HU214500B - Eljárás 2-nitro-benzaldehid-származékok előállítására - Google Patents
Eljárás 2-nitro-benzaldehid-származékok előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU214500B HU214500B HU9500725A HU9500725A HU214500B HU 214500 B HU214500 B HU 214500B HU 9500725 A HU9500725 A HU 9500725A HU 9500725 A HU9500725 A HU 9500725A HU 214500 B HU214500 B HU 214500B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- nitro
- toluene
- oxygen
- solvent
- process according
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- CMWKITSNTDAEDT-UHFFFAOYSA-N 2-nitrobenzaldehyde Chemical class [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1C=O CMWKITSNTDAEDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 3
- PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 2-nitrotoluene Chemical class CC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O PLAZTCDQAHEYBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 24
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002697 manganese compounds Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 abstract 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- ASUDFOJKTJLAIK-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethanamine Chemical compound COCCN ASUDFOJKTJLAIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- -1 dimethylformamide acetal Chemical class 0.000 description 4
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 3
- HXBMIQJOSHZCFX-UHFFFAOYSA-N 1-(bromomethyl)-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1CBr HXBMIQJOSHZCFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOYBEXQHNURCGE-UHFFFAOYSA-N 3-ethoxypropan-1-amine Chemical compound CCOCCCN SOYBEXQHNURCGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAXDZWQIWUSWJH-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropan-1-amine Chemical compound COCCCN FAXDZWQIWUSWJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N Pyruvic acid Chemical compound CC(=O)C(O)=O LCTONWCANYUPML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N Vilsmeier-Haack reagent Natural products CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- ISPYRSDWRDQNSW-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate monohydrate Chemical compound O.[Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O ISPYRSDWRDQNSW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000003901 oxalic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- BWRBVBFLFQKBPT-UHFFFAOYSA-N (2-nitrophenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O BWRBVBFLFQKBPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- BSNKHEKTRWNNAC-UHFFFAOYSA-N 1,2-Bis(4-nitrophenyl)ethane Chemical group C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1CCC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BSNKHEKTRWNNAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 description 1
- YBOZRPPSBVIHGJ-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-2-[2-(2-nitrophenyl)ethyl]benzene Chemical group [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1CCC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O YBOZRPPSBVIHGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMBFBMJGBANMMK-UHFFFAOYSA-N 2,4-dinitrotoluene Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O RMBFBMJGBANMMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTRDKALNCIHHNI-UHFFFAOYSA-N 2,6-dinitrotoluene Chemical compound CC1=C([N+]([O-])=O)C=CC=C1[N+]([O-])=O XTRDKALNCIHHNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPGIOCZAQDIBPI-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanamine Chemical compound CCOCCN BPGIOCZAQDIBPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGVQOXWNOSEKGM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyacetic acid;prop-1-ene Chemical compound CC=C.OCC(O)=O QGVQOXWNOSEKGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOHBEDRJXKOYHL-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-n-methylethanamine Chemical compound CNCCOC KOHBEDRJXKOYHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UANWURKQKKYIGV-UHFFFAOYSA-N 2-methoxypropan-1-amine Chemical compound COC(C)CN UANWURKQKKYIGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate Chemical compound CC(C)(C)[O-] SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJELPNLGHMWKQT-UHFFFAOYSA-N 3-methoxy-n-methylpropan-1-amine Chemical compound CNCCCOC HJELPNLGHMWKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQFLFRQWPBEDHM-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1-methyl-2-nitrobenzene Chemical compound CC1=CC=C(Cl)C=C1[N+]([O-])=O SQFLFRQWPBEDHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKWTUNAAJNDEIK-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-1-methyl-2-nitrobenzene Chemical compound CC1=CC=C(F)C=C1[N+]([O-])=O SKWTUNAAJNDEIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GASMMXGMCKCSJL-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybutan-2-amine Chemical compound COCCC(C)N GASMMXGMCKCSJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 4-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003206 NH4VO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 1
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYIMSNHJOBLJNT-UHFFFAOYSA-N nifedipine Chemical compound COC(=O)C1=C(C)NC(C)=C(C(=O)OC)C1C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O HYIMSNHJOBLJNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001597 nifedipine Drugs 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical class [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000001706 oxygenating effect Effects 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZRYQZJSTWVBBD-UHFFFAOYSA-N pentaporphyrin i Chemical compound N1C(C=C2NC(=CC3=NC(=C4)C=C3)C=C2)=CC=C1C=C1C=CC4=N1 JZRYQZJSTWVBBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229940107700 pyruvic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- LMHHRCOWPQNFTF-UHFFFAOYSA-N s-propan-2-yl azepane-1-carbothioate Chemical compound CC(C)SC(=O)N1CCCCCC1 LMHHRCOWPQNFTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003873 salicylate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002560 therapeutic procedure Methods 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
Eljárás (I) általánős képletű 2nitrőbenzaldehid-származékőkelőállítására, a képletben x1 és x2 jelentése egymástól függetlenülhidrőgénatőm vagy halőgénatőm, vagy az egyik jelentése nitrőcsőpőrt ésa másik jelentése hidrőgénatőm, egy (II) általánős képletű2nitrőtőlűől-származék őxidálásával, a képletben x1 és x2 jelentésea fenti, őly módőn, hőgy az őxidálást őxigénnel vagy őxigéntartalmú gázzalvégezzük őldószerként legalább egy alkőxialkilamin és erős bázisjelenlétében. ŕ
Description
A leírás terjedelme 6 oldal (ezen belül 1 lap ábra)
HU 214 500 Β
A találmány tárgya eljárás 2-nitro-benzaldehid-származékok előállítására 2-nitro-toluol-származékok oxigénnel végzett oxidálásával.
A 2-nitro-benzaldehid-származékok a gyógyszerkémia fontos köztitermékei. A 2-nitro-benzaldehid például kiindulási vegyületként alkalmazható a koronár-terápiában felhasználható nifedipin előállításához.
A 2-nitro-benzaldehid-származékok különböző eljárásokkal előállíthatok. A gazdasági szempontból legérdekesebb eljárásnál 2-nitro-toluolt alkalmaznak kiindulási anyagként. A 2-nitro-toluol nagyipari méretekben előállítható, és olcsó kiindulási anyagot jelent. 2-nitro-toluol a toluol dezaktivált származéka és ezért a metilcsoport oxidatív módon nehezen támadható. Ennek következtében a 2-nitro-toluol 2-nitro-benzaldehiddé közvetlenül csak úgy oxidálható, ha oxidálószerként nagy oxidációs számú fémet, például Ce(IV) vegyületet alkalmazunk oldószerként perklórsavban (például EP 205 173 számú irat), vagy elektrokémiailag előállított Cu(III) vegyületet alkalmazunk oldószerként kénsav jelenlétében (J. Appl. Elektrochem. 9, 96, 753-755 (1979). Fémvegyületek sztöchiometriai alkalmazása azonban anyag szempontból költséges, az elektrokémiai regenerálás és nagy mennyiségek kezelése nehezen valósítható meg. Emellett, az oldószerként alkalmazott kénsav és perklórsav jelentős költségeket okoz az utólagos feldolgozásnál és újrahasznosításnál, nem beszélve a perklórsav által okozott biztonságtechnikai problémákról.
A 2-nitro-toluol oxidálószerekkel szembeni csekély reakcióképességének növelésére a 2-nitro-benzaldehid előállítására szolgáló több eljárásnál a 2-nitro-toluolban található metilcsoport aktiválásának lehetőségét választották. így a 2-nitro-toluolt először brómmal 2-nitro-benzil-bromiddá alakítják, ami jó kitermeléssel 2-nitro-benzaldehiddé oxidálható, például dimetil-szulfoxid segítségével (DE 2 808 930 számú irat) vagy tercier-amin-oxid segítségével (DE 2 948 058 számú irat). Alternatív lehetőség, hogy a 2-nitro-benzil-bromid hidrolízisével nyerhető 2-nitro-benzil-alkoholt oxidálják, például króm-trioxiddal (Bull. Chem. Soc. Jpn. 63,8,2433-2434 (1990)) vagy NH4VO3 segítségével (Indián. J. Chem. Sect, Β, 29B, 3,257-262 (1990).
A 2-nitro-toluol aktiválásának egy másik lehetősége a szén-szén kötésen történő származék-képzés. A 2-nitro-toluolt dimetil-formamid-acetállal reagáltatva 2-amin-o-nitro-sztirol nyerhető, amely az EP 430 001 számú irat szerint oxigénnel réz katalizátor jelentlétében vagy a JP 60 025 957 számú irat szerint nátrium-hipoklorittal 2-nitro-benzaldehiddé oxidálható. Egy másik hasonló eljárásnál a 2-nitro-toluolt oxálsav-észterrel piroszőlősavvá alakítják, majd ezt az EP 92 267 számú irat szerint hidrogén-peroxiddal vagy a DE 2 415 061 számú irat szerint kálium-permanganáttal oxidálják.
A 2-nitro-benzaldehid előállítására szolgáló, és 2-nitro-toluolon alapuló ismert eljárások hátránya, hogy az oxidálást fémvegyületekkel perklórsavban vagy kénsavban végzik, vagy többlépéses eljárást kell alkalmazni. A fémvegyületek perklórsavban vagy kénsavban történő alkalmazásának hátrányait fent ismertettük. A többlépéses eljárás hátránya a magas berendezési és üzemeltetési költség. Az említett többlépéses eljárások emellett drága reagenseket alkalmaznak, ilyen például a bróm vagy dimetil-formamid-acetál, vagy drága oxidálószereket alkalmaznak, ilyen például a dimetil-szulfoxid, tercier-amin-oxid vagy kálium-permanganát.
Szükség van ezért olyan eljárás kidolgozására, amellyel 2-nitro-benzaldehid-származékok lehetőleg egy lépésben és olcsó oxidálószerek alkalmazásával előállíthatok.
A találmány tárgya tehát eljárás 2-nitro-benzaldehid-származékok előállítására, a képletben Xi és X2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom, vagy az egyik jelentése nitrocsoport és a másik jelentése hidrogénatom, egy (II) általános képletű 2-nitro-toluol-származék oxidálásával, a képletben Xi és X2 jelentése a fenti, oly módon, hogy az oxidálást oxigénnel vagy oxigén-tartalmú gázzal végezzük oldószerként legalább egy alkoxi-alkil-amin és erős bázis jelenlétében.
Az X! és X2 jelentésében megadott halogénatom előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom. A kiindulási anyagként alkalmazott (II) általános képletű 2-nitro-toluolszármazékokra példaként említhető a 2-nitro-toluol, 4-fluor-2-nitro-toluol, 4-klór-2-nitro-toluol, 2,4-dinitro-toluol és 2,6-dinitro-toluol. A találmány szerinti eljárás különösen előnyösen megvalósítható 2-nitro-toluol oxidálásával.
A találmány szerinti eljárás során az oldószerként alkalmazott alkoxi-alkil-amin a (III) általános képlettel ábrázolható, ahol
R és Rí jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, vagy 14 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése 14 szénatomos alkilcsoport, n értéke 1-6.
Alkoxi-alkil-aminként előnyösen alkalmazható például a 2-metoxi-etil-amin, 2-etoxi-etil-amin, 3-metoxi-1-propil-amin, 3-etoxi-l-propil-amin, 4-metoxi-l-butil-amin, 4-metoxi-2-butil-amin, N-metil-2-metoxi-etil-amin, N-metil-3-metoxi-l-propil-amin, 2-metoxi-l-propil-amin.
A találmány szerinti eljárás egyik előnyös megvalósítási módja során oldószerként legalább egy alkoxi-alkil-amin, és legalább egy 1-4 szénatomos alkohol lés/vagy 1-3 szénatomos diói és/vagy víz elegyét alkalmazzuk. 1-4 szénatomos alkoholként használható például metanol, etanol, 1-propánok 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol vagy terc-butanol. 1-3 szénatomos dióiként alkalmazható például 1,2-etán-diol, 1,2-propán-diol vagy 1,3-propán-diol. Az alkoxi-alkil-amin aránya az 14 szénatomos alkoholhoz és/vagy 1-3 szénatomos dióihoz és/vagy vízhez tetszőleges határok között beállítható, és az arányt általában a bázis oldékonysága és az alkalmazott 2-nitro-toluol-származék reakcióképessége határozza meg. Az alkoxi-alkil-amin mennyisége az oldószerelegyben általában 30-95 tömeg%, előnyösen 50-95 tömeg%.
A találmány szerinti eljárásban oldószerként különö2
HU 214 500 Β sen előnyösen alkalmazható egy (IV) általános képletű alkoxi-alkil-amin és metanol elegye, a képletben R3 jelentése metilcsoport vagy etilcsoport, n értéke 1-3.
Erős bázisként alkalmazhatók az alkálifém- vagy alkálifoldfém-vegyületek, például hidroxidok, alkoholátok és amidok, valamint alumínium-alkoholátok és -amidok. Az előnyösen alkalmazható alkálifémekre és alkálifoldfémekre példaként említhető a nátrium, kálium, lítium, kalcium és magnézium. Az alkoholát lehet például metilát, etilát, izopropilát, 2-butanolát, terc-butanolát és propilén-glikolát. Előnyösek az említett hidroxidok és alkoholátok, például nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid és nátrium-metilát. A bázisokat alkalmazhatjuk önmagukban vagy tetszőleges keverék formájában.
Az erős bázis csak katalitikus hatást vált ki. Ennek megfelelően a 2-nitro-toluol-származékok a találmány értelmében 2-nitro-benzaldehid-származékká oxidálhatok katalitikus mennyiségű erős bázis jelenlétében. Bizonyos esetekben azonban előnyös lehet, ha az erős bázist sztöchiometriai mennyiségben vagy feleslegben alkalmazzuk. Az erős bázis szükséges mennyisége az alkalmazott (II) általános képletű 2-nitro-toluol-származék reakcióképességétől függ.
Az erős bázist 1 mól 2-nitro-toluol-származékra vonatkoztatva általában 0,1-10 bázisekvivalens, előnyösen 0,2-5 bázisekvivalens, különösen előnyösen 0,2-3 bázisekvivalens mennyiségben alkalmazzuk.
A 2-nitro-toluol-származékok 2-nitro-benzaldehidszármazékká történő szelektív oxidálódása a 2-nitro-toluol-származék oxigénnel történő kezelése során erős bázis jelenlétében előre nem várható reakció, mivel toluol-származékok, így toluol vagy xilol oxigénnel történő oxidálódása során általában a képződött bázis az alkalmazott reakciókörülmények között gyorsan a megfelelő benzoesav-származékká tovább reagál, és ennek megfelelően az aldehidre vonatkoztatott szelektivitás nagyon alacsony. A reakció meglepőnek minősül továbbá az EP 207 123 számú irat ismeretében, amelynek értelmében 2-nitro-toluolból és 4-nitro-toluolból oxigén hatására erős bázis jelenlétében fő termékként 2,2’-dinitro-dibenzil, illetve 4,4’-dinitro-dibenzil képződik.
A találmány szerinti eljárás előnyösen megvalósítható katalizátor jelenlétében, ez azonban nem kötelező. Katalizátorként előnyösen alkalmazhatók az átmeneti fémek, így Co, Mn, Cr, Fe, Ni, Cu, V és Ru vegyületei. Fémvegyületként alkalmazhatók például a szervetlen savakkal képzett sók, így a íluoridok, kloridok, szulfátok, nitrátok, karbonátok, foszfátok, valamint az oxidok és hidroxidok, továbbá a szerves savakkal képzett sók, így acetátok, oxalátok, fenolátok, benzoátok és szalicilátok, valamint a fémkomplexek, például az acetil-acetonnal, Ν,Ν’-diszalicilidén-etilén-diaminnal, tetrafenil-porfinnal vagy ftalocianinnal képzett komplexek. Fémkatalizátorként előnyösen alkalmazhatók a mangán vegyületek.
A fémkatalizátor mennyisége széles határok között változtatható. Egy mól 2-nitro-toluolra vonatkoztatva általában 0,0001-0,05 mólekvivalens, előnyösen
0,0005-0,02 mólekvivalens fémkatalizátort használunk. A fémkatalizátorok katalitikus hatása természetesen nagyobb mennyiségű fémkatalizátor felhasználása esetén is előnyösen kihasználható.
A találmány szerinti eljárás során oxidálószerként oxigén alkalmazunk, amely használható tiszta formában vagy hígított formában, például oxigént tartalmazó gáz formájában. Az oxigént gazdaságilag legelőnyösebben légköri levegő formájában használjuk. Az oxigén, illetve az oxigént tartalmazó gáz nyomása tetszőleges lehet, értéke általában 0,5-20 bar, előnyösen 0,8-10 bar, különösen előnyösen 0,8-3 bar. Ugyanígy tetszőleges az oxigéntartalmú gázban található oxigén mennyisége.
Az oxigéntartalmú gáz összetételét és nyomását elsősorban az átalakulási sebességtől és a kívánt szelektivitástól függően határozzuk meg. Az adott esetben legelőnyösebben gázosítási körülmények egyszerű előkísérletekkel meghatározhatók.
Az oxigént vagy a levegőt reakcióelegyben előnyösen finoman eloszlatjuk, például füvóka segítségével. Eljárhatunk úgy is, hogy az oxigént vagy a levegőt megfelelő keverővei végzett erőteljes kevertetéssel visszük be a reakcióelegybe.
A találmány szerinti eljárás során a reakcióhőmérséklet általában -50 °C és +50 °C közötti, előnyösen -30 °C és 30 °C közötti.
A találmány szerinti eljárás során kapott reakcióelegyből a 2-nitro-benzaldehid a szokásos alapműveletekkel, így desztillálással vagy extrakcióval izolálható, amit elsősorban az oxidációnál alkalmazott oldószer alapján választunk ki. Ha az oxidációhoz oldószerként primer-amino-csoportot tartalmazó vegyületet alkalmazunk, akkor a 2-nitro-benzaldehid először aldehid-imin formájában képződik. Az ilyen reakcióelegyből az oldószer például desztillálással eltávolítható. Adott esetben szükségse lehet az, hogy az oldószer eltávolítása előtt a felesleges erős bázist savval semlegesítjük. Az oldószer eltávolítása után kapott nyers terméket vízzel és katalitikus mennyiségű ásványi savval elegyítjük az adott esetben képződött imin hidrolizálása érdekében, és a 2-nitro-benzaldehidet például desztillálással, vízgőzdesztillálással vagy extrahálással izoláljuk. A 2-nitro-benzaldehid izolálása és tisztítása előnyösen megvalósítható például hidrogén-szulfid adduktumon keresztül.
A találmány szerinti eljárást közelebbről az alábbi példákkal mutatjuk be anélkül, hogy az oltalmi kör a példákra korlátozódna.
1. példa
Egy 250 ml-es üvegreaktorba -5 °C hőmérsékleten 13,7 g 2-nitro-toluolt, 0,10 g mangán-szulfát-monohidrátot és 100 g 2-metoxi-etil-amint mérünk. Ezután az oldatot tiszta oxigénnel telítjük légköri nyomáson és 1 óra alatt 6,6 g kálium-hidroxid 12 g metanolban felvett oldatát adagoljuk hozzá. A lúgadagolás befejezése után 3,5 órán keresztül összesen 2,0 liter oxigén felvételig oxidáljuk, majd a felesleges lúgot 80 tömeg%-os kénsawal semlegesítjük. A reakcióelegy hőmérsékletét a teljes reakció alatt -5 °C értéken tartjuk. A termék izolálásához az oldószerként alkalmazott 2-metoxi-etil3
HU 214 500 Β
-amint és metanolt ledesztilláljuk. A maradékot mintegy 150 ml vízzel elegyítjük, 80 tömeg%-os kénsavval pH= 1 értékre állítjuk, és a vizes fázist metilén-kloriddal háromszor extraháljuk. A metilén-kloridos fázist nátrium-szulfáton szárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. Maradékként 14,3 g sötét színű olajat kapunk, amely GC-analízis szerint 20,8 tömeg% 2-nitro-toluolt és 50,2 tömeg% 2-nitro-benzaldehidet tartalmaz. A 2-nitro-toluol átalakulása 78,3%, a 2-nitro-benzaldehid szelektivitása 60,8%.
2. példa
Az 1. példában leírt módon járul el azzal a különbséggel, hogy az oxidálást -10 °C hőmérsékleten végezzük, és erős bázisként 18,0 g 30 tömeg% koncentrációjú, metanolban felvett nátrium-metanolát oldatot alkalmazunk. A reakciót 2,5 liter oxigén felvételig végezzük, időtartama 5,5 óra. A feldolgozást az 1. példában leírt módon végezve nyerstermékként 15,2 g sötét színű olajat kapunk. A 2-nitro-toluol átalakulása 83%, a 2-nitro-benzaldehid szelektivitása 55,9%.
3. példa
Az 1. példában leírt módon járunk el azzal a különbséggel, hogy 0 °C hőmérsékleten dolgozunk mangán-szulfát adagolása nélkül, és erős bázisként 35,0 g 30 tömeg% koncentrációjú, metanolban felvett nátrium-metanolát oldatot alkalmazunk. A reakciót 4 óra elteltével, 2,5 ltier oxigén felvétele után szakítjuk meg, és a feldolgozást az 1. példában leírt módon végezzük. A nyerstermék 15,2 g sötét színű olaj, a 2-nitro-toluol átalakulása 92,1%, a 2-nitro-benzaldehid szelektivitása 40,4%.
4. példa
Az 1. példában leírt módon járunk el azzal a különbséggel, hogy 2-metoxi-etil-amin helyett 100 g 3-metoxi-propil-amint alkalmazunk. A reakcióidő 6 óra, az oxigénfelvétel 0,8 liter. A feldolgozást az 1. példában leírt módon végezve 14,1 g sötét színű olajat kapunk. A 2-nitro-toluol átalakulása 30,0%, a 2-nitro-benzaldehid szelektivitása 62,3%.
5. példa
Az 1. példában leírt módon járunk el azzal a különbséggel, hogy 2-metoxi-etil-amin helyett 100 g 3-etoxi-propil-amint alkalmazunk, és az oxidálást +5 °C hőmérsékleten végezzük. A reakcióidő 5,5 óra, az oxigénfelvétel 0,9 liter. Az 1. példában leírt módon feldolgozva nyerstermékként 14,4 g sötét színű olajat kapunk. A 2-nitro-toluol átalakulás 33,6%, a 2-nitro-benzaldehid szelektivitása 59,2%.
6. példa
Egy üvegreaktorba -15 °C hőmérsékleten 13,7 g 2-nitro-toluolt, 0,10 g mangán-szulfát-monohidrátot és 100 g 2-metoxi-etil-amint mérünk. Az oldatot légköri nyomáson tiszta oxigénnel telítjük, majd 4,0 g nátrium-hidroxid port adunk hozzá. Egy néhány perces indukciós periódus után megindul az oxigénfelvétel. A reakcióelegy hőmérsékletét a teljes reakcióidő alatt -15 °C értéken tartjuk. 8 óra elteltével az oxigén ossz felvétel 2,3 liter, és a reakciót a felesleges lúg 80 tömeg%-os kénsavval végzett semlegesítésével megállítjuk. Az elegyet az 1. példában leírt módon feldolgozva 15,4 g sötét színű olajat kapunk. A 2-nitro-toluol átalakulása 83,5%, a 2-nitro-benzaldehid szelektivitása 56,8%.
Claims (10)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás (I) általános képletű 2-nitro-benzaldehid-származékok előállítására, a képletbenXi és X2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy halogénatom, vagy az egyik jelentése nitrocsoport és a másik jelentése hidrogénatom, egy (II) általános képletű 2-nitro-toluol-származék oxidálásával, a képletben X] és X2 jelentése a fenti, azzal jellemezve, hogy az oxidálást oxigénnel vagy oxigéntartalmú gázzal végezzük oldószerként legalább egy alkoxi-alkil-amin és erős bázis jelenlétében.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként (III) általános képletű alkoxi-alkil-amint alkalmazunk, a képletbenR és Rj jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,R2 jelentése 1^4 szénatomos alkilcsoport, n értéke 1-6.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként legalább egy alkoxi-alkil-amin és legalább egy 1-4 szénatomos alkohol és/vagy 2-3 szénatomos diói és/vagy víz elegyét alkalmazzuk.
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként (IV) általános képletű alkoxi-alkil-amin és metanol elegyét alkalmazzuk, a képletbenR3 jelentése metilcsoport vagy etilcsoport, n értéke 1-3.
- 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy erős bázisként egy vagy több alkálifém-, alkálifoldfém-hidroxidot, -alkoholátot és/vagy -amidot, és/vagy alumínium-alkoholátot és/vagy -amidot alkalmazzunk 1 mól 2-nitro-toluol-származékra vonatkoztatva 0,1-10 bázisekvivalens, előnyösen 0,2-5 bázisekvivalens, különösen előnyösen 0,2-3 bázisekvivalens mennyiségben.
- 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy erős bázisként nátrium-hidroxidot, kálium-hidroxidot vagy nátrium-metanolátot alkalmazunk.
- 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy vagy több katalizátor jelenlétében dolgozunk, amely lehet valamely átmeneti fémvegyület, előnyösen Co-, Μη-, Cr-, Fe-, Ni-, Cu-, V- vagy Ru-vegyület.
- 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátorként mangán-vegyületet alkalmazunk, a 2-nitro-toluol-származékra vonatkoztatva 0,0001-0,05 mólekvivalens, előnyösen 0,005-0,02 mólekvivalens mennyiségben.HU 214 500 Β
- 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy X] és X2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) és (II) általános képletű vegyületet alkalmazunk.
- 10. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy -50 °C és +50 °C közötti, előnyösen -30 °C és +30 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4408007A DE4408007A1 (de) | 1994-03-10 | 1994-03-10 | Verfahren zur Herstellung von 2-Nitrobenzaldehyden |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9500725D0 HU9500725D0 (en) | 1995-05-29 |
| HUT70079A HUT70079A (en) | 1995-09-28 |
| HU214500B true HU214500B (hu) | 1998-03-30 |
Family
ID=6512363
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9500725A HU214500B (hu) | 1994-03-10 | 1995-03-10 | Eljárás 2-nitro-benzaldehid-származékok előállítására |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5576463A (hu) |
| EP (1) | EP0671381B1 (hu) |
| JP (1) | JPH07258174A (hu) |
| CN (1) | CN1111615A (hu) |
| AT (1) | ATE162178T1 (hu) |
| DE (2) | DE4408007A1 (hu) |
| ES (1) | ES2110795T3 (hu) |
| HU (1) | HU214500B (hu) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5693869A (en) * | 1994-12-09 | 1997-12-02 | Council Of Scientific & Industrial Research | Process for the single step oxidation of 3-phenoxytoluene to 3-phenoxybenzaldehyde |
| CN101362697B (zh) * | 2008-09-23 | 2012-06-13 | 浙江大学 | 邻、对硝基苯甲醛及其卤代物的制备方法 |
| CN102295565A (zh) * | 2011-07-27 | 2011-12-28 | 河南东泰制药有限公司 | 2,6-二硝基苯甲醛的合成制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EG11639A (en) * | 1974-03-28 | 1977-11-30 | Bayer Ag | Process for the preparation of 2-nitrobenzoldehyde |
| DE2808930A1 (de) * | 1978-03-02 | 1979-09-06 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 2-nitrobenzaldehyd |
| DE2948058A1 (de) * | 1979-11-29 | 1981-06-04 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur herstellung substituierter benzaldehyde |
| EP0092267B1 (en) * | 1982-04-19 | 1985-04-10 | Siegfried Aktiengesellschaft | A process for producing o-nitrobenzaldehyde |
| SE8406497L (sv) * | 1984-12-20 | 1986-06-21 | Chemical Dynamics Dev Ab | Metod for framstellning av nitrobibenzylsystem |
| IT1203587B (it) * | 1985-06-13 | 1989-02-15 | Montedison Spa | Procedimento per la preparazione di o-nitro benzaldeide |
| DE3939759A1 (de) * | 1989-12-01 | 1991-06-06 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von benzaldehyden |
-
1994
- 1994-03-10 DE DE4408007A patent/DE4408007A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-02-27 ES ES95102761T patent/ES2110795T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-27 DE DE59501234T patent/DE59501234D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-02-27 AT AT95102761T patent/ATE162178T1/de active
- 1995-02-27 EP EP95102761A patent/EP0671381B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-03 US US08/398,228 patent/US5576463A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-03-06 JP JP7070486A patent/JPH07258174A/ja active Pending
- 1995-03-10 CN CN95102212A patent/CN1111615A/zh active Pending
- 1995-03-10 HU HU9500725A patent/HU214500B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1111615A (zh) | 1995-11-15 |
| DE59501234D1 (de) | 1998-02-19 |
| HUT70079A (en) | 1995-09-28 |
| EP0671381A1 (de) | 1995-09-13 |
| ES2110795T3 (es) | 1998-02-16 |
| HU9500725D0 (en) | 1995-05-29 |
| ATE162178T1 (de) | 1998-01-15 |
| DE4408007A1 (de) | 1995-09-14 |
| US5576463A (en) | 1996-11-19 |
| JPH07258174A (ja) | 1995-10-09 |
| EP0671381B1 (de) | 1998-01-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Henry et al. | A convenient, mild method for oxidative cleavage of alkenes with Jones reagent/osmium tetraoxide | |
| EP0031253B1 (en) | Process for preparing 3,4-substituted benzaldehydes | |
| US6825384B1 (en) | Bromine free TEMPO based catalyst system for oxidation of primary and secondary alcohols using NaOCl as an oxidant | |
| HU214500B (hu) | Eljárás 2-nitro-benzaldehid-származékok előállítására | |
| JPH1053553A (ja) | ３，５，５−トリメチルシクロヘキス−２−エン−１，４−ジオンの製造法 | |
| EP1590312B1 (en) | Bromine free tempo based catalyst system for oxidation of primary and secondary alcohols using naoci as an oxidant. | |
| JP2002541227A (ja) | 一重項酸素を用いた有機基質の酸化方法 | |
| US4694110A (en) | Process for production of m-phenoxybenzyl alcohol | |
| US4464537A (en) | Preparation of saccharin | |
| US20040063932A1 (en) | Stable free nitroxyl radicals as oxidation catalysts and process for oxidation | |
| KR19990023242A (ko) | 다가알코올의 제조방법 | |
| JP4450138B2 (ja) | フルオロアルキルカルボン酸の製造方法 | |
| US5608106A (en) | Preparation of alkoxyalkanoic acids | |
| KR100392279B1 (ko) | 1,2,3,6-테트라하이드로-2,2,6,6-테트라메틸피리딘n-옥사이드의제조방법 | |
| Huang et al. | Sand Catalyzed Oxidative Cleavage of Double Bonds | |
| US3256325A (en) | Process for the production of alpha-chloroglutaric acid | |
| JPH0987227A (ja) | ケトンの製造方法 | |
| WO2023213926A1 (en) | Chemical process | |
| JPS6249262B2 (hu) | ||
| JP4292347B2 (ja) | ニトロピリダジノン化合物及びその製造法 | |
| JPH06211740A (ja) | ４，４´−ビフェニルジカルボン酸の製造方法 | |
| JPH073008A (ja) | ポリオキシプロピレンジケトンを製造する方法 | |
| JPH01228943A (ja) | ２，４―ジクロロ―３―アルキル―６―ニトロフェノールの製造方法 | |
| EP1487771B1 (en) | Fluorination of dicarbonyl compounds | |
| JPH11199536A (ja) | ベンズアルデヒド類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |