DE19929086A1 - Pyrrolderivate - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft neue Pyrrolderivate, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadorganismen. DOLLAR A Die Erfindung betrifft außerdem neue Zwischenprodukte und ihre Verwendung zur Herstellung von Pyrrolderivaten.

Description

Die Erfindung betrifft neue Pyrrolderivate, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadorganismen.

Es ist bereits bekannt geworden, daß bestimmte Verbindungen, die den unten be­ schriebenen konstitutionell ähnlich sind, fungizide Eigenschaften besitzen (vergleiche z. B. EP-A 532127 oder EP-A 273572). Die Wirkung dieser Verbin­ dungen gegen Pflanzenschädlinge läßt jedoch, insbesondere bei niedrigen Aufwand­ mengen, zu wünschen übrig.

Es wurden nun die neuen Pyrrolderivate der allgemeinen Formel (I) gefunden,

in welcher
A für Sauerstoff oder -NH- steht,
E für Stickstoff oder =CH- steht, wobei
L¹, L² und L³ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils unsubstituiertes oder durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkyl­ sulfonyl stehen,
G für Sauerstoff oder für jeweils unsubstituiertes oder durch Halogen, Hydroxy, Alkyl, Halogenalkyl oder Cycloalkyl substituiertes Alkindiyl oder eine der nachstehenden Gruppierungen, in denen die jeweils linke Seite an Z gebunden ist:
-O-CH₂-, -C(R⁸)=N-O-CH₂-, -N=C(R⁸)-Q-CH₂-, -CH(R⁹)-O-N=CH-,
-C(R⁸)=N-N=CH-, -Q-C(R⁸)=N-O-CH₂-, -N(R¹⁰)-C(R⁸)=N-O-CH₂-, -O-CH₂-C(R⁸)=N-O-CH₂-, -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)=N-O-CH₂-, -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)-O-N=CH- oder -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)=N-N=CH- steht, wobei
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R⁸ für Wasserstoff, Cyano oder jeweils unsubstituiertes oder substitu­ iertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Cycloalkyl steht,
R⁹ für Cyano oder jeweils unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Cycloalkyl steht,
R¹⁰ für Wasserstoff, Hydroxy, Cyano oder jeweils unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkoxy oder Cycloalkyl steht,
R¹¹ für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halogenalkenyl, unsubstituiertes oder substituiertes Arylalkyl steht und
Z für jeweils unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Aryl oder Heterocyclyl steht, oder
G für -CH₂-O-N=CH-, wobei die linke Seite an Z gebunden ist, steht, und
Z für jeweils unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl oder Heterocyclyl oder für substituiertes Aryl steht.

In den Definitionen sind die gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl, auch in Verknüpfung mit Heteroatomen, wie beispielsweise in Alkoxy oder Alkylthio, jeweils geradkettig oder verzweigt. Bevorzugt sind, wenn nicht anders angegeben, Kohlenwasserstoffketten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.

Halogenalkyl steht für teilweise oder vollständig halogeniertes Alkyl. Bei mehrfach halogeniertem Halogenalkyl können die Halogenatome gleich oder verschieden sein. Bevorzugte Halogenatome sind Fluor und Chlor und insbesondere Fluor. Trägt das Halogenalkyl noch weitere Substituenten, reduziert sich die maximal mögliche Zahl der Halogenatome auf die verbleibenden freien Valenzen.

Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.

Aryl steht für aromatische, mono oder polycyclische Kohlenwasserstoffringe, wie z. B. Phenyl, Naphthyl, Anthranyl, Phenanthryl, vorzugsweise Phenyl oder Naphthyl, insbesondere Phenyl, die gegebenenfalls auch mit weiteren aliphatischen oder heterocyclischen Ringen kondensiert sein können.

Heterocyelyl steht für gesättigte oder ungesättigte, sowie aromatische, ringförmige Verbindungen, in denen mindestens ein Ringglied ein Heteroatom, d. h. ein von Koh­ lenstoff verschiedenes Atom, ist. Enthält der Ring mehrere Heteroatome, können diese gleich oder verschieden sein. Heteroatome sind bevorzugt Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel. Enthält der Ring mehrere Sauerstoffatome, stehen diese nicht be­ nachbart. Gegebenenfalls bilden die ringförmigen Verbindungen mit weiteren carbo­ cyclischen oder heterocyclischen, ankondensierten oder überbrückten Ringen gemeinsam ein polycyclisches Ringsystem. Ein polycyclisches Ringsystem kann über den heterocyclischen Ring oder einen ankondensierten carbocyclischen Ring verknüpft sein. Das so beschriebene Heterocyclyl kann auch einfach oder mehrfach substituiert sein, vorzugsweise durch Methyl, Ethyl, Halogen oder Chlor. Bevorzugt sind mono- oder bicyclische Ringsysteme, insbesondere mono- oder bicyclische, aromatische Ringsysteme.

Halogenalkoxy steht für teilweise oder vollständig halogeniertes Alkoxy. Bei mehrfach halogeniertem Halogenalkoxy können die Halogenatome gleich oder verschieden sein. Bevorzugte Halogenatome sind Fluor und insbesondere Chlor. Trägt das Halogenalkoxy noch weitere Substituenten, reduziert sich die maximal mögliche Zahl der Halogenatome auf die verbleibenden freien Valenzen.

Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen Pyrrolderivate der allgemeinen Formel (I) erhält, wenn man
(Verfahren a) Pyrrolessigester der Formel (II),

in welcher
A, G, L¹, L², L³ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Ameisensäureester, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs­ mittels, wie beispielsweise Dimethylformamid oder Toluol und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, wie beispielsweise Natriumhydrid, umsetzt und das Roh­ produkt ohne Aufarbeitung anschließend mit einem Methylierungsmittel, wie bei­ spielsweise Iodmethan oder Dimethylsulfat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Ver­ dünnungsmittels, wie beispielsweise Dimethylformamid, und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, wie beispielsweise Kaliumcarbonat, umsetzt,
oder wenn man (Verfahren b), Enamine der Formel (III),

in welcher
A, G, L¹, L², L³ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einer wäßrigen Mineralsäure, wie beispielsweise Salzsäure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie beispielsweise eines Alkohols, hydroly­ siert und das Rohprodukt ohne Aufarbeitung anschließend mit einem Methylierungs­ mittel, wie beispielsweise Iodmethan oder Dimethylsulfat, gegebenenfalls in Gegen­ wart eines Verdünnungsmittels, wie beispielsweise Dimethylformamid, und gegebe­ nenfalls in Gegenwart einer Base, wie beispielsweise Kaliumcarbonat, umsetzt,
oder wenn man (Verfahren c), Aldehyde der Formel (IV),

in welcher
A, E, L¹, L² und L³ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einer Stickstoffverbindung der allgemeinen Formel (V),

Z-G¹-NH₂ (V)

in welcher
G¹ für eine Gruppierung -CH(R⁹)-O-, -C(R⁸)=N-, -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)-O- oder -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)=N-, in denen die jeweils linke Seite an Z gebunden ist steht, worin
R⁸, R⁹ und R¹¹ die oben angegebenen Bedeutungen haben, und
Z die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines wasserent­ ziehenden Mittels, umsetzt,
oder wenn man (Verfahren d) Methylpyrrole der Formel (VI),

in welcher
A, E, L¹, L² und L³ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
X¹ für Halogen oder Trialkylammonium einschließlich eines Anions, steht,
mit einer Sauerstoffverbindung der allgemeinen Formel (VII),

Z-G²-OH (VII)

in welcher
G² für eine Einfachbindung oder eine Gruppierung
-C(R⁸)=N-, -Q-C(R⁸)=N-, -N(R¹⁰)-C(R⁸)=N-, -O-CH₂-C(R⁸)=N-, oder -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)=N-, in denen die jeweils linke Seite an Z gebunden ist, steht, worin
Q, R⁸, R¹⁰ und R¹¹ die oben angegebenen Bedeutungen haben, und
Z die oben angegebene Bedeutung hat,
oder einer Schwefelverbindung der allgemeinen Formel (VIII),

Z-N=C(R⁸)-SH (VIII)

in welcher
R⁸ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, umsetzt.

Schließlich wurde gefunden, daß die neuen Pyrrolderivate der allgemeinen Formel (I) eine sehr starke Wirkung gegen Schadorganismen zeigen.

Außerdem sind die Verbindungen der Formel (I) wichtige Zwischenprodukte, insbe­ sondere für die Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls als Mischungen ver­ schiedener möglicher isomerer Formen, insbesondere von Stereoisomeren, wie z. B. E- und Z-, oder optischen Isomeren vorliegen. Es werden sowohl die E- als auch die Z-Isomeren, die einzelnen Enantiomeren, die Racemate, wie auch beliebige Mischungen dieser Isomeren, beansprucht.

Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind vorzugsweise neue Pyrrolderivate der Formel (I), in welcher
A für Sauerstoff oder -NH- steht,
E für Stickstoff oder =CH- steht,
L¹, L² und L³ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils unsubstituiertes oder durch 1 bis 5 Halogenatome substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, und insbesondere für Wasserstoff oder Methyl, stehen,
G für Sauerstoff oder für jeweils unsubstituiertes oder durch Halogen, Hydroxy, Alkyl, Halogenalkyl oder Cycloalkyl substituiertes Alkindiyl steht oder eine der nachstehenden Gruppierungen, in denen jeweils die linke Seite an Z ge­ bunden ist:
-O-CH₂-, -C(R⁸)=N-O-CH₂-, -N=C(R⁸)-Q-CH₂-, -CH(R⁹)-O-N=CH-, -C(R⁸)=N-N=CH-, -Q-C(R⁸)=N-O-CH₂-, -N(R¹⁰)-C(R⁸)=N-O-CH₂-, -O-CH₂-C(R⁸)=N-O-CH₂-, -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)=N-O-CH₂-, -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)-O-N=CH- oder -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)=N-N=CH- steht,
wobei
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R⁸ für Wasserstoff, Cyano, für jeweils unsubstituiertes oder durch Halogen, Cyano oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkyl­ amino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen oder für jeweils unsubstituiertes oder durch Halogen, Cyano, Carboxy, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, und
R⁹ für Cyano, für jeweils unsubstituiertes oder durch Halogen, Cyano oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkyl­ amino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen oder für jeweils unsubstituiertes oder durch Halogen, Cyano, Carboxy, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlen­ stoffatomen steht, und
R¹⁰ für Wasserstoff, Hydroxy, Cyano oder für jeweils unsubstituiertes oder durch Halogen, Cyano oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlen­ stoffatomen oder für jeweils unsubstituiertes oder durch Halogen, Cyano, Carboxy, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R¹¹ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₁-C₄-Halo­ genalkyl, C₂-C₄-Halogenalkenyl oder unsubstituiertes oder durch Halogen, Cyano, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogen­ alkyl oder Halogenalkoxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes Phenylalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil steht, und
Z für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Hydroxy, Amino, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄- Alkylsulfinyl oder C₁-C₄-Alkylsulfonyl (welche jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiert sein können) substituiertes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlen­ stoffatomen;
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils bis zu 8 Kohlenstoffatomen;
für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Carboxy, Phenyl (welches gegebenenfalls durch Halo­ gen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄- Halogenalkoxy substituiert ist), C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen;
für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Naphthyl oder für Heterocyclyl mit 3 bis 7 Ring­ gliedern, von denen mindestens eines für Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff und gegebenenfalls ein oder zwei weitere für Stickstoff stehen steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Formyl, Carboxy, Carbamoyl, Thiocarbamoyl;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkyl­ sulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halo­ genalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogen­ atomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogenalkenyl­ oxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 11 gleichen oder ver­ schiedenen Halogenatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylamino, Dialkylamino, Alkyl­ carbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl oder Alkylsulfonyloxy, mit je­ weils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen;
jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen­ stoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Alkylen oder Dioxyalkylen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen;
Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen;
Heterocyclyl oder Heterocyclyl-methyl mit jeweils 3 bis 7 Ringgliedern, von denen jeweils 1 bis 3 gleiche oder verschiedene Heteroatome sind - insbeson­ dere Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel -
oder eine Gruppierung

worin
A¹ für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
A² für gegebenenfalls durch Cyano, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Di­ alkylamino, Benzyl oder Phenyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 4 Kohlen­ stoffatomen steht, oder
G für -CH₂-O-N=CH-, wobei die linke Seite an Z gebunden ist, steht, und
Z für jeweils unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl oder Hetero­ cyclyl oder für substituiertes Aryl steht, wobei die bevorzugten Substituenten die gleichen sind, die bereits oben als Substituenten für Z genannt sind.

Die vorliegende Anmeldung betrifft insbesondere Methoximinophenylessigsäure­ amide der Formel (I), in welcher
A für Sauerstoff oder -NH- steht,
E für Stickstoff oder =CH- steht,
L¹, L² und L³ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenenfalls durch 1 bis 5 Halogenatome substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere für Wasserstoff oder Methyl, stehen,
G für jeweils unsubstituiertes oder durch Halogen, Hydroxy, Alkyl, Halogenalkyl oder Cycloalkyl substituiertes Alkindiyl oder für Sauerstoff oder eine der nachstehenden Gruppierungen, in denen jeweils die linke Seite an Z gebunden ist:
-O-CH₂-, -C(R⁸)=N-O-CH₂-, -N=C(R⁸)-Q-CH₂-, -CH(R⁹)-O-N=CH-,
-C(R⁸)=N-N=CH-, -Q-C(R⁸)=N-O-CH₂-, -N(R¹⁰)-C(R⁸)=N-O-CH₂-,
-O-CH₂-C(R⁸)=N-O-CH₂-, -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)=N-O-CH₂-,
-C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)-O-N=CH-, oder -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)=N-N=CH- steht,
wobei
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R⁸ für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl oder Cyclopropyl steht und
R⁹ für Cyano, Methyl, Ethyl oder Cyclopropyl steht und
R¹⁰ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Cyclopropyl steht,
R¹¹ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, 2-Butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, Propargyl, oder für gegebenen­ falls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy oder Trifluorethoxy substituiertes Benzyl oder Phenylethyl steht,
Z für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder ver­ schieden substituiertes Phenyl, Pyridin, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4- Thiadiazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimidyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, 1,2,3-Triazinyl, 1,2,4-Triazinyl oder 1,3,5-Triazinyl steht, wobei die möglichen Substituenten vor­ zugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethyl­ thio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methyl­ sulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluor­ methoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Di­ fluormethylthio, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluor­ methylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl,
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl oder Ethyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Methylendioxy, Ethylendioxy, oder eine Gruppierung

worin
A¹ für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl oder Cyclobutyl steht und
A² für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, Propargyl, But-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-1-en-3-yl, Cyanmethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methylthiomethyl, Ethylthio­ methyl, Methylthioethyl, Ethylthioethyl, Dimethylaminomethyl, Dimethyl­ aminoethyl, Methylaminomethyl, Methylaminoethyl oder Benzyl steht, oder
G für -CH₂-O-N=CH-, wobei die linke Seite an Z gebunden ist, steht, und
Z für jeweils unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl oder Heterocyclyl oder für substituiertes Aryl steht, wobei die bevorzugten Substituenten die gleichen sind, die bereits oben als Substituenten für Z genannt sind.

Unabhängig von den oben genannten Definitionen steht A auch ganz besonders bevorzugt für Sauerstoff.

Unabhängig von den oben genannten Definitionen stehen L¹ und L² auch ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff.

Unabhängig von den oben genannten Definitionen steht L³ auch ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff oder Methyl.

Unabhängig von den oben genannten Definitionen steht E auch ganz besonders bevorzugt für =CH-.

Eine besonders bevorzugte Gruppe erfindungsgemäßer Verbindungen sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
A für Sauerstoff oder -NH- steht,
E für =CH- steht,
L¹, L² und L³ für Wasserstoff stehen,
G für -CH(CH₃)-O-N=CH-, -C(CH₃)=N-N=CH- oder -CH=N-N=CH- steht und
Z für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden sub­ stituiertes Phenyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Tri­ fluorethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl,
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl oder Ethyl substituiertes, jeweils zwei­ fach verknüpftes Methylendioxy oder Ethylendioxy
oder eine Gruppierung

worin
A¹ für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl oder Cyclobutyl steht und
A² für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, Propargyl, But-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-1-en-3-yl, Cyanmethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methyl­ thiomethyl, Ethylthiomethyl, Methylthioethyl, Ethylthioethyl, Dimethylaminomethyl, Dimethylaminoethyl, Methylaminomethyl, Methylaminoethyl oder Benzyl steht.

Eine ebenfalls besonders bevorzugte Gruppe erfindungsgemäßer Verbindungen sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
A für Sauerstoff steht,
E für =CH- steht,
L¹, L² und L³ für Wasserstoff stehen,
G für -CH₂-O-N=CH- steht und
Z für einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Pyridin steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nach­ stehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Tri­ fluorethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl,
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl oder Ethyl substituiertes, jeweils zwei­ fach verknüpftes Methylendioxy oder Ethylendioxy
oder eine Gruppierung

worin
A¹ für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl oder Cyclobutyl steht und
A² für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, Propargyl, But-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-1-en-3-yl, Cyanmethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methyl­ thiomethyl, Ethylthiomethyl, Methylthioethyl, Ethylthioethyl, Di­ methylaminomethyl, Dimethylaminoethyl, Methylaminomethyl, Methylaminoethyl oder Benzyl steht.

Eine weiterhin besonders bevorzugte Gruppe erfindungsgemäßer Verbindungen sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), in welcher
A für Sauerstoff oder -NH- steht,
E für =CH- steht,
L¹, L² und L³ für Wasserstoff steht,
G für -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)-O-N=CH- oder -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)=N-N=CH-
steht, wobei
R⁸ für Cyclopropyl oder Methyl, insbesondere für Methyl steht,
R¹¹ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, 2-Butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, Propargyl, oder für gegebenen­ falls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy oder Trifluorethoxy substituiertes Benzyl oder Phenylethyl steht,
Z für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substitu­ iertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, Propargyl oder Phenyl steht.

Die oben aufgeführten allgemeinen oder in den Vorzugsbereichen angegebenen Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangsstoffe bzw. Zwischenprodukte.

Die in den jeweiligen Kombinationen bzw. bevorzugten Kombinationen von Resten im einzelnen für die Reste angegebenen Restdefinitionen werden unabhängig von der jeweils angegebenen Kombination der Reste, beliebig auch durch Restedefinitionen anderer ersetzt.

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe benötigten Pyrrolessigester sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel (II) haben A, G, L¹, L², L³, und Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen die bereits weiter oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbin­ dungen der Formel (I) als bevorzugt, bzw. als insbesondere bevorzugt für A, G, L¹, L², L³, und Z genannt wurden.

Die Ausgangsstoffe der Formel (II) sind noch nicht bekannt. Sie sind neue Stoffe und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.

Sie werden erhalten, wenn man (Verfahren e) Pyrrolaldehyde der allgemeinen Formel (IX),

in welcher
A, L¹, L² und L³ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einer Stickstoffverbindung der allgemeinen Formel (V),

Z-G¹-NH₂ (V)

in welcher
G¹ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines wasserent­ ziehenden Mittels, umsetzt,
oder wenn man (Verfahren f) Pyrroloxime der allgemeinen Formel (X),

in welcher
A, L¹, L² und L³ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einer Halogenverbindung der allgemeinen Formel (XI),

in welcher
Z und R⁸ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
X² für Halogen steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie beispielsweise Dime­ thylformamid und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie bei­ spielsweise Natriumhydrid, umsetzt,
oder wenn man (Verfahren g) Pyrrolsulfonsäureester der Formel (XII),

in welcher
A, L¹, L² und L³ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
R¹² für Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl steht,
mit einer Sauerstoffverbindung der allgemeinen Formel (VII),

Z-G²-OH (VII)

in welcher
G² für eine Einfachbindung oder eine Gruppierung
-C(R⁸)=N-, -Q-C(R⁸)=N-, -N(R¹⁰)-C(R⁸)=N-, -O-CH₂-C(R⁸)=N- oder -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)=N-, in denen die jeweils linke Seite an Z gebunden ist, steht, worin
Q, R⁸, R¹⁰ und R¹¹ die oben angegebenen Bedeutungen haben, und
Z die oben angegebene Bedeutung hat,
oder einer Schwefelverbindung der allgemeinen Formel (VIII),

Z-N=C(R⁸)-SH (VIII)

in welcher
R⁸ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie beispielsweise Dime­ thylformamid und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie beispiels­ weise Natriumhydrid oder Kaliumcarbonat, umsetzt.

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens e) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (II) als Ausgangsstoffe benötigten Pyrrolaldehyde sind durch die Formel (IX) allgemein definiert. In dieser Formel (IX) haben A, L¹, L² und L³ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen die bereits weiter oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, bzw. als insbesondere bevorzugt für A, L¹, L² und L³ genannt wurden.

Die Pyrrolaldehyde der Formel (IX) sind bekannt und können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vergleiche z. B. EP-A 532126 oder EP-A 532127).

Die weiterhin zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens e) zur Her­ stellung der Verbindungen der Formel (II) als Ausgangsstoffe benötigten Stick­ stoffverbindungen sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In dieser Formel (V) steht G¹ für eine Gruppierung -CH(R⁹)-O-, -C(R⁸)=N-, -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)-O- oder -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)= N-, in denen die jeweils linke Seite an Z gebunden ist, steht, worin R⁸, R⁹ und R¹¹ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits weiter oben im Zusammenhang mit der Be­ schreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, bzw. als insbesondere bevorzugt für R⁸, R⁹ und R¹¹ genannt wurden. Auch Z hat vor­ zugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits weiter oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, bzw. als insbesondere bevorzugt für Z genannt wurde.

Die Stickstoffverbindungen der Formel (V) sind bekannt und können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vergleiche z. B. Tetrahedron, 1995, 11473-11488 oder DE-A 97 45 375).

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens f) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (II) als Ausgangsstoffe benötigten Pyrroloxime sind durch die Formel (X) allgemein definiert. In dieser Formel (X) haben A, L¹, L² und L³ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits weiter oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, bzw. als insbesondere bevorzugt für A, L¹, L² und L³ genannt wurden.

Die Pyrroloxime der Formel (X) sind bekannt und können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vergleiche z. B. EP-A 532126).

Die weiterhin zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens f) zur Her­ stellung der Verbindungen der Formel (II) als Ausgangsstoffe benötigten Halogenverbindungen sind durch die Formel (XI) allgemein definiert. In dieser Formel (XI) haben Z und R⁸ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeu­ tungen, die bereits weiter oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, bzw. als ins­ besondere bevorzugt für Z und R⁸ genannt wurden. X² steht für Halogen, vor­ zugsweise für Chlor oder Brom.

Die Halogenverbindungen der Formel (XI) sind bekannt und können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vergleiche z. B. J. Org. Chem., 51, 1, 1986, 109-111; J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 1986, 593-598 oder WO 98-17653).

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens g) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (II) als Ausgangsstoffe benötigten Pyrrolsulfonsäureester sind durch die Formel (XII) allgemein definiert. In dieser Formel (XII) haben A, L¹, L² und L³ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits weiter oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, bzw. als insbesondere bevorzugt für A, L¹, L² und L³ genannt wurden. R¹² steht für Alkyl, vorzugsweise Methyl oder für gegebenenfalls substituiertes Aryl, vorzugsweise für 4-Tolyl.

Die Pyrrolsulfonsäureester der Formel (XII) sind noch nicht bekannt. Sie sind neue Stoffe und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.

Sie werden erhalten, wenn man (Verfahren h) Hydroxymethylpyrrole der Formel (XIII),

in welcher
A, L¹, L² und L³ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Sulfonsäurehalogenid der Formel (XIV)

R¹²-SO₂-X³ (XIV)

in welcher
R¹² die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie beispielsweise Dichlor­ methan und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie beispielsweise Triethylamin, umsetzt.

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens h) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (XII) als Ausgangsstoffe benötigten Hydroxymethyl­ pyrrole sind durch die Formel (XIII) allgemein definiert. In dieser Formel (XIII) haben A, L¹, L² und L³ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits weiter oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, bzw. als insbesondere bevorzugt für A, L¹, L² und L³ genannt wurden.

Die Hydroxymethylpyrrole der Formel (XIII) sind noch nicht bekannt. Sie sind neue Stoffe und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.

Sie werden erhalten, wenn man (Verfahren i) Pyrrolaldehyde der allgemeinen Formel (IX), mit einem Reduktionsmittel, wie beispielsweise Natriumborhydrid, gegebe­ nenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie beispielsweise Methanol, umsetzt.

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens i) zur Herstellung der Hydroxymethylpyrrole der Formel (XIII) als Ausgangsstoffe benötigten Pyrrol­ aldehyde der Formel (IX) sind bereits weiter oben im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens e) beschrieben worden.

Die weiterhin zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens h) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (XII) als Ausgangsstoffe benötigten Sulfonsäurehalogenide der Formel (XIV) sind durch die Formel (XIV) allgemein definiert. In dieser Formel (XIV) hat R¹² vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits weiter oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (XII) als bevorzugt, bzw. als insbesondere bevorzugt für R¹² genannt wurde. X³ steht für Halogen, vorzugsweise für Chlor.

Die Sulfonsäurehalogenide der Formel (XIV) sind bekannte Synthesechemikalien.

Die weiterhin zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens g) zur Her­ stellung der Verbindungen der Formel (II) als Ausgangsstoffe benötigten Sauer­ stoffverbindungen sind durch die Formel (VII) allgemein definiert. In dieser Formel (VII) hat Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits weiter oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbin­ dungen der Formel (I) als bevorzugt, bzw. als insbesondere bevorzugt für Z genannt wurde. G² steht für eine Einfachbindung oder eine Gruppierung -C(R⁸)=N-, -Q-C(R⁸)=N-, -N(R¹⁰)-C(R⁸)=N-, -O-CH₂-C(R⁸)=N-, oder -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)=N-, in denen die jeweils linke Seite an Z gebunden ist, worin R⁸, R¹⁰ und R¹¹ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen haben, die bereits weiter oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, bzw. als insbesondere bevorzugt für R⁸, R¹⁰ und R¹¹ genannt wurden.

Die Sauerstoffverbindungen der Formel (VII) sind bekannte Synthesechemikalien oder können nach bekannten Methoden hergestellt werden (vergleiche z. B. WO 96- 32373 und WO 97-06133).

Die weiterhin zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens g) zur Her­ stellung der Verbindungen der Formel (II) alternativ als Ausgangsstoffe benötigten Schwefelverbindungen sind durch die Formel (VIII) allgemein definiert. In dieser Formel (VIII) haben R⁸ und Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeu­ tungen, die bereits weiter oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfin­ dungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, bzw. als insbesondere bevorzugt für R⁸ und Z genannt wurden.

Die Schwefelverbindungen der Formel (VIII) sind bekannt und können nach be­ kannten Verfahren hergestellt werden (vergleiche z. B. JP 09012551, CA: 126: 171587; EP-A 243971; EP-A 243970; JP 09059110, CA: 126:277279).

Die weiterhin zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) zur Her­ stellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe benötigten Ameisen­ säureester sind allgemein bekannte Synthesechemikalien.

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens b) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe benötigten Enamine sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In dieser Formel (III) haben A, G, L¹, L², L³ und Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits weiter oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, bzw. als insbesondere bevorzugt für A, G, L¹, L², L³ und Z genannt wurden.

Die Enamine der Formel (III) sind noch nicht bekannt. Sie sind neue Stoffe und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.

Sie werden erhalten, wenn man (Verfahren j) Pyrrolessigester der Formel (II),
mit Bis-(dimethylamino)-methoxymethan oder Bis-(dimethylamino)-t-butoxymethan
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie beispielsweise Toluol oder Xylol, umsetzt.

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens j) zur Herstellung der Enamine der Formel (III) als Ausgangsstoffe benötigten Pyrrolessigester sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel (II) haben A, G, L¹, L², L³ und Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits weiter oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, bzw. als insbesondere bevorzugt für A, G, L¹, L², L³ und Z genannt wurden.

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens j) zur Herstellung der Enamine der Formel (III) als Ausgangsstoffe benötigten Pyrrolessigester der Formel (III) sind bereits weiter oben im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens a) beschrieben worden.

Die weiterhin zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens j) zur Her­ stellung der Enamine der Formel (III) als Ausgangsstoffe benötigten Substanzen Bis- (dimethylamino)-methoxymethan oder Bis-(dimethylamino)-t-butoxymethan sind bekannte Synthesechemikalien.

Als weiterhin zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens b) zur Her­ stellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe benötigte Methylie­ rungsmittel kommen vorzugsweise Iodmethan oder Dimethylsulfat infrage. Iod­ methan und Dimethylsulfat sind bekannte Synthesechemikalien.

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe benötigten Aldehyde sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In dieser Formel (IV) haben A, E, L¹, L² und L³ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits weiter oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt, bzw. als insbesondere bevorzugt für A, E, L¹, L² und L³ genannt wurden.

Die Ausgangsstoffe der Formel (IV) sind bekannt und können nach bekannten Methoden erhalten werden (vergleiche z. B. EP 532127 oder EP 273572).

Die weiterhin zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c) zur Her­ stellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe benötigten Stickstoff­ verbindungen der Formel (V) sind bereits weiter oben im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens e) beschrieben worden.

Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens d) zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe benötigten Methylpyrrole sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In dieser Formel (VI) haben A, E, L¹, L² und L³ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits weiter oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbin­ dungen der Formel (I) als bevorzugt, bzw. als insbesondere bevorzugt für A, E, L¹, L² und L³ genannt wurden. X¹ steht für Halogen, vorzugsweise für Chlor oder Brom, oder X¹ steht für Trialkylammonium, vorzugsweise für Trimethylammonium, ein­ schließlich eines Anions, vorzugsweise Chlorid, Bromid oder Iodid.

Die Ausgangsstoffe der Formel (VI) sind bekannt und können nach bekannten Methoden erhalten werden (vergleiche z. B. EP-A 273572).

Die weiterhin zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens d) zur Her­ stellung der Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe benötigten Sauer­ stoffverbindungen der Formel (VII), bzw. die Schwefelverbindungen der Formel (VIII), sind bereits weiter oben im Zusammenhang mit der Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens g) beschrieben worden.

Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c) kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören bei­ spielhaft und vorzugsweise aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwas­ serstoffe, wie beispielsweise Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methyl­ cyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetra­ chlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan; Ether, wie beispielsweise Diethyl­ ether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-Amylether, Dioxan, Tetra­ hydrofuran, 1,2- Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol; wie beispiels­ weise Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Amide, wie beispielsweise N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylform­ anilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie bei­ spielsweise Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie bei­ spielsweise Dimethylsulfoxid; Sulfone, wie beispielsweise Sulfolan; Alkohole, wie beispielsweise Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, n-, i-, sek- oder tert-Butanol, Ethandiol, Propan-1,2-diol, Ethoxyethanol, Methoxyethanol, Diethylenglykolmono­ methylether, Diethylenglykolmonoethylether.

Das erfindungsgemäße Verfahren c) wird gegebenenfalls in Gegenwart eines wasser­ bindenden Mittels durchgeführt. Als solche kommen vorzugsweise wasserbindende Salze, wie beispielsweise Natriumsulfat oder Magnesiumsulfat, oder Molekularsiebe infrage.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 0°C bis 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen von 50°C bis 120°C.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens c) zur Herstellung der Verbin­ dungen der Formel (I) setzt man pro Mol des Aldehyds der Formel (IV) im all­ gemeinen 1 bis 5 Mol, vorzugsweise 1 bis 3 Mol Stickstoffverbindung der Formel (V) ein.

Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens d) kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören bei­ spielhaft und vorzugsweise aliphatische, alicyclische oder aromatische Kohlenwas­ serstoffe, wie beispielsweise Petrolether, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Methyl­ cyclohexan, Benzol, Toluol, Xylol oder Decalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Dichlormethan, Chloroform, Tetra­ chlormethan, Dichlorethan oder Trichlorethan; Ether, wie beispielsweise Diethyl­ ether, Diisopropylether, Methyl-t-butylether, Methyl-t-Amylether, Dioxan, Tetra­ hydrofuran, 1,2- Dimethoxyethan, 1,2-Diethoxyethan oder Anisol; Ketone, wie beispielsweise Aceton, Butanon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon; Nitrile, wie beispielsweise Acetonitril, Propionitril, n- oder i-Butyronitril oder Benzonitril; Amide, wie beispielsweise N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N- Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie beispielsweise Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester; Sulfoxide, wie beispielsweise Dimethylsulfoxid; Sulfone, wie beispielsweise Sulfolan.

Das erfindungsgemäße Verfahren d) wird gegebenenfalls in Gegenwart eines geeig­ neten Säureakzeptors durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorganischen oder organischen Basen infrage. Hierzu gehören beispielshaft und vorzugsweise Erd­ alkalimetall- oder Alkalimetallhydride, -carbonate oder -hydrogencarbonate, wie bei­ spielsweise Natriumhydrid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogen­ carbonat oder Natriumhydrogencarbonat, sowie tertiäre Amine, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Dimethylanilin, N,N-Dimethyl­ benzylamin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N-Methylmorpholin, N,N-Dimethylamino­ pyridin, Diazabicyclooetan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicyc­ loundecen (DBU).

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens d) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen von 0°C bis 150°C, vorzugsweise bei Temperaturen von 0°C bis 80°C.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens d) zur Herstellung der Verbin­ dungen der Formel (I) setzt man pro Mol des Methylpyrrols der Formel (VI) im all­ gemeinen 1 bis 5 Mol, vorzugsweise 1 bis 3 Mol Sauerstoffverbindung der allge­ meinen Formel (VII).

Die erfindungsgemäßen Verfahren werden im allgemeinen unter Normaldruck durch­ geführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - zu arbeiten.

Die erfindungsgemäßen Stoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen, wie Fungi und Bakterien, im Pflanzenschutz und im Materialschutz eingesetzt werden.

Fungizide lassen sich Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes und Deuteromycetes einsetzen.

Bakterizide lassen sich im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae und Streptomycetaceae ein­ setzen.

Beispielhaft aber nicht begrenzend seien einige Erreger von pilzlichen und bakteriellen Erkrankungen, die unter die oben aufgezählten Oberbegriffe fallen, genannt:
Xanthomonas-Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. oryzae;
Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. lachrymans;
Erwinia-Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora;
Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola;
Bremia-Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae;
Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae;
Erysiphe-Arten, wie beispielsweise Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha;
Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres oder P. graminea (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus;
Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita;
Sclerotinia-Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum;
Tilletia-Arten, wie beispielsweise Tilletia caries;
Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda oder Ustilago avenae;
Pellicularia-Arten, wie beispielsweise Pellicularia sasakii;
Pyricularia-Arten, wie beispielsweise Pyricularia oryzae;
Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum;
Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora canescens;
Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria brassicae;
Pseudocercosporella-Arten, wie beispielsweise Pseudocercosporella herpotrichoides.

Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzen­ krankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens.

Dabei lassen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Getreidekrankheiten, wie beispielsweise gegen Erysiphe- oder Puccinia-Arten, von Krankheiten im Wein-, Obst- und Gemüseanbau, wie beispiels­ weise gegen Venturia- oder Plasmopara-Arten, oder von Reiskrankheiten, wie bei­ spielsweise gegen Pyricularia-Arten, einsetzen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Steigerung des Ernteertrages. Sie sind außerdem mindertoxisch und weisen eine gute Pflanzenverträglichkeit auf.

Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streck­ mittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, alipha­ tische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alko­ hole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungs­ mittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol- Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid. Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diato­ meenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminium­ oxid und Silikate. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Mais­ kolben und Tabakstengel. Als Emulgier und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure­ ester, Polyoxyethylen-Fettalkoholether, z. B. Alkylarylpolyglycolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate. Als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholi­ pide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro­ cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin­ farbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.

Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) auch sehr gute antimykotische Wirkungen auf. Sie besitzen ein sehr breites antimyko­ tisches Wirkungsspektrum, insbesondere gegen Dermatophyten und Sproßpilze, Schimmel und diphasische Pilze (z. B. gegen Candida-Spezies wie Candida albicans, Candida glabrata) wie Epidermophyton floccosum, Aspergillus-Spezies wie Asper­ gillus niger und Aspergillus fumigatus, Trichophyton-Spezies wie Trichophyton mentagrophytes, Microsporon-Spezies wie Microsporon canis und audouinii. Die Aufzählung dieser Pilze stellt keinesfalls eine Beschränkung des erfaßbaren myko­ tischen Spektrums dar, sondern hat nur erläuternden Charakter.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus be­ reiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritz­ pulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoff­ zubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.

Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe als Fungizide können die Aufwand­ mengen je nach Applikationsart innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Bei der Behandlung von Pflanzenteilen liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,1 und 10.000 g/ha, vorzugsweise zwischen 10 und 1.000 g/ha. Bei der Saatgutbehandlung liegen die Aufwandmengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,001 und 50 g pro Kilogramm Saatgut, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 g pro Kilogramm Saatgut. Bei der Behandlung des Bodens liegen die Aufwand­ mengen an Wirkstoff im allgemeinen zwischen 0,1 und 10.000 g/ha, vorzugsweise zwischen 1 und 5.000 g/ha.

Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warm­ blütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resi­ stente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Blattaria z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Phthiraptera z. B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp.
Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Klasse der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.

Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z. B. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.

Sie lassen sich mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von pflanzenschädi­ genden Milben, wie beispielsweise gegen die Bohnenspinnmilbe (Tetranychus urticae), oder zur Bekämpfung von pflanzenschädigenden Insekten, wie beispiels­ weise gegen die Larven des Meerettichblattkäfers (Phaedon cochleariae), sowie der grünen Pfirsischblattlaus (Myzus persicae), einsetzen.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lö­ sungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösli­ che Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl­ naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.

Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Ta­ bakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure- Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfo­ nate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho­ lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Addi­ tive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro­ cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin­ farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet werden, um so z. B. das Wirkungsspektrum zu verbreitern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen. In vielen Fällen erhält man dabei syner­ gistische Effekte, d. h. die Wirksamkeit der Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten.

Besonders günstige Mischpartner sind z. B. die folgenden:

Fungizide

Aldimorph, Ampropylfos, Ampropylfos-Kalium, Andoprim, Anilazin, Azaconazol, Azoxystrobin,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutyl, Bialaphos, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol, Bupirimat, Buthiobat,
Calciumpolysulfd, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon, Chinomethionat (Quinomethionat), Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb, Chloro­ picrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol, Cyprodinil, Cyprofuram,
Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Drazoxolon,
Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol,
Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol, Flurprimidol, Flusilazol, Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Alminium, Fosetyl-Natrium, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmecyclox,
Guazatin,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetat, Iodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan, Isovaledione,
Kasugamycin, Kresoxim-methyl, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Metrifuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin,
Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propanosine-Natrium, Propiconazol, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Pyroxyfur,
Quinconazol, Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide, Thiophanate-methyl, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triform, Triticonazol,
Uniconazol,
Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol,
Zarilamid, Zineb, Ziram sowie
Dagger G,
OK-8705,
OK-8801,
α-(1,1-Dimethylethyl)-β-(2-phenoxyethyl)-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol,
α-(2,4-Dichlorphenyl)-β-fluor-b-propyl-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol,
α-(2,4-Dichlorphenyl)-β-methoxy-a-methyl-1H-1,2,4-triazol-1-ethanol,
α-(5-Methyl-1,3-dioxan-5-yl)-β-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methylen]-1H-1,2,4- triazol-1-ethanol,
(5RS,6RS)-6-Hydroxy-2,2,7,7-tetramethyl-5-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-3-octanon,
(E)-a-(Methoxyimino)-N-methyl-2-phenoxy-phenylacetamid,
{2-Methyl-1-[[[1-(4-methylphenyl)-ethyl]-amino]-carbonyl]-propyl}-carbaminsäure-1- isopropylester,
1-(2,4-Dichlorphenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-ethanon-O-(phenylmethyl)-oxim,
1-(2-Methyl-1-naphthalenyl)-1H-pyrrol-2,5-dion,
1-(3,5-Dichlorphenyl)-3-(2-propenyl)-2,5-pyrrolidindion,
1-[(Diiodmethyl)-sulfonyl]-4-methyl-benzol,
1-[[2-(2,4-Dichlorphenyl)-1,3-dioxolan-2-yl]-methyl]-1H-imidazol,
1-[[2-(4-Chlorphenyl)-3-phenyloxiranyl]-methyl]-1H-1,2,4-triazol,
1-[1-[2-[(2,4-Dichlorphenyl)-methoxy]-phenyl]-ethenyl]-1 H-imidazol,
1-Methyl-5-nonyl-2-(phenylmethyl)-3-pyrrolidinol,
2',6'-Dibrom-2-methyl-4'-trifluormethoxy-4'-trifluor-methyl-1,3-thiazol-5-carboxanilid,
2,2-Dichlor-N-[1-(4-chlorphenyl)-ethyl]-1-ethyl-3-methyl-cyclopropancarboxamid,
2,6-Dichlor-5-(methylthio)-4-pyrimidinyl-thiocyanat,
2,6-Dichlor-N-(4-trifluormethylbenzyl)-benzamid,
2,6-Dichlor-N-[[4-(trifluormethyl)-phenyl]-methyl]-benzamid,
2-(2,3,3-Triiod-2-propenyl)-2H-tetrazol,
2-[(1-Methylethyl)-sulfonyl]-5-(trichlormethyl)-1,3,4-thiadiazol,
2-[[6-Deoxy-4-O-(4-O-methyl-β-D-glycopyranosyl)-a-D-glucopyranosyl]-amino]-4- methoxy-1H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-5-carbonitril,
2-Aminobutan,
2-Brom-2-(brommethyl)-pentandinitril,
2-Chlor-N-(2,3-dihydro-1,1,3-trimethyl-1H-inden-4-yl)-3-pyridincarboxamid,
2-Chlor-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(isothiocyanatomethyl)-acetamid,
2-Phenylphenol(OPP),
3,4-Dichlor-1-[4-(difluormethoxy)-phenyl]-1H-pyrrol-2,5-dion,
3,5-Dichlor-N-[cyan[(1-methyl-2-propynyl)-oxy]-methyl]-benzamid,
3-(1,1-Dimethylpropyl-1-oxo-1H-inden-2-carbonitril,
3-[2-(4-Chlorphenyl)-5-ethoxy-3-isoxazolidinyl]-pyridin,
4-Chlor-2-cyan-N,N-dimethyl-5-(4-methylphenyl)-1H-imidazol-1-sulfonamid,
4-Methyl-tetrazolo[1,5-a]quinazolin-5(4H)-on,
8-(1,1-Dimethylethyl)-N-ethyl-N-propyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-methanamin,
8-Hydroxychinolinsulfat,
9H-Xanthen-9-carbonsäure-2-[(phenylamino)-carbonyl]-hydrazid,
bis-(1-Methylethyl)-3-methyl-4-[(3-methylbenzoyl)-oxy]-2,5-thiophendicarboxylat,
cis-1-(4-Chlorphenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-cycloheptanol,
cis-4-[3-[4-(1,1-Dimethylpropyl)-phenyl-2-methylpropyl]-2,6-dimethyl-morpholin­ hydrochlorid,
Ethyl-[(4-chlorphenyl)-azo]-cyanoacetat,
Kaliumhydrogencarbonat,
Methantetrathiol-Natriumsalz,
Methyl-1-(2,3-dihydro-2,2-dimethyl-1H-inden-1-yl)-1H-imidazol-5-carboxylat,
Methyl-N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(5-isoxazolylcarbonyl)-DL-alaninat,
Methyl-N-(chloracetyl)-N-(2,6-dimethylphenyl)-DL-alaninat,
N-(2,3-Dichlor-4-hydroxyphenyl)-1-methyl-cyclohexancarboxamid,
N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-furanyl)-acetamid,
N-(2,6-Dimethylphenyl)-2-methoxy-N-(tetrahydro-2-oxo-3-thienyl)-acetamid,
N-(2-Chlor-4-nitrophenyl)-4-methyl-3-nitro-benzolsulfonamid,
N-(4-Cyclohexylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinamin,
N-(4-Hexylphenyl)-1,4,5,6-tetrahydro-2-pyrimidinamin,
N-(5-Chlor-2-methylphenyl)-2-methoxy-N-(2-oxo-3-oxazolidinyl)-acetamid,
N-(6-Methoxy)-3-pyridinyl)-cyclopropancarboxamid,
N-[2,2,2-Trichlor-1-[(chloracetyl)-amino]-ethyl]-benzamid,
N-[3-Chlor-4,5-bis-(2-propinyloxy)-phenyl]-N'-methoxy-methanimidamid,
N-Formyl-N-hydroxy-DL-alanin-Natriumsalz,
O,O-Diethyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat,
O-Methyl-S-phenyl-phenylpropylphosphoramidothioat,
S-Methyl-1,2,3-benzothiadiazol-7-carbothioat,
spiro[2H]-1-Benzopyran-2,1'(3'H)-isobenzofuran]-3'-on.

Bakterizide

Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Teclofta­ lam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.

Insektizide/Akarizide/Nematizide

Abamectin, Acephate, Acetamiprid, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Alpha-cypermethrin, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Betacyfluthrin, Bifenazate, Bifenthrin, Bioethanomethrin, Biopermethrin, BPMC, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Chlovaporthrin, Cis-Resmethrin, Cispermethrin, Clocythrin, 17891 00070 552 001000280000000200012000285911778000040 0002019929086 00004 17772Cloethocarb, Clofentezine, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazine,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlorvos, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodium, Dofenapyn,
Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, Entomopfthora spp., Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenoxuron, Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox, Furathiocarb,
Granuloseviren,
Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene,
Imidacloprid, Isazofos, Isofenphos, Isoxathion, Ivermectin,
Kernpolyederviren,
Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Methoxyfenozide, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Monocrotophos,
Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron,
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M,
Paecilomyces fumosoroseus, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A, Pirimiphos M, Profenofos, Promecarb, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxyfen,
Quinalphos,
Ribavirin,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Spinosad, Sulfotep, Sulprofos,
Tau-fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimiphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Theta-cyper­ methrin, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin, Triarathene, Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium lecanii,
YI 5302,
Zeta-cypermethrin, Zolaprofos,
(1R-cis)-[5-(Phenylmethyl)-3-furanyl]-methyl-3-[(dihydro-2-oxo-3(2H)-furanyli­ den)-methyl]-2,2-dimethylcyclopropancarboxylat
(3-Phenoxyphenyl)-methyl-2,2,3,3-tetramethylcyclopropanecarboxylat
1-[(2-Chlor-5-thiazolyl)methyl]tetrahydro-3,5-dimethyl-N-nitro-1,3,5-triazin-2(1H)- imin
2-(2-Chlor-6-fluorphenyl)-4-[4-(1,1-dimethylethyl)phenyl]-4,5-dihydro-oxazol
2-(Acetyloxy)-3-dodecyl-1,4-naphthalindion
2-Chlor-N-[[[4-(1-phenylethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid
2-Chlor-N-[[[4-(2,2-dichlor-1,1-difluorethoxy)-phenyl]-amino]-carbonyl]-benzamid
3-Methylphenyl-propylcarbamat
4-[4-(4-Ethoxyphenyl)-4-methylpentyl]-1-fluor-2-phenoxy-benzol
4-Chlor-2-(1,1-dimethylethyl)-5-[[2-(2,6-dimethyl-4-phenoxyphenoxy)ethyl]thio]- 3(2H)-pyridazinon
4-Chlor-2-(2-chlor-2-methylpropyl)-5-[(6-iod-3-pyridinyl)methoxy]-3(2H)- pyridazinon
4-Chlor-5-[(6-chlor-3-pyridinyl)methoxy]-2-(3,4-dichlorphenyl)-3(2H)-pyridazinon
Bacillus thuringiensis strain EG-2348
Benzoesäure [2-benzoyl-1-(1,1-dimethylethyl)-hydrazid
Butansäure 2,2-dimethyl-3-(2,4-dichlorphenyl)-2-oxo-1-oxaspiro[4.5]dec-3-en-4-yl- ester
[3-[(6-Chlor-3-pyridinyl)methyl]-2-thiazolidinyliden]-cyanamid
Dihydro-2-(nitromethylen)-2H-1,3-thiazine-3(4H)-carboxaldehyd
Ethyl-[2-[[1,6-dihydro-6-oxo-1-(phenylmethyl)-4-pyridazinyl]oxy]ethyl]-carbamat
N-(3,4,4-Trifluor-1-oxo-3-butenyl)-glycin
N-(4-Chlorphenyl)-3-[4-(difluormethoxy)phenyl]-4,5-dihydro-4-phenyl-1H-pyrazol- 1-carboxamid
N-[(2-Chlor-5-thiazolyl)methyl]-N'-methyl-N"-nitro-guanidin
N-Methyl-N'-(1-methyl-2-propenyl)-1,2-hydrazindicarbothioamid
N-Methyl-N'-2-propenyl-1,2-hydrazindicarbothioamid
O,O-Diethyl-[2-(dipropylamino)-2-oxoethyl]-ethylphosphoramidothioat.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.

Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten An­ wendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.

Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.

Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der Wirkstoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Die Erfindung ist jedoch nicht auf die Beispiele limitiert.

Herstellungsbeispiele Beispiel 1 3-Methoxy-2-{2-[(-2-{-1-[3-(trifluormethyl)phenyl]ethyliden}hydrazono)methyl]- 1H-pyrrol-1-yl}-2-propensäuremethylester Verfahren c)

0,87 g (0,0043 mol) 1-[3-(Trifluormethyl)phenyl]-1-ethanon-hydrazon und 0,85 g (0,0040 mol) (Z)-2-(2-Formyl-1H-pyrrol-1-yl)-3-methoxy-2-propensäuremethylester, und 2,5 g Molekularsieb werden in 40 ml Methylenchlorid bei Raumtemperatur vor­ gelegt und über Nacht unter Rückfluss erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird filtriert und das Filtrat im Vakuum eingeengt. Man erhält 1,54 g (98% der Theorie) 3-Meth­ oxy-2-{2-[(-2-{-1-[3-(trifluormethyl)phenyl]ethyliden}hydrazono)methyl]-1H-pyr­ rol-1-yl}-2-propensäuremethylester.
HPLC: logP = 3,86
¹H-NMR: 2,45 (s), 3,71 (s), 3,89 (s)

Beispiel 2 3-Methoxy-2-(2-{[(1-phenylethoxy)imino]methyl}-1H-pyrrol-1-yl)-2-propensäure­ methylester Verfahren c)

0,43 g (0,00315 mol) O-(1-Phenylethyl)hydroxylamine, 0,63 g (0,00300 mol) 2-(2- Formyl-1H-pyrrol-1-yl)-3-methoxy-2-propensäuremethylester, 0,27 ml (0,0033 mol) Pyridin und 2,5 g Molekularsieb werden in 40 ml Dichlormethan über Nacht unter Rückfluss erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird filtriert und das Filtrat im Vakuum eingeengt. Man erhält 0.87 g (88,3% der Theorie) 3-Methoxy-2-(2-{[(1- phenylethoxy)imino]methyl}-1H-pyrrol-1-yl)-2-propensäuremethylester als Stereo­ isomerengemisch. HPLC:
Isomer A: log P = 3,24
Isomer B: log P = 3,32
GC/MS: m/e = 328

Analog Beispiel 1 und 2, sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) wurden auch die folgenden in der Tabelle 1 genannten, erfindungsge­ mäßen Verbindungen der Formel (I) erhalten, in denen L¹, L² und L³ für Wasserstoff stehen.

Tabelle 1

Beispiel A

Erysiphe-Test (Gerste)/protektiv
Lösungsmittel: 25 Gew.-Teile N,N-Dimethylacetamid
Emulgator: 0,6 Gew.-Teile Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge.

Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit Sporen von Erysiphe graminis f.sp. hordei bestäubt.

Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80% aufgestellt, um die Entwicklung von Mehltaupusteln zu begünstigen.

7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0% ein Wirkungs­ grad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100% bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.

Bei diesem Test zeigen die in den Beispielen (1), (2), (3), (12), (13) und (15) aufgeführten erfindungsgemäßen Stoffe bei einer Aufwandmenge von 250 g/ha einen Wirkungsgrad von 95% oder mehr.

Beispiel B

Puccinia-Test (Weizen)/protektiv
Lösungsmittel: 10 Gewichtsteile N,N-Dimethylacetamid
Emulgator: 0,6 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoff­ zubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit der Konidiensuspension von Puccinia recondita besprüht. Die Pflanzen verbleiben 48 Stunden bei 20°C und 100% relativer Luft­ feuchtigkeit in einer Inkubationskabine.

Die Pflanzen werden dann in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 20°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 80% aufgestellt, um die Entwicklung von Rostpusteln zu begünstigen.

10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0% ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100% bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.

Bei diesem Test zeigen die in den Beispielen (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (13) und (14) aufgeführten erfindungsgemäßen Stoffe bei einer Aufwandmenge von 250 g/ha einen Wirkungsgrad von 95% oder mehr.

Beispiel C

Plasmopara-Test (Rebe)/protektiv
Lösungsmittel: 47 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoff­ zubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Plasmo­ para viticola inokuliert und verbleiben dann 1 Tag in einer Inkubationskabine bei ca. 20°C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit. Anschließend werden die Pflanzen 5 Tage im Gewächshaus bei ca. 21°C und ca. 90% relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Die Pflanzen werden dann angefeuchtet und 1 Tag in eine Inkubationskabine gestellt.

6 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0% ein Wirkungs­ grad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100% bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.

Bei diesem Test zeigen die in den Beispielen (1), (3), (4), (5), (6), (8), (9), (12), (13), (14), (15), (16), (17) und (18) aufgeführten erfindungsgemäßen Stoffe bei einer Aufwandmenge von 100 g/ha einen Wirkungsgrad von 97% oder mehr.

Beispiel D

Venturia-Test (Apfel)/protektiv
Lösungsmittel: 47 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 3 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoff­ zubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Konidiensuspension des Apfel­ schorferregers Veuturia inaequalls inokuliert und verbleiben dann 1 Tag bei ca. 20°C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine.

Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei ca. 21°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 90% aufgestellt.

12 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0% ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100% bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.

Bei diesem Test zeigen die in den Beispielen (1), (3), (4), (5), (6), (7), (8), (9), (15), (16), (17) und (18) aufgeführten erfindungsgemäßen Stoffe bei einer Aufwandmenge von 10 g/ha einen Wirkungsgrad von 90% oder mehr.

Beispiel E

Pyricularia-Test (Reis)/protektiv
Lösungsmittel: 25 Gewichtsteile N,N-Dimethylacetamid
Emulgator: 0,6 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichts­ teil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspension von Pyricu­ laria oryzae inokuliert und verbleiben dann 24 h bei 100% rel. Luftfeuchte und 26°C. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 80% rel. Luftfeuchtig­ keit und 26°C aufgestellt.

7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0% ein Wirkungs­ grad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100% bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.

Bei diesem Test zeigen die in den Beispielen (1), (3), (5), (9) und (13) aufgeführten erfindungsgemäßen Stoffe bei einer Aufwandmenge von 125 g/ha einen Wirkungsgrad von 90% oder mehr.

Beispiel F

Myzus-Test
Lösungsmittel:
6 Gewichtsteile Dimethylformamid
67 Gewichtsteile Methanol
Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebe­ nen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Keimlinge der Dicken Bohne (Vicia faba), die von der Grünen Pfirsichblattlaus (My­ zus persicae) befallen sind, werden in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration getaucht und in eine Plastikdose gelegt.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in Prozent bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Tiere abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Tiere abgetötet wurden.

In diesem Test bewirkt z. B. die Verbindung des Herstellungsbeispiels (5) bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,05% eine Abtötung von 100% nach 6 Tagen.

Beispiel G

Phaedon-Larven-Test
Lösungsmittel:
6 Gewichtsteile Dimethylformamid
67 Gewichtsteile Methanol
Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebe­ nen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Kohlblätter (Brassica oleracea) werden mit der Wirkstoffzubereitung der ge­ wünschten Konzentration behandelt. Ein behandeltes Blatt wird in eine Plastikdose gelegt und mit Larven (L2) des Meerrettichblattkäfers (Phaedon cochleariae) besetzt. Nach 2 Tagen wird jeweils ein unbehandeltes Blatt für die Nachflitterung verwendet. Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Tiere abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Tiere abgetötet wurden.

In diesem Test bewirkt z. B. die Verbindung des Herstellungsbeispiels (3) bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,01% eine Abtötung von 100% nach 6 Tagen.

Beispiel H

Tetranychus-Test (OP-resistent/Tauchbehandlung)
Lösungsmittel:
6 Gewichtsteile Dimethylformamid
67 Gewichtsteile Methanol
Emulgator: 2 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge­ wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschten Konzentrationen.

Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris), die stark von allen Stadien der gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, werden in eine Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration getaucht.

Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.

In diesem Test bewirkten z. B. die Verbindungen der Herstellungsbeispiele (3), (7), (8) und (9) bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,05% nach 7 Tagen eine Abtötung von 90% und mehr.

Claims (15)

1. Pyrrolderivate der allgemeinen Formel (I),
in welcher
A für Sauerstoff oder -NH- steht,
E für Stickstoff oder =CH- steht, wobei
L¹, L² und L³ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils unsubsti­ tuiertes oder durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl stehen,
G für Sauerstoff oder für jeweils unsubstituiertes oder durch Halogen, Hydroxy, Alkyl, Halogenalkyl oder Cycloalkyl substituiertes Alkin­ diyl oder eine der nachstehenden Gruppierungen, in denen die jeweils linke Seite an Z gebunden ist:
-O-CH₂-, -C(R⁸)=N-O-CH₂-, -N=C(R⁸)-Q-CH₂-, -CH(R⁹)-O-N=CH-, -C(R⁸)=N-N=CH-, -Q-C(R⁸)=N-O-CH₂-, -N(R¹⁰)-C(R⁸)=N-O-CH₂-, -O-CH₂-C(R⁸)=N-O-CH₂-, -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)=N-O-CH₂-, -C(=N- O-R¹¹)-C(R⁸)-O-N=CH- oder -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)=N-N=CH-
steht, wobei
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R⁸ für Wasserstoff, Cyano oder jeweils unsubstituiertes oder sub­ stituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkyl­ amino oder Cycloalkyl steht,
R⁹ für Cyano oder jeweils unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Cycloalkyl steht,
R¹⁰ für Wasserstoff, Hydroxy, Cyano oder jeweils unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkoxy oder Cycloalkyl steht,
R¹¹ für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Halogenalkyl, Halo­ genalkenyl, unsubstituiertes oder substituiertes Arylalkyl steht und
Z für jeweils unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Aryl oder Heterocyclyl steht, oder
G für -CH₂-O-N=CH-, wobei die linke Seite an Z gebunden ist, steht, und
Z für jeweils unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl oder Hetero­ cyclyl oder für substituiertes Aryl steht.

2. Verbindungen der Formel (I), gemäß Anspruch 1, in welcher
A für Sauerstoff oder -NH- steht,
E für Stickstoff oder =CH- steht,
L¹, L² und L³ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils unsubsti­ tuiertes oder durch 1 bis 5 Halogenatome substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfmyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, und insbesondere für Wasserstoff oder Methyl, stehen,
G für Sauerstoff oder für jeweils unsubstituiertes oder durch Halogen, Hydroxy, Alkyl, Halogenalkyl oder Cycloalkyl substituiertes Alkindiyl steht oder eine der nachstehenden Gruppierungen, in denen jeweils die linke Seite an Z gebunden ist:
-O-CH₂-, -C(R⁸)=N-O-CH₂-, -N=C(R⁸)-Q-CH₂-, -CH(R⁹)-O-N=CH-, -C(R⁸)=N-N=CH-, -Q-C(R⁸)=N-O-CH₂-, -N(R¹⁰)-C(R⁸)=N-O-CH₂-, -O-CH₂-C(R⁸)=N-O-CH₂-, -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)=N-O-CH₂-, -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)-O-N=CH- oder -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)=N- N=CH- steht, wobei
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R⁸ für Wasserstoff, Cyano, für jeweils unsubstituiertes oder durch Halogen, Cyano oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen oder für je­ weils unsubstituiertes oder durch Halogen, Cyano, Carboxy, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl substituiertes Cyclo­ alkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, und
R⁹ für Cyano, für jeweils unsubstituiertes oder durch Halogen, Cyano oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkyl­ thio, Alkylamino oder Dialkylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen oder für jeweils unsubstituiertes oder durch Halogen, Cyano, Carboxy, C₁-C₄- Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, und
R¹⁰ für Wasserstoff, Hydroxy, Cyano oder für jeweils unsub­ stituiertes oder durch Halogen, Cyano oder C₁-C₄-Alkoxy sub­ stituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für jeweils unsubstituiertes oder durch Halogen, Cyano, Carboxy, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R¹¹ für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₂-C₄-Alkenyl, C₂-C₄-Alkinyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₂-C₄-Halogenalkenyl oder unsubsti­ tuiertes oder durch Halogen, Cyano, Alkyl oder Alkoxy mit je­ weils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Halogenalkyl oder Halogen­ alkoxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes Phenylalkyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkyl­ teil steht, und
Z für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Hydroxy, Amino, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄- Alkylthio, C₁-C₄-Alkylsulfinyl oder C₁-C₄-Alkylsulfonyl (welche jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiert sein können) sub­ stituiertes Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen;
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils bis zu 8 Kohlenstoffatomen;
für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder ver­ schieden durch Halogen, Cyano, Carboxy, Phenyl (welches gegebe­ nenfalls durch Halogen, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Halogenalkoxy substituiert ist), C₁-C₄- Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen;
für jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder ver­ schieden substituiertes Phenyl, Naphthyl oder für Heterocyclyl mit 3 bis 7 Ringgliedern, von denen mindestens eines für Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff und gegebenenfalls ein oder zwei weitere für Stickstoff stehen steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugs­ weise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Hydroxy, Formyl, Carboxy, Carb­ amoyl, Thiocarbamoyl;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoff­ atomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkenyl oder Alkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl, Halogenalkoxy, Halogenalkylthio, Halogenalkylsulfinyl oder Halogenalkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 13 gleichen oder ver­ schiedenen Halogenatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkenyl oder Halogen­ alkenyloxy mit jeweils 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und 1 bis 11 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen;
jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyl oder Alkyl­ sulfonyloxy, mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den einzelnen Alkylteilen;
jeweils gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und/oder geradkettiges oder verzweigtes Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen substituiertes, jeweils zweifach ver­ knüpftes Alkylen oder Dioxyalkylen mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoff­ atomen;
Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen;
Heterocyclyl oder Heterocyclyl-methyl mit jeweils 3 bis 7 Ring­ gliedern, von denen jeweils 1 bis 3 gleiche oder verschiedene Hetero­ atome sind - insbesondere Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel -
oder eine Gruppierung
worin
A¹ für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht und
A² für gegebenenfalls durch Cyano, Alkoxy, Alkylthio, Alkyl­ amino, Dialkylamino, Benzyl oder Phenyl substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl oder Alkinyl mit jeweils 2 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, oder
G für -CH₂-O-N=CH-, wobei die linke Seite an Z gebunden ist, steht, und
Z für jeweils unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl oder Heterocyclyl oder für substituiertes Aryl steht, wobei die bevorzugten Substituenten die gleichen sind, die bereits oben als Substituenten für Z genannt sind.

3. Verbindungen der Formel (I), gemäß Anspruch 1, in welcher
A für Sauerstoff oder -NH- steht,
E für Stickstoff oder =CH- steht,
L¹, L² und L³ gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander jeweils für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, jeweils gegebenen­ falls durch 1 bis 5 Halogenatome substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkyl­ thio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlen­ stoffatomen, insbesondere für Wasserstoff oder Methyl, stehen,
G für jeweils unsubstituiertes oder durch Halogen, Hydroxy, Alkyl, Halogenalkyl oder Cycloalkyl substituiertes Alkindiyl oder für Sauer­ stoff oder eine der nachstehenden Gruppierungen, in denen jeweils die linke Seite an Z gebunden ist:
-O-CH₂-, -C(R⁸)=N-O-CH₂-, -N=C(R⁸)-Q-CH₂-, -CH(R⁹)-O-N=CH-, -C(R⁸)=N-N=CH-, -Q-C(R⁸)=N-O-CH₂-, -N(R¹⁰)-C(R⁸)=N-O-CH₂-, -O-CH₂-C(R⁸)=N-O-CH₂-, -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)=N-O-CH₂-, -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)-O-N=CH-, oder -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)=N-N=CH- steht, wobei
Q für Sauerstoff oder Schwefel steht,
R⁸ für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl oder Cyclopropyl steht und
R⁹ für Cyano, Methyl, Ethyl oder Cyclopropyl steht und
R¹⁰ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Cyclopropyl steht,
R¹¹ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, 2-Butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, Propargyl, oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy oder Trifluorethoxy substituiertes Benzyl oder Phenylethyl steht,
Z für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder ver­ schieden substituiertes Phenyl, Pyridin, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4- Thiadiazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, Pyridinyl, Pyrimi­ dyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, 1,2,3-Triazinyl, 1,2,4-Triazinyl oder 1,3,5- Triazinyl steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethyl­ thio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methyl­ sulfonyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluor­ methoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Di­ fluormethylthio, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluor­ methylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl,
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl oder Ethyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Methylendioxy, Ethylendioxy,
oder eine Gruppierung
worin
A¹ für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl oder Cyclobutyl steht und
A² für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, Propargyl, But-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-1-en-3-yl, Cyanmethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methyl­ thiomethyl, Ethylthiomethyl, Methylthioethyl, Ethylthioethyl, Dimethylaminomethyl, Dimethylaminoethyl, Methylaminomethyl, Methylaminoethyl oder Benzyl steht, oder
G für -CH₂-O-N=CH-, wobei die linke Seite an Z gebunden ist, steht, und
Z für jeweils unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl oder Hetero­ cyclyl oder für substituiertes Aryl steht, wobei die bevorzugten Substituenten die gleichen sind, die bereits oben als Substituenten für Z genannt sind.

4. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher
A für Sauerstoff oder -NH- steht,
E für =CH- steht,
L¹, L² und L³ für Wasserstoff stehen,
G für -CH(CH₃)-O-N=CH-, -C(CH₃)=N-N=CH- oder -CH=N-N=CH- steht und
Z für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder ver­ schieden substituiertes Phenyl steht, wobei die möglichen Substituen­ ten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethyl­ thio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfo­ nyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluor­ methoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylsulfinyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl,
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl oder Ethyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Methylendioxy oder Ethylendioxy oder eine Gruppierung
worin
A¹ für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl oder Cyclobutyl steht und
A² für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, Propargyl, But-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-1-en-3-yl, Cyanmethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, Methylthio­ ethyl, Ethylthioethyl, Dimethylaminomethyl, Dimethylamino­ ethyl, Methylaminomethyl, Methylaminoethyl oder Benzyl steht.

5. Verbindungen der Formel (I), gemäß Anspruch 1, in welcher
A für Sauerstoff steht,
E für =CH- steht,
L¹, L² und L³ für Wasserstoff stehen,
G für -CH₂-O-N=CH- steht und
Z für einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl oder Pyridin steht, wobei die möglichen Substituenten vorzugsweise aus der nachstehenden Aufzählung ausgewählt sind:
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethyl­ thio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfo­ nyl oder Ethylsulfonyl, Trifluormethyl, Difluormethoxy, Trifluor­ methoxy, Difluorchlormethoxy, Trifluorethoxy, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Difluorchlormethylthio, Trifluormethylsulfonyl oder Trifluormethylsulfonyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl,
jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl, Trifluormethyl oder Ethyl substituiertes, jeweils zweifach verknüpftes Methylendioxy oder Ethylendioxy
oder eine Gruppierung
worin
A¹ für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl oder Cyclobutyl steht und
A² für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, Propargyl, But-2-en-1-yl, 2-Methyl-prop-1-en-3-yl, Cyanmethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Methylthiomethyl, Ethylthiomethyl, Methylthio­ ethyl, Ethylthioethyl, Dimethylaminomethyl, Dimethylamino­ ethyl, Methylaminomethyl, Methylaminoethyl oder Benzyl steht.

6. Verbindungen der Formel (I), gemäß Anspruch 1, in welcher
A für Sauerstoff oder -NH- steht,
E für =CH- steht,
L¹, L² und L³ für Wasserstoff steht,
G für -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)-O-N=CH- oder -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)=N- N=CH- steht, wobei
R⁸ für Cyclopropyl oder Methyl, insbesondere für Methyl steht,
R¹¹ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, 2-Butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, Propargyl, oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorchlormethoxy oder Trifluorethoxy substituiertes Benzyl oder Phenylethyl steht,
Z für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder ver­ schieden durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Allyl, Propargyl oder Phenyl steht.

7. Verbindungen der Formel (II),
in welcher
A, G, L¹, L², L³ und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

8. Verbindungen der Formel (XII),
in welcher
A, L¹, L² und L³ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und
R¹² für Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Aryl steht.

9. Verbindungen der Formel (XIII),
in welcher
A, L¹, L² und L³ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

10. Verbindungen der Formel (III),
in welcher
A, G, L¹, L², L³ und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

11. Mittel enthaltend Streckmittel und/oder Trägerstoffe sowie gegebenenfalls oberflächenaktive Stoffe, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung wie in den Ansprüchen 1 bis 6 definiert.

12. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen wie in den Ansprüchen 1 bis 6 bzw. Mittel wie in An­ spruch 11 definiert auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.

13. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch ge­ kennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) nach den Ansprüchen 1 bis 6 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

14. Verwendung von Verbindungen wie in den Ansprüchen 1 bis 6 bzw. in Mitteln wie in Anspruch 11 definiert zur Bekämpfung von Schädlingen.

15. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I), wie in An­ spruch 1 definiert, dadurch gekennzeichnet, daß man
(Verfahren a) Pyrrolessigester der Formel (II),
in welcher
A, G, L¹, L², L³ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einem Ameisensäureester, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdün­ nungsmittels, und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, umsetzt und das Rohprodukt ohne Aufarbeitung anschließend mit einem Methylierungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, umsetzt,
oder (Verfahren b), Enamine der Formel (III),
in welcher
A, G, L¹, L², L³ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einer wäßrigen Mineralsäure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, hydrolysiert und das Rohprodukt ohne Aufarbeitung anschließend mit einem Methylierungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base, umsetzt,
oder (Verfahren c), Aldehyde der Formel (IV),
in welcher
A, E, L¹, L² und L³ die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit einer Stickstoffverbindung der allgemeinen Formel (V),
Z-G¹-NH₂ (V)
in welcher
G¹ eine Gruppierung -CH(R⁹)-O-, -C(R⁸)=N-, -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)- O- oder -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)=N-, in denen die jeweils linke Seite an Z gebunden ist, steht, worin
R⁸, R⁹ und R¹¹ die oben angegebenen Bedeutungen haben, und
Z die oben angegebene Bedeutung hat,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators und gegebenenfalls in Gegenwart eines wasser­ entziehenden Mittels, umsetzt,
oder (Verfahren d) Methylpyrrole der Formel (VI),
in welcher
A, E, L¹, L² und L³ die oben angegebenen Bedeutungen haben und
X¹ für Halogen oder Trialkylammonium einschließlich eines Anions, steht,
mit einer Sauerstoffverbindung der allgemeinen Formel (VII),
Z-G²-OH (VII)
in welcher
G² für eine Einfachbindung oder eine Gruppierung
-C(R⁸)=N-, -Q-C(R⁸)=N-, -N(R¹⁰)-C(R⁸)=N- -O-CH₂-C(R⁸)=N-, oder -C(=N-O-R¹¹)-C(R⁸)=N-, in denen die jeweils linke Seite an Z gebunden ist, steht, worin
Q, R⁸, R¹⁰ und R¹¹ die oben angegebenen Bedeutungen haben, und
Z die oben angegebene Bedeutung hat,
oder einer Schwefelverbindung der allgemeinen Formel (VIII),
Z-N=C(R⁸)-SH (VIII)
in welcher
R⁸ und Z die oben angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, umsetzt.