/8,6 5,4 [A]
λΒ visszaverésben, a bevonattal ellátott oldal felől (nm) 487,9/478,1 -572,5/566,9 -511,8/512,2 -576,9/559,8 -555,4/550,1 -512,5/513,6 -576,0 [A]
Színtisztaság (%) visszaverésben a bevonattal ellátott oldal felől 7,4/14,6 2,2/2,9 17,2/16,3 6,0/1,2 2,1/6,6 15,4/14,5 1,5 [A]
Kibocsátóképesség 0,71 0,85 0,44 0,35 0,35 0,44 0,35
Az üveg színe „A” zöld ,A” zöld szürke „B” zöld sötétszürke ,Λ” zöld víztiszta nátronmész
Példa száma 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22.
Ón-/antimon-oxid vastagság (nm) 320 320 320 320 390 390 390 390
Alapozóbevonat-oxid SiOx SiOx SiOx SiOx SiOx SiOx SiOx SiOx
Alapozóbevonat1 vastagság (nm) körülbelül 60 körülbelül 60 körülbelül 60 körülbelül 60 körülbelül 80 körülbelül 80 körülbelül 80 körülbelül 80
Sb/Sn mólarány a bevonatban 0,053 0,053 0,053 0,053 0,058 0,058 0,058 0,058
Sb/Sn mólarány a reagensekben 0,028 0,028 0,028 0,028 0,028 0,028 0,028 0,028
| Homályosság 0,65 0,65 0,65 0,65 1,2 1,2 1,2 1,2
TL (%) (C illumináns) 68,8 55,7 60,1 28,2 61,0 49,2 25,0 53,1
RL (%) (bevonattal ellá| tott oldal) 8,9 8,2 8,4 7,2 9,0 8,0 7,2 6,9
RL (%) (bevonattal el nem látott oldal) 8,9 7,3 7,8 5,0 7,8 6,5 4,8 8,2
TE(%)(CIE) 50,8 28,3 33,1 15,8 43,0 24,5 13,7 28,5
FS (%) a bevonattal el| látott oldalon (CIE) 60,3 43,6 47,2 34,4 54,7 40,9 32,9 40,1
TL/TE 1,35 2,00 1,82 1,75 1,42 1,96 1,79 1,86
TL/FS 1,15 1,27 1,28 0,82 1,11 1,20 0,76 1,20
λ0 áteresztésben (nm) 524,0 506,2 506,0 494,0 496,0 500,7 493,4 499,5
Színtisztaság áteresztésben (%) 0,5 3,1 2,3 5,8 2,2 4,7 7,5 4,1
λ0 visszaverésben, a bevonattal ellátott oldal fe- | lől (nm) 482,9 484,2 484,0 482,9 -495,2 -493,8 -495,0 -550,3
HU 221 059 Β1
Táblázat (folytatás)
Példa száma 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22.
Színtisztaság (%) visszaverésben a bevonattal ellátott oldal felől 14,5 16,2 15,8 18,0 5,0 4,4 6,4 7,0
Kibocsátóképesség 0,29 0,29 0,29 0,29 0,27 0,27 0,27 0,27
Az üveg színe viztiszta ,A” zöld „B” zöld közép- szürke víztiszta ,A” zöld közép- szürke ,3” zöld
Példa száma 23. 24. 25. 26. 27. 28. 29. 30.
Ón-/antimon-oxid vastagság (nm) 290 290 290 290 410 410 410 410
Alapozóbevonat-oxid SiO, SiOx SiOx SiOx SiOj SiOx SiOx SiOx
Alapozóbevonat1 vastagság (nm) körülbelül 80 körülbelül 80 körülbelül 80 körülbelül 80 körülbelül 90 körülbelül 90 körülbelül 90 körülbelül 90
Sb/Sn mólarány a bevonatban 0,038 0,038 0,038 0,038 0,037 0,037 0,037 0,037
Sb/Sn mólarány a reagensekben 0,028 0,028 0,028 0,028 0,028 0,028 0,028 0,028
Homályosság 0,82 0,82 0,82 0,82 1,2 1,2 1,2 1,2
TL (%) (C illumináns) 70,2 56,7 61,0 28,7 64,2 51,9 26,9 56,4
RL (%) (bevonattal ellátott oldal) 10,0 9,0 9,2 8,0 8,8 8,1 7,2 8,3
RL (%) (bevonattal el nem látott oldal) 9,5 8,0 8,3 5,2 7,7 6,6 4,8 6,9
TE (%) (CIE) 54,3 29,5 34,7 16,6 47,2 26,1 14,6 30,6
FS (%) a bevonattal ellátott oldalon (CIE) 63,0 44,5 48,3 34,9 57,7 42,0 33,6 45,4
TL/TE 1,30 1,90 1,74 1,71 1,36 2,00 1,73 1,81
TL/FS 1,11 1,27 1,27 0,83 1,10 1,24 0,76 1,24
λ0 áteresztésben (nm) 581,3 538,8 549,4 498,5 568,6 535,9 502,7 543,7
Színtisztaság áteresztésben (%) 2,9 2,9 2,7 3,3 3,5 3,7 3,6 3,5
λ0 visszaverésben, a bevonattal ellátott oldal felől (nm) 510,3 508,6 508,9 507,2 549,3 505,1 491,8 507,0
Színtisztaság (%) a bevont oldal felől vissza- verten 8,1 10,1 9,6 11,3 3,3 1,1 1,2 1,0
Kibocsátóképesség 0,28 0,28 0,28 0,28 0,23 0,23 0,23 0,23
1 Az üveg színe víztiszta ,A” zöld „B” zöld közép- szürke víztiszta „A” zöld közép- szürke ,3” zöld
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (12)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Ón-/antimon-oxid bevonatréteget hordozó, ónt és 55 antimont 0,01-0,5 Sb/Sn mólarányban tartalmazó, üveges szubsztrátumból álló üvegtábla, amelynek kémiai gózleválasztással pirolitikusan leválasztott bevonatrétege van, amelyben az úgynevezett szubsztrátum napfaktora (FS) kisebb mint 70%. 60
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti üvegtábla, ahol az Sb/Sn mólarány legalább 0,05.
  3. 3. Az 1-2. igénypontok bármelyike szerinti üvegtábla, ahol az Sb/Sn mólarány kisebb mint 0,21.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti üvegtábla, melyben a szubsztrátum és az ón-/antimon-oxid bevonatréteg között egy közbenső, homályosodást csökkentő bevonatréteg van elrendezve.
    HU 221 059 Β1
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti üvegtábla, ahol a nevezett homályosodást csökkentő bevonatréteg szilicium-oxidból áll.
  6. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti üvegtábla, amelynek lumináns áteresztése (TL) 40% és 65% között van.
  7. 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti üvegtábla, melyben a nevezett ón-/antimon-oxid bevonat vastagsága 100-500 nm.
  8. 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti üveg- 10 tábla, amelynél az ón/antimon-oxid bevonóréteg egy további alacsony kibocsátóképességű leválasztott réteget tartalmaz.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti üvegtábla, amelynél az alacsony kibocsátóképességű réteg fluorral adalékolt ólom- 15 oxid.
  10. 10. Eljárás üvegtábla előállítására, azzal jellemezve, hogy üveges szubsztrátumra egy reagenskeverékből kémiai gőzleválasztással ón-/antimon-oxid réteget választunk le, emellett a nevezett reagenskeverék olyan ónfor5 rást és antimonforrást tartalmaz, melyben az antimon/ón mólaránya 0,01 -0,5, ahol az ily módon bevonattal ellátott szubsztrátum napfaktora (FS) kisebb mint 70%.
  11. 11. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy ónforrásként sztanni-kloridot (Sn Cl 4), monobutil-triklór-ónt használunk vagy ezek keverékét.
  12. 12. A 8. vagy 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy antimonforrásként antimon-kloridot, szerves antimonvegyületeket használunk vagy ezek keverékét.
HU9601586A 1995-06-09 1996-06-07 Napfényszűrő tulajdonságú üvegtábla és eljárás előállítására HU221059B1 (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9511691.9A GB9511691D0 (en) 1995-06-09 1995-06-09 A glazing panel having solar screening properties and a process for making such a panel
GBGB9514190.9A GB9514190D0 (en) 1995-07-12 1995-07-12 A glazing panel having solar screening properties and a process for making such a panel

Publications (4)

Publication Number Publication Date
HU9601586D0 HU9601586D0 (en) 1996-08-28
HUP9601586A2 HUP9601586A2 (en) 1997-06-30
HUP9601586A3 HUP9601586A3 (en) 1999-08-30
HU221059B1 true HU221059B1 (hu) 2002-07-29

Family

ID=26307189

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9601586A HU221059B1 (hu) 1995-06-09 1996-06-07 Napfényszűrő tulajdonságú üvegtábla és eljárás előállítására

Country Status (17)

Country Link
JP (1) JPH08337437A (hu)
AT (1) AT408978B (hu)
BE (2) BE1010322A5 (hu)
CA (2) CA2178033C (hu)
CZ (2) CZ290187B6 (hu)
DE (2) DE19622899B4 (hu)
ES (2) ES2126486B1 (hu)
FR (2) FR2735124B1 (hu)
HU (1) HU221059B1 (hu)
IL (1) IL118558A (hu)
IT (2) IT1285388B1 (hu)
LU (1) LU88767A1 (hu)
NL (1) NL1003294C2 (hu)
PL (2) PL179768B1 (hu)
PT (1) PT101879B (hu)
SE (2) SE514055C2 (hu)
TR (1) TR199600490A2 (hu)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09169545A (ja) * 1995-12-21 1997-06-30 Th Goldschmidt Ag 酸化アンチモンドープした酸化スズからなる透過率を低下する層をガラスおよびガラスセラミックに熱分解的に製造する方法、およびそのための配合物
US6124026A (en) * 1997-07-07 2000-09-26 Libbey-Owens-Ford Co. Anti-reflective, reduced visible light transmitting coated glass article
US6218018B1 (en) * 1998-08-21 2001-04-17 Atofina Chemicals, Inc. Solar control coated glass
US6858306B1 (en) * 1999-08-10 2005-02-22 Pilkington North America Inc. Glass article having a solar control coating
LU90432B1 (fr) 1999-09-01 2001-03-02 Glaverbel Couche pyrolytique phosphostannate ou borostannate et vitrage comportant cette couche
US6869644B2 (en) * 2000-10-24 2005-03-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of making coated articles and coated articles made thereby
FR2899978A1 (fr) * 2006-04-14 2007-10-19 Jacob Dahan Dispositif de masquage pour au moins l'ecran d'un dispositif a ecran plat
KR101137370B1 (ko) 2009-11-18 2012-04-20 삼성에스디아이 주식회사 복층 창호
CN104995147B (zh) * 2013-02-20 2019-05-07 法国圣戈班玻璃厂 具有热辐射反射涂层的窗玻璃
JP7283530B1 (ja) * 2021-12-28 2023-05-30 Ａｇｃ株式会社 積層膜付き基材

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB639561A (en) * 1946-05-02 1950-06-28 Corning Glass Works Improvements in and relating to glass with electrically heated coatings
US2564707A (en) * 1947-09-03 1951-08-21 Corning Glass Works Electrically conducting coatings on glass and other ceramic bodies
BE559218A (hu) * 1956-08-27
NL283589A (hu) * 1966-09-22
IT996924B (it) * 1972-12-21 1975-12-10 Glaverbel Procedimento per formare uno strato di ossido metallico
GB1517341A (en) * 1975-01-02 1978-07-12 Day Specialties Coating solutions for dielectric materials
GB1524326A (en) * 1976-04-13 1978-09-13 Bfg Glassgroup Coating of glass
CH628600A5 (fr) * 1979-02-14 1982-03-15 Siv Soc Italiana Vetro Procede pour deposer en continu, sur la surface d'un substrat porte a haute temperature, une couche d'une matiere solide et installation pour la mise en oeuvre de ce procede.
FR2484991A1 (fr) * 1980-06-19 1981-12-24 Bfg Glassgroup Procede et dispositif de formation d'un revetement uniforme a plusieurs constituants
GB2078213B (en) * 1980-06-19 1983-10-26 Bfg Glassgroup Forming uniform multiconstituent coatings on glass
JPS60141648A (ja) * 1983-12-29 1985-07-26 Nippon Soda Co Ltd 曇防止ガラス
DE3413587A1 (de) * 1984-04-11 1985-10-17 Flachglas AG, 8510 Fürth Verfahren zum herstellen der zinndioxid-interferenzschicht (en) insbesondere von waermereflektierend beschichteten glasscheiben durch reaktive magnetron-zerstaeubung, zinntarget zu seiner durchfuehrung sowie mit einer danach hergestellten zinndioxidschicht versehene waermereflektierende glasscheibe
US4873352A (en) * 1986-02-08 1989-10-10 Japan Exlan Company Limited Transparent aqueous tin compound solution
US4859496A (en) * 1986-09-02 1989-08-22 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Method of producing an electrically-conductive transparent film
GB8630791D0 (en) * 1986-12-23 1987-02-04 Glaverbel Coating glass
EP0423337B1 (en) * 1988-08-24 1995-06-07 CATALYSTS & CHEMICALS INDUSTRIES CO., LTD. Coating fluid for forming transparent conductive ceramic coating, base material coated with transparent conductive ceramic and production thereof, and application of base material coated with transparent conductive ceramic
GB8914047D0 (en) * 1989-06-19 1989-08-09 Glaverbel Method of and apparatus for pyrolytically forming an oxide coating on a hot glass substrate
JP2762608B2 (ja) * 1989-09-14 1998-06-04 日本板硝子株式会社 近赤外光カットガラス及びその製造方法
GB2247691B (en) * 1990-08-31 1994-11-23 Glaverbel Method of coating glass
FR2677639B1 (fr) * 1991-06-14 1994-02-25 Saint Gobain Vitrage Internal Technique de formation par pyrolyse en voie gazeuse d'un revetement essentiellement a base d'oxygene et de silicium.
JPH05294673A (ja) * 1992-04-17 1993-11-09 Asahi Glass Co Ltd 透明導電膜被覆ガラスの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
ES2126487A1 (es) 1999-03-16
CA2178033C (en) 2007-11-13
DE19622899B4 (de) 2010-10-28
NL1003294A1 (nl) 1996-12-10
HUP9601586A3 (en) 1999-08-30
FR2735124A1 (fr) 1996-12-13
IL118558A (en) 2001-01-11
SE9602269L (sv) 1996-12-10
CZ295505B6 (cs) 2005-08-17
TR199600490A2 (tr) 1997-03-21
JPH08337437A (ja) 1996-12-24
NL1003294C2 (nl) 1997-04-03
IT1285388B1 (it) 1998-06-03
SE9602268D0 (sv) 1996-06-07
PT101879A (pt) 1997-02-28
CA2178033A1 (en) 1996-12-10
BE1010322A5 (fr) 1998-06-02
IT1285389B1 (it) 1998-06-03
CZ167896A3 (en) 1997-04-16
BE1010321A5 (fr) 1998-06-02
PL179769B1 (pl) 2000-10-31
PT101879B (pt) 1998-04-30
FR2735124B1 (fr) 1998-01-16
ES2126486B1 (es) 1999-11-16
HU9601586D0 (en) 1996-08-28
DE19622898A1 (de) 1996-12-12
FR2735123A1 (fr) 1996-12-13
ITTO960478A1 (it) 1997-12-04
CZ290187B6 (cs) 2002-06-12
DE19622898B4 (de) 2008-06-19
ITTO960479A1 (it) 1997-12-04
ITTO960478A0 (it) 1996-06-04
FR2735123B1 (fr) 1998-01-16
SE9602268L (sv) 1996-12-10
AT408978B (de) 2002-04-25
LU88767A1 (fr) 1996-11-05
SE513945C2 (sv) 2000-11-27
ITTO960479A0 (it) 1996-06-04
ES2126486A1 (es) 1999-03-16
SE514055C2 (sv) 2000-12-18
PL179768B1 (pl) 2000-10-31
HUP9601586A2 (en) 1997-06-30
ES2126487B1 (es) 1999-11-16
PL314663A1 (en) 1996-12-23
DE19622899A1 (de) 1996-12-12
CA2178032A1 (en) 1996-12-10
IL118558A0 (en) 1996-10-16
ATA97796A (de) 2001-09-15
SE9602269D0 (sv) 1996-06-07
CZ167996A3 (en) 1997-04-16
PL314664A1 (en) 1996-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7622186B2 (en) Glazing panel having solar screening properties
GB2302102A (en) Glazing panel having solar screening properties
USRE40315E1 (en) Coated substrate with high reflectance
US7195821B2 (en) Coated substrate with high reflectance
US6218018B1 (en) Solar control coated glass
HU221059B1 (hu) Napfényszűrő tulajdonságú üvegtábla és eljárás előállítására
US5721054A (en) Glazing panel and process for forming the same
GB2302101A (en) Aglazing panel having solar screening properties
EP0986521B1 (en) Solar control coated substrate with high reflectance
HU219726B (hu) Pirolitikus bevonattal ellátott üvegtábla
GB2288818A (en) Glazing panel
US4954367A (en) Vapor deposition of bis-tributyltin oxide
CA2607846A1 (en) Glazing panel having solar screening properties and a process for making such a panel
MXPA99010635A (en) Solar control coated substrate with high reflectance
MXPA99007735A (en) Glass coated for so control