RU2065860C1 - Гетероциклические производные алкоксиакрилатов и способ их получения - Google Patents
Гетероциклические производные алкоксиакрилатов и способ их получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2065860C1 RU2065860C1 SU925052900A SU5052900A RU2065860C1 RU 2065860 C1 RU2065860 C1 RU 2065860C1 SU 925052900 A SU925052900 A SU 925052900A SU 5052900 A SU5052900 A SU 5052900A RU 2065860 C1 RU2065860 C1 RU 2065860C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- groups
- formula
- alkyl
- group
- compound
- Prior art date
Links
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 title claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 50
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 10
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 4
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 claims abstract description 3
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical group C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 125000005036 alkoxyphenyl group Chemical group 0.000 claims abstract 3
- -1 p-methoxybenzyl Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001462 1-pyrrolyl group Chemical group [*]N1C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N acrylic acid methyl ester Natural products COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004767 (C1-C4) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N (E)-acetaldehyde oxime Chemical compound C\C=N\O FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 abstract description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 7
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 26
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 7
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 6
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 6
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 5
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 5
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000219094 Vitaceae Species 0.000 description 4
- 235000021021 grapes Nutrition 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 3
- 241000317981 Podosphaera fuliginea Species 0.000 description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241000520648 Pyrenophora teres Species 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 3
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 3
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 3
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 3
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000000069 prophylactic effect Effects 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 125000000171 (C1-C6) haloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000796533 Arna Species 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000141359 Malus pumila Species 0.000 description 2
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 2
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233626 Plasmopara Species 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000000178 1,2,4-triazoles Chemical class 0.000 description 1
- LFZJRTMTKGYJRS-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethynylbenzene Chemical group ClC1=CC=C(C#C)C=C1 LFZJRTMTKGYJRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWENRTYMTSOGBR-UHFFFAOYSA-N 1H-1,2,3-Triazole Chemical compound C=1C=NNN=1 QWENRTYMTSOGBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJUGUADJHNHALS-UHFFFAOYSA-N 1H-tetrazole Substances C=1N=NNN=1 KJUGUADJHNHALS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHLVCLIPMVJYKS-UHFFFAOYSA-N 3-octanone Chemical compound CCCCCC(=O)CC RHLVCLIPMVJYKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000972773 Aulopiformes Species 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 235000000832 Ayote Nutrition 0.000 description 1
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 1
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 1
- 0 CCC(*)(*)C(C)(*)ONCC Chemical compound CCC(*)(*)C(C)(*)ONCC 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000024469 Cucumis prophetarum Species 0.000 description 1
- 240000004244 Cucurbita moschata Species 0.000 description 1
- 235000009854 Cucurbita moschata Nutrition 0.000 description 1
- 235000009804 Cucurbita pepo subsp pepo Nutrition 0.000 description 1
- 241000371644 Curvularia ravenelii Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Polymers OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 241000510928 Erysiphe necator Species 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000233679 Peronosporaceae Species 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 241001337928 Podosphaera leucotricha Species 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 241001533598 Septoria Species 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-NQAPHZHOSA-N Sorbitol Polymers OCC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-NQAPHZHOSA-N 0.000 description 1
- 241000579741 Sphaerotheca <fungi> Species 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical class OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000317942 Venturia <ichneumonid wasp> Species 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000001785 acacia senegal l. willd gum Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000003636 conditioned culture medium Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N iso-butyl acetate Natural products CC(C)COC(C)=O GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M isocaproate Chemical compound CC(C)CCC([O-])=O FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid methyl ester Natural products COC(=O)CC(C)C OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N methyloxidanyl Chemical group [O]C GRVDJDISBSALJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 1
- 230000001717 pathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- KHUXNRRPPZOJPT-UHFFFAOYSA-N phenoxy radical Chemical group O=C1C=C[CH]C=C1 KHUXNRRPPZOJPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015136 pumpkin Nutrition 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 235000019515 salmon Nutrition 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003536 tetrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D413/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
Использование: в химии гетероциклических соединений, обладающих фунгицидной активностью. Сущность: продукт-гетероциклические производные алкоксиакрилатов формулы, где A, B, D являются =CH-группой, R1 и R2 - низший алкил, R3 и R4 -H или вместе они образуют связь, W-H, Y-низший алкил, который может быть замещен низшими алкоксифенильными группами, дигалоидфеноксигруппами или C1<196>C4- галогенированными алкилфеноксигруппами, фенильная группа, которая может быть замещена 1 - 2 атомами галогена, алкилом, галоидалкилом, фенилом, галоидалкоксигруппами, тиофеновая группа. Способ получения соединений формулы 1 заключается во взаимодействии соединения формулы 2 с соединением формулы 3 в присутствии галогенирующего агента, полученное соединение подвергают взаимодействию с алкилформиатом формулы 5 HCOOR7, в биполярном протонном или апротонном растворителе в присутствии основания при (-)10 град.С -(+)80 град.С с получением соединения формулы 6, которая реагирует с алкилирующим агентом R2 - X. 2 с., 6 з.п.ф-лы, 3 табл. Структура соединений формулы 1, 2, 3, 4, 5, 6:
(1)
(2)
(3)
Description
Настоящее изобретение относится к гетероциклическим производным алкоксиакрилатов, обладающих высокой фунгицидной активностью, способу их получения и использованию в сельском хозяйстве.
Предметом настоящего изобретения являются гетероциклические соединения, имеющие общую формулу (I)
(I)
в которой:
A, B, D, одинаковые или разные и представляют атом азота, или C G группу;
G представляет атом водорода, атом галогена, нитро группу, циано группу, -COOR5 группу, C1-C6 алкил или C1-C6 галоалкильную группу;
R1, R2 и R5, одинаковые или разные, представляют C1-C6 алкильную или C1-C6 галоалкильную группы;
R3 и R4, одинаковые или разные, каждое представляет атом водорода, C1-C2 алкильную группу, -COOR6 группу, циано группу, или совместно образуют связь;
R6 представляет C1-C6 алкильную группу;
Y, W, одинаковые или разные, представляют водород, галоген, C1-C6 алкилы, фенил, гетероцикл с 5 6 атомами, в котором гетероатомами являются O, N, S, причем указанный фенил, гетероцикл, или C1-C6 алкилы также могут замещаться галогенами, C1-C4 алкилами или C1-C4 галоалкилами, C1-C4 алкоксилами или C1-C4 галоалкоксилами, фенильными группами, феноксильными группами, гетероциклоксильными группами или гетероциклоксильными бензоконденсатами с возможностью замещения. Подходящие заместители включают, например, галогены, трифторметил, метоксил, феноксил и пиридоксил. Структура общей формулы (I) может иметь по меньшей мере одну E/Z изомерию.
в которой:
A, B, D, одинаковые или разные и представляют атом азота, или C G группу;
G представляет атом водорода, атом галогена, нитро группу, циано группу, -COOR5 группу, C1-C6 алкил или C1-C6 галоалкильную группу;
R1, R2 и R5, одинаковые или разные, представляют C1-C6 алкильную или C1-C6 галоалкильную группы;
R3 и R4, одинаковые или разные, каждое представляет атом водорода, C1-C2 алкильную группу, -COOR6 группу, циано группу, или совместно образуют связь;
R6 представляет C1-C6 алкильную группу;
Y, W, одинаковые или разные, представляют водород, галоген, C1-C6 алкилы, фенил, гетероцикл с 5 6 атомами, в котором гетероатомами являются O, N, S, причем указанный фенил, гетероцикл, или C1-C6 алкилы также могут замещаться галогенами, C1-C4 алкилами или C1-C4 галоалкилами, C1-C4 алкоксилами или C1-C4 галоалкоксилами, фенильными группами, феноксильными группами, гетероциклоксильными группами или гетероциклоксильными бензоконденсатами с возможностью замещения. Подходящие заместители включают, например, галогены, трифторметил, метоксил, феноксил и пиридоксил. Структура общей формулы (I) может иметь по меньшей мере одну E/Z изомерию.
Соединения, имеющие общую формулу (I), можно получить добавлением альдоксимного соединения с формулой (II):
(II)
к ненасыщенному соединению с формулой (III):
(III)
в присутствии галогенирующего агента, такого, как гипохлорид натрия, хлор, бром, чтобы получить соединение с формулой (IV):
(IV)
которое в последующем реагирует с алкилформиатом, имеющим
формулу (V):
HCOOR7 (V)
в которой R7 представляет C1-C3 алкильную группу, в биполярном протонном или апротонном растворителе, в присутствии основания при температуре от -10oC до 80oC, чтобы получить соль соединения, имеющего формулу (VI):
(VI)
из которой реакцией с R2-X алкилирующим агентом, в котором Х представляет атом галогена (C1, Br, I) или активированный эфир такой, как n-толуолсульфонат, при температуре от -10oC до 80oC получается желаемое соединение с формулой (I).
к ненасыщенному соединению с формулой (III):
в присутствии галогенирующего агента, такого, как гипохлорид натрия, хлор, бром, чтобы получить соединение с формулой (IV):
которое в последующем реагирует с алкилформиатом, имеющим
формулу (V):
HCOOR7 (V)
в которой R7 представляет C1-C3 алкильную группу, в биполярном протонном или апротонном растворителе, в присутствии основания при температуре от -10oC до 80oC, чтобы получить соль соединения, имеющего формулу (VI):
из которой реакцией с R2-X алкилирующим агентом, в котором Х представляет атом галогена (C1, Br, I) или активированный эфир такой, как n-толуолсульфонат, при температуре от -10oC до 80oC получается желаемое соединение с формулой (I).
Соединения, имеющие формулу (II), можно получить реакцией (VII) с гидроксиламингидрохлоридом в присутствии основания:
(VII)
Соединения, имеющие формулу (VII), можно получить обработкой гетероциклических соединений с формулой (VIII) подходящим основанием:
(VIII)
и уксусным эфиром, имеющим формулу (IX):
R1-OOC-CH2-X (IX)
Соединения, имеющие общую формулу (VIII) можно получить различными способами, в зависимости от характера A, B и D.
Соединения, имеющие формулу (VII), можно получить обработкой гетероциклических соединений с формулой (VIII) подходящим основанием:
и уксусным эфиром, имеющим формулу (IX):
R1-OOC-CH2-X (IX)
Соединения, имеющие общую формулу (VIII) можно получить различными способами, в зависимости от характера A, B и D.
Если A, B и D представляют группуC-G, соединения с формулой (VIII) можно получить в соответствии со способами синтеза пирролов, упомянутых, например, в "Chemistry of rocyclic compounds" vol. 48, часть 1, R.A.Jones (Ed.) Wiley 1990.
В том случае, если A и D обаN- и B представляет группуC-G, соединения с формулой (VIII) можно получить по методам синтеза 1,2,3-триазолов, упомянутым, например, в "The Chemistry of Heterocyclic Compounds" vol. 39, J.A. Montgomery (Ed.) Wiley, 1980.
Если A и B обаN- и D представляетC-G группу, соединения с формулой (VIII) можно получить в соответствии с методами синтеза 1,2,4-триазолов, упомянутых, например, в "Chemistry of Heterocyclic Compounds" vol. 37, J.A. Montgomery (Ed.) Wiley, 1981.
Если A и D оба представляют группыC-G и BN-, соединения с формулой (VIII) можно получить в соответствии с методами синтеза имидазолов, упомянутыми, например, в "Comprehensive Heterocyclic Chemistry" vol. 5, с. 373, K.T.Potts (Ed.) Pergamon, 1984.
Если A, B и DN-, соединения, имеющие формулу (VIII) можно получить по методам синтеза тетразолов: D.Moderhack, Chem. Ber. 1975, 108, 887; D. Moderhack, Chem. ZTG, 1977, 101, 403 (C.A. 1978, 88, 37 706).
Соединения с формулой (III) можно получить методами, известными в данной области.
Если R3 и R4 вместе представляют связь углерод-углерод, эти соединения можно получить в соответствии с методами синтеза алкинов, описанного, например, в "Houben-Weyl "Methoden der Organischen Chemie", vol. 5/2a, 1977; и L. Brandsma" Preparative Acetylenic Chemistry", Elsevier Publishing Co. 1971.
Соединения, имеющие формулу (III), где R3 и R4 имеют одно из других принятых во внимание значений, можно получить по методам синтеза алкенов, описанных например, в Houben Weyl "Methoden der Organischen Chemie", vol. 5/1в, 1972.
Соединения с общей формулой (I) обладают особо высокой фунгицидной активностью по отношению к фитопатогенным грибкам, которые поражают культуры винограда, злаков, фруктовых деревьев и Cocurbitacee.
Далее следует перечень заболеваний растений, с которыми можно бороться с помощью соединений настоящего изобретения: Helminthosporium злаков Phytium овощей; Plasmopara viticola винограда; Sphaerotheca fuliginea тыквенных (например, огурцов); Septoria злаков; Erysiphe graminis злаков; Rhypchosporium злаков; Podosphaera leucotricha яблонь; Uncinula necator винограда; Venturia inequalis яблонь; Piricularia oryzae риса; Botrytis cineria; Fusarium злаков;
Соединения с формулой (I) способны оказывать фунгицидное действие, которое является и лечебным и превентивным и практически не имеют фитотоксичности или имеют очень небольшую.
Соединения с формулой (I) способны оказывать фунгицидное действие, которое является и лечебным и превентивным и практически не имеют фитотоксичности или имеют очень небольшую.
Для практического использования в сельском хозяйстве полезны фунгицидные композиции, содержащие одно или несколько соединений, соответствующих формуле (I), возможно также в изомерной форме, в качестве активного вещества.
Эти соединения можно применять на любую часть растения, например, на листья, стебли, ветви и корни, или на семена до проращивания или даже на почву, где растет растение.
Композиции можно использовать в виде сухих порошков, смачиваемых порошков, эмульсионных концентратов, микро-эмульсий, паст, хлопьев, гранул, растворов, суспензий и прочее; выбор типа композиции зависит от специфики использования.
Композиции готовятся известными способами, например, разбавлением или растворением активного вещества с растворителем и/или твердым разбавителем, возможно в присутствии поверхностно-активных агентов (ПАВ).
Твердыми разбавителями или носителями, которые могут использоваться, являются: кремнезем, каолин, бентонит, тальк, инфузорная земля, доломит, карбонат кальция, магнезия, мел, глины, синтетические силикаты, аттапульгит, сепиолит.
В качестве жидких разбавителей можно использовать кроме воды, различные типы растворителей, например, ароматические (ксилол или смеси алкилбензолов), хлорароматические (хлорбензол), парафины (нефтяные фракции), спирты (метанол, пропанол, бутанол, октанол), амины, амиды (N,N'-диметилформамид, N-метилпирролидон), кетоны (циклогексан, ацетофенон, изофорон, этиламилкетон), эфиры (изобутилацетат).
В качестве ПАВ: соли натрия, кальция или триэтаноламин алкилсульфатов, алкилсульфонатов, алкиларилсульфонатов; полиэтоксилированные алкилфенолы, жирные спирты, конденсированные этиленоксидом, полиоксиэтилированные жирные кислоты, полиоксиэтилированные эфиры сорбита, лигнинсульфонаты.
Композиции могут также содержать специальные присадки для определенных целей, например, связующие агенты, такие, как арабская камедь, поливиниловый спирт, поливинилпирролидон.
При желании, можно также добавить к композициям настоящего изобретения другие совместимые активные вещества такие, как фунгициды, фиторегуляторы, антибиотики, гербициды, инсектициды, удобрения.
Концентрация активного вещества в вышеупомянутых композициях может меняться в большом диапазоне, в зависимости от активного соединения, культивации, патогена, условий окружающей среды и вида используемого препарата.
В общем концентрация активного вещества меняется от 0,1 до 95% предпочтительно от 0,5 до 90%
Следующие примеры иллюстрируют изобретение.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение.
Пример 1. Получение (Z)-3-метокси-2-{2-[5-(4-хлорфенил)изооксазол-3-ил] -пиррол-1-ил} метилакрилата (соединение N 1).
0,32 г 80% (вес/вес) гидрида натрия в парафине диспергировались в 10 см3 безводного ДМФ. Затем к раствору по каплям добавлялись 1,7 г 2-{2-[5-(4-хлорфенил)изооксазол-3-ил] пиррол-1-ил}метилацетата в 6,5 см3 этилформиата и 10 см3 безводного ДМФ в течение 30'.
Полученная таким образом смесь нагревалась до 50oC 4 ч. Она охлаждалась до 5oC и добавлялось 3,3 см3 CH3l. Смесь выдерживалась при комнатной температуре 4 ч и затем разбавлялась водой и экстрагировалась этилацетатом. Органическая фаза промывалась рассолом, обезвоживалась на сульфате натрия и концентрировалась при пониженном давлении.
Полученное масло очищалось хроматографией на силикагеле и элюировалось гексан/этилацетатом 8/2. Было получено 1,07 г соединения N 1 с температурой плавления 170oC172 o C, структура его показана в таблице 1, а ЯМР спектроскопические данные в Таблице 2.
Примеры 2-18. С использованием той же процедуры, описанной в примере 1, были получены соединения 2 18; их структура показана в Таблице 1 и соответствующие данные ЯМР-спектров в Таблице 2.
Пример 19. Получение 2-{2-[5-(4-хлорфенил)изооксазол-1-ил]пиррол-1-ил} метила-цетата.
51 см3 водного раствор 7% HClO c 0,45 г NaOH добавлялись по каплям при 5-10oC в раствор из 5 г 2-[(2-гидроксииминометил)пиррол-1-ил]метилацетата и 7,5 г 4-хлорфенилацетилена в 60 см3 CH2Cl2. Двуфазный раствор подвергался энергичному перемешиванию всю ночь при комнатной температуре.
Органическая фаза отделялась, и после промывания рассолом, обезвоживалась Na2SO4 и концентрировалась при пониженном давлении. Полученный сырой продукт очищался силикагелевой хроматографией, с элюированием гексан/этилацетатом 8/2. Было получено 1,7 г целевого соединения.
Пример 20. Получение 2-[(2-гидроксииминометил)пиррол-1-ил]-метилацетата.
Суспензия из 30 г 2-карбоксиальдегид-1-метокси-карбонилметилпиррола, 18,1 г гидроксиламингидрохлорида и 20,1 г ацетата натрия в 200 см3 этанола энергично перемешивалась 20 ч при комнатной температуре.
Она разбавляется 500 см3 воды и этанол дистиллируется при пониженном давлении. Полученный водный раствор экстрагируется этиловым эфиром, который затем промывается водой, высушивается над Na2SO4 и концентрируется при пониженном давлении.
Полученный маслянистый сырой продукт (41 г) очищается силикагелевой хроматографией, с элюированием смесью гексан/этилацетат 85/15.
В виде вещества светло-желтого цвета было получено 16,4 г нужного соединения.
Пример 21. Определение превентивной фунгицидной активности по отношению к мучнистой росе огурцов (Sphaerotheca fuligines "Schlech" Salmon).
Растения огурцов сорта Marketer, выращенные в вазе в кондиционированной среде, подвергались распылению на обратные поверхности листьев продуктами данного изобретения в 20% водноацетоновом растворе в ацетоне (об/об).
Затем растения выдерживались в кондиционированной среде 1 день и затем на верхние стороны листьев распылялась водная суспензия конидий Sphaerotheca fuliginea (200 000 конидий на см3).
Далее растения помещались обратно в кондиционную среду при 20oC и 70% относительной влажности.
В конце инкубационного периода грибков (8 дней) оценивалась тяжесть заражения с индексами шкалы оценки от 100 (= здоровое растение) до 0 (= полностью зараженное растение).
Соединение N 3 продемонстрировало контроль свыше 90, при концентрации 500 частей на миллион.
Пример 22. Определение превентивной фунгицидной активности по отношению к Helminthosporium teres.
На обе стороны листьев овса сорта Arna, выращенного в вазе в кондиционированной среде, распылялись продукты изобретения в 20% гидроацетоновом растворе в ацетоне (об/об).
После нахождения в течение 2 дней в кондиционированной среде при 20oC и 70% относительной влажности на обе стороны листьев растений распылялась водная суспензия конидий Helminthosporium teres (250000 конидий на см3).
После 24 ч нахождения в среде, насыщенной влагой, при 21oC, растения выдерживались в кондиционированной среде для инкубации грибков.
В конце этого периода (12 дней), тяжесть заражения оценивалась с индексом шкалы оценки от 100 (= здоровое растение) до 0 (= полностью зараженное растение).
Используя соединения 2 и 3 в концентрации 500 част/млн был достигнут индекс свыше 90.
Пример 23. Определение лечебной фунгицидной активности по отношению к ложной мучнистой росе винограда (Plasmopara viticola) (B. et C.) (Bertl et de Toni).
На нижнюю поверхность листьев винограда сорта выращенного в вазе в кондиционированной среде при 25oC и 60% относительной влажности, распылялась водная суспензия конидий Plasmopara viticola (200 000 конидий на см3).
После 24 ч нахождения в среде, насыщенной влагой при 21oC, на обе стороны листьев растений распылялись продукты изобретения в 20% гидроацетоновом растворе ацетона (об/об).
В конце инкубационного периода грибков (7 дней) тяжесть заражения оценивалась с индексами шкалы оценки от 100 (= здоровое растение) до 0 (= полностью зараженное растение).
Использование соединения N 3 в концентрации 125 част/млн был достигнут индекс 100.
Пример А. Определение фунгицидной профилактической активности против мучнистой росы винограда /Plasmopora viticola/ /B и C/ /Berl et De Toni/.
Листья винограда сорта Дольсетто, выращенного в сосуде в кондиционированных условиях при 20±1o и 70% относительной влажности, опрыскивают с обеих сторон поверхности листа соединениями 1 18 при испытании 20%-ным водно-ацетоновым раствором /объем/объем/ ацетона.
Затем растения оставляют в кондиционированных условиях на 1 день, а затем опрыскивают листья с обеих сторон водной суспензией конидий Plasmopora viticola /200000 конидий в см3/. Растения выдерживают в атмосфере, насыщенной влагой, при 21o C для инкубации грибка.
В конце инкубационного периода грибка /7 дней/ оценивают тяжесть заражения, которую определяют по оценочной шкале от 100 /здоровое растение/ до 0 /полностью зараженное растение/. Полученные результаты приведены в Таблице 3.
Пример В. Определение профилактической фунгицидной активности против Hetminthosporium teres.
Листья ячменя сорта Арна, выращенного в сосуде в кондиционированных условиях, обрызгивают с обеих сторон соединениями 1 18 при исследовании 20%-м водно-ацетоновым раствором ацетона объем/объем. Затем растения выдерживают в кондиционированных условиях при 20±1o и 70%-й относительной влажности в течение 1 дня, а затем опрыскивают с обеих сторон листьев водной суспензией конидий Helminthosporium teres /250000 конидий в см3/.
Растения выдерживают в среде, насыщенной влагой, при 21oC для инкубации грибка.
В конце инкубационного периода грибка /7 дней/ оценивают тяжесть заражения, которую определяют по оценочной шкале от 100 /здоровое растение/ до 0 /полностью зараженное растение/. Полученные результаты приведены в следующей Таблице 3.
Пример С. Определение профилактической фунгицидной активности против настоящей мучнистой росы огурцов /Sphaerotneca fuliginea "Schlech Salmon/.
Растения огурцов сорта Маркетер, выращенные в сосуде в кондиционированных условиях при 20±1oC и 70%-й относительной влажности, опрыскивают с обеих сторон поверхности листьев соединениями 1 18 при испытании 20%-м водно-ацетоновым раствором в ацетоне /объем/объем/.
Затем растения выдерживают в кондиционированных условиях в течение 1 дня, а затем опрыскивают с обеих сторон поверхности листьев водной суспензией конидий Sphaerotheca fuliginea /200000 конидий в см3/.
Растения выдерживают в условиях насыщенной влагой при 21oC для инкубации грибка.
В конце инкубационного периода грибка /8 дней/ оценивают тяжесть заражения, которую определяют по оценочной шкале от 100 /здоровое растение/ до 0 /полностью зараженное растение/. Полученные результаты приведены в табл. 3. ТТТ1 ТТТ2 ТТТ3 ТТТ4
Claims (8)
1. Гетероциклические производные алкоксиакрилатов общей формулы I
где А, В, DСН-группа,
R1 и R2 С1-С6-алкильные группы;
R3 и R4 атом водорода или вместе они образуют связь;
W атом водорода;
Y С1-С6-алкильная группа, которая может быть замещена низшими алкоксифенильными группами, дигалоидфенокси группами или С1-С4 галогенированными алкилфеноксигруппами; фенильной группой, которая может быть замещена 1 или 2 атомами галогена, С1-С4 - алкильными группами, С1-С4 галоидалкильными группами, фенильными группами, С1-С4 галоидалкоксигруппами; тиофеновой группой.
где А, В, DСН-группа,
R1 и R2 С1-С6-алкильные группы;
R3 и R4 атом водорода или вместе они образуют связь;
W атом водорода;
Y С1-С6-алкильная группа, которая может быть замещена низшими алкоксифенильными группами, дигалоидфенокси группами или С1-С4 галогенированными алкилфеноксигруппами; фенильной группой, которая может быть замещена 1 или 2 атомами галогена, С1-С4 - алкильными группами, С1-С4 галоидалкильными группами, фенильными группами, С1-С4 галоидалкоксигруппами; тиофеновой группой.
2. Соединение по п.1, отличающееся тем, что А, В, D С Н, R1 и R2 СН3, R3, R4 Н или вместе образуют связь, W - атом водорода, Y фенил, замещенный С1-С4-галоалкилом и/или галогеном, С1-С6-алкил, С1-С4-алкилфенил.
3. Соединение по п.1, отличающееся тем, что представляет собой (Z)-3-метокси -2-{2-[5-(4-хлорфенил) изооксазол-3-ил] пиррол-1-ил} метилакрилат.
4. Соединение по п.2, отличающееся тем, что в нем R3, R4 H, Y п-хлорфенил.
5. Соединение по п.2, отличающееся тем, что в нем R3, R4 образуют связь между собой, Y трет-бутиловая группа.
6. Соединение по п.2, отличающееся тем, что в нем R3, R4 H, Y п-метоксибензил.
7. Соединение по п.2, отличающееся тем, что в нем R3 и R4 образуют между собой связь, Y- м-трифторметилфенильная группа.
8. Способ получения соединений общей формулы I, где А, В, D СН - группа, R1 и R2 С1-С6-алкильные группы, R3 и R4 атомы водорода или вместе они образуют связь, W водород, Y - С1-С6-алкильная группа, которая может быть замещена низшими алкоксифенильными группами, дигалоидфеноксигруппами или С1-С4-галогенированными алкил-феноксигруппами; фенильной группой, которая может быть замещена 1 или 2 атомами галогена, С1-С4-алкильными группами, С1-С4-галоидалкильными группами, фенильными группами, С1-С4-галоидалкильными группами, тиофеновой группой, отличающийся тем, что добавляют альдоксимное соединение формулы II
к ненасыщенному соединению формулы III
в присутствии галогенирующего агента, такого, как гипохлорит натрия, хлор, бром, с получением соединения формулы IV
которое затем реагирует с алкилформиатом с формулой V
HCOOR7,
где R7 С1-С3-алкил,
А, В, D, R1 R4 и Y имеют указанные значения,
в биполярном протонном или апротонном растворителе в присутствии основания при температуре от -10 до 80oС, с получением соли соединения формулы VI
которая реагирует с алкилирующим агентом формулы
R2 Х,
где Х галоген (Cl, Br, J) или активированный эфир, такой, как п-толуолсульфонат,
при температуре от -10 до 80oС.
к ненасыщенному соединению формулы III
в присутствии галогенирующего агента, такого, как гипохлорит натрия, хлор, бром, с получением соединения формулы IV
которое затем реагирует с алкилформиатом с формулой V
HCOOR7,
где R7 С1-С3-алкил,
А, В, D, R1 R4 и Y имеют указанные значения,
в биполярном протонном или апротонном растворителе в присутствии основания при температуре от -10 до 80oС, с получением соли соединения формулы VI
которая реагирует с алкилирующим агентом формулы
R2 Х,
где Х галоген (Cl, Br, J) или активированный эфир, такой, как п-толуолсульфонат,
при температуре от -10 до 80oС.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI912421A IT1251473B (it) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | Derivati eterociclici di alcossiacrilati ad attivita' fungicida |
| ITM191A002421 | 1991-09-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2065860C1 true RU2065860C1 (ru) | 1996-08-27 |
Family
ID=11360656
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU925052900A RU2065860C1 (ru) | 1991-09-13 | 1992-09-11 | Гетероциклические производные алкоксиакрилатов и способ их получения |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5268383A (ru) |
| EP (1) | EP0532126B1 (ru) |
| JP (1) | JPH06157519A (ru) |
| AT (1) | ATE146469T1 (ru) |
| AU (1) | AU652471B2 (ru) |
| DE (1) | DE69216015T2 (ru) |
| DK (1) | DK0532126T3 (ru) |
| ES (1) | ES2096709T3 (ru) |
| GR (1) | GR3022628T3 (ru) |
| IT (1) | IT1251473B (ru) |
| RU (1) | RU2065860C1 (ru) |
| TW (1) | TW212800B (ru) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2274553T3 (es) * | 1998-03-27 | 2007-05-16 | Sds Biotech K.K. | Derivados de acido pirazolil acrilico y de acido pirazolil oximino-acetico, su preparacion y su utilizacion como fungicidas. |
| DE19929086A1 (de) * | 1999-06-25 | 2000-12-28 | Bayer Ag | Pyrrolderivate |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3631169A (en) * | 1966-09-22 | 1971-12-28 | Dainippon Pharmaceutical Co | 3-(5-nitro-2-furyl)isoxazoline derivatives |
| JPS6043064B2 (ja) * | 1979-11-28 | 1985-09-26 | ウェルファイド株式会社 | 新規イソオキサゾ−ル誘導体 |
| ATE133408T1 (de) * | 1986-12-16 | 1996-02-15 | Zeneca Ltd | Pyrrol-derivate und ihre verwendung in der landwirtschaft |
| DE4013723A1 (de) * | 1990-04-28 | 1991-10-31 | Basf Ag | 5-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-isoxazoline |
| IE74711B1 (en) * | 1990-07-27 | 1997-07-30 | Ici Plc | Fungicides |
| DE4126994A1 (de) * | 1991-08-16 | 1993-02-18 | Basf Ag | (alpha)-arylacrylsaeurederivate, ihre herstellung und verwendung zur bekaempfung von schaedlingen und pilzen |
-
1991
- 1991-09-13 IT ITMI912421A patent/IT1251473B/it active IP Right Grant
-
1992
- 1992-09-08 AU AU22194/92A patent/AU652471B2/en not_active Ceased
- 1992-09-10 US US07/943,335 patent/US5268383A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-10 TW TW081107147A patent/TW212800B/zh active
- 1992-09-11 RU SU925052900A patent/RU2065860C1/ru active
- 1992-09-12 AT AT92202794T patent/ATE146469T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-09-12 EP EP92202794A patent/EP0532126B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-12 ES ES92202794T patent/ES2096709T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-09-12 DK DK92202794.1T patent/DK0532126T3/da active
- 1992-09-12 DE DE69216015T patent/DE69216015T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-09-14 JP JP4270882A patent/JPH06157519A/ja active Pending
-
1997
- 1997-02-20 GR GR970400312T patent/GR3022628T3/el unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. ЕР N 0393911, кл. C 07 D 413/04, опубл. 1990. 2. ЕР N 0339390, кл. C 07 D413/04, опубл. 1989. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ITMI912421A1 (it) | 1993-03-13 |
| US5268383A (en) | 1993-12-07 |
| AU2219492A (en) | 1993-03-18 |
| EP0532126A1 (en) | 1993-03-17 |
| DE69216015T2 (de) | 1997-07-03 |
| GR3022628T3 (en) | 1997-05-31 |
| ES2096709T3 (es) | 1997-03-16 |
| EP0532126B1 (en) | 1996-12-18 |
| DK0532126T3 (da) | 1997-04-07 |
| TW212800B (ru) | 1993-09-11 |
| JPH06157519A (ja) | 1994-06-03 |
| IT1251473B (it) | 1995-05-15 |
| ITMI912421A0 (it) | 1991-09-13 |
| AU652471B2 (en) | 1994-08-25 |
| DE69216015D1 (de) | 1997-01-30 |
| ATE146469T1 (de) | 1997-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS221276B2 (en) | Fungicide means | |
| NZ230075A (en) | Imidazolylmethyloxiranes and imidazolylpropenes; processes for preparation and combating fungi and fungicidal compositions | |
| US5371106A (en) | 3,4-diaryl-5(H)-furan-2-one based compounds with fungicidal activity | |
| CS229689B2 (en) | Fungicide agent and manufacturing process of effective component | |
| JPH0770073A (ja) | ピリジルシクロプロパン誘導体、その製造方法及びこれを含有する殺菌剤組成物 | |
| RU2065860C1 (ru) | Гетероциклические производные алкоксиакрилатов и способ их получения | |
| US5021442A (en) | Fungicide azolyl-derivatives | |
| US5401763A (en) | Derivatives of arylacetic esters displaying high fungicidal activity | |
| US4929631A (en) | Fungicide azolyl-derivatives | |
| US5464836A (en) | Benzophenones having an antifungal activity | |
| US5384325A (en) | Heterobicyclic derivatives with fungicidal activity | |
| HU206247B (en) | Fungicidal composition comprising 1-halogen-1-azolylpropene or azolyl halogen oxirane derivative as active ingredient, process for producing the active ingredients and for applying the composition | |
| US4940724A (en) | Azolyl-derivatives having fungicidal activity | |
| HU206021B (en) | Fungicidal compositions comprising substituted pyridine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
| KR900005678B1 (ko) | 살균활성을 갖는 알파-(1-트리아졸일-)-케토-유도체의 제조방법 | |
| HU212604B (en) | Fungicidal compositions containing alpha-aryl-acrylic acid derivatives and process for producing the active ingredients | |
| HU207933B (en) | Fungicide compositions containing substituted n-hydroxy-pyrazol derivatives and process for producing the active components | |
| US5470863A (en) | Oximic derivatives with a fungicide activity | |
| CS214710B2 (en) | Fungicide means | |
| JPS6140665B2 (ru) | ||
| US5290792A (en) | Azolylmethylspiro(2.5)octanols and fungicides containing these | |
| IL92342A (en) | Acrylic esters and their use for fungicides | |
| RU2045525C1 (ru) | Азотсодержащие гетероциклические соединения | |
| HU206591B (en) | Fungicide compositions containing pyridine derivatives as active components and process for producing the active components | |
| RU2038353C1 (ru) | Производные морфолина |