HU214692B - Proteolitikus enzim gátlására orto-szubsztituált fenil-bórsavakat tartalmazó folyékony detergensek és fenil-bórsav-vegyületek - Google Patents
Proteolitikus enzim gátlására orto-szubsztituált fenil-bórsavakat tartalmazó folyékony detergensek és fenil-bórsav-vegyületek Download PDFInfo
- Publication number
- HU214692B HU214692B HU9601188A HU9601188A HU214692B HU 214692 B HU214692 B HU 214692B HU 9601188 A HU9601188 A HU 9601188A HU 9601188 A HU9601188 A HU 9601188A HU 214692 B HU214692 B HU 214692B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- group
- alkyl
- hydrogen
- acid
- amino acid
- Prior art date
Links
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical class OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 26
- 108091005804 Peptidases Proteins 0.000 title claims description 44
- 102000035195 Peptidases Human genes 0.000 title claims description 44
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims description 43
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims description 31
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 title description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 85
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 claims abstract description 40
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 claims abstract description 40
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 34
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 13
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 claims abstract description 13
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 6
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 claims description 38
- 239000004367 Lipase Substances 0.000 claims description 35
- 102000004882 Lipase Human genes 0.000 claims description 35
- 108090001060 Lipase Proteins 0.000 claims description 35
- 235000019421 lipase Nutrition 0.000 claims description 35
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 claims description 9
- 229940106157 cellulase Drugs 0.000 claims description 8
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 8
- KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N Valine Chemical compound CC(C)C(N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000539 amino acid group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 7
- 102000013142 Amylases Human genes 0.000 claims description 6
- 108010065511 Amylases Proteins 0.000 claims description 6
- 235000019418 amylase Nutrition 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000004382 Amylase Substances 0.000 claims description 5
- AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N L-isoleucine Chemical compound CC[C@H](C)[C@H](N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N 0.000 claims description 5
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical compound CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 claims description 5
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 claims description 5
- DCXYFEDJOCDNAF-REOHCLBHSA-N L-asparagine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 4
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000001584 benzyloxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC1=CC=CC=C1)* 0.000 claims description 4
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- UYWQUFXKFGHYNT-UHFFFAOYSA-N phenylmethyl ester of formic acid Natural products O=COCC1=CC=CC=C1 UYWQUFXKFGHYNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005931 tert-butyloxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(OC(*)=O)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical group 0.000 claims 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 5
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 abstract description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 abstract description 3
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 abstract 2
- 230000000399 orthopedic effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000829 suppository Substances 0.000 abstract 1
- -1 aminophenyl Chemical group 0.000 description 42
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical class CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000004365 Protease Substances 0.000 description 15
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 15
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 14
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 13
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 13
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 13
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 11
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 11
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 9
- 229940024999 proteolytic enzymes for treatment of wounds and ulcers Drugs 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- UMOPBIVXPOETPG-UHFFFAOYSA-N (2-acetamidophenyl)boronic acid Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1B(O)O UMOPBIVXPOETPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 7
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 7
- 125000005619 boric acid group Chemical class 0.000 description 7
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- DIRRKLFMHQUJCM-UHFFFAOYSA-N (2-aminophenyl)boronic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1B(O)O DIRRKLFMHQUJCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 108010084185 Cellulases Proteins 0.000 description 6
- 102000005575 Cellulases Human genes 0.000 description 6
- 108090000787 Subtilisin Proteins 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical group 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 6
- 230000002366 lipolytic effect Effects 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 5
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 5
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 4
- MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N Serine Natural products OCC(N)C(O)=O MTCFGRXMJLQNBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 4
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 4
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 4
- SFUIGUOONHIVLG-UHFFFAOYSA-N (2-nitrophenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O SFUIGUOONHIVLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 3
- GHPCICSQWQDZLM-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)sulfonyl-1-methyl-3-propylurea Chemical compound CCCNC(=O)N(C)S(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 GHPCICSQWQDZLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N L-phenylalanine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 3
- ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N Proline Chemical compound OC(=O)C1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 3
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 3
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N boronic acid Chemical compound OBO ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000037029 cross reaction Effects 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000001900 immune effect Effects 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 3
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 3
- 235000011044 succinic acid Nutrition 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 3
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 3
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- VYEWTHXZHHATTA-UHFFFAOYSA-N (4-acetamidophenyl)boronic acid Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(B(O)O)C=C1 VYEWTHXZHHATTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NSFJAFZHYOAMHL-UHFFFAOYSA-N (4-nitrophenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 NSFJAFZHYOAMHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N (carboxymethoxy)succinic acid Chemical compound OC(=O)COC(C(O)=O)CC(O)=O CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- LKDMKWNDBAVNQZ-WJNSRDFLSA-N 4-[[(2s)-1-[[(2s)-1-[(2s)-2-[[(2s)-1-(4-nitroanilino)-1-oxo-3-phenylpropan-2-yl]carbamoyl]pyrrolidin-1-yl]-1-oxopropan-2-yl]amino]-1-oxopropan-2-yl]amino]-4-oxobutanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC(=O)N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C)C(=O)N1CCC[C@H]1C(=O)N[C@H](C(=O)NC=1C=CC(=CC=1)[N+]([O-])=O)CC1=CC=CC=C1 LKDMKWNDBAVNQZ-WJNSRDFLSA-N 0.000 description 2
- LWYAUHJRUCQFCX-UHFFFAOYSA-N 4-dodecoxy-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC(O)=O LWYAUHJRUCQFCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004475 Arginine Substances 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- 241000223198 Humicola Species 0.000 description 2
- 241001480714 Humicola insolens Species 0.000 description 2
- IMQLKJBTEOYOSI-GPIVLXJGSA-N Inositol-hexakisphosphate Chemical compound OP(O)(=O)O[C@H]1[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H](OP(O)(O)=O)[C@H](OP(O)(O)=O)[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H]1OP(O)(O)=O IMQLKJBTEOYOSI-GPIVLXJGSA-N 0.000 description 2
- ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P L-argininium(2+) Chemical compound NC(=[NH2+])NCCC[C@H]([NH3+])C(O)=O ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P 0.000 description 2
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 2
- QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N L-tryptophane Chemical compound C1=CC=C2C(C[C@H](N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-VIFPVBQESA-N 0.000 description 2
- OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N L-tyrosine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 2
- KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N L-valine Chemical compound CC(C)[C@H](N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 2
- ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N Leucine Natural products CC(C)CC(N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N Phytic acid Natural products OP(O)(=O)OC1C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C(OP(O)(O)=O)C1OP(O)(O)=O IMQLKJBTEOYOSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 2
- 108010022999 Serine Proteases Proteins 0.000 description 2
- 102000012479 Serine Proteases Human genes 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 108010056079 Subtilisins Proteins 0.000 description 2
- 102000005158 Subtilisins Human genes 0.000 description 2
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000223258 Thermomyces lanuginosus Species 0.000 description 2
- UYXTWWCETRIEDR-UHFFFAOYSA-N Tributyrin Chemical compound CCCC(=O)OCC(OC(=O)CCC)COC(=O)CCC UYXTWWCETRIEDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N Tryptophan Natural products C1=CC=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 QIVBCDIJIAJPQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 2
- 125000003295 alanine group Chemical group N[C@@H](C)C(=O)* 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N arginine Natural products OC(=O)C(N)CCCNC(N)=N ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 2
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 description 2
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWWWLCMDTZFSOO-UHFFFAOYSA-N diethoxyphosphorylformonitrile Chemical compound CCOP(=O)(C#N)OCC ZWWWLCMDTZFSOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N dodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(N)=O ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- HSEMFIZWXHQJAE-UHFFFAOYSA-N hexadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O HSEMFIZWXHQJAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N isethionic acid Chemical compound OCCS(O)(=O)=O SUMDYPCJJOFFON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N isoleucine Natural products CCC(C)C(N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000310 isoleucine Drugs 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N mellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 description 2
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010020132 microbial serine proteinases Proteins 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000000137 peptide hydrolase inhibitor Substances 0.000 description 2
- COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N phenylalanine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940068041 phytic acid Drugs 0.000 description 2
- 235000002949 phytic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000000467 phytic acid Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 2
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 2
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 2
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 2
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 2
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical class NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004474 valine Substances 0.000 description 2
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 2
- YWDAXANQVARVPC-UHFFFAOYSA-N (2-acetamidophenoxy)boronic acid Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1OB(O)O YWDAXANQVARVPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAMFJYCAQDCIKW-UHFFFAOYSA-N (2-amino-4-chlorophenoxy)boronic acid Chemical compound NC1=C(C=CC(=C1)Cl)OB(O)O XAMFJYCAQDCIKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZLJVZVIMFMGCH-UHFFFAOYSA-N (2-aminophenoxy)boronic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1OB(O)O CZLJVZVIMFMGCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCWWDULYYDFWQV-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC=CC=C1O SCWWDULYYDFWQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHGZXUCJYHCRQS-UHFFFAOYSA-N (2-nitrophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O UHGZXUCJYHCRQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCIBGDNXMPNUHL-VIFPVBQESA-N (2s)-2-[[2-(phenylmethoxycarbonylamino)acetyl]amino]propanoic acid Chemical compound OC(=O)[C@H](C)NC(=O)CNC(=O)OCC1=CC=CC=C1 CCIBGDNXMPNUHL-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- IBTSWKLSEOGJGJ-UHFFFAOYSA-N (3-acetamidophenyl)boronic acid Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC(B(O)O)=C1 IBTSWKLSEOGJGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 description 1
- PUNFIBHMZSHFKF-KTKRTIGZSA-N (z)-henicos-12-ene-1,2,3-triol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCC(O)C(O)CO PUNFIBHMZSHFKF-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFFXLYHRNRKAPM-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-trichloro-n-(5-methyl-1,2-oxazol-3-yl)benzenesulfonamide Chemical compound O1C(C)=CC(NS(=O)(=O)C=2C(=CC(Cl)=C(Cl)C=2)Cl)=N1 HFFXLYHRNRKAPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJSWLXWONORKLD-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trihydroxybenzene-1,3,5-trisulfonic acid Chemical compound OC1=C(S(O)(=O)=O)C(O)=C(S(O)(=O)=O)C(O)=C1S(O)(=O)=O VJSWLXWONORKLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-dicarboxyethoxy)butanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)OC(C(O)=O)CC(O)=O CFPOJWPDQWJEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POPGGYBDGOTODU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-oxoethoxy)-2-(2-oxoethyl)propanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(CC=O)(OCC=O)C(O)=O POPGGYBDGOTODU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-K 2-(carboxylatomethoxy)succinate(3-) Chemical compound [O-]C(=O)COC(C([O-])=O)CC([O-])=O CIOXZGOUEYHNBF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- QDCPNGVVOWVKJG-VAWYXSNFSA-N 2-[(e)-dodec-1-enyl]butanedioic acid Chemical group CCCCCCCCCC\C=C\C(C(O)=O)CC(O)=O QDCPNGVVOWVKJG-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepropanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)C(O)=O PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IECMOFZIMWVOAS-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CCNCC1 IECMOFZIMWVOAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJJWBMVDEVRUCA-UHFFFAOYSA-N 4-dodec-2-enoxy-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC=CCOC(=O)CCC(O)=O AJJWBMVDEVRUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGIPGWJHNHEEAL-UHFFFAOYSA-N 4-hexadecoxy-4-oxobutanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC(O)=O XGIPGWJHNHEEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOZWRDKYFCOUMM-UHFFFAOYSA-N 4-oxo-4-pentadec-2-enoxybutanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=CCOC(=O)CCC(O)=O YOZWRDKYFCOUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSWKXNPXIJXDHU-UHFFFAOYSA-N 4-oxo-4-tetradecoxybutanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC(O)=O LSWKXNPXIJXDHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607534 Aeromonas Species 0.000 description 1
- 229910017090 AlO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N Asparagine Natural products OC(=O)C(N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006439 Aspergillus oryzae Species 0.000 description 1
- 235000002247 Aspergillus oryzae Nutrition 0.000 description 1
- 241000750142 Auricula Species 0.000 description 1
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 description 1
- 241000194108 Bacillus licheniformis Species 0.000 description 1
- 244000063299 Bacillus subtilis Species 0.000 description 1
- 235000014469 Bacillus subtilis Nutrition 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBLFNRFYHDXQBR-UHFFFAOYSA-M C(CC(=O)[O-])(=O)OCC(=O)O.[K+] Chemical compound C(CC(=O)[O-])(=O)OCC(=O)O.[K+] JBLFNRFYHDXQBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 1
- 241000237379 Dolabella Species 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010088842 Fibrinolysin Proteins 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N Glyoxylic acid Natural products OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223200 Humicola grisea var. thermoidea Species 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N L-Proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- 240000007472 Leucaena leucocephala Species 0.000 description 1
- 235000010643 Leucaena leucocephala Nutrition 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000003827 Plasma Kallikrein Human genes 0.000 description 1
- 108090000113 Plasma Kallikrein Proteins 0.000 description 1
- 235000006894 Primula auricula Nutrition 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710180012 Protease 7 Proteins 0.000 description 1
- 229940124158 Protease/peptidase inhibitor Drugs 0.000 description 1
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 1
- 241000589540 Pseudomonas fluorescens Species 0.000 description 1
- 241000589538 Pseudomonas fragi Species 0.000 description 1
- 241000145542 Pseudomonas marginata Species 0.000 description 1
- 241000204735 Pseudomonas nitroreducens Species 0.000 description 1
- 101000968491 Pseudomonas sp. (strain 109) Triacylglycerol lipase Proteins 0.000 description 1
- 241000589614 Pseudomonas stutzeri Species 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N Threonine Natural products CC(O)C(N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004473 Threonine Substances 0.000 description 1
- 108090000190 Thrombin Proteins 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001334 alicyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical group 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 102000004139 alpha-Amylases Human genes 0.000 description 1
- 108090000637 alpha-Amylases Proteins 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940025131 amylases Drugs 0.000 description 1
- 230000003625 amylolytic effect Effects 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009582 asparagine Nutrition 0.000 description 1
- 229960001230 asparagine Drugs 0.000 description 1
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000052616 bacterial pathogen Species 0.000 description 1
- PXXJHWLDUBFPOL-UHFFFAOYSA-N benzamidine Chemical compound NC(=N)C1=CC=CC=C1 PXXJHWLDUBFPOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000001582 butter acid Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUTWLYPCGCUWQI-UHFFFAOYSA-N decanamide Chemical compound CCCCCCCCCC(N)=O TUTWLYPCGCUWQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229940042399 direct acting antivirals protease inhibitors Drugs 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- UPCIBFUJJLCOQG-UHFFFAOYSA-L ethyl-[2-[2-[ethyl(dimethyl)azaniumyl]ethyl-methylamino]ethyl]-dimethylazanium;dibromide Chemical compound [Br-].[Br-].CC[N+](C)(C)CCN(C)CC[N+](C)(C)CC UPCIBFUJJLCOQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 229960002598 fumaric acid Drugs 0.000 description 1
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 1
- 238000012215 gene cloning Methods 0.000 description 1
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 1
- ZDXPYRJPNDTMRX-UHFFFAOYSA-N glutamine Natural products OC(=O)C(N)CCC(N)=O ZDXPYRJPNDTMRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019534 high fructose corn syrup Nutrition 0.000 description 1
- HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N histidine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CN=CN1 HNDVDQJCIGZPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003752 hydrotrope Substances 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 230000000951 immunodiffusion Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229940045996 isethionic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- 229940116335 lauramide Drugs 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 210000004185 liver Anatomy 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- NNCAWEWCFVZOGF-UHFFFAOYSA-N mepiquat Chemical compound C[N+]1(C)CCCCC1 NNCAWEWCFVZOGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 108010003855 mesentericopeptidase Proteins 0.000 description 1
- 125000005341 metaphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- QEALYLRSRQDCRA-UHFFFAOYSA-N myristamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(N)=O QEALYLRSRQDCRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical class OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N oleicacidamide-heptaglycolether Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-VENIDDJXSA-N palladium-100 Chemical compound [100Pd] KDLHZDBZIXYQEI-VENIDDJXSA-N 0.000 description 1
- 210000000496 pancreas Anatomy 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008363 phosphate buffer Substances 0.000 description 1
- 229940012957 plasmin Drugs 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 229920001444 polymaleic acid Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 230000002797 proteolythic effect Effects 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229940071207 sesquicarbonate Drugs 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940045919 sodium polymetaphosphate Drugs 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000031 sodium sesquicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000018341 sodium sesquicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- GIPRGFRQMWSHAK-UHFFFAOYSA-M sodium;2-propan-2-ylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC(C)C1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O GIPRGFRQMWSHAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 150000003443 succinic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical group 0.000 description 1
- VKFFEYLSKIYTSJ-UHFFFAOYSA-N tetraazanium;phosphonato phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O VKFFEYLSKIYTSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010074429 thiolsubtilisins Proteins 0.000 description 1
- 229960004072 thrombin Drugs 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WCTAGTRAWPDFQO-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydrogen carbonate;carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OC([O-])=O.[O-]C([O-])=O WCTAGTRAWPDFQO-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 108010036927 trypsin-like serine protease Proteins 0.000 description 1
- OUYCCCASQSFEME-UHFFFAOYSA-N tyrosine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38663—Stabilised liquid enzyme compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/025—Boronic and borinic acid compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07K—PEPTIDES
- C07K5/00—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof
- C07K5/04—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof containing only normal peptide links
- C07K5/06—Dipeptides
- C07K5/06191—Dipeptides containing heteroatoms different from O, S, or N
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07K—PEPTIDES
- C07K5/00—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof
- C07K5/04—Peptides containing up to four amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof containing only normal peptide links
- C07K5/08—Tripeptides
- C07K5/0827—Tripeptides containing heteroatoms different from O, S, or N
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38618—Protease or amylase in liquid compositions only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biophysics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
A találmány lúgős, főlyékőny, mősődai mősószerkészítmény, amely: (a) 0,0001–1,0 tömeg% prőteőlitikűs enzimet; (b) mősószerrel kőmpatíbilis másődik enzimet; (c) 1–80 tömeg% tisztító hatású felületaktív anyagőt; (d) egy főlyékőny közeget; és (e) 10 tömeg%-ős vizes őldatban mérve 7-nél nagyőbb pH beállítására lúgősanyagőt tartalmaz, és a készítmény tővábbá (f) 0,001–10 tömeg% (1) általánős képletű vegyület – a képletben X jelentése –NO2, –NH2, –NHR, –OH, –OR, –OC(O)R, –NHC(O)R vagy –NHSO2Ráltalánős képletű csőpőrt, amelyekben R jelentése alkil- vagyfenilcsőpőrt, és Y jelentése hidrőgénatőm, alkilcsőpőrt vagy halőgénatőm – és (2) általánős képletű vegyület – a képletben Q jelentése –O– vagy –NH– csőpőrt, A jelentése egy aminősavcsőpőrt vagy egy, aminősavcsőpőrtőkkőmbinációját tartalmazó peptidcsőpőrt, az aminősav az Ala, Arg, Asn,Asp, Cys, Gln, Glű, Gly, His, Ile, Leű, Lys, Met, Phe, Prő, Se , Thr,Trp, Tyr és Val aminősavak csőpőrtjából kiválasztőtt, P jelentése hidrőgénatőm vagy aminő-védőcsőpőrt, n értéke 1-től 5-ig terjedő szám, és Y jelentése hidrőgénatőm, alkilcsőpőrt vagy halőgénatőm – közül kiválasztőtt fenil-bórsavat vagy keveréküket tartalmazza azenzim tárőlási stabilizálására. ŕ
Description
A találmány tárgyát egy proteáz enzimet és legalább egy kiegészítő enzimet tartalmazó folyékony mosodai mosószerek képezik. A kiegészítő enzimet a proteázzal való lebontástól ortoszubsztituált fenil-bórsavak jelenlétével védjük meg a mosószer raktározása alatt.
A proteáztartalmú folyékony mosószerkészítmények jól ismertek. Egy általánosan fellépő probléma különösen nagy teljesítő képességű folyékony mosószerkészítményeknél - a készítményben levő második (nem proteáz) enzim, például lipáz, amiláz és celluláz vagy ezek kombinációinak a proteolitikus enzimmel való lebontása. így tárolásnál a második enzim teljesítményét és termékbeli stabilitását károsan befolyásolja a proteolitikus enzim.
A bórsavak közismerten, reverzibilisen gátolják a proteolitikus enzimaktivitást. Ez a gátlás reverzibilis hígításnál, ami a mosodai mosóvíz elkészítésénél végbemegy, amikor az enzimet tartalmazó mosodai mosószert feloldjuk.
Az enzimaktivitást gátló kapacitás mérésére rendesen az inhibíciós állandót (Kj) alkalmazzuk, azzal, hogy egy kis K, érték egy hatásosabb inhibitort jelez. Megállapítottuk azonban, hogy a folyékony mosószerekben, különösen a nagy teljesítő képességű folyékony mosószerekben, tekintet nélkül Kj értékeikre, a proteolitikus enzimnek nem minden bórsav kielégítően hatékony inhibitora. Úgy véljük, hogy ez a nagy teljesítő képességű folyékony mosószerek lúgos közege által okozott, bázissal katalizált bórsav lebomlás következménye, és a lebomlás mértéke és sebessége a bórsav molekula szerkezetétől függ.
Philipp, M. és Bende, M. L.; „Szubtilizin és tiolszubtilizin kinetikája” című dolgozatában [Molecular & Cellular Biochemistry, 57, 5-32 (1983)] egy proteolitikus enzim, a szubtilizin gátlásának tárgyalását közlik. Ebben a munkában megadják bórsavra az inhibíciós állandókat, és a bórsavakat, mint szubtilizin inhibitorokat idézik. A kis K; értékekről azt állítják, hogy hatékonyabb inhibitorokat jeleznek.
Az EP-A-0293881 számú (Kettner et al.) leírásban a bórsavak egy fajtáját, a peptid-alkil-bórsavat, különösen gyógyszerekben, mint a tripszinszerű szerin-proteázok, például trombin, plazma kallikrein és plazmin inhibitoraként tárgyalják.
Az EP-A-0 478 050 számú leírásban felületaktív szert, lipázt és proteolitikus enzimeket tartalmazó detergens készítményeket ismertet, és azt a kitanítást tartalmazza, hogy aminofunkciós csoportot, így mamino-fenil-, ο,ρ-diklór-fenil- és p-bróm-fenil-csoportot tartalmazó bórsav-származékok reverzibilis inhibitorokként használhatók a készítményekben.
Az US 4 908 150 számú (Hessel et al.) szabadalmi irat olyan lipolitikus enzimeket tartalmazó folyékony mosószerkészítményeket közöl, amelyekben a közlés szerint a lipolitikus enzim stabilitását szemcsés, nemionos, etilénglikolt tartalmazó kopolimereket beletéve javítják.
Az US 4566 985 számú (Brúnó et al.) szabadalmi irat egy proteázt és második enzimeket magában foglaló enzimkeveréket tartalmazó folyékony tisztító készítményeket közöl. A készítmény, a proteáz második enzimekre gyakorolt lebontó hatásának gátlására hatékony mennyiségű benzamidin-hidrohalogenidet is tartalmaz. Ez a gátló hatás megfordítható a hígítással.
Az 1990. július 4-én nyilvánosságra hozott,
EP-A-0 376 705 számú (Cardinali et al.) szabadalmi bejelentésben lipolitikus enzimek és proteolitikus enzimek egy keverékét tartalmazó folyékony mosószerkészítményeket közölnek. A lipolitikus enzim tárolási stabilitását, állítás szerint, egy kisebb szénatomszámú alifás alkohol és egy kisebb szénatomszámú karbonsavsó és egy túlnyomórészt nemionos felületaktív rendszer beletételével javítják.
Az 1990. augusztus 8-án nyilvánosságra hozott,
EP-A-0381262 számú (Aronson et al.) szabadalmi bejelentésben folyékony közegben levő proteolitikus és lipolitikus enzimek keverékeit közlik. A lipolitikus enzim tárolási stabilitását, állítás szerint, egy bórvegyületet és egy reakcióképes poliolt tartalmazó stabilizáló rendszer hozzáadásával javítják, ami által a poliol legalább 500 1/mol első kötési állandójú és legalább 1000 l2/mol2 második kötési állandójú a bórvegyülettel.
Az 1992. október 30-án nyilvánosságra hozott, WO
92/19707 közzétételi számú nemzetközi szabadalmi bejelentés, folyékony mosodai mosószerkészítményekben reverzibilis proteáz inhibitorokként meta-szubsztituált bórsavakat közöl. Ezeket a para-szubsztituált izomerekhez képest erre a célra kitűnő anyagokként jellemzik.
Néhány szubsztituált fenil-bórsav stabilitását tárgyalják Kuivila és munkatársai [Canadian J. Chem. 3081-3090(1963)].
A találmány tárgyát olyan lúgos, folyékony mosodai mosószerkészítmény képezi, amely:
(a) 0,0001-1,0 tömeg% proteolitikus enzimet;
(b) legalább egy, a mosószerrel kompatíbilis második enzimet; és (c) 1-80 tömeg% tisztító hatású felületaktív anyagot;
(d) folyékony közeget;
(e) 10 tömeg%-os vizes oldatban mérve a közölt készítménynek 7-nél nagyobb pH-érték biztosításához szükséges lúgos anyagot tartalmaz, és ismérve, hogy (f) 0,001-10 tömeg%, a leírásban a későbbiekben közölt szerkezetű, orto-szubsztituált fenil-bórsavat is tartalmaz.
A folyékony mosószerkészítmények tehát öt alapvető alkotórészt tartalmaznak:
(a) proteolitikus enzimeket, (b) mosószerrel kompatíbilis második enzimet, (c) tisztító hatású felületaktív anyagot, (d) egy folyékony közeget, és (e) 10 tömeg%-os vizes oldatban mérve, a közölt készítménynek 7-nél nagyobb pH-érték biztosításához szükséges lúgos anyagot, valamint (f) 0,001-10 tömeg%, a leírásban a későbbiekben közölt szerkezetű, orto-szubsztituált fenil-bórsavakat. A leírásban az összes százalék és részarány „tömeg szerinti”, hacsak nem határozzuk meg másként.
Először a találmány lényeges, új ismérvét képviselő (f) fenil-bórsav-komponenst ismertetjük.
HU 214 692 Β (f) ο-Szubsztituáltfenil-bórsavak
A találmány szerinti készítmény (f) komponense egy orto-szubsztituált fenil-bórsav a következő vegyületek közül:
(1) általános képletű vegyületek amely képletben
X jelentése -NO2, -NH2, -NHR, -OH, -OR, -OC (O)R, -NHC(O)R vagy -NHSO2R általános képletű csoport, ahol R jelentése 1-4 szénatomos (előnyösen 1-2 szénatomos) alkil- vagy fenilcsoport, és
Y jelentése külön-külön hidrogénatom, 1-4 szénatomos (előnyösen 1-2 szénatomos) alkilcsoport vagy halogénatom (például klór vagy bróm) - és általános képletű vegyületek amely képletben
Q jelentése -O- vagy -NH-csoport,
A jelentése egy aminosavcsoport vagy egy aminosavcsoportok kombinációját tartalmazó peptidcsoport, ahol az aminosavat alanin (Alá), arginin (Arg), aszparagin (Asn), aszparaginsav (Asp), cisztein (Cys), glutamin (Gin), glutaminsav (Glu), glicin (Gly), hisztidin (His), izoleucin (Ile), leucin (Leu), lizin (Lys), metionin (Met), fenilalanin (Phe), pro lin (Pro), szerin (Ser), treonin (Thr), triptofán (Trp), tirozin (Tyr) és valin (Val) közül választjuk ki, és az illető aminosav- vagy peptidcsoport Q-hoz az illető aminosav karboxil-csoportján keresztül vagy a peptid C-terminálisánál észterként vagy amidként kötődik,
P jelentése hidrogénatom vagy egy amino-védőcsoport, n értéke 1-5,
Y jelentése egyenként hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatom.
Előnyös aminosavak az alanin, leucin, valin, izoleucin, prolin, fenilalanin, triptofán, glicin, arginin és metionin. Az amino-védőcsoportok olyan csoportok, amelyeket egy aminosav vagy peptid aminvégződéséhez kapcsolunk a karboxicsoportnak egy másik anyaggal való reagáltatásánál az amin reakciójának blokkolására. Jellemző amino-védőcsoportok a metoxi-karbonil-, (benzil-oxi)-karbonil- és terc-butoxi-karbonil-csoportok.
Mind az 1, mind a 2 típusú vegyületekben Y jelentése előnyösen hidrogénatom. Előnyös vegyületek azok az 1 típusú vegyületek, amelyekben X jelentése -NHC(O)CH3 képletű csoport, és azok a 2 típusú vegyületek, amelyekben Q jelentése -NH-csoport.
Meggyőződésünk szerint újak azok az 1 típusú vegyületek, amelyekben X jelentése -NHR, -NHC(O)R, -NHSO2R és -OC(O)R általános képletű csoport, amely képletekben R jelentése fenil- vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport, és a 2 típusú vegyületek.
A bórsavakról az a vélemény, hogy a proteolitikus enzimaktivitást a proteolitikus enzim aktív helyén levő szerin-hidroxicsoporttal egy reverzibilis kovalens kötést képezve gátolják. Hígításkor, jellemző mosási körülmények között, a proteáz-aktivitást visszanyerjük, amikor ez a kötés felbomlik és a bórsav kidiffundál a proteolitikus enzimből.
Egy proteáz inhibitor hatékonyságát a proteázhoz való kötődés képességétől eltekintve, az inhibitornak az alkalmazott közegben vele járó kémiai stabilitásával is meghatározzuk.
A találmány szerinti orto-szubsztituált fenil-bórsavak a méta- és para-szubsztituált vegyületekhez képest kitűnőek. Ez véleményünk szerint (1) tömény lúgos közegben jobb kémiai stabilitásuk és/vagy (2) a proteázhoz való nagyobb kötési affinitásuk következménye.
Találmány szerinti bórsavak például: az (o-hidroxifenil)-bórsav, (o-nitro-fenil)-bórsav, (o-amino-fenil)-bórsav, [o-(N-acetil-amino)-fenil]-bórsav, Moc-Phe-Gly-Ala-(o-amino-fenil)-bórsav, [o-(szulfo-amido)-fenil]-bórsav, (2-amino-4-klór-fenil)-bórsav, (2-nitro3-etil-fenil)-bórsav, Z-Gly-Ala-(o-amino-fenil)-bórsav. Az előzőekben idézett peptid származékokban a „Moc” kifejezés (metoxi-karbonil)-csoportot és Z (benzil-oxi)-karbonilcsoportot jelent, mindkettő amino-védőcsoport. A találmányban alkalmazhatunk amino-védőcsoportok nélküli peptidszármazékokat is.
Az orto-szubsztituált bórsavakat kényelmesen előállíthatjuk a Seaman és munkatársai által közölt eljárás alapján [J. Am. Chem. Soc., 53, 711 (1931)], amelyet a leírásban hivatkozásként tekintünk. Az eljárás (o-nitrofenil)-bórsav előállítását tartalmazza füstölgő salétromsavnak ecetsavanhidrid jelenlétében fenil-bórsawal végbemenő reakciójával. A reakciótermék lényegében 95% orto- és 5% (para-nitro-fenil)-bórsav. Az orto és para izomereket kristályosítással elválaszthatjuk. Az o-nitro-vegyületet, amelyet önmagában alkalmazhatunk a találmányban, ismert reakció segítségével átalakíthatjuk más származékokká. A megfelelő amino-származékot például a nitrovegyület katalitikus hidrogénezésével állíthatjuk elő.
A hidroxi-származékot az o-amino-származék hidrolízist követő diazotálásával állíthatjuk elő. Az éter- és észter-származékokat a hidroxi-származékból állíthatjuk elő ismert reakciókkal, például éterképzéshez egy alkil-kloriddal reagáltatva, észter képzéséhez pedig egy karbonsavval reagáltatva.
Az amid-származékot az o-amino-származéknak ecetsavanhidriddel való reagáltatásával állíthatjuk elő. A peptidszármazékot az o-amino-származéknak etilénglikollal, gyűrűs bórsav-észter előállítására történő reagáltatásával állíthatjuk elő, az o-amino-csoportot a kívánt peptiddel reagáltatva, és azután a bórsav-észtert visszahidrolizálva a savformába.
A szulfonamid-származékot az o-amino-származéknak egy alkilszulfonil-kloriddal való reagáltatásával állíthatjuk elő.
A találmány szerinti folyékony mosószerkészítményekben 0,001-10%, előnyösen 0,02-5%, legelőnyösebben 0,05-2% ortoszubsztituált fenil-bórsavat alkalmazunk.
A készítmény ismert komponensei a következők:
(a) Proteolitikus enzim
A találmány szerinti folyékony mosószerkészítmények második alapvető alkotórésze 0,0001-1,0%, előnyösen 0,0005-0,5%, legelőnyösebben 0,002-0,1% proteolitikus enzim. A leírás szerinti proteolitikus enzim kifejezésen belül proteolitikus enzimkeverékek is
HU 214 692 Β lehetnek. A proteolitikus enzim lehet állati, növényi vagy mikroorganizmus (előnyös) eredetű. Még előnyösebben a proteolitikus enzim bakteriális eredetű szerinproteolitikus enzim. Az enzim tisztított és tisztítás nélküli formáit is alkalmazhatjuk. A definíció magába foglalja a kémiailag vagy genetikailag módosított mutánsok által termelt proteolitikus enzimeket is, mivel azok közeli, szerkezeti enzim-variánsok. Különösen előnyös a Bacillus subtilis-ből és/vagy Bacillus licheniformisból nyert, bakteriális szerin-proteáz enzim.
Megfelelő proteolitikus enzimek az Alcalase®, Esperase®, Savinase®, amelyek mindegyike a NOVO Nordisk N/A-tól kapható; a Maxatase®, Maxacal® és Maxapem 15®, (protein irányítottságú Maxacal®), mind a Gist Brocades-től kaphatók, és a szubtilizin BPN és BPN’, amelyek a Sigma Chemical Company-tól szerezhetők be. Előnyös proteolitikus enzimek a módosított bakteriális szerin-proteázok is, például azok, amelyeket az 1988. január 7-én nyilvánosságra hozott, 251 446 számú (Wells et al.) európai szabadalmi bejelentésben közölnek és „Protease B”-nek neveznek, és az U.S.P. 5 030 378 számú (Venegas) szabadalmi iratban közölt, módosított bakteriális szerin-proteolitikus enzimnek megfelelő, a leírásban „Protease A”-nak nevezett enzim. Előnyös proteolitikus enzimeket Savinase®-ból, Maxacal®-ból, BPN’-bői és ezek keverékeiből álló csoportból választunk ki. Másik előnyös proteáz a WO 95/10591 számon nyilvánosságra hozott „Proteáztartalmú tisztító készítmények” című (A. Baeck A., Ghosh, C. K., Greycar, P. P., Bott, R. R. és Wilson, L. J.) szabadalmi bejelentésben közölt proteáz.
(b) Második enzim
A találmány szerinti folyékony készítmények harmadik alapvető alkotórésze egy teljesítménynövelő mennyiségű, mosószerrel kompatíbilis második enzim. A „teljesítményt növelő” a készítménynek a proteáz alkalmazásával elért enzim alapú tisztítási teljesítményén túli tisztító hatás javulását jelenti. A „mosószerrel kompatíbilis” azt jelenti, hogy kompatíbilis a folyékony mosószerkészítményben levő egyéb alkotórészekkel, például tisztító hatású felületaktív anyaggal, tisztító hatású szennylebegtetővei, és lúgos pH-val. Ezeket a második enzimeket előnyösen lipázból, amilázból, cellulázból és ezek keverékeiből álló csoportból választjuk ki. A „második enzim” kifejezés kizárja az előzőekben tárgyalt proteolitikus enzimeket, mivel minden egyes találmány szerinti készítmény legalább kétfajta enzimet tartalmaz, beleértve legalább egy proteolitikus enzimet és legalább egy további enzimet, amely proteáztól eltérő.
A készítményben alkalmazott második enzim mennyisége az enzim típusa és a szándékolt alkalmazás szerint változik. Általánosságban ezekből a második enzimekből a hatóanyagra vonatkoztatva előnyösen 0,0001-1,0%-ot, még előnyösebben 0,001-0,5%ot alkalmazunk.
Alkamazhatunk enzimkeverékeket ugyanabból az enzimcsoportból, (például lipázból) vagy két vagy több csoportból (például cellulázból és lipázból). Alkalmazhatjuk az enzimek tisztított vagy tisztítatlan formáit.
Találmány szerinti második enzimekként különösen előnyösek a lipáz és cellulázok.
Folyékony mosószerkészítményben való alkalmazásra bármilyen lipáz megfelelő. A találmány szerinti alkalmazásra megfelelő lipázok a bakteriális és gomba eredetű enzimek. Kémiailag vagy genetikailag módosított mutánsokból származó lipázokat is alkalmazhatunk.
Megfelelő bakteriális lipázok a Pseudomonas, például Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154 által termelt lipázok, ahogyan a leírásban hivatkozásként tekintett 1 372 034 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban közük. Azok a megfelelő lipázok, amelyek a Pseudomonas fluorescens IÁM 1057 mikroorganizmus által termelt lipáz antitestével pozitív immunológiai keresztreakciót mutatnak. Ezt a lipázt és tisztítási eljárását az 1978. február 24-én nyilvánosságra hozott, 53-20487 számú, japán szabadalmi bejelentésben közük, amelyet a találmányban hivatkozásként tekintünk. Ez a lipáz, Lipase P „Amano” márkanéven kapható, a következőkben a Toyo Jozo Co.-tól, Togata, Japán, „Amano-P”-ként kapható enzimet jelenti. Az ilyen lipázok a standard, és az Ouchterlony szerinti, jól ismert immunodiffuziós eljárás [Acta. Med. Scan., 133, 76-79 (1959)] alkalmazásával pozitív immunológiai keresztreakciót mutatnak az Amano-P antitesttel. Ezeket a lipázokat és Amano-P-vel mutatott immunológiai keresztreakciójukra szolgáló eljárást az U.S.P. 4707291 számú (Thom et al.) szabadalmi iratban is közük, amelyet a leírásban hivatkozásként tekintünk. Ezek jellemző példái az Amano-P lipáz, a Pseudomonas fragi FERM P 1339 lipáz extrakt (AmanoB márkanév alatt kapható), a Pseudomonas nitroreducens var. lipolyticum FERM P 1338 lipáz extrakt (AmanoCES márkanév alatt kapható), a Chromobacter viscosum, például Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 lipáz extraktok és további Chromobacter viscosum lipázok és a Pseudomonas gladioli lipáz extraktok. Egyéb érdekes lipázok az Amano AKG és Bacillis SP lipáz (például a Solvay enzimek).
Az U.S.P. 5 223 169 számú (El-Sayed et al.), U.S.P. 5 153 135 számú (Farin et al.) és U.S.P. 5 0 78 898 számú (Jars), a leírásban hivatkozásként tekintett szabadalmi iratokban közölt, egyéb lipázok ott érdekesek, ahol a mosószerrel kompatíbilisek.
A Humicola lanuginosa és Thermomyces lanuginosus által termelt lipázok a megfelelő gomba lipázok. A legelőnyösebb a Humicola lanugonosa-ból gén klónozással és a gént Aspergillus oryzae-ben kifejezve nyert lipáz, ahogyan a 0 258 068 számú európai szabadalmi bejelentésben közük, amelyet hivatkozásként tekintünk a találmányban, és amely a kereskedelemben Lipolase® márkanéven kapható.
Ezekben a készítményekben jellemzően egy gramm termékre 2-20000, előnyösen 10-6000 lipáz egységnyi (LU/g) lipázt alkalmazunk. Egy lipáz egység az a lipázmennyiség, amely állandó pH-értéken 1 mmol titrálható vaj savat termel percenként, 7,0 pH-értéken és 30 °C-on, Ca2+ ion és foszfátpufferben levő nátriumklorid jelenlétében, és a szubsztrát tributirin és gumiarábikum egy emulziója.
HU 214 692 Β
Ezekben a készítményekben bármilyen, folyékony mosószerkészítményekben való alkalmazásra megfelelő cellulázt használhatunk. A találmányban történő alkalmazásra megfelelőek a bakteriális vagy gomba eredetű celluláz enzimek. A pH-optimum előnyösen 5 és 9,5 közötti érték. 0,0001-1,0%, előnyösen 0,001-0,5% aktív celluláz enzimet alkalmazhatunk.
Megfelelő cellulázok az U.S.P. 4 435 307 számú (Barbesgaard et al.), a találmányban hivatkozásként tekintett szabadalmi leírásban közölt, Humicola insolens által termelt gomba cellulázok. Megfelelő cellulázokat közölnek a GB-A-2 095 275 számú és U.S.P. 3844890 számú (Horikoshi et al.) szabadalmi iratokban is.
Ilyen cellulázok például egy Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea) törzs, különösen a Humicola DSM 1800 törzs által termelt cellulázok, és egy Bacillus N vagy egy celluláz 212-t termelő, az Aeromonas nemzetséghez tartozó gomba által termelt cellulázok és egy tengeri gerinctelen (Dolabella Auricula Solander) máj-hasnyálmirigyéből extrahált cellulázok.
Ezekben a készítményekben bármilyen, folyékony mosószerkészítményekben való alkalmazásra megfelelő amilázt használhatunk. Az amilázok közé tartoznak például a B. licheniforms egy speciális törzséből nyert α-amilázok, amelyeket részletesebben az 1296839 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban közölnek. Amilolitikus fehéijék például a NOVO Nordisk-től kapható Rapidase™ és Termamii™, és a Gist Brocades-től kapható Maxamyl.
Jellemzően 0,0001-1,0%, előnyösen 0,0005-0,5% aktív amiláz enzimet alkalmazunk.
(c) Tisztító hatású felületaktív anyag
A találmány szerinti mosószerkészítményekben egy alapvető alkotórész 1-80%, előnyösen 3-50%, legelőnyösebben 10-30% felületaktív anyag. A felületaktív anyagot anionos, nemionos, kationos, amfolit, ikerionos felületaktív anyagokból és ezek keverékeiből álló csoportból választhatjuk ki. Előnyösek az anionos és nemionos felületaktív anyagok.
A találmányban való alkalmazásra jelentős anionos felületaktív anyagok az akár primer, akár szekunder alkil-szulfát felületaktív anyagok. Az alkil-szulfátok ROSO3M általános képletűek, amely képletben R jelentése előnyösen 10-24 szénatomos szénhidrogén-, előnyösen egyenes láncú vagy elágazó láncú alkilcsoport vagy egy 10-24 szénatomos szénhidrogén komponenssel rendelkező hidroxi-alkilcsoport, még előnyösebben 12-18 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkilcsoport, és
M jelentése hidrogénatom vagy egy kation, például egy alkálifém kation (például nátrium, kálium, lítium), szubsztituált vagy szubsztituálatlan ammónium kationok, például metil-, dimetil- és trimetil-ammónium és kvatemer ammónium kationok, például tetrametil-ammónium és dimetil-piperidínium, és alkanol-aminokból származó kationok, például etanol-amin, dietanol-amin, trietanol-amin és ezek keverékei, és hasonlók.
Alacsonyabb mosási hőmérsékletekre (például 50 °C alatt) jellemzően a 12-16 szénatomos alkilláncok előnyösek, míg magasabb mosási hőmérsékletekre (például 50 °C-on) a 16-18 szénatomos alkilláncok előnyösek.
Az alkalmazható anionos felületaktív anyagok egy másik csoportját az alkoxilezett alkil-szulfát felületaktív anyagok képezik. Ezek a felületaktív anyagok vízben oldható sók vagy savak, jellemzően RO(A)raSO3M általános képletűek, amely képletben
R jelentése egy szubsztituálatlan, 10-24 szénatomos alkil- vagy egy 10-24 szénatomos alkilkomponenssel rendelkező hidroxi-alkilcsoport, előnyösen egy 12-20 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkilcsoport, még előnyösebben 12-18 szénatomos alkil- vagy hidroxi-alkilcsoport,
A jelentése egy etoxi vagy propoxi egység, m értéke zérónál nagyobb, jellemzően 0,5-6 közötti, még előnyösebben 0,5-3 közötti szám, és
M jelentése hidrogénatom vagy egy kation, ami például egy fémkation lehet (például nátrium, kálium, lítium, kalcium, magnézium, stb.), ammónium vagy szubsztituált ammónium kation.
A találmányban figyelembe vesszük az etoxilezett alkil-szulfátokat, valamint a propoxilezett alkil-szulfátokat is. A szubsztituált ammónium kationok jellemző példái a metil-, dimetil- és trimetil-ammónium és kvatemer ammónium kationok, például tetrametil-ammónium és dimetil-piperidínium és az alkanol-aminokból származó kationok, például monoetanol-amin, dietanol-amin, trietanol-amin és ezek keverékei. Felületaktív anyagok például a 12-18 szénatomos alkil-políetoxilát-(l,0)-szulfát, 12-18 szénatomos alkil-polietoxilát-(2,25)-szulfát, 12-18 szénatomos alkil-polietoxilát-(3,0)-szulfát és 12-18 szénatomos alkilpolietoxilát-(4,0)-szulfát, amelyekben M csoportot kézenfekvőén nátriumból és káliumból választjuk ki.
Egyéb, tisztítási célokra alkalmazható anionos felületaktív anyagokat is tartalmazhatnak a találmány szerinti készítmények. Ezek között lehetnek szappansók (például lehetnek nátrium-, kálium-, ammónium- és szubsztituált ammóniumsók, például mono-, di- és trietanol-aminsók), 9-20 szénatomos lineáris alkil-benzol-szulfonátok, 8-22 szénatomos primer vagy szekunder alkán-szulfonátok, 8-24 szénatomos olefin-szulfonátok, szulfonált polikarbonsavak, alkil-glicerin-szulfonátok, zsír-acil-glicerin-szulfonátok, zsír-oleil-glicerin-szulfátok, alkil-fenol-etilén-oxid-éter-szulfátok, paraffin-szulfonátok, alkilfoszfátok, izo-tionátok, például acil-izotionátok, N-aciltaurátok, metil-taurid zsírsav-amidjai, alkil-szukcinamátok és szulfo-szukcinátok, szulfo-szukcinát monoészterei (különösen a 12-18 szénatomos, telített vagy telítetlen monoészterek), szulfo-szukcinát diészterei (különösen a
6-14 szénatomos, telített vagy telítetlen monoészterek), N-acil-szarkozinátok, alkil-poliszacharidok szulfátjai, például az alkil-poliglükozid-szulfátok, elágazó primer alkil-szulfátok, alkil-polietoxi-karboxilátok, például az RO(CH2CH2O)kCH2COO-M általános képletűek, amely képletben
R jelentése egy 8-22 szénatomos alkilcsoport, k értéke 0-10 közötti egész szám, és
HU 214 692 Β
M jelentése egy oldható sót képző kation és izetionsavval észterezett és nátrium-hidroxiddal semlegesített zsírsavak. További példákat a Surface Active Agents and Detergents (Felületaktív szerek és mosószerek) című munkában (Schwartz, Perry és Berch; I. és II. kötet) adnak meg.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazhatunk nemionos felületaktív anyagokat, például 6-12 szénatomos alkil-fenolok alkilén-oxid blokk kondenzátumait, 8-22 szénatomos alkanolok alkilénoxid kondenzátornak és etilén-oxid/propilén-oxid blokkpolimereket (Pluronic™-BASF Corp.), valamint szemipoláris nemionos anyagokat (például amin-oxidokat és foszfin-oxidokat). Ilyen típusú felületaktív anyagok kimerítő közlése megtalálható az U.S.P. 3929678 számú (Laughlin et al.) szabadalmi iratban.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazhatunk még amfolit és ikerionos felületaktív anyagokat, például az U.S.P. 3929678 számú szabadalmi iratban közölteket is.
A találmány szerinti készítményekben való alkalmazásra megfelelő kationos felületaktív anyagokat az U.S.P. 4 228 044 számú (Cambre) szabadalmi iratban közlik.
A találmány szerinti készítményekben felületaktív anyagokként alkalmazhatunk alkil-poliszacharidokat, például az U.S.P. 4 565 647 számú (Llenado) szabadalmi iratban közölteket.
A találmányban felületaktív anyagokként alkalmazhatunk poli-hidroxi-zsírsav-amidokat.
Ezek az anyagok (3) általános képletűek, amely képletben
R1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos szénhidrogén-, 2-hidroxi-etil-, 2-hidroxi-propil-csoport vagy ezek keveréke, előnyösen 1-4 szénatomos alkil-, még előnyösebben 1-2 szénatomos alkil-, legelőnyösebben 1 szénatomos, azaz metil-csoport; és
R2 jelentése 5-31 szénatomos szénhidrogén-, előnyösen 7-19 szénatomos alkil- vagy alkenil-, még előnyösebben egyenes láncú 9-17 szénatomos alkilvagy alkenil-, legelőnyösebben 11-15 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport, vagy ezek keverékei; és
Z jelentése egy legalább 3 hidroxicsoportot, közvetlenül a lánchoz kapcsolva tartalmazó lineáris szénhidrogén lánccal rendelkező polihidroxi-szénhidrogéncsoport, vagy ennek egy alkoxilezett (előnyösen etoxilezett vagy propoxilezett) származéka.
Z előnyösen egy reduktív aminezési reakcióban egy redukáló cukorból származik; még előnyösebben Z jelentése egy glicitil. Megfelelő redukáló cukrok a glükóz, fruktóz, maltóz, lakóz, galaktóz, mannóz és xilóz. Nyersanyagokként nagy glükóztartalmú kukoricaszirupot, nagy fruktóztartalmú kukoricaszirupot és nagy maltóztartalmú kukoricaszirupot, valamint az előzőekben felsorolt cukrokat alkalmazhatjuk. Ezek a kukoricaszirupok Z részére cukorkomponensek keverékét eredményezhetik. Magától értetődően semmiképpen nem kívánjuk kizárni az egyéb, megfelelő nyersanyagokat. Z-t előnyösen -CH2-(CHOH)n-CH2OH, -CH2OH, -CH(CH2OH)-(CHOH)n_I-CH2OH, -CH2(CHOH)2 (CHOR’) (CHOH)-CH2OH általános képletű csoportok, és ezek alkoxilezett származékai közül választjuk ki, ahol n értéke 3-tól 5-ig teijedő egész szám, azokat is beleértve és R’ jelentése hidrogénatom vagy egy gyűrűs vagy alifás monoszacharid. A legelőnyösebbek azok a glicitilek, amelyekben n értéke 4, különösen a -CH2-(CHOH)4-CH2OH-csoport.
Az (1) általános képletben R> jelentése lehet például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, 2-hidroxi-etilvagy 2-hidroxi-propil-csoport.
R2CO-N< csoport lehet például kokamid, szteramid, oleamid, lauramid, mirisztamid, kaprikamid, palmitamid, tallow-amid stb.
Z jelentése lehet 1-dezoxi-glucitil-, 2-dezoxi-fruktitil-, 1-dezoxi-maltitil-, 1-dezoxi-laktitil-, 1-dezoxi-galaktitil-, 1-dezoxi-mannitil-, 1-dezoxi-maltotriotitil- stb. csoport.
A találmány szerinti készítményekben történő alkalmazásra különösen előnyös, ilyen típusú felületaktív anyag az alkil-N-metil-glükamid, egy előzőekben közölt általános képletű vegyület, amelyben R2 jelentése alkilcsoport (előnyösen 11-13 szénatomos), R jelentése metilcsoport és Z jelentése 1-dezoxi-glucitil.
(d) Folyékony közeg
A találmány szerinti készítmények folyékony közege jellemzően víz, azonban vízzel elegyíthető szerves oldószer is lehet vagy egy vagy több ilyen szerves oldószer és víz kombinációja. Megfelelő vízzel elegyedő szerves oldószerek például etanol, propanol, izopropilalkohol, etilénglikol, propilénglikol és glicerin. A készítménynek legalább 10%-át, jellemzően 10-70%-át, előnyösen 20-60%-át és legelőnyösebben 40-50%-át teszi ki folyékony közeg.
(e) Lúgos anyag
A találmány szerinti készítményeket lúgos pH-értékűvé alakítjuk ki, vagyis a pH-érték 10%-os oldatban mérve 7-nél nagyobb. A pH-érték jellemzően 7,5 és 11 közötti, előnyösen 7,5 és 8,5 közötti. A kívánt pHértéket pufferek (például nátriumhidrogén-karbonát, dinátrium-hidrogén-foszfát), lúgos anyagok (például nátrium-hidroxid), lúgos, tisztító hatású szennylebegtetők (például az előzőekben közöltek) és/vagy szerves bázisok, például monoetanol-amin alkalmazásával érhetjük el, amelyek a technika állásában jól ismertek.
Adott esetben alkalmazható alkotórészek
A találmány szerinti készítmények különböző, adott esetben alkalmazható alkotórészeket is tartalmazhatnak. Előnyös, adott esetben alkalmazható alkotórész egy tisztító hatású szennylebegtető. Ezeket az anyagokat a találmány szerinti készítményekben 1-50%, előnyösen 3-30%, még előnyösebben 5-20% mennyiségben alkalmazzuk. Egyaránt alkalmazhatunk szervetlen és szerves szennylebegtetőket.
Szervetlen, tisztító hatású szennylebegtetők a polifoszfátok (például a tripolifoszfátok, pirofoszfátok és üvegszerű polimer metafoszfátok) foszfonátok, fitinsav, szilikátok, karbonátok (beleértve a hidrogén-karbonátokat és szeszkvikarbonátokat is), szulfátok és aluminoszilikátok alkálifém-, ammónium- és alkanol-ammóniumsói. Borát szennylebegtetőket, valamint bo6
HU 214 692 Β rátképző anyagokat, vagyis a mosószer tárolása alatt vagy a mosási körülmények között borát képzésére képes anyagokat tartalmazó szennylebegtetőket is alkalmazhatunk. A találmány szerinti készítményekben a nem borát szennylebegtetőket 50 °C alatti, különösen 40 °C alatti mosási körülményeknél történő alkalmazásra szánjuk.
Szilikát szennylebegtetők például az alkálifém-szilikátok, különösen azok, amelyek 1,6:1 és 3,2:1 tartományban levő SiO2:Na2O arányúak, és a rétegelt szilikátok, például a leírásban hivatkozásként tekintett U.S.P. 4 664 839 számú (Rieck, Η. P.), szabadalmi iratban közölt nátrium-szilikátok. Más szilikátokat is alkalmazhatunk azonban, például magnézium-szilikátot, amely az oxigénes fehérítőkhöz stabilizálószerként és a habszabályozó rendszerek komponenseként szolgálhat.
Karbonát szennylebegtetők például az alkáliföld- és alkálifém-karbonátok - beleértve a nátrium-karbonátot és szeszkvikarbonátot - és ezek keverékeit.
A találmányban alkalmazhatunk alumínium-szilikát szennylebegtetőket. Az alumínium-szilikát szennylebegtetők nagy fontosságúak a legtöbb jelenleg árusított nagy terhelhetőségű szemcsés mosószerkészítményekben, és jelentős szennylebegtető alkotórészek lehetnek a folyékony mosószerkészítményekben is. Az alumínium-szilikát szennylebegtetők közé tartoznak az
Mz(zA102ySi02) empirikus képletnek, amely képletben
M jelentése nátrium, kálium, ammónium vagy szubsztituált ammónium z értéke 0,5-2 közötti szám, és ezek az anyagok legalább 50 mg ekvivalens kalcium-karbonát keménység/g vízmentes alumínium-szilikát magnézium-ioncserélő kapacitásúak. Előnyös alumínium-szilikátok a
Naz[(AlO2)z(SiO2)y]xH2O általános képletű - amely képletben z és y értékei egész számok és legalább 6, z-nek y-ra vonatkozó mólaránya 1,0-0,5 tartományban van, és x értéke egész szám, 15-264 - zeolit szennylebegtetők.
A polifoszfátok jellemző példái az alkálifém-tripolifoszfátok, a nátrium-, kálium- és ammónium-pirofosz10 fát, a nátrium- és kálium-ortofoszfát, a nátrium-polimetafoszfát, amelyekben a polimerizációs fok 6-21 közötti tartományban van, és a fítinsavsók.
A találmány céljaira előnyös szerves, tisztító hatású szennylebegtetők közé tartozik a polikarboxilát vegyü15 letek széles köre. Jelen alkalmazás szerint a „polikarboxilát” több karboxilát csoporttal, előnyösen legalább 3 karboxilát csoporttal rendelkező vegyületeket jelent.
A polikarboxilát szennylebegtetőt általában savformában adjuk hozzá a készítményhez, de hozzáadhatjuk semlegesített só alakjában is. Sóformában történő hasznosítás esetén előnyösek az alkálifém-, például nátrium-, kálium- és lítium- vagy alkanol-ammóniumsók.
A polikarboxilát szennylebegtetők közé az alkalmazható anyagok többféle csoportja tartozik. A poli25 karboxilát szennylebegtetők egyik fontos csoportját az éter-polikarboxilátok képezik. Számos éter-polikarboxilátot közölnek tisztító hatású szennylebegtetőként történő alkalmazásra. Alkalmazható éter-polikarboxilátok például az oxi-diszukcinát, ahogyan az U.S.P.
3128287 számú (Berg) és U.S.P. 3635830 számú (Lamberti et al.) szabadalmi iratokban közlik, amelyeket a találmányban hivatkozásként tekintünk.
A találmányban szennylebegtetőként alkalmazható éter-polikarboxilátok egy sajátos típusát képezik a
CH (A) (COOX)-CH(COOX)-O-CH(COOX)-CH(COOX) (B) általános képletű vegyületek, amely képletben A jelentése hidrogénatom vagy hidroxicsoport;
B jelentése hidrogénatom vagy
-O-CH(COOX)_CH2(COOX) általános képletű csoport; és
X jelentése hidrogénatom vagy egy sót képző kation. Amennyiben az előzőekben közölt képletben mind A mind B jelentése hidrogénatom, akkor a vegyület oxi-diborostyánkősav és annak vízben oldható sói. Amennyiben A jelentése hidroxicsoport és B jelentése hidrogénatom, akkor a vegyület monoborostyánkősav-tartarát (TMS) és annak vízben oldható sói. Amennyiben A jelentése hidrogénatom és B jelentése -O-CH(COOX)-CH2(COOX) csoport, akkor a vegyület diborostyánkősav-tartarát (TDS) és annak vízben oldható sói. Ezeknek a szennylebegtetőknek keverékei a találmányban való alkalmazásra különösen előnyösek. Különösen előnyösek TMSnek és TDS-nek azon keverékei, amelyekben TMSnek TDS-re vonatkoztatott tömegaránya 97:3 és 20:80 közötti. Ezeket a szennylebegtetőket az U.S.P. 4 663 071 számú (Bush et al.) szabadalmi iratban közlik.
A megfelelő éter-polikarboxilátok között vannak gyűrűs vegyületek is, különösen aliciklusos vegyületek, például amelyeket az U.S.P. 3 923 679; 3 835 163; 4 158 635; 4 120 874 és 4 102 903 számú szabadalmi iratokban közölnek, amelyeket mind hivatkozásként tekintünk a leírásban.
Egyéb alkalmazható tisztító hatású szennylebegtetők azok az éter-hidroxi-poplikarboxilátok, amelyeket a
HO[C(R) (COOM)-C(R) (COOM)-O]n-H szerkezeti képlet képvisel, amely képletben
M jelentése hidrogénatom vagy egy kation, amelyben a nyert só vízben oldható, előnyösen egy alkálifém, ammónium vagy szubsztituált ammónium kation, n értéke 2-15 közötti (előnyösen n értéke 2-10 közötti, még előnyösebben n átlagosan 2-4 közötti), és az egyes R csoportok jelentése azonos vagy eltérő, és hidrogénatomból, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos szubsztituált alkilcsoportokból választhatjuk ki (R előnyösen hidrogénatom).
Még egyéb éter-polikarboxilátok maleinsavanhidridnek etilénnel vagy vinil-metil-éterrel, 1,3,5-trihidroxi-benzol-2,4,6-triszulfonsavval és (karboxi-metoxi)-borostyánkősawal képzett kopolimeqei.
HU 214 692 Β
A szerves polikarboxilát szennylebegtetők között szerepelnek poliecetsavak különböző alkálifém-, ammónium- és szubsztituált ammóniumsói. Ezek például az etilén-diamin-tetraecetsav és nitrilo-triecetsav nátrium-, kálium-, lítium-, ammónium- és szubsztituált ammóniumsói.
A polikarboxilátok közé tartoznak például a mellitsav, borostyánkősav, oxi-diborostyánkősav, polimaleinsav, benzol-1,3,5-trikarbonsav és (karboxi-metoxi)-borostyánkősav, és ezek oldható sói.
A találmány szerinti készítményekhez megfelelő polikarboxilát szennylebegtetők a citrát szennylebegtetők, például citromsav és annak oldható sói (különösen a nátriumsó).
Egyéb karboxilát szennylebegtetők az U.S.P.
723 322 számú (Diehl), a találmányban hivatkozásként tekintett szabadalmi iratban közölt karboxilezett szénhidrátok.
A találmány szerinti mosószerkészítményekben a találmányban hivatkozásként tekintett, U.S.P.
566 984 számú (Bush) szabadalmi iratban közölt 3,3-dikarboxi-4-oxa-l,6-hexándionátok és rokonvegyületeik szintén alkalmazhatók.
Alkalmazható borostyánkősav szennylebegtetők az 5-20 szénatomos alkil-borostyánkősavak és ezek sói. Különösen előnyös, ilyen típusú vegyület a dodecenilborostyánkősav. Az alkil-borostyánkősavak jellemzően R-CH(COOH)CH2(COOH) általános képletűek, azaz borostyánkősav származékok, amely képletben R jelentése szénhidrogén-, például 10-20 szénatomos alkilvagy alkenilcsoport, előnyösen 12-16 szénatomos, vagy R jelentése hidroxi-, szulfo-, szulfoxi- vagy szulfon-szubsztituensekkel szubsztituált csoport lehet, mindegyik, ahogyan az előzőekben említett szabadalmi iratokban közlik.
A szukcinát szennylebegtetőket előnyösen vízben oldható sóik, nátrium-, kálium-, ammónium- és alkanol-ammóniumsóik formájában alkalmazzuk.
A szukcinát szennylebegtetők jellemző példái: lauril-szukcinát, mirisztil-szukcinát, palmitil-szukcinát, 2-dodecenil-szukcinát (előnyös), 2-pentadecenil-szukcinát és hasonlók. Ebből a csoportból előnyös szennylebegtetők a lauril-szukcinátok, és ezeket az 1986. november 5-én nyilvánosságra hozott 86200690.5/0 200 263 számú európai szabadalmi bejelentésben közlik.
Egy másik típusú, alkalmazható szennylebegtető etilén-diamin-diborostyánkősavból és annak alkálifémés ammóniumsóiból áll. Lásd a találmányban hivatkozásként tekintett U.S.P. 4 704 233 számú (Hartman et al.) szabadalmi iratban.
Alkalmazható szennylebegtetők például a nátrium- és kálium-(karboxi-metil)-malonát, -(karboxi-metoxi)-szukcinát, cisz-ciklohexán-hexakarboxilát, cisz-ciklopentántetrakarboxilát és maleinsavanhidridnek vinil-metil-éterrel vagy etilénnel képzett kopolimeqei is.
Egyéb alkalmazható polikarboxilátok az U.S.P. 4 144 226 számú (Crutchfield et al.), a leírásban hivatkozásként tekintett szabadalmi iratban közölt poliacetál-karboxilátok. Ezeket a poliacetál-karboxilátokat polimerizációs körülmények között egy glioxilsav-észter és egy polimerizációs iniciátor összehozásával állíthatjuk elő. A nyert poliacetál-karboxilát-észtert azután kémiailag stabil végcsoportokhoz kapcsoljuk hozzá a poliacetál-karboxilátnak lúgos oldatban végbemenő gyors depolimerizációja ellen történő stabilizálására, és a megfelelő sóvá konvertáljuk.
Polikarboxilát szennylebegtetőket közölnek a találmányban hivatkozásként tekintett U.S.P. 3 308 067 számú (Diehl) szabadalmi iratban is. Ilyen anyagok az alifás karbonsavak, például maleinsav, itakonsav, mezakonsav, fumársav, akonitsav, citrakonsav és metilén-malonsav homo- és kopolimeijeinek vízben oldható sói.
Egy, a találmányban való alkalmazásra különösen előnyös szennylebegtető rendszer egy 10-18 szénatomos monokarbonsavnak és citromsavnak vagy egy sójának keveréke. Ilyen rendszer alkalmazásánál a készítmény előnyösen 1-18% monokarbonsavat és 0,2-10% citromsavat vagy citrátsót tartalmaz.
A találmány szerinti készítményekben adott esetben alkalmazható egyéb alkotórészek a szennyeződést kioldó polimerek, optikai színélénkitöszerek, hidrotrópok, fehérítők, fehérítő aktivátorok, habszabályozó-szerek, fertőtlenítőszerek és további enzim stabilizálószerek, például etoxilezett tetrametilén-pentamin.
A találmányt a következő példákkal szemléltetjük, amelyek nem értelmezendők úgy, hogy bármilyen módon korlátozzák a találmány oltalmi körét.
1. példa:
o-Amino-fenil-bórsav előállítása
Egy adagolótölcsérrel (és argonbevezetéssel), hőmérővel és gumi adagolósapkával (septum) felszerelt háromnyakú gömblombikba bemérünk 40,13 g (0,33 mól) fenil-bórsavat. A gumi adagolósapkán keresztül fecskendővel beadagolunk 400 ml ecetsavanhidridet. Az elegyet ezután keverőrúd alkalmazásával argongáz alatt addig keveijük, míg külső hűtéssel (jégfürdő) a hőmérséklet 0 °C-ot ér el. Harminc perc alatt lassan 25,01 g (0,397 mól) füstölgő salétromsavat adunk hozzá. A reakcióelegyet ezután a jégfürdő eltávolítása előtt további két órán át hagyjuk keveredni 0 °C-on, majd hagyjuk a reakciókeveréket szobahőmérsékletre melegedni. A reakciókeveréket 1 liter jeges vízbe öntjük, ekkor zavarosnak tűnik. Egy éjszakán át folytatott keverés után a keverék homogénné válik. Az oldatot egy rotációs bepárlóban 40 °C-on, 0,665 kPa (5 mmHg) nyomáson bepároljuk. Miután a térfogat 50%-ra csökkent, vízzel kiegészítjük a térfogatot 100%ra. Ezt az eljárást még kétszer megismételjük, mielőtt a térfogatot a rotációs bepárlóban 300 ml-re visszük le, ahol kicsapódást észlelünk. Húsz órán át hagyjuk teljesen kikristályosodni, és a szilárd anyagot [3,66 g (p-nitro-fenil)-bórsav] szűréssel elkülönítjük. A szűrlethez azután annyi vizet adunk, hogy az össztérfogatot 800 ml-re egészítsük ki. A térfogatot csökkentett nyomás alatt még egyszer csökkentjük 150 ml-re, amikor ismét csapadékképződés kezdődik. A szilárd anyagot [48,04 g (o-nitro-fenil)-bórsav] szűrőre gyűjtjük, és vá8
HU 214 692 Β kulim szárítószekrényben szárítjuk. Egy nyomásálló edénybe 31,64 g (o-nitro-fenil)-bórsavat, 6, 3 g 10%-os palládiumos szenet és 100 ml etanolt teszünk. Az edényt szobahőmérsékleten, 344,5 kPa (50 psi) hidrogén-nyomás alatt, egy PARR-készülékben rázzuk. A katalizátort 4 óra múlva szűréssel eltávolítjuk, és a szűrletet csökkent nyomáson szárazra bepároljuk. A száraz anyagot [24,4 g (o-amino-fenil)-bórsav] vákuumban 18 órán át szárítjuk.
13C-NMR-spektruma (DMSO-d6): 147,4, 134,6,
127,8,122,0, 120,0 és 115,8 ppm.
Ή-NMR-spektruma (DMSO-d6): 7,73 (s), 6,95 (t), 6,92 (t), 6,53 (m), 4,86 (széles s) és 3,49 (s).
2. példa:
[o-(N-Acetil-amino)-fenil]-bórsav előállítása 6,73 g (49,1 mmol) o-(amino-fenil)-bórsav 100 ml dioxánnal készített oldatához 25,1 g (246 mmol) ecetsavanhidridet adunk. A reakcióelegyet 17 órán át 100 °C-on melegítjük. Hűtés után a reakcióelegy illékony anyagait csökkentett nyomáson eltávolítjuk, egy sűrű, sárga gél marad vissza, amely kromatográfia után 7,33 g [o-(N-acetil-amino)-fenil]-bórsavat ad. 13C-NMR-spektruma: 172,139, 136,131, 129,127,
123 és 24 ppm.
'H-NMR-spektruma: 7,76 (d, 1H), 7,43 (d, 1H),
7,25 (t, 1H), 7,18 (t, 1H) és 2,15 (s, 1H).
3. példa:
Z-Gly-Ala-(o-amino-fenil)-bórsav előállítása 13,7 g (100 mmol) (o-amino-fenil)-bórsav 200 ml metilén-dikloriddal készített oldatához 6,30 g (102 mmol) etilénglikolt adunk. Az oldatot 20 percig rázzuk, és azután szilárd nátrium-szulfát felett keverjük. Az illékony anyagok eltávolítása etilén-(o-amino-fenil)-borátot ad. Egy lánggal szárított, gumi adagolósapkával, záródugóval és gázbevezetéssel felszerelt, háromnyakú gömblombikba 10 ml száraz dimetil-formamidban oldott 0,36 g (2,20 mmol) etilén-(o-amino-fenil)-borátot teszünk. Ehhez az oldathoz 0,62 g (2,21 mmol) Z-Gly-Ala-t, 0,62 g (2,44 mmol) trietilamint és végül 0,37 ml (2,44 mmol) dietil-ciano-foszfonátot adunk hozzá. A reakcióelegy 17 órás, szobahőmérsékleten végzett keverése után a dimetil-formamidot csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot etil-acetátban oldjuk, és egymást követően 10%-os sósavoldattal, telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és nátrium-klorid-oldattal mossuk. A szerves fázis magnézium-szulfát felett végzett szárítása után a sókat szűréssel eltávolítjuk, és a szűrletet vákuumban betöményítve visszamarad a Z-Gly-Ala-(o-amino-fenil)-bórsav. Ezt a vegyületet tisztítás nélkül („ahogyan van”) alkalmazhatjuk a találmányban, vagy a benzoxi-karbonil- (Z) csoportot hidrolízissel (lásd a 4. példa első lépését) eltávolíthatjuk.
4. példa:
Moc-Phe- Gly-A la-(o-amino-fenil)-bórsav előállítása Egy nyomásálló edénybe 0,60 g (1,5 mmol) Z-GlyAla-(o-amino-fenil)-bórsavat (a 3. példabeli vegyületet), 20 ml etanolt és 0,12 g 10%-os palládiumos szenet teszünk. Az edényt szobahőmérsékleten, 344,5 kPa (50 psi) hidrogén-nyomás alatt, három órán át egy PARR-készülékben rázzuk. A katalizátort szűréssel eltávolítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, visszamarad egy paszta, amelyet vákuum szárítószekrényben tovább szárítunk, így 0,38 g H-Gly-Ala-(o-amino-fenil)-bórsavat kapunk. 0,354 g (1,33 mmol) H-Gly-Ala-(o-amino-fenil)-bórsavat ezután harminc percen át erőteljesen keverünk 0,25 ml etilénglikolt és 2 g magnézium-szulfátot tartalmazó 20 ml metiléndikloridban. Az oldatot szüljük, és az illékony anyagokat csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A maradékot metilén-dikloridban oldjuk, és hideg vízzel mossuk. A szerves fázis magnézium-szulfát feletti szárítása után az oldószert csökkentett nyomás alatt eltávolítjuk, és visszamarad 0,302 g (1,04 mmol) etilén-H-Gly-Ala-(o-amino-fenil)-borát, amelyet lánggal szárított, záródugóval, gumi adagolósapkával és gázbevezetéssel felszerelt háromnyakú lombikba teszünk. Szobahőmérsékleten, argon atmoszférában végzett keverés mellett először 3 ml dimetil-formamidban oldott 0,232 g (1,03 mmol) MOC-Phe-t és azután 0,29 ml (2,08 mmol) trietil-amint adagolunk bele egy fecskendőn keresztül. Végül 7 ml dimetil-formamidban oldott 0,17 ml (1,12 mmol) dietil-ciano-foszfonátot adunk hozzá. A reakcióelegy 18 órás, szobahőmérsékleten végzett keverése után a dimetil-formamidot csökkentett nyomáson eltávolítjuk. A szerves fázis magnézium-szulfát feletti szárítása után a szilárd anyagokat szűréssel eltávolítjuk, és a szűrletet vákuumban betöményítve visszamarad 0,3 g Moc-Phe-Gly-Ala-(o-amino-fenil)-bórsav. Ezt a vegyületet „ahogyan van”, alkalmazhatjuk a találmányban, vagy a metoxi-karbonil (Moc) csoportot hidrolízissel eltávolíthatjuk.
5. példa:
A következő alkotórészek keverésével előállítunk egy találmány szerinti folyékony mosodai mosószerkészítményt.
tömeg%
14-15 szénatomos alkil-(etoxi 2,25)-szulfonsav 18,0
12-13 szénatomos alkil-etoxilát (9) 2,0 szénatomos N-metil-glükamid 5,0
Citromsav 4,0
Etanol 3,50
Monoetanol-amin 2,0
1,2-propándiol 7,0
Nátrium-formiát 0,6
Bórsav 2,0
T etraetilén-pentamin-etoxilát (16) 1,18
Protease B (34 g/1) 1,16
Lipolase (100K LU/g)* 0,10
Carezyme (5000 Cevu/g)** 0,50
Szennyeződést kioldó polimer 0,15
Szilikon habzásgátló 0,10
Színélénkítőszer 0,10 [o-(Acetil-amino)-fenil]-bórsav 0,30
Víz, nátrium-hidroxid*** és egyéb anyagok kiegészítés 100%-ra
HU 214 692 Β * Egy NOVO Nordisk N/A-tól származó lipáz.
** Egy NOVO Nordisk N/A-tól származó celluláz.
*** A készítmény előállításánál alkalmazott savas anyagok semlegesítéséhez és a vízben oldott 10% koncentrációjú kész készítmény 8 pH-értékének beállításához szükséges mennyiségű nátrium-hidroxid.
A készítményt a következő eljárás szerint állítjuk elő:
Az alkil-polietoxilát-szulfonsavat először monoetanol-aminnal, nátrium-hidroxiddal és polietoxiláttal keverjük össze. A bórsavat és citromsavat azután 8,0 körüli pH-érték eléréséhez, az oldat gyors keverése mellett lassan hozzáadjuk. Az N-metilglükamidot, színélénkítőszert, etoxilezett tetraetilén-pentamint és a szennyeződést kioldó polimert is hozzáadjuk. A pH-értéknek 10% vizes koncentrációnál 8,0-ra való beállítására nátrium-hidroxidot alkalmazunk.
A hőmérséklet csökkentése után adjuk hozzá a nátrium-formiátot, [o-(acetil-amino)-fenil]-bórsavat, enzimeket és habzásgátlót. A végső összetétel elérésére végül vizet adunk hozzá.
A készítményben alkalmazott alkil-polietoxilátszulfonsav és N-metil-glükamid felületaktív anyagokban jelen van etanol és propilénglikol.
A találmány szerinti hasonló készítményeket [o-(acetil-amino)-fenil]-bórsavnak Moc-Phe-Gly-Ala-(o-amino-fenil)-bórsawal, (o-amino-fenil)-bórsawal, (o-nitro-fenil)-bórsavval vagy Z-Gly-Ala-(o-amino-fenil)-bórsawal történő helyettesítésével állítunk elő.
6. példa:
A következő alkotórészek összekeverésével és lényegében az 5. példabelivel azonos előállítási eljárással előállítunk egy találmány szerinti folyékony mosodai mosószerkészítményt.
tömeg%
14-15 szénatomos alkil-(etoxi 2,25)-szulfonsav 13,80
12-13 szénatomos alkil-etoxilát (9) 2,22
12,3 szénatomos lineáris alkil-benzolszulfonát 9,86 Citromsav 7,10
Etanol 1,93
Monoetanol-amin 0,71
1,2-propándiol 7,89
N átrium-izopropil-benzolszulfonát 1,80
Nátrium-formiát 0,08
Nátrium-hidroxid 6,70
Tetraetilén-pentamin-etoxilát (16) 1,18
Protease B (34 g/1) 1,16
Lipolase (100K LU/g)* 0,90
Szennyeződést kioldó polimer 0,29
Szilikon habzásgátló 0,01
Színélénkítőszer 0,10 [o-( Acetil-amino)-fenil]-bórsav 0,10
Víz és egyéb anyagok kiegészítés 100%-ra *Egy NOVO Nordisk N/A-tól származó lipáz.
A készítmény 10%-os vizes oldatának pH-ja 8,1.
A találmány szerinti készítményekben alkalmazott ortoszubsztituált fenil-bórsav stabilizáló hatását ismert és hasonló célra alkalmazott méta- és para-szubsztituált fenil-bórsav hatásával hasonlítottuk össze a Kj inhibitor állandó meghatározása alapján.
A BNP’ proteáz szubtilizin három inhibitorát vizsgáltuk a szukcinil-Ala-Ala-Pro-Phe-p-nitroanilid hidrolízisét gátló képességük alapján DelMar módszerével [Analytical Biochemistry (1979) 99,316-320].
A szukcinil-Ala-Ala-Pro-Phe-p-nitroanilid és az inhibitor törzsoldatát vízmentes dimetil-szulfoxiddal készítettük. Mindegyikük megfelelő mennyiségét 1,00 mles küvettába helyeztük, és össztérfogatuk 170 pl vagy kevesebb volt. Ezt követően 830 pl puffért adtunk hozzá, amely 0,10 mól íriszt, 0,010 mól kalciumkloridot, 8,64 pH beállításához elegendő sósavat és 0,10 mól ionerősség beállításához elegendő nátrium-kloridot tartalmazott.
Ha a teljes térfogat nem érte el az 1,00 ml-t, annyi DMSO-t adtunk hozzá, hogy koncentrációja állandó maradjon (17 tf.%). Miután a küvettát 25 °C-on kiegyenlítettük, 10 pl BNP’ szubtilizin törzsoldatot adtunk hozzá, és az aktivitás mértékét spektrofotometriásán 410 nm-nél mértük. Az aktivitási állandót a kinetikus görbe kezdeti, lineáris görbe hajlásszögének 8480-nal való osztásával határoztuk meg. Az aktivitási konstansokat a Lineweaver és Burk módszer szerint analizálva meghatároztuk a K; inhibitor kötődési állandókat [Lubert Stryer: Biochemistry, 3. kiadás, (1988) 187-195.; W. H. Freeman and Co.]
A kapott eredményeket a következő táblázatban ismertetjük.
Az 1 vizsgált anyag a találmány szerinti.
Inhibitor (mól. 10“3) (1) (o-acetilamino-fenil)-bórsav 0,33 (2) (m-acetilamino-fenil)-bórsav 0,78 (3) (p-acetilamino-fenil)-bórsav 2,88
A találmány szerinti (1) (o-acetilamino-fenil)-bórsav Kj gátlási állandója lényegesen kisebb, mint a metaés paraszubsztituált vegyületeknek, amely azt igazolja, hogy az ortoszubsztituált vegyület sokkal hatékonyabb inhibitor.
Claims (11)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Lúgos, folyékony, mosodai mosószerkészítmény, amely:(a) 0,0001-1,0 tömeg% proteolitikus enzimet;(b) mosószerrel kompatibilis második enzimet;(c) 1-80 tömeg% tisztító hatású felületaktív anyagot;(d) egy folyékony közeget; és (e) 10 tömeg%-os vizes oldatban mérve 7-nél nagyobb pH beállítására lúgos anyagot tartalmaz, azzal jellemezve, hogy a készítmény továbbá (f) 0,001-10 tömeg% (1) általános képletű vegyület a képletbenX jelentése -NO2, -NH2, -NHR, -OH, -OR,-OC(O)R, -NHC(O)R vagy -NHSO2R általános képletű csoport, amelyekben R jelentése 1-4 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport, ésY jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatom - és (2) általános képletű vegyület 10HU 214 692 Β a képletbenQ j elentése -O- vagy -NH- csoport,A jelentése egy aminosavcsoport vagy egy, aminosavcsoportok kombinációját tartalmazó peptidcsoport, az aminosav az Alá, Arg, Asn, Asp, Cys, Gin, Glu, Gly, His, Ile, Leu, Lys, Met, Phe, Pro, Ser, Thr, Trp, Tyr és Val aminosavak csoportjából kiválasztott, és az aminosav- vagy peptidcsoport a C-terminálisnál levő karbonsavon át egy észter- vagy amidkötésen keresztül kapcsolódik a Q csoporthoz,P jelentése hidrogénatom vagy amino-védőcsoport, n értéke 1-től 5-ig teijedő szám, és Y jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatom közül kiválasztott fenil-bórsavat vagy keveréküket tartalmazza.
- 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a (b) komponens lipáz, amiláz, celluláz vagy ezek keveréke, és a (c) komponens anionos vagy nemionos felületaktív anyag vagy ezek keveréke.
- 3. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény pH-értéke 10 tömeg%-os vizes oldatban 7,5-11.
- 4. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (1) és (2) általános képletű komponenst tartalmaz, amelyekben mindegyik Y csoport jelentése hidrogénatom.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (1) általános képletű komponenst tartalmaz, amelyben X jelentése -NHC(O)R általános képletű csoport, és olyan (2) általános képletű komponenst tartalmaz, amelyben Q jelentése -NH- csoport, és P jelentése hidrogénatom, metoxi-karbonil-, (benzil-oxi)-karbonil- vagy terc-butoxi-karbonil-csoport.
- 6. Az 5. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (2) általános képletű komponenst tartalmaz, amelyben A jelentése az Alá, Leu, Val, Ile, Pro, Phe, Trp, Gly, Arg és Met aminosavak és ezek keverékeinek csoportjából, előnyösen Alá, Gly és Phe és ezek keverékei közül kiválasztott.
- 7. Fenil-bórsav vegyületek, amelyeka) (1) általános képletűek a képletbenX jelentése -NHR, -OC(O)R, -NHC(O)R vagy-NHSO2R általános képletű csoport, és Y jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatom - ésb) (2) általános képletűek amely képletbenQ jelentése -O- vagy -NH- csoport,A jelentése egy aminosavcsoport vagy egy, aminosavcsoportok kombinációját tartalmazó peptidcsoport, az aminosav az Alá, Arg, Asn, Asp, Cys, Gin, Glu, Gly, His, Ile, Leu, Lys, Met, Phe, Pro, Ser, Thr, Trp, Tyr és Val aminosavak csoportjából kiválasztott, és az aminosav- vagy peptidcsoport a C-terminálisnál levő karbonsavon át egy észter- vagy amidkötésen keresztül kapcsolódik a Q csoporthoz,P jelentése hidrogénatom vagy amino-védőcsoport, n értéke 1-től 5-ig terjedő szám, és mindegyik Y csoport jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy halogénatom.
- 8. A 7. igénypont szerinti vegyületek, azzal jellemezve, hogy mindegyik Y csoport hidrogénatom.
- 9. Egy 8. igénypont szerinti (1) általános képletű vegyület, azzal jellemezve, hogy X jelentése -NHC(O)R, előnyösen -NHC(O)-CH3 képletű csoport.
- 10. Egy 7. igénypont szerinti (2) általános képletű vegyület, azzal jellemezve, hogy Q jelentése -NHcsoport, és P jelentése hidrogénatom, metoxi-karbonil-, (benzil-oxi)-karbonil- vagy tere- -butoxi-karbonil-csoport.
- 11. Egy 10. igénypont szerinti vegyület, azzal jellemezve, hogy az A csoport az Alá, Leu, Val, Ile, Pro, Phe, Trp, Gly, Arg és Met aminosavak és ezek keverékeinek csoportjából, előnyösen Alá, Gly és Phe és ezek keverékei közül kiválasztott.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/149,171 US5431842A (en) | 1993-11-05 | 1993-11-05 | Liquid detergents with ortho-substituted phenylboronic acids for inhibition of proteolytic enzyme |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9601188D0 HU9601188D0 (en) | 1996-07-29 |
| HUT74485A HUT74485A (en) | 1997-01-28 |
| HU214692B true HU214692B (hu) | 1998-04-28 |
Family
ID=22529074
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9601188A HU214692B (hu) | 1993-11-05 | 1994-10-28 | Proteolitikus enzim gátlására orto-szubsztituált fenil-bórsavakat tartalmazó folyékony detergensek és fenil-bórsav-vegyületek |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5431842A (hu) |
| EP (1) | EP0726936B1 (hu) |
| JP (1) | JPH09504550A (hu) |
| CN (1) | CN1046761C (hu) |
| AU (1) | AU8095294A (hu) |
| CA (1) | CA2173107A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ126196A3 (hu) |
| HU (1) | HU214692B (hu) |
| WO (1) | WO1995012655A1 (hu) |
Families Citing this family (54)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0583536B1 (en) * | 1992-08-14 | 1997-03-05 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergents containing an alpha-amino boronic acid |
| CA2166683A1 (en) * | 1993-07-09 | 1995-01-19 | Lone Kierstein Nielsen | Boronic acid or borinic acid derivatives as enzyme stabilizers |
| US5834415A (en) * | 1994-04-26 | 1998-11-10 | Novo Nordisk A/S | Naphthalene boronic acids |
| DE4422433A1 (de) * | 1994-06-28 | 1996-01-04 | Cognis Bio Umwelt | Mehrenzymgranulat |
| JP3895377B2 (ja) * | 1995-06-13 | 2007-03-22 | ノボザイムス アクティーゼルスカブ | 酵素安定剤としての４−置換フェニルボロン酸 |
| US5605661A (en) * | 1995-08-18 | 1997-02-25 | Alcon Laboratories, Inc. | Methods of using liquid enzyme compositions containing mixed polyols |
| US5672213A (en) * | 1995-08-18 | 1997-09-30 | Alcon Laboratories, Inc. | Liquid enzyme compositions containing aromatic acid derivatives |
| US6214596B1 (en) | 1996-12-18 | 2001-04-10 | Alcon Laboratories, Inc. | Liquid enzyme compositions and methods of use in contact lens cleaning and disinfecting systems |
| CN1117842C (zh) * | 1996-12-20 | 2003-08-13 | 尤尼利弗公司 | 酶促漂白组合物 |
| EP1119613A1 (en) * | 1998-09-30 | 2001-08-01 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent and/or fabric care compositions comprising chemical components linked to a cellulose binding domain |
| US6649593B1 (en) * | 1999-10-13 | 2003-11-18 | Tularik Inc. | Modulators of SREBP processing |
| KR20030037267A (ko) | 2000-07-28 | 2003-05-12 | 헨켈 코만디트게젤샤프트 아우프 악티엔 | 바실러스속 ａ ７－７ (ｄｓｍ １２３６８) 에서 추출한신규한 아밀분해 효소 및 상기 신규한 아밀분해 효소를함유하는 세척 및 세정제 |
| PL361363A1 (en) | 2000-11-28 | 2004-10-04 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Novel cyclodextrin glucanotransferase (cgtase), obtained from bacillus agaradherens (dsm 9948) and detergents and cleaning agents containing said novel cyclodextrin glucanotransferase |
| DE10257387A1 (de) | 2002-12-06 | 2004-06-24 | Henkel Kgaa | Mehrkomponenten-Flüssigwaschmittel |
| EP1396269A1 (en) | 2002-09-09 | 2004-03-10 | Trigen Limited | Boronic acid salts of multivalent metals used in the preparation of a medicament for treating thrombosis |
| JO3598B1 (ar) | 2006-10-10 | 2020-07-05 | Infinity Discovery Inc | الاحماض والاسترات البورونية كمثبطات اميد هيدروليز الحامض الدهني |
| EP2139979B1 (en) * | 2007-03-27 | 2015-02-25 | Novozymes A/S | Stable enzyme solutions and method of manufacturing |
| RU2470069C2 (ru) | 2008-01-04 | 2012-12-20 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Композиция средства для стирки, содержащая гликозилгидролазу |
| US20090209447A1 (en) | 2008-02-15 | 2009-08-20 | Michelle Meek | Cleaning compositions |
| PE20091838A1 (es) | 2008-04-09 | 2009-12-18 | Infinity Pharmaceuticals Inc | Inhibidores de amida hidrolasa de acido graso |
| CA2724699C (en) | 2008-06-06 | 2015-02-10 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising a variant of a family 44 xyloglucanase |
| WO2011005730A1 (en) | 2009-07-09 | 2011-01-13 | The Procter & Gamble Company | A catalytic laundry detergent composition comprising relatively low levels of water-soluble electrolyte |
| EP2451914A1 (en) | 2009-07-09 | 2012-05-16 | The Procter & Gamble Company | A catalytic laundry detergent composition comprising relatively low levels of water-soluble electrolyte |
| US8709489B2 (en) | 2009-09-30 | 2014-04-29 | Surmodics, Inc. | Emulsions containing arylboronic acids and medical articles made therefrom |
| US8933131B2 (en) | 2010-01-12 | 2015-01-13 | The Procter & Gamble Company | Intermediates and surfactants useful in household cleaning and personal care compositions, and methods of making the same |
| MX336742B (es) | 2010-02-03 | 2016-01-29 | Infinity Pharmaceuticals Inc | Inhibidores de amida hidrolasa de acido graso. |
| WO2011112887A1 (en) | 2010-03-12 | 2011-09-15 | The Procter & Gamble Company | Di-amido gellant for use in consumer product compositions |
| AR080506A1 (es) | 2010-03-12 | 2012-04-11 | Procter & Gamble | Composiciones detergentes liquidas que comprenden amido gelificantes de ph modificable y procesos para fabricarlos |
| DE102010043934A1 (de) | 2010-11-15 | 2012-05-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Stabilisierte flüssige enzymhaltige Tensidzubereitung |
| CN103380107B (zh) | 2011-02-17 | 2015-06-10 | 宝洁公司 | 生物基直链烷基苯基磺酸盐 |
| RU2013136500A (ru) | 2011-02-17 | 2015-03-27 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Композиции, содержащие смеси с10-с13-алкилфенилсульфонатов |
| EP2551335A1 (en) * | 2011-07-25 | 2013-01-30 | The Procter & Gamble Company | Enzyme stabilized liquid detergent composition |
| US8921299B2 (en) | 2011-07-25 | 2014-12-30 | The Procter & Gamble Company | Detergents having acceptable color |
| US20130303427A1 (en) | 2011-09-13 | 2013-11-14 | Susana Fernandez Prieto | MICROCAPSULE COMPOSITIONS COMPRISING pH TUNEABLE DI-AMIDO GELLANTS |
| EP2716644B1 (en) * | 2012-10-03 | 2017-04-05 | The Procter and Gamble Company | A stable enzyme stabilizer premix |
| JP2014129255A (ja) * | 2012-12-28 | 2014-07-10 | Fujifilm Corp | 組成物およびフィルムならびにそれらの製造方法 |
| US20160024440A1 (en) | 2013-03-14 | 2016-01-28 | Novozymes A/S | Enzyme and Inhibitor Containing Water-Soluble Films |
| EP2992076B1 (en) | 2013-05-03 | 2018-10-24 | Novozymes A/S | Microencapsulation of detergent enzymes |
| EP3164476A1 (en) | 2014-07-03 | 2017-05-10 | Novozymes A/S | Improved stabilization of non-protease enzyme |
| WO2016097352A1 (en) | 2014-12-19 | 2016-06-23 | Novozymes A/S | Protease variants and polynucleotides encoding same |
| CN104788484B (zh) * | 2015-04-30 | 2017-01-11 | 杭州拜善晟生物科技有限公司 | 一种2-硝基苯基硼酸的合成方法 |
| EP3320089B1 (en) | 2015-07-06 | 2021-06-16 | Novozymes A/S | Lipase variants and polynucleotides encoding same |
| US10675589B2 (en) | 2015-10-14 | 2020-06-09 | Novozymes A/S | Cleaning of water filtration membranes |
| WO2018202846A1 (en) | 2017-05-05 | 2018-11-08 | Novozymes A/S | Compositions comprising lipase and sulfite |
| WO2019002356A1 (en) | 2017-06-30 | 2019-01-03 | Novozymes A/S | ENZYMATIC SUSPENSION COMPOSITION |
| CN111479919A (zh) | 2017-11-01 | 2020-07-31 | 诺维信公司 | 多肽以及包含此类多肽的组合物 |
| EP3704219B1 (en) | 2017-11-01 | 2024-01-10 | Novozymes A/S | Polypeptides and compositions comprising such polypeptides |
| US20210002588A1 (en) | 2018-03-13 | 2021-01-07 | Novozymes A/S | Microencapsulation Using Amino Sugar Oligomers |
| EP3647397A1 (en) | 2018-10-31 | 2020-05-06 | Henkel AG & Co. KGaA | Cleaning compositions containing dispersins iv |
| EP3647398B1 (en) | 2018-10-31 | 2024-05-15 | Henkel AG & Co. KGaA | Cleaning compositions containing dispersins v |
| WO2021123307A2 (en) | 2019-12-20 | 2021-06-24 | Novozymes A/S | Polypeptides having proteolytic activity and use thereof |
| CN112047969A (zh) * | 2020-09-17 | 2020-12-08 | 商河知济新材料技术中心 | 一种磷酸酯化合物在制备硝基苯硼酸中的用途 |
| CN111943972A (zh) * | 2020-09-17 | 2020-11-17 | 商河知济新材料技术中心 | 一种硝基苯硼酸的制备方法 |
| EP4305146A1 (en) | 2021-03-12 | 2024-01-17 | Novozymes A/S | Polypeptide variants |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3912595A (en) * | 1974-02-25 | 1975-10-14 | Us Health | Method of purifying enzymes using boronic acids covalently bonded to an insoluble support |
| US4261868A (en) * | 1979-08-08 | 1981-04-14 | Lever Brothers Company | Stabilized enzymatic liquid detergent composition containing a polyalkanolamine and a boron compound |
| US4537707A (en) * | 1984-05-14 | 1985-08-27 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergents containing boric acid and formate to stabilize enzymes |
| US4537706A (en) * | 1984-05-14 | 1985-08-27 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergents containing boric acid to stabilize enzymes |
| US4900475A (en) * | 1985-07-26 | 1990-02-13 | Colgate-Palmolive Co. | Stabilized built liquid detergent composition containing enzyme |
| DE3840452A1 (de) * | 1988-12-01 | 1990-06-07 | Hoechst Ag | (beta)-amino-boronsaeure-derivate |
| EP0385526A3 (en) * | 1989-02-27 | 1991-09-11 | Unilever N.V. | Enzymatic liquid detergent composition |
| US5030378A (en) * | 1990-01-02 | 1991-07-09 | The Procter & Gamble Company | Liquid detergents containing anionic surfactant, builder and proteolytic enzyme |
| EP0478050A1 (en) * | 1990-09-24 | 1992-04-01 | Unilever N.V. | Detergent composition |
| AU2014892A (en) * | 1991-04-30 | 1992-12-21 | Procter & Gamble Company, The | Liquid detergents with an aryl boronic acid |
| NZ247440A (en) * | 1992-05-06 | 1995-04-27 | Squibb & Sons Inc | Phenyl sulphonamide derivatives, preparation and pharmaceutical compositions thereof |
-
1993
- 1993-11-05 US US08/149,171 patent/US5431842A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-10-28 WO PCT/US1994/012407 patent/WO1995012655A1/en not_active Application Discontinuation
- 1994-10-28 AU AU80952/94A patent/AU8095294A/en not_active Abandoned
- 1994-10-28 CN CN94194025A patent/CN1046761C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-10-28 EP EP94932102A patent/EP0726936B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-28 HU HU9601188A patent/HU214692B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-10-28 CA CA002173107A patent/CA2173107A1/en not_active Abandoned
- 1994-10-28 CZ CZ961261A patent/CZ126196A3/cs unknown
- 1994-10-28 JP JP7513314A patent/JPH09504550A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0726936B1 (en) | 1999-05-19 |
| CA2173107A1 (en) | 1995-05-11 |
| CZ126196A3 (en) | 1996-08-14 |
| CN1046761C (zh) | 1999-11-24 |
| EP0726936A1 (en) | 1996-08-21 |
| HUT74485A (en) | 1997-01-28 |
| US5431842A (en) | 1995-07-11 |
| CN1134170A (zh) | 1996-10-23 |
| AU8095294A (en) | 1995-05-23 |
| HU9601188D0 (en) | 1996-07-29 |
| WO1995012655A1 (en) | 1995-05-11 |
| JPH09504550A (ja) | 1997-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU214692B (hu) | Proteolitikus enzim gátlására orto-szubsztituált fenil-bórsavakat tartalmazó folyékony detergensek és fenil-bórsav-vegyületek | |
| JP3285865B2 (ja) | ペプチドアルデヒドを含有してなる液体洗剤 | |
| US6180586B1 (en) | Liquid laundry detergent compositions containing proteolytic enzyme and protease inhibitors | |
| CN1113089C (zh) | 含有蛋白酶和蛋白酶抑制剂的液体洗涤剂 | |
| EP0929639B1 (en) | Liquid detergents containing proteolytic enzyme, peptide aldehyde and calcium ions | |
| JP2000506931A (ja) | タンパク質分解酵素とプロテアーゼインヒビターを含有した液体洗剤 | |
| EP0929636B1 (en) | Liquid detergents containing proteolytic enzyme, peptide aldehyde and a source of boric acid | |
| EP0655085B1 (en) | Liquid detergent compositions containing protease and certain beta-aminoalkylboronic acids and esters | |
| HUT65823A (en) | Liquid detergents with an aryl boronic acid and process for using thereof | |
| JPH08500145A (ja) | アルファ‐アミノボロニン酸を含む液体洗剤組成物 | |
| US6165966A (en) | Liquid detergents containing proteolytic enzyme and protease inhibitors | |
| HU213044B (en) | Built liquid detergents with boric-polyol complex to inhibit proteolytic enzyme with additives improving detergent effect | |
| JP3285866B2 (ja) | ペプチドトリフルオロメチルケトンを含有する液体洗剤 | |
| JP2000506394A (ja) | 安定化されたタンパク質性プロテアーゼインヒビターおよびその変種 | |
| JP2000506393A (ja) | プロテアーゼ、及びペプチドプロテアーゼインヒビターを融合したそれらの変種 | |
| US5840678A (en) | Liquid detergents containing a peptide trifluoromethyl ketone | |
| CA2232878C (en) | Liquid detergents with ortho-substituted phenylboronic acids for inhibition of proteolytic enzymes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |