CN102295565A - 2,6-二硝基苯甲醛的合成制备方法 - Google Patents
2,6-二硝基苯甲醛的合成制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102295565A CN102295565A CN201110211856XA CN201110211856A CN102295565A CN 102295565 A CN102295565 A CN 102295565A CN 201110211856X A CN201110211856X A CN 201110211856XA CN 201110211856 A CN201110211856 A CN 201110211856A CN 102295565 A CN102295565 A CN 102295565A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dinitrobenzal
- dehyde
- dinitrotoluene
- dnt
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种2,6-二硝基苯甲醛的制备方法。该方法先是以2,6-二硝基甲苯DFA反应生成烯烃,然后用氧气在催化剂作用下直接氧化成2,6-二硝基苯甲醛。本发明合成方法反应条件温和,操作简便,成本低,产品收率高、纯度好,克服了现有技术不足,适合于工业化批量生产。
Description
技术领域
本发明属于有机化学合成领域,涉及一种2,6-二硝基苯甲醛的合成制备方法。
背景技术
2,6-二硝基苯甲醛是一种重要的医药中间体,比如,它是合成9-硝基喜树碱和9-氨基喜树碱的重要原料。2,6-二硝基苯甲醛的制备方法有很多种,基本上都是以2,6-二硝基甲苯为原料,但由于两个硝基的位阻比较大,因此,很难直接氧化甲基成为醛基。
Chemische Berichte.1912,45,804;1925,58,1373提供了一种2,6-二硝基苄溴的合成方法,Journal of the Chemical Society; (1957); p. 3807提供了2,6-二硝基苄溴生成2,6-二硝基苯甲醛的方法,但是2,6-二硝基苄溴是2,6-二硝基甲苯直接与液溴反应制得,此步反应条件要求苛刻,所造成的污染严重,并且收率较低,因此很难应用于大规模的工业化生产。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种工艺简单,原料易得、毒性低,操作安全、简便,污染小,收率高的2,6-二硝基苯甲醛合成制备工艺。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案是:
采用2,6-二硝基甲苯和DFA(双果糖酐)为起始原料,在一定条件下反应制得2,6-二硝基苯甲醛。反应通式表示如下:
具体合成反应步骤如下:
(1)取2,6-二硝基甲苯与DFA以1 :1~20的摩尔比,在25~110℃下反应12~48小时;
(2)将上步所得反应液蒸干得粘稠液,再将粘稠液溶于有机溶剂中,加入活性炭,通入氧气5~10小时,氧化反应完毕后过滤,取滤液浓缩至干得紫黑色固体;
(3)将上步所得紫黑色固体于重结晶有机溶剂中重结晶得2,6-二硝基苯甲醛黄色针状固体。
在所述步骤(2)中,活性炭的加入量为2,6-二硝基甲苯重量的1:0.05~0.1倍。
2,6-二硝基甲苯与DFA反应溶剂为所述有机溶剂N,N-二甲基亚酰胺、二甲基亚砜、二氧六环中的一种或几种。
通氧阶段溶剂为水、四氢呋喃、甲醇、乙醇、二氯甲烷、氯仿中的至少一种。
在所述步骤(1)中,2,6-二硝基甲苯与有机溶剂的重量体积比为1g:5~20ml。
所述2,6-二硝基甲苯与DFA的反应温度控制在90~100℃;反应时间为5~10小时;通氧阶段的反应温度控制在25~30℃,反应时间为1~2小时。
在所述步骤(1)中,2,6-二硝基甲苯与有机溶剂的重量体积比为1 g:10~15 ml;在所述步骤(2)中,活性炭的加入量为2,6-二硝基甲苯重量的0.05倍;通氧气时的反应温度为25℃,反应时间为7~8小时。
本发明具有积极有益的效果:
该工艺流程简单,操作简便,中间体及最终产物易于分离、提纯,产品的化学纯度高,收率高,周期短;生产过程中只有活性炭为固体残渣,放入锅炉焚烧处理即可;反应及萃取所用有机溶剂均可以回收循环利用,其中的废水可以经过中和后进入企业三废处理系统,整个生产过程三废可以达到排放标准。
具体实施方式
下述实施例中所用的原料、试剂等,如无特别说明,均从市场中购得,所涉及的反应条件及方法,如无特别指出,均为常规的反应条件及方法。
实施例1 2,6-二硝基苯甲醛的制备
将2,6-二硝基甲苯 (9.10g,0.05mol)、DFA(35.70g,0.3mol)溶于有机溶剂二氧六环90ml中,100℃下加热8小时,反应结束后,浓缩蒸干后加入二氯甲烷中,加入0.5g的活性炭,常压室温下通入氧气,氧化反应完毕后过滤,滤液浓缩至干,乙醇中重结晶得2,6-二硝基苯甲醛黄色固体6.4g,收率65.3%。所得产物Mp(熔点) 120-122℃。
实施例2 2,6-二硝基苯甲醛的制备
将2,6-二硝基甲苯 (9.10g,0.05mol)、DFA(35.70g,0.3mol)溶于有机溶剂DMF 50ml中,100℃下加热8小时。反应结束后,浓缩蒸干后加入二氯甲烷中,加入0.5g的活性炭,常压室温下通入氧气,氧化反应完毕后过滤,滤液浓缩至干,乙醇中重结晶得2,6-二硝基苯甲醛黄色固体6.2g,收率63.2%。Mp 121-123℃。
实施例3 2,6-二硝基苯甲醛的制备
将2,6-二硝基甲苯 (9.10g,0.05mol)、DFA(35.70g,0.3mol)溶于有机溶剂DMF 50ml中,100℃下加热8小时。反应结束后,浓缩蒸干后加入甲醇中,加入0.5g的活性炭,常压室温下通入氧气,氧化反应完毕后过滤,滤液浓缩至干,乙醇中重结晶得2,6-二硝基苯甲醛黄色固体6.5g,收率66.3%。Mp 122-123℃。
虽然本发明已以较佳实施例公开如上,但其不是用来限定本发明,对于本领域技术人员来说,在不脱离本发明之精神和范围内,自当可作各种变化或润饰,因此本发明的保护范围应当以本申请的权利要求书保护范围所界定的为准。
Claims (7)
1.一种2,6-二硝基苯甲醛的合成制备方法,包括以下步骤:
(1)取2,6-二硝基甲苯与DFA以1 :1~20的摩尔比,在25~110℃下于有机溶剂中反应12~48小时;
(2)将上步所得反应液蒸干得粘稠液,再将粘稠液溶于溶剂中,加入活性炭,通入氧气5~10小时,氧化反应完毕后过滤,取滤液浓缩至干得紫黑色固体;
(3)将上步所得紫黑色固体于重结晶有机溶剂中重结晶得2,6-二硝基苯甲醛黄色针状固体。
2.根据权利要求1所述2,6-二硝基苯甲醛的合成制备方法,其特征在于,在所述步骤(2)中,活性炭的加入量为2,6-二硝基甲苯重量的0.05~0.1倍。
3.根据权利要求1所述2,6-二硝基苯甲醛的合成制备方法,其特征在于,在所述步骤(1)中,所述有机溶剂为N,N-二甲基亚酰胺、二甲基亚砜、二氧六环中的至少一种。
4.根据权利要求1所述2,6-二硝基苯甲醛的合成制备方法,其特征在于,在所述步骤(1)中,所述溶剂为水、四氢呋喃、甲醇、乙醇、二氯甲烷、氯仿中的至少一种。
5.根据权利要求1所述2,6-二硝基苯甲醛的合成制备方法,其特征在于,在所述步骤(1)中,2,6-二硝基甲苯与有机溶剂的重量体积比为1g:5~20ml。
6.根据权利要求1所述2,6-二硝基苯甲醛的制备方法,其特征在于,制备2,6-二硝基苯甲醛的反应温度,2,6-二硝基甲苯与DFA控制在90~100℃;反应时间为5~10小时,通氧阶段控制在25~30℃;反应时间为1~2小时。
7.根据权利要求1所述2,6-二硝基苯甲醛的合成制备方法,其特征在于,在所述步骤(1)中,2,6-二硝基甲苯与有机溶剂的重量体积比为1 g:10~15 ml;在所述步骤(2)中,活性炭的加入量为2,6-二硝基甲苯重量的0.05倍;通氧气时的反应温度为25℃,反应时间为7~8小时。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201110211856XA CN102295565A (zh) | 2011-07-27 | 2011-07-27 | 2,6-二硝基苯甲醛的合成制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201110211856XA CN102295565A (zh) | 2011-07-27 | 2011-07-27 | 2,6-二硝基苯甲醛的合成制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102295565A true CN102295565A (zh) | 2011-12-28 |
Family
ID=45356271
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201110211856XA Pending CN102295565A (zh) | 2011-07-27 | 2011-07-27 | 2,6-二硝基苯甲醛的合成制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102295565A (zh) |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0671381A1 (de) * | 1994-03-10 | 1995-09-13 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Nitrobenzaldehyden |
CN101362697A (zh) * | 2008-09-23 | 2009-02-11 | 浙江大学 | 邻、对硝基苯甲醛及其卤代物的制备方法 |
CN102126960A (zh) * | 2010-12-10 | 2011-07-20 | 合肥工业大学 | 一种对硝基苯甲醛的高选择性合成方法 |
-
2011
- 2011-07-27 CN CN201110211856XA patent/CN102295565A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0671381A1 (de) * | 1994-03-10 | 1995-09-13 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 2-Nitrobenzaldehyden |
CN101362697A (zh) * | 2008-09-23 | 2009-02-11 | 浙江大学 | 邻、对硝基苯甲醛及其卤代物的制备方法 |
CN102126960A (zh) * | 2010-12-10 | 2011-07-20 | 合肥工业大学 | 一种对硝基苯甲醛的高选择性合成方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
DANIEL W.O’SULLIVAN.JEFFREY R. DENZEL.DIANNE J. LUNING PRAK: "Photolysis of 2,4-Dinitrotoluene and 2,6-Dinitrotoluene in Seawater", 《AQUAT GEOCHEM》, vol. 16, 31 December 2010 (2010-12-31), pages 491 - 505, XP019786648 * |
STEPHANE CARON等: "Efficient Synthesis of [6-Chloro-2-(4-chlorobenzoyl)-1H-indol-3-yl]-acetic Acid, a Novel COX-2 Inhibitor", 《J. ORG. CHEM.》, vol. 68, 31 December 2003 (2003-12-31), pages 4104 - 4107 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Chen et al. | A one-pot multicomponent reaction for the synthesis of 2-amino-2-chromenes promoted by N, N-dimethylamino-functionalized basic ionic liquid catalysis under solvent-free condition | |
Bousquet et al. | Fast and efficient solvent-free Passerini reaction | |
Shirini et al. | Melamine trisulfonic acid as a new, efficient and reusable catalyst for the solvent free synthesis of coumarins | |
Yang et al. | Visible-light-promoted intramolecular C–H amination in aqueous solution: synthesis of carbazoles | |
Karimi-Jaberi et al. | Efficient one-pot synthesis of 14-substituted-14H-dibenzo [a, j] xanthenes using boric acid under solvent-free conditions | |
Choi et al. | Asymmetric organocatalytic reactions of o-hydroxycinnamaldehydes with organoboronic acids: a facile enantioselective access to chromanes and dihydrobenzopyranes | |
CN103113308B (zh) | 一种制备二氢嘧啶酮衍生物的方法 | |
Majumdar et al. | Silica–ferric chloride (SiO2–FeCl3) catalyzed selective synthesis of 2-substituted benzimidazole through Csp2Csp3 bond cleavage of β-ketoester/amide | |
Srivastava et al. | Direct sulfonylation of Baylis–Hillman alcohols and diarylmethanols with TosMIC in ionic liquid-[Hmim] HSO4: an unexpected reaction | |
CN110003011B (zh) | 一种以硝酸盐为硝基源的硝基烯烃衍生物的制备方法 | |
CN103214446B (zh) | 一种色满酮衍生物的不对称合成方法 | |
Chaudhari et al. | Preparative-scale synthesis of amino coumarins through new sequential nitration and reduction protocol | |
Wang et al. | A Mukaiyama–Claisen approach to 3, 5-diketo esters | |
CN102295565A (zh) | 2,6-二硝基苯甲醛的合成制备方法 | |
Kim et al. | An expedient synthesis of poly-substituted 1-arylisoquinolines from δ-ketonitriles via indium-mediated Barbier reaction protocol | |
CN103880717B (zh) | 二(3-烯丙基-4-羟基苯基)砜及其衍生物的制备方法 | |
Hasaninejad et al. | Silica-supported LiHSO 4 as a highly efficient, heterogeneous and reusable catalytic system for the solvent-free synthesis of β-enaminones and β-enamino esters | |
CN105859640A (zh) | 一种铜催化制备喹唑啉酮氨基甲酸酯类衍生物的方法 | |
Nordmann et al. | Anilines as Substrates in Consecutive Four-Component Synthesis of Novel 1-Aryl-5-benzoyl-6-phenyl-3, 4-dihydropyridin-2 (1H)-ones | |
CN108912076A (zh) | 一种苯并氧杂环化合物的合成方法 | |
CN101265231A (zh) | 异喹啉-n-氧化物的制备方法 | |
Davoodnia et al. | Neat synthesis of octahydroxanthene-1, 8-diones, catalyzed by silicotungstic acid as an efficient reusable inorganic catalyst | |
Zhang et al. | Approach for the Direct Synthesis of β‐Dichlorosubstituted Acetanilides Using Iodine Trichloride (ICl3) as the Oxidant and Catalyst | |
CN107954960B (zh) | 一种1,3-二氢异苯并呋喃类化合物的合成方法 | |
CN104311469A (zh) | 一种取代吲哚-3-乙酸的合成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20111228 |