HU208299B - Process for reacting hydroxy compounds of small molecular weight with carboxylic acid halogenide - Google Patents
Process for reacting hydroxy compounds of small molecular weight with carboxylic acid halogenide Download PDFInfo
- Publication number
- HU208299B HU208299B HU922503A HU250392A HU208299B HU 208299 B HU208299 B HU 208299B HU 922503 A HU922503 A HU 922503A HU 250392 A HU250392 A HU 250392A HU 208299 B HU208299 B HU 208299B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- reaction
- carboxylic acid
- acid halide
- molecular weight
- dak
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 17
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 title 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 43
- -1 carboxylic acid halide Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 17
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 abstract description 4
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 11
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 5
- IWYBVQLPTCMVFO-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,2-dichloroacetate Chemical compound CCOC(=O)C(Cl)Cl IWYBVQLPTCMVFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 229920005994 diacetyl cellulose Polymers 0.000 description 4
- JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N dichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)Cl JXTHNDFMNIQAHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 3
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 2
- SECVZLDDYUWJAC-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2,2-trichloroacetate Chemical compound CCCCOC(=O)C(Cl)(Cl)Cl SECVZLDDYUWJAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 229960005215 dichloroacetic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- SJMLNDPIJZBEKY-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,2,2-trichloroacetate Chemical compound CCOC(=O)C(Cl)(Cl)Cl SJMLNDPIJZBEKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- HKMLRUAPIDAGIE-UHFFFAOYSA-N methyl 2,2-dichloroacetate Chemical compound COC(=O)C(Cl)Cl HKMLRUAPIDAGIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- GAWAYYRQGQZKCR-REOHCLBHSA-N (S)-2-chloropropanoic acid Chemical compound C[C@H](Cl)C(O)=O GAWAYYRQGQZKCR-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- FBCCMZVIWNDFMO-UHFFFAOYSA-N dichloroacetyl chloride Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)=O FBCCMZVIWNDFMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- QORBXNJUNGITBA-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,2-dichlorobutanoate Chemical compound CCOC(=O)C(Cl)(Cl)CC QORBXNJUNGITBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- PVFOMCVHYWHZJE-UHFFFAOYSA-N trichloroacetyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)(Cl)Cl PVFOMCVHYWHZJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/14—Preparation of carboxylic acid esters from carboxylic acid halides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
A találmány új eljárás kis molekulájú, 18 és 200 közötti molekulatömegű hidroxivegyületek alifás karbonsav halogenidekkel, különösen alkoholok savkloriddal történő átalakítási reakcióinak környezetbarát módon történő lefolytatására.
Ha savkloridokból és hidroxivegyületekből állítanak elő észtereket, szokásos módon (lásd Houben-Weyl „Methoden dér oiganischen Chemie” 4th edition vol. 55. 1985 (p. 219-221) az alkoholos komponenst viszik először a reakcióedénybe, majd a megfelelő hőmérsékleti és nyomásviszonyok előírásait követve adagolják hozzá a savkloridot. HCl-gáz csak a fellépő telítettség után válik szabaddá. Ennek az eljárási módnak az az előnye, hogy nem jöhet létre a savklorid hidroxivegyületekkel - például a hűtőkészülék repedése, illetve törése esetén vízzel történő nem kívánt reakciója. E módszemek azonban az a hátránya, hogy az átalakulásnál keletkező HCl-gáz a jelen lévő alkoholban jelentős oldáshő felszabadulása mellett abszorbeálódik, és az alkoholos komponenssel nem kívánt mellékreakciók jönnek létre. Ha metanolból és beadagolt diklór-acetil-kloridból állítanak elő diklór-ecetsav-metilésztert, hőmérséklettől függő mellékreakcióban metil-klorid és víz keletkezik. Már kevéssel 40 °C fölötti hőmérsékleten jelentős mennyiségű, a környezetre káros hatása miatt nem kívánt metil-klorid keletkezik. De már 40 °C alatti hőmérséklet-tartományban is kimutatható a távozó HCl-gázban metil-klorid, így a távozó gáz speciális tisztítása válik szükségessé.
Az ennél a mellékreakciónál ugyancsak keletkező víz hatására a reakciókeverék feldolgozásánál, különösen könnyen elszappanosítható észter, mint például diklórecetsav-metilészter jelenlétében, nem kívánt elszappanosodás lép fel. Ez azt jelenti, hogy az adott körülmények között az észter-hozam jelentősen csökken.
Azt tapasztaltuk, hogy a vázolt hátrányok elkerülhetők a savhalogenidekből és kismolekulájú, 18 és 200 közötti molekulatömegű (az alábbiakban: kis molekulatömegű) hidroxi-vegyületekből készülő észterek előállításánál, ha úgy járunk el, hogy a savhalogenidet előre beadagoljuk a reakcióedénybe és a hidroxi-vegyületet hozzáadagoljuk.
Találmányunk tárgya tehát az igénypontokban leírt eljárás.
A találmány szerinti eljárás értelmében kis molekulatömegű hidroxi-vegyületeket savhalogenidekkel reagáltatunk. Alkalmas hidroxi-vegyületek a következők: víz,
1-12 szénatomos alifás alkoholok, 6-12 szénatomos cikloalifás alkoholok és aromás alkoholok. Előnyösen vizet,
1-12 szénatomos alifás alkoholokat és 6-12 szénatomos cikloalifás alkoholokat, különösen vizet és 1-4 szénatomos alifás alkoholokat, például metanolt, etanolt, n- és ipropanolt, butanolt alkalmazunk.
Alkalmas karbonsav-halogenidek a 2-6 szénatomos alifás karbonsavak, 6-12 szénatomos cikloalifás karbonsavak és aromás karbonsavak fluoridjai, kloridjai és bromidjai, előnyösen bromidjai és kloridjai. Előnyösen a kis molekulatömegű, 2-6 szénatomos alifás halogén-karbonsavak, mint például a klór-ecetsav vagy klór-propionsav kloridjait alkalmazzuk.
A reakciópartnereket oly módon alakítjuk át, hogy a reakció folyamán a karbonsav-halogenidet fölöslegben tartjuk, és a hidroxi-vegyületet a savhalogenidhez adagoljuk. Ebből a célból az átalakításhoz szükséges tömegű savhalogenid 5-20 mól%-át bevisszük a reakcióedénybe, majd a maradék savhalogenidet és a hidroxi-vegyületet közel sztöchiometrikus arányban egymás után, a hidrogén-halogenid és a reakcióhő elvezetésétől függő sebességgel adagoljuk. Végül a bevezetendő tömegű savhalogenid felhasználása után a reakcióedényben visszamaradó savhalogenid-maradékot is átalakítjuk. A hidroxi-vegyületet az összes savhalogenidre számítva 105120 mól% mennyiségben adagoljuk a reakcióedénybe.
Ha a reakciópartnerek folyékonyak, előnyösen hígítatlan formában, oldószer nélkül alkalmazzuk a reagenseket. Szilárd reakciópartnereket célszerűen a reakció előtt inért oldószerben oldunk, például valamely alifás, cikloalifás vagy aromás szénhidrogénben, tetraklór-metánban vagy más, inért, halogénezett szénhidrogénben, például triklór-etilénben.
A reakció hőmérséklet a nyomástól és a reagensektől függ és 20-100, előnyösen 20-50 ’C lehet, savkloridok átalakítása esetén 20-40 ’C között. A nyomás 1-3, előnyösen 1-1,5 bar között lehet.
Reakcióedényként valamennyi, az észterező reakciókhoz alkalmas készülék használható, például lombik és üst keverékkel, visszafolyató hűtővel, hozzáfolyató tartályokkal, továbbá ellenőrző és szabályozó berendezésekkel.
A keletkező reakcióterméket, savat vagy észtert jól ismert módszerekkel, így desztíllációval, kristályosítással vagy valamely más eljárással tiszta formában kapjuk meg. Bizonyos esetekben a reakcióterméket további tisztítási művelet nélkül lehet alkalmazni.
A találmány szerinti eljárásnál oldáshő, melyet el kell vezetni, gyakorlatilag nem lép fel, minthogy a reakciónál keletkező hidrogén-halogenid kevéssé oldható a sav-halogenidben. A hidrogén-halogenid a reakció kezdetétől eltávozik. Az eljárás révén olyan savakat is jó hozammal lehet sav-kloridjaikból nyerni, amelyeket más úton csak nehezen lehet előállítani.
Üvegkészülékeknél a visszafolyató hűtő esetleges törése és a hűtővíz behatolása a reakciótérbe nem vezet a reakció megszakadásához.
1. példa
Eljárás diklór-ecetsav-etilészter (DEE) előállítására
Egy 2 dm3-es négynyakú, belső termométerrel, intenzív hűtővel, keverővei, Claisen-feltéttel és két, á 500cm3-es csepegtető tölcsérrel ellátott lombikban 500 cm3 diklór-acetil-kloridot (DÁK) (megfelel
766,5 g-nak=5,20 mól) 319 cm3 abszolút etanollal (megfelel 251,7 g-nak=5,46 mól) reagáltattunk. A reakcióhoz a keverő forgása közben 10 cm3 DAC-ot adtunk és a két csepegtető tölcsérből folyamatosan DAK-ot és etanolt csepegtettünk, miközben a DAK-felesleget a reakció végéig fenntartottuk. A csepegtetés gyorsaságát úgy szabályoztuk, hogy mintegy 1,5 perc alatt 10 cm3 DAC mintegy 6,1 cm3 etanollal kb. sztöchiometrikus arányban reagáljon. A reakció folyamán a
HU 208 299 B keveréket hűtöttük, hogy a belső hőmérséklet ne emelkedjen 40 °C fölé. A reakció során keletkező HCl-gázt az intenzív hűtőn keresztül vezettük el.
A reakció végén, amikor az összes DÁK már lefutott, a másik csepegtető tölcsérben még kb. 18-24 cm3 etanol volt, melyet a DAK-fölösleg átalakításához 5% moláris fölösleggel a lombikba adagoltunk.
Az átalakítás alatt a DAK-etanol-adagolást folyamatosan figyelemmel kellett kísérni, mimellett a beadagolt etanol tömege az előre megadott értékkel szemben legfeljebb csak ±3 cm3-rel ingadozhatott. A gyakorlatban ez azt jelenti, hogy azonos időben a beadagolt etanol tömege a csepegtető tölcséren leolvasható DAK-tömeg mintegy 55-60%-ának felelt meg.
A reakció befejezése után a teljes átalakulás és a HC1gáz eltávolítása érdekében a reakcióelegyet még mintegy 1/4 óra hosszat keverjük. Végül a keletkezett diklór-ecetsav-etilésztert tisztítás céljából vákuum-desztillációnak vetettük alá. A vákuum-desztilláció után 778 g DEE-t kaptunk. Ez DAC-ra számítva 95,3% hozamot jelent.
2. példa
Eljárás triklór-ecetsav-etilészter előállítására (TEE)
A diklór-ecetsav-etilészter előállításával analóg módon állítottunk elő triklór-ecetsav-etilésztert (TEE) ugyanabban a berendezésben.
Ennek során 500 cm3 triklór-acetil-kloridot (TAK) (812,5 g, megfelel 4,47 mólnak) 274 cm3 absz. etanollal (216,3 g, megfelel 4,69 mólnak) reagáltattunk. Az átalakításra ugyancsak oly módon került sor, hogy 10 cm3 TAK-ot és etanolt csöpögtettünk az elegybe, mimellett 10 cm3 TAK-ot 5,2 cm3 etanollal reagáltattunk mintegy sztöchiometrikus arányban. A beadagolt etanol tömege az előre megadott értékkel szemben legfeljebb csak ± 2,5 cm3-rel ingadozhatott.
A reakció alatt hűtést alkalmaztunk és a HCl-gázt az intenzív hűtőn keresztül vezettük el.
Amikor az összes TAK elfogyott, az etanol-csepegtető tölcsérben még kb. 16-21 cm3 etanol volt, amelyet a TAK-fölösleg átalakításához adagoltunk.
A reakció befejezése után a reakcióelegyet még kb. 1/4 óra hosszat keverjük. Végül a triklór-ecetsav-etilésztert tisztítás céljából vákuumban desztillációnak vetettük alá.
778 g TEE-t kaptunk, mely 91% hozamot jelent a TAK-ra vonatkoztatva.
3. példa
Eljárás triklór-ecetsav-n-butilészter előállítására (TBE)
Triklór-ecetsav-butilésztert az 1. példában leírtakkal analóg módon állítottunk elő. A leírt berendezésben 500 cm3 TAK-ot (812,5 g, megfelel 4,47 mólnak)
429,4 cm3 n-butanollal (347,8 g, megfelel 4,69 mólnak) reagáltattunk. A reakciót ismét úgy hajtottuk végre, hogy 10 cm3 TAK-ot előzetesen beadagoltunk; majd azonos időközben 10 cm3 TAK-ot és 8,2 cm3 n-butanolt adtunk a reakcióelegyhez. A butanol tömege az előre meghatározott értékkel szemben legfeljebb csak ±4cm3-rel ingadozhatott. A reakció befejezése után a maradék, mintegy 25-33 cm3 n-butanolt a reakcióelegyhez adtuk, melyet még egy 1/4 óra hosszat kevertünk és a keletkezett észtert vákuumban desztilláltuk.
A hozam 915 g TBE volt. Ez a TAK-ra számítva 93,3%.
4. példa
Eljárás diklór-ecetsav-metilészter előállítására (DME)
Egy 4 m3-es keverőberendezésben 2590 dm3 DAKot (4000 kg, megfelel 27,14 kmólnak) 1150 dm3 metanollal (910 kg, megfelel 28,4 kmólnak) reagáltattunk.
Ennek során keverés közben 30 dm3 DAK-ot vittünk be előzetesen a keverőberendezésbe, majd két adagoló szivattyún át, melyeket közös hajtótengely útján egy motor hajtott, sztöchiometrikus mennyiségben metanolt és DAK-ot adagoltunk. Az adagolást számláló és rotaméter beiktatásával folytattuk oly módon, hogy ugyanabban az időtartamban, melyben 40 dm3 DAK-ot fecskendeztünk be, 17 dm3 metanolt is bevezettünk. Ezeket a mennyiségeket az adagoló szivattyúkon állítottuk be és folyamatosan ellenőriztük. A metanol tömege e közben az előre meghatározott értékkel szemben legfeljebb csak ±8 dm3-rel ingadozhatott. A metanol a DAK-kal enyhén exoterm melegedés közben DME-vé alakult. A reakcióhőt köpeny-hűtéssel vezettük el. A hőmérséklet nem emelkedett 40 °C fölé.
Minthogy a reaktorban a teljes reakció során kb. 30 dm3 DÁK fölöslegben volt, kezdettől fogva élénk HCl-gáz fejlődés volt tapasztalható. Példánk esetében a keverőberendezést egy oszloppal és egy felhelyezett üveghűtővel láttuk el, melyen át a HCI-gáz eltávozott. Ha a gáz esetleg terméket is magával ragadott, ez a hűtőben visszamaradt és ismét visszacsöpögött a reakcióedénybe. Biztonsági okokból a berendezést úgy működtettük, hogy a HCl-gáz nyomása ne haladja meg az
1,2 bárt. Kb. 7,5 óra elteltével a 2590 dm3 teljes DAKtömeget (beleértve az előzetesen bevitt 30 dm3 DAKot) 1100 dm3 metanollal átalakítottuk. Ez azzal vált észlelhetővé, hogy a HCl-fejlődés abbamaradt és a berendezésben a nyomás leesett. Az átalakulás teljessé tétele céljából még 50 dm3 metanolt utánadagoltunk és a teljes reakcióelegyet 15 percig kevertük.
A reakcióelegyet végül vákuumban desztilláltuk. Ennek során 3650 kg DME-t kaptunk. Ez a DAK-ra számítva 94,3% hozamot jelent.
5. példa
Eljárás diklór-ecetsav előállítására
A DME előállításával analóg módon eljárva ugyanabban a 4 m3-es keverő-berendezésben 2590 dm3 DAK-ot (4000 kg, megfelel 27,14 kmólnak) 540 dm3 vízzel (540 kg, megfelel 30 kmólnak) reagáltattunk. Ehhez ismét 30 dm3 DAK-ot előre beadagoltunk a keverő-berendezésbe. A maradék DAK-ot végül a vízzel együtt sztöchiometrikus arányban hozzáadagoltuk.
A beadagolást analóg módon, számláló és rotaméter közbeiktatásával folytattuk oly módon, hogy ugyanabban az időtartamban, melyben mindig 40 dm3 DAK-ot fecs3
HU 208 299 Β kendeztünk be, 7,5 dm3 vizet is bevezettünk. A víz tömege e közben az előre meghatározott értékkel szemben legfeljebb csak ±3 dm3-rel ingadozott az előre meghatározott értékkel szemben. Ezt a körülményt folyamatosan ellenőriztük. A 30 dm3 DAK-fölösleget a reakció végéig fenntartottuk. Kb. 7 óra elteltével a 2510 dm3 DÁK teljes mennyiségét (beleértve az előre beadagolt 30 dm3-t) 490 dm3 vízzel átalakítottuk. A teljes átalakításhoz még 50 dm3 vizet adagoltunk utána és az elegyet 15 percig keverjük. Az ezt követő vákuumdesztilláció során 3390 kg diklór-ecetsavat kaptunk.
Claims (3)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás 18 és 200 közötti molekulatömegű hidroxivegyületek átalakítására karbonsav-halogenidde\, azzal jellemezve, hogy az átalakításhoz szükséges karbonsav-halogenid 5-20 mól%-át előre beadagoljuk a reakcióedénybe, a maradék savhalogenidet és hidroxivegyületet közel sztöchiometrikus arányban fokozatosan bevezetjük, végül az utánadagolandó karbonsav-halogenid elhasználása után a reakcióedényben maradt karbonsav-halogenidet a hidroxivegyülettel átalakítjuk, a hidroxivegyületet a karbonsav-halogenid össztömegére számítva 105-120 mól% tömegben alkalmazzuk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 18 és 200 közötti molekulatömegű hidroxivegyületként vizet vagy 1-2 szénatomos alifás alkoholt alkalmazunk.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy karbonsav-halogén idként 2-6 szénatomos alifás halogén-karbonsav kloridját alkalmazzuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4003014A DE4003014A1 (de) | 1990-02-02 | 1990-02-02 | Verfahren zur umsetzung einer niedermolekularen hydroxiverbindung mit einem carbonsaeurehalogenid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT61262A HUT61262A (en) | 1992-12-28 |
| HU208299B true HU208299B (en) | 1993-09-28 |
Family
ID=6399236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU922503A HU208299B (en) | 1990-02-02 | 1991-01-24 | Process for reacting hydroxy compounds of small molecular weight with carboxylic acid halogenide |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5292928A (hu) |
| EP (1) | EP0513055B1 (hu) |
| JP (1) | JPH05504135A (hu) |
| DE (2) | DE4003014A1 (hu) |
| DK (1) | DK0513055T3 (hu) |
| ES (1) | ES2063489T3 (hu) |
| HU (1) | HU208299B (hu) |
| IE (1) | IE64775B1 (hu) |
| PT (1) | PT96648A (hu) |
| WO (1) | WO1991011423A1 (hu) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4339208A1 (de) * | 1993-11-17 | 1995-05-18 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Fluorbenzoesäurealkylestern in hoher Reinheit und Ausbeute |
| SE9901712D0 (sv) | 1999-05-11 | 1999-05-11 | Astra Ab | New process |
| KR20030071870A (ko) * | 2001-01-30 | 2003-09-06 | 아이시스 파마수티컬즈 인코포레이티드 | 디클로로아세트산에서 클로랄 하이드레이트의 검출 방법 |
| US7169916B2 (en) * | 2002-04-01 | 2007-01-30 | Isis Pharmaceuticals, Inc. | Chloral-free DCA in oligonucleotide synthesis |
| CN103145543B (zh) * | 2007-12-07 | 2015-07-01 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 含三环癸烷骨架的萘酚化合物和酯化合物及其制备方法 |
| JP5521625B2 (ja) * | 2010-02-22 | 2014-06-18 | セントラル硝子株式会社 | ジフルオロ酢酸エステルの製造方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE835888C (de) * | 1950-06-22 | 1952-04-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Derivaten der Buttersaeure |
| BE759704A (fr) * | 1969-12-02 | 1971-05-17 | Progil | Procede de preparation d'acides alpha omega dibromes ou de leurs ester |
| SU707908A1 (ru) * | 1977-07-05 | 1980-01-05 | Предприятие П/Я Г-4684 | Способ получени ароматических эфиров хлоркарбоновой кислот |
| EP0004957A3 (de) * | 1978-04-26 | 1980-04-16 | Ciba-Geigy Ag | Stoffzusammensetzungen und Verwendung von chlorierten Derivaten der Buttersäure als Schmiermittelzusätze |
-
1990
- 1990-02-02 DE DE4003014A patent/DE4003014A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-01-24 US US07/917,050 patent/US5292928A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-01-24 JP JP3503085A patent/JPH05504135A/ja active Pending
- 1991-01-24 EP EP91902698A patent/EP0513055B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-24 ES ES91902698T patent/ES2063489T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-24 DK DK91902698.9T patent/DK0513055T3/da active
- 1991-01-24 DE DE59102848T patent/DE59102848D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-01-24 HU HU922503A patent/HU208299B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-01-24 WO PCT/EP1991/000131 patent/WO1991011423A1/de active IP Right Grant
- 1991-02-01 PT PT96648A patent/PT96648A/pt unknown
- 1991-02-01 IE IE36191A patent/IE64775B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5292928A (en) | 1994-03-08 |
| HUT61262A (en) | 1992-12-28 |
| EP0513055A1 (de) | 1992-11-19 |
| DK0513055T3 (da) | 1995-02-13 |
| WO1991011423A1 (de) | 1991-08-08 |
| DE4003014A1 (de) | 1991-08-08 |
| IE910361A1 (en) | 1991-08-14 |
| ES2063489T3 (es) | 1995-01-01 |
| PT96648A (pt) | 1991-10-31 |
| IE64775B1 (en) | 1995-09-06 |
| JPH05504135A (ja) | 1993-07-01 |
| EP0513055B1 (de) | 1994-09-07 |
| DE59102848D1 (de) | 1994-10-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU208299B (en) | Process for reacting hydroxy compounds of small molecular weight with carboxylic acid halogenide | |
| WO1994024086A1 (en) | Process for producing 2-fluoroisobutyric acid or ester thereof | |
| US5087757A (en) | Preparation of alkylthioethylamine salts | |
| US7253247B2 (en) | Method of making aromatic dihydroxy diacid dihalides and precipitates resulting therefrom | |
| EP0419795B1 (en) | 2,4-pentanedione-1,5-disulfonic acid and method for preparing the same | |
| JPH0522694B2 (hu) | ||
| JPS6114144B2 (hu) | ||
| JPS63130559A (ja) | 芳香族化合物の側鎖の光塩素化 | |
| USRE38314E1 (en) | Process for the preparation of the herbicide ethyl α-2-dichloro-5-[4-(difluoromethyl)-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl]-4-fluorobenzenepropanoate | |
| JP2755530B2 (ja) | 含フッ素アルコールの製造方法 | |
| EP0813515A1 (en) | Process for the preparation of esters of stilbenedicarboxylic acid | |
| JP3326215B2 (ja) | 還元的脱ハロゲン化法 | |
| JP4363780B2 (ja) | １−フェニルピラゾリン−３−カルボン酸誘導体の製造法 | |
| US3686280A (en) | Process of preparing aliphatic monofunctional oximes | |
| JP2003516375A (ja) | ｏ−クロロメチルベンゾイルクロリドの製造方法 | |
| JPH09176086A (ja) | ２−（ｐ−ハロメチルフェニル）プロピオン酸またはそのエステルの製造方法 | |
| JPS62223141A (ja) | アリルエ−テル類の製法 | |
| US5162572A (en) | Process for preparation of nitroacetate | |
| KR970011706B1 (ko) | 아세트산의 아릴 에스테르 제조방법 | |
| SU438639A1 (ru) | Способ получени -хлорпропионовой кислоты | |
| JP6766459B2 (ja) | カルボン酸エステルの製造方法 | |
| KR100249269B1 (ko) | 2-하이드록시 에틸메타아크릴레이트의 제조방법 | |
| JP3192975B2 (ja) | ハロゲン化ベンゼンの製造方法 | |
| US3029289A (en) | Process for preparing pentamethylcyclopentaphosphine | |
| JPH0522693B2 (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |