HU212604B - Fungicidal compositions containing alpha-aryl-acrylic acid derivatives and process for producing the active ingredients - Google Patents

Fungicidal compositions containing alpha-aryl-acrylic acid derivatives and process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU212604B
HU212604B HU9202653A HU9202653A HU212604B HU 212604 B HU212604 B HU 212604B HU 9202653 A HU9202653 A HU 9202653A HU 9202653 A HU9202653 A HU 9202653A HU 212604 B HU212604 B HU 212604B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
halogen
weight
acrylic acid
Prior art date
Application number
HU9202653A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT61652A (en
Inventor
Eberhard Ammermann
Albrecht Harreus
Volker Harries
Uwe Kardorff
Reinhard Kirstgen
Hartmann Koenig
Gisela Lorenz
Klaus Oberdorf
Hans Theobald
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HUT61652A publication Critical patent/HUT61652A/hu
Publication of HU212604B publication Critical patent/HU212604B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/337—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/572—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6503—Five-membered rings
    • C07F9/65031—Five-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/653—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6536—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and sulfur atoms with or without oxygen atoms, as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6539—Five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Description

A találmány α-aril-akrilsav-származékokat tartalmazó fungicid készítményekre, valamint az a-aril-akrilsavszármazékok előállítására szolgáló eljárásokra vonatkozik. A képletben
X jelentése szén- vagy nitrogénatom,
Y jelentése nitrogén- vagy oxigénatom,
Z jelentése nitrogén- vagy oxigénatom vagy -C(R5)általános képletű csoport, amelyben R5 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, azzal a feltétellel, hogy ha Y oxigénatom, Z oxigénatomtól eltérő,
R1 jelentése halogénatom 1-4 szénatomos alkil- vagy
1-6 szénatomos alkoxicsoport, n értéke 0, 1 vagy 2,
R2 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy
1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, továbbá hidrogénatomot is jelenthet, ha R3 az alábbiakban meghatározott heterociklusos csoport,
R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, amely adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy
1—4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált, vagy két szomszédos metilén-dioxi-csoport kapcsolódik, amely két halogénatommal szubsztituált, 5- vagy 6-tagú, telített vagy aromás heterociklusos csoport, amely heteroatomként egy vagy két nitrogénatomot vagy egy nitrogén- és egy oxigénatomot vagy egy kénatomot vagy egy oxigénatomot tartalmaz, és adott esetben halogénatommal. 1-4 szénatomos alkil- vagy 1—4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált.
ot-Aril-akrilsav-származékok ismertek a szakirodalomból. így mint fungicidek az EP-A 203 606 és EP-A 229 974 számú európai szabadalmi bejelentésekből. mint inszeklicidek és fungicidek az EP-A 178 826 számú európai szabadalmi bejelentésből és az EP 378 755 számú szabadalmi leírásból és mint inszekticidek az EP-A 256 667 és EPA 335 519 számú európai szabadalmi bejelentésekből.
A találmány feladata volt új. hatásos fungicidek előállítása.
Ennek megfelelően rátaláltunk a fentiekben definiált (I) általános képletű a-aril-akrilsav-származékokra. Ezenkívül eljárást dolgoztunk ki a fenti oc-aril-akrilsavszármazékoknak és az ezeket tartalmazó készítményeknek az előállítására, valamint a készítmények alkalmazása.
A molekulában jelenlévő -C=C- csoport következtében az új vegyületek lehetnek cisz-transz-izomerek formájában. Mind az egyes különböző izomerek, mind ezek keverékei biológiailag hatásosak és a találmány oltalmi körébe tartoznak. Előnyösek azok a vegyületek, amelyekben mindkét -C=C- csoport E-konfigurációban van jelen.
Az (I) általános képletű a-aril-akrilsav-származékok különböző, például a fent említett szakirodalomban leírt eljárásokkal előállíthatók. A vegyületek kiváltképpen előnyösen állíthatók elő a következőkben ismertetett A és B eljárásokkal.
„A ” eljárás
Az (I) általános képletű a-aril-akrilsav-származékokat például úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű foszfonsav-észtert [például. EP-A 203 606; J. Am. Chem. Soc. 83, 1732 (1961)] inért szerves oldószerben, bázis jelenlétében egy (III) általános képletű benzaldehiddel reagáltatunk. A (II) általános képletben R jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, így elsősorban metil-, etil-, propil- vagy izopropilcsoport.
A reakciót általában -30 és 60 °C közötti, előnyösen 0—40 ’C hőmérsékleten végezzük.
Oldószerként megfelel például a dietil-éter, benzol, toluol, tetrahidrofurán, dimetoxi-etán, metanol, etanol és dimetil-formamid. Elsősorban a tetrahidrofurán és a dimetil-formamid jönnek számításba.
Bázisként ebben az eljárásban használhatók az nbutil-lítium, nátrium-hidrid, nátrium-metanolát, kálium-terc-butilát, nátrium-terc-amilát, lítium-dimetilamid és a lítium-bisz(trimetil-szilil)-amid.
A szükséges előtermékek előállítását például a fentiekben említett szakirodalom ismertette.
,,ő eljárás
Az (I) általános képletű a-aril-akrilsav-származékokat például úgy is előállíthatjuk, hogy egy (IV) általános képletű foszfonsav-észtert inért szerves oldószerben, bázis jelenlétében egy (V) általános képletű benzaldehiddel reagáltatunk. A (IV) általános képletben R jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, így elsősorban metil-, etil-, propil- vagy izopropilcsoport.
A reakciót általában -30 és 60 ’C közötti, előnyösen 0—40 ’C hőmérsékleten végezzük.
Oldószerekként és bázisokként általánosan és speciálisan az A eljárásnál említettek használhatók.
Gombák elleni biológiai hatásukat tekintve előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek. amelyek képletében az (a) szerkezetű részjelentése egy (c), (d) vagy (f) általános képletű csoport.
A találmány szerinti hatóanyagok előállítását a példák szemléltetik.
/. előállítási példa
Ct-2-[5-Metil-l-fenil-4-pirazolil)-vinil]-feniI-fi-metoxi-akrilsav-metil-észter (példa száma 2.13)
0,7 g nátrium-hidrid 25 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített szuszpenziójához szobahőmérsékleten
7,9 g 2-(P-metoxi-a-(metoxi-karbonil)-vinil-benzil-foszfonsav-dimetil-észter és 5,1 g 5-metil-l-fenil-4-pirazolilkarboxaldehid 80 ml tetrahidrofuránnal készített oldatát csepegtetjük. Eközben a belső hőmérséklet ne haladja meg a 30 ’C-t. A reakcióelegyet éjszakán át keverjük, majd jeges vízzel hidrolizáljuk és metil-terc-butil-éterrel extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert lepároljuk, és a nyersterméket kovasavgélen kromatografáljuk (az oldószer toluol/etil-acetát, 9:1). így 3,1 g cím szerinti vegyületet kapunk színtelen kristályok alakjában. Olvadáspont: 132-148 ’C. Ή-MMR (CDCl,, δ ppm-ben): 2,4 (s, 3H), 3,7 (s, 3H),
3,8 (s, 3H), 6^85 (d, 2H), 7,1-7,75 (m, 10H), 7,8 (s,
IH).
HU 212 604 Β
2. előállítási példa a-2-f2-(4-klór-3-fenil-5-izoxazolil)-vinilj-fenil-$metoxi-akrilsav-metil-észter (példa száma 3.17)
0,53 g nátrium-hidrid 20 ml vízmentes dimetil-formamiddal készített szuszpenziójához szobahőmérsék- 5 létén 6,6 g 4-klór-3-fenil-5-izoxazolil-metánfoszfonsav-metil-észter 50 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. Az elegyet keverjük, és a sötétbarna színű reakcióelegyhez 60 perc alatt 4,4 g 2-[βmetoxi-a-(metoxi-karbonil)-vinil]-benzaldehid 50 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adagoljuk. 3 óra múlva a reakciókeveréket jeges vízzel hidrolizáljuk és metil-terc-butil-éterrel extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert eltávolítjuk, így szilárd termék marad vissza, ezt kevés metil-terc-butil-éterrel eldörzsöljük, így 4,0 g cím szerinti vegyületet kapunk színtelen kristályok alakjában.
Az olvadáspont 129-136 ’C.
'H-MMR (CDClj, δ ppm-ben): 3,75 (s, 3H), 3,85 (s,
3H), 7.0 (s, 1H), 7,2-7,9 (m, 11H).
3. előállítási példa a-2-/2-[2-Etil-5-(4-klór-fenil)-3-izoxazolil-vinil/-fenil-$-metoxi-akrilsav-metil-észter (példa száma 4.23) 0,53 g nátrium-hidrid 20 ml vízmentes dimetil-formamiddal készített szuszpenziójához szobahőmérsékleten 6,2 g 4-etil-5-[(4-klór-fenil)-3-izoxazolil]-metánszulfonsav-dietil-észter 20 ml dimetil-formamiddal készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 20 percig keverjük, és a sötétbarna elegyhez 60 perc alatt 4,4 g 2-[β-metoxi-a-(metoxi-karbonil)-vinilj-benzaldehid 20 ml dimetil-formamiddal készített oldatát adagoljuk. Három óra múlva a reakciókeveréket jeges vízzel hidrolizáljuk és metil-terc-butil-éterrel extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert lepároljuk, és a nyersterméket kovasavgélen kromatografáljuk (az oldószer toluol). így 2,6 g cím szerinti vegyületet kapunk kristályos formában, olvadáspontja 117-120 ’C. Ή-MMR (CDClj, δ ppm-ben): 1,25 (t, 3H), 2,7 (q,
2H), 3,7 (s, 3H), 3,85 (s, 3H), 6,95 (d, 1H), 7,1-7,8 (m, 10H).
1. táblázat
Olyan (/) általános képletű vegyületek. amelyek képletében az (a) szerkezetű rész egy (c) általános képletű csoport és n = 0
Szám R2 R3 R5 Op. vagy IR-érték
2.01 H CH3 ch,
2.02 H CH(CH,)2 ch,
2.03 H CH(CH,), CH,
j 2.04 H C6H5 CH,
2.05 H 4-CH,-C6H4 CH,
2.06 H 4-Cl-C6H4 CH, 146-150’C
2.07 H 3-CI-C6H4 CH,
2.08 H 4-F-C6H4 CH,
2.09 H 2,6-di-F-C6H4 CH,
2.10 H 4-OCH,-C6H4 CH,
2.11 CH, c6h5 CH,
2.12 CH, 4-CH,-C6H4 ch3
2.13 CH, 4-Cl-C6H4 CH, 159-164’C
2.14 CH, 3-Cl-C6H4 CH,
2.15 CH, 4-F-C6H4 CH,
2.16 c2h5 3-F-C6H4 CH,
2.17 CH, c6h5 H
2.18 CH, c6h5 H 132-148 ’C
2.19 CH, 4-Cl-C6H4 H 128-134 ’C
2.20 CH, 4-CH,-C6H4 H
2.21 Cl CH(CH3)2 H
2.22 Cl CH(CH3)3 H
2.23 Cl C6H5 H
2.24 Cl 4-Me-C6H4 H
2.25 Cl 3-Me-C6H4 H
2.26 Cl 4-CI-C6H4 H
HU 212 604 Β
Szám R2 R3 R5 Op. vagy IR-érték
2.27 Cl 3-Cl-C6H4 H
2.28 Cl 2,6-diCl-C6H3 H
2.29 Cl 3,4-diCl-C6H, H
2.30 Cl 4-F-C6H4 H
2.31 Cl 3-F-C6H4 H
2.32 Cl 2,6-diF-C6H, H
2.33 Cl C6H5 ch3
2.34 Cl 4-Me-C6H4 ch,
2.35 Cl 3-Me-C6H4 ch3
2.36 Cl 4-CI-C6H4 ch,
2.37 Cl 3-CI-C6H4 ch,
2.38 Cl 2,4-di-Cl-C6H, ch3
2.39 Cl 3,5-di-CI-C6H3 ch3
2.40 Cl 4-F-C6H4 ch,
2.41 Cl 3-F-C6H4 ch3
2.42 Cl 2,4-diF-C6H3 CH,
2.43 Cl 2,6-diF-C6H, CH,
2.44 Cl 3,4-diF-C6H3 CH,
2.51 cf3 CH(CH,), H
2.52 CF, C(CH3)3 H
2.53 CF, C6H, H 165-168 ’C
2.54 CF, 4-Cl-C6H4 H 157-163 ’C
2.55 cf. 3-Cl-C6H4 H 135-137 ’C
2.56 cf3 4-F-C6H4 H 145-150 ’C
2.57 cf, 4-Me-C6H4 H 177-180 ’C
2.58 cf, 4-MeO-C6H4 H 134-137 ’C
2.59 CF, 2,4-di-Cl-C6H, H 141-144’C
2. táblázat
Olyan (l) általános képletű vegyületek. amelyek képletében az (a) szerkezetű rész egy (d) általános képletű csoport és n - 0
Szám R2 R3 Op. vagy IR-énék
3.09 CH, CH(CH,)2
3.10 CH, C6H5
3.11 Cl CH,
3.12 Cl C2H,
3.13 Cl CH(CH3)2 2973, 1711, 1633, 1258, 1129 cm-1
3.14 Cl CH(CH,)3
3.15 Cl ch2och,
3.16 Cl 2-tetrahidrofuranil 114-119 ’C
3.17 Cl c6h5 129-136 ’C
3.18 Cl 4-Me-C6H4 136 ’C
3.19 Cl 3-Me-C6H4 106-107 ’C
3.20 Cl 2-Me-C6H4
HU 212 604 Β
! Szám R2 R3 Op. vagy IR-érték
3.21 Cl 3,4-diMe-C6H3
3.22 Cl 3.5-diMe-C6H,
3.23 Cl 4-F-C6H4 148-150 ’C
3.24 Cl 3-F-C6H4 134-135 ’C
3.25 Cl 2-F-C6H4
3.26 Cl 3,4-diF-C6H3 151-152 ’C
3.27 Cl 2,4-diF-C6H3
3.28 Cl 3,5-diF-C6H3
3.29 Cl 2,6-diF-C6H3 1708, 1633, 1472, 1258, 1129, 1008 cm1
3.30 Cl 2,5-diF-C6H3
3.31 Cl 4-Cl-C6H3 150-151’C
3.32 Cl 3-Cl-C6H3 157-159 ’C
3.33 Cl 2-Cl-C6H3 1707, 1639, 1284, 1258, 1131 cm1
3.34 Cl 3.4-diCl-C6H,
3.35 Cl 2.4-diCl-C6H3
3.36 Cl 3,5-diCl-C6H, 191-193 ’C
3.37 Cl 2.6-diCl-C6H3
3.38 Cl 2.5-diCI-C6H3
3.39 Cl 4-Br-C6H4
3.40 Cl 3-Br-C6H4
3.41 Cl 3,5-diBr-C6H4
3.42 Cl 2,4-diBr-C6H4
3.43 Cl 2,6-diBr-C6H4
3.44 Cl 4-C6H5-C6H4
3.45 Cl 3-C6H5-C6H4
3.48 Cl 4-CH3O-C6H4
3.49 Cl 3-CH3O-C6H4
3.52 1 Cl 4-CF3 113-117 ’C
3.53 Cl 3-CF, 163-167 ’C
3.54 Cl 2-piridil
3.55 Cl 3-piridil
3.56 Cl 4-piridil
3.57 Cl 6-CH,-2-piridil
3.61 Cl 4-CI-3-[CH(CH3)2]-5-izoxazolil
3.62 Cl 4-CI-3-CH3-5-izoxazolil
3.63 Br CH(CH3)2
3.64 Br CH(CH3)3
3.65 Br c6h5
3.66 Br 4-F-C6H4
3.67 Br 3-F-C6H4
3.68 Br 4-Cl-C6H4
3.69 Br 3-Cl-C6H4
3.70 Br 4-CH3-C6H4
3.71 Br 3-CH3-C6H4
HU 212 604 Β
3. táblázat
Olyan (l) általános képletű vegyületek, amelyek képletében az (a) szerkezetű rész egy (f) általános képletű csoport és n = 0
Szám R2 R3 Op. vagy IR-érték
4.09 CH, CH(CH,)2
4.10 CH, c6h5
4.11 CH, 4-F-C6H4
4.12 CH, 3-F-C6H4
4.13 CH, 4-Cl-C6H4 121-123C
4.14 CH, 3-Cl-C6H4 148-150 ’C
4.15 CH, 2,4-diCl-C6H,
4.16 CH, 2,6-diCl-C6H,
4.17 CH, 3,5-diCl-C6H,
4.18 CH, 4-CH,-C6H4
4.19 CH, 3-CH,-C6H4
4.20 CH, 4-CF,-C6H4
4.21 C2H, 3-CF,-C6H4
4.22 c2h5 c6h5 119 'C
4.23 c2h5 4-Cl-C6H4 117-120 ’C
4.24 c2h5 3-Cl-C6H4
4.25 c,h5 3,5-diF-C6H,
4.26 Cl CH,
4.27 Cl c2h5
4.28 Cl CH(CH,)2
4.29 Cl C(CH,1,
4.30 Cl CH,OCH,
4.31 Cl 2-tetrahidrofuranil
4.32 Cl C6H5
4.33 Cl 4-Me-C6H4
I 4.34 Cl 3-Me-C6H4
4.35 Cl 2-Me-C6H4
4.36 Cl 3.4-diMe-C6H,
4.37 Cl 3,5-diMe-C6H,
4.38 Cl 4-F-C6H4
4.39 Cl 3-F-C6H4
4.40 Cl 2-F-C6H4
4.41 Cl 3,4-diF-C&H,
4.42 Cl 2.4-diF-C6H,
4.43 Cl 3,5-diF-C6H,
4.44 Cl 2,6-diF-C6H,
4.45 Cl 2,5-diF-C6H,
4.46 Cl 4-Cl-C6H,
4.47 Cl 3-Cl-C6H,
4.48 Cl 2-Cl-C6H,
4.49 Cl 3,4-diCl-C6H,
j 4.50 Cl 2.4-diCI-C6H,
HU 212 604 Β
Szám R2 R3 Op. vagy IR-érték
4.51 Cl 3,5-diCl-C6H3
4.52 Cl 2,6-diCl-C6H3
4.53 Cl 2,5-diCl-C6H3
4.54 Cl 4-Br-C6H4
4.55 Cl 3-Br-C6H4
4.56 Cl 3,5-diBr-C6H3
4.57 Cl 2,4-diBr-C6H3
4.58 Cl 2,6-diBr-C6H3
4.59 Cl 4-C6H,-C6H4
4.60 Cl 3-C6H5-C6H4
4.63 Cl 4-CH3O-C6H4
4.64 Cl 3-CH3O-C6H4
4.67 Cl 4-CF3-C6H4
4.68 Cl 3-CF3-C6H4
4.69 Cl pirid-2-il
4.70 Cl pirid-3-il
4.71 Cl pirid-4-il
4.72 Cl 6-CH3-pirid-2-il
4.76 Br CH(CH3)2
4.77 Br CH(CH3)3
4.78 Br C6H5
4.79 Br 4-F-C6H4
4.80 Br 3-F-C6H4
4.81 Br 4-Cl-C6H4
4.82 Br 3-Cl-C6H4
4.83 Br 4-CH,-C6H4
4.84 Br 3-CH,-C6H4
4. táblázat (!) általános képletű vegyületek 40 — Szám R‘n Y—z , 1 °JL R2
Szám R’n Y—z ,1 °i R2 45 5.06 4-och3
5.01 3-C1 Ci 5.07 4-OCH, OT
5.02 3-C1 50 5.08 4- C(CH3)3 cP'
5.03 3-C1 0¾ 5.09 6-CH, σΤ
5.04 4-C1 55 5.10 6-CH3 σΐ*
5.05 6-CI HjCr=i Cj 60 5.11 3-C1 (VT n-CjH?
HU 212 604 Β
Szám R'n I R2
5.12 6-CH, n-CjH?
5.13 3-0 Ν_£<Η1 ex
5.14 3-CI
5.15 4-Cl l“l ca
5.16 4-OCH, cár
5.17 4- C(CH,)? oX
5.18 6-C1 wCMj ex
5.19 6-CH, 0¾
5.20 H n-C 3H7
5.21 H N H n-CjHj
5.22 6-C1 X cf3
5.23 4- σΝτ;
5.24 H 1707, 1631, 1445, 1254, 1131 cm'1
5.25 H h—o ίίΐϊΐι ι-1 C1
5.25 H N— Ν-0 135-138 °C
5.26 H Ν-0 οΧ 2938, 1695,1620, 1257, 1126 cm1
5.27 4- C(CH,), Ν-0 rsJU. 0
OO 6-CI
Szám R'n Y-2 , 1 °1 RjxX’-γ^ R2
5.29 H N-0 Cl·'*-k Cl Cl
5.30 H N-0 li Ι^Ίι^ CHj**-N 2940, 1707, 1634, 1257, 1129 cm1
5.31 4-CH3O ti-0 -il CHj^-N
5.32 6-CI »-0 CHj'N-N
5.39 3-CI
5.40 4-Cl
5.41 6-CI
5.42 4-F ex
5.43 4-OMe ex
5.44 6-OMe
5.45 4- ClCH·,), ex 1
5.46 5- C(CH3), Cr0-
5.47 6-CH3 ex 1
5.48 i 3-CI ΐ”Ί ex
5.49 4-Cl
5.50 6-CI CX
5.51 4-F eX
5.52 4-OMe pd 0
HU 212 604 Β
Szám R'n 1 Rj-'X-y-''-- R2
5.53 6-OMe
5.54 4- C(CH3)3 cP
5.55 5- C(CH3)3 Y-J3L U
5.56 6-CH,
5.57 3-C1
1 5.58 4-CI
: 5.59 6-C1
5.60 4-F
1 5.61 4-OMe
5.62 6-OMe
5.63 4- C(CH3)3
5.64 5- ClCH3),
5.65 6-CH,
5.66 3-C1
Szám R'n 1 0 f R2
5.67 4-C1
5.68 6-C1
5.69 4-F
5.70 4-OMe
5.71 6-OMe
5.72 4- C(CH,)3 cY-
5.73 5- C(CH3)3 ^o_n^
5.74 6-CH3
! 5.75 H N-0 N-0 147-154 ’C
5.76 4-OMe coY 160-163 °C
5.77 4-OMe N-0 138-143 ’C
5.78 4- C(CH3)3 N-0 185-190 ’C
5.79 4-C1 rn cXX 176-179 ’C
5.80 4-CI N-0 178-182 ’C
5. táblázat (I) általános képletű vegyületek az (a) általános képletű rész (fi általános képletű csoport
Szám R'n R2 R3 Fizikai állandó
8.1 H Cl fenil 126-132
8.2 H Cl 4-metil-fenil 136-137
8.3 H Cl 3-klór-fenil 126-136
8.4 H Cl 4-klór-fenil 139-142
85 H Cl 2,4- diklór-fenil 2950, 1709, 1631, 1258, 1129
A fizikai állandó 'H-NMR (δ. ppm-ben). olvadáspont (’C) vagy IR spektrum (cm'1).
HU 212 604 Β
6. táblázat (l) általános képletű vegyületek; az (a) általános képletű rész (c) általános képletű csoport.
Szám R'„ R2 R3 R5 Fizikai állandó
6.1 3-Cl H 3-klór-fenil CF, 3,65 (3H), 3,8 (3H), 7,2-7,6 (8H), 7,9 (1H)
6.2 6-C1 H 3-klór-fenil CF, 125-127
6.3 H CH, metil Cl olaj
6.4 H H 2-klór-fenil CF, 116-118
6.5 H H 3,5-diklór-fenil CF, 103-105
6.6 H H 2,4-diklór-fenil Cl 139-142
6.7 H H 2,4-diklór-fenil CH, 2,2 (3H), 3,7 (3H), 3,85 (3H), 6,85 (2H), 7,1-7,4 (5H), 7,57,7 (3H), 7,85 (1H)
6.8 H H pirazin-2-il CF, olaj
6.9 H H 6-Cl-pirazm-2-il CF, 2950, 1708, 1633, 1576, 1474, 1439, 1137
6.10 H H 5-CF,-pirazin-2-il CF, 133-135
6.11 H H 5-Cl-pirazin-2-il CF, 160-162
6.12 H H 4-klór-fenil Br 144-145
6.13 H H 4,3-<OCF2O)-fenil Cl 2945, 1708, 1632, 1503, 1255, 1129 1
7. táblázat (I) általános képletű vegyületek; az (a) általános képletű rész (d) általános képletű csoport
Szám R'n R2 R3 Fizikai állandó
7.1 4-OCH, Cl 3-klór-fenil 160-163
7·2 H Cl 3-CF,-fenil 143-147
7.3 H Cl 2-klór-fenil 2950, 1707, 1639, 1284, 1258, 1131
7.4 H Cl 3,5-diklór-fenil 183-186
7.5 H Cl 3-fluor-fenil 134-135
7.6 H Cl 3-metil-fenil 106-107
7.8 H Cl 4-CF,-fenil 113-117
Az új vegyületek fungicideknek alkalmasak.
Az új vegyületek, illetve az ezeket tartalmazó készítmények például közvetlenül permetezhetők oldatok. porok, szuszpenziók, nagy %-tartalmú vizes, olajos vagy más szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók. olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek vagy granulátumok formájában permetezéssel, ködképzéssel, porozással, kiszórással vagy kiöntéssel használhatók. A felhasználási formák a felhasználás céljaihoz igazodnak, de minden esetben biztosítaniuk kell a találmány szerinti hatóanyagok lehető legfinomabb eloszlatását.
A növényeket a hatóanyagokkal általában bepermetezzük vagy beporozzuk vagy a növények magjait a hatóanyagokkal kezeljük.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagot oldószerekkel és/vagy hordozóanyagokkal hígítjuk, kívánt esetben emulgeáló- és diszpergálószerek alkalmazásával, emellett, ha a hígítószer víz, akkor más, szerves oldószerek is használhatók segédoldószerekként. Segédanyagokként lényegében számításba vehetők a következők: oldószerek, így az aromások, például a xilol, klórozott aromások, például a klór-benzolok, paraffinok, például kőolajfrakciók, alkoholok, például a metanol, butanol; ketonok, például ciklohexanon; aminok, például az etanol-amin, dimetil-formamid; és a víz; hordozóanyagok, így a természetes kőzetlisztek, például a kaolin, a timföldek, talkum, kréta és szintetikus kőzetlisztek, például nagydiszperzitású kovasavak, szilikátok; emulgeálószerek, így nem-ionos és anionos emulgeátorok, például a poli(oxi-etilén), zsíralkohol-éterek, alkil-szulfonátok és aril-szulfonátok; és diszpergálószerek, így a ligninszulfit-szennylúgok és a metil-cellulóz.
Felületaktív anyagokként számításba vehetöők az aromás szulfonsavak, például lignin-, fenol-, naftalinés dibutil-naftalinszulfonsavak, valamint a zsírsavak, alkil- és alkil-aril-szulfonátok, alkil-, lauril-éter- és zsíralkohol-szulfátok alkálifém-, alkáliföldfém- vagy ammóniumsói, valamint a szulfatált hexa-, hepta- és
HU 212 604 Β oktadekanolok és zsíralkohol-glikol-éterek sói, szulfonált naftalinnak és származékainak formaldehiddel képezett kondenzációs termékei, naftalin, illetve naftalinszulfonsavak kondenzációs termékei fenollal és formaldehiddel, poli(oxi-etilén)-oktil-fenol-éter, etoxilezett izooktil-. oktil- vagy nonil-fenol, alkil-fenol- és tributil-fenol-poliglikol-éterek, alkil-aril-poliéter-alkoholok, izotridecil-alkohol, zsíralkohol-etilén-oxid kondenzátumok, etoxilezett ricinusolaj, poli(oxi-etilén)-alkil-éter vagy poli(oxi-propilén), lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetát, szorbit-észter, lignin-szulfit-szennylúgok vagy metil-cellulóz.
A porkészítményeket, szóró és porozószereket úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot egy szilárd hordozóanyaggal keverjük vagy azzal együtt megőröljük.
A granulátumokat, például bevonattal ellátott, impregnált és homogén granulátumokat úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot szilárd hordozóanyagon megkötjük. Szilárd hordozóanyagok az ásványi földek, így kovasavgél, kovasavak, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, bólusz, lösz, agyag, dolomit, diatómaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, magnéziumoxid, őrölt műanyagok, műtrágyák, így ammóniumszulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamidok és növényi termékek, így gabonaliszt, fahéj-, faés dióhéjliszt, cellulózpor vagy más szilárd hordozóanyagok.
Példák a készítményekre
I. 90 tömegrész 1. számú vegyületből és 10 tömegrész N-metil-a-pirrolidonból készült oldat, amely a legkisebb cseppekben való felhasználásra alkalmas;
II. 20 tömegrész 1. számú vegyületből, 80 tömegrész xilolból, 10 tömegrész, 8-10 mól etilén-oxid és 1 mól olajsav-N-monoetanol-amid addíciós termékből, 5 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóból és 5 tömegrész, 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj addíciós termékéből álló keverék. Ezt az oldatot vízben finoman eloszlatva diszperziót kapunk;
III. 20 tömegrész 1. számú vegyületből, 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból és 20 tömegrész, 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj termékéből álló vizes diszperzió;
IV. 20 tömegrész 1. számú vegyületből, 25 tömegrész ciklohexanolból. 65 tömegrész 210-280 °C forráspontú ásványolajfrakcióból és 10 tömegrész, 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj addíciós termékéből álló vizes diszperzió;
V. 80 tömegrész 1. számú vegyületből, 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóból, szulfit-szennylúgból származó 10 tömegrész ligninszulfonsav-nátriumsóból és 7 tömegrész poralakú kovasavgélből álló, kalapácsmalomban megőrölt keverék. A keveréket vízben finoman eloszlatva permedét kapunk;
VI. 3 tömegrész 1. számú vegyület és 97 tömegrész finomszemcsés kaolin bensőséges keveréke, ez a porozószer 3 tömeg% hatóanyagot tartalmaz;
VII. 30 tömegrész 1. számú vegyület, 92 tömegrész poralakú kovasavgél és a kovasavgél felületére permetezett 8 tömegrész paraffinolaj bensőséges keveréke, ez a készítmény a hatóanyagnak jó tapadóképességet ad;
VIII. 40 tömegrész 1. számú vegyületből, 10 tömegrész fenolszulfonsav-nátriumsó - karbamid - formaldehid kondenzátumból. 2 tömegrész kovasavgélből és 48 tömegrész vízből álló stabil, vizes diszperzió, amely tovább hígítható;
IX. 20 tömegrész 1. számú vegyületből, 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóból, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterből, 20 tömegrész fenolszulfonsav-nátriumsó - karbamid - formaldehid kondenzátumból és 68 tömegrész parafftnos ásványolajból álló stabil, olajos diszperzió.
Az új vegyületek igen hatásosak a növényekre kórokozó gombák széles spektruma, elsősorban az Ascomycetes és a Basidiomycetes osztályokba tartozó gombák ellen. A vegyületek részben szisztemikusan hatnak és mint levél- és talajfungicidek használhatók.
A vegyületek különösképpen jelentőséggel bírnak számos gomba irtásánál különböző kultúrnövényeken, ilyenek például a búza. rozs. árpa, zab. rizs, kukorica, fű, gyapot, szója, kávé, cukornád, szőlő, gyümölcs- és dísznövények és főzeléknövények, így uborka, bab és kobakosok, és ezeknek a növényeknek a magjai.
A vegyületeket úgy alkalmazzuk, hogy a gombákat vagy a gombafertőzéstől védeni kívánt vetőmagokat, növényeket, anyagokat vagy a talajt a hatóanyagok gombairtáshoz hatásos mennyiségével kezeljük.
A kezelést az anyagok, növények vagy magok gombával való fertőzése előtt vagy után végezzük.
Az (I) általános képletű vegyületek speciálisan a következő gombabetegségek leküzdésére alkalmasak:
Erysiphe graminis (gabonalisztharmat) gabonafélékben,
Erysiphe cichoracearum és Sphaerotheca fuliginea kobakosokban,
Podosphaera leucotricha almában,
Uncinula necator szőlőn,
Puccinia sp. gabonaféléken,
Phizoctonia sp. gyapoton és pázsitfüveken,
Ustilago sp. gabonaféléken és cukornádon,
Venturia inaequalis (varasodás) almán,
Helminthosporium sp. gabonaféléken,
Septoria nodorum búzában,
Botrytis cinerea (szürkepenész) szamócán, szőlőn.
Cercospora arachidicola földimogyorón,
Pseudo cercosporella herpotrichoides búzában, árpában,
Pyricularia oryzae rizsen,
Phytophtora infestans burgonyán és paradicsomon,
Fusarium és Verticillium sp. különböző növényeken,
Plasmopara viticola szőlőn,
Altemaria sp. zöldség- és gyümölcsféléken.
Az új vegyületek felhasználhatók az anyagvédelemben is, például a Paecilomyces variotii ellen.
A fungicid készítmények általában 0,1-95, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
HU 212 604 Β
A felhasználási mennyiség az elérni kívánt hatástól függően 0,02-3 kg hatóanyag/ha.
A vetőmagkezelésnél általában 0,001-50 g, előnyösen 0,01-10 g hatóanyagmennyiség szükséges 1 kg vetőmagra.
A találmány szerinti készítmények fungicidek formájában használva, lehetnek más hatóanyagokkal, például gyomirtókkal, rovarirtókkal, növekedésszabályozókkal, más fungicidekkel vagy műtrágyákkal keverve.
Fungicidekkel keverve, ilyenkor számos esetben a fungicid hatásspektrum növekszik.
Az alábbi fungicidek, amelyekkel a találmány szerinti vegyületek együtt használhatók, a kombinációs lehetőséget megvilágítják, de nem korlátozzák: kén, ditiokarbamátok és ezek származékai, így a vas(III)-dimetil-ditiokarbamát, cink-dimetil-ditiokarbamát, cink-etilén-biszditiokarbamát, mangán-etilén-biszditiokarbamát, mangán-cink-etilén-diamin-biszditiokarbamát.
tetrametil-tiuran-diszulfidok, cink-(N,N-etilén-biszditiokarbamát (-ammónia komplex.
cink-(N,N’-propilén-biszditiokarbamát)-ammónia komplex, cink-(N,N'-propilén-biszditiokarbamát).
N. N'-polipropilén-biszditiokarbamoil-diszulfid; nitroszármazékok. így dinitro- (1 -metil-heptil )-fenil-krotonát,
2-szek-butil-4.6-dinitro-fenil-3,3-dimetil-akrilát,
2-szek-butil-4,6-dinitro-fenil-izopropil-karbonát,
5-nitro-izoftálsav-diizopropilészter;
heterociklusos anyagok. így a
2-heptadecil-2-imidazolin-acetát,
2,4-diklór-6-(o-klór-anilino)-sz-triazin,
O, 0-dietil-ftálimidofoszfonotionát,
5-amino- l-[bisz(dimetil-amino-amino)-foszfinil]-3-fenil-l,2,4-triazol.
2.3- diciano-1.4-ditioantrakinon,
2-tio-1,3-ditiolo(4,5-b]kinoxalin.
1- (butil-karbamoil)-2-benzimidazol-karbaminsav-metil-észter,
2- (metoxi-karbonil-amino)-benzimidazol,
2-(furil-/2/)-benzimidazol,
2-(tiazolil-/4/)-benzimidazol,
N-( 1,1,2,2-tetraklór-etil-tio)-tetrahidroftálimid,
N-(triklór-metil-tio)-tetrahidroftálimid,
N-(triklór-metil-tio)-ftálimid,
N-(diklór-fluor-metil-tio)-N’,N’-dimetil-N-fenil-kénsav-diamid,
5-etoxi-3-(triklór-metil)-1,2,3-tiadiazol,
2-(tiociano-metil-tio)-benztiazol,
1.4- diklór-2,5-dimetoxi-benzol,
4-(2-klór-fenil-hidrazono)-3-metil-5-izoxazolon, piridin-2-tio-1 -oxid,
8-hidroxi-kinolin, illetve rézsója,
2.3- dihidro-5-karboxanilido-6-metil-1,4-oxatiin,
2.3- dihidro-5-karboxanilido-6-metil-1,4-oxatiin-4,4dioxid,
2-metil-5,6-dihidro-4-H-pirán-3-karbonsav-anilid,
2-metil-furán-3-karbonsav-anilid,
2.5- dimetil-furán-3-karbonsav-anilid,
2.4.5- trimetil-furán-3-karbonsav-anilid,
2.5- dimetil-furán-3-karbonsav-ciklohexil-amid, N-ciklohexil-N-metoxi-2,5-dimetil-furán-3-karbonsav amid,
2-metil-benzoesav-anilid,
2-jód-benzoesav-anilid,
N-formiI-N-morfolin-2,2,2-triklór-etil-acetál, piperazin-1,4-diil-bisz(2,2,2-tri klór-e til)-formamid,
1- (3,4-diklór-anilino)-l-formil-amino-2,2,2-triklóretán,
2.6- dimetil-N-trideciI-morfolin- illetve sói
2.6- dimetiI-N-ciklododecil-morfolin, illetve sói, N-[3-(p-terc-butil-fenil)-2-metil-propil]-cisz-2,6-dime til-morfolin,
N-[3-p-terc-butil-fenil)-2-metil-propiI]-piperidin,
- [2-(2,4-diklór-feni 1 )-4-eti 1-1,3-dioxolán-2-il-etil]1 Η-1,2,4-triazol,
- [ 2-( 2,4-dikl ór-feni 1 )-4-propil-1,3-dioxolán-2-il-etil]lH-l,2.4-triazol,
N-(propil)-N-(2,4,6-triklór-fenoxi-etil)-N’-imidazolilkarbamid,
-(4-klór-fenoxi )-3,3-dimetil-1 -(1 Η-1,2,4-triazol-1 -il)
2- butanon,
-(4-klór-fenoxi)- 3,3-dimetil-( IH-1,2,4-triazol-1 -il)-2 butanol.
a-(2-klór-fenil)-a-(4-klór-fenil )-5-pirimidin-metanol,
5-butil-2-dimetil-amino-4-hidroxi-6-metil-pirimidin, bisz(p-klór-fenil)-3-piridin-metanol,
1.2- bisz-[3-(etoxi-karbonil)-2-tioureido]-benzol,
1.2- bisz[3-(meloxi-karbonil)-2-tioureido]-benzol. valamint különböző fungicidek, így a dodecil-guanidin-acetát,
3- [3-(3,5-dimetil-2-oxi-ciklohexil)-2-hidroxi-etil]-glutárimid.
hexaklór-benzol.
DL-metil-N-[2,6-dimetil-fenil)-N-furoil(2)-alaninát,
DL-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(2’-metoxi-acetil)-alaninmetil-észter,
N-(2,6-dimetil-fenil)-N-klór-aceti)-D,L-2-amino-butirol-lakton,
DL-N-(2,6-dimetil-fenil)-N-(fenil-acetil)-alanin-metil észter,
5-metil-5-vini 1 - 3-( 3,6-di klór- fenil )-2,4-dioxo-1,3-oxazolidin,
3-[3,5-diklór-fenil-(5-metil-5-metoxi-metilJ-[ 1,3-oxazolidin-2,4-dion,
3-(3,5-diklór- fenil (-1 -izopropil-karbamoil-hidantoin,
N-(3,5-diklór-fenil)-l,2-dimetil-ciklopropán-l,2-dikar bonsavamid,
2-ciano-[N-(etil-amino-karbonil)-2-metoxi-imino]acetamid,
- [ 2-(2,4-diklór- fenil )-penti 1] -1 Η-1,2,4-triazol,
2,4-difluor-a-( 1 Η-1,2,4-triazol-1 -metil )-benzhidril-alkohol,
N-(3-klór-2.6-dinitro-4-(trifluor-metil)-fenil-5-(trifluor-metil)-3-klór-2-amino-piridin,
HU 212 604 Β
-[[bisz(4-fluor-fenil)-metil-szilil]-mptil]-1 Η-1,2,4-triazol.
A hatóanyagkoncentráció a használatra kész készítményekben széles tartományban variálható, de általában 0,0001-10%, előnyösen 0,01-1%.
A hatóanyagok jó eredménnyel használhatók az ultra kis térfogatú eljárásban is, amely lehetővé teszi a több mint 95 tömeg% hatóanyagot tartalmazó készítmények vagy akár az adalékok nélküli hatóanyagok felhasználását.
A felhasznált hatóanyagmennyiség gombák irtásához szabadban 0,1-2,0, előnyösen 0,2-1,0 kg/ha.
Alkalmazási példák
Ismert összehasonlító anyagokként az EP 378 755 számú európai szabadalmi leírásban ismertetett 121. (A), 279. (B), 147. (C), 123. (D) és 125. (E) számú (illetve képletű) vegyületeket használtuk.
1. alkalmazási példa
Hatás búza-barnarozsda ellen
Cserépben nevelt „Frühgold” fajta búzamagoncok leveleit beporoztuk a barnarozsda (Puccinia recondita) spóráival. Ezután a cserepeket 24 órára 2022 °C hőmérsékletű, nagy levegőnedvességű (9095%) kamrába helyeztük. Ezalatt az idő alatt a spórák kicsíráztak és a pollentömlők a levélszövetbe behatoltak. A megfertőzött növényeket a szárazanyagban 80% hatóanyagot és 20% emulgeálószert tartalmazó vizes permedével csuromvizesre bepermetezzük. A permet megszáradása után a kísérleti növényeket 20-22 °C hőmérsékletű és 65-70% relatív levegőnedvességű üvegházba helyeztük. Nyolc nap múlva kiértékeltük a rozsdagomba kifejlődésének mértékét a leveleken.
Az eredmények azt mutatják, hogy a 3.13, 3.17, 4.22. 4.23 és 3.23 számú vegyületek. 250 ppm hatóanyagot tartalmazó vizes permetléket alkalmazva, jobb fungicid hatással (90%) rendelkeznek, mint az ismert (A), (B) és (C) képletű hatóanyagok (60%).
2. alkalmazási példa
Septoria nodorum elleni hatás
Cserepekben nevelt „Jubilar” fajta búzacsíranövények leveleit a szárazanyagban 80% hatóanyagot és 20% emulgeálószert tartalmazó vizes permedével csuromvizesre bepermetezzük. A következő napon a megszáradt növényeket a Septoria nodorum vizes spóraszuszpenziójával megfertőztük, majd 7 napig
17-19 °C-on 95% relatív levegőnedvesség mellett tenyésztettük. A gombafertőzés mértékét vizuálisan állapítottuk meg.
Az eredmények azt mutatják, hogy a 3.31, 3.17 és
3.18 számú vegyületek 500 ppm hatóanyagot tartalmazó permedé alkalmazásánál jobb fungicid hatást mutatnak (95%) mint az ismert (D), (B) és (E) képletű vegyületek (60%).
och3
EP-A 378 755 R3
A 121. CH(CH,)2
B 279. C6H5
C 123. 4-Cl-C6H4
D 125. 4-CH,-C6H4
EP-A 378 755 R3

Claims (1)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként legfeljebb 95 tömeg% (I) általános képletű a-aril-akrilsav-származékot tartalmaz - a képletben X jelentése szén- vagy nitrogénatom,
    Y jelentése nitrogén- vagy oxigénatom,
    Z jelentése nitrogén- vagy oxigénatom vagy -C(R5)általános képletű csoport, amelyben R5 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport, azzal a feltétellel, hogy ha Y oxigénatom, Z oxigénatomtól eltérő.
    R1 jelentése halogénatom 1—4 szénatomos alkil- vagy
    1-6 szénatomos alkoxicsoport, n értéke 0, 1 vagy 2,
    R2 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy
    1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, továbbá hidrogénatomot is jelenthet, ha R3 az alábbiakban meghatározott heterociklusos csoport,
    R3 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, amely adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy
    1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált, vagy két szomszédos szénatomjához metiléndioxi-csoport kapcsolódik, amely két halogénatommal szubsztituált, 5- vagy 6-tagú, telített vagy aromás heterociklusos csoport, amely heteroatomként egy vagy két nitrogénatomot vagy egy nitrogén- és egy oxigénatomot vagy egy kénatomot vagy egy oxigénatomot tartalmaz, és adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal szubsztituált a mezőgazdasági fungicid készítmények szokásos segédanyagaival együtt.
    Eljárás (I) általános képletű a-aril-akrilsav-származékok-a képletben X, Y, Z, R1, n. R2és R3az 1. igénypontban megadott jelentésűek -, azzal jellemezve, hogy
    a) egy (II) általános képletű foszfonsav-észtert - a
    HU 212 604 Β képletben - R1 és n a fenti jelentésűek és R 1-8 szénatomos alkilcsoport - inért szerves oldószerben, bázis jelenlétében egy (III) általános képletű aldehiddel - X, Y, Z, R2 és R3 a fenti jelentésűek - reagáltatunk, vagy 5
    b) egy (IV) általános képletű foszfonsav-észtert - a képletben X, Y, Z, R, R2 és R3 a fenti jelentésűek inért szerves oldószerben, bázis jelenlétében egy (V) általános képletű benzaldehiddel - a képletben R1 és n a fenti jelentésűek - reagáltatunk.
HU9202653A 1991-08-16 1992-08-14 Fungicidal compositions containing alpha-aryl-acrylic acid derivatives and process for producing the active ingredients HU212604B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4126994A DE4126994A1 (de) 1991-08-16 1991-08-16 (alpha)-arylacrylsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung zur bekaempfung von schaedlingen und pilzen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT61652A HUT61652A (en) 1993-03-01
HU212604B true HU212604B (en) 1996-09-30

Family

ID=6438359

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9202653A HU212604B (en) 1991-08-16 1992-08-14 Fungicidal compositions containing alpha-aryl-acrylic acid derivatives and process for producing the active ingredients

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5403838A (hu)
EP (1) EP0528245B1 (hu)
JP (1) JP3214906B2 (hu)
KR (1) KR100221506B1 (hu)
AT (1) ATE160142T1 (hu)
AU (1) AU648193B2 (hu)
CA (1) CA2075416A1 (hu)
DE (2) DE4126994A1 (hu)
DK (1) DK0528245T3 (hu)
ES (1) ES2110456T3 (hu)
GR (1) GR3025704T3 (hu)
HU (1) HU212604B (hu)
IL (1) IL102729A (hu)
NZ (1) NZ243944A (hu)
TW (1) TW216765B (hu)
ZA (1) ZA926120B (hu)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1251473B (it) * 1991-09-13 1995-05-15 Mini Ricerca Scient Tecnolog Derivati eterociclici di alcossiacrilati ad attivita' fungicida
HU9301218D0 (en) * 1992-05-13 1993-08-30 Sandoz Ag Method for producing new pyrazole derivatives
DE4313267A1 (de) * 1993-04-23 1994-10-27 Basf Ag Diarylderivate und deren Verwendung als Pflanzenschutzmittel
US5886015A (en) * 1997-06-02 1999-03-23 Rohm And Haas Company Benzyloxy substituted aromatics and their use as fungicides and insecticides
AU751139B2 (en) * 1997-10-13 2002-08-08 Astellas Pharma Inc. Amide derivative
AU771668C (en) 1999-06-16 2005-08-11 Temple University - Of The Commonwealth System Of Higher Education 1-(4-sulfamylaryl)-3-substituted-5-aryl-2-pyrazolines as inhibitors of cyclooxygenase-2
EP1513817A1 (en) * 2002-05-24 2005-03-16 Takeda Pharmaceutical Company Limited 1, 2-azole derivatives with hypoglycemic and hypolipidemic activity

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3006809A1 (de) * 1980-02-23 1981-09-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 2-((3-amino-2-hydroxy-propoxy)-styryl)-isoxazole, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende pharmazeutische zubereitungen
DK163305C (da) * 1982-02-27 1992-08-03 Beecham Group Plc Analogifremgangsmaade til fremstilling af 1-normon-2-yl-heterocycliske forbindelser og mellemprodukter til anvendelse ved fremgangsmaaden
NZ213630A (en) * 1984-10-19 1990-02-26 Ici Plc Acrylic acid derivatives and fungicidal compositions
DE3519280A1 (de) * 1985-05-30 1986-12-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Stilbenderivate und fungizide, die diese verbindungen enthalten
DE3545318A1 (de) * 1985-12-20 1987-06-25 Basf Ag Acrylsaeurederivate und fungizide, die diese verbindungen enthalten
GB8619236D0 (en) * 1986-08-06 1986-09-17 Ici Plc Fungicides
EP0335519A1 (en) * 1988-03-31 1989-10-04 Imperial Chemical Industries Plc Insecticides
DE3836581A1 (de) * 1988-10-27 1990-05-03 Basf Ag Heterocyclisch substituierte (alpha)-aryl-acrylsaeuremethylester und ihre verwendung
FR2647787B1 (fr) * 1989-06-06 1991-09-27 Roussel Uclaf Nouveaux thiazolylalkoxyacrylates, leur procede de preparation, leur application comme fongicides et leurs intermediaires de preparation

Also Published As

Publication number Publication date
JP3214906B2 (ja) 2001-10-02
KR930004260A (ko) 1993-03-22
EP0528245B1 (de) 1997-11-12
EP0528245A1 (de) 1993-02-24
HUT61652A (en) 1993-03-01
KR100221506B1 (ko) 1999-09-15
GR3025704T3 (en) 1998-03-31
IL102729A0 (en) 1993-01-31
DE4126994A1 (de) 1993-02-18
JPH05213867A (ja) 1993-08-24
ES2110456T3 (es) 1998-02-16
CA2075416A1 (en) 1993-02-17
DK0528245T3 (da) 1997-12-22
ZA926120B (en) 1994-02-14
AU648193B2 (en) 1994-04-14
ATE160142T1 (de) 1997-11-15
AU2100592A (en) 1993-02-18
NZ243944A (en) 1994-09-27
TW216765B (hu) 1993-12-01
DE59209017D1 (de) 1997-12-18
US5403838A (en) 1995-04-04
IL102729A (en) 1998-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4723034A (en) Stilbene derivatives, and fungicides which contain these compounds
HU211029B (en) Fungicidal composition containing ortho-substituted phenyl-acetic-amides, process for their preparation and use of them for controlling fungi
JPH10504809A (ja) ２−（１′，２′，４′−トリアゾリル−３’−オキシメチレン）アニリド、その製造方法および用途
HU211107B (en) Fungicidal compositions containing imino-substituted phenyl-derivatives as active ingredient and process for preparation of the active ingredients
JP3973230B2 (ja) ２−［（２−アルコキシ−６−トリフルオロメチルピリミジニル−４）オキシメチレン］−フェニル酢酸誘導体、その製造方法、その中間生成物およびこれらの用途
ES2236509T3 (es) 5-halogen-6-fenil-7-fluoroalquilamino-triazolopirimidinas utiles como fungicidas.
HU213029B (en) Fungicidal compositions containing dihydropyran derivatives,process for producing them and process for protection against fungi
AU617208B2 (en) Oxime ethers, their preparation and fungicides containing these compounds
HU205536B (en) Fungicidal composition comprising substituted dioxolane derivatives and process for producing such compounds
HU212604B (en) Fungicidal compositions containing alpha-aryl-acrylic acid derivatives and process for producing the active ingredients
JP2738578B2 (ja) 硫黄含有オキシムエーテルならびにこれを含有する殺菌剤
IE50386B1 (en) Isoxazolylcarboxyanilides,their preparation,their use for combating fungi,and fungicides containing them
JPH02255657A (ja) ２―アニリノ―シアノピリジンおよび該化合物を含有する殺菌剤
HU206946B (en) Fungicidal compositions comprising 3-(methoxyimino)-propionic acid esters and process for producing the active ingredients
CZ666388A3 (cs) Ortho-Substituovaný benzylester karboxykyseliny, způsob jeho výroby a fungicidní prostředek s jeho obsahem
HU206247B (en) Fungicidal composition comprising 1-halogen-1-azolylpropene or azolyl halogen oxirane derivative as active ingredient, process for producing the active ingredients and for applying the composition
AU615074B2 (en) 1-halo-1-azolylethane derivatives and fungicides containing them
US4678504A (en) O-substituted 3-oxypridinium salts, their preparation and their use as fungicides for crop protection
AU748963B2 (en) Method for combating harmful fungi
US5174997A (en) 3-substituted pyridinemethanols, and fungicides containing same
HU207933B (en) Fungicide compositions containing substituted n-hydroxy-pyrazol derivatives and process for producing the active components
HU202847B (en) Fungicides comprising hydroxyethylazole derivatives and process for producing the active ingredients
HU209624B (en) Fungicidal composition containing acrylic acid derivative as active ingredient and process for producing the active ingredient
JPH054961A (ja) 不飽和シクロヘキシル醋酸誘導体及びこれを含有する殺菌剤
KR970011280B1 (ko) 아졸일알켄 및 이들 화합물을 함유하는 살균제

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee