HU207644B - Herbicide composition containing triazine- and pyrimidine-derivatives as active components and process for producing these compounds - Google Patents

Herbicide composition containing triazine- and pyrimidine-derivatives as active components and process for producing these compounds Download PDF

Info

Publication number
HU207644B
HU207644B HU903278A HU327890A HU207644B HU 207644 B HU207644 B HU 207644B HU 903278 A HU903278 A HU 903278A HU 327890 A HU327890 A HU 327890A HU 207644 B HU207644 B HU 207644B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
group
alkyl
formula
optionally substituted
alkoxy
Prior art date
Application number
HU903278A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT54278A (en
HU903278D0 (en
Inventor
William John Hopwood
David Phillip Astles
Andrew Flood
Alastair Mcarthur
Trevor William Newton
John Eric Spencer
Calum David Hunter
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of HU903278D0 publication Critical patent/HU903278D0/hu
Publication of HUT54278A publication Critical patent/HUT54278A/hu
Publication of HU207644B publication Critical patent/HU207644B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/60—Three or more oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/16—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom
    • C07D251/20—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to only one ring carbon atom with no nitrogen atoms directly attached to a ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/30—Only oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/42—One nitrogen atom
    • C07D251/46—One nitrogen atom with oxygen or sulfur atoms attached to the two other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként triazin- vagy pirimidin-származékot tartalmazó herbicid szer és eljárás a vegyületek előállítására.
A gyakorlatban egy sor herbicid és növény növekedésszabályozó hatású pirimidin- és triazin-származék ismert.
A 109 170 számú NDK-beli szabadalmi leírás szubsztituált pirimidin-származékokat ismertet, amelyek növekedésszabályozó hatással rendelkeznek, például elősegítik a gyökérképződést és a növekedést, megkönnyítik a gyümölcs leszakítását, és elősegítik a törpenövekedést.
A 2,4,6-helyzetben szubsztituált 1,3,5-triazin-gyűrűt tartalmazó herbicid hatóanyagok közismertek, példaként említhető a 814 947 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás, amely 6-klór-l,3,5-triazin-2,4-diamint tartalmazó herbicidkészítményeket ismertet, valamint az 1 132 306 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás, amely 6-helyzetben szubsztituált l,3,5-triazin-2,4-diamin-származékokat ismertet, ahol az aminocsoportok egyike ciano-alkil-amino-csoporttal szubsztituálva van.
Herbicid és fungicid hatású 2-helyzetben szubsztituált 4,6-diklór-l,3,5-triazin-származékokat ismertet H. Koopman és munkatársai; Rec. Trav. Chim. 78, 967 (1959). Mintegy hatvanegy vegyületet állítottak elő, és vizsgáltak, többek között a metil-2-(4,6-diklór-l,3,5triazin-2-il)-oxi-2-metil-ecetsavat. A vizsgálatok szerint a legnagyobb hatással azok a 2-alkoxi- és 2-alkiltio4,6-diklór-l,3,5-triazin-származékok rendelkeznek, amelyek az alkilcsoportban 3-6 szénatomot tartalmaznak, a megfelelő és alkilcsoportjukon szubsztituált vegyületek hatása közel azonos, míg a 2-aril-oxi- és 2aril-tio-diklór-triazinok általában nem rendelkeznek fitotoxikus hatással. Szabdaföldi kísérletekben először a 2-butoxi- és 2-butil-tio-diklór-triazin-származékot vizsgálták, a többi rokon 2-alkoxi- és 2-alkil-tio-klórtriazin-vegyület vizsgálatát a Rec. Trav. Chim. 79, 83, (1960) ismerteti.
A 038 138 számú európai szabadalmi leírás etil-2[(4-amino-6-metil-l,3,5-triazin-2-il)-oxi]-propionát herbicid hatású szulfonamidokkal történő együttes alkalmazását ismerteti, de a triazin-származékkal és rokon vegyületekkel kapcsolatban biológiai hatásról nem tesz említést.
Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű 2-helyzetben szubsztituált metoxicsoportot tartalmazó triazin- vagy pirimidin-származékok, a képletben A jelentése nitrogénatom vagy -CR5- általános képletű csoport, ahol R5 jelentése hidrogénatom,
R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1—4 szénatomos alkoxicsoport, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport vagy alkilrészeiben 1-4 szénatomos mono- vagy dialkil-amino-csoport,
R jelentése (a) általános képletű csoport, ahol
R3 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, alkilrészében 1-4 szénatomos alkiltio-alkil-csoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, tienilcsoport, alkilrészeiben 1-2 szénatomos fenil-alkil-csoport, adott fenilcsoport, amely esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos halogénalkil-csoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxikarbonil-csoporttal szubsztituálva lehet, valamint -COR5’ általános képletű csoport, ahol R5’jelentése hidroxilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport vagy alkilrészeiben 1-4 szénatomos dialkil-amino-csoport,
R4 jelentése -COR6 általános képletű csoport, ahol
R6 jelentése hidroxilcsoport, 2-6 szénatomos alkiniloxicsoport, 1-8 szénatomos alkoxicsoport, amely adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal, adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoporttal, tienilcsoporttal, furanilcsoporttal vagy tetrahidro-furanil-csoporttal szubsztituálva lehet, valamint 1^4 szénatomos alkiltio-csoport, fenil-tio-csoport, alkilrészeiben 14 szénatomos dialkil-iminoxi-csoport vagy aminocsoport, amely adott esetben 1-4 szénatomos dialkil-amino-csoporttal vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált fenilcsoporttal szubsztituálva lehet, hidrazidocsoport, vagy fenoxicsoport, amely fenilrészében adott esetben nitrocsoporttal, hidroxi-metil-csoporttal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy (c) képletű csoporttal szubsztituálva lehet, vagy
R jelentése (b) általános képletű csoport, ahol
R4’ jelentése karboxilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport,
R9 jelentése hidrogénatom,
R10 jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, azzal a megszorítással, hogy R! és/vagy R2 jelentése klóratomtól eltérő, ha A jelentése nitrogénatom, valamint ezek szervetlen és szerves kationnal képzett karbonsav-sói kiváló herbicid hatással rendelkeznek.
Az alkil- vagy alkinilcsoport lehet egyenes vagy elágazó szénláncú, az alkilcsoport általában 1-8 szénatomos, előnyösen 1-6 szénatomos, elsősorban 1-4 szénatomos. Az alkinilcsoport általában 2-6 szénatomos, előnyösen 2-4 szénatomos. A cikloalkilcsoport általában 3-8 szénatomos.
A halogénatom általában fluor-, klór- vagy brómatom.
Az (I) általános képletű vegyületek karbonsav-sóiban szervetlen kationként alkalmazhatók alkálifémek, alkáli-földfémek, például nátrium, kálium, kalcium és magnézium, valamint átmeneti fémek, például réz, míg szerves kationként alkalmazhatók alkil-ammóniumvagy alkil-szulfónium-kationok. Karbonsav-sóként előnyös a nátriumsó.
A előnyös jelentése nitrogénatom -CH-csoport.
R1 és R2 előnyös jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 11
HU 207 644 Β szénatomos alkil-tio-csoport, 1^4 szénatomos alkilamino-csoport vagy alkilrészeiben 1-4 szénatomos dialkil-amino-csoport, ezen belül elsősorban klóratom, metil-, metoxi-, metil-tio-, metil-amino- vagy dimetilamino-csoport.
R jelentése valamely (a) vagy (b) általános képletű csoport. Ez utóbbiban R9 és R10 közül az egyik jelentése hidrogénatom, a másik jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, előnyösen metilcsoport. R előnyös jelentése -CHR3R4 általános képletű csoport.
R3 előnyös jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, alkilrészeiben 1-4 szénatomos alkil-tio-alkil-csoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, alkilrészeiben 1-2 szénatomos fenil-alkil-csoport vagy fenilcsoport. R3 különösen előnyös jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, alkilrészeiben 1-4 szénatomos alkil-tio-alkil-csoport, ciklohexilcsoport, benzilcsoport, fenilcsoport, amely adott esetben egy vagy több halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituálva lehet, tienilcsoport, karboxilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-karbonil-csoport, vagy alkilrészeiben 1-4 szénatomos dialkil-karbamoil-csoport.
R3 előnyös jelentése ezen belül 2-6 szénatomos alkilcsoport, elsősorban 2-4 szénatomos alkilcsoport, benzilcsoport és szubsztituálatlan fenilcsoport, például izopropilcsoport, n-propilcsoport, izobutilcsoport, nbutilcsoport, szek-butilcsoport, terc-butilcsoport, benzilcsoport vagy fenilcsoport.
R4 előnyös jelentése -COR6 általános képletű csoport, ahol R6 jelentése hidroxilcsoport, adott esetben szubsztituált 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 2-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport, 1-4 szénatomos alkil-tiocsoport, fenoxicsoport, fenil-tio-csoport, alkilrészeiben 1-4 dialkil-iminoxi-csoport vagy aminocsoport.
R4 különösen előnyös jelentése -COR6 általános képletű csoport, ahol R6 jelentése hidroxilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, amely adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkoxiesoporttal, szubsztituálva lehet, 1^1 szénatomos alkil-tio-csoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-csoport, fenoxicsoport, amely adott esetben egy vagy több 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, nitrocsoporttal vagy hidroxi-metil-csoporttal szubsztituálva lehet, fenil-tio-csoport, aminocsoport, vagy alkilrészében 1-4 szénatomos dialkü-amino-csoport. Az R6 jelentésébe eső fenoxicsoport műrészében (c) képletű csoporttal szubsztituálva lehet.
R4 előnyös jelentése ezen belül -COR6 általános képletű csoport, ahol R6 jelentése hidroxilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport.
Az R3 jelentésében hidrogénatomtól eltérő (I) általános képletű vegyületek aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, és így különböző szteroizomer formákban fordulhatnak elő. Az oltalmi kör kiterjed az egyes izomerformákra, valamint ezek tetszőleges elegyeire. így az (IA) általános képletű vegyületek R- és S-enantiomerjeire, ahol R3 jelentése hidrogénatomtól eltérő, valamint ezek elegyeire.
Az (I) általános képletű vegyületek a találmány értelmében előállíthatok, ha
a) egy (Π) általános képletű vegyületet, a képletben
R1, R2 és Ajelentése a fenti,
L jelentése lehasadó csoport, egy (ΙΠ) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben
R3 és R4 jelentése a fenti, vagy
b) az A helyén -CR5- általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállításához egy (IV) általános képletű vegyületet, a képletben R1, R2 és R5 jelentése a fenti, egy (V) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben
R3 és R4 jelentése a fenti,
X jelentése lehasadó csoport és a kapott (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben más (I) általános képletű vegyületté alakítjuk, vagy az (I) általános képletű karbonsavat sóvá alakítjuk, vagy az (I) általános képletű karbonsav sóját szabad savvá vagy más sóvá alakítjuk.
A lehasadó csoport bármely olyan csoport lehet, amely a reakciókörülmények között lehasad a kiindulási anyagról, és így elősegíti a megfelelő helyen történő reagálást.
L előnyös jelentése halogénatom, például bróm-, klór- vagy jódatom, valamint pirimidin-származékok esetében alkán-szulfonil-csoport, például metán-szulfonil-csoport.
X előnyös jelentése halogénatom vagy szulfoniloxi-csoport, például metán-szulfonil-oxi-csoport vagy tozil-oxi-csoport. A halogénatom lehet klór-, brómvagy jódatom. X különösen előnyös jelentése brómatom.
Az a) és b) eljárás során előnyösen lúgos körülmények között dolgozunk. Ehhez alkalmazható például alkálifém-hibrid, így nátrium- vagy kálium-hibrid, alkáliföldfém-hibrid, így kalcium-hibrid, alkálifém-karbonát vagy hidrogén-karbonát, így nátrium- vagy kálium-karbonát vagy nátrium-hidrogén-karbonát, alkálifém-alkoxid, így kálium-terc-butoxid, alkálifém-hidroxid, így nátrium- vagy kálium-hidroxid, vagy tercieramin, így trietilamin, pirimidin vagy 1,8-diaza-biciklo[5,4,0]undec-7-én.
Az a) és b) eljárást előnyösen inért szerves oldószerben valósítjuk meg. Oldószerként alkalmazhatók például szénhidrogének, így benzol vagy toluol, klórozott szénhidrogének, így diklór-metán vagy kloroform, alkoholok, így metanol vagy etanol, éterek, így dietiléter, tetrahidrofurán vagy 1,4-dioxán, ketonok, így aceton vagy metil-etil-keton, észterek, így etil-acetát, valamint aprotikus, poláros oldószerek, így dimetil-formamid, dimetil-acetamid vagy dimetil-szulfoxid, továbbá nitrilek, így acetonitril vagy víz, amelyet általában az alkalmazott lúg figyelembevételével választunk ki.
Az a) és<b) eljárások alkalmasak az R jelentésében mindkét csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására. Az R helyén (b) általános képle3
HU 207 644 Β tű csoportot tartalmazó vegyületek előállításához előnyösen R3 jelentésében -CR9R10 általános képletű alk1-enil-csoportot tartalmazó (Hl) vagy (V) általános képletű vegyületet alkalmazunk - a képletben R9 jelentése hidrogénatom és R10 jelentése 1-4 szénatomos alkil-csoport. Ebben az esetben az R3 csoportot hordozó szénatomon további hidrogénatom nem található.
A két eljárás megvalósítható széles reakcióhőmérséklet között, például O’C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten.
A (II) és (IH) általános képletű kiindulási anyag mennyisége széles határok között változtatható, előnyösen 0,1-10 mól (Π) általános képletű vegyületet alkalmazunk 1 mól (ΠΓ) általános képletű vegyületre számolva. Ezen belül a kiindulási vegyületeket előnyösen ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk.
Ugyanígy, a (IV) és (V) általános képletű vegyületek mennyisége széles határok között változtatható, előnyösen 0,1-10 mól (IV) általános képletű vegyületet alkalmazunk 1 mól (V) általános képletű vegyületre számolva, ezeket előnyösen ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk.
Az (I) általános képletű enantiomerek előállíthatok a megfelelő optikailag aktív (IH) vagy (V) általános képletű enantiomer felhasználásával, vagy a kapott optikai izomerelegy rezol válásával. Az R3 helyén arilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű enantiomerek előállítása során előnyösen valamely, optikailag aktív (ΠΙ) vagy (V) általános képletű savat alkalmazunk, vagyis ahol R4 jelentése -COOH csoport, és a kapott optikailag aktív (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben a megfelelő észter-származékká alakítjuk.
Az a) vagy b) eljárással kapott (I) általános képletű vegyületek kívánt esetben más (I) általános képletű vegyületté alakíthatók szakember számára ismert módon. így például az R1 és/vagy R2 helyén halogénatomot, előnyösen klóratomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek nukleofil cserével megfelelő származékká például aminnal, így dimetil-aminnal reagáltatva az R1 és/vagy R2 helyén szubsztituált aminocsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet kapjuk. Az R1 és/vagy R2 helyén halogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek továbbá alkil-tiocsoportoí tartalmazó szerves fémvegyülettel, például nátrium-metán-tioláttal megfelelő R1 és/vagy R2 helyén alkil-tio-csoportot, így metil-tio-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületté alakíthatók, vagy R1 és/vagy R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületté hidrogénezhetek. Az R4 helyén észter-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek a szokásos módon a megfelelő savvá hidrolizálhatók. (I) általános képletű sav előállításához eljárhatunk úgy is, hogy a megfelelő észtert, így benzil-észtert hidrogénezünk.
A sav-só konverziót a szokásos módon végezzük.
A kapott (I) általános képletű vegyületek kívánt esetben izolálhatok, és a szokásos módon tisztíthatok.
A kiindulási anyagként alkalmazott (Π) általános képletű triazin-származékok, vagyis az A helyén nitrogénatomot tartalmazó (Π) általános képletű vegyületek ismertek vagy szokásos módon előállíthatók. így például ezek a vegyületek előállíthatok 2,4,6-triklór-triazinból [Dudley és munkatársai: J. Am. Chem. Soc., 73, 2986, (1951); Koopman és munkatársai: Rec. Trav. Chim., 79, 83, (1960); Hirt és munkatársai: Helv. Chim. Acta, 33, 1365, (1950); Köbe és munkatársai: Monatshefte für Chemie, 101, 724, (1970) és Ross és munkatársai: 3 316 263 számú USA-beli szabadalmi leírás].
A (Π) és (IV) általános képletű pirimidin-származékok a szokásos módon előállíthatók (Heterocyclic Compounds, 16, „The Pyrimidines”, D. J. Brown, Interscience, 1962).
A (ΙΠ) általános képletű kiindulási anyagok ismertek vagy a szokásos módon előállíthatók. Az R helyén arilcsoportot tartalmazó vegyületek előállíthatók például, ha a megfelelő R3CHO általános képletű aldehidet cianiddal, például kálium-cianiddal vagy trimetilszilil-cianiddal reagáltatjuk, majd cink-jodiddal vagy nátrium-biszulfiddal kezeljük, és a cianocsoportot R4 csoporttá alakítjuk [Schnur és Morville: J. Med. Chem. 29, 770 (1986); 4 537 623 számú USA-beli szabadalmi leírás]. Az R3 helyén alkilcsoportot tartalmazó vegyületek előállíthatók például a megfelelő aminosavból kiindulva két lépésben [Kolasa és Miller: J. Org. Chem. 52, 4978 (1987)].
Az (V) általános képletű vegyületek a szokásos módon előállíthatók, például a megfelelő vegyület halogénezésével [Epstein és munkatársai: J. Med. Chem., 24,481,(1981)].
Az (I) általános képletű vegyületek erős herbicid, ezen belül széles körű pre- és poszt-emergens hatással rendelkeznek nemkívánatos gyomok ellen.
A találmány szerinti herbicid készítmények az (I) általános képletű hatóanyag mellett megfelelő hordozóanyagot és kívánt esetben felületaktív anyagot tartalmaznak.
Az alkalmazás során a találmány szerinti herbicid készítményt a kezelt gyom életterébe, vagyis a növényre vagy a talajba juttatjuk.
Az új hatóanyag dózisa általában 0,01-10 kg/ha, előnyösen 0,05-4 kg/ha.
A találmány szerinti készítményekben hordozóként bármely olyan anyag felhasználható, amellyel a hatóanyag megfelelő készítménnyé alakítható. Hordozóként előnyösen alkalmazhatók szilárd vagy folyékony anyagok, például cseppfolyósított gázok is.
A találmány szerinti készítmény előnyösen 0,595 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
Szilárd hordozóanyagként alkalmazhatók természetes és szintetikus anyagok és szilikátok, például természetes szilikátok, így diatomaföld, magnéziumszilikát, például talkum, magnézium-alumínium-szilikát, például attapulgit és vermikulit, alumínium-szilikát, így kaolinit, montmorillonit, és csillám, kalcium-karbonát, kalcium-szulfát, ammónium-szulfát, szintetikus hidrát-szilikon-oxidok és szintetikus kalcium- vagy alumínium-szilikátok, megfelelő elemek, így szén vagy kén, természetes vagy szintetikus gyanták, például kumaringyanta, polivinil-klorid és sztiroí polimerek és kopolimerek, szilárd poliklórfenolok,
HU 207 644 Β bitumen, viaszok, és szilárd műtrágyák, például szuperfoszfát.
Folyékony hordozóanyagként alkalmazható víz, alkohol, például izopropanol és glikol, keton, például aceton, metil-etil-keton, metil-izobutil-keton és ciklohexanon, éter, aromás és aralifás szénhidrogén, így benzol, toluol és xilol, petróleum frakciók, például kerozin és könnyű ásványolaj, klórozott szénhidrogének, így széntetraklorid, perklór-etilén és triklór-etán, valamint ezek elegyei.
A mezőgazdasági készítményt gyakran koncentrált formában formázzuk és szállítjuk a felhasználás helyére, ahol alkalmazás előtt megfelelő koncentrációra hígítjuk. A hígítás folyamatának gyorsításához további adalékanyagként felületaktív anyagot alkalmazunk.
Felületaktív anyagként alkalmazhatók emulgeálószerek, diszpergálószerek és nedvesítőszerek, előnyösen nemionos vagy ionos felületaktív anyagok. Példaként említhető a poliakrilsav-nátrium- vagy -kalciumsó, lignit-szulfonsav-nátrium- vagy -kalciumsó, zsírsav vagy alifás aminok vagy amidok legalább 12 szénatomot tartalmazó etilénoxid- és/vagy propilénoxid-kondenzátuma, glicerol, szorbitol, szacharóz és pentaeritrol zsírsav-észtere, ezek etilénoxiddal és/vagy propilénoxiddal képzett kondenzátumai, zsíralkohol vagy alkil-fenol, például p-oktilfenol vagy p-oktilkrezol etilén-oxiddal és/vagy propilénoxiddal képzett kondenzátumai, a kondenzált termékek szulfátjai vagy szulfonátjai, alkáli- vagy alkáliföldfémsók, előnyösen legalább 10 szénatomos kénsav- vagy szulfonsav-észterek nátriumsói, például nátrium-lauril-szulfát, nátrium-szekunderalkil-szulfát, szulfonátozott kasztorolaj nátriumsőja és alkil-aril-szulfonátok nátriumsója, így dodecil-benzol-szulfonát nátriumsója, valamint etilénoxid polimeijei és etilénoxid-propilénoxid kopolimeqei.
A találmány szerinti készítményhez kívánt esetben további herbicid, fungicid vagy inszekticid hatású hatóanyagok is keverhetők.
A találmány tárgyát közelebbről az alábbi példákkal világíthatjuk meg anélkül, hogy az oltalmi kör a példákra korlátozódna.
I. példa
Metil-2-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-oxi-3-metil-butanoát
a) 2-Acetoxi-3-metil-butánsav
300 ml jégecetben elkeverünk 11,7 g (0,1 mól) dlvalint. Kevergetés közben hozzáadunk 13,8 g nátriumnitritet egy óra alatt, miközben a reakcióelegyet vízfürdőn szobahőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet ezután egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd az ecetsavat eltávolítjuk, majd a maradékot 50 ml vízzel elegyítjük. Dietil-éterrel extraháljuk, majd a szerves fázist vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és az étert lepároljuk. így 12,2 g cím szerinti vegyületet kapunk színtelen olaj formájában.
b) Metil-2-hidroxi-3-metil-butanoát
II, 2 g (0,09 mól) a) szerinti terméket 160 ml abszolút metanolban felveszünk, és -40 ”C hőmérsékletre hűtjük. 30 perc alatt kevertetés közben ezen a hőmérsékleten 5,7 ml (0,099 mól) tionil-kloridot adagolunk hozzá, majd egy éjszaka alatt hagyjuk szobahőmérsékletűre melegedni. Ezután szárazra pároljuk, és így 7,7 g (65%) cím szerinti vegyületet kapunk olaj formájában.
c) Metil-2-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-oxi-3-metilbutanoát
1,5 g b) szerinti terméket és 2,11 g (0,011 mól) 4,6dimetil-2-metán-szulfonil-pirimidint 20 ml acetonban oldunk. Hozzáadunk 1,6 kálium-karbonátot és 4 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A reakció előrehaladását vékonyréteg kromatográfiásan ellenőrizzük, majd a reakcióelegyet szárazra pároljuk, és a maradékot 10 ml vízben felvesszük. Az elegyet klorofommal extraháljuk, az extraktumot vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, és az oldószert eltávolítjuk. Az olajos maradékot etil-acetát/hexán 1:1 eleggyel flash komatográfiásan tisztítva 1,1 g (42%) cím szerinti vegyületet kapunk színtelen olaj formájában.
Elemalanízis:
számított: C 60,5% H 7,6% N 11,8% talált: C 60,3% H 7,9% N11,7%
NMR (CDC13, δ ppm): 6,65 (IH, s), 5,01 (IH, d), 3,7 (3H, s), 2,46 (6H, s), 2,40 (IH, m), 1,10 (6H, dd).
2. példa
2-(4,6-Dimetil-pirimidin-2-il)-oxi-3-metil-butánsav
0,8 g (3,36 mmól) 1. példa szerinti butanoátot 8 ml abszolút metanolban oldunk, majd 8 ml 10 téifogat%os vizes nátrium-hidroxid oldattal elegyítjük. A reakcióelegyet egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, melynek során a reakció előrehaladását vékonyréteg kromatográfiásan ellenőrizzük. A metanolt eltávolítjuk, és a maradékot 5 ml vízzel elegyítjük. Hűtés közben koncentrált sósavval pH = 2 értékre állítjuk, majd kloroformmal kétszer extraháljuk. Az extraktumot vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A kapott 0,7 g olajos szilárd anyagot 5 ml dietil-éterrel eldörzsölve 0,5 g (66%) színtelen szilárd terméket kapunk. Olvadáspont: 131,8 °C.
Elemanalízis:
számított: C 58,9% H 7,1% N 12,5% talált: C 59,1% H 7,2% N 12,7%
3. példa
Metil-2-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-oxi-2-fenilacetát
4,3 g (20 mmól) 4,6-dimetoxi-2-metán-szulfonilpirimidin, 3,3 g (20 mmól) mandulasav-metil-észter és 2,76 g (20 mmól) kálium-karbonát 100 ml metil-etilketonban felvett elegyét 3 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószer bepárlása után a maradékot 200 ml vízzel hígítjuk, és akiváló csapadékot szűrjük, és szántjuk. így 5,02 g (83%) cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspont: 100,6 °C.
Elemanalízis:
számított: C 59,2% H 5,3% N 9,2% talált: C 58,6% H 5,3% N 9,3%
HU 207 644 Β
4. példa
2-(4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il)-oxi-2-fenil-ecetsav
1,22 (4 mmól) 3. példa szerinti vegyület és 0,16 g (4 mmól) nátrium-hidroxid 20 ml metanolban felvett elegyét 2 órán keresztül 0 °C hőmérsékleten és egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. A reakció előrehaladását vékonyréteg-kromatográfiásan követjük. Ezután a metanolt vákuumban bepároljuk, a maradékot 50 ml vízzel hígítjuk, a vizes fázist hígított sósavval enyhén megsavanyítjuk, és a csapadékot szűrjük, és szárítjuk. Etil-acetát/hexán elegyből átkristályosítva 0,65 g (56%) cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspont: 159,0 °C.
Elemanalízis:
számított: C 57,9% H 4,8% N 9,7% talált: C 58,4% H 4,9% N 10,0%
5. példa
Metil-2-(4,6-dimetaxi-],3,5-triazin-2-il)-oxi-3-metil-butanoát
2,00 g (0,011 mól) 2-klór-4,6-dimetoxi-triazin, 1,5 g metil-2-hidroxi-3-metil-butanoát, 1,73 g (0,013 mól) kálium-karbonát és 50 ml metil-etil-keton elegyét egy éjszakán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A reakció előrehaladását vékonyréteg-kromatográfiásan követjük, majd a nátrium-karbonátot kiszűrjük, és az oldószert eltávolítjuk. így 2,38 g sárga szilárd anyagot kapunk, amelyet flash kromatográfiásan tisztítunk. így 1,93 g (65%) cím szerinti vegyületet kapunk halványsárga olaj formájában.
Elemanalízis:
számított: C 48,7% H 6,3% N 15,5% talált: C 47,1% H 5,8% N 17,0%.
NMR (CDC13, δ ppm): 5,08 (IH, d), 3,98 (6H, s), 3,72 (3H, s), 2,30 (IH, m), 1,07 (6H, dd).
6. példa
Etil-2-(4,6-dimetoxi-tríazin-2-il)-oxi-2-fenil-acetát
1,75 g 2-klór-4,6-dimetoxi-triazin, 1,8 g mandulasav-etil-észter és 1,5 g kálium-karbonát 75 ml metiletil-ketonban felvett elegyét egy éjszakán keresztül visszafolyatás közben kevertetjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, bepároljuk, és a maradékot vízre öntjük. A csapadékot szűrjük, vízzel mossuk, és szárítjuk. így 2,6 g (81,5%) cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspont: 92 °C.
Elemanalízis:
számított: C 56,4% H 5,4% N 13,2% talált: C 57,0% H 5,4% N 13,0%
7. példa
Etil-2-(4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-oxi-acetát g (0,08 mól) 2-hidroxi-4,6-dimetil-pirimidint 150 ml dimetil-formamidban oldunk, majd 13,5 g (0,08 mól) etilbróm-acetátot és azután 11,1 g káliumkarbonátot adunk hozzá. A reakcióelegyet egy éjszakán keresztül visszafolyatás közben forraljuk, majd a csapadékot szűrjük, az oldószert a szűrletről eltávolítjuk, a kapott olajos nyersterméket flash kromatográfiásan tisztítjuk. így 4,5 g cím szerinti vegyületet kapunk vörös színű olaj formájában.
Elemanalízis:
számított: C 57,1% H 6,7% N 13,3% talált: C 56,9% H 6,9% N 13,0%
NMR (CDC13 δ ppm): 6,68 (IH, s), 4,87 (2H, s), 4,20 (2H, q), 2,37 (6H, s), 1,22 (3H, t).
8. példa
2-(4,6-DÍmetil-pirimidiii-2-il)-oxi-ecetsav g (9,5 mmól) 7. példa szerinti etilésztert 20 ml etanolban oldunk. Hozzáadunk 25 ml 10 térfogat%-os vizes nátrium-hidroxid oldatot, és 4 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A reakció előrehaladását vékonyréteg-kromatográfiásan ellenőrizzük, majd az etanolt eltávolítjuk, a vizes maradékot lehűtjük, Ph = 2 értékre állítjuk, és a terméket kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízmentes nátrium-szulfáton szántva, majd bepárolva 0,6 g (35%) cím szerinti vegyületet kapunk vöröses olaj formájában, amely állás közben kristályosodik. Olvadáspont: 72 “C.
Elemanalízis:
számított: C 52,7% H 5,5% N 15,4% talált: C 48,6% H 5,6% N 13,4%
NME (CDC13, δ ppm): 6,70 (IH, s), 6,51 (IH, széles s),
4,93 (2H, s), 2,48 (6H, s).
9. példa
Etil-2-(4,6-dimetil-pirimiditi-2-il-oxi)-2-fenil-acetát
5.60 g (50 mmól) 2-hidroxi-4,6-dimetil-pirimidin, 12,15 g (50 mmól) etil-2-bróm-2-fenil-acetát és 6,90 g (50 mmól) kálium-karbonát 250 ml metil-etil-ketonban felvett elegyét egy éjszakán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert eltávolítjuk, a maradékot vízzel elegyítjük, és dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumot vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A nyersterméket flash kromatográfiásan tisztítva 4,8 g (34%) cím szerinti vegyületet kapunk olaj formájában.
Elemanalízis:
számított: C 67,1% H 6,3% N 9,8% talált: C 67,4% H 6,5% N 9,4%
10. példa
2-(4,6-Dimetil-pirimidin-2-il)-oxi-2-fenil-ecetsav
3.60 g (12 mmól) 9. példa szerinti etil-észtert elegyítünk 0,504 g (12,6 mmól) nátrium-hidroxid 20 ml etanol és 20 ml vízben felvett és 0 °C hőmérsékletre lehűtött, és kevertetett oldatához. A reakcióelegyet 2-3 órán keresztül ezen a hőmérsékleten kevertetjük, majd hagyjuk fokozatosan szobahőmérsékletűre melegedni, és egy éjszakán keresztül kevertetjük. Ezután mintegy 300 ml vízzel hígítjuk, sósavval enyhén megsavanyítjuk, és a csapadékot szűrjük, és szárítjuk. Hexán/etilacetátból átkristáiyosítva 2,4 g (74%) cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspont; 148,4 °C.
Elemanalízis:
számított: C 65,1%H 5,4% N 10,9% talált: C 64,7% H 5,5% N 11,5%
HU 207 644 Β
11. példa
2-(4,6-Dimetoxi-triazin-2-il)-oxi-2-fenil-ecetsav 1,22 g (4,0 mmól) metil-2-(4,6-dimetoxi-triazin-2il)-oxi-2-fenil-acetátot (előállítás a 6. példában ismertetett etil-észterrel analóg módon) adagolunk 0,16 5 (4,0 mmól) nátrium-hidroxid 20 ml víz és 20 ml etanol elegyének felvett oldatához kevertetés közben. A reakcióelegyet 1 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk, amelynek során a reakció előrehaladását vékonyréteg-kromatográfiásan ellenőrizzük. A metanolt 10 vákuumban bepároljuk, a maradékot 50 ml vízzel hígítjuk, a kapott csapadékot szűrjük, mossuk, és szárítjuk. 0,73 g (63%) cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspont 128,2 °C.
Elemanalízis:
számított: C 53,6% H 4,5% N 14,4% talált: C 53,2% H 4,6% N 14,5%
12-163. példák
Az 1-11. példák szerint állíthatók elő a következő (Ta) általános képletű vegyületek. Kivételt képez a 159-162. példa, amelynél benzil-észterből (155-158. példa) indulunk ki, amelyet a szokásos szobahőmérsékleten palládium/szén katalizátoron etanol jelenlétében hidrogénezünk.
1. táblázat
Példa- szám A R1 R2 R3 R4 Op. (”C) Elemanalízis (számított, talált)
C H N
12 N OCH3 och3 c6h5 CO2CH3 91,5 55,1 4,9 13,8
55,5 4,9 13,8
13 CH ch3 ch3 2-C1CőH4 co2c2h5 72-75 59,9 5,3 8,7
58,9 5,2 8,4
14 N och3 och3 2-FC6H4 co2ch3 93 52,0 4,4 13,0
51,5 4,6 12,2
15 CH och3 och3 2-FC6H4 co2ch3 90-92 55,9 4,7 8,7
56,0 4,8 8,6
16 N och3 och3 3-CF3C6H4 co2ch3 olaj 48,3 3,8 11,3
48,7 4,0 11,1
17 CH och3 och3 3-CF3C6H4 co2ch3 96-99 51,6 4,1 7,5
51,5 4,1 7,7
18 CH ch3 ch3 2-(CO2CH3)C6H4 co2ch3 olaj 61,8 5,5 -
61,2 5,7 -
19 CH och3 och3 2,6-diClC6H3 co2ch3 169-170 48,3 3,8 7,5
48,7 3,9 7,4
20 CH och3 och3 ch2c6h5 co2ch3 olaj 60,4 5,7 8,8
60,3 5,8 8,7
21 N och3 och3 ch2c6h5 co2ch3 olaj 56,4 5,4 13,2
56,4 5,5 12,8
22 CH och3 och3 ch2c6h5 COOH 113,5 59,3 5,3 9,2
58,4 5,3 9,1
23 N och3 Cl ch2c6hs co2ch3 olaj 51,9 4,3 13,0
51,3 4,4 12,9
24 N och3 N(CH3)2 ch2c6h5 co2ch3 61-62 57,8 6,0 16,9
58,2 6,0 17,1
25 N och3 nhch3 ch2c6h5 co2ch3 62-64 56,6 5,7 17,6
56,0 5,7 17,8
26 N och3 sch3 ch2c6h5 co2ch3 - olaj 53,7 5,1 12,5
- - -
HU 207 644 Β
Példa- szám A R1 R2 R3 R4 Op. (°C) Elemanalízis (számított, talált)
C H N
27 CH Cl OCH3 QH5 CO2CH3 72,4 54,5 4,2 9,1
54,7 4,3 9,3
28 CH OCH3 sch3 c6h5 co2ch3 93,95 56,2 5,0 8,7
55,8 5,1 9,1
29 CH och3 och3 co2ch3 118-120 50,3 4,6 9,0
50,4 4,6 8,8
30 CH ch3 och3 c6h5 co2ch3 70,7 62,5 5,6 9,7
62,8 5,7 9,7
31 CH och3 och3 c6h5 COOH(S) 137-140 57,9 4,9 9,7
57,5 5,0 9,5
32 CH och3 och3 c6h5 COOH(R) 133 57,9 4,9 9,7
58,1 5,1 10,0
33 CH och3 och3 c6h5 COzCH3(S) 95 59,2 5,3 9,2
59,0 5,3 9,1
34 CH och3 och3 c6h5 CO2CH3(R) 92-94 59,2 5,3 9,2
59,4 5,4 9,1
35 CH ch3 ch3 c6h5 co2ch3 68,2 66,2 5,9 10,3
66,3 6,1 10,1
36 N och3 N(CH3)2 c6h5 co2ch3 103,5 56,6 5,7 17,6
56,7 5,8 17,5
37 CH och3 och3 c6h5 COCTNa+ 242-243 53,9 4,2 9,0
52,4 4,3 8,9
38 N och3 nhch3 c6h5 co2ch3 112,2 55,3 5,3 18,4
55,6 5,5 18,1
39 N N(CH3)2 ch3 c6h5 co2ch3 133,2 59,6 6,0 18,5
59,4 6,0 18,4
40 N ch3 och3 C6H5 co2ch3 72 58,1 5,2 14,5
59,0 5,2 14,7
41 CH ch3 ch3 ch3 co2ch3 olaj 57,1 6,7 13,3
- - -
42 CH ch3 ch3 ch3 COOH 117 55,1 6,1 14,3
46,5 6,3 14,3
43 CH ch3 ch3 c2h5 CO2CH3 olaj 58,9 7,1 12,5
58,7 7,2 12,0
44 CH ch3 ch3 c2h5 COOH 112,5 57,1 6,7 13,3
57,1 6,8 13,1
45 CH CH3 ch3 ÍC4H9 CO2CH3 olaj 61,9 7,9 11,1
63,3 8,3 10,7
46 CH ch3 ch3 ÍC4H9 COOH 111,9 60,5 7,6 11,8
59,7 7,5 12,2
47 CH ch3 ch3 SC4H9 CO2CH3 , olaj 61,9 7,9 11,1
58,9 7,8 9,7
HU 207 644 Β
Példa- szám A R1 R2 R3 R4 Op. (’C) Elemanalízis (számított, talált)
C H N
48 CH ch3 ch3 sc4h9 COOH 115,0 60,5 7,6 11,8
60,9 8,0 11,1
49 CH ch3 ch3 nC3H7 CO2CH3 olaj 60,5 7,5 11,8
58,8 7,4 11,2
50 CH ch3 ch3 tCz^Híj co2ch3 olaj 61,9 7,9 11,1
59,2 8,0 10,1
51 CH ch3 ch3 11C4H9 co2ch3 olaj 61,9 7,9 11,1
- - -
52 CH och3 och3 CH3 COOH 144 47,4 5,3 12,3
44,4 4,9 12,5
53 CH och3 och3 c2h5 COOH 122 49,6 5,8 11,6
47,6 5,9 11,1
54 CH och3 och3 íc3h7 COOH 133,5 51,6 6,3 10,9
51,6 6,2 11,1
55 CH och3 och3 ÍC4H9 CO2CH3 olaj 54,9 7,0 9,9
55,0 7,1 10,0
56 CH och3 och3 iC3H7 co2ch3 48,4 53,3 6,7 10,4
53,8 7,1 10,8
57 CH och3 och3 ÍC4H9 COOH 116 53,3 6,7 10,4
52,9 6,7 10,4
58 CH och3 och3 SC4H9 CO2CH3 42 54,9 7,0 9,9
54,8 7,5 9,5
59 CH och3 och3 SC4H9 COOH 96,2 53,3 6,7 10,4
53,9 6,9 10,5
60 CH och3 och3 I1C3H7 CO2CH3 60,5 53,3 6,7 10,4
53,3 6,8 10,4
61 CH och3 och3 I1C3H7 COOH 114 51,6 6,3 10,9
51,5 6,5 10,7
62 CH och3 och3 tC4H9 CO2CH3 104,5 54,9 7,0 9,9
54,4 6,9 9,6
63 N och3 och3 ch3 CO2CH3(R) olaj 44,4 5,3 17,3
44,5 5,4 17,8
64 N och3 och3 ch3 CO2CH3(S) olaj 44,4 5,3 17,3
45,4 5,6 16,9
65 N och3 och3 C2Hs co2ch3 olaj 46,7 5,8 16,3
44,6 5,6 14,8
66 N och3 och3 1C4H9 co2ch3 olaj 50,5 6,7 14,7
51,5 7,0 11,8
67 N och3 och3 nC3H7 co2ch3 olaj 48,7 6,3 15,5
48,8 6,7 15,4
68 CH och3 och3 tC4H9 COOH , 167,5 53,3 6,7 10,4
53,2 6,8 10,5
HU 207 644 Β
Példa- szám A R1 R2 R3 R4 Op. co Elemanalízis (számított, talált)
C H N
69 CH och3 och3 nC4H9 co2ch3 olaj 54,9 7,0 9,9
51,3 6,6 9,4
70 CH och3 och3 T1C4H9 COOH 113,7 53,3 6,7 10,4
53,6 6,7 10,4
71 CH och3 och3 3-CH3C6H4 CO2CH3 122,8 60,4 5,7 8,8
59,7 5,7 9,4
72 CH och3 och3 4-CH3C6H4 COCH3 113,8 60,4 5,7 8,8
60,7 6,0 8,9
73 CH och3 N(CH3)2 c6h3 co2ch3 94,1 60,6 6,0 13,2
60,6 5,9 13,3
74 CH och3 och3 2,6-diClCgH3 COOH 246,6 46,8 3,4 7,8
47,1 3,4 8,0
75 N och3 och3 C6HS CO2CH3(R) 95,0 55,1 5,0 13,8
55,7 5,0 13,7
76 N och3 och3 c6h5 CO2CH3(S) 98,0 55,1 5,0 13,8
55,1 5,0 14,4
77 N och3 och3 O co2ch3 67,3 46,3 4,2 13,5
46,4 4,1 13,2
78 CH och3 och3 iC3H7 COCTNA+ 196,1 47,5 5,4 10,1
46,5 5,4 9,9
79 CH och3 och3 íC3H7 co2ch3(S) 41,0 53,3 5,7 10,4
54,2 6,6 10,5
80 CH och3 och3 ÍC3H7 co2ch3 47,0 53,3 6,7 10,4
53,4 7,1 9,9
81 CH och3 och3 iC3H7 co2c2h5 45,5-46,0 54,9 7,0 9,9
53,5 6,9 9,7
82 CH och3 och3 íC3H7 CO2ÍC3H7 46,0-46,5 56,4 7,0 9,9
56,3 7,2 9,7
83 CH och3 och3 íC3H7 CO2T1C4H9 41,5-42,0 57,7 7,7 9,0
56,9 7,2 8,7
84 CH och3 och3 nC6H,3 COOH 105,6 56,4 7,4 9,4
56,8 7,6 8,7
85 CH och3 och3 ciklohexil COOH(R) 162,5 56,7 6,8 9,5
55,6 6,7 9,4
86 CH och3 och3 ciklohexil COOH(S) 152,0 56,7 6,8 , 9’5
55,7 6,8 8,9
87 CH och3 och3 (CH2)2SCH3 COOH 85,6 45,8 5,6 9,7
44,5 5,5 9,5
88 CH och3 och3 coco2ch3 CO2CH3 98,0 45,9 4,5 8,9
43,5 5,0 8,1
HU 207 644 Β
Példa- szám A R1 R2 R3 R4 Op. CC) Elemanalízis (számított, talált)
C H N
89 CH och3 och3 CON(CH3)2 CO2CH3 133,0- 134,0 48,2 5,7 14,0
47,9 5,7 13,5'
90 CH och3 och3 íc3h7 CO2(CH2)2OC2H5 46,4 54,9 7,3 8,5
55,1 8,2 8,4
91 CH och3 och3 íC3H7 CO2N=C(CH3)2 olaj 54,0 6,8 13,5
54,3 6,8 13,5
92 CH och3 och3 íC3H7 co2ch2-/ s 2 115,2 54,5 5,7 8,0
54,1 5,9 7,7
93 CH och3 och3 íc3h7 CO2CH2C6H5 78,0 62,4 6,4 8,1
62,3 6,5 8,4
94 CH och3 och3 íC3H7 CO2CH2CsCH 75,7 57,1 6,1 9,5
57,4 6,8 9,9
95 CH och3 och3 íC3H7 ^-CH, 80,6 62,4 6,4 8,1
62,2 6,9 8,4
96 CH och3 och3 íC3H7 CO2ÍC4H9 43,0 57,7 7,7 8,9
57,8 8,1 9,3
97 CH och3 och3 íc3h7 COSnC3H7 52,2 53,5 7,0 8,9
53,8 7,2 9,1
98 CH och3 och3 íC3H7 COSC6H5 130,7 58,6 5,7 8,0
58,5 5,9 8,3
99 CH och3 och3 íC3H7 CO2SC4H9 43,1 57,7 7,7 8,9
57,5 7,5 8,9
100 CH och3 och3 íC3H7 CO2CH(CH3)C6H5 olaj 63,3 6,7 7,8
63,3 6,5 8,0
101 CH och3 och3 ÍC3H7 CO2(CH2)2SCH3 47,9 50,9 6,7 8,5
51,1 6,4 8,6
102 CH och3 och3 íC3H7 CO2(CH2)2C1 38,5 48,9 6,0 9,3
49,3 6,1 8,8
103 CH och3 och3 íc3h7 co2ch2 110,6 57,1 5,9 8,3
56,8 6,2 9,0
104 CH och3 och3 íc3h7 CO2CH2 \ x 0 7 olaj 56,5 7,1 8,2
56,8 7,1 8,5
105 CH och3 och3 íC3H7 ck CO2CH2—(/-Cl 110,4 52,0 4,8 6,7
1 52,1 5,0 6,4
HU 207 644 Β 2
Példa- szám A R1 R2 R3 R4 Op. (’C) Elemanalízis (számított, talált)
C H N
106 CH OCH3 och3 íc3h7 CO2CH2 _θ- Cl 92,9 56,8 5,5 7,4
56,5 5,6 6,9
107 CH och3 och3 íc3h7 co2ch2 och3 olaj 60,6 6,4 7,4
60,0 5,9 7,3
108 CH och3 och3 íc3h7 CONHN(CH3)2 130,8 52,3 7,4 18,8
52,2 7,9 18,9
109 CH och3 och3 iC3H7 OCH, co2ch2 49,0 60,6 6,4 7,4
60,0 5,9 7,3
110 CH och3 och3 íC3H7 CONHNH2 178,1 48,9 6,7 20,7
49,1 6,8 19,9
111 CH och3 och3 1C3Hv CONH — CO,CHj 98,0 58,6 5,9 10,8
58,1 6,0 10,5
112 CH och3 och3 íc3h7 c°2 172,6 54,1 5,0 11,1
54,6 5,3 11,1
113 CH och3 och3 íc3h7 cOjHQ TH2OH olaj 59,7 6,1 7,7
60,3 6,5 7,0
114 CH och3 och3 íc3h7 C°^o / Uh /n<och’ HCOCCO ,} 1 >n-%ch CH OCH, Z\ H,C CH, 130,3 58,0 6,0 9,3
57,4 5,8 8,8
115 CH och3 och tC^Hg CO2CH2C=CH 95,0 58,6 6,5 9,1
58,4 6,5 9,0
116 CH och3 och3 tC^Hg COSnC3H7 76,0 54,9 7,3 8,5
55,7 7,4 8,8
117 CH och3 och3 tC^Hg CO2N=C(CH3)2 olaj 55,4 7,1 12,9
118 CH ch3 ch3 nC3H7 COOH 79,6 60,6 7,3 12,8
59,2 7,0 12,8
119 CH ch3 ch3 nCí^Hg COOH 65,2 60,5 7,5 11,8
60,5 7,4 11,8
120 CH ch3 ch3 tC4H9 COOH 168,ΟΙ 68,5 60,5 7,5 11,8
59,9 7,3 11,4
HU 207 644 Β
Példa- szám A R1 R2 R3 R4 Op. (’C) Elemanalízis (számított, talált)
C H N
121 CH ch3 ch3 ch2c6h5 co2ch3 71,0-72,5 67,1 6,3 9,8
67,4 6,3 10,0
122 CH ch3 ch3 CO2C2H5 co2c2h5 olaj 55,3 6,4 9,9
55,4 6,5 9,7
123 CH ch3 ch3 COOH (dihidrát) COOH 231,2 41,2 5,3 10,7
40,2 4,9 10,8
124 CH ch3 ch3 ch2c6h5 COOH 206,0 66,2 5,9 10,3
65,5 5,9 10,3
125 CH ch3 ch3 IIC4H9 co2c2H5 olaj 63,1 8,3 10,5
63,6 8,2 10,0
126 CH ch3 ch3 nC3H7 CO2C2Hj olaj 61,9 8,0 11,1
62,2 8,0 10,4
127 CH och3 Cl iC3H7 co2ch3 olaj 48,1 5,5 10,2
48,0 5,4 10,0
128 CH och3 sch3 íc3h7 co2ch3 olaj 50,3 6,3 9,8
49,9 6,3 9,6
129 CH och3 n(ch3)2 íC3H7 co2ch3 olaj 55,1 7,4 14,8
55,9 7,9 13,8
130 CH och3 nhch3 íC3H7 co2ch3 100,5 53,5 7,1 15,6
54,1 7,4 15,7
131 CH och3 ch3 íC3H7 co2ch3 olaj 56,7 7,1 11,0
56,9 7,5 10,9
132 CH och3 Cl ch2c6h5 co2ch3 olaj 55,8 4,7 8,7
- - -
133 CH och3 Cl ch2c6h5 co2c2h5 olaj 57,1 5,1 8,3
57,3 5,2 8,4
134 CH och3 sch3 ch2c6h5 co2ch3 olaj 57,5 5,4 8,4
57,2 5,4 8,4
135 CH och3 N(CH3)2 ch2c6h5 co2ch3 90,9 61,6 6,3 12,7
62,2 6,4 12,9
136 CH och3 nhch3 ch2c6h5 ' co2ch3 80,0 60,6 6,0 13,3
61,0 6,0 13,2
137 CH och3 ch3 ch2c6h5 co2ch3 olaj 63,6 6,0 9,3
63,4 6,2 9,4
138 CH och3 oc2h5 ch2c6h5 co2c2h5 olaj 62,4 6,4 8,1
62,7 6,7 8,4
139 CH oc2h5 Cl ch2c6h5 CO2C2Hs olaj 58,2 5,4 8,0
- - -
140 CH och3 Cl ÍC4H9 co2ch3 olaj 49,9 5,9 9,7
49,8 5,8 9,5
141 CH och3 Cl ÍC4H9 COOH , 84,8 48,1 5,5 10,2
47,8 5,5 10,6
HU 207 644 Β
Példa- szám A R1 R2 R3 R4 Op. CC) Elemanalizís (számított, talált)
C H N
142 CH OCH3 Cl I1C4H9 co2c2h5 olaj 51,6 6,3 9,3
51,9 6,3 9,2
143 CH och3 Cl I1C4H9 COOH 100,4 48,1 5,5 10,2
48,5 5,5 10,3
144 CH och3 Cl ÍC3H7 COOH 133,3 46,1 5,0 10,8
46,5 5,1 10,7
145 CH och3 Cl tC^Hg co2ch3 66,1 49,9 5,9 9,7
50,3 6,0 9,9
146 N och3 Cl ÍC3H7 co2ch3 olaj 43,6 5,1 15,2
43,8 5,0 15,0
147 N och3 sch3 íc3h7 co2ch3 olaj 46,0 5,9 14,6
46,3 6,0 14,3
148 CH och3 N(CH3)2 íc3h7 co2ch3 olaj 50,7 7,0 19,7
51,5 7,1 19,5
149 N och3 nhch3 íc3h7 co2ch3 91,5 48,9 6,7 20,7
48,9 6,6 21,0
150 N och3 ch3 íC3H7 co2ch3 olaj 51,8 6,7 16,5
52,3 6,7 15,9
151 N och3 och3 nC4H9 co2ch3 olaj 50,5 6,7 14,7
51,7 6,8 12,3
152 N och3 och3 SC4H9 co2ch3 olaj 50,5 6,7 14,7
50,4 6,7 12,0
153 N och3 och3 ÍC4H9 co2ch3 68,0 50,5 6,7 14,7
50,4 6,8 14,9
154 N och3 ch3 ch2c6h5 co2ch3 olaj 59,4 5,6 13,9
59,5 5,7 13,4
155 N och3 och3 íc3h7 co2ch2c6h5 84,9 58,8 6,1 12,1
58,0 6,4 12,1
156 N och3 och3 nC4H9 co2ch2cőh5 59,5 59,8 6,4 11,6
59,6 6,6 11,8
157 N och3 och3 1C4H9 co2ch2c6h5 60,2 59,9 6,4 11,6
59,4 6,7 11,7
158 N och3 och3 tC4H9 CO2CH2C6Hj 76,5 59,7 6,6 11,6
59,3 6,4 12,1
159 N och3 och3 íc3h7 COOH 115,8 46,7 5,8 16,3
46,5 5,9 16,4
160 N och3 och3 I1C4H9 COOH 82,9 48,7 6,3 15,5
48,4 6,2 14,9
361 N och3 och3 1C4H9 COOH 90,7 48,7 6,3 15,5
48,5 6,2 15,4
162 N och3 och3 tC4H9 COOH , 131,6 48,7 6,3 15,5
49,2 6,3 15,3
HU 207 644 Β
Példa- szám A R1 R2 R3 R4 Op. (°C) Elemanalízis (számított, talált)
C H N
163 N och3 N(CH3)2 iC3H7 CO2CH2C6H5 60,0 6,7 15,6
60,0 6,7 15,5
164. példa
Metil-2-(4,6-Dimetoxi-pirimidin-2-il)-oxi-but-2- 10 enoát
0,8 g (6,9 mmól) metil-2-hidroxi-but-3-enoát,
1,50 g (6,9 mmól) 4,6-dimetoxi-2-metán-szulfonilpirimidin és 1,04 g (7,6 mmól) kalcium-karbonát 100 ml metil-etil-ketonban felvett elegyét 12 órán 15 keresztül visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet leszűrjük, és a szűrletet vákuumban pároljuk. Szilikagélen 1,5 tömeg% kloroformos metanollal végzett tisztítással flash kromatográfiásan tisztítjuk.
1,37 g (78%) cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspont: 71,0 °C.
Elemanalízis:
számított: C 52,0% H 5,5% N 11,0% talált: C 50,6% H 5,8% N 10,5%
Az NMR spektrum adatai alátámasztják a címben megadott származékot.
165-168. példák
A 164. példa szerint állíthatók elő a következő (Ib) általános képletű vegyületek.
IA. táblázat
Példa- szám A R1 R2 R4 R9 RIO Op. (’C) Elemanalízis (számított, talált)
C Η N
165 CH ch3 ch3 CO2CH3 H ch3 olaj (forráspont 100-110°C/2,0 mmHg) 59,5 6,3 12,6
58,2 6,4 12,5
166 CH ch3 ch3 COOH H ch3 - 57,7 5,8 13,5
57,4 5,9 12,8
167 CH och3 ch3 COOH H ch3 122,0 50,0 5,0 11,7
50,2 5,3 11,3
168 N och3 och3 CO2CH3 H ch3 olaj 47,1 5,1 16,5
48,3 5,5 16,3
169. példa
Herbicid hatás vizsgálata
Az új hatóanyagok herbicid hatásának ellenőrzése során a következő növényeket vizsgáltuk: kukorica (Zea mays, Mz); rizs (Oryza sativa, R); kakaslábfű (Echinochloa crusgalli, BG); zab (Avena sativa, O); len (Linum usitatissimum, L); mustár (Sinapsis alba, M); cukorrépa (Béta vulgáris, SB), valamint szójabab (Glycine max, S).
A vizsgálatokat pre- és poszt-emergens kezeléssel végeztük. A pre-emergens kezelés során a vizsgált hatóanyag folyékony készítményét a talajra permeteztük, amelyben előzetesen elültettük a vizsgált növény magjait. A poszt-emergens kezelés során a talajt öntözzük, illetve a növényt permetezzük. A talaj öntözése során azt a talajt, amelyben a vizsgált növények fejlődnek, a hatóanyag folyékony készítményével öntözzük, míg permetezés során a készítményt a növényre permeteztük.
A vizsgálatok során talajként kezelt mezőgazdasági tőzeget alkalmazunk.
A kezelésre alkalmas készítmény előállításához a hatóanyagot 0,4 tömeg% alkil-fenol/etilén-oxid kondenzátumot (triton X-155) acetonban oldjuk. Az oldatot vízzel hígítjuk és a kapott készítményt 1-5 kg/ha felhasználási mennyiségnek megfelelően 600 1/ha készítményben permetezzük, illetve 10 kg/ha felhasználási mennyiségnek megfelelően 3000 1/ha mennyiségben öntözzük.
Kontrollként a pre-emergens tesztben kezeletlen szitált talajt, és a poszt-emergens tesztben kezeletlen és a vizsgált növényt tartalmazó talajt alkalmaztunk.
A vizsgált hatóanyagok herbicid hatását a permetezés utáni 12. napon, illetve az öntözés utáni 1-3 napon vizuálisan értékeltük, és 0-9 skálával fejeztük ki. Ezen belül a 0 a kontrollal azonos fejlődést, a 9 teljes pusztulást jelent. A skálán belül 1 egység emelkedés mintegy 10%-os hatásnövekedést jelent.
A mérési eredményeket a Π. táblázatban adjuk meg, ahol a vizsgált hatóanyagokat az előállítási példa számával jelöltük, mérési eredmény hiánya zéró értéket, és a csillag az eredmény hiányát jelöli.
HU 207 644 Β
II. táblázat
Ható- anyag példa- száma Talaj öntözése Dó- zis Permetezés Pre-emergens
Mz R BG 0 L M SB S kg/ha Mz R BG 0 L M SB S Mz R BG 0 L M SB S‘
1 7 8 7 5 7 3 5 3 8 5 8 4 3 8 8 7 8 4
1 6 3 7 2 5 5 4 3 2
2 3 8 8 7 4 8 7 5 6 8 6 4 8 5 2 9 8 7 4 8 6
1 5 8 5 7 1 8 8 6 7 2
3 8 7 8 7 7 9 9 8 5 5 5 8 5 8 9 9 8 8 8 8 7 8 8 8 8
1 1 8 2 7 9 8 7 5 6 8 4 4 8 8 7
4 7 6 8 5 8 8 9 7 5 7 5 8 5 8 9 9 7 6 8 8 5 6 8 8 7
1 2 2 7 1 8 8 7 4 6 5 7 4
5 7 7 8 7 6 7 5 4 5 7 7 8 7 7 8 5 5 9 9 8 7 7 8 4 4
1 6 5 8 6 7 8 5 3 8 9 8 5 4 6 1
6 7 7 6 7 1 5 4 5 6 5 7 7 5 7 6 4 5 8 7 6 2 5 2
1 5 5 7 6 3 7 5 1 3 6 5 4 1
7 3 5 5
1 4
8 4 5 3 2
1
9 8 8 7 8 2 8 8 2 5 8 7 8 8 9 9 4 7 9 8 8 8 8 2
1 6 7 7 8 8 8 3 3 8 7 8 7 8
10 7 7 7 6 6 8 9 3 5 7 6 8 6 2 8 9 6 8 9 8 7 7 7 8 2
1 7 5 7 5 8 8 5 7 9 8 7 7 7 7
11 7 7 6 7 3 7 7 5 6 7 8 7 5 8 6 5 7 8 8 7 4 5 5 2
1 1 4 6 4 2 6 3 5 6 5 4 2 2
12 7 6 7 6 3 5 5 7 6 7 7 6 8 8 4 6 7 8 7 2 4 4
1 3 5 6 7 4 7 4 1 2 4 5 3 1
13 6 5 1 4 8 2 2 7
1 1 7 1 4
14 5 3 4
1 1 1
15 3 4 5 4 3 6 3 5 6 4 6 5 8 4
1 6 4 4 6 3
18 5 5 5 Φ
1 2
19 5 7 7 2
1 5 5
20 7 8 8 7 5 5 7 4 5 7 8 8 7 7 7 8 8 7 9 8 6 6 5 8 5
1 7 7 8 7 5 7 8 7 4 7 8 5 4 4 6 4
21 6 6 6 7 2 4 4 5 4 7 8 7 3 6 7 4 4 6 4 3 2 4 2
1 3 3 7 7 5 4 2 3 2 2
22 8 7 8 7 7 8 9 3 5 7 7 8 7 7 8 8 8 8 9 8 7 7 7 8 8
1 6 6 7 7 7 7 '7. 6 6 7 6 5 6 6 6 8
HU 207 644 Β
Ható- anyag példa- száma Talaj öntözése Dó- zis Permetezés Pre-emergens
Mz R BG 0 L M SB S kg/ha Mz R BG 0 L M SB S Mz R BG 0 L M SB S
24 7 4 6 5 3 2 5 7 7 7 7 7 8 7 5 5 7 7 7 6 4 5 2 ,
1 6 5 2 7 7 4 6 2 2 2 2 4 4 3 1
25 2 2 5 3 2 7 5 4 2 3 3
1 1 3 2 2 2
26 2 4 5 2 3 7 8 3 3 2 3 3
1 2 4 6 2 2
27 8 6 8 8 7 8 8 7 5 8 7 8 8 8 9 8 7 7 . * 8 7 5 7 8 3
1 6 6 8 7 7 9 7 7 4 * 8 4 3 7 5 1
28 7 6 7 5 2 7 8 4 5 2 7 2 4 7 5 2 3 4 2 *
1 6 2 2 3
29 6 4 8 3 3 7 8 4 5 2 8 2 7 8 8 7 5 6 8 * 4 7 7 3
1 1 8 1 5 8 8 6 3 3 8 1 6 5
30 7 4 8 5 2 8 7 5 5 5 5 7 5 4 9 8 7 4 * 8 3 7 8 4
1 2 3 7 2 1 8 7 6 1 4 7 6 7 1
31 * * * * * * * -* 5 3 4 7 4 5 6 7 4 6 6 7 4 6 7 7 3
1 1 1 6 2 4 5 6 4 2 6 1 2 5 5
32 7 7 7 6 5 8 7 5 5 7 6 6 4 3 8 9 6 7 8 9 6 7 7 8 8
1 3 4 6 3 1 8 7 5 5 6 8 4 3 7 7 7
33 6 6 6 4 6 5 6 3 5 3 6 2 6 7 8 5 4 5 7 3 4 5 7 2
1 2 5 1 5 6 6 3 3 3 6 1 3 3 6
34 7 7 7 6 4 8 8 4 5 5 6 6, 5 4 8 8 6 6 7 8 3 4 7 7 7
1 4 2 5 3 2 8 8 5 6 6 8 1 2 7 7 6
35 7 4 7 7 6 8 8 4 5 6 6 7 7 5 8 9 6 8 9 8 7 3 6 8 4
1 6 5 7 7 8 7 5 4 9 7 7 5 6 2
36 3 3 2 2 3 5 2 4 6 4 3 7 5 4 5 4
1 1 3 1 2 2
37 7 7 8 7 7 9 8 6 5 5 5 8 6 7 8 8 7 7 8 8 7 7 7 7 7
1 1 7 2 5 6 7 4 5 6 7 4 3 7 7 2
38 5 5 6 5 7 7 5 3 4 8 7 3 7 7 3 5 9 7 5 3 3 3
1 2 3 5 5 1 2 7 4 2 1 1
39 4 5 2 4
1 1
40 4 5 6 4 2 3 5 4 6 7 7 3 8 5 5 4 7 6 4 5 4 2
1 1 3 4 5 1 6 2 1 1 2 2 1 5 3
42 5 7 2
1 3 1
43 6 7 7 1 7 1 5 5 8 7 1 8 3 3 7 7 6 6
1 1 4 3 7 1 1 2 2 3
44 7 7 7 8 1 5 7 8 7 1 8 4 3 8 7 7 7 2
1 5 5 4 7 6 3 4 4
45 7 7 8 7 7 8 9 7 5 7 7 8 7 4 8 <8 7 8 9 8 8 7 7 8 4
1 6 6 8 6 1 8 8 5 6 9 8 7 4 7 8
HU 207 644 Β
Ható- anyag példa- száma Talaj öntözése Dó- zis Permetezés Pre-emergens
Mz R BG 0 L M SB S kg/ha Mz R BG O L M SB S Mz R BG O L M SB S
46 8 7 8 7 7 8 9 7 5 7 7 8 7 3 8 8 7 8 9 9 7 7 7 8 4 .
1 6 6 7 7 1 8 7 5 7 9 8 7 6 ? 7
47 5 6 8 7 6 8 8 5 4 4 8 4 1 7 7 3 4 8 8 6 7 6 2
1 2 2 5 3 5 4 7 7 2 6 2
48 7 7 8 7 6 8 8 5 3 6 8 6 7 5 5 9 8 6 2 7 7
1 1 5 6 4 7 2 1 8 8 5 7 4
49 6 7 8 7 5 8 7 4 5 6 6 8 7 6 8 8 7 6 9 9 7 5 7 7 7
1 3 2 7 7 4 8 6 5 2 9 8 7 2 7 4
50 4 5 7 7 3 8 7 3 5 2 8 7 3 8 5 4 3 8 8 7 2 7 4 2
1 7 6 7 4 1 1 7 4 4 7 1
51 7 7 8 7 5 8 8 2 5 6 6 8 7 4 8 8 7 6 9 9 7 5 7 8 2
1 5 4 8 6 8 7 5 2 9 9 7 2 7 7
52 3 2 4 2 3 2 4 5 4 6 3 4 6 3 4
1 1 2 1 3 1
53 7 7 8 7 6 7 7 4 5 7 7 8 6 7 8 8 7 7 9 8 8 8 7 7 8
1 5 5 8 4 6 7 5 5 5 8 8 7 4 6 6 8
54 8 8 9 8 8 9 9 7 5 7 7 8 8 7 9 8 8 9 9 9 8 9 7 8 8
1 7 7 8 8 6 8 8 8 9 9 9 8 8 7 8 8
55 7 8 8 7 7 8 9 7 5 6 6 8 6 7 9 8 8 8 9 9 7 6 6 8 8
1 5 4 7 6 5 7 8 7 6 8 8 6 4 6 8 5
56 7 7 8 7 7 8 8 8 5 7 5 8 7 7 8 8 8 9 9 9 8 9 7 8 8
1 6 4 8 6 7 7 7 8 9 9 9 7 7 7 7 7
57 7 7 8 7 7 8 8 7 5 7 5 8 7 7 7 8 7 8 9 9 8 8 7 8 8
1 5 4 8 6 6 6 7 5 7 8 8 7 7 7 8 8
58 9 8 9 8 8 9 8 8 5 8 7 8 8 7 9 9 8 9 9 8 8 8 8 8 8
1 8 7 8 7 7 9 9 8 8 9 8 8 8 8 8 8
59 8 7 8 8 7 8 8 8 5 7 7 9 8 7 9 8 8 9 9 9 8 9 7 9 8
1 7 7 8 7 7 8 7 8 9 9 9 8 8 7 8 6
60 7 7 8 7 7 8 8 7 5 7 6 7 6 7 8 8 7 8 9 9 7 8 8 8 8
1 7 6 7 6 7 8 7 7 8 9 9 7 8 8 8 8
61 7 7 8 7 6 8 8 6 5 7 6 8 8 7 8 8 7 9 9 9 7 9 7 8 8
1 6 6 6 6 7 8 7 7 8 9 8 7 7 7 7 8
62 6 6 8 7 6 8 8 8 5 7 6 7 7 7 7 7 7 7 9 9 8 7 7 7 8
1 3 4 7 7 6 7 6 7 6 9 8 8 5 7 7 8
65 6 6 7 7 5 5 5 5 8 7 3 6 3 3 5 8 6 5 4 2
1 3 5 3 4 2 2 3 2 3
66 7 6 7 7 3 7 7 2 5 5 5 7 6 6 7 8 8 8 9 8 7 7 7 8
1 2 4 7 6 2 7 6 5 5 8 8 6 3 6 6
67 7 6 7 7 4 7 4 5 7 6 7 6 7 8 5 6 8 9 8 7 3 6 3
1 5 6 7 6 5 7 4 4 5 9 7 5 4 1
68 7 7 7 7 8 8 8 8 5 7 6 8 7 7 9 , 8 7 9 9 9 8 9 7 8 8
1 7 5 8 6 7 9 7. 7 9 9 9 8 9 7 8 8
HU 207 644 Β
Ható- anyag példa- száma Talaj öntözése Dó- zis Permetezés Pre-emergens
Mz R BG 0 L M SB S kg/ha Mz R BG 0 L M SB S Mz R BG 0 L M SB S
69 7 6 8 7 7 8 8 6 5 7 6 8 6 7 8 8 8 8 9 9 7 7 6 8 8t
1 7 4 6 6 7 8 8 8 5 9 9 7 7 6 8 8
70 7 6 8 7 7 8 9 6 5 6 6 8 6 7 8 7 8 9 9 9 7 9 7 8 8
1 5 5 7 6 7 8 7 8 7 9 9 7 6 6 8 8
71 3 5 2 3 4 2 5
1 1 2
72 4 3 5 2 5
1 2
73 5 5 2 7 6 5 5 2 6 6 7 2 .7 6 5 2 3 2 4 2 3 3
1 1 3 3 6 4 4 3 1 1 1
74 3 5 5 2 4 3 9 4 7
1 1 8 4
75 5 7 7 7 2 5 4 5 5 6 7 7 5 7 6 3 6 8 7 5 2 6 2
1 4 4 7 6 3 7 4 1 4 7 6 4 4
76 7 6 5 7 6 3 1 5 5 4 7 6 5 7 7 4 5' 9 7 7 3 5 2
1 4 3 6 6 3 6 4 1 3 6 4 5 4
77 5 3 4 4 4 4 3 4 5 7 7
1 1 2 1 2 5 7
78 8 7 8 8 7 8 8 7 5 8 7 8 8 8 8 8 8 9 9 9 9 9 7 8 8
1 7 7 8 8 7 8 8 8 8 9 9 8 7 7 8 7
79 8 7 9 8 9 9 8 7 5 7 7 8 8 7 8 8 7 9 9 9 9 9 8 8 8
1 6 7 7 8 7 7 8 7 9 9 9 9 8 8 8 8
80 7 7 8 7 7 8 7 7 5 5 6 7 7 7 8 8 6 8 9 8 8 8 7 7 8
1 3 5 4 6 7 8 7 5 7 8 8 7 8 7 7 5
81 7 7 8 8 7 8 8 7 5 7 6 8 7 8 8 8 8 9 9 9 8 8 7 8 7
1 7 6 7 7 8 8 8 7 8 9 9 8 8 7 8 7
82 7 7 8 7 7 8 6 7 5 8 6 8 7 7 7 8 7 9 9 9 7 8 7 8 8
1 6 6 7 7 7 7 8 7 6 9 9 7 6 7 7 7
83 7 7 8 7 6 7 7 6 5 8 6 8 8 7 8 8 8 8 9 9 7 6 6 8 8
1 7 6 7 7 7 7 7 7 8 9 9 7 6 6 7 7
84 4 5 2 2 5 3 2 2
1 1 3
85 2 6 8 4 5 8 8 3 5 4 7 3 3 8 7 7 8 4 6 7 8 2
1 1 6 1 1 6 7 6 6 2 6 7
86 5 Ί 7 7 3 7 6 3 5 6 7 7 7 4 7 7 6 7 8 8 6 6 6 8 2
1 3 6 5 5 5 6 3 3 5 6 4 2 6 5 1
87 7 7 2 5 4 2 2 5 6 6 7 6 6 6 6 6 3 8 4 3 2 2
1 2 2 5 4 4 4 4 3 4 1
88 5 2 3 4 6 5
1 1 2 3 6 3
89 3 6 3 2 3 6 5 3 5 3 6 7 6 5 7 7 3 3 5 6 4 2 6 5
1 2 5 6 5 5 6 5 2 1 3 5 2 3 2
HU 207 644 Β 2
Ható- anyag példa- száma Talaj öntözése Dó- zis Permetezés Pre-emergens
Mz R BG 0 L M SB S kg/ha Mz R BG 0 L M SB S Mz R BG 0 L M SB s
90 7 7 8 7 7 8 8 7 5 7 7 8 7 7 8 8 8 9 9 9 7 8 7 8 7
3 7 6 7 7 7 7 8 8 8 8 9 7 6 7 8 7
91 7 7 8 7 7 8 8 7 5 7 7 8 8 7 8 8 8 9 9 9 8 9 7 8 7
1 7 6 8 7 7 8 8 8 9 9 9 7 8 7 8 7
92 7 7 8 7 6 7 8 7 5 7 7 8 7 6 7 7 8 8 * 8 7 6 7 7 3
1 7 7 7 7 6 7 7 8 6 8 6 4 7 7 3
93 7 7 8 7 6 8 8 7 5 7 6 8 6 7 8 8 8 8 9 9 7 8 7 8 7
1 4 6 7 6 7 7 8 8 8 9 9 6 6 7 7 4
94 8 8 8 8 7 8 8 6 5 7 8 9 8 8 8 8 8 9 9 9 8 8 7 7 7
1 7 8 8 7 7 8 8 8 8 9 9 8 8 7 7 7
95 8 8 8 9 7 8 9 7 5 7 8 8 8 7 8 9 9 9 9 9 7 7 8 7 4
1 7 8 8 8 7 8 8 8 8 9 9 7 7 7 7 3
96 8 8 8 8 7 8 9 7 5 7 8 9 7 7 8 8 8 8 9 9 8 8 7 7 7
1 7 7 8 7 7 7 8 8 8 9 9 7 7 7 7 7
97 8 8 8 7 6 7 8 7 5 8 8 8 8 7 8 9 8 7 8 8 8 7 7 7 5
1 6 7 8 7 7 7 8 8 5 8 8 7 7 7 7 4
98 7 8 8 7 7 7 8 8 5 7 8 8 7 7 7 8 7 3 8 8 6 3 7 5 2
1 7 8 8 7 7 7 8 7 2 7 8 6 2 6 5 2
99 7 7 7 6 5 7 7 7 5 7 8 7 7 7 7 7 7 4 8 8 7 5 6 5 *
1 4 7 7 6 7 6 6 6 2 8 8 6 2 3 4
100 6 7 7 6 4 7 8 8 5 7 8 8, 7 7 7 8 7 4 8 8 7 2 4 7 2
1 5 6 8 7 6 7 8 5 2 7 8 6 1 2 4
101 7 7 8 6 7 7 8 8 5 7 7 8 7 7 8 9 8 8 9 9 7 7 7 7 7
1 6 7 8 6 7 7 8 8 8 8 7 6 3 6 6 7
102 7 7 8 7 7 7 8 7 5 7 7 8 7 7 8 8 8 8 9 9 7 8 7 7 7
1 7 7 8 6 7 7 8 8 7 9 8 7 5 6 6 7
103 7 7 7 6 6 7 8 7 5 7 7 8 7 6 8 8 8 8 9 9 7 7 7 8 7
1 7 7 7 7 6 6 8 7 8 9 9 7 7 7 7 7
104 7 7 8 7 6 7 8 8 5 7 7 8 7 6 8 8 8 8 9 9 7 6 7 8 8
1 3 7 6 6 7 8 8 8 9 9 7 4 7 8 7
105 5 7 7 6 4 6 6 6 5 7 7 8 7 6 7 8 7 4 7 7 4 4 5 4
1 7 7 8 7 6 7 7 7 3 7 7 3 3 4 3
106 6 7 8 7 6 7 7 7 5 8 7 8 7 6 7 8 8 7 8 8 7 4 7 6 4
1 7 7 8 7 6 7 8 7 7 8 7 4 3 5 6 2
107 7 8 8 8 6 7 7 7 5 7 7 8 7 6 7 8 7 8 9 9 7 6 7 7 5
1 5 3 2 3 3 2 4 7 8 7 4 7 5
108 7 7 8 7 7 7 7 7 5 7 7 8 6 6 8 8 6 8 9 9 8 8 7 8 7
1 5 6 7 6 6 7 7 6 8 9 8 7 6 7 8 6
109 7 7 8 7 6 7 7 6 5 8 7 8 7 6 7 8 7 8 9 9 7 5 7 7 3
1 7 7 8 6 6 7 7 7 7 8 8 5 3 7 7 3
111 5 5 3 4 3 2 5 4 6 7 7 7 . 6 ,5 6 5 4 4 3 3
1 2 /5: 4 4 6 4 2 1 1 1
HU 207 644 Β
Ható- anyag példa- száma Talaj öntözése Dó- zis Permetezés Pre-emergens
Mz R BG 0 L M SB S kg/ha Mz R BG 0 L M SB S Mz R BG 0 L M SB S
112 7 8 8 6 6 7 8 8 5 7 7 7 7 7 8 8 7 6 8 9 6 5 6 6 3
1 6 7 7 7 7 7 8 7 4 8 9 6 4 5 6
113 7 8 8 7 7 8 8 7 5 7 7 8 7 7 8 9 7 9 8 8 7 3 6 6
1 7 7 8 7 6 8 8 7 7 5 8 5 1 6 5
114 6 7 7 7 6 7 8 7 5 6 6 7 6 6 7 7 7 6 6 6 5 2 5 4 4
1 5 5 7 6 6 6 7 5 4 5 4 2 3 1
115 7 7 8 7 6 8 8 8 5 7 6 7 7 6 8 8 7 7 8 8 7 8 6 8 7
1 5 6 7 7 6 8 8 7 6 6 8 6 7 6 6 5
116 4 4 6 6 5 6 7 6 5 4 7 6 6 8 8 5 5 5 8 5 5 6 5 4
1 3 7 6 6 8 8 4 5 5 8 4 4 6 5 4
117 7 7 9 8 6 8 8 8 5 7 7 8 6 6 8 9 8 9 9 9 7 8 7 8 6
1 7 7 7 6 6 8 8 8 9 9 8 6 7 6 8 5
118 7 7 8 7 4 8 7 6 5 4 7 8 6 2 9 8 6 7 9 9 7 7 7 8 2
1 6 7 6 8 7 3 4 9 8 7 2 7 7
119 7 7 8 8 6 9 8 6 5 4 7 9 7 5 9 7 6 6 9 9 8 7 7 8 2
1 6 8 6 3 8 6 3 1 9 9 7 4 7 7
120 8 7 9 8 8 8 8 7 5 7 7 9 7 7 9 8 7 9 9 9 8 9 7 8 8
1 7 7 9 7 6 8 8 6 7 9 9 7 8 7 7 7
121 7 4 5 2 3 2 9 4 4 4 5 4 5 7 3
1 2 7 2 2 1 2 2 3 7
122 2 4 2 3 2 6 3 5 4 5 8 6 6 8 9 8 3 8 5 2 4 5 5 2
1 2 2 7 4 3 8 7 6 6 2 1 2 1 1
123 3 2 5 4 4 7 4 2 6 5 7
1 3 1 4 3 4
124 2 3 8 3 5 3 2 3 8 4 1 2 6
1 1 1 7 2 2
125 7 8 8 7 2 8 6 2 5 7 7 8 6 4 8 8 7 4 9 9 6 4 7 7 3
1 4 6 7 4 1 8 7 4 3 8 8 6 7 7
126 7 8 8 7 2 8 5 2 5 7 7 8 6 6 9 8 6 4 8 9 7 2 7 6 3
1 4 6 8 5 2 8 5 2 7 8 6 7 2 2
127 7 7 7 7 8 7 8 4 5 7 6 7 6 7 6 5 6 7 9 8 7 7 7 8
1 4 4 6 4 6 2 2 4 8 7 5 4 6
128 6 6 5 5 7 5 5 2 2 5 6 3 4 4 6 6 6 6 7 6
1 2 1 3 2 2 4 2 4 2
129 5 5 5 2 7 5 5 1 2 2 6 6 5 4 7 7 6 6 4 7 4
1 4 2 2 2 1 1 3 1
130 5 5 4 4 6 3 5 2 4 4 6 4 4 2 6 6 5 2 6 3
1 3 1 1 2 1 1 2
131 7 7 8 7 7 7 4 2 5 4 5 8 7 7 8 5 4 4 9 8 7 7 7 4
1 1 2 5 3 6 5 3 8 6 6 2 6
132 2 5 7 3 5 2 3 5 6 7 8 ,7 6 2 4 5 5 3 7 4
1 1 2 3 5 7 2 2 1 1 4 1
HU 207 644 Β
Ható- anyag példa- száma Talaj öntözése Dó- zis Permetezés Pre-emergens
Mz R BG 0 L M SB S kg/ha Mz R BG 0 L M SB S Mz R BG 0 L M SB S
133 2 7 2 5 2 2 5 7 7 8 7 5 5 4 4 7 4
1 3 5 4 6 4 3 3 1
134 5 2 3 3 5 3 2
1 3 1 1
135 4 2 5 2 7 7 4
1 1 4 2 1
13Ó 5 2 4 7 5
1 3 2
137 3 2 6 5 5 2 4 5 6 7 8 7 5 2 7 6 4 3 7 5
1 1 2 3 6 7 4 2 5 2 5 2
138 3 4 4 3 2 4 2 5 3 4 8 6 6 8 8 6 3 5 8 4 2 5 5
1 6 5 3 6 5 3 2 3 7 1 2 2
139 * * * * * * * 5 2 3 7 4 4 2 2
1 1 3
140 6 7 8 7 7 7 2 5 4 6 7 6 4 9 8 5 3 8 8 6 4 6 8 5
1 1 4 6 5 3 7 7 4 1 6 8 4 1 6 6 4
141 6 7 7 7 1 8 8 2 5 4 6 8 7 4 8 7 6 4 7 8 6 4 7 7 5
1 1 4 7 6 1 7 6 4 3 6 7 5 7 7
142 4 7 7 5 2 8 7 3 5 4 4 6 3 2 8 8 3 2 7 7 4 2 7 6 2
1 1 2 4 2 8 5 2 2 5 6 3 7 4 1
143 6 7 7 5 3 8 7 4 5 4 6 6 6 5 8 8 6 2 7 7 6 2 7 7
1 1 5 5 3 2 6 5 3 2 6 6 3 6 5
144 7 7 8 7 7 7 8 6 5 5 7 8 7 6 8 8 6 7 9 9 7 6 7 7 3
1 5 6 7 7 6 7 7 5 6 8 8 7 4 7 6 2
145 5 6 7 6 4 7 7 4 5 4 6 4 4 6 5 2 4 7 5 4 2 5 1 6
1 1 4 3 1 5 3 1 1 1 2 1 4
146 3 5 2 6 3 5 6 3 5
1 1 4 3 2 3 1
147 3 6 6 3 7 7 5 2 5 4 3 6 4 7 7 8 5 6 8 8 5 7 6 7
1 1 1 2 2 6 5 5 1 2 3 2 2 3 4
148 6 7 6 7 6 3 5 2 5 7 7 7 7 7 7 6 6 7 9 8 7 7 7 7
1 4 6 6 6 5 5 5 4 4 8 6 5 2 3 2
149 3 6 7 7 5 3 4 3 5 4 7 7 7 7 7 6 4 6 9 8 7 7 7 7 4
1 2 6 6 6 2 5 3 1 7 7 4 3
150 4 6 6 6 4 3 5 2 5 4 5 7 7 5 7 5 5 6 8 8 6 3 5 2
1 2 2 4 3 2 6 1 4 4 3 2 1
151 8 8 8 7 6 8 7 2 5 7 7 8 7 6 9 7 7 8 8 8 7 4 6 8
1 4 6 6 7 4 6 5 5 6 7 7 6 6 5
152 7 7 8 7 5 8 6 5 5 7 7 8 7 7 8 6 7 9 9 8 7 7 7 7 5
1 6 6 7 6 6 7 5 5 8 9 8 6 2 6 4
153 8 8 8 7 6 8 8 7 5 7 6 7 7 7 8 ,8 7 8 8 8 7 7 7 7. 8
1 3 4 7 6 7 6 6 5 6 8 6 4 7 6 2
HU 207 644 Β
Ható- anyag példa- száma Talaj öntözése Dó- zis Permetezés Pre-emergens
Mz R BG 0 L M SB S kg/ha Mz R BG 0 L M SB S Mz R BG 0 L M SB S
154 4 3 2 5 4 2 5 4 6 7 7 6 7 2 4 4 4 5 5 2
1 2 2 4 6 2 7 3 2 3
155 6 6 7 6 2 6 4 5 5 6 4 8 7 7 7 7 5 7 8 8 6 4 6 3 2
1 6 4 7 7 6 5 5 4 6 7 8 4 2 2 1
156 7 8 7 7 3 7 3 5 5 8 7 7 6 8 8 5 4 8 7 5 2 5 2
1 3 7 7 7 5 7 7 3 2 6 7 4 3 .2
157 7 6 7 6 2 7 6 4 5 7 3 7 7 5 8 8 7 7 8 9 7 2 7 5 3
1 4 3 7 7 2 7 6 5 6 8 8 6 5 3 2
158 6 7 6 5 4 6 8 4 5 6 6 8 6 7 7 8 5 5 Ί 7 3 2 3 4 2
1 4 5 6 6 7 6 8 4 2 5 5 2 2 3
159 7 7 7 7 3 7 4 6 5 7 7 8 7 7 8 7 6 8 8 9 7 4 7 5 3
1 4 7 7 6 6 7 5 4 6 8 8 6 1 5 2
160 7 7 7 7 4 7 4 3 5 6 7 7 6 6 8 8 5 7 8 8 6 4 7 7 2
1 3 6 6 5 4 7 5 2 4 8 6 5 1 5 3
161 6 7 8 7 8 6 2 5 6 7 8 7 5 8 8 6 7 8 9 6 3 7 6
1 2 5 7 6 2 8 5 4 5 7 7 5 6 1
162 7 7 9 7 6 8 9 8 5 7 7 9 7 6 8 8 8 8 9 9 7 8 6 7 7
1 5 7 8 7 6 8 8 6 8 9 9 7 7 6 7 6
163 3 8 7 7 3 4 5 6 7 8 7 7 7 7 5 6 8 7 3 7
1 4 5 8 6 5 6 4 2 6 3
164 2 6 2 6 5 8 5 3 3 6 5 5 7 7 7 2 4 4 2 2 8 8 2
1 1 2 2 3 5 2 2 5 5
166 5 4
1 1
167 5 4 7 3 6 8 8 2 5 6 4 7 6 7 8 8 5 5 7 7 6 6 6 8 5
1 2 5 5 3 5 7 3 2 3 3 4
168 5 2 2 3 3 2 2 2 2 2 3
1 2
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (3)

SZABADALMI IGÉNYPONTOK
1. Herbicid készítmény azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) általános képletű triazin/pirimidinszármazékot vagy ezek sóját tartalmazza, a képletben A jelentése nítrogénatom vagy -CR5- általános képletű csoport, ahol R5 jelentése hidrogénatom,
R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport vagy alkilrészeiben 1-4 szénatomos mono- vagy dialkil-amino-csoport,
R jelentése (a) általános képletű csoport, ahol R3 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, alkilrészeiben 1-4 szénatomos alkil-tio-alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, tienilcsoport, alkilrészeiben 1-2 szénatomos fenil-alkilcsoport, fenilcsoport, amely adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituálva lehet, valamint-COR5’ általános képletű csoport, ahol
R5’jelentése hidroxilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1—4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport vagy alkilrészeiben 1—4 szénatomos dialkil-aminocsoport,
R4 jelentése -COR6 általános képletű csoport, ahol R6 jelentése hidroxilcsoport, 2-6 szénatomos alkiniloxicsoport, 1-8 szénatomos alkoxicsoport, amely adott esetben halogénatommal, 1—4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal, adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport23
HU 207 644 Β tál szubsztituáltfenilcsoporttal, tienilcsoporttal,furanilcsoporttal vagy tetrahidro-furanil-csoporttal szubsztituálva lehet, valamint 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport,fenil-tio-csoport,alkilrészeibenlM szénatomos dialkil-iminoxi-csoport vagy aminocsoport, amely adott esetben 1-4 szénatomos dialkil-amino-csoporttal vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált fenilcsoporttalszubszíituálvalehet,hidrazidocsoporí, vagy fenoxicsoport, amely fenilrészében adott esetben nitrocsoporttal, hidroxi-metil-csoporttal, 1^1 szénatomos alkilcsoporttal vagy (c) képletű csoporttalszubsztituálvalehet, vagy
R jelentése (b) általános képletű csoport, ahol
R4’jelentése karboxilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport,
R9 jelentése hidrogénatom,
R,ojelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, azzal a megszorítással, hogy R1 és/vagy R2 jelentése klóratomtól eltérő, ha A jelentése nitrogénatom, 0,5-95 tömeg% mennyiségben szilárd hordozóanyagok és/vagy folyékony hígítóanyagok és adott esetben felületaktív anyagok mellett.
2. Eljárás az (I) általános képletű triazin/pirimidinszármazékok és sóik előállítására, a képletben A jelentése nitrogénatom vagy -CR5- általános képletű csoport, ahol R5 jelentése hidrogénatom,
R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport vagy alkilrészeiben 1-4 szénatomos mono- vagy dialkil-amino-csoport,
R jelentése (a) általános képletű csoport, ahol R3 jelentése hidrogénatom, 1-8 szénatomos alkilcsoport, alkilrészeiben 1-4 szénatomos alkil-tio-alkil-csoport,
3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, tienilcsoport, alkilrészeiben 1-2 szénatomos fenil-alkil-csoport, fenil, csoport, amely adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos halogénalkil-csoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonilcsoporttal szubsztituálva lehet, valamint -COR5’ általános képletű csoport, ahol
R5’jelentése hidroxilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkoxí-karbonil-csoport vagy alkilrészeiben 1-4 szénatomos dialkil-aminocsoport,
R4 jelentése -COR6 általános képletű csoport, ahol R6 jelentése hidroxilcsoport, 2-6 szénatomos alkiniloxicsoport, 1-8 szénatomos alkoxicsoport, amely adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal, adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoporttal, tienilcsoporttal, furanilcsoporttal vagy tetrahidro-furanil-csoporttal szubsztituálva lehet, valamint 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, fenil-tio-csoport, alkilrészeiben 1-4 szénatomos dialkil-iminoxi-csoport vagy aminocsoport, amely adott esetben 1-4 szénatomos dialkil-amino-csoporttal vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált fenilcsoporttal szubsztituálva lehet, hidrazidocsoport, vagy fenoxicsoport, amely fenilrészében adott esetben nitrocsoporttal, hidroxi-metil-csoporttal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal vagy (c) képletű csoporttal szubsztituálva lehet, vagy
R jelentése (b) általános képletű csoport, ahol
R4’jelentése karboxilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport,
R9 jelentése hidrogénatom,
R10jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, azzal a megszorítással, hogy R1 és/vagy R2 jelentése klóratomtól eltérő, ha A jelentése nitrogénatom, azzal jellemezve, hogy
a) egy (II) általános képletű vegyületet, a képletben
R1, R2 és A jelentése a fenti,
L jelentése lehasadó csoport, egy (IH) általános képletű vegyülettei reagáltatunk, a képletben
R3 és R4 jelentése a fenti, vagy R3 jelentése =CR9R10 általános képletű csoport - a képletben R9 és R10 jelentése a fenti vagy
b) az A helyén -CR5- általános képletű csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállításához egy (IV) általános képletű vegyületet, a képletben R!, R2 és R5 jelentése a fenti, egy (V) általános képletű vegyülettei reagáltatunk, a képletben
R3 és R4 jelentése a fenti, vagy R3 jelentése =CR9R10 általános képletű csoport, ahol a képletben R9 és R10 jelentése a fenti.
X jelentése lehasadó csoport, és a kapott (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben más (I) általános képletű vegyületté alakítjuk, melynek során az R1 és/vagy R2 helyén halogénatomot tartalmazó vegyületet ismert módon R! és/vagy R2 helyén hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoportot vagy alkilrészeiben 1-4 szénatomos mono- vagy dialkil-amino-csoportot tartalmazó vegyületté, vagy az R4 vagy R4’ helyén észtercsoportot tartalmazó vegyületet ismert módon R4 és R4’ helyén karboxilcsoportot tartalmazó vegyületté alakítjuk, vagy az (I) általános képletű karbonsavat sóvá alakítjuk, vagy az (I) általános képletű karbonsav sóját szabad savvá vagy más sóvá alakítjuk.
HU903278A 1989-06-02 1990-05-31 Herbicide composition containing triazine- and pyrimidine-derivatives as active components and process for producing these compounds HU207644B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB898912700A GB8912700D0 (en) 1989-06-02 1989-06-02 Herbicidal compounds

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU903278D0 HU903278D0 (en) 1990-10-28
HUT54278A HUT54278A (en) 1991-02-28
HU207644B true HU207644B (en) 1993-05-28

Family

ID=10657773

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU903278A HU207644B (en) 1989-06-02 1990-05-31 Herbicide composition containing triazine- and pyrimidine-derivatives as active components and process for producing these compounds

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5139563A (hu)
EP (1) EP0400741A1 (hu)
JP (1) JPH0320262A (hu)
KR (1) KR910000664A (hu)
CN (1) CN1048853A (hu)
AR (1) AR247734A1 (hu)
AU (1) AU633922B2 (hu)
BR (1) BR9002591A (hu)
CA (1) CA2017975A1 (hu)
GB (1) GB8912700D0 (hu)
HU (1) HU207644B (hu)
PL (1) PL163886B1 (hu)
TR (1) TR24407A (hu)
ZA (1) ZA904154B (hu)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL94999A (en) * 1989-07-19 1994-10-07 Schering Ag History of Acid (A-pyrimidinyloxy) Theo (and A-triazinyloxy) Theo (carboxylic, and herbicides containing them)
DE3924259A1 (de) * 1989-07-19 1991-01-31 Schering Ag Substituierte (alpha)-pyrimidinyloxy(thio)- und (alpha)-triazinyloxy(thio)carbonsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider, fungizider und pflanzenwachstumsregulierender wirkung
US5270289A (en) * 1989-07-19 1993-12-14 Schering Aktiengesellschaft Herbicidal dimethoxy pyrimidinyloxy-fluorinated acids and salts
AU635069B2 (en) * 1989-10-12 1993-03-11 Novartis Ag Pyrimidine and triazine derivatives with herbicidal and plant growth regulating properties
EP0517215B1 (en) * 1991-06-07 1998-09-02 Ube Industries, Ltd. Pyrimidine or triazine derivative, process for preparing the same and herbicide using the same
PT100941A (pt) * 1991-10-11 1993-10-29 Ciba Geigy Ag Herbicidas a base de eteres ou tioeteres pirimidinilicos ou triazinilicos, e processo para a sua preparacao
TW211581B (hu) * 1991-11-07 1993-08-21 Hoechst Ag
EP0541041A1 (de) * 1991-11-07 1993-05-12 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Pyrimidinyl- oder Triazinyl-oxy-(oder -thio)-carbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren
KR100233068B1 (ko) * 1991-11-26 1999-12-01 하인즈 모제르 2-치환된 4,6-디알콕시피리미딘의 제조방법
EP0618909A1 (de) * 1991-12-10 1994-10-12 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Pyrimidinyl- oder triazinyl-oxy-(oder -thio)-aldehydderivate, und verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren
DE4142570A1 (de) * 1991-12-21 1993-06-24 Basf Ag Glykolaldehyd- und milchsaeurederivate, deren herstellung und verwendung
DE4201875A1 (de) * 1992-01-24 1993-07-29 Basf Ag Thiocarbonsaeurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung
EP0562510A1 (de) * 1992-03-27 1993-09-29 Hoechst Aktiengesellschaft Optisch aktive Pyrimidinyl- oder Triazinyl-oxy-(oder -thio)-carbonsäurederivate, Verfahren zur ihrer Herstellung und Verwendung als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren
EP0565951A1 (en) * 1992-04-13 1993-10-20 Nihon Bayer Agrochem K.K. Herbicidally active pyrimidinylthioalkane derivatives
JPH0640816A (ja) * 1992-05-29 1994-02-15 Nippon Bayeragrochem Kk 除草性ピリミジニルチオアクリル酸誘導体
WO1993025540A1 (en) * 1992-06-17 1993-12-23 Ciba-Geigy Ag Pyrimidinyl-and triazinyl compounds with herbicidal activity
JP2985992B2 (ja) * 1992-07-21 1999-12-06 宇部興産株式会社 ３−アルコキシ−ｎ−シクロアルキルスルホニルアルカン酸アミド誘導体、その製造法及び除草剤
EP0593998A1 (en) * 1992-10-23 1994-04-27 Nihon Bayer Agrochem K.K. Pyrimidinylthioalkane herbicides
JPH06293743A (ja) * 1993-02-15 1994-10-21 Nippon Bayeragrochem Kk 除草性ピリミジニルオキシ／トリアジニルオキシアルカノール誘導体
DE4313411A1 (de) * 1993-04-23 1994-10-27 Basf Ag 3-Halogen-3-hetarylcarbonsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung
DE4313413A1 (de) * 1993-04-23 1994-10-27 Basf Ag 3-(Het)aryloxy(thio)-Carbonsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung
DE4313412A1 (de) * 1993-04-23 1994-10-27 Basf Ag 3-(Het)aryl-Carbonsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung
DE4329911A1 (de) * 1993-09-04 1995-03-09 Basf Ag Substituierte Milchsäurederivate mit einem N-organischen Rest in beta-Position
US5599770A (en) * 1994-07-15 1997-02-04 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Herbicidal composition containing 2-benzyloxypyrimidine derivatives, processes for producing the derivatives and 2-benzyloxypyrimidine derivatives
DE19533023B4 (de) 1994-10-14 2007-05-16 Basf Ag Neue Carbonsäurederivate, ihre Herstellung und Verwendung
DE19858779A1 (de) * 1998-12-18 2000-06-21 Basf Ag Neue ß-Amido und ß-Sulfonamidocarbonsäurederivate, ihre Herstellung und Verwendung als Endothelinrezeptorantagonisten
AU2007249827A1 (en) * 2006-05-09 2007-11-22 Colorado State University Research Foundation Methods for treating blood disorders
BRPI0810821A8 (pt) 2007-04-27 2015-09-15 Asubio Pharma Co Ltd Derivados de anéis aromáticos de seis membros contendo nitrogênio e produtos farmacêuticos contendo os mesmos
US9573907B2 (en) * 2009-11-02 2017-02-21 Snu R&Db Foundation 2, 4-pyrimidine derivatives and use thereof
IN2015DN03174A (hu) * 2012-11-12 2015-10-02 Dow Agrosciences Llc
WO2014160086A2 (en) 2013-03-14 2014-10-02 Board Of Regents Of The University Of Nebraska Methods, systems, and devices relating to robotic surgical devices, end effectors, and controllers
CN103315102B (zh) * 2013-05-29 2015-01-21 句容市边城茶场 一种桑叶复合袋茶的加工工艺
EP3250034B1 (en) * 2015-01-30 2020-03-11 Basf Se Herbicidal phenylpyrimidines
EP3544539A4 (en) 2016-11-22 2020-08-05 Board of Regents of the University of Nebraska ENHANCED COARSE POSITIONING DEVICE AND RELATED SYSTEMS AND PROCESSES
WO2018112199A1 (en) 2016-12-14 2018-06-21 Virtual Incision Corporation Releasable attachment device for coupling to medical devices and related systems and methods
WO2019154624A1 (en) * 2018-02-09 2019-08-15 Haldor Topsøe A/S Process of producing alpha-hydroxy compounds and uses thereof

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB814947A (en) * 1954-08-16 1959-06-17 Geigy Ag J R Improvements in and relating to plant growth influencing compositions
NL131196C (hu) * 1966-07-16
US3920648A (en) * 1973-06-08 1975-11-18 Sandoz Ag Hypolipidemic 5-phenyl-2-oxyacetic and 2-mercaptoacetic acids and esters
DD109170A1 (hu) * 1974-01-24 1974-10-20
ZA806970B (en) * 1979-11-30 1982-06-30 Du Pont Agricultural sulfonamides
DE3602016A1 (de) * 1985-12-05 1987-06-11 Bayer Ag Pyri(mi)dyl-oxy- und thio-benzoesaeure-derivate
US4889552A (en) * 1987-04-14 1989-12-26 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 2-Phenoxypyrimidine derivative and herbidical composition
DE68914197T2 (de) * 1988-06-20 1994-11-10 Ihara Chemical Ind Co Alkansäurederivate und herbizide Mittel.

Also Published As

Publication number Publication date
BR9002591A (pt) 1991-08-20
ZA904154B (en) 1991-03-27
CN1048853A (zh) 1991-01-30
GB8912700D0 (en) 1989-07-19
US5139563A (en) 1992-08-18
KR910000664A (ko) 1991-01-30
AR247734A1 (es) 1995-03-31
JPH0320262A (ja) 1991-01-29
AU633922B2 (en) 1993-02-11
PL163886B1 (pl) 1994-05-31
HUT54278A (en) 1991-02-28
AU5618890A (en) 1990-12-06
HU903278D0 (en) 1990-10-28
TR24407A (tr) 1991-11-01
PL285418A1 (en) 1991-09-09
EP0400741A1 (en) 1990-12-05
CA2017975A1 (en) 1990-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU207644B (en) Herbicide composition containing triazine- and pyrimidine-derivatives as active components and process for producing these compounds
US5062882A (en) Triazine herbicides
CA1231948A (en) N-phenylsulfonyl-n&#39;-pyrimidinyl- and -triazinyl-ureas
CS245785B2 (en) Herbicide agent and for plants growth regulation and production method of effective substances
JPS5989669A (ja) 除草活性を有する尿素誘導体
PL169407B1 (pl) Sposób wytwarzania nowych sulfonylomoczników PL PL
AU1455995A (en) Herbicidal aryl and heteroaryl pyrimidines
JPH05331163A (ja) ピリジン誘導体及び除草剤
EP0283522A1 (en) Triazine derivative, production thereof, and herbicide containing same as effective ingredient
EP0411706B1 (en) Sulphonamide herbicides
US5426090A (en) Heterocyclic compounds
JPS5838264A (ja) 新規尿素誘導体、その製法、該誘導体を含有する組成物および雑草を防除するための該誘導体の使用方法
US4822402A (en) Thiophenesulfonamide compounds, and herbicidal compositions containing them
US5231072A (en) Sulphonamide herbicides
SU1709910A3 (ru) Способ получени бициклического производного сульфонилмочевины
US4935528A (en) Thiophenesulfonamide compounds, herbicidal compositions containing them, and process for their production
KR900006809B1 (ko) 피리미딘 유도체의 제조방법
PL169374B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL
HU206688B (en) Herbicide and growth-controlling compositions containing substituted pyrimidine derivatives and process for producing the active components
JPS63258461A (ja) ２−フエノキシピリミジン誘導体及び除草剤