SU1709910A3 - Способ получени бициклического производного сульфонилмочевины - Google Patents

Способ получени бициклического производного сульфонилмочевины Download PDF

Info

Publication number
SU1709910A3
SU1709910A3 SU884356772A SU4356772A SU1709910A3 SU 1709910 A3 SU1709910 A3 SU 1709910A3 SU 884356772 A SU884356772 A SU 884356772A SU 4356772 A SU4356772 A SU 4356772A SU 1709910 A3 SU1709910 A3 SU 1709910A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
tert
mixture
nmr
stirred
compound
Prior art date
Application number
SU884356772A
Other languages
English (en)
Inventor
Джеффри Уотсон Кейт
Дригала Питер
Белл Стефен
Original Assignee
Ай-Си-Ай Аустрэлиа Оперейшнз Пропрайэтори Лимитед (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ай-Си-Ай Аустрэлиа Оперейшнз Пропрайэтори Лимитед (Фирма) filed Critical Ай-Си-Ай Аустрэлиа Оперейшнз Пропрайэтори Лимитед (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1709910A3 publication Critical patent/SU1709910A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • C07D241/40—Benzopyrazines
    • C07D241/44—Benzopyrazines with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/28—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
    • C07D265/34—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines condensed with carbocyclic rings
    • C07D265/36—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines condensed with carbocyclic rings condensed with one six-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/10—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines
    • C07D279/14—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D279/16—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относитс  к гетероциклическим соединени м,, в частности к получению бициклического про-, изводного сульфонилмочевины ф-лыVrVsOiNHCONH-A"'-Vwгде А - гетероциклический радикал ф-лыА.. OCli^Ъшив котором X - СН^, метокси, дифторме- токси или С1; Y - СИ^, метокси или дифторметокси; Рх, -И, С1, F, СН, или трет-бутил; ^-^~ Н, СИ или аллил', W - О или S', е = - СИ^-, -СН(СНз) - или -0(011^)2-, про вл ющих гербицидную активность. Цель - разработка способа получени  -'более активных соединений. Получение ведут из соответствующего фенилкарбамата-и амина ф-лы NHgA, где А указано выше, с выделением целевого продукта, 7 табл.S(ЛИзобретение относитс  к новым производным сульфонилмочевины с герби- цидными свойствами и свойствами регул торов роста растений, • Целью изобретени   вл етс  способ получени  новых гетероциклических производных сульфонилпроизводных, про вл ющих высокую гербицидную акг тивность,П р и м ё р 1,* -1) 5-трет-Бутил-2-метокси-3-нитро- фенилсульфонилхлорид,К охлажденной смеси 5-трет-6утил- -2-метоксисульфонилхлорида

Description

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям,, в частности к получению бициклического про-, изводного сульфонилмочевины ф-лы
^-БО^ИСОМН-А
Изобретение относится к новым производным сульфонилмочевины с гербицидными свойствами и свойствами регуляторов роста растений.
Целью изобретения является способ получения новых гетероциклических производных сульфонилпроизводных, проявляющих высокую гербицидную акт тивность.
Пример!.
( -1) 5“трет-Бутил-2-метокси-3~нитрофенилсульфонилхлорид.
2
где А - гетероциклический радикал ф-лы
токси или С1; Υ — СН3, метокси или дифторметокси; П, - И, С1, Р, СН или трет-бутил*, Ρ.£ - или аллил;
И - О или 5; £ = - СИ2~, -СН(СН3) или -С(СН^)2~, проявляющих гербицидную активность. Цель - разработка способа получения 'более активных соединений. Получение ведут из соответствующего фенилкарбамата и амина ф-лы 14¾А, где А указано выше, с выделением целевого продукта. 7 табл.
К охлажденной смеси 5-трет-бутил-2-метоксисульфонилхлорида (9 г) и нитрата калия (6,9 г) в дихлорметане (100 мл) по каплям прибавляют концентрированную серную кислоту (13 мл), после чего реакционную смесь перемешивают 1б ч при комнатной температуре. Затем смесь переносят в ледяную воду (200 мл), органический слой отделяют и сушат над сульфатом натрия, После удаления растворителя получают искомое соединение в виде бледножелтого твердого вещества (9,1 г).
1709910 АЗ
3
17099Ю
4
1Н ЯМР (СТС15) Л : 1 ,4 (с 9Н),
4,1-{с, ЗН)‘. 8,2 (с, 2Н).
2) 5-трет-Бутил-2-метокси-3-нитрофенил-Ы-трет-бутилсульфонамид.
К охлажденному раствору 5-трет-бутил-2-метокси-3-нитрофенилсульфонилхлорида (7,4 г) в ацетонитриле (40 мл) добавляют трет-бутиламин 1
(9 мл), после чего смесь перемешивают 1 ч при комнатной температуре и затем растворитель удаляют в вакууме. Остаток встряхивают с этилацетатом (100 мл) и 4%-ной лимонной кислотой (100 мл). Органическую фазу отделяют и сушат над сульфатом натрия. Испарением растворителя получают твердый остаток, перекристаллизацией которого из водного этанола получают искомое соединение (6 г).
1Н ЯМР (СОС13),£ : 1,2 (с, эн);
1,4 (с, 9Н), 4,1 (с, ЗН), 8 (д, ΙΗ)/ 8,2 (д 1Н).
3) 5-трет-Бутил-2-метокси-3-амино- фенил-Ы-трет-бутилсульфонамид.
К перемешиваемой и охлаждаемой смеси 5-трет-бутил-2-метокси-3-нитрофенил-Ы-трет-бутилсульфонамида (8 г) и 10% палладия на активированном угле (1,1 г) в сухом метаноле (80 мл) добавляют в атмосфере азота формиат аммония (8 г), смесь перемешивают 1 ч при комнатной температуре и затем фильтруют через диатомовую землю, фильтрат концентрируют1 И' переносят в смесь этилацетата с водой. Органический слой отделяют и сушат над сульфатом натрия. После удаления растворителя и перекристаллизации из водного этанола получают искомое соединение в виде белых кристаллов (6,9 г).
1Н ЯМР (СОС1,)Л : 1,17 (с, 9Н);
1,29 (с, 9Н)·, 3,7 (С, 2Н) - 3;9 (с,ЗН)-, 5 (с, 1Н)' 7 (д, ЛН) · 7,3 (д, 1Н) .
4) 5~трет-Бутил-2-метокси-3“(хлорацетамидо)фенил-П-трет-бутилсульфонамид.
К охлажденному и перемешиваемому раствору 5-трет-бутил-2-метокси-3-аминофенил-М-трет-бутилсульфонамида (15,6 г) и диизопропилэтиламина (9,5 мл) в дихлорметане (100 мл) по каплям прибавляют хлорацетилхлорид (4,4 мл), после чего оставляют на 2 ч при комнатной температуре и затем промывают 2%-ным раствором лимонной кислоты. Органическую фазу сушат и испаряют. Перекристаллизацией из
водного этанола получают искомое соединение (16,4 г).
1Н ЯМР (СОС13),£ : 1,19 (с. эн); 1,33 (с, 9Н); 4 (с, ЗН). 4,3 (с, 2Н);
5 (с, 1Н); зам., 7,7 (д. 1Н)( 8,6 (д, 1Н); 8,8 (с, 1Н), зам.
5) З-Хлорацетамидо-2-гидроксифенилсульфонамид.
Смесь 5-трет-бутил-2-метокси-3“
-(хлорацетамидо)фенил-М-трет-бутилсульфонамида (3 г) и хлористого алюминия (16,4 г) в м-ксилоле (80 мл) перемешивают в атмосфере азота 16 ч при 95°С, после чего смесь переносят в стакан, заполненный диэтиловым эфиром (300 мл) и водой (300 мл), и перемешивают 15 мин при комнатной температуре. Органический слой отделяют, сушат над сульфатом натрия и концентрируют в вакууме с удалением всего диэтилового эфира. Полученный в остат ке раствор охлаждают и добавлением гексана осаждают искомое соединение (4,7 г).
1Н ЯМР (СОС13/ДМС0), ό : 4,26 (с,
2Н); 5,83 (уш, с, ЗН) зам.; 6,91 (т, 1Н); 7,54 (дв. д, 1Н); 8,05 (дв. д. 1Н) ; 9,5 (с, 1Н).,
6) 8-Сульфонамидо-2Н-1,4-бензоксазин-З (4Н)-он.
Смесь 3"(хлорацетамидо)-2-гидроксифенилсульфонамида (2,4 г) и карбоната калия (1,5 г) в ацетоне (100 мл) кипятят с перемешиванием 1 ч, после чего ацетон удаляют в вакууме и добавляют 4%-ную лимонную кислоту, фильтрованием получают сырой продукт, промыванием которого этилацетатом и затем фильтрованием получают искомое соединение (1,66 г).
1Н ЯМР (ДМС0-а6), 4,68 (с, 2Н);
6,9-7,4 (м, ЗН); 7,26 (с, 2Н); 10,9 (с | 1Н).
7) 8-(Феноксикарбонилсульфонамидо)-2Н-1,4-бензоксазин-3(4Н)-он.
К охлажденному раствору 8-сульфонамидо-2Н-1,4-бензоксазин-З(4Н)-она (1 г) в диметилформамиде (10 мл) добавляют гидрид натрия (0,13 г) и после перемешивания охлаждённого раствора 15 мин добавляют дифенилкарбонат (1,13 г), смесь перемешивают при комнатной температуре 16 ч. Затем добавляют этилацетат и 4%-ную лимонную кислоту, Органическую фазу трижды промывают рассолом.
Высушенный этилацетатный раствор
концентрируют и промыванием остатка
1709910
6
эфиром получают искомое соединение (1,1 г) в виде белого твердого веще-, ства.
ТН ЯМР (ДМСО-^б),о : 3,4 (с, 1Н>?
4,8 (с, 2Н); 6,6-7,5’ (м, 8Н), 11 (с, 1Н).
8) Ν- С(4-Метокси-6-метилпиримидин-2-ил)аминокарбонил]-2Н-1,4-бензоксазин-З (4Н)-он-8-сульфонамид.
Смесь 8-(феноксикарбонилсульфонамидо)-2Н-1,4-бензоксазин-З-(4Н)-она (1,1 г) и 2-амино-4-метокси~6-метилпиримидина (0,44 г) в диоксане (20 мл) кипятят 1,5ч. Затем смесь охлаждают и добавляют диэтиловый эфир (20 мл). Фильтрованием отделяют твердое вещество (0,9 г), которое суспендируют в этилацетате (100 мл) и дважды экстрагируют раствором карбоната натрия (100 мл).
Объединенные карбонатные экстракты подкисляют и фильтрованием образовавшегося осадка получают искомое соединение (0,37 г).
1Н ЯМР (ДМС0-06), -2,34 (с, ЗН)
3,54 (С, 1Н); зам., 3,94 (с, ЗН)'
4,51 (с, 2Н); 6,54 (с, 1Н); 6,91-7,5.
(м, ЗН); 10,5 (с, 1Н), зам., 11,1 (с, 1Н) зам. 30
I
П р и м е р 2.
1) 5-Бром-2-гидрокси-3-нитро-трет-бутилбензолсульфонамид.
К охлаждаемой и перемешиваемой _ смеси конц. азотной кислоты (20 мл) и конц. серной кислоты (20 мл) по каплям прибавляют раствор 5~бром-2-гидроксибензолсульфонилхлорида (50 г) в дихлорметане (200 мл), после чего смесь оставляют нагреваться до комнатной температуры и затем перемешивают еще 2 ч. Реакционную смесь разлагают ледяной водой, органический слой отделяют, промывают рассолом и сушат над Μ§50ψ. Сухой раствор охлаждают льдом, и затем по каплям добавляют трет-бутиламин .(50 мл). Смесь перемешивают при комнатной температуре еще 2 ч..и затем встряхивают с раствором лимонной кислоты. Высушиванием и концентрированием органического слоя получают желтое твердое вещество, перекристаллизацией которого из водного этанола получают чистый.
5-бром-2-гидрокси-3-нитро-т рет-бутилбензолсульфонамид (19 г).
1Н ЯМР (СОСЦ)Д : 1,3 (с, 9Н);
5,1 (с, 1Н), зам., 3,3-3,5 (м, 2Н).
2) 3"Амино-2-гидрокси-трет-бутилбензолсульфонамид.
Смесь 5“бром-2~гидрокси-3-нитро-трет-бутилбензолсульфонамида (7,1 г) и формиата аммония (10 г) в метаноле (70 мл) перемешивают, охлаждают льдом и выдерживают 15 мин в атмосфере азота, после чего добавляют 10%-ный палладий на активированном угле (0,7 г). Затем смесь перемешивают 18 ч при комнатной температуре, катализатор отфильтровывают и концентрированием фильтрата получают темный остаток, Который растворяют в смеси воды и этилацетата. Высушиванием и концентрированием органического слоя полу- . чают 3-амино--2-гидрокси-трет-бутилбензолсульфонамид (5,7 г) в виде черного масла.
1Н ЯМР (ацетон аб),: 1,1 (с,9Н);
6,6-7,1 (м, ЗН).
3) 8-трет-Бутилсульфонамидо-2Н,1,4-бензоксазин-3-(4Н)-он.
К охлаждаемой льдом смеси 3-амино-2-гидрокси-трет-бутил-бензолсульфон• амида (15,5 г), карбоната натрия (14,6 г), воды (45 мл) и изобутилметилкетона (45 мл) медленно прибавляют хлорацетилхлорид (6,7 мл), после чего смесь оставляют нагреваться до комнатной температуры и перемешивают еще 2 ч. Затем смесь кипятят 4 ч, охлаждают, концентрируют и промывают этилацетатом (200 мл). Твердое вещество отфильтровывают, перемешивают с водой и снова фильтруют. После вы. сушивания получают целевой 8-трет-бутилсульфонамидо-2Н-1,4-бензоксазин-3(4Н)-он (10,1 г).
1Н ЯМР (ДМСО-άб), О : 1,1 (с, 96) ;
4,7 (с, 2Н)< 6,9-7,5 (м, 5Н); 11 (с, 1Н), зам.
4) 4-Метил-8-трет-бутилсульфонамидо-2Н-1,4-бензоксазин-З(4Н)-он.
Смесь 8-трет-бутилсульфонамидо-2Н-1,4-бензоксазин-З(4Н)-она (2 г), карбоната калия (1,5 г) и йодистого метила (8 мл) кипятят 18 ч, после чего концентрируют в вакууме. Остаток растворяют в этилацетате и разбавленной водной лимонной кислоте и из органической фазы выделяют чистый
4-метил-8-трет-бутилсульфонамидо-2Н~1,4-бензоксазин-З(4Н)-он (1,8 г) в виде твердого вещества.
1Н ЯМР (СОСЦ), о : 1,3 (с, 9Н);
3,4 (С, ЗН)· 4,7 (с, 2Н); 5 (С, 1Н),
зам.; 7-7,7 (м, ЗЮ..
17099Ю
8
Ί
5У~4-Метил-8-сульфонамидо-2Н-1,4-бензоксазин-3(4Η)-он.
Раствор 4-метил-8-трет-бутилсульфонамидо-2Н-1,4-бензоксазин-З(4Н)-она 5 (5,5 г) в трифторуксусной кислоте (20 мл) нагревают 2 ч при 6О-/О°С,после чего концентрируют в вакууме. Промыванием остатка этилацетатом и диэтиловым эфиром получают 4-метил-8-сульфонами- ю ДО-2Н-1,4-бензоксазин-3(4Н)-он (3,3 г) в виде твердого вещества.
1Н ЯМР (ДМС0*СВС13) ,а : 3,4 (с,ЗН).
4,7 (с, 2Н); 6,9 (с, 2Н), зам., 77,6 (м, ЗН). 15
6) Ν-£(4-метокси-6~метилпиримидин-2-ил) аминокарбонил^-4-метил-2Н-1,4- -бензоксазин-З-он-8-сульфонамид.
Взаимодействием сульфонамида части (5) в условиях, приведенных в 20
примере 1, части (7) и (8), получают сульфонилмочевину (соединение № 5). Соединение охарактеризовано с помощью тонкослойной хроматографии и 1Н ЯМР-спектроскопии. Спектральные 25 данные протонного магнитного резонанса приведены в табл. 2.
ПримерЗ.
Соединения 1—38 (табл. 1-3) получены взаимодействием соответствующего 30 бензоксазинонсульфонамида и 2-аминогетероциклического соединения в условиях, приведенных в примере 1, части (7) и (8).
Разнообразные замещенные бензок- 35 сазинон-8-сульфонамиды получают из соответствующим образом замещенных фенолов с последующими реакциями, аналогичными реакциям, описанным в примере 1, части 1-4, и в примере 2, 40
части 1-5.
1Н ЯМР спектральные данные для каждого из полученных соединений приведены в табл. 4.
П р и м е р 4. Получение составов 45 предлагаемых соединений.
Эмульгируемый концентрат.
Соединение № 10 растворяют в смеси толуол - ДМСО, содержащей 7 об.% "Тегтс" №.13 и 3 о<?.%/об. "Кеппнас” 50 С15-В, с получением эмульгируемого концентрата, который разбавляют водой до необходимой концентрации с получением водной эмульсии, которую используют путем опрыскивания (”Тег1с’‘55 № 13 ~ продукт этоксилирования нонилфенола, "Кетатас" С15В - препарат кальцийдодецилбензолсульфоната).
Водная суспензия. ,
Соединение № 10 (5 мас.ч.) и "Оуаро1" РТ (Т мас.ч.) добавляют к 2%-ному водному раствору (94 мас.ч.) "ТеГ1с" № 8 и смесь размалывают в шаровой мельнице с получением устойчивой водной суспензии, которая может быть разбавлена до требуемой концентрации с получением водной суспензии, которая может быть использована путем опрыскивания 1)уаро1 РТ - анионное суспендирующее средство, "ТегТс"
№ 8 - продукт этоксилирования нонилфенола).
Эмульгируемый концентрат.
Соединение № 10 (10 мас.ч.), "Тегих" № 13 (5 мас.ч.) и "Кейтас” С15В (5 мас.ч.) растворяют в "δοϊνββτзо" 150 (80 мас.ч.) с получением эмульгируемого концентрата, который может быть разбавлен водой до требуемой концентрации с получением водной эмульсии, которая может быть использована путем опрыскивания ("5о1νβ55υ" 150 - высококипящая ароматическая нефтяная фракция.
Диспергируемый порошок.
Соединение № 1 (10 мас.ч.), "Ма• СехП" ϋΑ/АС (3 мас.ч.), "Аегозо1" ОТ/В (1 мас.ч.) и неолин 293 . .
(86 мас.ч.) смешивают и затем размалывают с получением порошковой композиции, размер частиц которой менее 50 мкм ("МасехИ" ПА/АС - динатриевая соль продукта конденсации нафталин сульфокислоты с формальдегидом, "Аегозо1'’ ОТ/Б - препарат диоктилового эфира натрийсульфоянтарной кислоты ).
Дуст.
Соединение № 1 (10 мас.ч.), аттапульгит (10 мас.ч.) и пирофилит (80 мас.ч.) тщательно смешивают и затем размалывают в молотковой мельнице с получением порошка, размер частиц в котором менее 200 мкм.
Эмульгируемые концентраты и/или суспензии предлагаемых соединений получают так, как описано выше, за-, тем разбавляют водой, возможно содержащей поверхностно-активное вещество и/или масло, с получением водных композиций требуемой концентрации.
П р и м е р 5. Предвсходовую гербицидную активность предлагаемого
соединений в композициях, описанных
в примере 4, определяют по следующей
методике.
9
1709910
10
Семена испытуемых растений высевают в грядки на глубину 2 см. Однодольные и двудольные растения высевают в отдельных ящиках, после высева оба ящика опрыскивают необходимым количеством предлагаемой композиции. Аналогично подготавливают два других ящика, которые не опрыскивают для сравнения. Все ящики помещают в теплицу, слегка увлажняют водой путем поверхностного опрыскивания с целью вызвать прорастание и затем подвергают субирригации, необходимой для оптимального роста растений. Через три недели ящики выносят из теплицы и визуально определяют результат обработки. Полученные результаты представлены в табл. 5, где повреждения растений оценивают по шкале от 0 до 5, (0 соответствует 0—10% повреждений, 1 соответствует 11—30% повреждений, 2 соответствует 31—60% повреждений, 3 соответствует 61—80% повреждений/ соответствует 81-99% повреждений и 5 соответствует 100% уничтожения). Прочерк означает, что опыты не проводились. Испытаниям подвергались следующие' растения: МН - пшеница, Ос - дикие овсы, - плевел, 1т - пайза, В ячмень," Р - горох, Т.р - ипомея, М3 горчица, 3£ - подсолнечник.
Прим ер 6. Предвсходовую гербицидную активность предлагаемых соединений в составах, описанных в при-, (мере 4, определяют по следующей методике.
Семена испытуемых растений высевают в грядках на глубину 2 см. Однодольные и двудольные растения высевают в отдельные ящики для высева в дублях. Четыре ящика для высева помещают в теплицу, слегка увлажняют водой поверхностным опрыскиванием с целью вызвать прорастание и подвергают субирригации, необходимой для оптимального роста растений. После того как вышина растений достигает 10-12,5 см, один из ящиков с однодольными и двудольными растениями выносят из теплицы и опрыскивают необходимым количеством предлагаемой композиции. После опрыскивания ящики возвращают в теплицу еще на 3 недели, после чего визуально определяют результат обработки путем сравнения с необработанными контрольными образцами. Полученные результаты приведе10
15
20
25
30
35
ны в табл. 6, в которой повреждения растений оценивают по шкале от 0 до 5, Пример?. Соединения вводят в составы для испытаний путем смешивания соответствующих количеств с 5 мл эмульсии, приготовленной разбавлением водой до 500 мл раствора (160 мл), содержащего 21,9 г/л "Зрап" - 80 и 78,2 г/л "Тмееп" - 20 в метилциклогексаноне ("Зрап" - 30 поверхностно-активное вещество, состоящее из монолуарат сорбита; "Т»ееп" 20 - поверхностно-активное вещество, представляющее собой продукт конденсации монолаурата сорбита с 20-кратным молярным избытком окиси этилена). Каждые 5 мл эмульсии, содержащей испытуемое соединение, затем разбавляют водой до 40 мл, которыми опрыскивают молодые растения в горшочках (послевсходовые испытания). Повреждения испытуемых растений определяют через 14 дней и оценивают по шкале от 0 до 5, где 0 означает 0-20% по*· вреждений, а 5 означает полное уничтожение.
Степень гербицидного повреждения' определяют сравнением с необработанными контрольными растениями. Полученные результаты приведены в табл.7. Прочерк (-) означает отсутствие проведенных опытов.
Испытаниям подвергались следующие растения: ЗЬ - сахарная свекла, Нр рапс, Ес - хлопок, 8у кукуруза, им- - озимая пшеница, Кс - рис, В<1 - ЗЫепз рх1оза,
1р - ипомея, Ат - АмагапсНиз геСгоЕ1ехиз, Ρΐ — Ро1у§опит, Са - СЬепрро<Цит а1Ьит, Са - СаЫит арагхпе, Хз ХапсЬит Зрспозит, АЬ - АЬисЫоп сЬеорЬгазс!, Со - Сазз1а иЪсизЫоЫа,
Αν - ΑνκηΗ Гасиа, - Вх^ссагха еапдигпаТз, А1 - А1оресигиз туозигогйез, 5с - Зесагса νΪΓίάΐβ, Ее - ЕсЬхпосЫоа сгиз - §а1Н, ЗЬ - Зог§Ьит Ьо1ерепзе, А§ - А§го§угоп герепз,
Сп - Сурегиз гасипйиз.
Соединения формулы I проявляют активность в качестве гербицидов.
Соединения формулы I могут быть нанесены непосредственно на растения (послевсходовая обработка) или на почву перёд появлением всходов растений (предвсходовая обработка).
Предлагаемые соединения высоко
активны в качестве предвсходовых и
особенно послевсходовых гербицидов.
масличный соя, Μζ 40
50
55
11 ; 170991
Некоторые из них применимы в широком спектре всей вегетации, другие применимы для селективной борьбы с сорняками в посевах культурных растений, таких как сахарная свекла, соя, хлопок и рис.

Claims (4)

1Н ЯМР (СВСЦ), : 1 ,k (с 9Н), k,-{c, 8,2 (с, 2Н). « г-1- 2) 5-трет-Бутил-2-метокси-3-нитро фeнил-N-тpeт-бyтилcyльфoнaмид. t ГЧ Х7 Ч-гч,. « t ljln К охлаждемному раствору 5-трет-бутил-2-метокси-З-нитрофенилсульфонилхлорида (7Л г) в ацетонитриле CtO мл) добавл ют трет-бутиламин (9 мл), после чего смесь перемешивают 1 ч при комнатной температуре и затем растворитель удал ют в вакууме Остаток встр хивают с этилацетатом (100 мл) и лимонной кислотой (100 мл). Органическую фазу отдел ют и сушат над сульфатом натри . Испарением растворител  получают твердый остаток, перекристаллизацией которого из водного этанола получают искомое соединение (6 г). 1Н ЯМР (СВСЦ), : 1 ,2 (с, 9Н); I, (с, 9Н), 4,1 (с, ЗН), 8 (д, 1Н); 8,2 (д, 1Н). V I .- „ т 3J 5-трет-Бутил-2-метокси-3-амино фенил-К-трет-бутилсульфонамид. К перемешиваемой и охлаждаемой смеси 5-трет-бутил-2-метокси-3-нитро фенил-Ы-трет-бутилсульфонамида (8 г) и 10% паллади  на активированном угл ( 1,1 г) в сухом метаноле (80 мл) добавл ют в атмосфере азота формиат аммони  (8 г), смесь перемешивают 1 при комнатной температуре и затем фильтруют через диатомовую землю. фильтрат концентрируют и- перенос т в смесь этилацетата с водой. Органический слой отдел ют и сушат над сульфатом натри . После удалени  рас ворител  и перекристаллизации из вод f f ного этанола получают искомое соединение в виде белых кристаллов (о,9 r 1Н ЯМР (CDC1 ,),($: 1,17 (с, 9Н); 1,29 (с, 9Н), 3,7 (С, 2Н) 3,9 (с,ЗН 5 (с, 1Н); 7 (д, 1Н)| 7,3 (д, 1НЬ k) 5-трет-Бутил-2-метокси-3-(хлор ацетамидо)фенил-11-трет-бутилсульфонамид . К охлажденному и перемешиваемому раствору 5-трет-бутил-2-метокси-3-аминофенил-ы-трет-бутилсульфонамида ( 15}6 г) и диизопропилэтиламина (9,5 мл) в дихлорметане (100 мл) по капл м прибавл ют хлорацетилхлорид (k,k мл), после чего оставл ют на 2 ч при комнатной температуре и зате промывают 2%-ным раствором лимонной кислоты. Органическую фазу сушат и испар ют. Перекристаллиза)цией из водного этанола получают искомое соединение (16,( г). 1Н ЯМР (СОСЦ), : 1,19 (с, 9Н); i.-.ii. , ЗЗ (с, 9Н) ; V(c, ЗН) ; 4,3 (с, 2Н) ; /...I .. . 5 (с, 1Н); зам., 7,7 (д. 1Н); 8,6 (д, 1Н); 8,8 (с, 1Н), зам. 5) З-Хлорацетамидо-2-гидроксифенилсульфонамид . Смесь 5-трет-бутил-2-метокси-3- (хлорацетамидо)фенил-Г1-трет-бутилсульфонамида (8 г) и хлористого алюмини  (1б,4 г) в м-ксилоле (80 мл) перемешивают в атмосфере азота 1б ч при 95°С, после чего смесь перенос т в стакан, заполненный диэтиловым эфиром (300мл) и водой (300 мл), и перемешивают 15 мин при комнатной температуре . Органический слой отдел ют, сушат над сульфатом натри  и концентрируют в вакууме с удалением всего диэтилового эфира. Полученный в остат ке раствор охлаждают и добавлением гексана осаждают искомое соединение (k 7 1Н ЯИР (СВСЦ/ДПСО), k,26 (с, 2Н) , 5,83 (уш, с, ЗН) зам.; 6,91 (т, 1Н); 7,5 (дв. д, 1Н); 8,05 (дв. д. 1Н); 9,5 (с, 1Н)., 6) 8-Сульфонамидо-2Н-1,-бензоксазин-3 (Н)-он, Смесь 3-(хлорацетамидо)-2-гидроксифенилсульфонамида (2, г) и карбоната кали  (1,5 г) в ацетоне (100 мл) кип т т с перемешиванием 1 ч, после чего ацетон удал ют в вакууме и добавл ют %-ную лимонную кислоту, фильтрованием получают сырой продукт, промыванием которого этилацетатом и затем фильтрованием получают иско соединение (1,66 г), 1Н ЯМР (ДМСО-d), : 4,68 (с, 2Н) , 6,9-7, (м, ЗН); 7,26 (с, 2Н); 10,9 (с 1Н). 7) 8-(Феноксикарбонилсульфонамидо)-2Н-1 , -бензоксазин-3(4Н)-он. К охлажденному раствору 8-сульфонамидо-2Н-1 ,4-бензоксазин-3(4Н)-она (1 г) в диметилфорнамиде (10 мл) до ,-/-, ,, л бавл ют гидрид натри  (0,13 г) и после перемешивани  охлаждённого раствора 15 мин добавл ют дифенилкарбонат (1,13 г), смесь перемешивают при комнатной температуре 1б ч. Затем добавл ют этилацетат и лимонную кислоту, органическую фазу трижды промывают рассолом. Высушенный этилацетатный раствор концентрируют и промыванием остатка эфиром полумают искомое соединение (1,1 г) в виде белого твердого вещества . ГН ЯМР (ДМСО-аб),а: 3,4 (с, 1Н) 4,8 (с, 2Н); 6,6-7,5(м, 8Н), 11 (с, 1Н) 8) N- (Л-Метокси-6-метилпиримидин -2-ил)аминокарбонилЗ-2Н-1,4-бензокса зин-3(4Н)-он-8-сульфонамид. Смесь 8-(феноксикарбонилсульфонамидо )-2Н-1,4-бензаксазин-3-(4Н)-она .(1,1 г) и 2-амино-4-метокси-6-метилпиримидина (0,44 г) в диоксане (20, мл кип т т 1,5ч. Затем смесь охлаждают и добавл ют диэтиловый эфир (20 млf). Фильтрованием отдел ют твердое вещество (0,9 г), которое суспендируют в этилацетате (100 мл) и дважды экстрагируют раствором карбоната натри  (100 мл). Объединенные карбонатные экстракты подкисл ют и фильтрованием образовавшегос  осадка получают искомое соединение (0,37 г). 1Н ЯМР (ДМСО-а), -2,34 (с, ЗН); 3,54 (С, 1Н), зам., 3,94 (c,3H)j 4,51 (с, 2Н); 6,54 (с, 1Н); 6,91-7,5 ( м, ЗН); 10,5 (с, 1И), зам., 11,1 (с, 1Н) зам. П р и.м е р 2. 1) 5-Бром-2-гидрокси-3-нитро-трет -бутилбензолсульфонамид. К охлаждаемой и перемешиваемой смеси конц. азотной кислоты (20 мл) и конц. серной кислоты (20 мл) по капл м прибавл ют раствор 5 бром-2-гидроксибензолсульфонилх орида (50 г) в дихлорметане (200 мл), после чего смесь оставл ют нагреватьс  до комнатной температуры и затем перемешивают еще 2 ч. Реакционную смесь разлагают лед ной водой, органический слой отдел ют, промывают рассолом и сушат над MgSO. Сухой раствор охлаждают льдом, и затем по капл м добавл ют трет-бутиламин .(50 мл). Смесь перемешивают при комнатной температуре еще 2 ч..и затем встр хивают -с раствором лимонной кислоты. Высушиванием и концентрированием органического сло  получают желтое твердое вещество , перекристаллизацией которого из водного этанола получают чистый. 5-бром-2-гидр6кси-3-нитро-трет-бутил бензолсульфонамид (19 г). 1Н ЯМР (СВСЦ),; 1,3 (с, 9H)J 5,1 (с, 1Н), зам., 8,3-3,5 (м, 2Н). 1 06 2)3 Амино-2-гидрокси-трет-бутилбенэолсульфонамид . Смесь 5 бром-2-гидрокси-3-нитро-трет-бутилбензолсульфонамида (7,1 г) и формиата аммони  (10 г) в метаноле (70 мл) перемешивают, охлаждают льдом и выдерживают 15 мин в атмосфере азота , после чего добавл ют 10 -ный палладий на активированном угле .(0,7 г). Затем смесь перемешивают 18 ч при комнатной температуре, катализатор отфильтровывают и концентрированием фильтрата получают темный остаток. Который раствор ют в смеси воды и этилацетата. Высушиванием и концентрированием органического сло  полу- , чают 3 амино--2-гидрокси-трет-бутилбензолсульфонамид (5,7 г) в виде черного масла. 1Н ЯМР (ацетон ,6 : 1,1 (с,9Н); 6,6-7,1 (м, ЗН). 3)8-трет-Бутилсульфонамидо-2Н,1,4-бензоксазин-3- (4Н)-он. К охлаждаемой льдом смеси 3-амино-2-гидрокси-трет-бутил-бензолсульфонамида (15,5 г), карбоната натри  (l4,6 г), воды (45 мл) и изобутилметилкетона (45 мл) медленно прибавл ют хлорацетилхлорид {6,7 мл), после чего смесь оставл ют нагреватьс  до комнатной температуры и перемешивают еще 2 ч. Затем смесь кип т т 4 ч, охлаждают, концентрируют и промывают этилацетатом (200 мл). Твердое вещество отфильтровывают, перемешивают с водой и снова фильтруют. После высушивани  получают целевой 8-трет-бутилсульфонамидо-2Н-1 , ii-бензоксазин-3 (4Н)-он (10,1 г). ТН ЯМР (flMCO-dg),d: 1,1 (с, 96); , k.7 (с, 2Н),-6,9-7,5 (м, 5Н); 11 (с, 1Н), зам. 4) 4-Метил-8-трет-бутилсульфонамиДО-2Н-1 ,4-бензоксазин-3(4Н)-он. Смесь 8-трет-бутилсульфонамидо-2Н-1 ,4-бензоксазин-3(4Н)-она (2 г), карбоната кали  (1,5 г) и йодистого метила (8 мЛ) кип т т 18 ч, после чего концентрируют в вакууме. Остаток раствор ют в этилацетате и разбавленной водной лимонной кислоте и из рганической фазы выдел ют чистый i -мeтил-8-тpeт-бyтилcyльфoнaмидo-2H-1 ,4-бензоксазин-3(4Н)-он (1,8 г) в иде твердого вещества, 1Н ЯМР (CDCl,),r : 1,3 (с, 9Н); ,4 (С, ЗН)- 4,7 (с, 2Н)., 5 (С, 1Н), ам.; 7-7,7 (м, ЗН) .5 )-Метил-8-суль0онамидо-2Н-1 , 4-бензоксазин-3 (Н)-он,, Раствор 4-метил-8-трет бутилсульфонамидо-2Н-1 ,А-бензоксазин 3(Н)-он ( 5,5 г) втрифторуксусной кислоте (20 мл нагревают 2 ч при 60-70°С,после чего концентрируют в вакууме. Промыванием остатка этилацетатом и диэтиловым эфиром получают 4-метил-8-сульфонами ДО-2Н-1,-бензоксазин-3(Н)-он (3,3 г) в виде твердого вещества. 1Н ЯМР (ДМСО-СБС1з).й : З, (с.ЗН 4,7 (с, 2Н); 6,9 (с, 2Н), зам., 17 ,6 (М, ЗН). 6) N-(4-метокси-6-метилпиримидин -2-ил) аминокарбонил -|-метил-2Н-1 ,Д -бензоксазин-З-он-8-сульфонамид. Взаимодействием сульфонамида части (5) в услови х, приведенных в примере 1, части (7) и (8), полумают сульфонилмочевину (соединение № 5). Соединение охарактеризовано с помощью тонкослойной хроматографии и 1Н ЯМР-спектроскопии. Спектральные данные протонного магнитного резонан са приведены в табл,
2. П р и м е р
3. Соединени  1-38 (табл. 1-3) получены взаимодействием соответствующег бензоксазинонсульфонамида и 2-аминогетероциклического соединени  в усло ви х, приведенных в примере. 1, части (7) и (8). Разнообразные замещенные бензоксазинон-8-сульфонамиды получают из соответствующим образом замещенных фено{1ов с последующими реакци ми, аналогичными реакци м, описанным в примере 1, части , и в примере 2, части 1-5. 1Н ЯМР спектральные данные дл  каждого из полученных соединений при ведены в табл.
4. П р и м е р to Получение составов предлагаемых соединений. Эмульгируемый концентрат. Соединение № 10 раствор ют в смеси толуол - ДМСО, содержащей 7 об.% Teric If 13 и 3 о(./об. Кешаас С15.В, с получением эмульгируемого концентрата, который разбавл ют водой до необходимой концентрации с по лучением водной эмульсии, которую используют путем опрыскивани  (Teri ff 13 продукт этоксилировани  нонил фенола, Кегатат: С15В - препарат кал цийдодецилбензолсульфоната). 1 08 Водна  суспензи . , Соединение К 10 (5 мае.ч.) и Dyapol РТ (1 мае.ч.) добавл ют к 2 -ному водному раствору (9 мае.ч.) Teric № 8 и смесь размалывают в шаровой мельнице с получением устойчивой водной, суспензии, котора  может быть разбавлена до требуемой концентрации с получением водной суспензии, котора  может быть использована путем опрыскивани  Dyapol РТ - анионное суспендирующее средство, Teric № 8 - продукт этоксилировани  нонилфенола ). Эмульгируемый концентрат. Соединение № 10 (10 мае,ч.), Terui (f 13 (5 мае.ч.) и Кегтас С15В (5 мае.ч.) раствор ют в Solvesso 150 (80 мае.ч,) е получением эмульгируемого концентрата, который может быть разбавлен водой до требуемой концентрации с получением водной эмульсии, котора  может быть использована путем опрыскивани  (Solvesso 150 - выеококип ща  ароматическа  нефт на  фракци . Диспергируемый порошок. Соединение № 1 (Ю мае.ч.), Маcexil DA/AC (3 мае.ч.), Aerosol ОТ/В (1 мае.ч.) и неолин 298 . . (86 мае.ч.) смешивают и затем размалывают с получением порошковой композиции , размер частиц которой менее 50 мкм (Macexil DA/АС - динатриева  соль продукта конденсации нафталин сульфокислоты с формальдегидом, Aerosol ОТ/Б - препарат диоктилового эфира натрийсульфо нтарной кислоты ). , Дуст. Соединение К 1 (10 мае.ч,), аттапульгит (0 мае.ч.) и пирофилит (80 мае,ч.) тщательно смешивают и затем размалывают в молотковой мельнице е пхзлучением порошка, размер частиц в котором менее 200 мкм, Эмульгируемые концентраты и/или суспензии предлагаемых соединений получают так, как описано выше, за-. тем разбавл ют водой, возможно содержащей поверхностно-активное вещество и/или масло, с получением водных .композиц 1й требуемой концентрации. П р и м е р 5о Предвсходовую гербицидную активность предлагаемого соединений в композици х, описанных в примере 4, определ ют по следующей методике. Семена испытуемых растений высевают в гр дки на глубину 2 см. Однодольные и двудольные растени  высевают в отдельных  щиках, после высева оба  щика опрыскивают необходимым количеством предлагаемой композиции Аналогично подготавливает два других  щика, которые не опрыскивают дл  сравнени . Все  щики помещают в теплицу , слегка увлажн ют водой путем поверхностного опрыскивани  с целью вызвать прорастание и затем подвергают субирригации, необходимой дл  оптимального роста растений. Через три недели  щики вынос т из теплицы и визуально определ ют результат обработки . Полученные результаты представлены в табл. 5, где повреждени  растений оценивают по шкале от О до 5, (о соответствует 0-10% повреждений , 1 соответствует 11-30% повреждений , 2 соответствует 31-60% повреж дений, 3 соответствует б1-80% повреж дений, соответствует 01-93% повреждений и 5 соответствует 100% уничтожени ). Прочерк означает, что опыт не проводились. Испытани м подвергались следующие растени : Wh - пшеница. Ос - дикие овсы, Rg - плевел, Im - пайза, В  чмень , Р - горох, 1р - ипоме , MS горчица , Sf - подсолнечник. Прим ер 6. Предвсходовую гербицидную активность предлагаемых сое динений в составах, описанных в при|мере 4, определ ют по следующей методике . Семена испытуемых растений высева ют в гр дках на глубину 2 см. Однодольные и двудольные растени  высевают в отдельные  щики дл  высева в дубл х. Четыре  щика дл  высева помещают в теплицу, слегка увлажн ют водой поверхностным опрыскиванием с целью вызвать прорастание и подвергают субирригации, необходимой дл  оптимального роста растений. После того как вышина растений достигает 10-12,5 см, один из  щиков с однодольными и двудольными растени ми вынос т из теплицы и опрыскивают необходимым количеством предлагаемой композиции . После опрыскивани   щики возвращают в теплицу еще на 3 недели после чего визуально определ ют результат обработки путем сравнени  с необработанными контрольными образцами . Полученные результаты приведены в табл. 6, в которой повреждени  растений оценивают по шкале от О до 5, Пример. Соединени  ввод т в составы дл  испытаний путем смешивани  соответствующих количеств с 5 мл эмульсии, приготовленной разбавлением водой до 500 мл раствора (1бО мл), содержащего 21,9 г/л Span - 80 и 78,2 г/л Tween - 20 в метилциклогексаноне (Span - 80 поверхностно-активное вещество, состо щее из монолуарат сорбита; Tween 20 - поверхностно-активное вещество, представл ющее собой продукт конденсации монолаурата сорбит.э с 20-кратным мол рным избытком окиси этилена). Каждые 5 мл эмульсии, содержащей испытуемое соединение, затем разбавл ют водой до 40 мл, которыми опрыскивают молодые растени  в горшочках (послевсходовые испытани ). Повреждени  испытуемых растений определ ют через V дней и оценивают по шкале от О до 5, где О означает 0-20% по вреждений, а 5 означает полное уничтожение . Степень гербицидного повреждени  определ ют сравнением с необработанньГми контрольными растени ми. Полученные результаты приведены в табл.7 Прочерк (-) означает отсутствие проведенных опытов. Испытани м подвергались следующие растени : Sb - сахарна  свекла, Rp масличный рапс. Ее - хлопок, Sy со , Mz - кукуруза, Uw - озима  пшеница , RC - рис, Bd - Bidens pilosa, IP - ипоме . Am - Aiaaranchus retroflexus . Pi - Polygonum, Ca - Chenopodium album, Ga - Galium aparine, Xs anthum Spinosum, Ab - Abucilon cheophrasEi , Co - Cassia ubcusifolia, v - Avena facua, Dg - Digicaria anquinals, Al - Alopecxiriis myosuroies , Sc - Sttcaria viridis, EC - Echiochloa crus - galli, Sh - Sorghum olepense, Ag - Agrogyron repens, n - Cyperus racundus. Соединени  формулы I про вл ют акивность в качестве гербицидов. Соединени  формулы I могут быть анесены непосредственнхэ на растени  послевсходова  обработка) или на очву пе.рёд по влением всходов расений (предвсходова  обработка). Предлагаемые соединени  высоко ктивны в качестве предвсходовых и собенно послевсходовых гербицидов. 11 , 17 Некоторые из них применимы в широком спектре всей вегетации, другие применимы дл  селективной борьбы с сорн ками в посевах культурных растений, таких как сахарна  свекла, со , хлопок и рис. Формула изобретени  Способ получени  бициклического производного сульфонилмочевины общей формулы I: iv-. SO,HCONH-A где R - водород, хлор, фтор, метил или трет-бутил, Rg - водород, метил или аллил; W - кислород или сера Е - , -СН(СНз)- или -CCCHj) А - гетероциклический радикал формулы ( i где X - метил, метокси, дифторметокси или хлор; Y - метил, метокси или дифторметокси , отличающийс  тем, что фенилкарбамат общей формулы SO NHCOOCgHj }где R,,R2,W, Е имеют указанные значени  , , подвергают взаимодейсвиюс амином формулы NHjA, где А имеет указанные значени ,с выделением целевого продукта в, свободном виде.
13
1/
1703910
Продолжение табл.2
O-SOjNHC-NH-O Н
VК-/
0 SOjNHG-NH-O
Та блиц
15
1709910
izTzuzTzi: С
16 Продолжение табл.З
Таблиц Химические сдвиги 1 И, ррм (ДМСО-d), 2,А (с, 6Н); t.S (с, 2Н); 7,0 (С, 1Н); 6,8-7,5 (м.ЗН); 3,9 (с, 6Н); ,S (с, 2Н); 5,9 (с. 1Н); 7,t)-7,7 (м, ЗН)-; 8.2(с, 1Н); 10,3 (ушс. 1Н); 11,6.(уш. с, 1Н) (GDCl,) 2, (с, ЗН); 3,3 (с. ЗН); 3,9 (с, ЗН); ,6 (с, 2Н) 6.3(с, 1Н); 7,1-7,| (м, 2Н); 7,7-7,9 (м, 1Н). (СВСЦ) 3, (с, ЗН)5 i,0 (с, бн),. i,6 (с, 2Н); 5,8 (с, 1Н)| 7,1-7,3 (м, 2Н); 7,5 (с, 1Н); 7,7-7,8 (м, 1H)j 12,8 (с, 1Н) (CDClj) 3,8 (с, ЗН)} 3,9 (с, 6Н); i,9 (с, 2Н); 5,8 (с, 1Н)-, 7,1-7,5 (м, ЗН), 7,0 (дн. д. 1Н); 12,8 (с, 1Н) 2,37 (с, ЗН); 3,91 (с, ЗН); ,57 (с, 2Н); 6,5 (с. 1Н)| 7.1(м, 2Н); 10,57 (с, 1Н); 10,09 (с, 1Н); 13,9 (уш. с.,1Н) 3,97 (с, 6Н), ,б1 (с, 2Н); 5,89 (с, 1Н); 7,Й (м, 2Н); обмениваемые протоны не обнаруживаютс  3,26 (С, ЗН); 3,90 (с, 6Н); 4,66 (с, 2Н); 6,01 (с, 1Н); 7,39 (м, -2Н); 7, (с, 1Н) 10,57 (с, 1Н), 12,93 (с, 1Н 2,33 (с, ЗН); 3,23 (с, 3H)i 3,87 (с, ЗН); 61 (с, 2Н).; 6,k5 (с, ГН), 7,31 (м, 2Н)} 7,31 (с, 1Н); 10,00 (с, 1Н) 2.Ц (с, ЗН); 3,9 (с, ЗН); ii,6l (с, 2Н); 6,58 (с, 1Н), 7,12 (д, 1Н), 7,36 (д, 1H)i 10,5 (уш.с), 1Н); 11,1 (уш.с, 1Н), 13,2 (уш. с., 1Н) 3,92 (с, 6Н); 4,59 (с, 2Н), 5,95 (с IH),- 7,11 (д, 1Н); 7,3 (д, 1Н){ 10,4 (с, 1Н); 11,0 (с, 1Н); 12,9 (ytu. с, 1 ( ацетон-dg) 4,04 (с, ЗН), 4,99 (с. 2Н); 6,68 (с, 1Н); 7,43 (д, 1Н); 7,58 (д, 1Н), 9,6 (уш.с. 1Н); другие обмениваемые протоны не обнаруживаютс  ( ацетон-а) 4,04 (с, ЗН); 4.71 (с, 2Н); 6,66 (с, 1Н); 7.2(д, lH)i 7,46 (д, 1Н); 9,6 (уш. с., 1Н); 10,0 (уш. с., 1Н), другие обмениваемые протоны не обнаруживаютс . 2,30 (с. 3H)i 2.44 (с, ЗН); 3,94 (с, ЗН); 4,40 (с. 2Н); 6,30 (с, 1Н); 6,34 (с, 1Н); 7,33 (с, 1Н); 9,6 (с, 1Н) 10,7 (уш.с., 1НУ, 13,1 (уш.с. 1Н) 2,30 (с, З.Н); 3,89 (с, 6Н); 4,44 (с, 2Н) 5,95 (с, 1Н); 6,95 (с. 1Н)« 7,34 (с, IH); 9,5 (уш. с, 1Н){ 10,б (с, 1Н); 12, 8 (уш. с, 1Н) Соеди « l8 22 23 24 25 26 27 28 29 30 33 34
Продолжение табл. k Химические .сдвиги 1Н, ррм (flMCQ-d),o K L llBfl « WTiMi H « e e«e ee4e «e Jeeeei eeee e«e e e4™« e - e ™« « « 1.23 (с, 9H)V 2,3 (с, 3H)i 3,93 (с, ЗН); k,50 (с, 2Н) ; 6,5 (с, 1Н)«, 6,89 (с, 2Н); 9,23 (уш. с, 1Н), 10,53 (с, 1Н); 11,13 (с, 1Н). . 2,5 (С, ЗН), 1,0 (с, ЗН); Л,6 (с, 2Н); 6,9-7,5 (м, ЗН); 10,8 (q, 1Н), 11,0 (с, 1Н); 12,5 (с, 1Н) 2,5 (с, ЗН), 3,3 (с, 3H)J f,0 (с, ЗН) ,7 (с, 2Н)- 6,97 ,7 (м, 3H)i .10,9 (с, 1Н); 12,6 (с, 1Н) , 2.5(с, 3H)t 3,9 (с, ЗИ); i,6 (с, 2Н)- 7,1 (д, 1Н); 7,3 (д, 1H)J 9,2 Суш.с, 1Н) 11,0 (уш. с, 1H)i 13,0 J П т I ( уш. с. 1Н) (уш. с. 1Н) 1,3 (д, j 6 Гц, 3H)i 2, С, 3HJ 3,9 (с, 3H))f,7 (кв. 1Н); 6.6(с, 1Н)} 6,9-7,6 (м, ЗН); 10,5 (с, 1Н), 10,9 (с, 1Н), 13.2(с, 1Н) 1,3 (д, 3 6 Гц, ЗН); 3,8 (с, 6Н) Ц,7 (KBJ 1Н), 5,7 (с, 1Н), 6,9-7,6 (м, ЗН) 9,1 (с, 1Н){ 10,8 (с, ГН), 12,9 (с, 1Н) (ацетон-dg) 1,7 (с, 6Н) 2,5 (с, ЗН) 4,0 (с, ЗН) 6,5(с,1Н), 7,0-7,8 (м, ЗН)10,2 (с, 1Н), 10,8 (с, 1Н); 13,2 (с, 1Н) (ацетон-а) 1,7 (2,6 И); 4.0 (с, 6Н)j 5,9 (с, 1Н); (6,9-7,7 м, ЗН); 10,2 (с, 1Н)Г tO-,7 (с, IH)J 12,9 (с, 1Н) (ацетон-dg) 2,2 (fc, ЗН); З.Э (с, ЗН); 5,8 (с, 1Н)} 6,3 (с, 1Н); 7,0-7,8 (м, ЗН); 9,0 (с, 1Н); 10,2 (с, 1Н); 13,1 (с, 1Н) (1,5 (д, j 6 Гц, ЗН); 2,5 (с, ЗН) 4,0 (с, ЗН), 5,1 .(кв,1Н); 6.5(с, 1H)J 6,9-7,9 (м, ЗН); 9,3 (с, 1H)ili,7 (с, 1Н); 13.3(с, 1Н)/ 1,4 (д, j 6 Гц, ЗН) 2,4 (с, ЗН); 3,4 (с, ЗН); 3,9 (с, ЗН); 4.7(кв. 1Н); 6,5 (с, 1Н) 7,0-7,8 (м, ЗН); 9,2 (с, 1Н); 13.2(с, 1Н) 1,4 (д, j 6 Гц, ЗН); .2,5 (с, ЗН); 3,9 (с, ЗН), 4,0 (с, ЗН), 5,2 (KB.-IH); 6,5 (с,-1Н), 7,1-7,9 (м, ЗН), 9,3 (уш. с, 1Н); 13.3(уш,с., 1Н) (ацетон-аб) 1,4(д, j 6 Гц, ЗН); 2,5 (с, ЗН); 4,0 (с, ЗН); 4.6(м, 2K)i 4,9 (KB, j 6 Гц, 1Н)- 5,0-5,4 (м, 2Н); 5,7-6,2 (м, Ш), 5,9 (с, 1H)i 13,3 (с, 1Н). 1,26 (д, j 7 Гц, ЗН); 2,37 (с, ЗН), 3,93 (с, ЗН); 4,74 (KB, 1Н), 6,54 (с, 1H)j 7,1 (м, 2Н)5 11,04 (уш.с. 1Н); др. обмениваемые 1И не обнаруживаютс  1,26 (д, j 6 Гц, ЗН); 3,91 (с, 6Н); 4,77 (кв. 1Н); 6,01 ( с, 1Н); 7,1-7,8 (м.2Н), 10,63 (с, 1Н), 11,1 (с, 1Н); 12,9 ( с1 1Н) (с, 1Н) 1,31 (д, j 6 Гц, ЗН); 3.96 (с, ЗН); 4,8l (кв. 1Н); 6,86 (с, 1Н)- 7,1-7,8 (м. 2Н); 10,74 (с, 1Н), 11,1 (с, 1Н)-, 12,8 (с, 1Н) (ацетон-аб) 1,4 (с, 6Н); 2,5 (с, ЗН); 3,4 (с, ЗН),- 4,0 (с,ЗН) 6,5 (с, 1Н), 7,1-7,8 (м, ЗН); 10,1 (с, 1Н);13,2 (с, 1Н)
Продолжение табл. k
21
22
1709910 Таблица 6
Таблица 7
23
1709910
I
Продолжение табл. 7
25
26
1709910 Продолжение табл. 7
SU884356772A 1987-10-20 1988-10-19 Способ получени бициклического производного сульфонилмочевины SU1709910A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AUPI498987 1987-10-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1709910A3 true SU1709910A3 (ru) 1992-01-30

Family

ID=3772509

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU884356772A SU1709910A3 (ru) 1987-10-20 1988-10-19 Способ получени бициклического производного сульфонилмочевины

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4929269A (ru)
EP (1) EP0313311A3 (ru)
JP (1) JPH0291006A (ru)
KR (1) KR890006635A (ru)
CN (1) CN1032660A (ru)
AU (1) AU608904B2 (ru)
BR (1) BR8805428A (ru)
DK (1) DK585288A (ru)
GB (1) GB8824343D0 (ru)
IL (1) IL88098A0 (ru)
SU (1) SU1709910A3 (ru)
ZA (1) ZA887780B (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0364141A1 (en) * 1988-10-12 1990-04-18 Ici Australia Limited Herbicidal sulfonylurea derivatives
EP2415767B1 (en) * 2009-03-27 2014-09-03 Takeda Pharmaceutical Company Limited Poly (ADP-ribose) Polymerase (PARP) Inhibitors

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8207267A (pt) * 1981-12-17 1983-10-18 Du Pont Compostos composicao adequada e processo para controlar crescimento de vegetacao indesejada
US4586950A (en) * 1982-05-31 1986-05-06 E. I. Du Pont De Nemours & Company Novel phenyl-substituted sulfonamides
US4634465A (en) * 1982-07-16 1987-01-06 Ciba-Geigy Corporation Fused N-phenylsulfonyl-N'-pyrimidinylureas and N-phenylsulfonyl-N'triazinylureas
US4752322A (en) * 1986-04-02 1988-06-21 Dumas Donald J Herbicidal sulfonamides

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ЕР № 82681, кл. С 07 D 239/'+2, опублик. 29,Л6.83. *

Also Published As

Publication number Publication date
EP0313311A2 (en) 1989-04-26
US4929269A (en) 1990-05-29
EP0313311A3 (en) 1990-03-07
DK585288D0 (da) 1988-10-20
AU608904B2 (en) 1991-04-18
ZA887780B (en) 1989-07-26
JPH0291006A (ja) 1990-03-30
CN1032660A (zh) 1989-05-03
IL88098A0 (en) 1989-06-30
AU2377188A (en) 1989-04-20
BR8805428A (pt) 1989-06-20
DK585288A (da) 1989-04-21
GB8824343D0 (en) 1988-11-23
KR890006635A (ko) 1989-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0320262A (ja) 除草性化合物
DK154703B (da) Tetrahydrophthalimidforbindelser, herbicide praeparater indeholdende disse samt anvendelse deraf ved bekaempelse af ukrudt
JPS595181A (ja) Ｎ−ヘテロシクロスルホニル−ｎ′−ピリミジニル尿素およびｎ−ヘテロシクロスルホニル−ｎ′−トリアジニル尿素、その製造方法および該化合物を含む植物の生長抑制剤
HU206439B (en) Growth-controlling and herbicide compositions containing heterocyclic 2-alkoxy-phenoxy-sulfonyl-ureas and process for producing these compounds
JPS62126178A (ja) 新規トリアジン誘導体及びこれを含む除草剤
JPS63115861A (ja) α−イミノカルボン酸アニリドを含有する除草剤ならびに新規なα−イミノカルボン酸アニリドおよびその製造方法
JPS6222763A (ja) 新規なｎ−（２−フルオロフエニル）−アゾリジン及びその製造方法、並びに除草及び植物生長調節用組成物
SU1709910A3 (ru) Способ получени бициклического производного сульфонилмочевины
RU2056413C1 (ru) Иминотиазолины, способы их получения, гербицидная композиция, способ уничтожения нежелательных сорняков
KR920001468B1 (ko) 2-페닐-4,5,6,7-테트라히드로-2h-인다졸류의 제조방법
JPS58219180A (ja) 新規スルホニル尿素，および除草および／又は生長調節用組成物
EP0271975B1 (en) 3-perfluoroalkyl-isoxazol-5-yl-oxycarboxylic acid derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides
CA1120039A (en) Herbicidal and plant-growth-regulating 1, 2, 4-trisubstituted-1,2,4-triazolidin-3-one-5- thione
JPS5838264A (ja) 新規尿素誘導体、その製法、該誘導体を含有する組成物および雑草を防除するための該誘導体の使用方法
JPS63258462A (ja) ２−フエノキシピリミジン誘導体及び除草剤
JPS60233075A (ja) 置換フエニルヒダントイン類およびこれを有効成分とする除草剤
FR2462430A1 (fr) Nouvelles 1,2,4-triazolidine-3,5-dithiones trisubstituees en positions 1, 2 et 4, composition les contenant et leur utilisation comme herbicides et comme substances de croissance des plantes
JPH01275565A (ja) 置換キノリン系化合物、それらの製造方法及びそれらを有効成分として含有する除草剤
JPH05213970A (ja) 縮合ヘテロ環誘導体及び除草剤
JPH01250363A (ja) ４―ベンジルアミノピリミジン誘導体及び除草剤
JP3066536B2 (ja) 縮合ヘテロ環誘導体及び除草剤
JPH05286969A (ja) チエニル−アゾリル−オキシアセトアミド誘導体、その製造方法及び該誘導体を有効成分とする除草剤
JPH02149566A (ja) ４―置換―２，６―ジフェニルピリミジン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JPH039908B2 (ru)
KR820000849B1 (ko) 1,4-벤조티아진 유도체의 제조방법