HU206330B - Fungicide and growth-controlling compositions containing vinyl-azol derivatives and process for producing the active components - Google Patents

Fungicide and growth-controlling compositions containing vinyl-azol derivatives and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU206330B
HU206330B HU906249A HU624990A HU206330B HU 206330 B HU206330 B HU 206330B HU 906249 A HU906249 A HU 906249A HU 624990 A HU624990 A HU 624990A HU 206330 B HU206330 B HU 206330B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
growth
plants
parts
plant
Prior art date
Application number
HU906249A
Other languages
English (en)
Other versions
HU906249D0 (en
HUT55007A (en
Inventor
Rainer Seele
Wolfgang Rohr
Bernhard Zipperer
Stefan Karbach
Lothar Rueb
Eberhard Ammermann
Gisela Lorenz
Wilhelm Rademacher
Johann Jung
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU906249D0 publication Critical patent/HU906249D0/hu
Publication of HUT55007A publication Critical patent/HUT55007A/hu
Publication of HU206330B publication Critical patent/HU206330B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként új vinil-azolvegyületeket tartalmazó fungicid és növekedésszabályzó készítményekre, valamint hatóanyagaik előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Az EP 23 286 számú európai szabadalmi leírásból 5 ismeretes, hogy a 3-(2,4-diklór-fenil)-3-hidroxi-2-(4klór-fenil)-l-(l ,2,4-triazol- 1-il)- 1-propén és a 3-fenil-3-hidroxi-2-(4-klór-fenil)-1-(1,2,4-triazoi-1-il)-1propén gombaölőszerek hatóanyagaként használhatók. A gombaölő hatás azonban nem minden esetben 10 kielégítő.
Kutatásaink során arra az eredményre jutottunk, hogy az (I) általános képletű vinil-azolok a képletben
A jelentése adott esetben egy halogénatommal 15 szubsztituált fenilcsoport, 1-8 szénatomos alkil-,
3-8 szénatomos cikloalkil- vagy tetrahidropiranilcsoport,
B jelentése egy vagy két halogénatommal, egy tribalogén-metil-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szén- 20 atomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, és
X jelentése metincsoport vagy nitrogénatom, kivéve azokat a vegyületeket, amelyek képletében A adott esetben klóratommal szubsztituált fenilcsopor- 25 tót és egyidejűleg B 4-helyzetben vagy 2,4-helyzetekben klórral vagy 1-4 szénatomos alkil- vagy trihalogén-metilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent valamint ezek növények által elviselhető savaddíciós 30 sói és rézkomplexei az ismert azolvegyiiletekénél jobb fungicid növekedésszabályozó hatással rendelkeznek.
Az (I) általános képletű vegyületek aszimmetriás szénatomokat tartalmaznak, és ezért enantiomerekként 35 és diasztereomerekként létezhetnek. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek diasztereomer keverékei szokásos módon, például eltérő oldékonyságuk alapján vagy oszlopkromatográfiával szétválaszthatok, és tiszta izomerek formájában izolálhatok. A találmány 40 szerinti vegyületek racemátjai ismert módszerekkel, például egy optikailag aktív savval végzett sóképzéssel, a diasztereomer sók elválasztásával és az enantiomerek bázis segítségével végzett felszabadításával különíthetők el. Mind az egységes diasztereomerek, illet- 45 ve enantiomerek, mind ezeknek a találmány szerinti szintézis során kapott elegyei használhatók hatóanyagként a találmány szerinti fungicid és növényi növekedésszabályzó készítményekben.
Olyan esetben, ha A jelentése fenil-, monoklór-fenil- 50 vagy diklór-fenil-csoport, akkor B jelentése 4-klór-fenil- vagy 2,4-diklór-fenil-csoporttól eltérő jelentésű.
Előnyös, ha B jelentése 2-helyzetben szubsztituált fenilcsoport.
Savaddíciós sókként például a hidrokloridok, bro- 55 midok, szulfátok, nitrátok, foszfátok, oxalátok vagy dodecil-benzolszulfonátok említhetők. A sók hatásossága a kationra vezethető vissza, így ilyen szempontból az anion általában nem számít. A találmány szerinti vegyületek sóit a találmány szerinti eljárással 60 előállított (I) általános képletű vinil-azoloknak a megfelelő savakkal végzett reagáltatásával állítjuk elő.
Az (I) általános képletű vegyületek vagy sóik rézkomplexeit rézzel képezhetjük, amennyiben a vinilazol-szánnazékokat a megfelelő rézsókkal reagáltatjuk.
Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy (II) általános képletű vegyűletet - a képletben A, B és X jelentése az előbb megadottakkal azonos - bázis jelenlétében vinil-azollá átrendezünk.
A reakciót adott esetben valamilyen oldószer vagy hígítószer jelenlétében és egy szervetlen vagy szerves bázis hozzáadásával 10 °C és 100 °C közötti hőmérséklettartományban végezzük.
Az előnyös oldó- vagy hígítószerek ketonok, így aceton, 2-butanon vagy ciklohexanon, nitrilek, így acetonitril vagy propionitril, alkoholok, így metanol, etanol, izopropil-alkohol, butanol vagy etilénglikol, éterek, így tetrahidrofurán, dietil-éter, 1,2-dimetoxi-etán, dioxán vagy diizopropil-éter, amidok, így dimetilformamid, dimetil-acetamid vagy N-metil-pirrolidon, szulfolán vagy ezek megfelelő elegyei.
Alkalmas bázisok például alkálifém-hidroxidok, így lítium-, nátrium- vagy kálium-hidroxid, alkálifém-amidok, így nátrium- és kálium-amid, alkálifémkarbonátok, így nátrium- vagy kálium-karbonát vagy alkálifém-hidrogén-karbonátok, így nátrium- vagy kálium-hidrogén-karbonát, továbbá nátrium- vagy kálium-terc-butoxid, vagy nátrium- vagy kálium-metanolát.
A reakciót általában 20 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
A (II) általános képletű kiindulási vegyületek ismert módszerekkel (lásd például az EP 94 564 és EP 196 038 számú európai szabadalmi leírásokat) állíthatók elő.
A találmányt részletesebben a következő példákkal szemléltetjük.
Az 1. példa a hatóanyagok előállítására általánosan alkalmazható eljárást szemlélteti.
7. példa:
3-Hidroxi-2-(4-klór-fenil)-l-( 1,2,4-tri azol-l-il)-3[2-(trifluor-metil)-feni 1]-1 -propén g 2-(4-klór-fenil)-2-[(l,2,4-triazol-l-il)-metil]-3[2-(trifluor-metil)-fenil]-oxiránt oldunk 80 ml metanolban, hozzáadunk 1,2 g nátrium-metanolátot, és az elegyet 1 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Utána az oldatot szobahőmérsékleten (20 °C) 50 ml vízzel elegyítjük, és többször extraháljuk metil-terc-butil-éterrel. Az elválasztott szerves fázist kétszer mossuk vízzel, utána nátrium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk. így 3,8 g 3-hidroxi-2-(4-klór-fenil)-1-(1,2,4-triazol-1 -il)-3-[2-(trifluor-metil)-fenil]1-propént kapunk, amelynek, olvadáspontja 161 °C. Kitermelés 95%.
Az 1. példában leírtakhoz hasonló módon állíthatók elő megfelelő kiindulási vegyületekből az 1. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületek.
HU 206330 Β
1. táblázat (I) általános képletű vegyületek
Példa A B X Op./IR adatok
1 4-Cl-C6H4 2-CF3-C6H4 N 161 °C
2 4-Cl-C6H4 2-CI-C6H4 N
3 4-CI-C6H4 2-F-C6H4 N
4 4-CI-C6H4 2-Br-C6H4 N
5 4-Cl-C6H4 2-CH3-C6H4 N 116-169 °C
6 4-Cl-C6H4 2-OCH3-C6H4 N 1491,1245,1091,1015, 756 cm-1
13 c6h5 2-CF3-C6H4 N 172-174°C
14 c6h5 l-Cl-CeH,, N
15 c6h5 2-F-C6H4 N
16 C6Hs 2-Br-C6H4 N
17 c6h5 2-CH3-C6H4 N
18 c6h5 2-OCH3-C6H4 N
24 4-F-C6H4 2-CF3-C6H4 N
25 ^f-c6h4 2-Cl-C6H4 N 159-160 °C
26 4-F-C6H4 2-Cl-C6H4 NxCuCI2 181-185 °C
27 4-F-C6H4 2-CI-C6H4 CH 175-177 °C
28 ^f-c6h4 2-F-C6H4 N
29 4-F-C6H4 2-Br-C6H4 N ' 176-178°C
30 4-F-C6H4 2-CH3-C6H4 N 116-168 °C
31 4-f-c6h4 2-OCH3-C6H4 N 78-80 °C
37 4-Br-C6H4 2-CF3-C6H4 N
38 4-Br-C6H4 2-F-C6H4 N .
39 4-Br-C6H4 2-Cl-C6H4 N
40 4-Br-C6H4 2-Br-C6H4 N
41 4-Br-C6H4 2-CH3-C6H4 N
42 4-Br-C6H4 2-OCH3-C6H4 N
45 2-F-C6H4 2-CF3-C6H4 N
46 2-F-C6H4 2-F-C6H4 N 104-106 °C
47 2-F-C6H4 2-Cl-C6H4 N
48 2-F-C6H4 2-Br-C6H4 N
49 2-F-C6H4 2-CH3-C6H4 N
50 2-F-C6H4 2-OCH3-C6H4 N
53 2-Cl-C6H4 2-CF3-H4 N
54 2-Cl-C6H4 2-F-C6H4 N
55 2-CI-CőH4 2-Cl-C6H4 N
56 2-Cl-C6H4 2-Br-C6H4 N
57 2-Cl-C6H4 2-CH3-C6H4 N
58 2-Cl-C6H4 2-OCH3-CóH4 N
61 2-Br-C6H4 2-CF3-C6H4 N
62 2-Br-C6H4 2-F-C6H4 N
63 2-Br-C6H4 2-Cl-C6H4 N
64 2-Br-C6H4 2-Br-C6H4 N
HU 206 330 Β
Példa A B X Op./1R adatok
65 2-Br-C6H4 2-CH3-C6H4 N
66 2-Br-C6H4 2-OCH3-C6H4 N
68 3-CI-C6H4 2-CF3-C6H4 N
69 3-Cl-C6H4 2-F-CgH4 N
70 3-Cl-C6H4 2-Cl-C6H4 N
71 3-Cl-C^H4 2-Br-C6H4 N
72 3-Cl-C6H4 2-CH3-C6H4 N
158 ch3 2-F-C6H4 N
159 ch3 3-F~C6H4 N
160 ch3 4-F-C6H4 N
161 ch3 2-CI-C6H4 N
162 ch3 3-Cl-C6H4 N
163 ch3 ^ci-c6h4 N
164 ch3 2-Br-C6H4 N
165 ch3 4-Br-C6H4 N
166 ch3 2-CH3-C6H4 N
167 ch3 4 CH3-C6H4 . N
169 ch3 4-terc C4H9-C6H4 N
170 ch3 2-OCH3-C6H4 N
174 ch3 2,4-Cl2-C6H3 N
175 ch3 2-Cl-4-F-C6H3 N
179 terc-butil c6h5 N
180 terc-butil 2-F-C6H4 N
181 terc-butil 2-Cl-C6H4 N
182 terc-butil 2-Br-C6H4 N
183 terc-butil 3-F-C6H4 N
184 terc-butil 3-Cl-C6H4 N
185 terc-butil 4-F-CgH4 N
186 terc-butil 4-CHC6H3 N 2963,1505,1488,1275,1014, 844 cm-1
187 terc-butil 2-CH3-C6H4 N
188 tcrc-butil 4-CH3-C6H4 N
190 terc-butil 4-terc-butil-fenil N
191 terc-butil 2-OCH3-C6H4 N
192 terc-butil 2,4-CI2-C6H3 N
194 terc-butil ciklopentil N
195 terc-butil ciklohexil N
197 ciklohexil 2-F-C6H4 N
198 ciklohexil 3-F-C6H4 N
199 ciklohexil 4-F-C6H4 N
200 ciklohexil 2-Cl-C6H4 N
201 ciklohexil 3-Cl-C6H4 N
202 ciklohexil 4-Cl-C6H4 N 94 °C
203 ciklohexil 2-Br-C6H4 N
204 ciklohexil 2-CH3-C6H4 N
HU 206 330 Β
Példa A B X Op7IR adatok
205 ciklohexil 4-CH3-C6H4 N
207 ciklohexil 2-CF3-C6H4 N
208 ciklohexil 3-CF3-C6H4 N
209 ciklohexil 4-CF3-C6H4 N
210 ciklohexil 4-terc-butil-fenil N -
211 ciklohexil 2-OCH3-C6H4 N
212 ciklohexil 2,4-Cl2-C6H3 N 112-115 °C
215 ciklohexil 2-Cl-4-F-C6H3 N
217 4-tetrahidropiranil CsHj N
218 4-tetrahidropiranil 2-F-C6H4 N
219 4-tetrahidropiranil 3-F-C6H4 N
220 4-tetrahidropiranil 4-F-C6H4 N
221 4-tetrahidropiranil 2-Cl-C6H4 N
222 4-tetrahidropiranil 3-Cl-C6H4 N
223 4-tetrahidropiranil 4-Cl-C6H4 N 164-166 °C
224 4-tetrahidropiranil 2-Br-C6H4 N
225 4-tetrahidropiranil 4-Br-C6H4 N
226 4-tetrahidropiranil 2-CH3-C6H4 N
227 4-tetrahidropiranil 4-CH3-C6H4 N
229 4-tetrahidropiranil 2-OCH3-C6H4 N
230 4-tetrahidropiranil 2,4-Cl2-C6H3 N
Az (I) általános képletű új vegyületek általában kifejezetten kitűnnek a növénykórokozó gombák széles köre, de különösen a tömlősgombák (Ascomycetes) és a bazídiumos gombák (Basidiomycetes) csoportja elleni kiváló hatásosságukkal. Miután a vegyületek egy részének szisztemikus hatása is van, mind levél- mind talajfungicidként alkalmazhatók.
Különösen fontosak a gombaölő hatású vegyületek a gazdaságilag jelentős kultúrnövényeken, főleg búzán, árpán, rizsen, zabon, rozson, kukoricán, pázsitfüveken, gyapoton, szóján, kávén, cukornádon, gyümölcsökön, kerti dísznövényeken, szőlőn, valamint zöldségnövényeken, például uborkán, babon, kabakosokon és azok magvain fellépő számos növénykórokozó gomba által okozott fertőzés leküzdésében.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek különösen az alább felsorolt növénykórokozók és az általuk okozott fertőzések elleni védekezésre alkalmasak:
Kórokozó Megbetegedés Gazdanövény
Erysiphe graminis Erisyphe cichora- gabonaliszthar- mat gabonafélék
cearum Sphaerotheca fuli- lisztharmat kabakosok
ginea lisztharmat kabakosok
Podosphera leucot-
richia lisztharmat alma
Uncinula necator Puccinia sp. Rhizoctonia sp.
Ustilago sp.
Venturia inaequalis Helminthosporium sp.
Septoria nodorum Botrytis cinerea Cercospora arachidicola
Pseudocercosporella herpotrichoides
Pyricularia oryzae Phytophthora infestans
Fusarium sp.
Plasmospora viticola
Altemaria sp.
lisztharmat rozsdabetegségek gyökérpenész üszög varasodás penészedés szártörés szürkepenész levélfoltosság levélfoltosság levélfoltosság burgonyavész fehérpenész peronoszpóra levélfoltosság szőlő gabonafélék gyapot, pázsitfüvek gabonafélék, kukorica, cukornád alma gabonafélék, kukorica búza szamóca, szőlő földimogyoró búza, árpa rizs burgonya, paradicsom különböző növények szőlő gyümölcs- és zöldségfélék
HU 206 330 Β
A- találmány szerinti vegyületek használhatók úgy, hogy a kezelendő növényeket bepermetezzük vagy beporozzuk a hatóanyagokkal, vagy a növények magvait kezeljük a hatóanyagokkal. A kezelés történhet a növények vagy magok gombával való fertőzése előtt (preventív kezelés) vagy után is (kuratív kezelés). Az alkalmazás abból áll, hogy a gombákat vagy a gombafertőzés előtt a védendő növényeket, fűrészárut, anyagokat vagy a talajt a hatóanyag gombaölőként hatásos mennyiségével kezeljük.
A találmány szerinti új vegyületekkel egy növényt gyakorlatilag bármely fejlődési szakaszában különbözőképpen befolyásolhatunk, és ennélfogva a találmány szerinti vegyületek növényi növekedésszabályzókként is alkalmazhatók. A növényi növekedésszabályzók többféle hatása erősen függ mindenekelőtt az alábbiaktól:
a) a növény faja és fajtája;
b) az alkalmazás időpontja (a növény fejlettségi állapotára vonatkoztatva) és az évszak;
c) az alkalmazás helye és az alkalmazás módja (magcsávázás, talajkezelés vagy levélkezelés);
d) éghajlati tényezők, például hőmérséklet, csapadék mennyisége, ezenkívül a nappalok hossza és a fényintenzitás;
e) a talaj állapota (beleértve a trágyázást);
f) a hatóanyag formázása, illetve alkalmazási formája; és végül
g) a hatóanyag alkalmazott koncentrációja.
A találmány szerinti növényi növekedésszabályzó készítmények különféle alkalmazási lehetőségei közül az alábbiakban említünk néhányat.
A) A találmány szerinti vegyületekkel erősen gátolhatjuk a növények vegetatív szerveinek növekedését, ami különösen a hosszirányú növekedés csökkenésében vehető észre. A kezelt növények zömökebb habitusúak, és leveleik sötétebb ámyalatúak lesznek.
A gyakorlatban különösen előnyös például az utak szélén, sövények alján, árokrézsűkön növő fű és a gyepfelületek, például parkok, sportpályák és gyümölcsösök gyepfelületei vagy repülőterekként használt szabad területeken lévő fű növekedési erélyének csökkenthetősége, mivel ezáltal a fűnyírás munka- és költségigénye csökkenthető.
Ugyancsak nagy gazdasági jelentősége van a lágy szárú, de hosszú tenyészidejű és a szár megdőlésére hajlamos kultúráknál (ilyenek például a gabonafélék, kukorica, napraforgó vagy a szója) a szárszilárdság fokozásának. A szárnövekedés csökkentése által okozott szárszilárdság-növekedés csökkenti vagy kiküszöböli a növényeknek az aratás előtt a kedvezőtlen időjárási viszonyok miatt gyakran bekövetkező „megdőlését” (megtörését).
A gyapot esetében a növekedésszabályzókkal végzett kezelés célja a hossznövekedés gátlása és a termés időbeni lefutásának megváltoztatása lehet a folyamatos gépi betakarítás kihasználhatóságának elősegítése érdekében.
A növényi növekedésszabályzók alkalmazásával á növények oldalirányú elágazása fokozható vagy gátolható is. Ennek jelentősége abban van, hogy például a dohánynövényeknél a levelek jobb növekedése érdekében gátolható az oldalhajtások (hónaljhajtások) kifejlődése.
Növényi növekedésszabályzókkal például jelentősen fokozható a fagyellenállóság is az őszi káposztarepcénél. Ekkor egyrészt a hosszirányú növekedés, másrészt a túl dús (és ezáltal különösen fagyérzékeny) levél-, illetve növénytömeg csökken.
Másrészt a fiatal repcenövények a vetés után és a téli fagyok beállta előtti kedvező fejlődési feltételek esetén is visszatarthatok a vegetatív fejlődési szakaszban. Ezáltal elkerülhető az olyan növények fagykárosodása is, amelyek az időelötti virágnövesztés és a generatív fázisba való átmenet szakaszába kívánkoznak. Más kultúrák, például az őszi gabonák esetében is előnyös, ha a találmány szerinti vegyületekkel végzett kezelést követően a vetést már jól kifejlődött, de nem dús levélzettel éri a tél. Ezáltal nemcsak a fagyérzékenység csökken, hanem a kora tavasszal fellépő különböző kórokozók (elsősorban a gombabetegségek okozóinak) kártétele is csökken a viszonylag kisebb levél- és növénytömeg miatt. Mindezeken kívül a növények vegetatív növekedésének gátlása lehetővé teszi a magasabb tőszám alkalmazását, és így egy adott földterületen elérhető hozam növelhető.
B) A találmány szerinti új vegyületekkel végzett kezeléssel fokozhatjuk a növényi részek fejlődését, vagy növelhetjük a növények béltartalmát is. Elérhetjük például, hogy a megszokottnál nagyobb számú rügy, virág, levél, gyümölcs, mag, gyökér vagy gumó képződjön egy növényen, növekedjen a cukortartalom a cukorrépában, cukornádban vagy a citrusfélékben, a fehérjetartalom a szójában vagy a gabonákban, vagy a kaucsukfákat fokozottabb latextermelésre serkentsük.
Általában elmondhatjuk, hogy az (I) általános képletű vegyületekkel úgy befolyásolhatjuk a növények anyagcseréjét, illetve fokozhatjuk vagy gátolhatjuk a vegetatív és/vagy generatív fejlődésüket, hogy beavatkozásunk terméstöbbletet eredményezzen.
C) A növényi növekedésszabályzókkal végzett kezeléssel megrövidíthetjük vagy meghosszabbíthatjuk a tenyészidőt, késleltethetjük vagy gyorsíthatjuk a termésbeérést.
Nagy gazdasági jelentősége van a gyümölcsök minden fajtájánál a szüretelést megkönnyítő beavatkozásnak, amikor a kezeléssel érjük el, hogy a gyümölcsök rövid időn belül hulljanak le vagy a gyümölcskocsány tapadásának meggyengülése miatt a szedés egyszerűbbé váljon. A hajtás és a terméskocsány vagy a hajtás és a levélnyél között kialakuló elválasztószövet kifejlődésének serkentésével elérhető a haszonnövények (például a gyapot) időzített lombtalanítása is.
D) A növekedésszabályozókkal csökkenthető a növények vízfelhasználása is. Ez különösen fontos a száraz vagy félszáraz földrajzi környezetben, nagy anyagi ráfordítással állandó mesterséges öntözésre berendezett mezőgazdasági területeken. A találmány szerinti vegyületek alkalmazásával az öntözésre felhasznált vízmennyiség csökkenthető, tehát a termesztés gazdaságossága javítható. A vízkészlet jobb kihasználását a növekedésszabályozókkal végzett kezelés az alábbi tényezők befolyásolásával éri el:
HU 206 330 Β
- csökkenti a sztómák nyitottságának mértékét,
- vastagabb epidermisz és kutikula képződését segíti elő,
- fokozza a gyökérképződést, a talaj gyökerekkel való átszövését, és
- előnyösen befolyásolja az állomány mikroklímáját a zömök-bokros habitus létrehozásával.
A találmány szerinti vegyületekkel kezelhetjük a kultúrnövények magvait (csávázás), kezelhetjük a talajt (gyökérkezelés) vagy a növények lombozatát.
Az (I) általános képletű növekedésszabályzók igen csekély növénykárosító hatása miatt az alkalmazott mennyiségek széles körben változtathatók.
Vetőmagkezelésnél általában a vetőmag kg-jára számítva 0,001-50 g, előnyösen 0,01-10 g hatóanyagot használunk.
A levél- és talajkezelésre általában 0,01-10 kg/ha, előnyösen 0,02-3 kg/ha adagok tekinthetők elegendőnek.
A találmány szerinti új vegyületek a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porozószerekké, porkészítményekké, pasztákká vagy granulátumokká formázhatók. A készítmény formáját a felhasználás céljának megfelelően választjuk meg; minden esetben arra kell törekedni, hogy a hatóanyag finom és egyenletes eloszlását biztosítsuk. A készítményeket ismert módon, például a hatóanyagnak oldószerekkel és/vagy hordozóanyagokkal való elegyítésével állíthatjuk elő, amihez emulgeáló- és diszpergálószereket, esetenként további hígító- és oldószereket (például vizet vagy szerves oldószereket) használhatunk. Oldószerként szerepelhetnek aromás szénhidrogének (például xilol), klórozott aromás szénhidrogének (például klór-benzol), paraffinok (például kőolaj-frakciók), alkoholok (például metanol, butanol), ketonok (például ciklohexanon), aminok (például etanol-amin, dimetil-formamid) és víz; hordozóanyagok lehetnek például ásványőrlemények (például kaolin, agyagásványok, talkum, kréta) vagy szintetikus ásványi őrlemények (például finomdiszperz kovasav, szilikátok); emulgeálószerek lehetnek nemionos vagy anionos felületaktív anyagok (például polioxi-etilén-zsíralkoholéterek, alkil- vagy aril-szulfonátok); diszpergálószerek pedig lehetnek például lignin, szulfitszennylúg vagy metil-cellulóz.
A gömbaölő készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% közötti mennyiségű hatóanyagot tartalmaznak. Az alkalmazott adag a kívánt céltól függően 0,02-3,0 kg hatóanyag/hektár lehet, adott esetben ennél magasabb adagok is használhatók.
A találmány szerinti új vegyületek anyagvédelemre is használhatók például Paecilomyces variotii ellen.
A hatóanyagok, illetve az ezekből készített felhasználásra kész készítmények, például oldatok, emulziók, szuszpenziók, porkészítmények, porozószerek, paszták vagy granulátumok bármely ismert módon, például permetezéssel, porozással, ködképzéssel, szórással, merítéssel vagy öntözéssel juttathatók a növényzetre.
Az alábbi példa a fenti készítményeket szemlélteti:
2. példa
a) 90 tömegrész 25. számú vegyületet 10 tömegrész N-metil-a-pirrolidonnal összekeverünk. A kapott oldat kis cseppekben való kijuttatásra alkalmas.
b) 20 tömegrész 27. számú vegyületet feloldunk egy keverékben, amely 80 tömegrész xilolból, 5 tömegrész kalcium-dodecil-benzol-szulfonátból, 10 tömegrész (A) diszpergálószerből és 5 tömegrész (B) diszpergálószerből áll [az (A) diszpergálószer 8-10 mól etilénoxid és 1 mól N-monoetanol-amin-oleát reakcióterméke, a (B) 40 mól etilén-oxidé és 1 mól ricinulsolajé]. Az oldatot vízben elkeverve egy finom eloszlású vizes diszperziót kapunk.
c) 20 tómegrész 25. számú vegyületet feloldunk egy keverékben, amely 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 20 tömegrész előbbi (B) diszpergálószerből áll. Az oldatot vízbe öntve és finoman eloszlatva vizes diszperziót kapunk.
d) 20 tömegrész 27. számú vegyületet feloldunk egy keverékben, amely 25 tömegrész ciklohexanolból, 65 tömegrész kőolaj-származékból (fp. 210-280 °C) és 10 tömegrész (B) diszpergálószerből áll. Az oldatot vízbe öntve és finoman eloszlatva vizes diszperziót kapunk.
e) 80 tömegrész 25. számú vegyületet 3 tömegrész diizobutil-naftalin-alfa-szulfonsav nátrium-sóval, 10 tömegrész lignin-szulfonsav nátrium-sóval és 7 tömegrész por alakú szilikagéllel kalapácsmalomban összeőrlünk. A készítményt vízben finoman eloszlatva, permetlevet kapunk.
f) 3 tömegrész 27. számú vegyületet 97 tömegrész finomszemcsés kaolinnal alaposan összekeverünk. Az ily módon kapott porozószer 3 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
g) 30 tömegrész 25. számú vegyületet alaposan összekeverünk egy hordozószerrel, ami 92 tömegrész por alakú szilikagélből és a felületére permetezett 8 tömegrész paraffinból áll. A kapott készítmény igen jó tapadóképességű.
h) 40 tömegrész 27. számú vegyületet 10 tömegrész fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid kondenzátummal (nátriumsó alakjában), 2 tömegrész szilikagéllel és 48 tömegrész vízzel alaposan összekeverünk. Egy stabil, vizes diszperziót kapunk, amit vízzel permetezhető diszperzióvá hígíthatunk.
i) 20 tömegrész 25. számú vegyületet 2 tömegrész kalcium-dodecil-benzol-szulfonáttal, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenolszulfonsav-karbamid-fonnaldehid kondenzátummal (nátriumsó alakjában) és 68 tömegrész paraffin-jellegű kőolajszármazékkal alaposan elkeverünk. Az így kapott készítmény egy stabil olajos diszperzió.
A találmány szerinti készítmények ezekben az alkalmazási formákban további növényvédőszer-hatóanyagokat, így gyomirtószereket, rovarölő szereket, növekedésszabályozókat, vagy más gombaölő hatóanyagokat, valamint növényi tápanyagokat is tartalmazhatnak. Gombaölő szerekkel történő kombinálás esetén sok
HU 206 330 Β esetben a készítmények gombaölő hatásspektrumának jelentős kiszélesedésével is számolhatunk.
Alkalmazási példák:
Összehasonlító anyagokként az EP 23 286 számú európai szabadalmi leírásból ismert 3-(2,4-diklór-fenil)-3-hidroxi-2-(4-klór-feni])-l-(l,2,4-triazol-l-il)-lpropént (A) és 3-fenil-3-hidroxi-2-(4-klór-fenil)-l(1,2,4-triazol-l-il)-l-propánt (B) használjuk.
3. példa (]. alkalmazási példa):
Pyrenophora teres elleni hatásosság:
„Igri” fajtájú árpanövénykéket kétleveles fejlettségi állapotban szárazanyagként 80 tömeg% hatóanyagot és 20 tömeg% emulgeátort tartalmazó készítmény vizes szuszpenzióval cseppnedvesre bepermetezünk. A növényeket 24 óra elteltével a Pyrenophora teres gomba spóraszuszpenziójával inokuláljuk, és 48 óráig nagy nedvességtartalmú klímakamrában 18 °C-on hagyjuk állni. Utána a növényeket növényázban 20-22 °C-on 70% relatív nedvességtartalmú levegőben további 5 napig hagyjuk tenyészni. Ezt követően értékeljük a levelek foltosodásának mértékét.
Az eredmények azt mutatják, hogy a 25. és 27. számú vegyületek 0,05 tömeg%-os permedében jobb gombaölő hatást (90%) mutatnak, mint az ismert (A) és (B) összehasonlítási vegyületek (30%).
4. példa (2. alkalmazási példa):
A vizsgálandó anyagok növekedésszabályozó tulajdonságainak meghatározására a vizsgált növényeket körülbelül 12,5 cm átmérőjű műanyag edényekben lévő, tápanyaggal kielégítően ellátott tenyésztalajra ültetjük.
A megelőző (preventív) kezelési eljárásban a vizsgált anyagokat vizes készítményként az ültetés napján a magágyra öntjük.
Az utólagos (kuratív) kezelési eljárásban a vizsgálandó anyagokat vizes készítményként a növényekre permetezzük. A megfigyelt növekedésszabályozó hatást a kísérlet végén a növekedési magasság mérésével értékeljük ki. Az így kapott mérési értékeket a kezeletlen növények növekedési magasságához viszonyítjuk.
A hosszirányú növekedés csökkenésével egyidejűleg erősödik a levelek színintenzitása. A megnövekedett klorofill-tartalom ugyancsak megnövekedett fotoszintézis-sebességet eredményez, és ezáltal nagyobb terméseredmény remélhető.
Az egyes adatokat a következő táblázatokban összesítve közöljük.
1. táblázat
Tavaszi búza („Ralié”).
Kuratív levélkczelés, hatóanyag mg hatóanyag edényenként relatív növekedési magasság
kezeletlen - 100
B 6 100
A 6 100.
186 6 83,4;
2. táblázat
Tavaszi árpa („Aiamir”)
Preventív levélkczelés, hatóanyag mg hatóanyag edényenként relatív növekedési magasság
kezeletlen - 100
B 6 47,7*
A 6 100
25 6 24,9
186 6 27,1
202 6 33,2
212 6 33,2
'jelentős levélkárosodás
3. táblázat
Tavaszi repce („Petranova”)
Preventív talajkezelés, hatóanyag mg hatóanyag edényenként relatív növekedési magasság
kezeletlen - 100
B 6 86,5*
A 6 100
186 6 70,2
'erős levélkárosodás
4. táblázat
Tavaszi repce („Petranova”)
Kuratív lcvélkezelés, hatóanyag mg hatóanyag edényenként relatív növekedési magasság
kezeletlen - 100,0
B 6 81,1*
A 6 86,6
186 6 74,3
jelentős levélkárosodás

Claims (2)

1. Fungicid és növényi növekedést szabályozó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,0195 tömeg% (I) általános képletű vegyületet - a képletben
A jelentése adott esetben egy halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, 1-8 szénatomos alkil-, 3-8 szénatomos cikloalkil- vagy tetrahidropiranilcsoport,
B jelentése egy vagy két halogénatommal, egy trihalogén-metil-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport, és
X jelentése metincsoport vagy nitrogénatom, kivéve azokat a vegyületeket, amelyek képletében A adott esetben klóratommal szubsztituált fenilcsoportot és egyidejűleg B 4-helyzetben vagy 2,4-helyzetekben
8 ·
HU 206 330 Β klórral vagy 1-4 szénatomos alkil- vagy trihalogénmetilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent -, vagy ennek növények által elviselhető savaddíciós sóját vagy rézkomplexét tartalmazza az agrokémiai készítmények szokásos segédanyagaival együtt.
2. Eljárás az (I) általános képletű vinil-azolok - a képletben
A és X az 1. igénypontban meghatározottak -, valamint ezek a növények által elviselhető savaddíciós sói és rézkomplexei előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű vegyületet - a képletben A, B és X jelentése a tárgyi körben megadottakkal azonos 5 egy bázis jelenlétében vinil-azollá átrendezünk, és az így kapott vegyületet kívánt esetben növények által elviselhető savaddíciós sójává vagy rézkomplexévé alakítjuk át.
HU906249A 1989-09-28 1990-09-27 Fungicide and growth-controlling compositions containing vinyl-azol derivatives and process for producing the active components HU206330B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3932387A DE3932387A1 (de) 1989-09-28 1989-09-28 Vinylazole und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU906249D0 HU906249D0 (en) 1991-03-28
HUT55007A HUT55007A (en) 1991-04-29
HU206330B true HU206330B (en) 1992-10-28

Family

ID=6390384

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU906249A HU206330B (en) 1989-09-28 1990-09-27 Fungicide and growth-controlling compositions containing vinyl-azol derivatives and process for producing the active components

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5122531A (hu)
EP (1) EP0420020A3 (hu)
JP (1) JPH03130267A (hu)
KR (1) KR910006245A (hu)
CA (1) CA2026385A1 (hu)
DE (1) DE3932387A1 (hu)
HU (1) HU206330B (hu)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2928967A1 (de) * 1979-07-18 1981-02-12 Bayer Ag Azolyl-alkenole, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
EP0123971A2 (de) * 1980-07-25 1984-11-07 Bayer Ag Triazolylpropenol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Pflanzenwachstumsregulatoren und Fungizide
IL68433A (en) * 1982-05-14 1986-04-29 Basf Ag Azolylmethyloxiranes,their manufacture and their use as fungicides and in pharmaceutical compositions

Also Published As

Publication number Publication date
US5122531A (en) 1992-06-16
JPH03130267A (ja) 1991-06-04
DE3932387A1 (de) 1991-04-11
HU906249D0 (en) 1991-03-28
EP0420020A2 (de) 1991-04-03
EP0420020A3 (en) 1992-05-27
HUT55007A (en) 1991-04-29
KR910006245A (ko) 1991-04-29
CA2026385A1 (en) 1991-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU188092B (en) Plant growth regulating and fungicide compositions containing 1-hydroxy-ethyl-triazola derivatives as active substances and process for preparing the active substances
KR0163185B1 (ko) 치환된 아졸일메틸시클로알칸올 및 이들을 함유하는 살균제
KR840001772B1 (ko) 1-하이드록시에틸-아졸 유도체의 제조방법
HU204665B (en) Herbicidal and growth regulating compositions comprising azolylmethyl oxirane derivative and process for utilizing them
JPH0643405B2 (ja) ピリミジン誘導体及びそれを含有する植物生長調節剤組成物
JP2009511444A (ja) 殺菌用および生長調節用混合物
JPS6328881B2 (hu)
JPH04224577A (ja) ５−（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）−イソオキサゾリン
JPS59116270A (ja) 新規生長調節剤および殺微生物剤
JPH02286664A (ja) アゾリルエチルシクロプロパンおよび該化合物を含有する殺菌剤
JP2009511445A (ja) 殺菌用および生長調節用混合物
JPS61200968A (ja) 複素環式化合物、その製造方法およびこれを含有する、殺菌または植物生長調整剤組成物
EA023170B1 (ru) Замещенные производные фенил(окси/тио)алканолов
JPH0242067A (ja) ピリミジン誘導体、その製造法、及びそれの用途
HU206330B (en) Fungicide and growth-controlling compositions containing vinyl-azol derivatives and process for producing the active components
JP2888881B2 (ja) アゾリルメチルシクロプロパン、該化合物を含有する殺菌剤および成長調整剤
JPH04202188A (ja) 光学活性トリアゾール誘導体及び農園芸用薬剤
JPS59181290A (ja) トリアゾ−ル又はイミダゾ−ル化合物、その製造法及びそれを含有する殺カビ又は植物生長調整組成物
EP0394843B1 (de) 1-Halogenvinyl-azole und diese enthaltende Fungizide und Wachstumsregulatoren
HU206954B (en) Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising 1,2-dihalogen-azolylethane derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
JPH0522715B2 (hu)
JPH0238589B2 (hu)
JPS5815964A (ja) 置換２−ヒドロキシ−３−アゾリルプロパン誘導体、その製法ならびに該誘導体を含有する殺菌剤および生長調節剤
IL93981A (en) History 1) Imidazol-1-il (or) 1, 2,4-triazol-1-il (ethane, and preparations containing them for killing fungi and regulating the growth of plants
EA023763B1 (ru) Производные пиримидина и их применение в качестве пестицидов

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee