NO174388B - Nitrogenholdige, heterocykliske forbindelser og anti-funguspreparate - Google Patents

Nitrogenholdige, heterocykliske forbindelser og anti-funguspreparate Download PDF

Info

Publication number
NO174388B
NO174388B NO892608A NO892608A NO174388B NO 174388 B NO174388 B NO 174388B NO 892608 A NO892608 A NO 892608A NO 892608 A NO892608 A NO 892608A NO 174388 B NO174388 B NO 174388B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
ethyl
carboxyamido
imidazole
tetrafluoroethoxy
compound
Prior art date
Application number
NO892608A
Other languages
English (en)
Other versions
NO174388C (no
NO892608D0 (no
NO892608L (no
Inventor
Giovanni Camaggi
Lucio Filippini
Carlo Garavaglia
Luigi Mirenna
Isabella Venturini
Original Assignee
Mini Ricerca Scient Tecnolog
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mini Ricerca Scient Tecnolog filed Critical Mini Ricerca Scient Tecnolog
Publication of NO892608D0 publication Critical patent/NO892608D0/no
Publication of NO892608L publication Critical patent/NO892608L/no
Publication of NO174388B publication Critical patent/NO174388B/no
Publication of NO174388C publication Critical patent/NO174388C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/10—Antimycotics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/83—Thioacids; Thioesters; Thioamides; Thioimides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/64—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms, e.g. histidine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/90—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse angår nitrogenholdige, heterocykliske forbindelser utstyrt med en sterk antifungus-virkning, og deres anvendelse i landbruket som fungicider.
Oppfinnelsens gjenstand er således forbindelser som er kjennetegnet ved at de har generell formel:
hvori Ar betegner fenyl; fenyl substituert med ett eller flere halogener, (C1-C3)-alkyl, (C1-C3)-haloalkyl, (Cx-C4 )-haloalkoxy-grupper;
Bx, B2 som kan være lik eller forskjellig, betegner lineær eller forgrenet (C^-CgJ-alkylen;
Rhl betegner (C^-C^-haloalkyl inneholdende fra 1 til 9 halo-genatomer, (C3-C8)-haloalkoxyalkyl, hvor halogenet fortrinnsvis er fluor;
A betegner en nitrogenholdig heterocyklisk gruppe valgt fra:
Eksempler på forbindelser av generell formel (I) ifølge oppfinnelsen er angitt i følgende tabell I.
Forbindelsene av generell formel (I) kan fremstilles ved hjelp av flere synteser, hvor enkelte er oppført i de etterfølgende reaksjonsskjemaer:
Syntese A
hvori
Y er en forlatende gruppe slik som for eksempel et halogen eller en sulfonsyreester.
I henhold til reaksjonsskjema (A) erholdes forbindelsen (VII) ved hjelp av omsetning av forbindelse (V) med forbindelse (VI) i nærvær av en base slik som for eksempel natrium-hydroxyd eller kaliumhydroxyd, natriumhydrid, kalium-tert.-butoxyd, eller et alkalimetallcarbonat til hvilket en fase-overføringskatalysator tilsettes, i egnede løsningsmidler slik som f.eks. vann eller slike alkoholer som methanol, ethanol, butanol, ethylenglykol, eller i det tilfelle at reaksjonen utføres under faseoverføringsbetingelser, i et aprotisk polart løsningsmiddel slik som f.eks. dimethylformamid, methylpyrroli-don eller et aromatisk løsningsmiddel slik som toluen, eller et halogenert løsningsmiddel slik som f.eks. methylenklorid eller diklorethan.
Reaksjonstemperaturene kan være mellom 0° C opp til koketemperaturen for løsningsmidlet, i henhold til hva som er beskrevet i Organic Syntheses, coil, vol. I, side 435.
Forbindelse (V) kan også anvendes sem saltform med alkali-metaller eller jordalkalimetaller.
Forbindelsen (VII) omsettes deretter med et amin (VIII) eller med et amin (IX) i nærvær av en uorganisk eller organisk base slik som f.eks. et alkalimetallhydroxyd, carbonat eller bicarbonat, triethylamin eller pyridin, eller ved anvendelse av et overskudd av aminet (VIII) eller (IX) som en syre-akseptor, og ved å arbeide i løsningsmidler og under betingelser som er analoge med de som er angitt i foregående trinn...
Avhengig av det anvendte amin erholdes henholdsvis mellomprodukt (X) eller (XI).
Mellomproduktet (XI) omsettes deretter med carbonyl-derivatene av den nitrogenholdige heterocykliske forbindelse
(A), f.eks. med carbonyl-diimidazol i aromatiske eller haloge-nerte løsningsmidler, ved temperaturer innen området fra 0° C
til koketemperaturen for løsningsmidlet, under dannelse av forbindelse (I) .
I henhold til en annen synteserute omsettes forbindelse (XI) med fosgen eller thiofosgen i slike organiske løsningsmidler som ethylacetat, under dannelse av forbindelse (XII), fra hvilken det ved etterfølgende omsetning med en nitrogenholdig heterocyklisk forbindelse av (A)-type, f.eks. imidazol, erholdes forbindelse (I).
Ifølge en alternativ synteserute omsettes forbindelse (XI) med kloridet av en nikotinsyre under dannelse av forbindelse (I).
Mellomproduktet (XI) kan også erholdes ved hjelp av en addisjonsreaksjon av forbindelse (X) til et polyfluoroiefin, f.ets. av type
hvori
X1 = Cl, F, CF3, OCF3 og
X2 = F' CF3'
i nærvær av katalyttiske eller støkiometriske mengder av sterke baser slik som natriumhydrid eller kalium-tertrbutoxyd, i slike dipolare aprotiske løsningsmidler som dimethylsulfoxyd, dimethylformamid, eller i et alkoholisk løsningsmiddel slik som f.eks. tert,-butanol, ved temperaturer innen området fra -20° C opp til ,100° C; - ved hjelp av omsetning av et alkalimetallsalt av forbindelse (X) med forbindelser av y<->Rhl-type hvori Y er en egnet forlatende gruppe slik som halogen eller en sulfonsyreester.
På lignende måte kan aminet (IX) erholdes fra forbindelse (VIII) ved hjelp av de samme metoder som ovenfor angitt for forbindelse (XI).
Forbindelsene som inneholder en -Rhl-gruppe hvori minst ett hydrogenatom og mer enn ett halogenatom er tilstede, kan omdannes til de tilsvarende innettede forbindelser ved hjelp av en dehydrogeneringsreaksjon.
SYNTESERUTE ( B)
hvori m = 1 - 6.
I henhold til den ovenfor angitte syntese (B) erholdes amidet (XIV) ved omsetning av forbindelse (XIII) med forbindelse (V) i nærvær av enten organiske eller uorganiske baser, i slike løsningsmidler som methanol, ethanol, ethylenglykol, polyethylehglykoler, dimethylformamid, eller under fase-overføringsbetingelser.
Forbindelse (XIV) reduseres deretter under dannelse av forbindelse (X), f.eks. ved anvendelse av lithiumaluminiumhydrid i løsningsmidler av ethertype, slik som tetrahydrofuran, og mellomproduktet (X) omdannes deretter til forbindelse (I) ved å følge én av de synteseruter som er vist i syntese
SYNTESERUTE C
hvori m = 1 - 6.
I henhold til syntese (B) erholdes ved omsetning av forbindelser type (XV) og forbindelser (V), acetalét (XVI), fra hvilket det ved hjelp av etterfølgende avblokkering erholdes aldehyd (XVII), som omsettes med aminet (VIII) i nærvær av reduserende systemer slik som f.eks. hydrogen og katalysatorer, f.eks. Pt eller Pd, i organiske løsningsmidler slik som f.eks. methylalkohol under nøytrale betingelser eller under sure betingelser, eksempelvis med svovelsyre, under dannelse av forbindelse (X) fra hvilken det ved å følge slike synteseruter som er vist under syntese (A) erholdes forbindelse (I).
Alternativt anvendes aldehydet (XVII) for reduserende alkylering av aminet (IX), f.eks. med natriumcyanborhydrid under betingelser kjent fra litteraturen, under dannelse av forbindelse (XI) som deretter omdannes til forbindelse (I) ved å følge én av de ovenfor beskrevne ruter.
Forbindelsene av generell formel (I) er meget kraftige inhibitorer av veksten av flere arter av patogene fungi som angriper nytteplanter.
De utviser både en preventiv aktivitet og en legende aktivitet når de påføres til nytteplanter eller deler derav, slik som for eksempel bladene, og har særlig vist seg å være effektive ved å forhindre sykdommen forårsaket av patogene fungi slik som for eksempel de som tilhører Erysiphe-slekten og Puccinia-slekten.
Eksempler på plantesykdommer som kan bekjempes med forbindelsene ifølge oppfinnelsen, er følgende:
- Erysiphe qraminis på korn; - Sphaeroteca fuliginea på agurkplanter (f.eks. agurk); - Puccinia på korn; - Septoria på korn; - Helminthosporium på korn; - Rhynchosporium på korn; - Podosphaera leucotricha på epletre; - Uncinula necator på vindruer; - Venturia inaegualis på epletre;
~ Piricularia oryzae på ris;
- Botrytis cinerea,
- Fusarium på: korn;
og ytterligere andre sykdommer.
For praktisk bruk innen landbruket er det ofte for-delaktig å ha tilgjengelige fungicide preparater inneholdende én eller flere forbindelser av formel (I) som aktiv bestanddel.
Påføring av disse preparater kan finne sted på hvilke som helst deler av plantene, f.eks. på blader, stammer, grener og røtter, eller på frøene før såing, eller også på jorden i hvilken plantene vokser.
Preparatene kan anvendes i form av tørre pulvere, fuktende pulvere, emulgerbare substrater, pastaer, granulater, løsninger, suspensjoner osv., og valg og type av preparat vil avhenge av den spesifikke anvendelse. Preparatene fremstilles „på kjent måte, f.eks. ved fortynning eller oppløsning av den aktive substans med løsningsmedium og/eller et fast fortynnings-middel, eventuelt i nærvær av overflateaktive midler. Som faste fortynningsmidler eller bærere kan følgende anvendes: Silica, kaolin, bentonitt, talkum, fossilt mel, dolomitt, calsium-carbonat, magnesia, gips, leirer, syntetiske silikater, attapulgis-leire, sepiolitt. Som væskeformige fortynningsmidler kan ved siden av vann forskjellige typer av løsningsmidler anvendes, f.eks. aromatiske løsningsmidler (benzen, xylener eller blandinger av alkylbenzener), kloratomatiske løsnings-midler (klorbenzen), paraffiner (petroleumfraksjoner), alkoholer (methanol, propanol, butanol), aminer, amider (dimethylformamid), ketoner (cyklohexanon, acetofenon, isoforon, ethylamyl-keton), estere (isobutylacetat).
Som overflateaktive midler kan følgende anvendes: natrium, calsium eller triethanolaminsalter av alkylsulfater, alkylsulfonater, alkyl-aryl-sulfonater, polyethoxylerte alkyl-fenoler, fettalkoholer kondensert med ethylenoxyd, polyethoxylerte fettsyrer, polyethoxylerte sorbitolestere, polyethoxylerte fett, lignin-sulfonater,
Preparatene kan også inneholde spesielle additiver for bestemte formål, for eksempel slik som bindemidler slik som gummiarabikum, polyvinylalkohol, polyvinylpyrrolidon.
Om ønsket kan preparatene ifølge oppfinnelsen også tilsettes andre forenlige aktive substanser slik som fungicider, plantebeskyttelsesprodukter, fytoregulatorer, herbicider, insekticider og gjødningsmidler.
Konsentrasjonen av aktiv substans i de ovenfor angitte preparater kan være innen et vidt område, i henhold til den aktive forbindelse, nytteplanten, det patogene middel, omgivende betingelser og den tilpassede formuleringstype. Generelt er konsentrasjonen av aktiv substans innen området fra 0,1 til 95, fortrinnsvis fra 0,5 til 90 vekt%.
De etterfølgende eksempler illustrerer .oppfinnelsen.
Eksempel 1
Fremstilling av N- 2-( 1, 1, 2, 2- tetrafluor- ethoxy)- ethyl- N-[ 2-( 3-trifluormethyl- fenoxy) ethyl]- l- carboxyamido- imidazol
(forbindelse 1)
Til en løsning av 1,3 g
N-2-(1,1,2,2-tetrafluor-ethoxy)-ethyl-N-[2-(3-trifluormethylfenoxy)ethyl]-amin i 9 cm 3toluen ble tilsatt 0,73 g carbonyl-diimidazol. Blandingen ble omrørt i 8 timer ved 80° C under en nitrogenatmosfære. Etter eliminering av reaksjonsløsningsmidlet ved fordampning under redusert trykk ble residuet oppsamlet med ethylenklorid. Løsningen ble vasket med vann, ble tørket over natriumsulfat og fordampet under redusert trykk. Det erholdte urene materiale ble renset ved hjelp av kromatografi på silica-gel med en 95:5 (volum/volum =v/v) blanding av CI^C^^eOH anvendt som elueringsmiddel.
1,2 g ble erholdt av en olje hvis spektroskopiske karakteristika var i overensstemmelse med forbindelse 1.
<1>H-NMR (60 MHz) i CDC1,:
Eksempel 2 (Mellomprodukt)
iFremstillinq av N- 2-( 1, 1, 2, 2- tetrafluor- ethoxy)-ethyl-N-[ 2-( 3- trifluormethyl- fenoxy) ethyl]- amin
Til en løsning av 2,0 gram 2-[2-(3-trifluor-methyl-fenoxy)-ethylamino]-ethanol i 14 cm 3 dimethylsulfoxyd avkjølt til 5° C ble tilsatt 0,35 g kalium-tert.-butoxyd. Til reaksjonskolben
>ble tilsatt tetrafluorethylen, og utvikling av en svak eksoterm varme ble observert. Reaksjonsblandingen fikk stå i noen timer under denne gassatmosfære, og løsningen ble deretter helt over i avionisert vann og det hele ble ekstrahert med methylenklorid. Den organiske fase ble tørket over natriumsulfat og ble fordampet. )1,3 g av et oljeaktig residuum ble erholdt.
<1>H-NMR (60 MHz) i CDC13:
Eksempel 3 (Mellomprodukt)
Fremstilling av 2-[ 2-( 3- trifluormethyl- fenoxy) ethylaminoT-) ethanol
17,7 g l-brom-2-(3-trifluor-methyl-fenoxy)-ethan ble drapevis tilsatt til en løsning av 14,1 g ethanolamin i 33 cm<3 >ethanol. Blandingen ble omrørt i 40 timer ved romtemperatur, løsningsmidlet ble deretter fordampet under redusert trykk og sresiduet ble oppsamlet med 26 cm 3 5N NaOH. Den erholdte løsning ble ekstrahert med methylenklorid som deretter ble vasket med vann, ble tørket over natriumsulfat og fordampet til tørrhet.
Et hvitt krystallinsk fast materiale ble erholdt og ble oppsamlet med hexan, filtrert og vasket med samme løsningsmiddel. 12,2 g produkt ble erholdt.
<1>H-NMR (60 MHz) i CDC13:
Eksempel 4 (Mellomprodukt)
Fremstilling av l- brom- 2-( 3- trifluormethylfenoxy) ethan
En løsning av 17 cm<3> 33 % NaOH ble dråpevis tilsatt til en løsning av 2,5 g 3-trifluormethylfenol og 30,0 g 1,2-dibromethan i 30 cm 3 avionisert vann. Den resulterende blanding ble holdt under tilbakeløpsbetingelser i 7 timer. Reaksjonsblandingen ble deretter avkjølt, den dannede olje ble fraskilt fra den vandige fase og ble destillert under et trykk på 15 mmHg. Fraksjonen innen området fra 118 til 120° C ble oppsamlet. 26 g ønsket produkt ble erholdt.
<1>H-NMR (60 MHz) i CDC13:
Eksempel 5 (Mellomprodukt)
Fremstilling av N-[ 2-( 1, 1, 2, 2- tetrafluorethoxy) ethyl]- N-[ 2-( 2, 4, 6- triklorfenoxy) ethyl]- 1- carboxyamido- imidazol
(forbindelse 2)
Fremgangsmåten ble utført på samme måte som beskrevet i eksempel 1, ut fra N-[2-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)ethyl]-N-12-(2,4,6-triklorfenoxy)-ethyl)-amin.
<1>H-NMR (60 MHz) i CDC13:
Eksempel 6 (Mellomprodukt)
Fremstilling av N-[ 2-( 1, 1, 2, 2- tetrafluorethoxy)- ethyl]- N-[ 2-( 2, 4, 6- triklorfenoxy)- ethyl]- amin
Fremgangsmåten ble utført på samme måte som beskrevet i eksempel 2, ut fra 2-[2-(2,4,6-triklorfenoxy)-ethyl)-amino]-ethanol.
<1>H-NMR (60 MHz) i CDC13:
Eksempel 7 (Mellomprodukt)
Fremstilling av 2-[ 2-( 2, 4, 6- triklorfenoxy)- ethyl- amino]- ethanol
Fremgangsmåten ble utført på samme måte som beskrevet i eksempel 3, ut fra l-brom-2-(2,4,6-triklorfenoxy)-ethan <1>H-NMR (60 MHz) i CDCl3:
Eksempel 8 (Mellomprodukt)
Fremstilling av l- brom- 2-( 2, 4, 6- triklorfenoxy) rethan
Fremgangsmåten ble utført på samme måte som beskrevet i eksempel 4, ut fra 2,4,6-triklorfenol.
<1>H-NMR (60 MHz) i CDC13:
Eksempel 9- 14 (Sluttproduktér)
Ved å gå frem i henhold til en prosedyre analog med hva som er beskrevet i eksempel 1, ble følgende forbindelser fremstilt ut fra de tilsvarende aminer.
Forbindelse 3;
N-2-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-ethyl-N-[2-(4-klorofenoxy)-ethyl]-1-carboxyamido-imidazol
t Forbindelse 4: N-2-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-ethyl-N-[2-(2,4,5-triklorfenoxy)-ethyl]-1-carboxyamido-imidazol
<1>H-NMR (60 MHZ) i CDC13:
Forbindelse 5: N-2-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-ethyl-N-[2-(2,4-diklorfenoxy)-ethyl]-1-carboxyamido-imidazol
<1>H-NMR (60 MHz) i CDC13:
Forbindelse 6;;
N-2-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-propyl-N-[2-(2,4,6-triklorfenoxy)-ethyl]-1-carboxyamido-imidazol
"""H-NMR (60 MHz) i CDC13:
Forbindelse 7: N-3-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-propyl-N-[2-(2,4,6-triklorfenoxy)-ethyl ] -1 -carboxyamido- iraidazo 1
<1>H-NMR (60 MHz) i CDC13:
Forbindelse 8:
N-2- (1,1,2-trifluor-2-trifluormethoxyethoxy)-ethyl-N-[ 2-(3-trifluormethylfenoxy)-ethyl]-1-carboxyamido-imidazol 1H-NMR (60 MHz) i CDC13:
Eksempel 15
Fremstilling av N- 2-( 1, 1, 2, 2- tetrafluorethoxy)- ethyl- N-[ 2-( 4-klorfenoxy) ethyl) - 3- carboxyamido- pyridin
( Forbindelse 9)
Til en løsning av 1,0 g N-2-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-ethyl-N-[2-(4-klorfenoxy)-ethyl]-amin og 0,56 g nicotinoylklorid i 6,5 cm 3 methylenklorid ble drapevis tilsatt 6,9 g triethylamin. Reaksjonsblandingen fikk stå over natten under omrøring ved romtemperatur. Reaksjonsblandingen ble deretter behandlet med vann, den organiske fase ble fraskilt, ble tørket og fordampet under redusert trykk.
Den således erholdte blanding ble renset ved kromatografi på silica under anvendelse som elueringsmiddel av en 95:5 (v:v) blanding av C^Cl^^eOH. 0,5 g ble erholdt av en olje, hvis spektroskopiske karakteristika var i overensstemmelse med forbindelse 9.
<1>H-NMR (60 MHz) i CDCl.,:
(Forbindelse 10)
N-2-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-ethyl)-N-(2-(4-(l,l,2,2-tetra-fluorethoxyfenoxy)ethyl)-1-carboxyamido-imidazol
<1>H-NMR (60 MHz) i CDC13:
( Forbindelse 11)
N-(2- (1,1, 2, 2-tetraf luorethoxy) -ethyl) -N- (2- (3-fluor f enoxy) ethyl) - 1-carboxyamido-imidazol
<1>H-NMR (60 MHz) i CDC13:
( Forbindelse 12)
N-(2- (1,1,2, 2-tetraf luorethoxy) -ethyl) -N- (2- (2-f luor f enoxy) ethyl) - 1-carboxyamido-imidazol
<1>H-NMR (60 MHz) i CDC13:
( Forbindelse 13)
N-(2- (1,1,2,2-tetraf luorethoxy) -ethyl) -N- (2- (4-tert.-butylf enoxy) - ethyl)-1-carboxyamido-imidazol
<1>H-NMR (60 MHz) i CDC13:
( Forbindelse 14)
N-(2-(1,1,2-trifluor-2-klorethoxy)ethyl)-N-(2-(2,4,6-trikloro-fenyl) ethyl) -1-carboxyamido-imidazol
<1>H-NMR (60 MHz) i CDC13:
Eksempel 16
Fremstilling av N-( 2-( 1, 1, 2, 2- tetrafluorethoxy) ethyl)- N-( 2-( 2, 4, 6- triklorfenoxy) ethyl)- 5- carboxyamido- l- methylimidazol
( Forbindelse 15)
3 En løsning av l-methyl-5-carboxy-imidazol og 30 cm
thionylklorid ble holdt under tilbakeløpsbetingelser i 2 timer, overskudd av thionylklorid ble-deretter fordampet under redusert trykk og residuet ble oppsamlet med 15 cm 3 pyridin, den erholdte løsning ble avkjølt til 0° C og ble langsomt tilsatt dråpevis en løsning av 2,5 g N-{2-(1,1, 2 , 2-tetraf luorethoxy)-ethyl)-N-(2-(2,4,6-triklorfenoxy)ethyl)amin i 5 cm 3 pyridin. Blandingen ble omrørt i 18 timer ved romtemperatur og ble deretter oppsamlet med vann og ble ekstrahert med methylenklorid.
Den organiske fase ble tørket over natriumsulfat og ble fordampet under redusert trykk.
Det erholdte urene materiale ble renset ved hjelp av kromatografi på silica med en 97:3 (vol/vol = v/v) blanding av
CH^Cl-, :MeOH som elueringsmiddel. 0,85 g ble erholdt av et fast produkt hvis spektroskopiske karakteristika var i overensstemmelse med forbindelse 15.
<1>H-NMR (60 MHz) i CDC13:
Bestemmelse av fungicid aktivitet på oidium av hvete.
(Erysiphe Graminis D.C.)
Preventiv aktivitet:
Blader av hvete cv. Irnerio dyrket i potte i et kondisjonert rom ble behandlet ved sprøytning av begge bladflater med de produkter som skulle testes i vann/aceton-løsning til 20 %
(v/v) aceton.
Etter 1 dag i det kondisjonerte rom ved 20° C og 70 % relativ fuktighet ble en vandig suspensjon av Erysiphe graminis (200 000 conidia/cm 3) sprøytet på begge bladflater av plante-bladene.
Etter 24 timer i en fuktighetsmettet atmosfære ved 21° C fikk plantene stå i et kondisjonert rom for inkubering av fungus.
Etter inkubasjonstiden (12 dager) ble graden av infeksjon bedømt visuelt i henhold.til en .skala varierende fra 100 (friske planter) til 0 (fullstendig infiserte planter).
Legende aktivitet:
Blader av hvete cv. Irnerio dyrket i potte i et kondisjonert rom ble behandlet ved sprøyting av en vandig suspensjon av Erysiphe graminis (200 000 conidia/cm 3) på begge bladflater av alle bladene.
Etter 24 timer i en fuktighetsmettet atmosfære ved 21° C ble bladene av plantene behandlet ved sprøyting av test-produktene i vann/acetonløsning ved 2 0 % (v/v) aceton på begge
bladflater av alle bladene.
Etter inkubasjonstiden (12 dager) ble graden av infeksjon bestemt visuelt i henhold til en skala varierende fra 100 (friske planter) til 0 (fullstendig infiserte planter).
Resultatene er angitt i Tabell 2.
Bestemmelse av fungicid aktivitet på lineær hveterust
( Puccinia graminis Pers.)
Preventiv aktivitet;
Blader av hvete cv. Irnerio, dyrket i potte i et kondisjonert rom, ble behandlet ved sprøytning av de testede forbindelser i vann-acetonløsning til 20 % (v/v) aceton på begge bladsider av alle plantene.
Etter 1 dag i et kondisjonert rom ved 23° C og 70 % relativ fuktighet ble en sporblanding av Puccinia graminis i talkum (100 mg sporer pr. 5 g talkum) sprøytet på begge bladflater av alle planteblader.
Etter 48 timer i en fuktighetsmettet atmosfære ved 21° C ble plantene lagret i et kondisjonert rom for fungus-inkubering.
Etter endt inkuberingstid (14 dager) ble graden av infeksjon bestemt visuelt i henhold til en skala varierende fra 100 (friske planter) til 0 (fullstendig infiserte planter).
Legende aktivitet
Blader av hvete cv. Irnerio, dyrket i potter i et kondisjonert rom, ble behandlet ved sprøyting av en blanding av sporer av Puccinia graminis i talkum (100 mg sporer pr. 5 g talkum) på begge bladflater av alle bladene. Etter 4 8 timer i fuktighetsmettet atmosfære ved 21° C ble bladene behandlet ved sprøyting av en vann-acetonblanding til 20 % aceton (v/v) av testforbindelsene på begge bladflater.
Etter endt inkubasjonstid (14 dager) ble graden av infeksjon bestemt visuelt i henhold til en skala varierende fra 100 (friske blader) til 0 (fullstendig infiserte planter).
Resultatene er angitt i Tabell 2.

Claims (3)

1. Forbindelser, karakterisert ved at de har generell formel: hvori Ar betegner fenyl; fenyl substituert med ett eller flere halogener, ( Ct- C3 )-alkyl, (C1-C3)-haloalkyl, (C^-C^ )-haloalkoxy-grupper; Blr B2 som kan være lik eller forskjellig, betegner lineær eller forgrenet (C1-C6)-alkylen; Rhl betegner (Ci-CgJ-haloalkyl inneholdende fra 1 til 9 halo-genatomer, (C3-C8)-haloalkoxyalkyl, hvor halogenet fortrinnsvis er fluor; A betegner en nitrogenholdig heterocyklisk gruppe valgt fra:
2. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er N-2-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-ethyl-N-[2-(3-trifluormethyl-fenoxy)ethyl]-l-carboxyamido-imidazol, N-J2- (1,1, 2,2-tetraf luorethoxy) -ethyl ]-N-[2-(2,4,6-triklorfenoxy)-ethyl]-1-carboxyamido-imidazol, N-2-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-ethyl-N-[2-(4-klorofenoxy)-ethyl]-1-carboxyamido-imidazol, N-2-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-ethyl-N-C 2-(2,4,5-triklorfenoxy)-ethyl]-l-carboxyamido-imidazol, N-2-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-ethyl-N-[2-(2,4-diklorfenoxy)-ethyl]-1-carboxyamido-imidazol, N-2-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-propyl-N-[2-(2,4,6-triklorfenoxy)-ethyl]-1-carboxyamido-imidazol, N-3-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-propyl-N-[2-(2,4,6-triklorfenoxy)-ethyl]-1-carboxyamido-imidazol, N-2-(l,l,2-trifluor-2-trifluor-methoxy-ethoxy)-ethyl-N-[2-(3-trifluormethylfenoxy)-ethyl]-1-carboxyamido-imidazol, eller N-2-(1,1,2,2-tetrafluorethoxy)-ethyl-N-[2-(4-klorfenoxy)ethyl)-3-carboxyamido-imidazol. .
3. Anti-funguspreparater, karakterisert ved at de som aktiv bestanddel inneholder én eller flere forbindelser ifølge krav 1-2, sammen med en fast eller væskeformig bærer, og om ønsket andre additiver.
NO892608A 1988-06-23 1989-06-22 Nitrogenholdige, heterocykliske forbindelser og anti-funguspreparate NO174388C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT21077/88A IT1217900B (it) 1988-06-23 1988-06-23 Composti eterociclici azotati ad azione antifungina

Publications (4)

Publication Number Publication Date
NO892608D0 NO892608D0 (no) 1989-06-22
NO892608L NO892608L (no) 1989-12-27
NO174388B true NO174388B (no) 1994-01-17
NO174388C NO174388C (no) 1994-04-27

Family

ID=11176397

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO892608A NO174388C (no) 1988-06-23 1989-06-22 Nitrogenholdige, heterocykliske forbindelser og anti-funguspreparate

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5051440A (no)
EP (1) EP0347925B1 (no)
JP (1) JP2703352B2 (no)
KR (1) KR970011276B1 (no)
AT (1) ATE97408T1 (no)
AU (1) AU626134B2 (no)
BR (1) BR8903043A (no)
CA (1) CA1315280C (no)
DE (1) DE68910736T2 (no)
DK (1) DK309189A (no)
ES (1) ES2061800T3 (no)
HU (1) HU206594B (no)
IL (1) IL90686A (no)
IT (1) IT1217900B (no)
NO (1) NO174388C (no)
RU (3) RU2024510C1 (no)
ZA (1) ZA894795B (no)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL212489B1 (pl) * 2008-01-22 2012-10-31 Univ Jagiellonski Pochodne fenoksyalkiloaminoalkanoli i ich zastosowania

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1586998A (en) * 1978-05-31 1981-03-25 Boots Co Ltd Fungicidal carbamoylimidazole compounds
DE2951201A1 (de) * 1979-12-19 1981-06-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums, deren herstellung und deren verwendung
DE2951203A1 (de) * 1979-12-19 1981-07-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Halogenierte imidazol-carbonsaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
US4588735A (en) * 1983-02-28 1986-05-13 Chevron Research Company Fungicidal (trihalophenoxy or trihalophenthio) alkylaminoalkyl pyridines and pyrroles
JPS59161362A (ja) * 1983-03-03 1984-09-12 Nippon Kayaku Co Ltd Ｎ，ｎ−置換アゾ−ルカルボキサミド誘導体およびそれを有効成分として含有する農園芸用殺菌殺線虫剤
US4579856A (en) * 1983-09-23 1986-04-01 Chevron Research Company Fungicidal N-pyridyloxyalkyl amides
DE3415139A1 (de) * 1984-04-21 1985-10-31 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-(arylpropyl)-azolylharnstoffe und diese enthaltende pungizide
DE3415138A1 (de) * 1984-04-21 1985-10-31 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-(azolylcarbamoyl)-hydroxylamine und diese enthaltende fungizide
EP0175188A1 (de) * 1984-09-11 1986-03-26 Nihon Tokushu Noyaku Seizo K.K. Carbamoylimidazol-Derivate
GB2187733A (en) * 1986-03-13 1987-09-16 Shell Int Research Imidazole compounds useful as fungicides
DE3614608A1 (de) * 1986-04-30 1987-11-05 Basf Ag Aryloxycarbamoylazole und diese enthaltende fungizide
DE3629064A1 (de) * 1986-08-27 1988-03-03 Hoechst Ag 2,3,6-substituierte phenylimidazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als wachstumgsregulatoren
DE3723230A1 (de) * 1987-07-14 1989-01-26 Shell Agrar Gmbh & Co Kg Neue triazolderivate, ihre herstellung und verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
DE68910736D1 (de) 1993-12-23
ZA894795B (en) 1990-03-28
IL90686A0 (en) 1990-01-18
DK309189D0 (da) 1989-06-22
KR970011276B1 (ko) 1997-07-09
RU2024510C1 (ru) 1994-12-15
HUT53487A (en) 1990-11-28
NO174388C (no) 1994-04-27
KR900000344A (ko) 1990-01-30
DK309189A (da) 1989-12-24
NO892608D0 (no) 1989-06-22
CA1315280C (en) 1993-03-30
RU2067832C1 (ru) 1996-10-20
NO892608L (no) 1989-12-27
DE68910736T2 (de) 1994-03-10
IT1217900B (it) 1990-03-30
ES2061800T3 (es) 1994-12-16
AU626134B2 (en) 1992-07-23
RU2045525C1 (ru) 1995-10-10
ATE97408T1 (de) 1993-12-15
IL90686A (en) 1994-02-27
EP0347925B1 (en) 1993-11-18
BR8903043A (pt) 1990-02-06
JPH02142772A (ja) 1990-05-31
US5051440A (en) 1991-09-24
IT8821077A0 (it) 1988-06-23
AU3673089A (en) 1990-01-04
JP2703352B2 (ja) 1998-01-26
EP0347925A1 (en) 1989-12-27
HU206594B (en) 1992-12-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0532022B1 (en) Acrylate compound, preparation process thereof and fungicide using the same
AU669732B2 (en) Carboxanilides, their preparation and compositions containing them for controlling harmful fungi
US4956375A (en) N-indanyl carboxamide derivative and agricultural/horticultural fungicide containing the derivative as active ingredient
US4540698A (en) 5-Methylthiopyrimidine derivatives, their preparation process and fungicides containing same as active ingredients
EP0596254B1 (en) Methoxyiminoacetic acid derivative and agricultural/horticultural fungicide containing the same as active ingredient
CS196415B2 (en) Fungicide and process for preparing effective compounds
KR100291874B1 (ko) 아미노피리미딘유도체및그의제조방법과용도
US5178663A (en) 3-alkoxyalkanoic acid derivative, process for preparing the same and herbicide using the same
HU194481B (en) Fungicide composition containing ethane derivatives and process for producing the active agents
HU183082B (en) Fungicide compositions containing alpha-phenoxy-alpha-triazolyl-acetic acid derivatives and process for preparing alpha-phenoxy-alpha-triazolyl-acetic acid derivatives
AU666700B2 (en) Pesticides
US4088767A (en) 4-Dichlorophenylurazole compounds and use in agricultural fungicidal compositions
DK146026B (da) Beta-azolylketoner med fungicid virkning
RU2130021C1 (ru) Производные пиколинамида, способ их получения, производные пиридин-6-карбонитрила, гербицидная композиция, способ борьбы с нежелательной растительностью
NO174388B (no) Nitrogenholdige, heterocykliske forbindelser og anti-funguspreparate
US5041458A (en) Fungicidal aminotriazoles and aminoimidazoles
CS266558B2 (en) Fungicide and method of its efficient substance production
AU605774B2 (en) Imidazole derivatives, their preparation and their use as fungicides
GB2121042A (en) ???-(1-triazolyl)-keto-derivatives having fungicidal activity
EP0152131B1 (en) Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides
IL92342A (en) Acrylic esters and their use for fungicides
CA1154783A (en) Fungicidal 3-(n-cycloalkylcarbonyl-n-arylamino) - lactones and -thiolactones
KR940009934B1 (ko) 케텐 디티오 아세틸 α-아닐리드 유도체
US5252596A (en) Phenoxyalkylamine derivative and method for controlling noxious organisms containing the same
US4920142A (en) Fungicidal imidazole derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees

Free format text: LAPSED IN DECEMBER 2000