HU206594B - Fungicide compositions containing nitrogen-containing heterocyclic compositions as active components and process for producing the active components and for applying the compositions - Google Patents

Fungicide compositions containing nitrogen-containing heterocyclic compositions as active components and process for producing the active components and for applying the compositions Download PDF

Info

Publication number
HU206594B
HU206594B HU893197A HU319789A HU206594B HU 206594 B HU206594 B HU 206594B HU 893197 A HU893197 A HU 893197A HU 319789 A HU319789 A HU 319789A HU 206594 B HU206594 B HU 206594B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
ethyl
compound
active ingredient
carbamoylimidazole
Prior art date
Application number
HU893197A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT53487A (en
Inventor
Giovanni Camaggi
Lucio Filippini
Carlo Garavaglia
Luigi Mirenna
Isabella Vanturini
Original Assignee
Mini Ricerca Scient Tecnolog
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mini Ricerca Scient Tecnolog filed Critical Mini Ricerca Scient Tecnolog
Publication of HUT53487A publication Critical patent/HUT53487A/hu
Publication of HU206594B publication Critical patent/HU206594B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/10—Antimycotics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/83—Thioacids; Thioesters; Thioamides; Thioimides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/64—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms, e.g. histidine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként nitrogéntartalmú heterociklusos vegyűleteket tartalmazó fungicid készítményekre, és a hatóanyagok eió'állítására szolgáló eljárásra vonatkozik. A fenti készítmények mezőgazdasági fungicidként használhatók.
A találmány szerinti vegyületekkel szerkezetileg rokon például a prokloraz (A képletű vegyület) néven ismert fungicid hatású vegyület [Allister c. Baillie, in „Synthesis and Chemistry of Agrochemicals”, ed. Don R. Baker, Joseph G. Fenyes, William K. Moberg and Barrington Cross, ÁCS Symposium Series 355, 29. fejezet, 328. oldal, American Chemical Society, Washington, DC (1987)], továbbá a 2 287 733 számon publikált nagy-britanniai, a 4 579 586 és 1 586 998 számú amerikai egyesült államokbeli, valamint aO 121 344 és 0 243 842 számon publikált európai szabadalmi leírásokban ismertetett, Ν,Ν-diszubsztituált heterociklusos karboxamidok.
A 2 187 733 számon publikált nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetik a (B) általános képletű vegyűleteket - a képletben
X jelentése oxigén- vagy kénatom,
Rí alkenilcsoport,
R2 jelentése alkil-, cikloalkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport,
R3 jelentése adott esetben szubsztituált fenilcsoport és
A! jelentése alkiléncsoport-, és ezek fungicid hatását.
A 4 579 856 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik a (C) általános képletű vegyűleteket - a képletben
X jelentése oxigén- vagy kénatom,
Z jelentése oxigén- vagy kénatom,
R jelentése adott esetben szubsztituált piridilcsoport,
R1 jelentése rövid szénláncú alkilcsoport, és R2 jelentése 5- vagy 6-tagú, 1-3 nitrogénatomot tartalmazó heterociklusos gyűrű, kinolilcsoport vagy fenilcsoport, amelyek mindegyike adott esetben többek között rövid szénláncú alkilcsoporttal lehet szubsztituálva és megemlítik ezek fungicid hatását is.
Az 1 586 998 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból ismertek a (D) általános képletű vegyületek - a képletben
R1 jelentése alkilcsoport,
XI jelentése elágazó szénláncú alkiléncsoport,
R3 jelentése alkilcsoport vagy halogénatom, n értéke 0, vagy 1 és 5 közötti egész szám és fémkomplexeik mint fungicid hatású vegyületek.
A 0 121 344 számon publikált európai szabadalmi leírásban ismertetik az (E) általános képletű vegyületeket - a képletben
R3 jelentése hidrogénatom vagy rövid szénláncú alkilcsoport,
R4 jelentése adott esetben rövid szénláncú alkoxicsoporttal szubsztituált rövid szénláncú alkilcsoport, .
R5 jelentése hidrogénatom vagy rövid szénláncú alkilcsoport,
X2 jelentése szén- vagy nitrogén atom,
Y1 jelentése adott esetben rövid szénláncú alkilcsoporttal szubsztituált rövid szénláncú alkiléncsoport, és
Z jelentése oxigén- vagy kénatom-, amelyek nematocid és fungicid hatással rendelkeznek. A 0 243 842 számon publikált európai szabadalmi leírásban ismertetett (F) általános képletű vegyületek a képletben
Árjelentése adott esetben szubsztituált fenilcsoport, R4 jelentése fluor-, klór- vagy brómatommal szubsztituált alkilcsoport,
Y2 jelentése CH vagy nitrogénatom,
A’ egy szénláncot jelent, és
R5 és R6 jelentése azonosan vagy eltérően hidrogénatom vagy alkilcsoport szintén fungicid hatást mutatnak. Az R1 csoport szubsztituensei között azonban nem szerepel perhalogénezett alkoxicsoport.
Egyik fent említett irodalmi helyen sem ismertetnek tehát olyan Ν,Ν-diszubsztituált heterociklusos karboxamid-származékokat, amelyekben a nitrogénatom egyik szubsztituense erősen elektronszívó jellegű perhalogénezett alkoxicsoporttal szubsztituált alkilcsoport lenne.
A találmány szerinti fungicid készítmények hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű vegyületet - a képletben
Ar jelentése adott esetben perfluorozott 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos fluor-alkoxicsoporttal vagy egy-három halogénatommal szubsztituált fenilcsoport;
B, és B2 jelentése azonosan vagy eltérően egyenes vagy elágazó szénláncú 1-6 szénatomos alkiléncsoport,
Rhl jelentése (e) általános képletű fluor-alkil-csoport, ahol
Χ, jelentése fluor-, klóratom, trifluor-metil- vagy trifluor-metoxi-csoport, és
X2 jelentése fluoratom vagy trifluor-metil-csoport, és
A jelentése (a) képletű 1-imidazolil-csoport, (d) képletű 3-piridil-csoport vagy (b) általános képletű 5imidazolil-csoport, ahol
RJelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy annak sóját tartalmazzák.
Az (I) általános képletű vegyületek sói szervetlen savakkal, például hidrogén-halogeniddel, így hidrogén-jodiddal, hidrogén-bromiddal, hidrogénkloriddal; kénsavval, salétromsavval, tiociánsavval vgy foszforsavval; vagy szerves savakkal, például ecetsavval, propionsavval, oxálsavval, malonsavval, benzoesavval, metánszulfonsavval, 4-metilbenzolszulfonsavval képzett savaddíciós sók lehetnek.
Az (I) általános képletű vegyületek néhány képviselőjét az 1 . táblázatban foglaljuk össze.
HU 206594 Β
1. táblázat (I) általános képletű vegyületek
Szá- ma Ar X K z B, b2 Rhl A
1. 3-CF3-fenil- 0 0 0 -ch2-ch2- -ch2-ch2- -cf2cf2h 1-imidazolil-
2. 2,4,6-triCl-fenil- O 0 0 -CHj-CH^ -ch2-ch2- -cf2cf2h 1-imidazolil-
3. 4-Cl-fenil- O 0 0 -CH2-CH2- -ch2-ch2- -cf2cf2h 1-imidazolil-
4. 2,4,5-triCl-fenH- 0 0 0 -ch2-ch2- -ch2-ch2- -cf2cf2h 1-imidazolil-
5. 2,4-diCl-fenil- 0 o 0 -CH2-CH2- -ch2-ch2- -cf2cf2h 1-imidazolil-
6. 2,4,6-triCl-fenil- 0 0 0 -ch2-ch2- -CH2CH(CH3)~ cf2cf2h 1-imidazolil-
7. 2,4,6-triCl-fenil- 0 0 0 -ch2-ch2- -ch2ch2ch2- -cf2cf2h 1-imidazolil-
8. 3-CF3-fenil- 0 0 0 -ch2-ch2- -ch2-ch2- -cf2cfhocf3 1-imidazolil-
9. 4-Cl-fenil- 0 0 0 -CH2-CH2- -ch2-ch2- -cf2cf2h 3-piridil-
10. 4-OCF2CF2H-fenil- 0 0 0 -ch2-ch2- -ch2-ch2- -cf2cf2h 1-imidazolil-
11. 3-F-fenil- 0 0 0 -ch2-ch2- -ch2-ch2- -cf2cf2h 1-imidazolil-
12. 2-F-fenil- 0 0 0 -CH2-CH2- -ch2-ch2- -cf2cf2h 1-imidazolil-
13. 4-izopropil-feniI- 0 0 0 -ch2-ch2- -ch2-ch2- . -cf2cf2h 1-imidazolil-
14. 2,4-diCl-fenil- 0 0 0 -ch2-ch2- -ch2-ch2- -cf2cfcih 1-imidazolil-
15. 2,4,6-triCl-fenil- 0 0 0 -ch2-ch2- -ch2-ch2- -cf2cfcih l-metil-5- imid- azolil-
Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy
a) egy (VII) általános képletű vegyűletet egy (VIII) képletű vegyülettel reagáltatunk, szerves oldószerben, bázis jelenlétében, 0 °C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten,
b) a kapott (X) általános képletű vegyűletet egy CF2 = CXtX2 általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, dipoláros, aprotikus oldószerben vagy alkoholban, erős bázis jelenlétében, -20 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, és
c) a kapott (XI) általános képletű vegyűletet az A jelentésére megadott nitrogéntartalmú heterociklusos csoport egy karbonilszármazékával reagáltatjuk, aromás vagy halogénezett oldószerben, 0 °C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten
- a fenti képletekben
Ar,Bj, B2, Rhl és A jelentése a tárgyi körben megadott, és
Y jelentése távozó csoport, előnyösen halogénatom és kívánt esetben egy így kapott (I) általános képletű vegyűletet savaddíciós sóvá alakítunk.
A (VII) általános képletű kiindulási vegyűletet az (V) és (VI) általános képletű vegyületek reagáltatásával állítjuk elő bázis, például nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid, nátrium-hidrid, kálium-terc-butoxid vagy egy alkálifém-karbonát jelenlétében, amelyhez fázistranszfer-katalizátort adunk, megfelelő oldószerben, például vízben vagy alkoholban, így metanolban, etanolban, butanolban, etilénglikolban, vagy - ha a reakciót fázistranszfer-katalizátor jelenlétében játszatjuk le - aprotikus, poláros oldószerben, például dimetil-formamidban, metil-pirrolidonban vagy egy aromás oldószerben, például toluolban, vagy egy halogénezett oldószerben, például metilén-kloridban vagy diklór-etánban.
A reakcióhőmérséklet tág határok között változtatható, 0 °C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten dolgozhatunk (Orgnic Syntheses, coll. vol. I, 435. oldal).
HU 206 594 Β
Az (V) általános képletű vegyületet alkálifémekkel vagy alkáliföldfémekkel képzett só formájában is használhatjuk a fenti reakcióban.
A (VII) általános képletű vegyületet ezután egy (VIII) általános képletű aminnal reagáltatjuk, szervetlen vagy szerves bázis - például alkálifém-hidroxid, -karbonát vagy -hidrogén-karbonát, trietil-amin vagy piridin - jelenlétében, vagy úgy, hogy a (VIII) általános képletű amint feleslegben használjuk, savmegkötőszerként. A reakciót oldószerben játszatjuk le, az előző lépésben ismertetett körülményekkel analóg körülmények között.
A reakció termékeként (X) általános képletű köztiterméket kapunk.
A kapott (X) általános képletű köztiterméket ezután egy CF2 = CX,X2 általános képletű polifluor-olefinnel
- a képletben
Xj jelentése klór- vagy fluoratom, trifluor-metil- vagy trifluor-metoxi-csoport, és
X2 jelentése fluoratom vagy trifluor-metil-csoport addicionálunk, katalitikus vagy sztöchiometrikus mennyiségű erős bázis - például nátrium-hidroxid vagy kálium-terc-butoxid - jelenlétében, dipoláros, aprotikus oldószerben, például dimetil-szulfoxidban, dimetil-formamidban, vagy egy alkohol típusú oldószerben, például terc-butanolban, -20 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten.
A kapott (XI) általános képletű köztiterméket ezután az A jelentésére megadott nitrogéntartalmú heterociklusos csoportok karbonilszármazékával - például karbonil-diimidazollal - reagáltatjuk, aromás vagy halogénezett oldószerben, a reakcióhőmérséklet tág határok között, 0 °C-tól az oldószer forráspontjáig terjedő intervallumban változtatható. A reakció termékeként (I) általános képletű vegyületet kapunk.
Másik reakcióút szerint, a (XI) általános képletű vegyületet foszgénnel reagáltatjuk szerves oldószerben
- például etil-acetátban -, és a kapott (XII) általános képletű vegyületet ezt követően reagáltatjuk az A jelentésére megadott nitrogéntartalmú heterociklusos csoportnak megfelelő vegyülettel, például imidazollal. A reakció termékeként (I) általános képletű vegyületet kapunk.
További lehetőség, hogy a (XI) általános képletű vegyületet nikotinsav-kloriddal reagáltatva alakítjuk (I) általános képletű vegyületté.
A CF2 = CXiX2 általános képletű vegyületeket a megfelelő telített vegyületekből állíthatjuk elő dehidrohalogénezési reakcióval.
A (X) általános képletű köztiterméket a 2. reakcióvázlat szerinti eljárás értelmében úgy állíthatjuk elő, hogy a (XIII) általános képletű vegyületet - a képletben m jelentése 1-6 - (V) általános képletű vegyületettel reagáltatjuk, szerves vagy szervetlen bázis jelenlétében, oldószerben, például metanolban, etanolban, etilénglikolban, polietilén-glikolokban, dimetil-formamidban, vagy fázistranszfer-körülmények között.
A kapott (XIV) általános képletű amidot ezt követően (X) általános képletű vegyületté redukáljuk, például lítium-alumínium-hidrid alkalmazásával, éter típusú oldószerben, így tetrahidrofuránban. A kapott (X) álta4 lános köztiterméket ezután (I) képletű vegyületté alakítjuk, az 1. reakcióvázlat szerinti eljárások valamelyikével.
A (X) általános képletű vegyületeket a 3. reakcióvázlat értelmében úgy is előállíthatjuk, hogy a (XV) általános képletű vegyületet az (V) általános képletű vegyülettel reagáltatva (XVI) általános képletű acetállá alakítjuk, amelyet (VIII) általános képletű aminnal reagáltatunk, redukáló rendszer - hidrogén és katalizátor, így platina vagy palládium - jelenlétében, szerves oldószerben, például metanolban, semleges körülmények között savas - például kénsavas - közegben. A reakció termékeként (X) általános képletű vegyületet kapunk, amelyet az 1. reakcióvázlat szerinti eljárások valamelyikével alakítunk (I) általános képletű vegyületté.
Úgy is eljárhatunk, hogy a (XVII) általános képletű aldehidet használjuk a (IX) általános képletű amin reduktív alkilezésére, például nátrium-ciano-bór-hidriddel, a szakirodalomból ismert módon. A reakció termékeként (XI) általános képletű vegyületet kapunk, amelyet a fent már ismertetett eljárásokkal alakítunk (I) általános képletű vegyületté. A (IX) általános képletű amint a (VIII) általános képletű vegyületből állíthatjuk elő, a (XI) általános képletű vegyületek előállítására fent ismertetett eljárások segítségével.
Az (I) általános képletű vegyületek igen erős gátlóhatást fejtenek ki a haszonnövények termesztésében károkat okozó különféle patogén gombafajták ellen.
Az (I) általános képletű vegyületek mind preventív, mind kuratív aktivitással rendelkeznek, ha a haszonnövényt vagy annak valamely részét - például levelét azokkal 10-400 g/ha dózisban kezeljük, és különösen hatásosak az obi igát patogén gombák, például az Erysiphe vagy Puccinia nemzetségbe tartozó gombák által okozott betegségek megelőzésében.
A találmány szerinti hatóanyagok például az alábbi gombás növénybetegségek ellen hatásosak:
- Erysiphe graminis ellen gabonán,
- Sphaeroteca fuligina ellen tökféléken (például uborkán),
- Puccinia ellen gabonán,
- Helminthosporium ellen gabonán,
- Phynchosporium ellen gabonán,
- Podosphaera leucotricha ellen almafán,
- Uncinula necator ellen szőlőn,
- Venturia inaequalis ellen almafán,
- Piricularia oryzae ellen rizsen,
- Botiytis cinerea ellen,
- Fusarium ellen gabonán, és még számos betegség ellen.
A mezőgazdaságban gyakorlati alkalmazásra gyakran előnyös, ha hatóanyagként egy vagy több (I) általános képletű vegyületet tartalmazó fungicid készítményeket használunk.
A fenti készítményeket a növény bármely részére például levelére, gyökerére, ágára vagy törzsére - felvihetjük, de felvihetjük a magjára is vetés előtt, vagy a talajra, amelybe a növényt ültetjük.
A találmány szerinti fungicid készítmények formája például száraz por, nedvesíthető por, emulgeálható
HU 206 594 Β koncentrátum, paszta, granulátum, oldat, szuszpenzió vagy egyéb hasonló készítmény lehet; a készítmény típusát a specifikus alkalmazástól függően választjuk meg.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő, például a hatóanyagot oldószeres közeggel vagy szilárd hígítóanyaggal hígítjuk vagy oldjuk, adott esetben felületaktív anyag jelenlétében.
Szilárd hígítóanyagként vagy hordozóanyagként például szilícium-dioxidot, kaolint, bentonitokat, talkumot, ásványi liszteket, dolomitot, kalcium-karbonátot, magnézium-oxidot, gipszet, agyagokat, szintetikus szilikátokat, attapulgitot, szepiolitot használhatunk. A cseppfolyós hígítóanyag például víz, különféle oldószerek, például aromás oldószerek (benzol, xilolok vagy alkil-benzolok elegye), aromás klórozott oldószerek (klór-benzol)-, paraffinok (petróleum frakciók), alkoholok (metanol, propanol, butanol), aminok, amidok (dimetil-formamid), ketonok (ciklohexanon, acetofenon, izoforon, etil-amil-keton), észterek (izobutilacetát) lehetnek.
Felületaktív anyagként például alkil-szulfátok nátrium-, kalcium- vagy trietanol-amin-sói, alkil-szulfonátok, alkil-aril-szulfonátok, polietoxilezett alkil-fenolok, etilén-oxiddal kondenzált zsíralkoholok, polietoxilezett zsírsavak, polietoxilezett szorbitol-észterek, polietoxilezett zsírok, lignin-szulfonátok alkalmazhatók.
A készítmények bizonyos célokra speciális adalékanyagokat is tartalmazhatnak, például kötőanyagot, így gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t és poli(vinil-pirrolidon)-t
Kívánt esetben a találmány szerinti készítmények egyéb összefélhető hatóanyagokkal, így fungicidekkel, növényvédőszerekkel,’ növényi növekedésszabályozókkal, herbicidekkel, inszekticidekkel, műtrágyákkal is összekeverhetők.
A hatóanyag koncentrációja a fenti készítményekben tág határok között változtatható, a hatóanyagtól, a kultúrától, a patogéntől, a környezeti körülményektől és az adott készítményformától függően. A hatóanyag koncentrációja általában, 0,1 és 95 tömeg%, előnyösen 0,5 és 90 tömeg% között lehet.
A találmányt közelebbről - a korlátozás szándéka . nélkül - az alábbi példákkal kívánjuk ismertetni.
1. példa
N-[2-(l ,1,2,2-Tetrafluor-etoxl)-etil]-N-{2-[3-(trifluor-metil)-fenoxi]-etil}-l-karbamoil-imidazol előállítása (1. vegyület)
1,3 g N-[2-(l,l,2,2-tetrafluör-etoxi)-etil]-N-{2-[3(trifluor-metil)-fenoxi]-etil}-amin 9 ml toluollal készült oldatához 0,73 g karbonil-diimidazolt adunk. Az elegyet 80 °C-on 8 órán keresztül keverjük, nitrogénatmoszférában. Az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk, majd a maradékot metilén-kloridban felvesszük. Az oldatot vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A nyersterméket szilikagélen, kromatográfiás eljárással tisztítjuk, az eluálást metilén-klorid és metanol 95 :5 térfogatarányú elegyével végezzük.
1.2 g cím szerinti vegyületet kapunk, olaj formájában, amelynek spektroszkópiás jellemzői az 1. vegyületet valószínűsítik.
'H-NMR-spektrum (60 MHz, CDC13) &
3,93 (2H, t), 3,96 (2H, t), 4,25 (4H, t), 6,13 (IH, tt), 7,00-7,50 (6H, m), 8,00 (IH, s).
2. példa
N-[2-(l ,1,2,2-Tetrafluor-etoxi)-etil]-N-{2-[3-(trlfluor-metil)-fenoxi]-etil}-amin előállítása
2,0 g 2-{2-[3-(trifluor-metil)-fenoxi]-etil-amino}etanol 14 ml dimetil-szulfoxiddal készült, 5 °C-ra hűtött oldatához 0,35 g kálium-terc-butoxidot adunk. A reakcióedénybe tetrafluor-etilént vezetünk, enyhe hőfejlődést észlelünk. A reakcióelegyet néhány órán keresztül a fenti gázatmoszférában tartjuk, majd a reakcióelegyet ionmentes vízbe öntve a reakciót leállítjuk, és az elegyet metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk.
1.3 g cím szerinti vegyületet kapunk, olajos maradékként.
‘H-NMR-spektrum (60 MHz, CDC13) &
2,83 (2H, t), 2,90 (2H, t), 4,03 (4H, t), 5,70 (IH, tt), 7,00-7,50 (4H, m).
3. példa
2-{2-[3-(Trifluor-metil)-fenoxi]-etil-amino}-etanolelőállítása
17,7 g l-bróm-2-[3-(trifluor-metil)-fenoxi]-etánt adunk cseppenként 14,1 g etanolamin 33 ml etanollal készült oldatához. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 40 órán keresztül keverjük, az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk és a maradékot 26 ml 5 n nátrium-hidroxid-oldatban felvesszük. A kapott oldatot metilén-kloriddal extraháljuk, majd vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és szárazra pároljuk. A fehér kristályos anyagot hexánnal összegyűjtjük, szűrjük, és a fenti oldószerrel mossuk.
12,2 cím szerinti vegyületet kapunk. ‘H-NMR-spektrum (60 MHz, CDC13) δ:
2,95 (2H, t), 3,20 (2H, t), 3,90 (2H, t), 4,35 (2H, t), 7,00-7,50 (4H, m).
4. példa
I-Bróm-2-[3-(trifluor-metil)-fenoxi]-etán előállítása
2,5 g 3-(trifluor-metil)-fenol és 30,0 g 1,2-dibrómetán 30 ml ionmentes vízzel készült oldatához cseppenként 17 ml 33 t%-os nátrium-hidroxid-oldatot adunk. A kapott elegyet 7 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, a képződött olajat a vizes fázistól elválasztjuk és l,93xl03 Pa nyomáson desztilláljuk. A 118-120 °C-on forró frakciókat összegyűjtjük.
g cím szerinti vegyületet kapunk. 'H-NMR-spektrum (60 MHz, CDC13) δ:
2,95 (2H, t), 3,20 (2H, t), 3,90 (2H, t), 4,35 (2H, t), 7,00-7,50 (4H, m).
HU 206 594 Β
5. példa
N-[2-(l ,1,2,2-Tetrafluor-etoxi)-ctil]-N-[2-(2,4,6triklór-feonoxÍ)-elil]-I -karbamoil-imidazol előállítása (2. vegyület)
A cím szerinti vegyületet az 1. példában leírtak szerint eljárva állítjuk elő, N-[2-(l,l,2,2-tetrafluor-etoxi)etil]-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-aminból kiindulva.
’H-NMR-spektrum (60 MHz, CDC13) δ:
3,90 (4H, m), 4,20 (4H, m), 5,66 (IH, tt), 7,00-7,44 (3H, s), 7,9O(1H, s).
6. példa
N-[2-(l ,1,2,2-Tetrafluor-etoxi)-etil]-N-[2-(2,4,6triklór-fenoxi)-etil]-amin előállítása A cím szerinti vegyületet a 2. példában leírtak szerint eljárva állítjuk elő, 2-(2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etilaminoj-etanolből kiindulva.
’H-NMR-spektrum (60 MHz, CDC13) δ:
2,95 (2H, t), 3,05 (2H, t), 4,10 (4H, t), 5,66 (IH, tt), 7,33 (2H, s).
7. példa
2-[2-(2,4,6-Triklór-fenoxi)-etil-amino]-etanol előállítása
A cím szerinti vegyületet a 3. példában leírtak szerint eljárva állítjuk elő, l-bróm-2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etánból kiindulva.
’H-NMR-spektrum (60 MHz, CDC13) δ:
2,70 (2H, t), 2,87 (2H, t), 3,65 (2H, t), 4,40 (2H, t), 7,72 (2H, s).
8. példa l-Bróm-2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etán előállítása
A cím szerinti vegyületet a 4. példában leírtak szerint eljárva állítjuk elő, 2,4,6-triklór-fenolból kiindulva. ’H-NMR-spektrum (60 MHz, CDC13) δ:
3,65 (2H, t), 4,30 (2H, t), 7,31 (2H, s).
9-14. példa
Az 1. példában leírtak szerint eljárva állítjuk elő a megfelelő aminokból az alábbi vegyületeket is.
3. vegyület: N-[2-( 1,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-etil]-N[2-(4-klór-fenoxi)-etil]-1 -karbamoilimidazol ’H-NMR-spektrum (60 MHz, CDCI3) δ:
3,90 (4H, m), 4,20 (4H, m), 5,60 (IH, tt), 6,60-7,40 (4H, m), 8,00 (IH, s);
4. vegyület: N-[2-(l,l,2,2-tetrafluor-etoxi)-etil]-N-[2(2,4,5-triklór-fenoxi)-etil]-l-karbamoilimidazol ’H-NMR spektrum (60 MHz, CDCI3) δ:
3,95 (4H, m), 4,20 (4H, m), 5,70 (IH, tt), 6,95-7,50 (4H, m), 8,00 (IH, s);
5. vegyület: N-[2-(l,l,2,2-tetrafluor-etoxi)-etil]-N-[2(2,4-diklór-fenoxi)-etil]-l-karbamoilimidazol ’H-NMR-spektrum (60 MHz, CDCI3) δ: 4,05 (4H, m), 4,30 (4H, m), 5,70 (IH, tt), 6,90-7,50 (5H, m), 8,00 (IH, s);
6. vegyület: N-[2-(l,l,2,2-tetrafluor-etoxi)-propil]-N[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-1 karbamoil-imidazol ’H-NMR-spektrum (60 MHz, CDCI3) δ: 1,35 (3H, d), 3,6-4,30 (7H, m), 5,70 (IH, tt), 7,50 (4H, m), 8,00 (IH, s);
7. vegyület: N-[3-( 1,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-propil]-N[2-(2,4,6-triklór- fenoxi)-etil]-lkarbamoil-imidazol ’H-NMR-spektrum (60 MHz, CDCI3) δ: 2,15 (2H, m), 3,80 (4H, m), 4,10 (4H, m), 5,65 (IH, tt), 7,00-7,40 (4H, m),
7,95 (IH, s);
8. vegyület: N-{2-[l,l,2-trifIuor-2-(trifluor-metoxi)~ etoxi]-etil}-N-{2-[3-(trifluor-metil)-fenoxi]-eti 1}-1 -karbamoil-imidazol ’H-NMR-spektrum (60 MHz, CDCI3) δ:
3,90 (4H, m), 4,60 (4H, m), 5,65 (IH, dt), 6,90-7,60 (6H, m), 8,00 (IH, s).
15. példa
N-[2-(Tetrafluor-etoxi)-etil]-N-[2-(triklór-fenoxi)etil]-3-karbamoil-piridin előállítása (9. vegyület)
1,0 g N-[2-(l,l,2,2-tetrafluor-etoxi)-etil]-N-[2-(4klór-fenoxi)-etil]-amin és 0,56 g nikotinoil-klorid
6,5 ml metilén-kloriddal készült oldatához cseppenként 6,9 g trietil-amint adunk.
A reakcióelegyet egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet ezután vízzel kezeljük, a szerves fázist elválasztjuk, szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk.
A kapott elegyet szilikagélen kromatografálva tisztítjuk, az eluálást metilén-klorid és metanol 95 : 5 térfogatarányú elegyével végezzük.
0,5 g cím szerinti vegyületet kapunk, olaj formájában. 'H-NMR-spektrum (60 MHz, CDC13) δ:
3,90 (4H, m), 4,20 (4H, m), 5,75 (IH, tt), 6,60-8,00 (7H, m), 8,65 (lH,s).
10. vegyület: N-[2-(tetrafluor-etoxi)-etil]-N-{2-[41,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-fenoxi]-etil}-1 karbamoil-imidazol ’H-NMR-spektrum (60 MHz, CDCI3) δ:
3,90 (4H, m), 4,20 (4H, m), 5,65 (IH, tt), 5,87 (IH, tt), 6,7-7,3 (5H, m), 7,97 (lH,s).
11. vegyület: N-[2-(l,l,2,2-tetrafluor-etoxi)-etil]-N-[2(3-fluor-fenoxi)-etil]-l-karbamoil-imidazol ’H-NMR-spektrum (60 MHz, CDCI3) δ: 3,80 (4H, m), 4,25 (4H, m), 5,75 (IH, tt), 6,50-7,55 (5H, m), 8,05 (IH, s).
12. vegyület: N-[2-(l,l,2,2-tetrafluor-etoxi)-etil]-N-[2(2-fluor-fenox i)-etil] -1 -karbamoil-imidazol ’H-NMR-spektrum (60 MHz, CDC13) δ: 3,85 (4H, m), 4,15 (4H, m), 5,60 (IH, tt), 6,80-7,40 (5H, m), 7,93 (lH,s).
13. vegyület: N-[2-( 1,1,2,2-tetrafluor-etoxi)-etil]-N{2-[4-(terc-butil)-fenoxi]2etil}- 1-karbamoil-imidazol ’H-NMR-spektrum (60 MHz, CDCI3) δ:
HU 206594 Β
1,4 (9H, s), 3,87 (4H, m), 4,20 (4H, m), 5,60 (IH, tt), 6,75-7,45 (5H, m), 8,00 (lH,s).
14. vegyület: N-[2-(l,l,2,2-trifluor-2-klór-etoxi)-etil]N-[2-(2,4,6-triklór-fenil)-etil]-l-karbamoil-imidazol 'H-NMR-spektrum (60 MHz, CDC13) δ: 4,00 (8H, m), 6,00 (IH, dt), 6,60-7,30 (6H, m),7,90(lH, s).
16. példa
N-[2-(l ,1,2,2-Tetrafluor-etoxi)-etil]-N-[2-(2,4,6triklór-fenoxi)-etil]-5-karbamoil-l-metil-imidazol előállítása (15. vegyület) g l-metil-5-karboxi-imidazol és 30 ml tionil-klorid oldatát 2 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd a tionil-klorid feleslegét csökkentett nyomáson elpárologtatjuk és a maradékot 15 ml piridinben felvesszük. Az így kapott oldatot 0 °C-ra hűtjük, és lassan becsepegtetjük 2,5 gN-[2-(l,l,2,2-tetrafluoretoxi)-etil]-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-amin 5 ml piridinnel készült oldatát. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 18 órán keresztül keverjük, majd vizet adunk hozzá és metilén-kloriddal extraháljuk.
A szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk.
A kapott nyersterméket szilikagélen, kromatográfiás eljárással tisztítjuk, az eluálást metilén-klorid és metanol 97: 3 térfogatarányú elegyével végezzük.
0,85 g cím szerinti vegyületet kapunk, szilárd anyag formájában.
'H-NMR-spektrum (60 MHz, CDC13) δ:
3,70 (3H, s), 4,10 (8H, m), 5,73 (IH, tt), 7,31 (2H, s), 7,36 (IH, s).
17. példa
Fungicid hatás vizsgálata búzán, Erysiphe graminis D. C. fertőzés ellen Preventív aktivitás
Üvegházban nevelt búza (Trnerio fajta) leveleinek mindkét felületét bepeimetezzük a vizsgálandó anyag 20 térofogat% acetont tartalmazó vizes-acetonos oldatával.
A növényeket 1 napon keresztül 20 °C-on tartjuk, 70% relatív nedvességtartalom mellett, majd a levelek mindkét felületét bepermetezzük a 200 000 konídium/ml koncentrációjú vizes Erysiphe graminis szuszpenzióval.
A növényeket 24 órán keresztül telített páratartalmú atmoszférában tartjuk 21 °C-on, majd kondicionált helyiségben inkubáljuk, a gomba szaporodásának elősegítésére.
A 12 napos inkubálási idő elteltével a fertőzés mértékét vizuálisan értékeljük, 100-tól (egészséges növény) 0-ig (teljesen fertőzött növény) terjedő skála segítségével.
Kuratív aktivitás
Üvegházban nevelt búza (Irnerio fajta) leveleinek mindkét felületét bepermetezzük az Erysiphe graminist 200000 konídium/ml koncentrációban tartalmazó vizes szuszpenzióval.
A növényeket 24 órán keresztül 21 °C-on tartjuk, telített páratartalmat biztosítva, majd a levelek mindkét oldalát bepermetezzük a vizsgálandó vegyület 20 térfogat% acetont tartalmazó vizes-acetonos oldatával.
Az inkubálát 12 napon keresztül folytatjuk, majd meghatározzuk a fertőzés mértékét egy 100-tól (egészséges növény) 0-ig (teljesen fertőzött növény) terjedő skála segítségével. Az eredményeket a 2. táblázatban foglaljuk össze.
18. példa
Fungicid hatás vizsgálata búzán, Puccinia graminis Pers. fertőzés ellen Preventív aktivitás
Üvegházban nevelt búza (Irnerio fajta) leveleinek mindkét felületét bepermetezzük a vizsgálandó anyag 20 térfogat% acetont tartalmazó vizes-acetonos oldatával.
A növényeket 1 napon keresztül 23 °C-on tartjuk 70% relatív nedvességtartalom mellett, majd a levelek mindkét felüetét bepeimetezzük a Puccinia graminist 100 mg spóra/5 g talkum koncentrációban tartalmazó talkumos eleggyel.
A növényeket 48 órán keresztül telített páratartalmú atmoszférában tartjuk 21 °C-on, majd kondicionált helyiségben inkubáljuk, a gomba szaporodásának elősegítésére.
napos inkubálás után meghatározzuk a fertőzés mértékét, 100-tól (egészséges növény) 0-ig (teljesen fertőzött növény) terjedő kiértékelő skála segítségével.
Kuratív aktivitás
Üvegházban nevelt búza (Irnerio fajta) leveleinek mindkét felületét bepermetezzük a Puccinia graminist 100 mg spóra/5 ml talkum koncentrációban tartalmazó talkumos eleggyel.
A növényeket 48 órán keresztül telített páratartalom mellett 21 °C-on tartjuk, majd a leveleket mindkét felületükön bepermetezzük a vizsgálandó vegyület 20 térfogat% acetont tartalmazó vizes oldatával.
napos inkubálás után meghatározzuk a fertőzés mértékét egy 100-tól (egészséges növény) 0-ig (teljesen fertőzött növény) terjedő értékelő skála segítségével. Az eredményeket a 2. táblázatban ismertetjük.
2. táblázat
Vegyület száma Dózis (g/1) Erysiphe graminis elleni hatás búzán ^Puccinia graminis elleni hatás búzán
Preventív aktivitás Kuratív aktivitás Preventív aktivitás Kuratív aktivitás
1. 1,0 97 100 80 100
0,5 90 100 70 100
0,125 85 95 40 90
2. 1,0 100 100 60 95
0,5 97 100 40 80
0,125 90 100 20 40
Ref.* 1,0 97 100 40 60
0,5 85 95 10 40
0,125 60 85 0 10
Ref*referencia-vegy(llet, N-propil-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-lkarbamoil-imidazol (3 991 071 sz. USA szabadalmi leírásból ismert vegyület (prokloraz)

Claims (12)

1. Fungicid készítmények, amelyek biológiailag aktív hatóanyagot és szilárd hordozóanyagot vagy cseppfolyós vivöanyagot és kívánt esetben egyéb adalékanyago(ka)t tartalmaznak, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% mennyiségben legalább egy (I) általános képletű vegyületet - a képletben
Ar jelentése adott esetben perfluorozott 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos fluor-alkoxicsoporttal vagy egy-három halogénatommal szubsztituált fenilcsoport;
B, és B2 jelentése azonosan vagy eltérően egyenes elágazó szénláncú 1-6 szénatomos alkiléncsoport, Rhl jelentése (e) általános képletű fluor-alkil-csoport, ahol
X, jelentése fluor-, klóratom, trifluor-metil- vagy trifluor-metoxi-csoport, és
X2 jelentése fluoratom vagy trifluor-metil-csoport, és
A jelentése (a) képletű 1-imidazolil-csoport, (d) képletű 3-piridil-csoport vagy (b) általános képletű 5imidazolil-csoport, ahol
R, jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy annak savaddíciós sóját tartalmazzák.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként N-[2-(l,l,2,2-tetrafluoretoxi)-etil]-N-(2-[3-(trifluor-metil)-fenoxi]-etil}-l-karbamoil-imidazolt tartalmaz.
3. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként N-[2-(l,l,2,2-tetrafluoretoxi)-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-1 -karbamoil-imidazolt tartalmaz.
4. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként N-[2-( 1,1,2,2-tetrafluoretoxi)-etil]-N-[2-(4-klór-fenoxi)-etil]-l-karbamoil-imidazolt tartalmaz.
5. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-[2-(l,l,2,2-tetrafluoretoxi)-etíl]-N-[2-(2,4,5-triklór-fenoxi)-etil]-l-karbamoil-imidazolt tartalmaz.
6. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként N-[2-(l,l,2,2-tetrafluoretoxi)-etil]-N-[2-(2,4-diklór-fenoxi)-etil]-l-karbamoilimidazolt tartalmaz.
7. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-[2-(l,l,2,2-tetrafluoretoxi)-propil]-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-l-karbamoil-imidazolt tartalmaz.
8. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként N-[3-(l,l,2,2-tetrafluoretoxi)-propil]-N-[2-(2,4,6-triklór-fenoxi)-etil]-l-karbamoil-imidazolt tartalmaz.
9. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzaljellemezve, hogy hatóanyagként N-{2-[l,l,2-trifluor-2-(trifluor-metoxi)-etoxi]-etil}-N-{2-[3-(trifluor-metil)-fenoxi] -etil}- 1-karbamoil-imidazolt tartalmaz.
10. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-[2-(l,l,2,2-tetrafluoretoxi)-etil]-N-[2-(4-klór-fenoxi)-etil]-3-karbamoil-imidazolt tartalmaz.
11. Eljárás (I) általános képletű vegyületek - a képletben
Ar jelentése adott esetben perfluorozott 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, 1-4 szénatomos fluor-alkoxicsoporttal vagy egy-három halogén atommal szubsztituált fenilcsoport;
B, és B2 jelentése azonosan vagy eltérően egyenes vagy elágazó szénláncú 1-6 szénatomos alkiléncsoport,
Rhl jelentése (e) általános képletű fluor-alkil-csoport, ahol
X, jelentése fluor-, klóratom, trifluor-metil- vagy trifluor-metoxi-csoport, és
X2 jelentése fluoratom vagy trifluor-metil-csoport, és
A jelentése (a) képletű 1-imidazolil-csoport, (d) képletű 3-piridil-csoport vagy (b) általános képletű 5imidazolil-csoport, ahol
R, jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és savaddíciós sói előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) egy (VII) általános képletű vegyületet egy (VIII) képletű vegyülettel reagáltatunk szerves oldószerben, bázis jelenlétében, 0 °C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten,
b) a kapott (X) általános képletű vegyületet egy CF = CX|X2 általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, dipoláros, aprotikus oldószerben vagy alkoholban, erős bázis jelenlétében, -20 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, és
c) a kapott (XI) általános képletű vegyületet az A jelentésére megadott nitrogéntartalmú heterociklusos csoport egy karbonil-származékával reagáltatjuk, aromás vagy halogénezett oldószerben, 0 °C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten
- a fenti képletekben
Ar, B], B2, Rhl és Ajelentése a tárgyi körben megadott, és Y jelentése távozó csoport, előnyösen halogénatom és kívánt esetben egy így kapott (I) általános képletű vegyületet savaddíciós sóvá alakítunk.
12. Eljárás haszonnövények gombás fertőzéseinek megszüntetésére, azzal jellemezve, hogy a növényre, annak magvára vagy az azt körülvevő talajra a gombás fertőzés várható megjelenése előtt, vagy annak megjelenése után, az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti fungicid készítményt a hatóanyagra nézve 10-400 g/ha dózisban felvisszük.
HU893197A 1988-06-23 1989-06-22 Fungicide compositions containing nitrogen-containing heterocyclic compositions as active components and process for producing the active components and for applying the compositions HU206594B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT21077/88A IT1217900B (it) 1988-06-23 1988-06-23 Composti eterociclici azotati ad azione antifungina

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT53487A HUT53487A (en) 1990-11-28
HU206594B true HU206594B (en) 1992-12-28

Family

ID=11176397

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU893197A HU206594B (en) 1988-06-23 1989-06-22 Fungicide compositions containing nitrogen-containing heterocyclic compositions as active components and process for producing the active components and for applying the compositions

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5051440A (hu)
EP (1) EP0347925B1 (hu)
JP (1) JP2703352B2 (hu)
KR (1) KR970011276B1 (hu)
AT (1) ATE97408T1 (hu)
AU (1) AU626134B2 (hu)
BR (1) BR8903043A (hu)
CA (1) CA1315280C (hu)
DE (1) DE68910736T2 (hu)
DK (1) DK309189A (hu)
ES (1) ES2061800T3 (hu)
HU (1) HU206594B (hu)
IL (1) IL90686A (hu)
IT (1) IT1217900B (hu)
NO (1) NO174388C (hu)
RU (3) RU2024510C1 (hu)
ZA (1) ZA894795B (hu)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL212489B1 (pl) * 2008-01-22 2012-10-31 Univ Jagiellonski Pochodne fenoksyalkiloaminoalkanoli i ich zastosowania

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1586998A (en) * 1978-05-31 1981-03-25 Boots Co Ltd Fungicidal carbamoylimidazole compounds
DE2951201A1 (de) * 1979-12-19 1981-06-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums, deren herstellung und deren verwendung
DE2951203A1 (de) * 1979-12-19 1981-07-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Halogenierte imidazol-carbonsaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
US4588735A (en) * 1983-02-28 1986-05-13 Chevron Research Company Fungicidal (trihalophenoxy or trihalophenthio) alkylaminoalkyl pyridines and pyrroles
JPS59161362A (ja) * 1983-03-03 1984-09-12 Nippon Kayaku Co Ltd Ｎ，ｎ−置換アゾ−ルカルボキサミド誘導体およびそれを有効成分として含有する農園芸用殺菌殺線虫剤
US4579856A (en) * 1983-09-23 1986-04-01 Chevron Research Company Fungicidal N-pyridyloxyalkyl amides
DE3415138A1 (de) * 1984-04-21 1985-10-31 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-(azolylcarbamoyl)-hydroxylamine und diese enthaltende fungizide
DE3415139A1 (de) * 1984-04-21 1985-10-31 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-(arylpropyl)-azolylharnstoffe und diese enthaltende pungizide
EP0175188A1 (de) * 1984-09-11 1986-03-26 Nihon Tokushu Noyaku Seizo K.K. Carbamoylimidazol-Derivate
GB2187733A (en) * 1986-03-13 1987-09-16 Shell Int Research Imidazole compounds useful as fungicides
DE3614608A1 (de) * 1986-04-30 1987-11-05 Basf Ag Aryloxycarbamoylazole und diese enthaltende fungizide
DE3629064A1 (de) * 1986-08-27 1988-03-03 Hoechst Ag 2,3,6-substituierte phenylimidazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als wachstumgsregulatoren
DE3723230A1 (de) * 1987-07-14 1989-01-26 Shell Agrar Gmbh & Co Kg Neue triazolderivate, ihre herstellung und verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
IL90686A0 (en) 1990-01-18
NO174388B (no) 1994-01-17
BR8903043A (pt) 1990-02-06
AU3673089A (en) 1990-01-04
EP0347925B1 (en) 1993-11-18
ZA894795B (en) 1990-03-28
HUT53487A (en) 1990-11-28
KR970011276B1 (ko) 1997-07-09
DE68910736D1 (de) 1993-12-23
RU2067832C1 (ru) 1996-10-20
JPH02142772A (ja) 1990-05-31
RU2024510C1 (ru) 1994-12-15
CA1315280C (en) 1993-03-30
DE68910736T2 (de) 1994-03-10
IL90686A (en) 1994-02-27
NO892608D0 (no) 1989-06-22
IT1217900B (it) 1990-03-30
RU2045525C1 (ru) 1995-10-10
IT8821077A0 (it) 1988-06-23
ATE97408T1 (de) 1993-12-15
ES2061800T3 (es) 1994-12-16
JP2703352B2 (ja) 1998-01-26
US5051440A (en) 1991-09-24
DK309189D0 (da) 1989-06-22
NO174388C (no) 1994-04-27
NO892608L (no) 1989-12-27
KR900000344A (ko) 1990-01-30
AU626134B2 (en) 1992-07-23
DK309189A (da) 1989-12-24
EP0347925A1 (en) 1989-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4540698A (en) 5-Methylthiopyrimidine derivatives, their preparation process and fungicides containing same as active ingredients
EP0363818B1 (de) Oximether-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Fungizide
JP4965779B2 (ja) 殺真菌剤
JPS5953266B2 (ja) トリアゾリル−アルカノンおよびこれらの塩の製造方法
HU216894B (hu) Karbonsavanilid-származékokat tartalmazó fungicid készítmények, eljárás a karbonsavanilid-származékok előállítására, és eljárás kártevő gombák irtására
EP0534216B1 (de) Dihydropyranderivate und diese enthaltende Pflanzenschutzmittel
GB2093836A (en) Insecticidal pyrazoline derivatives
HU183082B (en) Fungicide compositions containing alpha-phenoxy-alpha-triazolyl-acetic acid derivatives and process for preparing alpha-phenoxy-alpha-triazolyl-acetic acid derivatives
CS229689B2 (en) Fungicide agent and manufacturing process of effective component
JPH054958A (ja) ヒドラジンカルボキサミド誘導体及びその製造方法、その用途並びにその使用方法
US4088767A (en) 4-Dichlorophenylurazole compounds and use in agricultural fungicidal compositions
SK278530B6 (en) Fungicidal agent and a method of producing its active substance
EP0617014B1 (en) Oxime ether compound, processes for preparing the same and fungicide containing the same
HU206594B (en) Fungicide compositions containing nitrogen-containing heterocyclic compositions as active components and process for producing the active components and for applying the compositions
US4894384A (en) Alpha-(1-triazolyl)-keto-derivatives having fungicidal activity
HU204515B (en) Process for producing azolyl derivatives
US5639771A (en) Oxazoline derivative, process for preparing the same and agricultural and horticultural chemical for controlling noxious organisms containing the same
JPH0741468A (ja) 抗菌活性を有するアリールプロピルアミン
HU206591B (en) Fungicide compositions containing pyridine derivatives as active components and process for producing the active components
JPH10513157A (ja) 新規な芳香族アミド、それらの製造方法、それらを含有する組成物並びにそれらのペスチサイドとしての用途
IL92342A (en) Acrylic esters and their use for fungicides
US4610997A (en) Fungicidal N-acylimidazoles
EP1074546B1 (en) 5-iodo-4-phenethylaminopyrimidine derivatives, intermediates thereof, process for producing the same and agricultural/horticultural pesticides
RU2065860C1 (ru) Гетероциклические производные алкоксиакрилатов и способ их получения
HU206431B (en) Fungicide compositions containing orto-substituted 1-naphtylethers as active components and process for producing the active components

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee
HRH9 Withdrawal of annulment decision
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee