HU205872B - Preparation or concentratum for preserving wood and wooden structural materials - Google Patents

Preparation or concentratum for preserving wood and wooden structural materials Download PDF

Info

Publication number
HU205872B
HU205872B HU863446A HU344686A HU205872B HU 205872 B HU205872 B HU 205872B HU 863446 A HU863446 A HU 863446A HU 344686 A HU344686 A HU 344686A HU 205872 B HU205872 B HU 205872B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
mixture
solvent
dichloroethenyl
methyl
Prior art date
Application number
HU863446A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT42002A (en
Inventor
Reiner Pospischil
Siegfried Cymorek
Volker Helwig
Original Assignee
Desowag Materialschutz Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Desowag Materialschutz Gmbh filed Critical Desowag Materialschutz Gmbh
Publication of HUT42002A publication Critical patent/HUT42002A/hu
Publication of HU205872B publication Critical patent/HU205872B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/38—Aromatic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/38—Aromatic compounds
    • B27K3/40—Aromatic compounds halogenated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/34—Organic impregnating agents
    • B27K3/50—Mixtures of different organic impregnating agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K5/00—Treating of wood not provided for in groups B27K1/00, B27K3/00
    • B27K5/02—Staining or dyeing wood; Bleaching wood

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A jelen találmány olyan fa vagy fából készült szerkezeti anyagok konzerválására szolgáló készítményre vonatkozik, amely legalább egy rovarölő hatóanyagot vagy rovarölő hatóanyagokat, legalább egy oldószert vagy oldószerkeveréket, egy alkidgyanta kötőanyagot, valamint adott esetben egy gombaölő hatóanyagot vagy gombaölő hatóanyag-keveréket, feldolgozási segédanyagokat és/vagy adalékokat, pigmenteket tartalmaz, emellett a készítményben egy specifikus rovarölő szer, ill. rovarölőszer-keverék meghatározott összetételben van jelen.
Rovarölő szerekként már ismertek a következő vegyületek;
2,2-dimetil-3-diklór-vinil-cisz/transz-ciklopropánkarbonsav-a-ciano-3’-fenoxi-4’-fluoro-benzil-észter vagy más néven ciano-(4-fluoro-3-fenoxi-fenil)-metil3-(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát, valamint [-(l-transz-2,2-dimetil-3-)2,2-diklór-vinil]-ciklopropánkarbonsav-pentafluor-benzil-észter vagy más néven (pentafluor-feniI)-metil-[lR, 3R-3(2,2-diklór-etenil)]-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilát vagy ezek enantiomer származékai (lásd a DE-OS 27 09 264).
E vegyületeknél olyan rovarölőkről van szó, amelyeknek nagy a kontakt rovarölő hatása. Ha e nevezett rovarölőket favédőszerként kívánjuk alkalmazni oldóvagy hígítószerek segítségével, úgy pl. 0,05 tömeg%os koncentráció esetében a Sitophilus granarius bogárfajtánál az így kezelt felülettel való érintkezése esetén öt óra múlva 100%-os mortalitás mutatkozik. Minthogy azonban a kezelt felülettel való érintkezés esetén hasznos rovarok is elpusztulnak vagy veszélybe kerülhetnek, e rovarölő szereket mind ez ideig fakonzerválő szerekben nem alkalmazták. Ezenkívül olyan járulékos hátrány is mutatkozik, hogy a nevezett rovarölők, nevezetesen az lR-transz-2,2-dimetil-3-(2,2-diklór-vinil)-ciklopropánkarbonsav-pentafluor-benzil-észter vagy a (pentafluor-fenil)-metil-[lR, 3R-3-(2,2-diklóretenil)-]-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilát esetében részben öregedés és/vagy légköri behatásra hatásfokcsökkenés is fellép.
A jelen találmány célja az, hogy az említett hátrányokat kiküszöbölje és olyan tartósan ható fakonzerváló szereket (vagy azok koncentrátumát) dolgozza ki, amely/ek/ben a 2,2-dimetil-3-diklór-vinil-císz/transzciklopropánkarbonsav-a-ciano-3’-fenoxi-4’-fluorobenzil-észter vagy ciano-(4-fluoro-3-fenoxi-fenil)-metil-3-(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetil-cikIopropán-karboxilát és/vagy [-(lR-transz-2,2-dimetil-3-)2,2-diklórvinilj-ciklopropánkarbonsav-pentafluor-benzil-észter vagy (pentafluor-fenil)-metil-[lR, 3R-3-(2,2-diklőretenil)-]-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilát rovarölőszerek vagy ezek enantíomerjei alkalmazhatók.
Azt találtuk, hogy e célnak olyan készítmény felel meg fa vagy faanyagok konzerválására, amely egy rovarölő szert, adott esetben gombaölő szert, hígítószert, szerves kötőanyagot, továbbá feldolgozási anyagokat és pigmentet tartalmaz, azzal jellemezve, hogy a készítény 0,01-5 tömeg% ciano-[4-fluor-3-fenoxi-fenil(-metil-3-)2,2-diklór-etenil]-2,2-dimetil-ciklopropán karboxilátot és/vagy (penta-fluor-fenil)-metil-[lR, 3R3-(2,2-diklór-etanil-)]-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxi látót, továbbá 1-40 tömeg% alkidgyantát, 30-98,99 tömeg% poláros vagy apoláros szerves oldószert vagy oldószerkeveréket, adott esetben legfeljebb 15 tömeg% nemionos fungicidként N.N-di-íCpC^-alkil-N’-trihalogén-íCpC^alkil-tioj-szuIfamiddal és/vagy di(Ci-C4alkil)-N-(C5-C7)-cikloalkil-N-(C1-C4)-alkoxi-furán-karbonsavamiddal elkeverve, továbbá adott esetben 1040 tömeg% emulgeálószert, 0-1 tömeg% nedvesítőszert, 0-5 tómeg% pigmentet, 0-0,5 tömeg% szikkativot, 0-2 tőmeg% sűrítőanyagot tartalmaz.
Alkidgyanta kötőanyagként a találmány szerinti készítmény az önmagában ismert vízzel hígítható és/vagy az alkalmazott szerves oldószerekben oldódó vagy diszpergálható, ill. emulgeálható alkidgyanták kerülnek alkalmazásra.
A találmány értelmében előnybe helyezünk egy több mint 45 tömeg%, előnyösen 50-65 tömeg% olajtartalmú alkidgyantát.
A hígítóanyag egy szerves oldószert, vagy oldószerkeveréket tartalmaz, előnyösen egy olajos, vagy olajszerű, nehezen illő szerves oldószert vagy oldószerkeveréket, vagy egy olyan keveréket amely vízből és/vagy legalább egy szerves oldószerből, előnyösen legalább egy olajos vagy olajszerű, nehezen illő szerves oldószerből vagy oldószer keverékből és legalább egy emulgeátorból és/vagy nedvesítőszerből áll.
Továbbmenően a kötőanyagnak a hígítóanyaghoz, vagy hígítóanyag keverékhez (ez utóbbihoz értve a hígítóanyagban vagy hígítóanyag-keverékben lévő alkotókat, mint oldószert és/vagy vizet és a szerben vagy koncentrátumban lévő emulgeátort vagy emulgeátorkeveréket és/vagy nedvesítőszert vagy nedvesítőszer-keveiéket (viszonyított tömegaránya 8,5 AI és 1A99 közötti).
Szerves oldószerként előnyösen poláros szerves oldószereket és/vagy nehezen illő olajos vagy olajszerű olyan oldószereket alkalmazunk, amelyek párolgási száma 35 fölötti, lobbanáspontjuk pedig 30 °C, előnyösen 45 °C fölött van. Ilyen nehezen illő, vízoldhatatlan, olajos vagy olajszerű oldószerként alkalmazhatók megfelelő ásványolajok vagy azok aromás frakciói vagy ásványolaj-tartalmú oldószerkeverékek, előnyösen lakkbenzin, petróleum és/vagy alkil-benzol stb. Előnyösen alkalmazhatunk tetrametil-benzolokat, különösen olyan aromás oldószerkeverékeket, amelyek több mint 60 tömeg%, előnyösen több mint 75 tömeg% tetrametil-benzolt tartalmaznak.
Előnyösen alkalmazhatók 170-220 °C forrponttartományú ásványolajok, 170-220 °C forrponttartományú lakkbenzinek, 250-350 °C fonrponttartományú orsóolaj, 160-280 °C forrásponttartományú petróleum, ill. aromások, valamint terpentinolaj és hasonlók.
Az egyik kiviteli alak értelmében folyékony alifás szénhidrogéneket is alkalmazhatunk 180-210 °C forráspont tartománnyal vagy magas forrpontú, vagyis 180 és kb. 220 °C közötti forráspont tartományú aromás- és alifás szénhidrogén-keverékeket és/vagy orsóolajat és/vagy monoklőr-naftalint, előnyösen a-monoklór-naftalint.
HU 205 872 B
A szerves, nehezen illő olajos vagy olajszerű, 35-ös párolgási számú és 35 °C, előnyösen 45 °C fölöti lobbanásponté oldószereket részben könnyen- vagy közepesen illő szerves oldószerekkel is helyettesíthetjük, feltéve ha ezen oldószerkeverékeknek továbbra is 35 fölötti marad a párolgási száma és 30 °C, előnyösen 45 °C fölöti marad a lobbanáspontja és feltéve, ha a rovarölő-gombaölő szer keverék ebben az oldószerkeverékben oldható vagy emulgeálható.
Poláros szerves oldószerként vagy oldószer keverékként előnybe helyezzük a hidroxi- és/vagy éterés/vagy keto- és/vagy észtercsoportokat tartalmazó oldószereket vagy oldószerkeverékeket. Előnyösen alkalmazhatunk glikolétert, diaceton-alkoholt, vízoldható poliolokat vagy azok észtereit.
Egy előnyös kiviteli alak értelmében az alkalmazásra kész fa- vagy faanyag konzerváló szer 0,01-1 tömeg%, előnyösen 0,05-0,2 tömeg% ciano-(4-fluoro-3fenoxi-fenil)-metil-3-(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetilcikloplopropán-karboxilátot és/vagy (pentafluor-fenil)-metil- ÍR, 3R-3-(2,2-di-klór-etenil)-2,2-dimetilciklopropánkarboxilátot és 1-40 tömeg%, előnyösen 4-33 tömeg% (szilárd anyagként számolva) alkldgyanta kötőanyagot tartalmaz. Az összes szerves kötőanyag tömegaránya az összes hígítószer tömegarányához (ez utóbbihoz számítva az oldószert vagy oldószerkeverékeket és/vagy vizet és/vagy emulgeátort és/vagy nedvesítőszert) 1: 2 és 1 :· 50 közötti.
Az alkalmazásra kész készítmény a következőkből áll: 0,01-1 tömeg%, előnyösen 0,05-0,2 tömeg% ciano-(4-fluoro-3-fenoxi-fenil)-metil-3-(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilát és/vagy (pentafluor-fenil)-metil-lR, 3R-3-(2,2-diklór-etenil)-2,2dimetil-ciklopropánkaboxilát és 1-40 tömeg%, előnyös 4-33 tömeg% alkidgyanta kötőanyag, 0-7 tömeg%, előnyösen 0,5-5 tömeg% egy a szerves oldószerben vagy oldószerkeverékben oldódó gombaölőszer vagy gombaölőszer keverék, 0-8 tömeg%, előnyösen 0,1-4 tömeg% legalább egy vízoldható és/vagy nem vízoldható színezőanyag, festékpigment és/vagy korrózióvédő anyag, szikkatív és/vagy UVstabilizátor és 98,99-44 tömeg%, előnyösen 95,39—
57,8 tömeg% hígítóanyag vagy higítóanyag-keverék, amely legalább egy szerves oldószerből vagy oldószerkeverékből és/vagy vízből és/vagy legalább egy emulgeátorból és/vagy nedvesítőszerből, vagy ezek keverékéből áll.
A találmány szerinti fa- vagy faanyag konzerváló készítmény a következőket is tartalmazhatja: 0,02-5 tömeg%, előnyösen 0,03-2 tömeg% ciano-(4-fluoro-3fenoxi-fenil)-metil-3(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilát és/vagy [(pentafluor-fenil)-metil]1R, 3R-3-(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilát és 8-40 tömeg% (szilárd anyagként számolva) alkidgyanta kötőanyag, továbbá szerves oldószerből vagy oldószer keverékből és/vagy vízből és/vagy emulgeátorból és/vagy nedvesítőszerből vagy ezek keverékéből álló hígítóanyag, vagy hígítóanyagkeverék, mimellett a szerves kötőanyag összességének tömegaránya a hígítóanyag tömegarányához (beleértve az oldószert vagy oldószerkeveréket és/vagy vizet és/vagy emulgeátort és/vagy nedvesítőszert) 15:2 és 1:48 közötti.
A találmány szerinti készítmény ezek szerint a következőket tartalmazza: 0,02-5 tömeg%, előnyösen 0,3-2 tömeg% ciano-(4-fluoro-3-fenoxi-fenÍl)-metil-3-(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilát és/vagy (pentafluor-fenil)-metil- ÍR, 3R-3-(2,2-diklór-etenil)-2,2dimetil-ciklopropánkarboxilát és (8-40 tömeg%) alkidgyanta kötőanyag, 8-1 tömeg% nemionos gombaölő szer, míg a maradék legalább egy szerves oldószerből vagy oldószer keverékből vagy vízből és szerves oldószerből vagy oldószerkeverékből és/vagy legalább egy emulgeátorbólés/vagy nedvesítőszerből vagy ezek keverékéből áll, végül tartalmazhat a koncentráum esetlegesen festékpigmentet, szikkatívokat.
A koncentrátum egy előnyös kiviteli alak értelmében emulgeátorként vagy emulgeátor keverékként legalább egy oldalcsoporttal rendelkező etoxilált fenol, előnyösen etoxilált (lO)-nonil-fenoI és/vagy egy etoxilált zsírsav és/vagy polialkilénglikol-éter. Az emulgeátorokat kombinálhatjuk nedvesítőszerekkel is, például szerves foszfor-amin bázisú vegyületekkel.
A készítmény és az abból készített fa vagy faanyag konzerváló szer az egyik kiviteli alak értelmében olyan emulgeátor keverékből áll, amelyek lánchosszúsága különböző és amelyek közül legalább egy emulgeátor 10 etoxicsoportnál kevesebb etoxilált oldallánccal rendelkezik és legalább egy másik emulgeátor 10 etoxicsoportnál több etoxilált oldallánccal bír.
Égy különösen előnyös kiviteli alak értelmében a koncentrátum vízzel hígítható alkidgyantaként olyan alkidgyantát tartalmaz, melynek közepes az olajhossza, vagyis az alkidgyanta olajtartalma, azaz előnyösen annak zsírsavrésze, éspedig célszerűen trigliceridre átszámolva. Az ilyen alkidgyanta alkalmazásával a viszonylag kis mennyiségű szerves oldószer, pl. ásványolajalapú oldószer ellenére elérhető, hogy egyfelől a hatóanyagok jobban rögzíthetők, másfelől lehetővé válik a műgyanta mennyiségétől függően a filmképzés.
Egy további kiviteli alak értelmében a koncentrátum pufferanyagként vagy pH-érték szabályozóként 7 és 10 közötti pH érték beállítására egy vagy több alkálikusan ható vegyületet tartalmaz.
Az előnyösen alkalmazott nemionos szerves vízoldhatatlan gombaölő szer, ill. vízoldhatatlan gombaölő szer keverék 2,5-dimetil-N-ciklohexil-N-metoxi-3-furán-karbonsavamidból és/vagy N,N’-dimetil-N’ (fluor-diklór-metil-tio)-szulfamidból áll.
Különösen emulziókoncentrátumok vagy víztartalmú favédőanyagok készítése esetén a szerves oldószereket egy előnyös kiviteli alak értelmében más oldószerekkel, előnyösen hidroxil- vagy étercsoportokat tartalmazó oldószerekkel vagy oldásközvetítőkkel keverhetjük.
Szerves poláros oldószerként hidroxil- és/vagy éterés/vagy ketocsoportokat tartalmazó szerves oldószerként előnyösen etilénglikolt (2-hidroxi-etanolt), dietilén glikolt, (2,2-dihidroxi-dietil-étert), etil-glikolt (2hidroxi-dietil-étert), butil-glikolt (l-hidroxi-2-n-buto3
HU 205 872 Β xi-etánt) és/vagy etil-diglikolt (2-hidroxi-2-etoxi-dietilétert) és/vagy diacetonalkoholt alkalmazunk.
Bizonyos összetételek esetében adagolhatunk más adalékokat, pl. sűrítőanyagokat, szikkatívokat és hasonlókat, a szer sajátságaitól függően. Szikkatívokként (szárítókként), amelyeket előnyösen növényi olaj alapú kötőanyaggal kombinálva alkalmazhatunk előnyösen kobalt-, cink-, cérium- és/vagy mangán-oktoát és/vagy -naftenát kerül alkalmazásra.
Koncentrátumokból és felhasználásra kész szer visszahígítása az említett hígítószert, vagy hígítószerkeveréket adott esetben kötőanyagokkal, színezőanyagokkal, festékpigmentekkel, UV-stagilizátorokkal, korrózió inhibitorokkal és hasonlókkal kombinálva alkalmazunk.
A fakonzerváló szert a fára önmagában ismert módon vihetjük fel, előnyösen felkenéssel, locsolással, permetezéssel vagy az impregnálási eljárás alkalmazásával, pl. a mártás!, nyomás alatti vagy vákuumos módszerrel.
A favédőkoncentrátum és az abból készítendő favagy faanyag konzerváló szer előállítására a szerves oldószerben vagy oldószerkeverékben oldható rovaöló és/vagy gombaölő szert és nemionogén emulgeátort, vagy a nemionogén emulgeátor keveréket 10 és 80 °C közötti, előnyösen 30 és 60 °C közötti hőmérsékleten (0,5332-1,1332 bar, illetve 533,2 - 1133,2 hektopascal), előnyösen 0,7999-1,0532 bar, ill. 799,9-1053,2 hektopascal közötti nyomáson, a többi anyag vagy azok alkotói jelenlétében vagy távollétében addig kezeljük, amíg oldat jön létre, mimellett ezen oldathoz ezt követően a többi anyagot,'valamint esetlegesen vizet adagolunk.
Emulgeátorként vagy tenzidként önmagukban ismert emulgeátorokat vagy tenzideket alkalmazunk.
A tenzid vagy tenzidkeverék a következőkből állhat: pl. izopropil-amin-dodecil-benzil-szulfonát, poli(oxi-etilén)-szorbitán és/vagy szorbitol-oleát laurát, poli(oxi-etilén)30-nonil-fenol és/vagy polialkilglikol-éter vagy -észter és/vagy izopropil-amin-dodecil-benzil-szulfonát és/vagy Ca-alkil-aril-szulfonát.
A tenzid vagy tenzidkeverék előnyösen legalább egy alkil-aril-szulfonátot, az alkil-aril-szulfonsav egy származékát és/vagy egy poli(oxi-etilén)-származékot és/vagy egy políalkilén- vagy polialkil-glikolétert vagy -észtert, és/vagy egy vagy több poli(oxietilén)-csoportot és/vagy egy vagy több zsírsavcsoportot tartalmazó felületaktív szerves vegyületet tartalmaz.
A találmányt részletesebben néhány példa kapcsán ismertetjük, amelyekre azonban az nincsen korlátozva.
I. példa
Olajos, rovarölő, termeszölő és gombaölő hatású impregnáló bevonóanyag 0,15 tömeg% ciano-(4-fluoro-3-fenoxi-fenil)-metil-3-(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetilciklopropánkarboxilát (Cyfluthrin)
0,60 tömeg% N,N-dimetil-N’-(fluor-diklór-metil-tio)szulfamid
2,00 tömeg% 2,5-dimetil-N-dimetil-N-ciklohexil-Nmetoxi-3-furánkarbonsavamid
5,00 tömeg% alkidgyanta (szilárd anyagként számolva savszáma 9, olajtartalma 65%, viszkozitása: 3500 mpa a 60%-os lakkben* zinben)
92,25 tömeg% 170-220 °C forrásponttartományú ásványolaj-frakció.
2. példa
1. példa szerinti impregnálószer
0,60 tömeg% ciano-(4-fluoro-3-fenoxi-fenil)-metil-3(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetilciklopropánkarboxilát (Cyfluthrin)
2,40 tömeg% N,N-dimetil-N’-(fluor-diklór-metil-tio)szulfamid
8,00 tömeg% 2,5-dimetil-N-ciklohexil-N-metoxi-3furánkarbonsavamid
20,00 tömeg% alkidgyanta (szilárd anyagként számolva) (savszáma: 9, olajtartalma: 65%, viszkozitása: 3500 mpa a 60%-os 60-as lakkben zinben)
69,00 tömeg% alkil-benzol, főként tetrametil-benzol.
3. példa
Impregnálószer (vizes, rovarölő, termeszölő és gom baölő tulajdonságokkal)
0,15 tömeg% ciano-(4-fluoro-3-fenoxi-fenil)-metil-3(2,2-diklóro-etenil)-2,2-dimetilciklopropánkarboxilát (Cyluthrln)
1,00 tömeg% 2,5-dimetil-N-ciklohexil-N-metoxi-3furánkarbonsavamid
2,40 tömeg% alkidgyanta (szilárd anyaként számolva) (savszáma: 48%, olajtartalma:
50%, viszkozitása: 2300 mpa a 70% butil-glikolban)
3,00 tömeg% 8-etoxicsoporttal etoxilált nonil-fenolból és 12-etoxicsoporttal etoxilált-nonil-fenolból álló emulgeátorkeverék,
1,45 tömeg% lakkbenzin 2,00 tömeg% butil-glikol
90,00 tömeg% víz.
HU 205 872 B
4. példa
Vizes impregnáláshoz alkalmas koncentrátum, amelyet felhasználás előtt vízzel kell higítani:
1.50 tömeg??) ciano-(4-fluoro-3-fenoxi-fenil)-metil-3(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetÍlciklopropánkarboxilát (Cyfluthrin)
10,00 tömeg% 2,5-dimetil-N-ciklohexil-N-metoxi-3-furán-karbonsavamid
14.50 tömeg% orsóolaj (180-210 °C forrponttartománynyal, 59 °C lobbanásponttal, 7,6 oldhatósági paraméterrel)
24,00 tömegbe alkidgyanta (szilárd anyagként számolva) a 3. példa szerint
20,00 tömeg% butil-glikol
30,00 tömeg% 8-etoxicsoporttal etoxilált nonil-fenol.
5. példa
Pigmentált favédő zománc (olajos, rovarölő) termeszölő és gombaölő tulajdonságokkal
0,15 tömeg% (pentafluormetil)-metil-lR, 3R-3-(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát (Fenfluthrin)
0,60 tömeg% N,N-dimetil-N’-(fluor-diklór-metil-tio)szulfamid .
2,00 tőmeg% 2,5-dimetil-N-ciklohexil-N-metoxi-3-furán-karbonsavamid
20,00 tömeg% alkidgyanta (szilárd anyagként számolva) (savszáma: 9, olajtartalma: 65%, viszkozitása: 3500 mpa a 60%-os 60-aslakkbenzinben)
2,00 tömeg% vas-oxid-sárgapigment
0,30 tömeg% vas-oxid-vöröspigment
0,20 tömeg% izopropil-amin-dodecil-benzolszulfonát és poli(oxi-etilén)-szorbitán-laurát keveréke
0,10 tömeg% kobalt-oktoát
0,50 tömeg% cellulózéter
74,15 tőmeg% lakkbenzin és xilol keveréke.
6. példa
Favédő alapozószer
0,1 tömeg% ciano-(4-fluoro-3-fenoxi-fenil)-metil-3 -(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetilciklopropánkarboxilát
10,0 tömeg% alkidgyanta (szilárd anyagként számolva, savszáma: 9, olajtartalma: 65%, viszkozitása: 3500 mpa a 60%-os lakkbezinben
0,1 tömeg% kobalt-oktoát
89,8 tömeg% alkil-benzol és orsóolaj keveréke
7. példa '
0,1 tömeg% ciano-(4-fluoro-3-fenoxi-fenil)-metil-3-(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilát (Cyfluthrin)
0,05 tömeg% (Pentafluor-fenil)-metil-lR, 3R-3-(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilát (Fenfluthrin)
0,60 tömeg% N,N-dimetil-N’ (fluor-diklór-metil-tio)szulfamid
2,00 tömeg% 2,5-dimetil-N-ciklohexil-N-metoxi-3furánkarbonsavamid
20,00 tömeg% alkidgyanta (szilárd anyagként számolva) (savszáma: 9, olajtartalma: 65%, viszkozitása: 3500 mpa a 60%-os 60-as lakkbenzinben)
2,00 tömeg% vas-oxid-sárgapigment
0,30 tömeg% vas-oxid-vöröspigment
0,20 tömeg% 5. példa szerinti nedvesítőszer-keverék
0,10 tömeg% kobalt-oktoát
0,50 tömeg% montmorillonit
74,15 tömeg% lakkbenzin és xilol keveréke.
Összehasonlítási kísérlet:
Annak érdekében, hogy megállapítsuk a fakonzerváló szerek kötőanyag-tartalmának hatását ciano-(4fluoro-3-fenoxi-fenil)-metil-3-(2,2-diklór-etenil)-2,2dimetil-ciklopropánkarboxilát alkalmazása esetén, a következő összehasonlítási kísérletet végeztük. A kísérlet célja az volt, hogy bemutassuk, hogy a hasznos artropodokat a találmány szerinti favédő anyag kíméli, míg favédő impregnálás esetében csak aromás oldószerek alkalmazása (pl. toluol) esetében következett be a hasznos rovarok elpusztulása. Ciano-(4-fluoro-3-fenoxi-fenil)-metil-3-(2,2-dikloro-etenil)-2,2-dimetil-cik lo- propánkarboxilátot az 1. és a 2. sz. öszehasonlítható kísérletnél 0,1 t%-os koncentrációban alkalmaztuk, mimellett az összehasonlítható kísérlet az alábbi összetételű készítménnyel történt:
1. Ciano-(4-fluoro-3-fenoxi-fenil)-metil-3-(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilátot
HU 205 872 B2
0,1 t%-os koncentrációban toluolban (kötőanyag nélkül) alkalmaztuk - lásd az 1. ábrát -.
2. A 6. példa szerinti favédő anyagot 0,1 t%-os koncentrációjú ciano-(4-fluoro-3-fenoxi-fenil)-metil3-(2,2-dikloro-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxiláttal alkalmaztunk - lásd a 2. ábrát -.
3. Kezeletlen kontroll próbák összehasonlítás végett lásd a 3. ábrát-.
Kísérleti állatként egy futóbogár-fajtát (Carabidae) választottunk, éspedig a Trechus quadristriatust (Schrk.,) egy olyan fajtát, amely Közép-Európa leggyakoribb futóbogarai közé tartozik és a növényvédelemben már alkalmazták ökológiai vizsgálatok céljaira.
Olyan próbafadarabkákon, amelyeket toluolban lévő 0,1 t% ciano-(4-fluoro-3-fenoxi-fenil)metil-3-(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetiI-ciklopropánkarboxiláttal kezeltünk, a kísérleti állatok kevesebb, mint 3 óra alatt elpusztultak (1. sz. kísérlet).
Ha a fát a 6. példa szerinti fakonzerváló szerrel alapoztuk (2. sz. kísérlet), úgy a ciano-(4-fluoro-3fenoxi-fenil)-metil-3-(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetilciklo-propánkarboxilát hatóanyag gyakorlatilag nem fejtett ki hatást a kísérleti állatokra. A favédő anyag találmány szerinti összetétele esetén tehát a hasznos rovarok (pl. artropodok) amelyek a kezelt felületet megérintik, de azt ne rágják meg, megkíméltetnek.
Az 1-3. ábrákon két-két kísérlet eredménye látható (aésb)

Claims (6)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Készítmény vagy koncentrátum fa és fából készült szerkezeti anyagok konzerválására, amely egy vagy több rovarölő hatóanyagot, alkidgyanta kötőanyagot és oldószert vagy oldószerelegyet, adott esetben egy vagy két gombaölő hatóanyagot, vizet, nedvesítőszert, emulgálószert, pigmentet, szikkatívot vagy sűrítőanyagot tartalmaz, azzal jellemezve, hogy a készítmény 0,01-5 tömeg% ciano-(4-fluor-3-fenoxi-fenil)metil-3-(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilátot és/vagy (pentafluor-fenil)-metil-[lR, 3R-3-(2,2-diklór-etenil)-]-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilátot, továbbá 1-40 tömeg% alkidgyantát, 3098,99 tömeg% poláros vagy apoláros szerves oldószert vagy oldószerkeveréket, adott esetben legfeljebb 15 tömeg% nemionos fungicidként N,N-di(CrC4)-alkilN’-trihalogén-(CI-C4-alkil-tio)-szulfamiddal és/vagy di(CI-C4-alkil)-N-(C5-C7)-cikIoalkil-N-(C1-C4)-alkoxi -furán-karbonsavamiddal elkeverve, továbbá adott esetben 10-40 tömeg% emulgeálószert, 0-1 tömeg% nedvesítőszert, 0-5 tömeg% pigmentet, 0-0,5 tömeg% szikkatívot, 0-2 tömeg% sűrítőanyagot tartalmaz.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény vagy koncentrátum, azzal jellemezve, hogy a készítményben lévő alkidgyanta kötőanyag tömegaránya az oldószerhez vagy oldószerkeverékhez, valamint az abban lévő emulgeátorhoz vagy nedvesítőszerhez 8,5: 1 és 1:99 közötti.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a készítmény 0,01-1 tömeg%, előnyösen 0,05-0,2 tömeg% ciano-(4-fluor-3-fenoxi-fenil)-metil-3-(2,2-diklór-eteil)-2,2-dimetil-cikopropánkarboxilátot, és 1-40 tómeg%, előnyösen 4-35 tömeg% (szilárd anyagként számítva) alkidgyanta kötőanyagot tartalmaz és az alkidgyanta kötőanyag Össztömegének tömegaránya pedig az oldószer vagy oldószerkeverék* és/vagy víz és/vagy emulgeátor vagy nedvesítőszer össztömegéhez 1: 2 és 1: 50 közötti.
  4. 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy 0,01-1 tömeg%, előnyösen 0,05-0,2 tömeg% ciano-(4-fluor-3-fenoxi-fenil)-metil-3-(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilátot és/vagy (pentafluor-fenil)-metil-lR, 3R-3-(2,2-dikIór-etenil)-2,2dimetil-ciklopropánkarboxilátot és 1-40 tömeg%, előnyösen 4-33 tömeg% alkidgyanta kötőanyagot, valamint 0-7 tömeg%, előnyösen 0,5-5 tömeg% egy, az 1. vagy 2. igénypont szerinti nemionos gombaölő hatóanyagot vagy gombaölő hatóanyagkeveréket, továbbá 0-8 tömeg%, előnyösen 0,1-4 tömeg% legalább egy vízoldható és/vagy vízoldhatlan festékpigmentet, szikkatívot és 98,99-44 tömeg%, előnyösen 95,39-57,8 tömeg% oldószert vagy oldószerkeveréket és/vagy vizet és/vagy egy emulgeátort és/vagy nedvesítőszert vagy nedvesítőszer keveréket tartalmaz.
  5. 5. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a koncentrátun 0,02-5 tömeg%, előnyösen 0,03-2 tömeg% ciano-(4-fluor-fenoxi-fenil)-metil-3-(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropán-karboxilátot és/vagy (pentafluor-fenil)-metil-lR, 3R-3-(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilátot és 8-40 tömeg% (szilárd anyagként számítva) alkidgyanta kötőanyagot tartalmaz és a kötőanyag össztömegének tömegaránya pedig az oldószer vagy oldószerkeverék és/vagy víz és/vagy emulgeátor és/vagy nedvesítőszer össztömegéhez 1,5: 2 és 1: 48 közötti.
  6. 6. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy á készítmény 0,02-5 tömeg%, előnyösen 0,03-2 tömeg% ciano-(4-fluor-3-fenoxi-fenil)-metil-3-(2,2-diklór-etenil)-2,2-dimetil-ciklopropánkarboxilátot és/vagy (pentafluor-fenil)-metillR,3R-3-(2,2-diklór-etenií)-2,2-dimetil-cikIopropánkarboxilát és előnyösen 8-40 tömeg% alkidgyanta kötőanyagot, továbbá 15-0 tömeg%, előnyösen 8-1 tömeg% az 1. vagy 2. igénypont szerinti nemionos gombaölő hatóanyagot vagy gombaölő hatőanyagkeveréket, végül a maradék tömeg%-ban oldószert vagy oldószerkeveréket vagy vizet és/vagy oldószert vagy oldószerkeveréket és/vagy legalább egy emulgeátort és/vagy nedvesítőszert tartalmazza, valamint adott esetben festékpigmenteket és szikkatívokat.
HU863446A 1985-08-31 1986-08-07 Preparation or concentratum for preserving wood and wooden structural materials HU205872B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853531257 DE3531257A1 (de) 1985-08-31 1985-08-31 Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT42002A HUT42002A (en) 1987-06-29
HU205872B true HU205872B (en) 1992-07-28

Family

ID=6279913

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU863446A HU205872B (en) 1985-08-31 1986-08-07 Preparation or concentratum for preserving wood and wooden structural materials

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4750934A (hu)
EP (1) EP0218024B1 (hu)
JP (1) JPS6256101A (hu)
AT (1) ATE65448T1 (hu)
DE (2) DE3531257A1 (hu)
HU (1) HU205872B (hu)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3641554C2 (de) * 1986-12-05 1995-04-06 Solvay Werke Gmbh Holzschutzmittel
DE3708893A1 (de) * 1987-03-19 1988-09-29 Desowag Materialschutz Gmbh Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen
CH675520A5 (hu) * 1988-05-26 1990-10-15 Franz Olloz
US4976782A (en) * 1989-03-27 1990-12-11 Crozer Veva W Water-based wood stain
US5116408A (en) * 1989-03-27 1992-05-26 Crozer Veva W Water-based wood stain
DE4133389A1 (de) * 1991-10-09 1993-04-15 Desowag Materialschutz Gmbh Waessriges bekaempfungsmittel
DE4209939A1 (de) * 1992-03-27 1993-09-30 Desowag Materialschutz Gmbh Emulgatorfreies, wasserverdünnbares Konzentrat oder Mittel zum Konservieren von Holz und Holzwerkstoffen
FR2727830A1 (fr) * 1994-12-09 1996-06-14 Xylochimie Composition pesticide, notamment pour le traitement de materiaux de construction
GB2327430A (en) * 1997-07-23 1999-01-27 Michael Andrew Griffiths Woodcare preservative
US6117854A (en) * 1997-08-20 2000-09-12 The Clorox Company Enhanced performance insecticide compositions containing plant derived oil carriers and methods of using the same
US5906983A (en) * 1997-08-20 1999-05-25 The Clorox Company High fructose containing insecticide compositions and methods of using the same
AU2005201451A1 (en) * 2000-12-15 2005-04-28 Koppers Arch Wood Protection (Aust) Pty Limited Material and method for treatment of timber
AUPR211400A0 (en) * 2000-12-15 2001-01-25 Koppers-Hickson Timber Protection Pty Limited Material and method for treatment of timber
EP1372919B1 (en) * 2001-03-27 2006-03-22 A/S Collstrop-Dansk Träimprägnering Wood preserving concentrate
DE20209157U1 (de) * 2002-06-13 2002-10-31 Nutrinova Nutrition Specialties & Food Ingredients GmbH, 65929 Frankfurt Detektierbares Mittel zur Holzbehandlung
DE602004022171D1 (de) * 2003-06-17 2009-09-03 Phibrowood Llc Teilchenförmiges holzschutzmittel und herstellungsverfahren dafür
WO2006112340A1 (ja) * 2005-04-15 2006-10-26 Kaneka Corporation 透明性に優れた硬化性組成物及び硬化物
EP2366733B1 (en) * 2005-09-30 2014-10-22 Kaneka Corporation Curable composition improved in curability and storage stability
US8404260B2 (en) 2008-04-02 2013-03-26 Bayer Cropscience Lp Synergistic pesticide compositions
DK178301B1 (en) * 2014-03-18 2015-11-23 Firestop Nordic Aps Anti-fungal Fire Retardant - Burnout
CA3039001A1 (en) 2016-09-30 2018-04-05 Swimc Llc Tung oil-based non-lapping water-compatible wood stain

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EG11383A (en) * 1972-07-11 1979-03-31 Sumitomo Chemical Co Novel composition for controlling nixious insects and process for preparing thereof
DE2709264C3 (de) * 1977-03-03 1982-01-21 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide sowie neue Zwischenprodukte
JPS5585507A (en) * 1978-12-25 1980-06-27 Sumitomo Chem Co Ltd Wood preservative composition
DE3014194A1 (de) * 1980-04-14 1981-10-22 Dr. Wolman Gmbh, 7573 Sinzheim Waessriges holzschutzmittel
DE3024467A1 (de) * 1980-06-28 1982-01-28 Desowag-Bayer Holzschutz GmbH, 4000 Düsseldorf Mittel zum konservieren von holz und holzwerkstoffen
DE3130675A1 (de) * 1981-08-03 1983-02-17 Desowag-Bayer Holzschutz GmbH, 4000 Düsseldorf Holzschutzmittelkonzentrat und daraus hergestelltes mittel zum konservieren von holz und holzwerkstoffen
GB2128091A (en) * 1982-10-09 1984-04-26 Bio Kil Lab Limited Wood preservative composition
FI75253C (fi) * 1983-09-29 1988-06-09 Wellcome Found Pesticidkompositioner foer behandling av timmer, foerfarande foer behandling av timmer och timmer, som behandlats medelst detta foerfarande.

Also Published As

Publication number Publication date
HUT42002A (en) 1987-06-29
EP0218024B1 (de) 1991-07-24
ATE65448T1 (de) 1991-08-15
DE3531257A1 (de) 1987-03-12
US4750934A (en) 1988-06-14
EP0218024A1 (de) 1987-04-15
JPS6256101A (ja) 1987-03-11
DE3680442D1 (de) 1991-08-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU205872B (en) Preparation or concentratum for preserving wood and wooden structural materials
AU713535B2 (en) Wood preservative
CA2796022C (en) Wood preservative formulations comprising isothiazolones which provide protection against surface staining
MX2010011577A (es) Composiciones anti-decoloracion de la albura, que comprenden un compuesto de haloalquinilo, un azol y un acido insaturado.
NZ547361A (en) Method for the protection of materials
US20090022824A1 (en) Pesticidal formulations
JPH02231404A (ja) 木材用防腐剤および土壌処理剤
US20020001606A1 (en) Method for using neem extracts and derivatives for protecting wood and other cellulosic composites
US6231651B1 (en) Enhanced wood preservative composition
JPH0399801A (ja) 木材および木質加工材の保存用薬剤および濃縮物
FI75253C (fi) Pesticidkompositioner foer behandling av timmer, foerfarande foer behandling av timmer och timmer, som behandlats medelst detta foerfarande.
CS225834B2 (en) Agent for the wood preservation on the base of the water-soluble alkyd resins and biocide
JP3609050B2 (ja) 木材防腐用添加剤組成物
AU2019213415B2 (en) A method and formulation for the treatment of timber
JPH08506113A (ja) 特に材木やこれを素材としている工業材料を保護するための組成物
AU2015238817B2 (en) Antisapstain compositions comprising a haloalkynyl compound, an azole and an unsaturated acid
DE19700969A1 (de) Mittel zum Schutz technischer Materialien, insbesondere Holz und Holzwerkstoffe
JPH0847903A (ja) 木材保存処理用組成物
FR2520197A1 (fr) Compositions insecticides et acaricides a base d'ethion et d'un pyrethroide et procede de traitement des vegetaux contre les arthropodes au moyen de ces compositions
JPH08225401A (ja) 木材保存剤
JP2004244408A (ja) 木材防腐・防蟻剤およびそれを用いる木材の処理方法
FR2740659A1 (fr) Composition de preservation pour les bois et son utilisation
AU2006243824A1 (en) Pesticidal formulations
DE19629345A1 (de) Holzschutzmittel
JP2004082696A (ja) 木材防腐剤およびそれを用いる木材の処理方法

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee