HU215497B - Herbicid tetrazolinonszármazék, eljárás előállítására, és azt tartalmazó készítmény - Google Patents
Herbicid tetrazolinonszármazék, eljárás előállítására, és azt tartalmazó készítmény Download PDFInfo
- Publication number
- HU215497B HU215497B HU9500807A HU9500807A HU215497B HU 215497 B HU215497 B HU 215497B HU 9500807 A HU9500807 A HU 9500807A HU 9500807 A HU9500807 A HU 9500807A HU 215497 B HU215497 B HU 215497B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- herbicidal
- compound
- formula
- weight
- preparation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D257/04—Five-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/713—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with four or more nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
A találmány tárgyát az (I) képletű 1-(2-bróm-fenil)-4-(N-ciklőhexil-N-etil-karbamőil)-5(4H)-tetrazőlinőn-származék, tővábbá annakelőállítására szőlgáló eljárás, és a vegyületet t rtalmazó herbicidkészítmény képezi. Az (I) képletű vegyület különösen rizsföldekennövekvő győmnövények ellen hatásős. ŕ
Description
KIVONAT
A találmány tárgyát az (I) képletü l-(2-bróm-fenil)-4(N-ciklohexil-N-etil-karbamoil)-5(4H)-tetrazolinonszármazék, továbbá annak előállítására szolgáló eljárás, és a vegyületet tartalmazó herbicid készítmény képezi.
Az (I) képletü vegyület különösen rizsföldeken növekvő gyomnövények ellen hatásos.
(I)
HU 215 497 B
A leírás terjedelme 10 oldal (ezen belül 3 lap ábra)
HU 215 497 Β
A találmány tárgyát növényvédő hatású új (I) képletű tetrazolinszármazék - az l-(2-bróm-fenil)-4-(N-ciklohexil-N-etil-karbamoil)-5(4H)-tetrazolinonszármazék - képezi, a találmány tárgyához tartozik az e vegyületet tartalmazó herbicid készítmény is, amely eredményesen alkalmazható rizsföldek kezelésére.
Ismeretes, hogy bizonyos tetrazolinonszármazékok herbicid hatást mutatnak (lásd a 4618 365, 4826529, 4830661, 4956469, 5003075, 4019152 és az 5 136868 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokat, vagy az ezeknek megfelelő EP-A-146 279 és EP-A-202 929 számú európai szabadalmi bejelentéseket, valamint az EP-A-571 854, EP-A-571 855, EP-A-572 855 és az EP-A-578090 számú európai szabadalmi bejelentéseket).
A találmányunk tárgyát az új (I) képletű l-(2-brómfenil)-4-(N-ciklohexil-N-etil-karbamoil)-5(4H)-tetrazolinon-származék képezi.
Az (I) képletű vegyületet oly módon állíthatjuk elő, hogy (II) képletű vegyületet egy (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, ahol a képletben Hal jelentése egy leszakadó csoport, előnyösen klóratom vagy brómatom.
A reakciót közömbös oldószer és savmegkötőszer jelenlétében végezzük.
Az új (I) képletű tetrazolinonszármazék igen hatásos herbicid tulajdonságokat mutat, elsősorban a rizsföldeken szaporodó gyomnövények ellen alkalmazható.
Noha a találmány szerinti (I) képletű vegyület a fentiekben említett amerikai egyesült államokbeli szabadalmak és a megfelelő európai szabadalmi bejelentések oltalmi körébe esnek, azonban maga az (I) képletű vegyület, egyedileg nem került ismertetésre a fenti közleményekben.
Meglepő módon az (I) képletű vegyület lényegesen kedvezőbb herbicid hatást mutat a rizsföldeken növekvő gyomnövényekkel szemben, mint a fentiekben hivatkozott irodalmi helyeken ismertetett vegyületek.
Kiindulási anyagként az l-(2-bróm-fenil)-5(4H)tetrazolinont és az N-ciklohexil-N-etil-karbamoil-kloridot alkalmazva állítjuk elő a találmány szerinti vegyületet; a műveletet az A reakcióvázlat szemlélteti.
A kiindulási anyagként alkalmazott (II) képletű vegyületet az irodalomban leírt módon állíthatjuk elő [„The Journal of Organic Chemistry”, 45. kötet, 21. szám, 5130-5136. oldal (1980); „The Journal of American Chemical Society”, 81. kötet, 7. szám, 3076-3079. oldal (1980)].
A (III) általános képletű vegyületek a szerves kémia területén jól ismertek.
A fenti eljárás kivitelezése során oldószerként bármely közömbös szerves oldószer alkalmazható.
A célszerűen alkalmazható oldószerek közül említjük meg az alifás, cikloalifás és aromás oldószereket, az adott esetben klórozott szénhidrogéneket, számításba jöhet a pentán, hexán, ciklohexán, petroléter, ligroin, benzol, toluol, xilol, diklór-metán, kloroform, szén-tetraklorid, 1,2-diklór-etán, klór-benzol, diklór-benzol; éterek, mint például dietil-éter, metil-etil-éter, diizopropiléter, dibutil-éter, dioxán, dimetoxi-etán (DME), tetrahidroíurán (THF), dietilénglikol-dimetil-éter (DGM); nitrilek, mint például az acetonitril, propionitril; savamidok, mint például dimetil-formamid (DMF), dimetil-acetamid (DMA), N-metil-pirrolidon, 1,3dimetil-2-imidazolidinon, hexametil-foszforsav-triamid (HMPA); szulfonok és szulfoxidok, mint például dimetil-szulfoxid (DMSO), szulfolán; továbbá bázisok, mint piridin.
A fentiekben ismertetett eljárást savmegkötőszer jelenlétében végezzük, savmegkötőszerként figyelembe jöhet például valamely szervetlen bázis, ezek közül említjük meg az alkálifémek hidroxidjait, karbonátjait, hidrogén-karbonátjait, alkoholátjait és hidridjeit, mint például a nátrium-hidrogén-karbonátot, kálium-hidrogén-karbonátot, nátrium-karbonátot, kálium-karbonátot, lítium-hidroxidot, nátrium-hidroxidot, kálium-hidroxidot, kalcium-hidroxidot, nátrium-metoxidot, kálium-metoxidot, kálium-terc-butoxidot, lítium-hidridet, nátrium-hidridet, kálium-hidridet; savmegkötőszerként szerepelhetnek az alkálifémek amidjai, így például lítium-amid, nátrium-amid, kálium-amid; alkalmazhatók a szerves bázisok, ezek közül említjük meg a tercier aminokat, a dialkil-amino-anilin-származékokat, továbbá a piridineket, így a trietil-amint, 1,1,4,4-tetrametiletilén-diamint (TMEDA), Ν,Ν-dimetil-anilint, N,Ndietil-anilint, piridint, 4-(dimetil-amino)-piridint (DMAP), l,4-diaza-biciklo[2,2,2]oktánt (DABCO), l,8-diaza-biciklo[5,4,0]undec-7-ént (DBU) és hasonló vegyületeket. Használhatunk ezen túlmenően szerves lítiumvegyületeket, mint például metil-lítiumot, n-butillítiumot, szek-butil-lítiumot, terc-butil-lítiumot, fenil-lítiumot, dimetil-réz-lítiumot, lítium-diizopropil-amidot, lítium-ciklohexil-izopropil-amidot, lítium-diciklohexilamidot, n-butil-lítiumot, DABCO-t, n-butil-lítiumot, DBU-t, TMEDA-t.
A fent ismertetett műveletnél a reakció hőmérséklete számottevően széles tartományban változtatható. Általában a reakciót mintegy -30 °C és mintegy 200 °C közötti, célszerűen mintegy -20 °C és mintegy 130 °C közötti hőmérsékleten végezzük.
Ezen túlmenően a reakciót előnyösen normál nyomáson végezzük, noha alkalmazhatunk magasabb nyomást vagy csökkentett nyomást is.
A fent ismertetett eljárás során például 1,0-1,2 mól (III) általános képletű vegyületet alkalmazunk oldószerben, így például acetonitrilben, 1 mól (II) képletű vegyületre számítva; a műveletet 1-1,2 mól savmegkötőszer jelenlétében végezve, a kívánt vegyülethez jutunk.
A találmány szerinti (I) képletű vegyületet herbicid szer formájában alkalmazhatjuk rizsföldeken tenyésző gyomnövények irtására.
Ezen túlmenően azt találtuk, hogy kiemelkedően magas herbicid hatást érhetünk el olyan hatóanyagelegyet tartalmazó készítményekkel, amelyek hatóanyagként a találmány szerinti (I) képletű vegyületet, valamint legalább egy alábbi csoporthoz tartozó herbicid hatású vegyületet tartalmaznak: herbicid hatású szulfonamidok, herbicid hatású pirazolszármazékok, herbicid hatású propion-anilid-származékok, herbicid hatású
HU 215 497 Β triazinszármazékok, herbicid hatású karbamátok, herbicid hatású difenil-éterek, herbicid hatású pirimidinszármazékok, továbbá herbicid hatású amidok.
Meglepő módon a találmány szerinti, herbicid hatású hatóanyagok elegyét tartalmazó készítmények számottevően kedvezőbb herbicid hatást mutatnak, mint az az egyes herbicid hatóanyagok hatásának összegezése alapján várható volna, ennek következtében minden egyes hatóanyag koncentrációja lényegesen csökkenthető a gyomirtás művelete során, ugyanakkor a készítménnyel széles herbicid spektrum biztosítható. Ezen túlmenően a találmány szerinti herbicid készítmények megnövelik az alkalmazás időtartamát, így például a rizsfoldeken való felhasználhatóság tekintetében, és kiváló herbicid hatást mutatnak a gyomok megjelenésének korai stádiumától kezdve a gyomnövekedés szakaszán keresztül, tartós hatást és kiváló maradék hatást mutatva, ugyanakkor a rizsnövények vonatkozásában e készítmények fitotoxicitástól mentesek.
A többkomponensű herbicid készítményhez alkalmazható herbicid hatású szulfonamid-származékok közül példaként az alábbiakat említjük meg:
N-(2-bifenilil-szulfonil)-N’-(4,6-dimetoxi-1,3,5triazin-2-il)-karbamid,
5-[3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-ureido-szulfonil]-lmetil-pirazol-4-karbonsav-etil-észter,
2- [3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-ureido-szulfonil-metil]-benzoesav-metil-észter,
3- (4,6-dimetoxi-l,3,5-triazin-2-il)-l-[2-(2-metoxietoxi)-fenil-szulfonil]-karbamid, N-(2-klór-imidazolo[l,2-a]piridin-3-il-szulfonil)-N’(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-karbamid, N’-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-N”-(4-metil-fenilszulfonil-amino)-N ’ ’ ’ -(4-etoxi-karbonil-1 -metilpirazol-5-il-szulfonil)-guanidin, és N-[2-(ciklopropil-karbonil)-fenil-szulfamoil]-N’-(4,6dimetoxi-pirimidin-2-il)-karbamid.
A fentiekben említett vegyületek a szakirodalomból jól ismertek (lásd a 481/1984 számú közzétett japán szabadalmi bejelentést, a 112 379/1982, 56 452/1982, 122 488/1984, 38 091/1989 és a 70 475/1989 számú közzétett japán szabadalmi leírásokat).
Az alkalmazható herbicid hatású pirazolszármazékokra kiválasztott példaként említjük meg a következőket:
4- (2,4-diklór-benzoil)-1,3-dimetil-pirazol-5-il-p-toluolszulfonát,
2-[4-(2,4-diklór-benzoil)-1,3-dimetil-pirazol-5-il]acetofenon és
2- [4-(2,4-diklór-m-tolil)-1,3-dimetil-pirazol-5-il-oxi]4-metil-acetofenon.
Az alkalmazható propion-anilid-származékok közül példaként említjük meg az alábbiakat: 2-(P-naftil-oxí)-propionanilid és (RS)-2-(2,4-diklór-m-tolil-oxi)-propionanilid.
Az alkalmazható herbicid hatású triazinszármazékok közül példaként soroljuk fel a következőket: 2,4-bisz(etil-amino)-6-(metil-amino)-1,3,5-triazin, valamint a
2-(etil-amino)-4-(l,2-dimetil-propil-amino)-6-(metiltio)-l,3,5-triazin.
Az alkalmazható herbicid hatású karbamátszármazékok közül példaként említjük meg az alábbiakat: (S-p-klór-benzil)-dietil-tiokarbamát, (S-1 -metil-1 -fenil-etil)-piperidin-1 -karbotioát és (S-benzil)-1,2-dimetil-propil(etil)-tiokarbamát.
Az alkalmazható herbicid hatású difenil-éter-származékok közül példaként említjük meg a (2,4,6-triklór-fenil)-(4’-nitro-fenil)-étert, valamint a (2,4-diklór-fenil)-(3’-metoxi-4’-nitro-fenil)-étert.
Az alkalmazható herbicid hatású pirimidinszármazékok közül példaként említjük meg a 2-[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-oxi]-6-[l-(metoxiimino)-etil]-benzoesav-metil-észtert.
Az alkalmazható herbicid hatású savamidok közül példaként említjük meg az (RS)-2-bróm-N-(a,adimetil-benzil)-3,3 -dimetil-butiramidot.
A fentiekben említett hatóanyagok ismert herbicidek, e vegyületeket a „Pesticide Manual”, [British Crop Protect Council kiadványa (1991)] is ismerteti.
A herbicid hatású pirimidinszármazékok közül említett vegyület ismert [e vegyületet a BCPC Weeds, Brighton, 1993. november 22-25-én, 1. kötet, 2-b. referendum is leírja].
Az említett többkomponensű készítményekben a hatóanyagok tömegaránya viszonylag tág határok között változhat.
Általában 1 tömegrész (I) képletű vegyületre számítva 0,01-2 tömegrész, célszerűen 0,05-1 tömegrész herbicid hatású szulfonamid-származékot, 2,5-35 tömegrész, célszerűen 3-15 tömegrész herbicid hatású pirazolszármazékot, 0,6-50 tömegrész, célszerűen 2,0-28 tömegrész herbicid hatású propion-anilid-származékot, 0,06—10 tömegrész, célszerűen 0,15-6 tömegrész herbicid hatású triazinszármazékot, 3-15 tömegrész, célszerűen 5-10 tömegrész herbicid hatású karbamátszármazékot, 5-35 tömegrész, célszerűen 7-15 tömegrész herbicid hatású difenil-éter-származékot, 0,01-2 tömegrész, célszerűen 0,1-1 tömegrész herbicid hatású pirimidinszármazékot, vagy 3,5-25 tömegrész, célszerűen 4,0-10 tömegrész herbicid hatású savamidszármazékot használunk.
Az említett több komponenst tartalmazó elegyek igen erős herbicid hatást mutatnak, ezért ezen elegyeket herbicid készítmények formájában használják; e készítmények előnyösen elsősorban rizsföldeken alkalmazhatók szelektív herbicid szerként.
A találmány szerinti (I) képletű vegyületet tartalmazó készítményeket például az alábbi, rizsfoldeken szaporodó növények irtására alkalmazhatjuk:
1. az alábbi fajtájú kétszikű gyomnövények ellen: Polygonum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Bidens, Dopatrium, Eclipta, Elatine, Gratiola, Lindernia, Ludwigia, Oenanthe, Ranunculus, Deinostema;
2. az alábbi fajtájú egyszikűekkel szemben: Echinochloa, Panicum, Poa, Cyperus, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Alisma, Aneilema, Blyxa, Eriocaulon, Potamogeton.
A találmány szerinti herbicid készítményeket előnyösen a rizsföldeken növekvő alábbi gyomok ellen használhatjuk:
HU 215 497 Β
| Botanikai nevek | Latin nevek |
| Kétszikűek | |
| rotala indica | Rotala indica Koehne |
| iszapfű | Lindemia Procumbens Philcox |
| réti fűzény | Ludwigia prostrata Roxburgh |
| békaszőlő | Potamogeton distinctus A. Benn |
| kétéltű látonya | Elatine triandra Schk. |
| borgyökér | Oenanthe javanica |
| Egyszikűek | |
| kakaslábfű | Echinochloa oryzicola vasing |
| monochoria | Monochoria vaginalis Presl. |
| apró csetkáka | Eleocharis acicularis L. |
| mocsári csetkáka | Eleocharis Kuroguwai Ohwi |
| rizspalka | Cyperus difformis L. |
| palka | Cyperus serotinus Rottboel |
| nyílfű | Sagittaria pygmaea Miq. |
| vízi hidőr | Alisma canaliculatum A. Br. et Bouche |
| káka | Scirpus juncoides Roxburgh |
Azonban a találmány szerinti herbicid készítmények alkalmazása nem korlátozódik a fent említett gyomnövényekre, hanem ezeket eredményesen használhatjuk egyéb, a rizsföldeken tenyésző, alföldi gyomok irtására is.
A találmány szerinti készítményeket bármely hagyományos készítmény formájában előállíthatjuk. A készítmények közül megemlítjük például a folyékony szereket, így emulziókat, víztartalmú készítményeket, szuszpenziókat, por alakú szereket, oldható porokat, granulált szereket, a szuszpendált emulziókoncentrátumot, polimer anyagokkal készült mikrokapszulázott készítményeket.
A készítményeket jól ismert eljárások segítségével állíthatjuk elő. Az előállítás során például úgy járhatunk el, hogy a hatóanyagot egy vivőanyaggal elegyítjük, például folyékony hígítószerrel és/vagy szilárd hígítószerrel, továbbá szükség esetén egy felületaktív szerrel, így emulgeálószerrel és/vagy diszpergálószerrel és/vagy habzást előidéző szerrel.
Abban az esetben, ha hígítószerként vizet használunk, segédoldószerként számításba jöhet például egy szerves oldószer alkalmazása is. A folyékony hígítószerek közül megemlítjük például az aromás szénhidrogéneket (mint xilolt, toluolt vagy alkil-naftalint és így tovább), a klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogéneket (mint például a klór-benzolokat, etilénkloridokat vagy metilén-kloridot és így tovább), az alifás szénhidrogéneket [mint például a ciklohexánt és így tovább, vagy a paraffinokat (így például az ásványolajfrakciókat, ásványi vagy növényi olajokat)], alkoholokat (mint például butanolt, glikolt, továbbá ennek étereit és észtereit és így tovább), a ketonokat (mint például acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont, vagy ciklohexanont és így tovább), az erős poláros oldószereket (mint dimetil-formamidot és dimetil-szulfoxidot és így tovább), továbbá a vizet.
Szilárd hígítóanyagként megemlítjük az ammóniumsókat, természetes ásványi földféléket (mint például a kaolint, agyagot, talkumot, krétát, kvarcot, attapulgitot, montmorillonitot vagy diatómaföldet és így tovább), továbbá a szintetikus úton előállított szervetlen anyagokat (mint például a nagy diszperzitású kovasavat, alumínium-dioxidot, szilikátot és így tovább). Szilárd hordozóanyagként a granulált készítményekhez használhatunk például porított és ffakcionált kőzeteket (így például kalcitot, márványt, habkövet, dolomitot és így tovább), szerves vagy szervetlen porokból készült szintetikus darát, továbbá finom szemcseméretű szerves anyagokat (így például a fűrészport, kókuszdióhéjból készült port, kukoricacsutkából, továbbá dohánynövény szárából készült porokat és így tovább).
Emulgeáló- és/vagy habképző szerként megemlítjük a nemionos és anionos emulgeálószereket, így például a poli(oxi-etilén)-zsírsav-észtereket, a poli(oxi-etilén)zsíralkohol-étereket, mint például alkil-aril-poli(glikoléterek)-et, az alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, arilszulfonátokat és így tovább, továbbá az albumin hidrolizátumokat.
Diszpergálószerként előnyösen alkalmazhatók például a ligninszulfit-tartalmú szennylé, vagy metil-cellulóz.
A por alakú készítmények, granulált szerek, vagy emulziók készítéséhez alkalmazhatunk ragasztószereket vagy tapadást fokozó szereket, ezek közül említjük meg a karboxi-metil-cellulózt, a természetes vagy szintetikus polimereket (így például gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t, továbbá a poli(vinil-acetát)-ot és így tovább), a természetes foszfatideket (mint a cefalint és a lecitint), valamint a szintetikus foszfatideket. Adalékanyagként alkalmazhatunk továbbá ásványi vagy növényi olajokat is.
Színezőanyagokat is használhatunk, ezek közül említjük meg a szervetlen pigmenteket (így például a vasoxidot, titán-oxidot és a berlini kéket), továbbá a szerves színezékeket, mint például az alizarint, az azofestékeket, továbbá a fém-ftálocianin-pigmenteket; megemlítjük továbbá a nyom mennyiségben alkalmazott anyagokat, például a vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- és cinksókat.
A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A gyomok irtásánál a találmány szerinti herbicid szerek és herbicid készítmények hatóanyagait alkalmazhatjuk önmagukban vagy kiszerelt készítmények formájában; a több komponensből álló elegyeket felhasználhatjuk készítmények formájában, vagy tankhígítások alakjában.
A találmány szerinti hatóanyagot egyéb jól ismert hatóanyagokkal elegyítve alkalmazhatjuk; olyan egyéb hatóanyagok jöhetnek számításba, amelyeket egyébként rizsföldeken használnak, így például figyelembe jöhetnek a baktericid és inszekticid anyagok, a növekedést elősegítő és szabályozó anyagok, a növényi tápanyagok, talajjavító anyagok, a safenerek és egyéb herbicidek.
HU 215 497 Β
A találmány szerinti herbicid készítményekhez 1 tömegrész herbicid szulfonamidra számítva 1 -200 tömegrész, előnyösen 2-100 tömegrész safenert használhatunk, ezek közül említjük meg például az l-(ct,ccdimetil-benzil)-3-(p-tolil)-karbamidot.
A találmány szerinti hatóanyagot alkalmazhatjuk önmagában, készítményei formájában, vagy ezekből készített hígítások alakjában, így például használatra kész oldatok, emulziók, szuszpenziók, porok, nedvesedé porok, paszták és granulátumok alakjában.
Ezek felhasználása történhet szokásos módon, így például locsolással, permetezéssel, porlasztással, behintéssel, felszórással és így tovább.
A találmány szerinti hatóanyagot alkalmazhatjuk a növények megjelenése előtt, vagy a kikelést követően. A hatóanyagot oly módon is hasznosíthatjuk, hogy a haszonnövények magvainak elvetése előtt a talajt ezekkel kezeljük.
A találmány szerinti hatóanyag koncentrációja a herbicid szerekben széles tartományban változhat. A koncentráció nagymértékben az elérni kívánt hatástól függ. Általában a herbicidként alkalmazott vegyületek mennyisége mintegy 0,01 és mintegy 10 kg hatóanyag/ha között, előnyösen mintegy 0,1 és 2 kg/ha érték között van.
A találmány szerinti készítmények alkalmazási dózisa széles határok között változhat, az elegyekből 0,1 és 5 kg hatóanyag/ha, célszerűen 0,2 és 3 kg hatóanyag/ha mennyiségeket használunk.
A találmány szerinti hatóanyag előállítását az alábbi példák szemléltetik. Meg kívánjuk jegyezni, hogy a találmány oltalmi köre nem korlátozható a példákban szereplő technikai adatokra.
Előállítási példák
1. példa (I) képletű vegyület g l-(2-bróm-fenil)-5(4H)-tetrazolint, 1,21 g4-(dimetil-amino)-piridint és 1,89 g N-ciklohexil-N-etilkarbamoil-kloridot 20 ml toluolban szuszpendálunk, majd a szuszpenziót 8 óra hosszat 65-70 °C hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet ezt követően szobahőmérsékletre lehűtjük, vízzel mossuk, és vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, az olajos maradékot flash oszlopkromatográfia segítségével tisztítjuk (hexán/etilacetát 5:2 térfogatarányú elegyével); így 2,1 g l-(2bróm-fenil)-4-(N-ciklohexil-N-etil-karbamoil)-5(4H)tetrazolint kapunk.
Olvadáspont: 84-86,5 °C.
2. példa
A közbenső vegyület előállítása (II) képletű vegyület g 2-bróm-fenil-izocianátot és 4,36 g trimetilszilil-azidot elegyítünk, majd az elegyet 16 óra hosszat visszafolyató hűtő segítségével forraljuk. Ezt követően a trimetil-szilil-azid feleslegét desztillációval, csökkentett nyomás alatt eltávolítjuk, majd a kapott maradékhoz 40 ml metanolt adunk. Ezt követően az oldószert csökkentett nyomás alatt ledesztilláljuk, ily módon nyersterméket kapunk, amit flash kromatográfiával kezelünk (hexán/etil-acetát 1:1 térfogatarányú elegye); így 4,1 g l-(2-bróm-fenil)-5(4H)-tetrazolinont kapunk, olvadáspont 142,5 és 146 °C között van.
Biológiai vizsgálatok
Az összehasonlító vizsgálathoz alkalmazott ismert vegyületek:
(C—I) képletű vegyület (C—2) képletű vegyület (C—3) képletű vegyület
A (C— 1), (C-2) és (C-3) képletű vegyületek megegyeznek a fentiekben hivatkozott közleményekben szereplő vegyületekkel (lásd elsősorban a 4618365 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást).
1. számú biológiai vizsgálat
Szabadon növekvő gyomnövényekkel szemben mutatott herbicid hatás vizsgálata
A vizsgálathoz alkalmazott készítmény:
Vivőanyag: 5 tömegrész aceton
Emulgeálószer: 1 tömegrész benzil-oxi-poli(glikoléter)
A megfelelő készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot fent megadott mennyiségű vivőanyaggal és fent megadott mennyiségű emulgeálószerrel elegyítünk, majd a kapott emulgeálható koncentrátumot vízzel kívánt koncentrációértékig meghígítjuk.
Vizsgálati eljárás
Vizes rizsföldet töltünk virágcserepekbe (1/200000 m2, 25 χ 20 χ 9 cm), a földbe rizspalántákat ültetünk (Nipponbare fajta), 2,5 leveles stádiumban, mintegy 15 cm magasságú palántákat, két sorban, hármat kupaconként.
A növénytároló edényekbe Echinochloa crus-galli P. B. var. oryzoides Ohwi, Cyperus difformis L., Scirpus juncoides Roxb., Monochoria vaginalis Presl. magokat, továbbá széleslevelű gyomnövények, mint Lindernia pyxidaria L., Rotala indica Koehne, Elatine triandra Schk., Ammania multiflora Roxb., Dopatrium junceum Hamilt. és hasonlók magjait visszük.
Az edényekben lévő földet nedves állapotban tartjuk. 2 nap eltelte után az edényekben lévő földet 2-3 cm magasságban vízzel elárasztjuk. A rizspalánták kiültetését követő 5 nap eltelte után a vizsgált hatóanyag előre meghatározott mennyiségét emulzió formájában (amelyet a fentiek szerint állítunk elő) visszük fel pipettával, minden egyes esetben a víz felszínére.
A kezelést követően minden egyes edényben 3 cmes vízmagasságot tartunk fenn. A kezelést követő 3 hét eltelte után értékeljük a herbicid hatást, valamint a fítotoxicitás mértékét; 100%-kal jelöljük a teljes mértékű pusztulást, 0% azt jelenti, hogy herbicid hatás nem volt észlelhető.
Az eredményeket az 1. táblázatban tüntetjük fel.
HU 215 497 Β
1. táblázat
| Hatóanyagok | Hatóanyag dózisa | Herbicid hatás (%) | Fitoxocitiás (%) | ||||
| (lásd az előállítási példát | (kg/ha) | Echinochloa | Cyperus | Scirpus | Monochoria | Széleslevelű gyomnövények | Rizs (Oryza) |
| Találmány szerinti: | |||||||
| 1 | 0,3 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 0 |
| 1 | 0,2 | 100 | 100 | 90 | 100 | 90 | 0 |
| Összehasonlító: | |||||||
| C-l | 0,3 | 90 | 100 | 80 | 90 | 60 | 15 |
| C-l | 0,2 | 80 | 90 | 70 | 80 | 50 | 10 |
| C-2 | 0,3 | 90 | 100 | 70 | 90 | 40 | 10 |
| C-2 | 0,2 | 60 | 90 | 40 | 60 | 30 | 5 |
| C-3 | 0,3 | 80 | 100 | 70 | 80 | 40 | 15 |
| C-3 | 0,2 | 60 | 80 | 40 | 50 | 30 | 10 |
2. számú biológiai vizsgálat
A találmány szerinti herbicid készítményeknek a szabadon tenyésző gyomnövényekre kifejtett herbicid hatását vizsgáljuk; üvegházban, vizes rizsföldet edényekbe töltünk (1/200000 m2, 25 x 20 x 9 cm méretű edények), 15 cm magasságú, 2,5 levél stádiumban lévő rizspalántákat (Nipponbare fajtájú) kettesével elültetünk, hármat egy kupacba.
Ezt követően Sagittaria pygmaea Miq (nyílffi) és Eleocharis acicularis (apró csetkáka) kis darabjait, valamint az alábbiakban felsorolt gyomnövények magvait az edényekbe helyezzük, és az edényekben lévő földet 2-3 cm magasságban vízzel elárasztjuk:
Echinochloa oryzicola vasing,
Cyperus difformis L.,
Monochoria vaginalis Presl.
Széleslevelű gyomnövényként a következőket szerepeltetjük: Lindemia pyxidaria, Rotala indica Koehne, amerikai vízinövény (Elatine orientalis Makino), Ammania multiflora Roxburgh, Dopatrium junceum Hamilton, Bulrush, Scirpus juncoides Roxburgh.
A rizspalánták beültetése után 5 nap elteltével a vizsgált hatóanyagok előre meghatározott mennyiségét emulzió formájában visszük fel, az emulziót a fentiekben ismertetett módon állítjuk elő, az emulziót az edényben lévő víz felületére adagoljuk.
Ezt követően minden egyes edényben a víz szintjét mintegy 3 cm magasságban tartjuk.
A hatóanyaggal való kezelést követően 3 hét eltelte után a herbicid hatást és a fitotoxicitás mértékét az alábbi értékelés szerint végezzük: 100% azt jelenti, hogy a gyomnövények teljes mértékben elpusztultak, 0% arra utal, hogy nem jelentkezett herbicid hatás.
Az eredményeket a 2. táblázat foglalja össze.
A 2. táblázatban a herbicid készítményekben szereplő A, B, C és D komponensek a következő vegyüle35 tekre vonatkoznak:
A :2-[3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-ureido-szulfonil-metil]-benzoesav-metil-észter;
B: 5-[3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-ureido-szulfonil] -1 -metil-pirazol-4-karbonsav-etil-észter;
C: N-(2-klór-imidazolo[l,2-a]piridin-3-il-szulfonil)N’-(4,6-dimetoxi-2-pirimidil)-karbamid;
D: 2-[4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)-oxi]-6-[l-(metoxiimino)-etil]-benzoesav-metil-észter.
2. táblázat
| Ható- anyagok | Hatóanyag dózisa | Herbicid hatás (%) | Fitotoxicitás (%) | ||||||
| (kg/ha) | Echino- chloa | Cyperus | Mono- choria | Széles- levelű gyomnö- vények | Scirpus | Sagittaria | Hegyeslevelű sás (Eleocharis acicularis) | Rizs (Oryza) | |
| 1 + A | 0,10 + 0,075 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | - | 0 |
| 1 + B | 0,10 + 0,021 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | - | 0 |
| 1 + C | 0,10 + 0,09 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | - | 0 |
| 1 + D (* 1) | 0,10 + 0,03 | 100 | - | - | - | - | - | - | 0 |
| 1 | 0,10 | 80 | 100 | 80 | 90 | 70 | 0 | - | 0 |
HU 215 497 Β
2. táblázat (folytatás)
| Ható- anyagok | Hatóanyag dózisa | Herbicid hatás (%) | Fitotoxicitás (%) | ||||||
| (kg-Tia) | Echino- chloa | Cyperus | Mono- choria | Széles- levelű gyomnö- vények | Scirpus | Sagittaria | Hegyeslevelű sás (Eleocharis acicularis) | Rizs (Oryza) | |
| 1(*2) | 0,10 | 80 | - | - | - | - | - | - | 0 |
| A | 0,075 | 40 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | - | 0 |
| B | 0,021 | 50 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | - | 0 |
| C | 0,09 | 50 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | - | 0 |
| D(* 3) | 0,03 | 80 | - | - | - | - | - | - | 0 |
A 2. táblázatban szereplő (* l)-gyel jelölt készítmény az Echinochloa megjelenését mintegy 47 napig késleltette, ugyanakkor a (* 2)-vel jelölt 1. számú ve- 20 gyület e gyomnövény megjelenését 45 napig, a (* 3)mal jelzett D vegyület a gyomnövény megjelenését 20 napig késleltette.
Készítmény előállítási példája tömegrész 1. számú hatóanyaghoz 0,25 tömegrész fentiekben említett A hatóanyagot, 30 tömegrész bentonitot, 66,75 tömegrész talkumot és 2 tömegrész ligninszulfonátot adunk, az elegyet vízzel alaposan elkeverjük, gyúrjuk, granuláljuk, majd szárítjuk, így granulátumot kapunk.
Meg kívánjuk jegyezni, hogy a fenti példák a találmány szerinti megoldást a korlátozás szándéka nélkül szemléltetik, és szakember számára világos, hogy a találmány tárgyához tartoznak a példákban nem említett egyéb megoldások is.
Claims (3)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. (I) képletű l-(2-bróm-fenil)-4-(N-ciklohexil-N25 etil-karbamoil)-5(4H)-tetrazolinon.
- 2. Eljárás (I) képletű vegyület előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) képletű vegyületet egy (III) általános képletű vegyülettel - ahol a képletben Hal jelentése egy leszakadó csoport, előnyösen klóratom vagy bróm30 atom - reagáltatunk valamely közömbös oldószer és savmegkötőszer jelenlétében.
- 3. Herbicid készítmény, előnyösen rizsföldeken növekvő gyomnövények irtására, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) képletű vegyületet tartalmaz.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07284794A JP3571751B2 (ja) | 1994-03-18 | 1994-03-18 | テトラゾリノン類の水田用除草剤としての利用 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9500807D0 HU9500807D0 (en) | 1995-05-29 |
| HUT70594A HUT70594A (en) | 1995-10-30 |
| HU215497B true HU215497B (hu) | 1999-01-28 |
Family
ID=13501192
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9500807A HU215497B (hu) | 1994-03-18 | 1995-03-17 | Herbicid tetrazolinonszármazék, eljárás előállítására, és azt tartalmazó készítmény |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5541336A (hu) |
| EP (1) | EP0672663B1 (hu) |
| JP (1) | JP3571751B2 (hu) |
| KR (1) | KR100365075B1 (hu) |
| CN (1) | CN1058489C (hu) |
| DE (1) | DE69517837T2 (hu) |
| ES (1) | ES2148364T3 (hu) |
| HU (1) | HU215497B (hu) |
| TW (1) | TW340035B (hu) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0732326A1 (en) * | 1995-03-13 | 1996-09-18 | Nihon Bayer Agrochem K.K. | Herbicidally active tetrazolinones |
| JPH09183770A (ja) | 1995-10-31 | 1997-07-15 | Nippon Bayeragrochem Kk | １−アジン−テトラゾリノン類及び除草剤 |
| US6017853A (en) * | 1996-07-16 | 2000-01-25 | Nihon Bayer Agrochem K.K. | Herbicidal 1-substituted methyl-tetrazolinones |
| WO1998035961A1 (en) * | 1997-02-18 | 1998-08-20 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal tetrazolinones |
| WO1999007702A1 (de) * | 1997-08-06 | 1999-02-18 | Basf Aktiengesellschaft | Substituierte herbizide tetrazolinoncarbonsäureamide |
| US6248693B1 (en) | 1998-07-14 | 2001-06-19 | Zeneca Limited | Herbicidal compositions of tetrazolinone herbicides and antidotes therefor |
| CN1318978A (zh) * | 1998-07-16 | 2001-10-24 | 阿温提斯作物科学有限公司 | 含有取代的苯氧基磺酰脲的除草组合物 |
| JP2000327668A (ja) | 1999-05-21 | 2000-11-28 | Nippon Bayer Agrochem Co Ltd | テトラゾリノン誘導体 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5136868A (en) * | 1983-11-04 | 1992-08-11 | Fmc Corporation | Herbicidal 1-aryl-4-substituted-1,4-dihydro-5h-tetrazol-5-ones and sulfur analogs thereof |
| US5003075A (en) * | 1983-12-09 | 1991-03-26 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Preparation of substituted tetrazolinones |
| US4826529A (en) * | 1983-12-09 | 1989-05-02 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Substituted tetrazolinones and herbicidal compositions thereof |
| US5019152A (en) * | 1983-12-09 | 1991-05-28 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Substituted tetrazolinones and their use as herbicides |
| US4618365A (en) * | 1983-12-09 | 1986-10-21 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Substituted tetrazolinones and their use as herbicides |
| US4830661A (en) * | 1983-12-09 | 1989-05-16 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Substituted tetrazolinones and herbicidal compositions thereof |
| JP3102953B2 (ja) * | 1992-05-28 | 2000-10-23 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | １−（３，４−ジ置換フェニル）テトラゾリノン誘導体、その製造法および除草剤としての用途 |
| JP3505195B2 (ja) * | 1992-07-09 | 2004-03-08 | バイエルクロップサイエンス株式会社 | テトラゾリノン類の水田用除草剤としての利用 |
| JP2822143B2 (ja) * | 1993-02-25 | 1998-11-11 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | テトラゾリノン類の水田用除草剤としての利用 |
-
1994
- 1994-03-18 JP JP07284794A patent/JP3571751B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-03-06 ES ES95103163T patent/ES2148364T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-06 DE DE69517837T patent/DE69517837T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-03-06 EP EP95103163A patent/EP0672663B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-08 TW TW084102176A patent/TW340035B/zh not_active IP Right Cessation
- 1995-03-10 US US08/403,168 patent/US5541336A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-03-15 KR KR1019950005388A patent/KR100365075B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-03-17 CN CN95103007A patent/CN1058489C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-17 HU HU9500807A patent/HU215497B/hu not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-05-07 US US08/646,428 patent/US5635446A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU9500807D0 (en) | 1995-05-29 |
| TW340035B (en) | 1998-09-11 |
| KR100365075B1 (ko) | 2003-03-19 |
| DE69517837D1 (de) | 2000-08-17 |
| US5635446A (en) | 1997-06-03 |
| ES2148364T3 (es) | 2000-10-16 |
| EP0672663A1 (en) | 1995-09-20 |
| DE69517837T2 (de) | 2000-11-09 |
| US5541336A (en) | 1996-07-30 |
| KR950032150A (ko) | 1995-12-20 |
| HUT70594A (en) | 1995-10-30 |
| JP3571751B2 (ja) | 2004-09-29 |
| EP0672663B1 (en) | 2000-07-12 |
| JPH07258230A (ja) | 1995-10-09 |
| CN1115757A (zh) | 1996-01-31 |
| CN1058489C (zh) | 2000-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100289140B1 (ko) | 수전에 사용되는 제초제로서의 테트라졸리논 | |
| US5466660A (en) | Tetrazolinones as herbicides for use in paddy | |
| JPH08157312A (ja) | 水稲用除草剤 | |
| US4568381A (en) | Novel herbicidally active substituted phenylsulfonyl guanidines and intermediates thereof | |
| HU215497B (hu) | Herbicid tetrazolinonszármazék, eljárás előállítására, és azt tartalmazó készítmény | |
| KR100435192B1 (ko) | 신규한테트라졸리논 | |
| US5652198A (en) | Herbicidally active tetrazolinones | |
| DE3431916A1 (de) | Fluoralkoxyphenylsulfonylguanidine | |
| DD237784A5 (de) | Herbizide mittel | |
| JPH08311048A (ja) | テトラゾリノン類及びその水田用除草剤としての利用 | |
| AU684079B2 (en) | Herbicidal tetrazolinones | |
| JPH09241109A (ja) | 除草剤組成物 | |
| MXPA94006343A (es) | Tetrazolinonas herbicidas y composicion herbicidaque las contiene | |
| DE3431913A1 (de) | Oxyguanidin-derivate | |
| PT101563B (pt) | Tetrazolinonas herbicidas, composicoes herbicidas que as contem e metodo para combater vegetacao indesejada | |
| DE3412946A1 (de) | 3-(2,2-tetramethylen-propyl)-1,3,5-triazin-2,4-dione | |
| EP0213378A1 (de) | 1-(2-Oxyaminosulfonylphenylsulfonyl)-3-triazinyl-harnstoffe | |
| EP0264021A2 (de) | 0-Aryl-N'-(triazin-2-yl)-isoharnstoffe |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |