HU213861B - Anti-foam agent for plant protecting compositions and process for preparation thereof - Google Patents

Anti-foam agent for plant protecting compositions and process for preparation thereof Download PDF

Info

Publication number
HU213861B
HU213861B HU9300745A HU9300745A HU213861B HU 213861 B HU213861 B HU 213861B HU 9300745 A HU9300745 A HU 9300745A HU 9300745 A HU9300745 A HU 9300745A HU 213861 B HU213861 B HU 213861B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
composition according
alkyl
antifoam
composition
perfluoro
Prior art date
Application number
HU9300745A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9300745D0 (en
HUT63588A (en
Inventor
Jean Kocur
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6454276&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU213861(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of HU9300745D0 publication Critical patent/HU9300745D0/hu
Publication of HUT63588A publication Critical patent/HUT63588A/hu
Publication of HU213861B publication Critical patent/HU213861B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A01N25/14—Powders or granules wettable
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D19/00—Degasification of liquids
    • B01D19/02—Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Abstract

A találmány nedvesítőszert és habzásgátló tenzidkéntperflűőr-(6 – 18 szénatőmős alkil)-főszfinsavak és/vagy perflűőr-(6 –18 szénatőmős alkil)-főszfőnsavak és/vagy ezek sóinak egy kéttartalmazó, a nővényvédelemben felhasználható készítményekrevőnatkőzik, amely szilárd, és a habzásgátló tenzidek és a szőkásőskőmpőnensek keverékéből a permetezhető pőrők őrlésekőr, nedves őrlékőr vagy granűláláskőr fellépő nyíróerőkkel összemérhető nagynyíróerők alkalmazása mellett van előállítva. ŕ

Description

A találmány nedvesítőszert és tenzidként (habzásgátlóként) perfluor-(6-18 szénatomos alkil)-foszfínsavak és/vagy perfluor-(6-18 szénatomos alkil)-foszfonsavak és/vagy ezek sóinak egyikét tartalmazó, a növényvédelemben felhasználható készítményekre vonatkozik, amelyek szilárdak, és a habzásgátló(k) és a szokásos komponensek keverékéből a permetezhető porok őrlésekor, nedves őrléskor vagy granuláláskor fellépő nyíróerőkkel összemérhető nagy nyíróerők alkalmazása mellett vannak előállítva.
A szilárd növényvédő szereket manapság többnyire permetezhető porok és granulátumok, különösen vízzel diszpergálható granulátumok formájában árusítják.
Ismeretes, hogy ezeknek a herbicid, fungicid vagy inszekticid hatóanyagokat tartalmazó készítményeknek az előállításakor inért töltőanyagok, például kréta, kaolin vagy kovasav mellett felületi aktív anyagokat is felhasználnak azért, hogy a készítmény vízben jól nedvesíthető és diszpergálható legyen. Vízzel diszpergálható granulátumok esetében ezenkívül a vízzel való összekeverés után gyors dezintegrációnak is be kell következnie.
Az is ismert, hogy a felületaktív anyagok, különösen pedig a nedvesítőszerek gyakran erősítik különösen a levélherbicidek hatását és ezért különösen nagy részarányban alkalmazzák azokat a készítményekben (DEA-2 926 800).
A nedvesítőszerek ezenkívül csökkentik a permedé felületi feszültségét. Ezáltal a levél felülete egyenletesen nedvesedik, így gyakran a hatóanyag jobb felvételét biztosítja. A kis felületi feszültség miatt azonban ezek a permetlevek hajlamossá válnak a habzásra is. Ez pedig a permetlétárolóból való kifutásához és egyenetlen permetléeloszláshoz vezethet a növényen.
A habzás ellen gyakran segítséget nyújthat, ha a permedéhez külön habzásgátló adalékokat adagolnak. A növényvédő szer és adott esetben egy kiegészítő nedvesítőszer mellett ilyen adalék alkalmazása azonban egy további szer felhasználását teszi szükségessé, amelyet a kényszerű pótadagolás és tárolás miatt nem szívesen alkalmaznak a gyakorlatban.
Igény mutatkozik tehát olyan szilárd és könnyen hozzáférhető habzásgátló anyagra, amely sem a formálási eljárás során, sem pedig a készítmény 2—4 évig tartó tárolása során nem veszíti el aktivitását.
Számos habzásgátló anyag ismeretes, amelyeket például „Ullmanns Enzyklopadie dér technischen Chemie” című könyv, 4. kiadás, 20. kötet, 411—414. oldalán és W. Schönfeldt „Grenzfláchenaktive Alkylenoxid-Addukte” című könyv, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft MBM, Stuttgart 1973, 805-853. oldalán ismertetnek.
Az ott ismertetett anyagok azonban nem mindig alkalmasak szilárd készítményformák előállítására, mert folyékony vagy pasztaszerü állapotuk vagy alacsony olvadáspontjuk miatt a permetezhető porokhoz őrléssel nem keverhetők, vagy mert a formálási eljárás során elveszítik aktivitásukat. így például a nagy hatású szilikon habzásgátló emulziók részben elveszítik habzásgátló tulajdonságukat, ha azokat nagy nyíróerőnek teszik ki, amely például a vízzel diszpergálható granulátumok előállításakor a porlasztva szárítás során, vagy a vizes szuszpenziók fluidágyas granulálása során fellép. Amennyiben a hatásos szilikon habzásgátlókat porokhoz adagolják, akkor azokat a szilárd készítmény előállítása után keveréssel kell a készítményhez hozzáadni. Az eljárás megfelelő keverőkészüléket és egy kiegészítő munkafázist igényel. Koptatásra érzékeny granulátumok megsérülhetnek a keverési lépés közben.
Egyéb habzásgátló anyagok, mint például az alumínium-sztearát nem kielégítően hatékonyak, különösen, ha a készítmény nedvesítöszer-tartalma magas.
Perfluor-(6-18 szénatomos alkil)-foszfinsavakat és/vagy perfluor-(6-l 8 szénatomos alkil)-foszfonsavakat és/vagy azok sóit tartalmazó habzásgátló anyagok alkalmazása folyékony vagy tenzidtartalmú folyékony rendszerekben szintén ismert (EP-0407874-A1, DE-A-22 33 941 és DE-A-40 21 336), ezek szerint a habzásgátlókat rendszerint lassú keverés közben adagolják a folyékony rendszerekhez.
Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy ezek az anyagok még erős mechanikai igényvétel esetén - mint amilyen például a permetezhető porok formálása során a verőléces malomban történő őrléskor vagy vizes szuszpenziók előállításakor a hatóanyagok golyós malomban történő nedves őrlésekor és az azt követő egyalkotós szórófej segítségével vagy fluidágyon porlasztva szárítással végzett granuláláskor fellép - sem veszítik el habzásgátló tulajdonságukat.
A találmány továbbá a növényvédő szerekben alkalmazott hatóanyagokat és felületaktív anyagokat perfluor-(6-l 8 szénatomos alkil)-foszfmsavakkal és/vagy perfluor-(6—18 szénatomos alkil)-foszfonsavakkal és/vagy azok sóival együtt tartalmazó szilárd készítményekre is vonatkozik.
A habzásgátló részaránya a készítményben 10 tömeg%-ig terjedhet, általában azonban 0,1-5 tömeg%, előnyösen 0,1-5 tömeg%, különösen előnyösen pedig 0,2-2 tömeg%.
A készítmény tartalmaz továbbá 2-60 tömeg%, előnyösen 5-50 tömeg% mennyiségben egy vagy több nedvesítőanyagot, előnyösen alkánszulfonátokat, alkil-naftalinszulfonátokat, alkil-benzolszulfonátokat, alkil-poliglikol-éter-szulfonátokat, alkil-szulfo-borostyánsav-félésztert, zsírsav-N-metil-tauridokat vagy ezen nedvesítőszerek keverékét.
A szilárd formában felhasználható készítmények hatóanyagaihoz tartozik valamennyi biológiailag aktív szerves vegyület, előnyösen a herbicidek és antidótumok, inszekticidek, fungicidek, akaricidek, nematocidek, feromonok és repellensek. Különösen alkalmas herbicid hatóanyagok például a glufozinát-ammónium, glifozát, bialafosz, a fenoxiszármazékokat hatóanyagként alkalmazók közül például a CMPP, MCPA, 2,4-D; a fenoxi-fenoxi-származékokat hatóanyagként tartalmazók közül például a diklofop-metil vagy a heteroaril-oxi-fenoxi-származékokat hatóanyagként tartalmazók közül például a fcnoxapiopetil. fenoxaprop-P-etil; a karbamidszármazékokat hatóanyagként tartalmazók közül például az izoproturon. diuron. linuron, monolinuron, klórtoluron; a szulfonil-karbamid-szánnazékokat hatóanyagként tartalmazók közül például az
HU 213 861 Β amidoszulfuron, tribenuron (DPX-L5300), tiameturon-metil (DPX-M6316), metszulfuron-metil (DPXT6376), primiszulfuron-metil, nikoszulfuron; a triazinokat hatóanyagként tartalmazók közül például az atrazin vagy simazin; az imidazolinonokat hatóanyagként tartalmazók közül az imazapir, imazaquin, imazetapir, imazametabenz; a difenil-éter-származékok közül például az acifluorfen, fluoro-glikofen, laktofen, bifenox; a dikotilen-herbicidek közül például az ioxinil, bromoxinil, dikamba, diflufenikan, fluoroxipir, fenmedifam, deszmedifam, bentazon, metamitron, metribuzin, kloridazon, etofumezát vagy a trifluralin hatóanyag. Az antidótumok közül előnyösek például az EP-A-86750, EP-A-94349, EP-A-191736, EP-A-346620, EP-A333131, EP-A-269806, EP-A-159290, DE-A-2546845, PCT/EP-90/02020 és PCT/EP-90/01966 számú szabadalmi leírásban ismertetett vegyületek. Előnyös fungicid hatóanyagok például az azolokat hatóanyagként tartalmazók közül például a triadimefon, ciprokonazol, miklobutanil, diklóbutrazol; a ditiokarbamátot hatóanyagként tartalmazók közül például a maneb, zineb, mankozeb; a benzimidazolok közül például a karbendazim vagy az olyan hatóanyagok, mint például a procimidon, iprodion, vinklozolin, tiofanát- metil, cimoxanil, folpet, réz-oxi-klorid, kén vagy a TPTH. Alkalmas inszekticid hatóanyagok például a piretroidokat hatóanyagként tartalmazók közül a deltametrin, akrinatrin, tralometrin, permetrin, cipermetrin; a benzoil-karbamid-származékokat hatóanyagként tartalmazók közül például a difluben zűrön vagy az olyan hatóanyagok, mint például az endoszulfán, pirimikarb vagy a szilafluofen.
A fenti hatóanyagok keveréke is felhasználható a szilárd készítmény formában. A hatóanyag-tartalom rendszerint 1-80 tömeg%, előnyösen 5-60 tömeg%.
Perfluor-alkil-csoportokat tartalmazó tenzidként különösen a perfluor-(6-12 szénatomos alkil)-foszfinsavak és -foszfonsavak és ezek alkálifémsói, például nátriumvagy káliumsói vagy ammóniumsói, például 2-18 szénatomos alkil-ammónium-sói, valamint 10-18 szénatomos alkil-amin-etoxilátokkal és etilén-diaminetoxilátokkal képzett sói vagy ezek keverékei felelnek meg. A perfluor-alkil-csoportokat tartalmazó tenzidek a kereskedelemben kaphatók, például a Fluowet PP (6-12 szénatomos perfluor-alkil)-foszfm- és -alkil)-foszfonsavak keveréke, Hoechst vagy ismert eljárásokkal (DEA-21 11 167) előállíthatok.
A szilárd készítmények a nevezett hatóanyagokon és a találmány szerinti hatékony habzásgátlókon és nedvesítőszereken kívül még további szokásos formálási segédanyagokat, például diszpergálószereket, agglomerációt elősegítő anyagokat, stabilizátorokat, inért töltőanyagokat és vízoldható anyagokat, például ammóniumszulfátot, karbamidot vagy nátrium-szulfátot tartalmazhatnak. Ezeknek az anyagoknak a mennyisége rendszerint 0-70 tömeg%, előnyösen 5-50 tömeg%.
Az említett hatóanyagok ismertek, és mind a „Pesticide Manual (British Crop Protection Council) vagy a „Farm Chemicals Handbook 91 (Meister Publishing Company, Willoughby, Ohio) könyvekben ismertetik.
A nevezett perfluor-alkil-csoportokat tartalmazó habzásgátlókat más anyagosztályokba tartozó habzásgátlókkal együtt is lehet alkalmazni, beleértve különösen a szilikonbázisú habzásgátlókat is.
A találmány szerint alkalmazott perfluor-alkil-csoportokat tartalmazó tenzidek lehetővé teszik, hogy habzásgátlókat tartalmazó permetezhető porokat vagy granulátumokat, különösen vízzel emulgeálható granulátumokat állítsunk elő, amelyek sem az előállítás, sem pedig a 2N évig tartó tárolás során nem vesztik el aktivitásukat.
Az említett vízzel emulgeálható granulátumok a felsorolt hatóanyagok, a találmány szerint alkalmazott perfluor-alkoxi-csoportokat tartalmazó tenzidek és nedvesítőszerek, valamint adott esetben további szokásos formálási segédanyagok mellett magas forráspontú oldószert vagy oldószerelegyet tartalmazhatnak. Ezenkívül a granulátumok legalább részben vízoldható bevonó- vagy bevonatképző és szerkezetkialakító anyagot tartalmaznak, amelyek előnyösen lényegében a következő anyagok egyike: zselatin, gumiarabikum, cellulózszármazék, valamely keményítőszármazék, nátrium-alginát, poli(vinil-alkohol) vagy poli(vinil-pirrolidon). Mennyiségük 10-80 tömeg%, előnyösen 25-60 tömeg%. Előnyös bevonatképző és szerkezetkialakító anyag, amely lényegében poli(vinil-acetát) részleges elszappanosításával kapott poli(vinil-alkohol) vagy ilyen poli(vinil-alkohol)-ok keveréke. A poli(vinil-acetát) elszappanosításával, előnyösen részleges elszappanosításával, előnyösen 72-99 mol% hidrolízisfokú és 2-10-310-10-3 Pa-s viszkozitású (4%-os vizes oldatban, 20 °C hőmérsékleten mérve) poli(vinil-alkohol)-okat vagy azok keverékeit (például Mowiol-típusúak) kapjuk. A találmány szerinti készítményben előnyösen 10 000-20 000 moltömegü poli(vinil-alkohol)okat alkalmazunk. Ezeket a megfelelő poli(vinil-acetát)-ok részleges, előnyösen 72-99 mol%-os alkálikus elszappanosítása útján állítjuk elő.
Az említett vízoldható anyagok, különösen bizonyos típusú poli(vinil-alkohol)-ok vagy azok keverékei felhasználásával, például ellenáramú fluidizációs eljárással olyan 0,3-5 mm, előnyösen 0,5-2 mm átlagos részecske átmérőjű, vízben emulgeálható granulátumok keletkeznek, amelyek nem porozódnak, nem folyósodnak el, térfogatosan jól adagolhatok, és vízben jól emulgeálhatók.
Magas forráspontú szerves oldószerként túlnyomórészt magas forráspontú aromás oldószereket, például 1vagy 2-metil-naftalint, dimetil-naftalint vagy más többgyűrűs aromás vegyületet alkalmazunk. Megfelelnek azonban más, vízzel nem elegyedő oldószerek is, mint például az olyan aromás vegyületek, mint az alkilbenzolok, a xilolok; alifás vegyületek, például a paraffin-olajok, növényi olajok, aliciklusos vegyületek; alkanolok, például ciklohexanol, izooktil-alkohol: éterek; ketonok, például ciklohexanon, 4-mctil-ciklohexanon, izoforon; észterek, például benzoesav-etil-észter és a tri(n-butil)-foszfát. Folyékony peszticid hatóanyagokat szerves oldószerek nélkül is felhasználhatunk. A magas
HU 213 861 Β forráspontú oldószerek, vagy oldószerelegyek mennyisége 0-80 %, előnyösen 20-60 %.
A habzásgátlók akkor is hatékonyak, ha azokat a felvitel előtt adjuk a vizes permedéhez.
A találmány tárgyát képezi ezért a hígított készítmény (permedé) is, amely a szilárd készítményben megadott alkotókat tartalmazza körülbelül 50 - 500-szoros hígított formában.
A következő példák szemléltetik a találmányt anélkül, hogy oltalmi igényünket azokra korlátoznánk. A százalékos adatok tömegszázalékra vonatkoznak. WG jelentése vízben diszpergálható granulátum.
1. példa
Glufonizát-ammónium 20 WG
20% glufozinát-ammónium 4
40% Hostapur OS
39% ammónium-szulfát % Fluowet PP
A granulátumot a DE-A-3926800 számú szabadalmi leírás szerint állítjuk elő úgy, hogy a glufozinát-ammónium vizes oldatát fluid ágyon a többi por alakú alkotóra permetezzük.
2. példa
Glufozinát-ammónium + Diuron (12 + 18) WG
12% glufozinát-ammónium
18,2% Diuron (99%-os)
16% Hostapur OS
12% Genapol LRO
5% Vanisperse CB
1,8% Fluowet PP
35% Kaolin
A granulátomot a DE-A-3926800 számú szabadalmi leírás szerint állítjuk elő úgy, hogy 40% szilárd anyagot tartalmazó szuszpenziót fluid ágyon granulálunk. A szuszpenziót úgy állítjuk elő, hogy a készítmény valamennyi összetevőjét vízzel golyós malomban finomra őröljük.
3. példa
Izoproturon + amidoszulfuron (60 + 1,5) WP
60,61% IPU (technikai, 99%-os)
1,56% amidoszulfuron (technikai, 96%-os)
10% Geropon SC 213
6% Texapon K12
21% Kaolin 1777
0,83% Fluowet PP
A permetezhető port a készítmény valamennyi összetevőjének verőléces malomban végzett őrlésével állítjuk elő.
4. példa
Izoproturon + amidoszulfuron (75 + 1,5) WG
75.76% IPU (technikai, 99%-os)
1.56% amidoszulfuron (technikai, 96%-os)
0° ΐ, Geropon SC 213
6% Texapon KI2
0.30% Forlamt P 5,2% Kaolin 1777
0,50% szilikon habzásgátló SE2
0,68% Fluowet PP-Kalium
A granulátumot úgy állítjuk elő, hogy az 50% szilárdanyagot tartalmazó vizes szuszpenziót szokásos permeteztető toronyban egyalkotós szórófej segítségével szétporlasztjuk és egyenáramban megszárítjuk.
A vizes szuszpenziót a készítmény valamennyi összetevőjének golyós malomban végzett őrlésével állítjuk elő.
5. példa
Amidoszulfuron + bromoxinil + diflufenikán (2,2+37,5+7,5) WG
40,32% bromoxinil (technikai, 93%-os)
2,37% amidoszulfuron (technikai, 93%-os)
7,73% diflufenikán (technikai, 97%-os)
8% Geropon SC 213
4% Texapon K 12
2% Luviskol K 30
34,58% Kaolin 1777
0,5% szilikon habzásgátló SE2
0,25% Antifoam 416
0,25% Fluowet PP
A granulátomot 50% szilárdanyagot tartalmazó vizes szuszpenzióból fluid ágyon állítjuk elő. A vizes szuszpenzió előállítására a készítmény összetevőit az Antifoam 416 kivételével golyós malomban őröljük, majd lassú keverés közben hozzáadjuk az Antifoam 416 habzásgátló adalékot.
6. példa
Amidoszulfuron 50 WP
52,08% Amidoszulfuron (technikai, 96 %-os)
10% Tamol NNO
6% Texapon KI2
20% Kaolin 1777
11,4% Wessalon S
0,52% Fluowet PP
A permetezhető port úgy állítjuk elő, hogy a készítmény valamennyi összetevőjét verőléces malomban őröljük.
7. példa
Karbendazim 80 WG
80,88% Karbendazim (technikai, 99%-os)
5,62% Tamol NNO
2,9% Mowiol 3/83
5,6% keményítő
0,2% Bronidox L
0,2% szilikon habzásgátló SE2
3,6% Forlanit P
1% Fluowet PP
A granulátomot úgy állítjuk elő, hogy az 55% szilárdanyagot tartalmazó vizes szuszpenziót szokásos porlasztva szárító berendezésben porlasztva szárítjuk. A vizes szuszpenziót a fenti összetevők golyós malomban végzett őrlésével állítjuk elő.
A. példa
Fenoxaprop-P-ctil + fcnklorazol-ctil (12+6) WEG
12,5 % Fenoxaprop-P-etil (technikai, 96%-os)
HU 213 861 Β
6,15% fenklorazol-etil (technikai, 97,6%-os)
43,5% Solvesso 200 (Exxon Chemical)
20% Mowiol 3/83
11,35% Mowiol 4/88
5% Hostapur OSB
0,5% Fluowet PP
1% maradék nedvesség
101 g poli(vinil-acetát) részleges elszappanosításával előállított 3-10“3 Pá s viszkozitású (4%-os vizes oldatban, 20 °C hőmérsékleten mérve) és 83 mol% hidrolizációs fokú poli(vinil-alkohol)-t 600 g vízben oldunk és erőteljes keverés közben lassan hozzáadunk 57,3 g ugyanígy előállított, 4-10-3 Pá s viszkozitású és 88 mol% hidrolizációs fokú poli(vinil-alkohol)-t. Ezután a vizes fázist homogenizáljuk. Ehhez további keverés közben hozzáadjuk 63 g fenoxaprop-P-etil és 31 g fenklorazol-etil 220 g Solvesso 200-zal készített oldatát, majd a keverő fordulatszámát annyira növeljük, hogy a vizes fázisban képződő olajcseppek átlagos átmérője 5-10 pm legyen.
A keletkező szuszpenziót laboratóriumi méretű fluidágyas szárítóba porlasztjuk. Az így kapott vízzel diszpergálható granulátum részecskeátmérője 0,5-2 mm. Vízben stabil szuszpoemulziót képez.
Az 1-8. példában szereplő tenzidek és segédanyagok
Fenoxaprop-P-etil: (R)-2-[4-(6-klór-l,3-benzoxazol2-il-oxi)-fenoxi]-propionsav-etilészter (herbicid) RFluowetPP: perfluor-(6-12 szénatomos alkilfoszfinsavak és -foszfonsavak keveréke (habzásgátló) RFluowet PP-K: R Fluowet PP káliumsój a (habzásgátló) RForlanit P: lauril-éter-foszfát nátriumsója (nedvesítöszer) RGenapolLRO: (12-14 szénatomos)alkil-éter-szulfát (nedvesítöszer) RGeropon SC 213: anionos diszpergálószerrel kombinált, karboxilcsoportot tartalmazó kopolimerek káliumsója
Glufozinát-ammónium: 2-amino-4-[hidroxi-(metil)foszfiniljbutánsavammóniumsó (herbicid) RHostapur OS: α-olefinszulfonát (nedvesítőszer) RHostapur OSB: α-olefinszulfonát, stabilizált (nedvesítőszer)
Izoproturon (IPU): 3-(4-izopropil-fenil)-l,l-dimetilkarbamid (herbicid)
Kaolin 1777: aluminium-szilikát (inért anyag) RLuviskol K 30: poli(vinil-pirrolidon)
ismertek és az alábbi cégek állítják elő: (agglomerizálódást elősegítő anyag
Hoechst AG (Hostapur OS, Genapol LRO, granuláláshoz)
Mowiol) RMowiol 3/83: poli(vinil-alkohol)
Henkel KG (Texapon K12, Forlanit P, (agglomerizálódást elősegítő anyag
Bromidox L) 30 granuláláshoz)
BASF (Tamol NNO, Luviskol K 30) RMowiol4/83: poli(vinil-alkohol)
Wacker Chemie GmbH (szilikon habzásgátló SE2) (agglomerizálódást elősegítő anyag
Rhone-Poulenc (Geropon SC 213, Antifoam granuláláshoz)
416) RSolvesso 200: magas aromás-tartalmú ásványolaj
Borregaard A.S. (Vanisperse CB) 35 (szerves oldószer)
Exxon Chemical (Solvesso) RTexaponK12: nátrium-lauril-szulfát (nedvesítő-
szer)
A példákban kereskedelmi vagy márkanevükön em- RTamol NNO: 2,2’-dinaftil-metán-6,6’-diszulfon-
lített komponensek kémiai neve, illetve összetétele az sav nátriumsója (nedvesítőszer)
alábbi: 40 RWessalon S: kovasav (inért anyag)
Amidoszulfuron: 3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-l-(N, RVamsperse CB: iignmszultónsav-nátriumsó (disz-
N-dimetil-szulfonil-amino-szulfonil)- pergálószer.
-karbamid (herbicid)
Antifoam SE2: szilikonbázisú habzásgátló Összehasonlító példa
(dimetil-poli-sziloxán) 45 Előállítottuk az alábbiak szerint az A, B, C és D
Antifoam 416: szilikonbázisú habzásgátló (poliorga- herbicid készítményeket, és összehasonlítottuk ezek
noszi-loxán olajok, inért anyagok és habzóképességét.
emulgeátorok elegye) A) készítmény (találmány szerinti)
RBronidox L: 5-bróm-5-nitro-1,3-dioxán (konzer- Összetételét és előállítását a 4. példában ismertettük.
válószer) 50 B) készítmény (összehasonlítás)
Karbendazim: benzimidazol-2-il-karbamidsav-meti Izoproturon + amidoszulfuron (75 + 1,5) WG
1-észter (inszekticid) 75,76% IPU (technikai, 99%-os)
Diflufenikan: N-(2, 4-difluor-fenil)-2-[(3-(trifluor- 1,56% amidoszulfuron (technikai, 96%-os)
metil)-fenoxi]-3-piridinkarboxamid 10% Geropon SC213
(herbicid) 55 6,00% Texapon K12
Diuron: 3-(3,4-diklór-fenil)-l,l-dimetil-karba- 0.30% Forlanit P
mid (herbicid) 5,20% Kaolin 1777
Fenklorazol-etil: 1 -(2,4-diklór-fenil)-5-(triklór-metil) 1,18% szilikon habzásgátló SE2
-1 Η-1,2,4-triazol-3-karbonsav-etil- A granulátumot a 4. példában ismertetett módon ál-
-észter (antidótum) 60 Htjuk elő.
HU 213 861 Β
Készítmény Mennyiség (g) Eredmények
C) készítmény (összehasonlítás)
Izoproturon + amidoszulfuron (75 + 1,5) WG
75,76% IPU (technikai, 99%-os)
1,56% amidoszulfuron (technikai, 96%-os)
10,00% Geropon SC 213
6,00% Texapon K12
0,30% Forlanit P
5,20% Kaolin 1777
0,50% szilikon habzásgátló SE2
0,68% Antifoam 416
A granulátumot a 4. példában leírtak szerint állítjuk elő, azzal az eltéréssel, hogy az Antifoam 416 kivételével állítjuk elő őrléssel a vizes szuszpenziót, máj d a porlasztva szárításos lépés előtt, lassú keverés közben adjuk a szuszpenzióhoz az Antifoam 416-ot.
D) készítmény (találmány szerinti)
Izoproturon + amidoszulfuron (75 + 1,5) WG
75,76% IPU (technikai, 99%-os)
1,56% amidoszulfuron (technikai, 96%-os)
10,00% Geropon SC 213
6,00% Texapon KI2
0,30 % Forlanit P
5,20% Kaolin 1777
0,50 % szilikon habzásgátló SE2
0,34% Antifoam 416
0,34% RFluowet PP-K
A granulátumot a 4. példában leírtak szerint állítjuk elő, azzal az eltéréssel, hogy az Antifoam 416 kivételével állítjuk elő őrléssel a vizes szuszpenziót, májd a porlasztva szárításos lépés előtt, lassú keverés közben adjuk a szuszpenzióhoz az Antifoam 416-ot.
Habzás vizsgálata literes üvegfedéllel zárható mérőhengerbe (átmérő: 5 cm) 500 ml normál D vizet (342 ppm CaCO3 keménység, CIPAC kézikönyv I, 878. oldal szerint mérve) töltünk. 5 g termék hozzáadása után a lezárt mérőhengert tízszer 180°-kal oda-vissza forgatjuk. Ezután azonnal mérjük a képződött hab töréséig eltelt időt.
Eredmény
A habzás vizsgálatának eredményeit az alábbi táblázatban ismertetjük, ahol megadtuk a vizsgált készítmények mennyiségeit is.
Táblázat
Habzóképesség a készítmények vízzel történő hígítása után
Készítmény Mennyiség (g) Eredmények
Aszuszp 10 g szuszpenzió a hab 1 per-
(5 g szilárdanyag- cen belül el-
A (találmány tartalom) tűnik
szerinti) 5 g granulátum a hab 1 percen belül eltűnik
Bszuszp 1 0 g szuszpenzió a hab nem tő-
(5 g szilárdanyag- nik el 10 per-
tartalom) cen belül
B (összehasonlító) 5 g granulátum a hab nem tűnik el 10 percen belül
cszuszp 10 g szuszpenzió a hab 1 per-
(5 g szilárdanyag- cen belül el-
tartalom) tűnik
C (összehasonlító) 5 g granulátum a hab 80%-a még mindig jelen van 2 perc elteltével, és 20%-a jelen van 10 perc elteltével is
Dszuszp 10 g szuszpenzió a hab 1 percen
D (találmány (5 g szilárdanyagtartalom) belül eltűnik
szerinti) 5 g granulátum belül eltűnik a hab 1 percen
Megjegyzések
A Bszuszp készítményben és az összes többi készítményben is a szilikon habzásgátló SE2 képes a habzóképességet az őrlési folyamat megkezdésekor csökkenteni, de az őrlés során elveszti habzásgátló aktivitását.
A Cszuszp készítményben az Antifoam 416 csökkenteni tudja a szuszpenzió habzóképességét az őrlés után, de elveszti habzásgátló aktivitását a porlasztva szárítás során.
A vizsgálati eredményekből világosan látszik, hogy a perfluor-alkil-foszfinátok és -foszfonátok jobb habzásgátlók a mezőgazdasági készítményekben, mint a szilárd készítmények előállítására gyakran alkalmazott szilikon habzásgátló SE2 vagy Antifoam 416.
A szilikon habzásgátló SE2 már a vizes szuszpenzió őrlése során jelentős mértékben veszít habzásgátló képességéből (Bszuszp). Az ebből porlasztva szárítással nyert szilárd készítmény (B) vízben való újbóli szuszpendálása során már egyáltalán figyelhető meg a habzás gátlása.
Egy másik habzásgátló, az Antifoam 416 hozzáadása bizonyos javulást eredményez a nedves őrlés során (lásd Cszuszp)· Azonban a porlasztva szárítás során fellépő nyíróerők hatására az így kapott szilárd készítmény (C) vízben való szuszpendálás után már ismét nemkívánatos módon habzik.
Csak a találmány szerinti habzásgátló hozzáadása biztosítja nemcsak a nedves őrlés (Aszuszp és Dszuszp), hanem a porlasztva szárítással nyert szilárd készítmény (A és D) újra szuszpendálása után is a habmentességet. Az A és D szilárd készítmények újra szuszpendálásával kapott minták habzásának vizsgálata során meglepő módon lényegesen jobb habzásgátlást kaptunk, mint a B és C készítmények esetén. A találmány szerint alkalmazott habzásgátló meg annál az ismert habzásgátlónál is lényegesen jobban ellenáll a szilárd készítmények előállítása során fellépő nagy nyíróerőknek, amely egyébként a nedves őrlés során részben jó hatást fejt ki a vizes szuszpenzió babmentesítésére.
HU 213 861 Β
Fentiek következtében a találmány szerinti készítmények, mint például az A és D készítmények granulátumai nemkívánatos hab képződése nélkül hígíthatók vízzel. A találmány szerinti készítmények habzással szemben sokkal stabilabbak vízzel történő hígítás során, mint az ismert készítmények, például B és C.

Claims (9)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Nedvesítőszert és habzásgátló tenzidként perfluor-(6-18 szénatomos alkil)-foszfínsavak és/vagy perfluor-(6-18 szénatomos alkil)-foszfonsavak és/vagy ezek sóinak egyikét tartalmazó, növényvédelemben felhasználható készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény szilárd, és a habzásgátló tenzid(ek) és a szokásos komponensek keverékéből a permetezhető porok őrlésekor, nedves őrléskor vagy granuláláskor fellépő nyíróerőkkel összemérhető nagy nyíróerők alkalmazása mellett van előállítva.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy 0,1-10 tömeg% habzásgátló tenzidet tartalmaz.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy legalább egy herbicidet, antidótumot, fungicidet és/vagy inszekticidet is tartalmaz.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy tenzidként perfluor-(6-18 szénatomos alkil)-foszfmsavakat vagy perfluor-(6-18 szénatomos alkil)-foszfonsavakat vagy ezek alkálifém-, ammónium-, 2-18 szénatomos alkil-ammónium-sóit vagy (2-18 szénatomos alkil)-amin-etoxilátokkal vagy etilén-diamin-etoxilátokkal képzett sóit vagy ezen tenzidek keverékeit tartalmazza.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a megnevezett összetevők mellett további szokásos formálási segédanyagokat, így diszpergálószereket, agglomerálódást elősegítő anyagokat, stabilizátorokat vagy töltőanyagokat tartalmaz.
  6. 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy formája granulátum.
  7. 7. A 6. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy formája vízzel emulgeálható granulátum.
  8. 8. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy formája permetezhető por.
  9. 9. Eljárás az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti készítmény előállítására, azzal jellemezve, hogy
    a) permetezhető por előállítására a komponenseket szárazon összeőröljük, vagy
    b) granulátum előállítására a komponenseket szárazon vagy nedvesen összeőröljük, majd granuláljuk.
HU9300745A 1992-03-17 1993-03-16 Anti-foam agent for plant protecting compositions and process for preparation thereof HU213861B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4208514 1992-03-17

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9300745D0 HU9300745D0 (en) 1993-05-28
HUT63588A HUT63588A (en) 1993-09-28
HU213861B true HU213861B (en) 1997-11-28

Family

ID=6454276

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9300745A HU213861B (en) 1992-03-17 1993-03-16 Anti-foam agent for plant protecting compositions and process for preparation thereof

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP0561265B1 (hu)
JP (1) JP3717190B2 (hu)
KR (1) KR100564514B1 (hu)
AT (1) ATE139908T1 (hu)
AU (1) AU665060B2 (hu)
CA (1) CA2091746C (hu)
DE (1) DE59303101D1 (hu)
DK (1) DK0561265T3 (hu)
ES (1) ES2090739T3 (hu)
HU (1) HU213861B (hu)
IL (1) IL105056A (hu)
MX (1) MX9301474A (hu)
ZA (1) ZA931856B (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2713045B1 (fr) * 1993-12-03 1996-08-09 Roussel Uclaf Granulés émulsionnables dans l'eau, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides.
US6030924A (en) * 1997-05-07 2000-02-29 American Cyanamid Company Solid formulations
EP0878128A1 (en) * 1997-05-07 1998-11-18 American Cyanamid Company Solid formulations
US6599625B2 (en) * 2001-10-31 2003-07-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyether ester elastomer comprising polytrimethylene ether ester soft segment and trimethylene ester hard segment

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2233941C3 (de) * 1972-07-11 1978-03-02 Cassella Farbwerke Mainkur Ag, 6000 Frankfurt Verwendung von Perfluoralkylphosphorverbindungen als schaumdämpfende Mittel
DE2546845A1 (de) * 1975-10-18 1977-04-28 Basf Ag Substituierte 2-(chinolyl-xy)- und 2-(isochinolyl-oxy)-carbonsaeurederivate
ATE117168T1 (de) * 1989-07-08 1995-02-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Entschäumer für flüssige netzmittel und schaumarme flüssige pflanzenschutzmittel.
DE3926800A1 (de) * 1989-08-14 1991-02-21 Hoechst Ag Wasserdispergierbare granulate zur anwendung im pflanzenschutz

Also Published As

Publication number Publication date
EP0561265A1 (de) 1993-09-22
IL105056A (en) 1999-11-30
IL105056A0 (en) 1993-07-08
MX9301474A (es) 1994-01-31
DE59303101D1 (de) 1996-08-08
AU3527493A (en) 1993-09-23
AU665060B2 (en) 1995-12-14
KR100564514B1 (ko) 2006-06-14
CA2091746C (en) 2003-11-25
CA2091746A1 (en) 1993-09-18
HU9300745D0 (en) 1993-05-28
JP3717190B2 (ja) 2005-11-16
ES2090739T3 (es) 1996-10-16
KR930019108A (ko) 1993-10-18
EP0561265B1 (de) 1996-07-03
ATE139908T1 (de) 1996-07-15
JPH0641510A (ja) 1994-02-15
DK0561265T3 (da) 1996-10-14
HUT63588A (en) 1993-09-28
ZA931856B (en) 1993-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU696545B2 (en) Solid microspheres for agriculturally active compounds and process for their production
EP0633722B1 (en) Water dispersible granules of liquid pesticides
KR100201682B1 (ko) 신규한 농작물 보호제 제형
US5074905A (en) Novel suspoemulsions of active ingredients for plant protection
DE60102224T2 (de) Biozide zusammensetzungen umfassend ein aereogel enthaltend hydrophobes siliziumdioxid
HU191184B (en) Stabilized herbicide suspension
US6416775B1 (en) Dry spreadable carrier for pesticides
US6375969B1 (en) Broadcast carriers for pesticides and their use
JP2511431B2 (ja) 新規の水分散性顆粒及びその用途
US9220271B2 (en) Non-dusty, free flowing, storage stable solid composition and a process for its preparation
WO1998012920A9 (en) Methods for preparing spontaneously water dispersible carriers for pesticides and their use
EP0106164B1 (en) Insecticidal wettable powder
HU213861B (en) Anti-foam agent for plant protecting compositions and process for preparation thereof
HU213638B (en) Method for producing herbicidal granular compositions
WO2003045152A1 (en) Compositions containing saccharide and hydrophobic silica
WO2009007999A2 (en) A non dusty, free flowing, storage stable solid composition and a process for its preparation
HU204653B (en) Method for making combined liquid plant protecting preparative
HUT56702A (en) Water-dispersible granules of neophanes and azaneophanes usable in plant protection
JP3761593B2 (ja) 農薬組成物
US5679618A (en) Antifoams for solid crop protection agents
JPH08277201A (ja) 改良された農薬製剤
US5651975A (en) Method for the preparation of herbicidal granular products comprising two separate phases
JP2001517207A (ja) 農薬のための自発的水分散性担体の製造法およびそれらの使用
MXPA99002795A (en) Methods for preparing spontaneously water dispersable carriers for pesticides and their use
JPS5817722B2 (ja) 水溶性農薬の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
GB9A Succession in title

Owner name: BAYER CROPSCIENCE AG, DE

Free format text: FORMER OWNER(S): HOECHST AG., DE

MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees