HU206319B - Process for producing 3-/3,4,5,6-tetrahydro-phtalimido/-benzaldehydes - Google Patents

Process for producing 3-/3,4,5,6-tetrahydro-phtalimido/-benzaldehydes Download PDF

Info

Publication number
HU206319B
HU206319B HU892078A HU207889A HU206319B HU 206319 B HU206319 B HU 206319B HU 892078 A HU892078 A HU 892078A HU 207889 A HU207889 A HU 207889A HU 206319 B HU206319 B HU 206319B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
optionally substituted
halogen
iii
benzaldehyde
Prior art date
Application number
HU892078A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT50119A (en
Inventor
Klaus Fischer
Lothar Rueb
Peter Plath
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HUT50119A publication Critical patent/HUT50119A/hu
Publication of HU206319B publication Critical patent/HU206319B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/16—Radicals substituted by halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Combustion Of Fluid Fuel (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás az adott esetben szubsztituált 3-(3,4,5-tetrahidro-ftálimido)-benzaldehid, valamint az (la) általános képletű új 3-(3,4,5,6-tetrahidroftálimido-benzaldehid-származékok előállítására - a képletben R1 hidrogén- vagy halogénatomot jelent, és R2 halogénatomot jelent, azzal a megszorítással, hogy R2 nem jelenthet klóratomot, ha R1 fluoratomot jelent.
A JP-A 60/152465 szerint a 3-nitro-benzaldehidszármazékokat vassal, ecetsavas közegben a megfelelő
3-amino-benzaldehid-származékká redukálják, amit végül 3,4,5,6-tetrahidro-ftálsavanhidriddel reagáltatva nyerik a szubsztituált (I) képletű vegyületet az [A] reakcióvázlatnak megfelelően.
Ennek az eljárásnak az a hátránya, hogy a vassal való redukció technikai méretekben körülményes, valamint az, hogy az amino-benzaldehidek hajlamosak az önkondenzációra, így a termékeket nem kielégítő kitermeléssel nyerik ki, illetve a kivált termékek tisztasága nem kielégítő.
A találmány célkitűzése ezért az volt, hogy az (I) képletű vegyület és a fenilcsoporton szubsztituált származékai - mely szubsztituensek halogénatom, hidroxil-, alkil-, alkoxi-, dialkil-amino- és alkoxi-karbonilcsoportok lehetnek, és az említett alkilcsoportok 1-12 szénatomot tartalmazhatnak, és adott esetben még halogénatommal, hidroxil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituáltak - előállítására általánosan alkalmazható eljárást találjunk, és ez a célkitűzés kiterjedt az (la) általános képletű új vegyületek előállítására is.
Az (I) képletű vegyületet és említett, a fenilcsoporton szubsztituált származékait azonosítási adataikkal az EP-A 207 894, GB-A 2150 929 és DE-A 3 819 464 számú leírások ismertetik.
Az EP-A 207 894 és GB-A 2150929 számú leírásokban ismertetett tetrahidroftálimidek, amelyek a tetrahidroftálimid-váz nitrogénatomján fenilcsoportot tartalmaznak, amely többek között aldehid- vagy ketocsoporttal szubsztituált, gyomirtó' hatásúak, A leírások a vegyületek több előállítási eljárását ismertetik.
A DE-A 3 819 464 számú leírásból gyomirtó hatású N-(heterociklilidén-metil)-pentil-3,4,5,6-tetrahidroftálimidek és előállítási eljárásuk ismert. Az egyik eljárás szerint triarilfoszforánokat és N-(3-formil-fenil)-tetrahidroftálimideket reagáltatnak. A kiindulási N-(3formil-fenil)-tetrahidroftálimideket nitrobenzaldehid-acetáloknak nemesfém katalizátor vagy Raneynikkel jelenlétében végzett katalitikus hidrogénezésével és a kapott amino-benzaldehid-származékoknak tetrahidro-ftálsavanhidriddel végzett kondenzálásával állítják elő.
A következő új eljárást találtuk az (I) képletű 3(3,4,5,6-tetrahidro-ftálimido)-benzaldehid és nevezett származékai előállítására:
a) a (III) képletű 3-nitro-benzaldehidet vagy fenilcsoporton szubsztituált származékát közömbös szerves oldószerben, savas katalizátor jelenlétében (IV) általános képletű alkán-diollal reagáltatva - a képletben A adott esetben legfeljebb három 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált etilén- vagy tri2 metiléncsoportot jelent - (V) általános képletű képletű megfelelő gyűrűs acetállá alakítjuk át,
b) amit hidrogénnel katalitikusán (II) általános képletű megfelelő aminovegyületté redukálunk,
c) és ezt savas közegben 3,4,5,6-tetrahidro-ftálsavanhidriddel kondenzáltatjuk, és a gyűrűzárás során keletkező víz a formilcsoport dezacetileződését okozza, és így közvetlenül a kívánt (I) képletű (3,4,5,6-tetrahidro-ftálimido)-benzaldehid vagy megfelelő szubsztituált származéka keletkezik.
A szubsztituált (ΠΙ) képletű nitro-fenil-aldehidnek az (V) általános képletű megfelelő nitro-fenil-acetállá való átalakítását önmagában ismert módon végezzük el (lásd Houben-Weyl, VI. 3. kötet 203. oldaltól) közömbös szerves oldószerben, savas katalizátor jelenlétében, 25 °C-tól 150 °C-ig, előnyösen 80 °C-tól 120 °C-ig terjedő hőmérsékleten, és a reakció során keletkező vizet a reakcióelegyből folyamatosan eltávolítjuk.
Alkalmas savas katalizátorok például a szervetlen savak, így a sósav, kénsav és a foszforsav, a szerves karbonsavak, szulfonsavak és foszfonsavak, így főleg az alifás és aromás szulfonsavak (metánszulfonsav, trifluor-metánszulfonsav, benzolszulfonsav és a toluolszulfonsav), a sók, így a vas(III)-klorid, cink(II)-klorid és a nátrium-hidrogén-szulfát. A reakcióban a katalizátor mennyisége a (ΓΠ) képletű reakciópartner mennyiségére vonatkoztatva 0,01-10 mólszázalék, előnyösen azonban 0,1-1 mólszázalék. Oldószerként előnyösen olyan közömbös szerves oldószert alkalmazunk, amely a vízzel azeotróp elegyet képez és amelyben a reakciópartnerek és/vagy termékek legalább részben oldódnak. Alkalmas oldószerek például az aromás szénhidrogének, így a benzol, toluol és a xilol, az alifás szénhidrogének, így a hexán, heptán és a ciklohexán, a klórozott szénhidrogének, így a kloroform, széntetraklorid, 1,2-diklór-etán és a klór-benzol valamint az éterek, így a dietil-éter, metil-butil-éter és a di izopropil-éter.
A keletkezett (V) általános képletű nitro-fenil-acetálnak a reakcióelegyből való elkülönítését a szokásos módszerekkel végezzük el.
Végül az így kapott (V) általános képletű acetált fém- vagy nemesfém katalizátor jelenlétében hidrogéngázzal a megfelelően szubsztituált (II) általános képletű amino-fenil-acetállá redukáljuk.
Katalizátorként szerepelhet például a platina, palládium, rádium, ruténium és a rénium, különösen előnyös azonban a reakcióhoz Raney-nikkel katalizátort alkalmazni. A katalizátor mennyisége az (V) általános képletű vegyületre vonatkoztatva előnyösen 10-30 tömegszázalék. A reakciót közömbös protikus vagy aprotikus, poláros szerves oldószerben, például alkoholokban, így metanolban, etanolban, izopropanolban és glikolban, karbonsavakban, így ecetsavban és propionsavban vagy a fenti éterekben valamint tetrahidro-furánban és dioxánban vagy ezek megfelelő elegyében hajtjuk végre, 0-100 °C, előnyösen azonban 25-51 °C hőmérsékleten, 1-50 bar, főleg azonban 1—10 bar hidrogénnyomáson.
A (II) általános képletű amino-fenil-acetál-szárma1
HU 206 319 Β zékot a reakcióelegyből általában a szokásos módon különítjük el, amit végül ismert eljárásokkal kondenzáltatunk a 3,4,5,6-tetrahidro-ftálsavanhidriddel.
A kondenzációt a szokásos módon protikus poláros oldószerben, így ecetsavban, propionsavban vagy ezek megfelelő elegyeiben hajtjuk végre, 50-150 °C, előnyösen azonban 70-120 °C közötti hőmérsékleten. Ilyen reakciókörülmények között az acetálcsoport egyidejűleg aldehidcsoporttá bomlik.
Az eljáráshoz kiindulási vegyületként használt szubsztituált (ΙΠ) képletű nitro-benzaldehid-származékok a szakirodalomból ismertek, illetve ismert eljárásokkal előállíthatók (Houben-Weyl, E3. kötet).
A találmány szerinti eljáráshoz kiindulási vegyületekként alkalmazható a 3-nitro-benzaldehid, illetve ennek az aromás gyűrűben szubsztituált olyan származékai, amelyeknél a szubsztituensek ezek között a reakciókörülmények között változatlanok maradnak. Ilyen szubsztituens a halogénatom, így főleg a fluor-, klór- és brómatom, a hídroxicsoport, olyan alkil-, alkoxi-, dialkil-amino- vagy alkoxi-karbonil-csoport, amelyekben az alkilrész legfeljebb 12 szénatomos és adott esetben halogénatomokkal, így előnyösen fluor- és klóratomokkal, hidroxicsoportokkal és 1-4 szénatomos alkoxicsoportokkal szubsztituált.
Előnyösek azok a szubsztituált (Hl) képletű vegyületek, illetve az ezekből előállított olyan szubsztituált (I) képletű vegyületek, amelyek megfelelnek az (la), illetve (Ha) általános képletű új vegyületeknek. Ilyen vegyületeket sorol fel az alábbi A és B táblázat.
A táblázat (la) általános képletű vegyületek
R1 R2
hidrogén fluor
hidrogén klór
hidrogén bróm
fluor fluor
fluor bróm
klór fluor
klór klór
klór bróm
bróm fluor
bróm klór
bróm bróm
B táblázat (Ha) általános képletű vegyületek
R1 R2 A
hidrogén fluor etilén
hidrogén klór etilén
hidrogén bróm etilén
fluor fluor etilén
fluor bróm etilén
R1 R2 A
klór fluor etilén
klór klór etilén
klór bróm etilén
bróm fluor etilén
bróm klór etilén
bróm bróm etilén
. hidrogén fluor trimetilén
hidrogén klór trimetilén
hidrogén bróm trimetilén
fluor fluor trimetilén
fluor bróm trimetilén
klór fluor trimetilén
klór klór trimetilén
klór bróm trimetilén
bróm fluor trimetilén
bróm klór trimetilén
bróm bróm trimetilén
A szubsztituált (I) képletű 3-(3,4,5,6-tetrahidro-ftálimido)-benzaldehid-származékok értékes köztiteimékek a (VI) általános képletű gyomirtó és növényi növekedést szabályozó hatóanyagok szintézisénél.
Ilyen hatóanyagokat ismertet például a DE-A 3 607 300 és a JP 60/152 465.
Példák az (la) általános képletű vegyületek előállítására:
1. példa
2-klór-5-(3,4fl,6-tetrahidro-ftálimido)-benzaldehid
a) 371 g (2,00 mól) 2-klór-5-nitro-benzaldehidnek, 137 g (2,2 mól) etilénglikolnak és 1 g p-toluolszulfonsavnak 1,5 1 toluollal készült oldatát forrásponti hőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük, miközben a reakció során keletkező vizet folyamatosan ledesztilláljuk. Végül az oldószert vákuumban lehajtjuk, és bepárlási maradékként csaknem kvantitatív kitermeléssel nyerjük a 2-klór-5-nitro-benzaldehid etilénglikolacetálját. A tisztított termék olvadáspontja: 88-99 °C.
b) Az a) pont szerint nyert termék 115 grammját (0,5 mólt) 1 liter tetrahidrofuránban, 20 g Raney-nikkel katalizátor jelenlétében hidrogénezzük, 1,05 bar hidrogénnyomáson és 50 °C hőmérsékleten. A reakcióelegyet a szokásos módon feldolgozva olajként, csaknem kvantitatív kitenmeléssel nyerjük a 2-klór-5amino-benzaldehid etilénglikolacetálját.
c) A b) pont szerint nyert tennék 99,8 grammját (0,5 mólt) és 76,1 g (0,5 mól) 3,4,5,6-tetrahidroftálsavanhidridet 0,5 1 jégecetben forrásponti hőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük. Az így kapott reakcióelegyet 25 °C-ra lehűtjük, és a reakcióelegyhez 0,5 1 vizet adva a reakcióelegyből kiválik a cím szerinti vegyület (kitermelés: 83%).
HU 206 319 Β
Olvadáspontja: 140-141 °C
Ezzel a példával analóg módon állítjuk elő a következő 1., 2. és 3. táblázatban felsorolt vegyűleteket.
1. táblázat (Illa) általános képletű nitro-benzaldehid-származékoknak a (IV) általános képletű alkán-diolokkal való reakciója az (Va) általános képletű megfelelő nitro-fenil-acetál-származékokká, a reakciót toluolban végezve, p-toluolszulfonsavnak, mint katalizátornak (Kat-H) a jelenlétében.
Példa száma 2a 3a 4a
R1 fluor fluor hidrogén
R2 klór fluor fluor
A trimetilén trimetilén etilén
(Hla) (mól) 0,10 0,05 0,05
(IV) (mól) 0,11 0,055 0,055
Kat-H (mmól) 0,10 0,05 0,05
Toluol (ml) 250 200 200
Hőmérsékleti °C) 85 85 85
Kitermelés (%) 92 90 98
2. táblázat (Va) általános képletű nitro-fenil-acetál-származékok hidrogénezése a (Ha) általános képletű megfelelő amino-fenil-acetál-származékokká, a redukciót tetrahidrofuránban (THF) hidrogéngázzal végezve,
Raney-nikkel (RaNi) katalizátor jelenlétében.
Példa száma 2b 3b 4b
(Va) ált kép. vegyület 2a 3a 4a
(Va) ált. kép. vegyület (mól) 0,05 0,05 0,05
Hidrogén (mól) 0,15 0,15 0,15
Hidrogénnyomás (bar) 1,05 1,05 1,05
RaNi [tömegszázalék (Va)-ra vonatkoztatva] 23 24 28
THF ml 150 150 150
Hőmérséklet (’C) 40 40 45
Kitermelés (%) 78 98 87
3. táblázat (Ila) általános képletű amino-fenil-acetál-származékok kondenzációs reakciója a 3,4,5,6-tetrahidro-ftálsavanhidriddel (THFA) jégecetben (HAc) az (la) általános képletű megfelelő 3-(3,4,5,6-tetrahidro-ftálimido)-benzaldehid-származékokká.
Példa száma 2c 3c 4c
(Ila) ált kép. vegyület 2b 3b 4b
(Ila) ált kép. vegyület (mól) 0,02 0,01 0,01
Példa száma 2c 3c 4c
THFA (mól) 0,02 0,01 0,01
HAc (ml) 100 50 50
Hőmérséklet (°C) 70 70 70
Kitermelés (%) 16 69 73
Analóg módon eljárva állíthatók elő az EP-A 207894, GB-A 2150929 és DE-A 3819464 számú leírásokban ismertetett vegyületek is.

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás az (I) képletű 3-(3,4,5,6-tetrahidro-ftálimido)-benzaldehid és fenilcsoporton szubsztituált származékai - mely szubsztituensek halogénatom, hidroxil-, alkil-, alkoxi-, dialkil-amino- és alkoxi-karbonilcsoportok lehetnek, és az említett alkilcsoportok 1-12 szénatomot tartalmazhatnak, és adott esetben halogénatommal, hidroxil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituáltak - előállítására, azzal jellemezve, hogy (i) a fentiek szerint adott esetben szubsztituált (III) képletű 3-nitro-benzaldehidet szerves oldószerben, savas katalizátor jelenlétében egy (IV) általános képletű alkán-diollal reagáltatunk - a képletben A adott esetben legfeljebb három 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált etilén- vagy trimetiléncsoportot jelent - és (ii) a kapott, fentiek szerint adott esetben szubsztituált (V) általános képletű gyűrűs acetált - A a fenti - hidrogéngázzal katalitikusán redukáljuk, majd (iii) az így kapott, fentiek szerint adott esetben szubsztituált (II) általános képletű amino-fenil-acetál-származékot savas közegben 3,4,5,6-tetrahidro-ftálsavanhidriddel ismert módon kondenzáljuk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (la) általános képletű 3-(3,4,5,6-tetrahidro-ftálimido)-benzaidehidszármazékok - a képletben
    R1 hidrogén- vagy halogénatomot jelent, és R2 halogénatomot jelent, azzal a megszorítással, hogy
    R2 nem jelenthet klóratomot, ha R1 fluoratomot jelent előállítására, azzal jellemezve, hogy (i) egy (Illa) általános képletű 3-nitro-benzaldehidszármazékot - a képletben R1 és R2 a fenti jelentésű - közömbös szerves oldószerben, savas katalizátor jelenlétében egy (IV) általános képletű alkándiollal reagáltatunk - a képletben A adott esetben legfeljebb három 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált etilén- vagy trimetiléncsoportot jelent -és (ii) az így kapott (Va) általános képletű gyűrűs acetáltR1, R2 és A a fenti - hidrogéngázzal katalitikusán redukáljuk, majd (iii) a kapott (Ha) általános képletű amino-fenil-acetálszármazékot - R1, R2 és A a fenti - savas közegben 3,4,5,6-tetrahidro-ftálsavanhidriddelkondenzáljuk.
    HU 206 319 Β
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti (i) művelet, azzal jellemezve, hogy a reakcióhoz katalizátorként p-toluolszulfonsavat használunk.
  4. 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti (iii) művelet, azzal jellemezve, hogy a reakciót 1-4 szénatomszámú karbonsavban hajtjuk végre.
HU892078A 1988-05-04 1989-05-03 Process for producing 3-/3,4,5,6-tetrahydro-phtalimido/-benzaldehydes HU206319B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3815042A DE3815042A1 (de) 1988-05-04 1988-05-04 N-(5-formyl)-phenyl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimidverbindungen, 5-aminobenzaldehydacetale, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als zwischenprodukte

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT50119A HUT50119A (en) 1989-12-28
HU206319B true HU206319B (en) 1992-10-28

Family

ID=6353517

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU892078A HU206319B (en) 1988-05-04 1989-05-03 Process for producing 3-/3,4,5,6-tetrahydro-phtalimido/-benzaldehydes

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4937354A (hu)
EP (1) EP0340708B1 (hu)
JP (1) JP2820429B2 (hu)
KR (2) KR900018024A (hu)
CA (1) CA1340663C (hu)
DE (2) DE3815042A1 (hu)
HU (1) HU206319B (hu)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4015144A1 (de) * 1990-05-11 1991-11-14 Basf Ag N-aryltetrahydrophthalimide

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU550845B2 (en) * 1981-03-30 1986-04-10 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydrophthalimides and their starting compounds
DE3209178A1 (de) * 1982-03-13 1983-09-15 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Polyhalogenaromaten
JPS59152465A (ja) * 1983-02-21 1984-08-31 Canon Inc 変倍複写装置
JPS60152465A (ja) * 1984-01-23 1985-08-10 Mitsubishi Chem Ind Ltd テトラヒドロフタルイミド類およびこれを有効成分とする除草剤
IL82657A0 (en) * 1986-06-03 1987-11-30 Rhone Poulenc Agrochimie N-(5-substituted methylene)phenyl herbicides
DE3819464A1 (de) * 1988-06-08 1989-12-14 Basf Ag Substituierte n-(heterocylylidenmethyl)-pentyl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimide, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende herbizide

Also Published As

Publication number Publication date
DE3815042A1 (de) 1989-11-16
JP2820429B2 (ja) 1998-11-05
KR910018723A (ko) 1991-11-30
HUT50119A (en) 1989-12-28
KR900018024A (ko) 1990-12-20
EP0340708A2 (de) 1989-11-08
US4937354A (en) 1990-06-26
CA1340663C (en) 1999-07-20
EP0340708A3 (en) 1990-10-10
DE58902026D1 (de) 1992-09-17
KR0136109B1 (ko) 1998-04-25
JPH0272159A (ja) 1990-03-12
EP0340708B1 (de) 1992-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6392060B2 (en) Method for the preparation of 5-cyanophthalide
US9604914B2 (en) Process for preparing N-(4-cyclohexyl-3-trifluoromethyl-benzyloxy)-acetimidic acid ethyl ester
FR2958291A1 (fr) Procede de preparation de derives d'amino-benzofurane
JPS6240358B2 (hu)
HU195182B (en) Process for production of /z/-1-phenil-1-diethil-amino-carbonil-2-amino-methil-cyclopropan hcl
JP4039693B2 (ja) 農薬中間体を調製する新しいプロセス
FI93835C (fi) Menetelmä 3-(bentsotiatsol-2-yylimetyyli)-4-okso-3-H-ftaaliatsin-1-yylietikkahappojohdannaisten valmistamiseksi
EP0001500A1 (en) 1-Carbocyclic aryl-2-mono or -bis(alkoxycarbonyl) guanidino ethanes, and methods for their preparation and the preparation therefrom of 4,5-dihydro-2-alkoxycarbonylamino-5-carbocyclic aryl imidazoles
HU206319B (en) Process for producing 3-/3,4,5,6-tetrahydro-phtalimido/-benzaldehydes
TW564246B (en) 3-(1-hydroxy-pentylidene)-5-nitro-3H-benzofuran-2-one, a process for the preparation thereof and the use thereof
HU199400B (en) Process for producing aminoacrylic acid esters
TWI225055B (en) Process for the preparation of 5-substituted isobenzofurans
KR960005955B1 (ko) 벤조[b]티오펜-5-일 유도체 및 이의 제조방법
US7365215B2 (en) Process for preparing 4-aminotetrahydropyran compound and an acid salt thereof, synthetic intermediate thereof and process for preparing the same
JP2002534412A (ja) （２ｓ，４ｒ，９ｓ）−オクタヒドロ−１ｈ−インドール−２−カルボン酸の製法及びその中間体
US6858743B2 (en) Method for the production of 2-coumarone and substituted 2-coumarones
JP2622651B2 (ja) １，３−ジオキサン−４，６−ジオン誘導体の製造方法
US5270469A (en) Process of preparing 3-phenyl-quinoline-5-carboxylic acid
JP2677115B2 (ja) イミン化合物およびその製造方法
JP2627334B2 (ja) ２―アミノベンジルアルコール誘導体の製造方法
JP3013114B2 (ja) 環式ケトン類の製造方法
CA1285571C (en) Anisole derivatives
SU404226A1 (ru) Способ получения этаноантрацена
CA1163996A (en) 2-substituted-trans-5-aryl-2,3,4,4a,5,9b-hexahydro-1h- pyrido [4,3-b] indoles
US3890369A (en) Preparation of oximes

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee