HU204787B - Insecticidal compositions comprising nitro compounds as active ingredient and process for producing the nitro compounds - Google Patents

Insecticidal compositions comprising nitro compounds as active ingredient and process for producing the nitro compounds Download PDF

Info

Publication number
HU204787B
HU204787B HU90772A HU77290A HU204787B HU 204787 B HU204787 B HU 204787B HU 90772 A HU90772 A HU 90772A HU 77290 A HU77290 A HU 77290A HU 204787 B HU204787 B HU 204787B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
hydrogen
formula
alkyl
methyl
ethyl
Prior art date
Application number
HU90772A
Other languages
English (en)
Other versions
HU900772D0 (en
HUT53873A (en
Inventor
Kozo Shiokawa
Shinichi Tsuboi
Koichi Moriya
Yumi Hattori
Ikuro Honda
Katsuhiko Shibuya
Original Assignee
Bayer Agrochem Kk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Agrochem Kk filed Critical Bayer Agrochem Kk
Publication of HU900772D0 publication Critical patent/HU900772D0/hu
Publication of HUT53873A publication Critical patent/HUT53873A/hu
Publication of HU204787B publication Critical patent/HU204787B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/38—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having only hydrogen or hydrocarbon radicals attached to the substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2224/00—Indexing scheme for arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies and methods related thereto as covered by H01L24/00
    • H01L2224/01—Means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected, e.g. chip-to-package, die-attach, "first-level" interconnects; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/42—Wire connectors; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/47—Structure, shape, material or disposition of the wire connectors after the connecting process
    • H01L2224/48—Structure, shape, material or disposition of the wire connectors after the connecting process of an individual wire connector
    • H01L2224/4805—Shape
    • H01L2224/4809—Loop shape
    • H01L2224/48091—Arched
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2224/00—Indexing scheme for arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies and methods related thereto as covered by H01L24/00
    • H01L2224/01—Means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected, e.g. chip-to-package, die-attach, "first-level" interconnects; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/42—Wire connectors; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/47—Structure, shape, material or disposition of the wire connectors after the connecting process
    • H01L2224/48—Structure, shape, material or disposition of the wire connectors after the connecting process of an individual wire connector
    • H01L2224/481—Disposition
    • H01L2224/48135—Connecting between different semiconductor or solid-state bodies, i.e. chip-to-chip
    • H01L2224/48137—Connecting between different semiconductor or solid-state bodies, i.e. chip-to-chip the bodies being arranged next to each other, e.g. on a common substrate
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2224/00—Indexing scheme for arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies and methods related thereto as covered by H01L24/00
    • H01L2224/01—Means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected, e.g. chip-to-package, die-attach, "first-level" interconnects; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/42—Wire connectors; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/47—Structure, shape, material or disposition of the wire connectors after the connecting process
    • H01L2224/49—Structure, shape, material or disposition of the wire connectors after the connecting process of a plurality of wire connectors
    • H01L2224/491—Disposition
    • H01L2224/4912—Layout
    • H01L2224/49175—Parallel arrangements
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00—Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/19—Details of hybrid assemblies other than the semiconductor or other solid state devices to be connected
    • H01L2924/191—Disposition
    • H01L2924/19101—Disposition of discrete passive components
    • H01L2924/19107—Disposition of discrete passive components off-chip wires
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00—Metal working
    • Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49002—Electrical device making
    • Y10T29/49004—Electrical device making including measuring or testing of device or component part
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00—Metal working
    • Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49002—Electrical device making
    • Y10T29/49117—Conductor or circuit manufacturing
    • Y10T29/49124—On flat or curved insulated base, e.g., printed circuit, etc.
    • Y10T29/4913—Assembling to base an electrical component, e.g., capacitor, etc.
    • Y10T29/49144—Assembling to base an electrical component, e.g., capacitor, etc. by metal fusion
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00—Metal working
    • Y10T29/49—Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49002—Electrical device making
    • Y10T29/49117—Conductor or circuit manufacturing
    • Y10T29/49124—On flat or curved insulated base, e.g., printed circuit, etc.
    • Y10T29/49155—Manufacturing circuit on or in base
    • Y10T29/49162—Manufacturing circuit on or in base by using wire as conductive path

Description

A találmány tárgya hatóanyagként nitrovegyületeket tartalmazó inszekticid szer és eljárás a vegyüíetek előállítására.
Ismert, hogy a 2-nitro-l,l-eténdiamin-származékok bizonyos csoportja vérkeringésre ható, elsősorban vérnyomáscsökkentő szerként alkalmazható (4567188 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). Ismert továbbá, hogy N-ciano-izo-tio-karbamidok bizonyos csoportja fekély kezelésére alkalmazható (234064/1987. számú japán közrebocsátási irat). Ismert továbbá, hogy N-ciano-izotiokarbamidok felhasználhatók rovarok és növénykárosító nematődák ellen (233 903 számú japán közrebocsátási irat és 303 570 számú európai szabadalmi leírás). Ismert végül, hogy az α-telíteüen aminok bizonyos csoportja inszektiszabadalmi leírás).
Azt találtuk, hogy az új (I) általános képletű nitrovegyöletek, a képletben
R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport,
R3 jelentése -S-R4 vagy -NRSR6 általános képletű csoport, ahol
R4 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
R5 jelentése hidrogénatom vagy formilcsoport,
R6 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-4 szénatomos alkinilcsoport, vagy -CH2-Z’ általános képletű csoport, ahol Z’ jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált piridilcsoport vagy Rs és Rö a kapcsolódó nitrogénatommal együtt pirrolidinocsoportot képeznek,
Y jelentése =CH-vagy =N-,
Z jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált piridilcsoport vagy tienilcsoport, azzal a megszorítással, hogy R1 jelentése
1-4 szénatomos alkilcsoport, ha Y jelentése = CH-, ahol kivételt képeznek azok a vegyüíetek, amelyekben R1 és R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése -S-R4 vagy -NR5R6 általános képletű csoport, ahol R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, R5 jelentése hidrogénatom, R6 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, kiváló inszekticid hatással rendelkeznek.
Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű nitro-származékok előállíthatók, ha
a) R3 helyén -S-R4 általános képletű csoportot, Y helyén =CH- csoportot és R1 helyén R7 csoportot · tartalmazó (I) általános képletű vegyüíetek előállításához, ahol
R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, egy (II) általános képletű vegyületet, a képletben R4 jelentése a fenti, í egy (ΙΠ) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben
R7, R2 és Z jelentése a fenti, inért oldőszer jelenlétében, vagy
b) R3 helyén -NRSRŐ általános képleté csoportot, ( t Y helyén = CH- csoportot és R1 helyén R7 csoportot tartalmazó (I) általános képleté vegyüíetek előállításához egy (la) általános képleté vegyületet, a képletben R7, R2, R4 és Z jelentése a fenti, • 5 egy GV) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a : képletben
R5 és R6 jelentése a fenti, inért oldószer jelenlétében, vagy 1 c) R3 helyén -S-R4 általános képleté csoport és Y helyén =N- atomot tartalmazó (I) általános képleté vegyüíetek előállításához egy (VI) általános képleté vegyületet, a képletben
R2 és R4 jelentése a fenti, egy (VH) általános képleté vegyülettel reagáltatunk, a képletben
R1 és Z jelentése a fenti,
M jelentése halogénatom, inért oldószer jelenlétében és adott esetben savmegkő20 tő szer jelenlétében, vagy
d) R3 helyén -NR5R6 általános képleté csoportot és
Y helyén =N- atomot tartalmazó (I) általános képleté vegyüíetek előállításához egy (Id) általános képleté vegyületef a képletben
R1, R2, R4 és Z jelentése a fenti, egy GV) általános képleté vegyülettel reagáltatunk inért oldószer jelenlétében.
Meglepő módon az új (I) általános képleté nitrovegyületek lényegesen jobb inszekticid hatással rendel30 keznek, mint a technika állásából ismert és szerkezetileg közel eső vegyüíetek.
Az általános képletekben az alkilcsoport vagy más csoportok alkil része lehet egyenes vagy elágazó szénláncú. A definíció szerint 1-6 szénatomos alkilcsoport 35 előnyösen 1-4 szénatomot szerint 1-4 szénatomos alkilcsoport előnyösen 1-3 szénatomot, különösen előnyösen 1-2 szénatomot tartalmaz. Példaként említhető a metílcsoport, etilcsport, n- és izopropilcsoport, η-, izo-, szék- és terc-butilcsoport, n-pentilcsoport, és n40 hexilcsoporL
A 3-4 szénatomos alkinilcsoport előnyösen 1-propinilcsoport, propargilcsoport, l-butin-l-il-csoport vagy 2-tutin-2-il-csoport, ezen belül elsősorban propargilcsoport.
A halogénatom lehet fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom, ezen • belül elsősorban fluor- vagy klóratom.
Előnyösek azok az G) általános képleté vegyüíetek, amelyek képletében
Rl jelentése hidrogénatom, metilcsoport, etilcsoport vagy n-propilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R3 jelentése -S-R4 vagy -NRSR6 általános képleté csoport, ahol
R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R5 jelentése hidrogénatom vagy formilcsoport,
R6 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, propargilcsoport, valamint -CH2-Z’ általános képleté csoport, ahol
HU 204787 Β
Z’ jelentése piridilcsoport, amely adott esetben halogénatommal szubsztituálva lehet, vagy
R5 és R6 a kapcsolódó nitrogénatommal együtt pirrolidinocsoportot képez,
Y jelentése =CH-vagy =NZ jelentése piridilcsoport vagy tíenilcsoport, amely adott esetben halogénatommal szubsztituálva lehet, azzal a megszorítással, hogy R1 jelentése metilcsoport, etilcsoport vagy n-propilcsoport, ha Y jelentése = CH-, ahol kivételt képeznek azok a vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése hidrogénatom, metilcsoport, etilcsoport vagy n-propilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, R3 jelentése -S-R4 vagy -NRSR6 általános képletű csoport, ahol R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, R5 jelentése hidrogénatom, R6 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy etilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom, metilcsoport, etilcsoport, n-propilcsoport,
R3 jelentése -N-RSR6 általános képletű csoport, ahol
R5 jelentése hidrogénatom vagy foimilcsoport,
R6 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy 2-klór-5-piridil-metil-csoport, vagy
R5 és R6 a kapcsolódó nitrogénatommal együtt pirrolidinocsoportot képeznek,
Y jelentése = CH-vagy =N-,
Z jelentése piridilcsoport vagy tíenilcsoport, amely adott esetben halogénatommal szubsztituálva lehet, azzal a megszorítással, hogy R1 jelentése metilcsoport vagy etilcsoport, ha Y jelentése = CH-, ahol kivételt képeznek azok a vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy etilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, metilcsoport, etilcsoport vagy n-propilcsoport, R3 jelentése -NRSRÖ általános képletű csoport, ahol R5 jelentése hidrogénatom, R6 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport
Külön kiemeljük azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1 jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy etilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom, metilcsoport, etilcsoport, n-propilcsoport,
R3 jelentése -NR5R6 általános képletű csoport, ahol Rs jelentése hidrogénatom vagy foimilcsoport, R6 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 2-klór-5-piridil-metil-csoport, vagy
R5 és R6 a kapcsolódó nitrogénatommal együtt pirrolidinocsoportot képeznek,
Y jelentése =CH-vagy =N-,
Z jelentése piridilcsoport vagy tíenilcsoport, amely adott esetben halogénatommal szubsztituálva lehet, azzal a megszorítással, hogy R1 jelentése metilcsoport vagy etilcsoport, ha Y jelentése =CH-, és azzal a megszorítással, hogy R2 jelentése hidrogénatom és R3 jelentése -NR5R6 általános képletű csoport, ahol R5 jelentése hidrogénatom és R6 jelentése 2-klór-5-piridilmetil-csoport, ha Y jelentése =N-, és ahol kivételt képeznek azok a vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy etilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, metilcsoport, etilcsoport vagy n-propilcsoport, R3 jelentése -NR5R6 általános képletű csoport, ahol R5 jelentése hidrogénatom,
R6 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
Külön kiemeljük azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R1 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport R2 jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy etilcsoport,
R3 jelentése -NR5R6 általános képletű csoport, ahol R5 jelentése hidrogénatom,
R6 jelentése hidrogénatom, 1-2 szénatomos alkilcsoport vagy 2-klór-5-piridil-metil-csoport,
Y jelentése =N-és
Z jelentése 2-klór-5-pÍridilcsoport, ahol kivételt képeznek azok a vegyületek, amelyek képletében
R1 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy etilcsoport,
R3 jelentése NR5R6 általános képletű csoport, ahol R5 jelentése hidrogénatom és R6 jelentése hidrogénatom vagy 1-2 szénatomos alkilcsoport,
Y jelentése = N- és Z jelentése 2-klór-5-piridilcsoport
Az (I) általános képletű nitrovegyületekre példaként az alábbi vegyületek sorolhatók fel:
- {N-[l -(2-klór-5-piridil)-etil]-N-metil-amino }-1 -(2klór-5-piridil-metil)-amino-2-nitro-etilén,
-allil-3-(2-klór-5-piridil-metil)-2-nitro-guanidin és l,3-bisz(2-klór-5-piridil-metil)-2-nitro-guanidin.
Ha a találmány szerint a) eljárás során kiindulási anyagként például l,l-bisz-metil-tio-2-nitro-etílént és l-(2-trifluor-metil-5-tiazolil)-etil-amint alkalmazunk, az eljárás lefutása az A reakcióvázlattal szemléltethető.
Ha a találmány szerinti b) eljárás során kiindulási anyagként például l-[l-(2-klór-5-piridil)z-etíl-amino]l-metil-tio-2-nitro-etilént és 2-klór-5-piridil-metilamint alkalmazunk, az eljárás lefutása a B reakcióvázlattal szemléltethető.
Ha a találmány szerinti c) eljárás során kiindulási anyagként például 3-nitro-2-metil-izo-tio-karbamidot és 5-klór-metil-2-trifluor-metil-piridint alkalmazunk, az eljárás lefutása a C reakcióvázlattal szemléltethető.
Ha a találmány szerinti d) eljárás során kiindulási anyagként például l-(2-klór-5-piridil-metil)-3-nitro-2metil-izo-tio-karbamidot és propargil-amint alkalmazunk, az eljárás lefutása a D ieakcióvázlattal szemléltethető.
HU 204787 Β
Az a) eljárás során (Π) általános képletű kindulási anyagként előnyösen alkalmazhatók azok a vegyületek, amelyek képletében R4 jelentése azonos az G) általános képlet értelmezésénél megadott jelentésekkel.
A (Π) általános képletű vegyületek ismertek (például Chem. Bér. 100, 591-604,1967), példaként említhető az l,l-bisz-metíl-tio-2-nitroetilén.
GH) általános képletű kiindulási anyagként előnyösen alkalmazhatók azok a vegyületek, amelyek képletében R7, R2 és Z jelentése azonos az (I) általános képlet értelmezése során megadott jelentésekkel.
A (ΙΠ) általános képletű vegyületek ismertek (Nihon Kagaku Zasshi, 83, 218-222, 1962, J. Chem. Soc. Perkin 1,2364-2368,1979).
A (ΠΙ) általános képletű vegyületek előállíthatók például az utóbbi irodalomban ismertetett módon.
Az R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó (Hl) általános képletű vegyületek előállíthatók például, ha egy (XI) általános képletű vegyületet, a képletben
R7 és Z jelentése a fenti, hidrolizálunk.
A (XI) általános képletű vegyületek előállíthatók, ha egy (XII) általános képletű Schiff-bázist, a képletben Z jelentése a fenti, egy (ΧΠΙ) általános képletű vegyülettel alkilezünk, a képletben
R7 jelentése a fenti,
Hal jelentése halogénatom, katalitikus mennyiségű butil-lítium jelenlétében és inért oldószer, így tetrahidrofurán jelenlétében.
A (XII) általános képletű vegyületek előállíthatók, ha egy (XIV) általános képletű vegyületet, a képletben Zjelentéseafenti, mezitil-aldehiddel reagáltatunk inért oldószer jelenlétében.
A (XIV) általános képletű vegyületek ismertek 4 499 097. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, és Nihon Kagaku Zasshi 83, 218-222, 1962).
A b) eljárás során kiindulási anyagként alkalmazott (la) általános képletű vegyületek az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képezik és előállíthatók az a) eljárással.
A további kiindulási anyagként alkalmazott (IV) általános képletű vegyületként előnyösen alkalmazhatók azok az anyagok, amelyek képletében R5 és Rö jelentése azonos az (I) általános képlet értelmezése során megadott jelentéssel.
A GV) általános képletű vegyületek a szerves kémia általánosan ismert vegyületei, példaként említhető a < metilamin és a dietilamin.
A c) eljárás során (VI) általános képletű kiindulási anyagként előnyösen alkalmazhatók azok a vegyületek, amelyek képletében R2 és R4 jelentése azonos az G) általános képlet értelmezése során megadott jelen- ! tésekkel. A (VI) általános képletű vegyületek ismertek (például J. Am. Chem. Soc., 76, 1877-1879, 1954), példaként említhető: 3-nitro-2-metil-izo-tio-karbamid, l,2-dimetrl-3-nitro-izo-tio-karbamid, l,l,2-trimetiI-3nitro-izo-íio-karbamid. (
A c) eljárás során további kiindulási anyagként előnyösen alkalmazhatók azok a (VE) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R1 és Z jelentése azonos az (I) általános képlet értelmezése során megadott jelentésekkel, M jelentése klór- vagy brómatom.
A (VH) általános képletű vegyületek egy része ismert (lásd a 178981/1986, 178982/1986 és 183 271/1986 számú közrebocsátást iratokat), példaként említhető 2-klór-5-klór-metil-piridil, 2-klór-5klór-metil-tiazol és 5-klór-metiI-2-trifluor-metil-piridin.
A d) eljárás során kiindulási anyagként alkalmazott Gd) általános képletű vegyületek az G) általános képletű vegyületek szűkebb körét képezik és előállíthatók a találmány szerinti d) eljárással.
A találmány szerinti a) eljárás során oldószerként előnyösen alkalmazhatók az inért oldószerek. Példaként említhető a víz, alifás, cikloalifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, így hexán, ciklohexán, petroléter, ligroin, benzol, toluol, xilol, metilénklorid, kloroform, széntetraklorid, etilén-klorid, triklóretilén, klórbenzol, valamint az éterek, így dietil-éter, metil-etil-éter, diizopropil-éter, dibutil-éter, propilénoxid, dioxán és tetrahidrofurán, a ketonok, így aceton, metil-etil-keton, metil-izopropil-keton vagy metil-ízobutil-keton, a nitrilek, így acetonitril, propionitril vagy akrilnitril, az alkoholok, így metanol, etanol, izopropanol, butanol vagy etilénglikol, az észterek, így etil-acetátvagy amil-aceták savamidok, így dimetil-formamid vagy dimetil-acetamid, a szulfonok és szulfoxidok, így dimetil-szulfoxid vagy szulfolán, valamint bázisok, például piridil.
A találmány szerint a) eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában 0-150 °C közötti, előnyösen 20-90 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk
Az eljárást általában légköri nyomáson valósítjuk meg, de alkalmazhatunk ennél nagyobb vagy alacsonyabb nyomásokat is.
Az a) eljárás megvalósítása során 0,9 mól és kis mólfelesleg közötti mennyiségű (Hl) általános képletű vegyületet alkalmazunk 1 mól (II) általános képletű vegyületre vonatkoztatva, és a reakcióelegyet inért oldószer jelenlétében visszafolyatás közben forraljuk a merkaptán fejlődés befejeződéséig, amelynek során a kívánt G) általános képletű vegyületet kapjuk.
A találmány szerinti b) eljárás során oldószerként előnyösen az a) eljárás ismertetésekor megadott oldószereket alkalmazzuk.
A b) eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában 0-150 °C közötti, előnyösen 20-90 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Az eljárást általában légköri nyomáson valósítjuk meg, de dolgozhatunk ennél nagyobb vagy alacsonyabb nyomásoknál is.
Az b) eljárás megvalósítása során 1 mól (la) általános képletű vegyületet általában ekvimoláris vagy kis mólfeleslegű (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk és az elegyet inért oldószer jelenlétében (I) általános képletű vegyület képződéséig reagáltatjuk.
A találmány szerinti c) eljárás megvalósítása során oldószerként előnyösen alkalmazhatók az a) eljárás ismertetésekor megadott oldószerek.
A c) eljárás során előnyösen savmegkötő szer jelenlétében dolgozunk. Savmegkötő szerként alkalmazhatók a szokásos alkálifém-hidroxidok, -hidridek, -ka±onátok, -hidrogén-karbonátok és -alkoholátok, valamint tercieiaminok, például tiietilamin, dietilanilin vagy piridil.
A c) eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában 0 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti, előnyösen 0 °C-80 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Az eljárás megvalósítható légköri nyomáson, de alkalmazhatunk ennél nagyobb vagy kisebb nyomásokat is.
A c) eljárás megvalósításához 1 mól (VI) általános képletű vegyületet általában ekvimoláris vagy mintegy 1,2 mól, előnyösen ekvimoláris vagy mintegy 1,1 mól (VII) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk és a keveréket inért oldószer, például dimetil-szulfoxid jelenlétében és savmegkötő szer, előnyösen nátrium-hidrid jelenlétében (I) általános képletű vegyület képződéséig reagáltatjuk.
A találmány szerinti d) eljárás során oldószerként előnyösen az a) eljárás ismertetésekor megadott oldószereket alkalmazzuk. A d) eljárás során a reakcióhőmérséklet széles határok között változtatható. Általában 0 °C-150 °C közötti, előnyösen 20 °C-90 °C közötti hőmérsékleten dolgozunk. Az eljárást általában légköri nyomáson valósítjuk meg, de dolgozhatunk ennél magasabb vagy alacsonyabb nyomásoknál is. A d) eljárás megvalósítása során 1 mól (Id) általános képletű vegyületet általában ekvimoláris vagy kis mólfeleslegű (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk és az elegyet inért oldószer jelenlétében (I) általános képletű vegyületet képződéséig reagáltatjuk.
Az új hatóanyagokat a növények jól tűrik és a melegvérűekre gyakorolt toxicitásuk nem jelentős, ezért alkalmazhatjuk őket állati kártevők, különösen rovarok ellen a mezőgazdaságban, az erdészetben, a tárolt termékek védelmére és az egészségvédelem területén. Hatásosak a szokásos mértékben érzékeny és rezisztens, különböző fejlődési stádiumban lévő kártevőkkel szemben.
Az említett kártevőkhöz tartoznak a következők: Az Isopoda rendből például Oniscus Asellus, Armadillidium vulgare és Porcellio scaber, a Diplopoda rendből például Blaniulus guttulatus, a
Chilopoda rendből például Geophilus carpophagus és Scutigera spec., a Symphyla rendből például Scutigerella immaculata, a Thysanura rendből például Lapisma saccharina, a Collembola rendből például Onychiurus aimatus, az Orthoptera rendből például Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp. Locusta migrato ria migratorioides, Melanoplus differentialis és Schistocerca gregaria, a Dermaptera rendből például Forficula auricularia, az Isoptera rendből például Reticulitermes spp., az Anoplura rendből például Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp. Pediculus humánus corporis, Haematopinus spp. és Linognathus spp., a Mallophaga rendből például Trichodectes spp. és Damalinea spp., a Thysanoptera rendből például Hercinothrips femoralis és Thrips tabaci, a Heteroptera rendből például Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus és Triatoma spp., a Homoptera rendből például Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Ciyptomyzus ribis, Aphis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium comi, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantü, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp., a Lepidoptera rendből például Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chiysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurbcriella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsapomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima és Tortrix viridana, a Coleoptera rendből például Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Átomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aenes, Ptinus spp., Niptus hololeacus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis és Costelytra zealandica, a Hymenoptera rendből például Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis és Vespa spp., a Diptera rendből például Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannie spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypordeima spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomya hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae és Tipula paludosa, a Siphonaptera rendből például Xanopsylla cheopis és Ceratophyllus spp., az Arachnida rendből például Scorpio maurus és
Latrodectus mactans, az Aranina rendből például Acarus siro, Aigas spp.,
Omithodoros spp., Dennanyssus gallinae, Eriophyes ribis, PhyUocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hylomma spp., Ixodes spp., Psoropíes spp., Chorioptes spp., Saxcoptes spp., Tarsonemus spp., Biyobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.
Az új hatóanyagok kiváló eredménnyel alkalmazhatók az állatgyógyászat területén káros állati paraziták (külső és belső paraziták), például kártevő rovarok és nematódák ellen. Ilyen állati parazitákra példaként említhető a Gastrophilus spp., Stomoxys spp., Tricidectes spp., Rhodins spp., Ctenocephalides canis.
Az új hatóanyagokat ismert módon alakítjuk át a szokásos készítményekké, például oldatokká, emulziókká, nedvesíthető porokká, szuszpenziókká, porokká, habokká, pasztákká, granulátumokká, aeroszolokká, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyagokká, polimer anyagba zárt kapszulákká, vetőmaghoz való bevonóanyagokká, éghető készítményekké, mint füstölő patronokká, dobozokká, spirálokká, valamint ultrakistérfogatú (ULV) hideg- és melegködkészítményekké.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy elkeveqűk a hatóanyagokat töltőanyagokkal, például folyékony oldószerekkel, nyomás alatt álló, cseppfolyósított gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, adott esetben felületaktív anyagok alkalmazása mellett, például emulgeálószerek, és/vagy diszpeigálószerek, és/vagy habzást előidéző szerek hozzáadásával. Ha töltőanyagként vizet használunk, úgy segédoldószereket alkalmazhatunk, például szerves oldószereket
Folyékony oldószerekként a következőket használhatjuk: aromás szénhidrogéneket, például xilolt, toluolt vagy alkil-naftalinokat, klórozott aromás vagy alifás szénhidrogéneket, például klór-benzolokat, klór-etiléneket vagy metilén-kloridot, alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraffineket, például kőolajfrakciókat, alkoholokat, például butanolt vagy glikolt, valamint ezen alkoholok étereit vagy észtereit, ketonokat, például acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutilketont, vagy ciklohexanont, erősen poláros oldószereket, például dímetil-foimamidot, dimetil-szulfoxidot, valamint vizet
Cseppfolyósított töltőanyagként vagy hordozóanyagként alkalmazhatók olyan folyadékok, amelyek közönséges hőmérsékleten és nyomáson gáz halmazállapotúak, például az aeroszol-hajtógázok, így a halogén-szénhidrogének, valamint bután, propán, nitrogén és szén-dioxid.
Szilárd hordozóanyagként alkalmazhatók a természetes kőzetlisztek, például agyagok, talkum, kréta, í kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatómaföld és a mesterséges szervetlen porok, például nagy diszperzitásfokú kovasavak, alumínium-oxid és szilikátok, szilárd hordozóanyagok granulátumokhoz, tört vagy frakcionált természetes kőzetek, például kalcit, már- í vány, horzsakő, szepiolit, dolomit, valamint mesterséges granulátumok szervetlen vagy szerves kőzetlisztekből, valamint granulátumok szerves anyagokból, például fffiészpor, kókuszdióhéj, kukoricaszár és dohányszár.
Emulgeáló és/vagy habzást előidéző szerként lehet alkalmazni a nem ionos és anionos emulgeátorokat, például a poli(oxi-etilén)-zsírsav-észtereket, poli(oxietilén)-zsíralkohol-étereket, például alkil-aril-poligliI kol-étereket, alkil-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, arilszulfonátokat, valamint fehéqehidrolizátokat, diszpergálószerként a lignint, szulfitszennylúgot és a metilcellulózt
Akészítmények tartalmazhatnak még ragasztószereket, például karboxi-metil-cellulózt, természetes és mesterséges porszem, darabos vagy látex-szerű polimereket, gumiarábikumot, poli(vinil-alkohol)-t vagy poli(vinil-acetát)-ot
Ezenkívül alkalmazhatunk még szervetlen pigmenteket, például vas-oxidot, titán-oxidot, ferrociánkéket és szerves festékeket, például alizarin, azo- és fémftalocianin-színezékeket, és biológiai nyomelemeket, például vasat, mangánt, rezet, bőrt, kobaltot, molibdént és cinket
A találmány szerinti készítmények általában 0,1— 95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
Az új hatóanyagok kereskedelmi forgalomban lévő készítmények formájában vagy az ezekből készített felhasználásra kész készítmények formájában más hatóanyagokkal, így inszekticidekkel, lazítóanyagokkal, sterilizálóanyagokkal, · akaricidekkel, nematicidekkel, fungicidekkel, növekedésszabályozó anyagokkal vagy herbicidekkel keverhetők. Az inszekticidek közé tartoznak például a foszforsav-észterek, karbamátok, karbonsav-észterek, klórozott szénhidrogének, fenil-karbamidok, mikroorganizmusok által előállított anyagok és más hasonló anyagok.
Az új hatóanyagok kereskedelmi forgalomban lévő készítményeik vagy az ezekből készíteti, felhasználásra kész készítményeik formájában keverhetők, továbbá hatásfokoző anyagokkal is. Hatásfokozó anyagok az olyan vegyületek, amelyek fokozzák a hatóanyagok hatékonyságát anélkül, hogy ezek a szinergetikus anyagok önmagukban feltétlenül hatásosak lennének.
A kereskedelmi forgalomban lévő készítményekből előállított felhasználásra kész készítmények hatóanyag-tartalma széles határok között változhat. A felhasználásra kész készítmények hatóanyag-tartalma általában 0,0000001 és 95 tőmeg% között, előnyösen 0,0001 és 1 tömeg% között van.
A kihordást a felhasználásra kész készítményhez igazított módszerrel végezzük.
Ha ezeket az egészségvédelem és a raktározott készletek védelmében használjuk, a hatóanyagok kitűnnek kiváló maradékhatásukkal a fán és agyagon, valamint jó alkáli stabilitásukkal meszelt felületeken.
A találmányt a következő példákkal világítjuk meg közelebbről.
HU 204787 Β
1. példa
1,0 g l-(2-klór-5-piidil-metil)-2-metil-3-nitro-izotío-karbamidot 20 ml etanolban oldunk és az oldathoz szobahőmérsékleten 0,55 g 2-klór-5-amino-meül-piridint adunk. Az elegyet egy napon keresztül 30 °C hőmérsékleten kevertetjük, majd az etanolt csökkentett nyomáson ledesztílláljuk, és a maradékot metanol/kloroform eleggyel kromatográfiásan tisztítjuk. így 1,0 g 1,3-bisz(2-klór-5-pnidil-nretil)-2-nitro-guanidint kapunk, olvadáspont 179-181 °C.
1. referenciapélda
15,0 g 2-metü-3-nitro-izo-tio-kaíbamid 100 ml dimetil-szulfoxidban felvett oldatához 5 °C hőmérsékleten 1 óra alatt ke vertetés közben 2,9 g olajmentes nátrium-hidridet adagolunk. Ezután 5-10 °C közötti hőmérsékleten 18,0 g 2-klór-5-klór-metil-piridiní adunk az oldathoz és egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. A dimetil-szulfoxidot csökkentett nyomáson ledesztílláljuk, a maradékot etanol/klorofoim eleggyel kromatográfiásan tisztítjuk. így 2,0 g l-(2klór-5-pmdin-metíl)-2-metil-3-nitro-izo-tio-karbamidot kapunk, olvadáspont 141-143 °C.
2. referenciapélda
4.7 g l-(2-klór-5-piridil)-etil-amin, 5,0 g 1,1-biszmetil-tio-2-nitro-etilén és 50 ml etanol elegyét visszafolyatás közben a merkaptán-fejlődés befejeződéséig forraljuk. Ezután az etanolt csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot etanol/klorofoim eleggyel kromatográfiásan tisztítjuk. így 3,3 g l-[l-(2-klór-5-piridil)-etil-amino]-l-metil-tio-2-nitro-etilént kapunk, olvadáspont 136-140 °C.
3. referenciapélda
2.7 g l-[l-(2-klór-5-piridil)-etil-amino]-l-metil-tio2-nitro-etilén 50 ml etanolban felvett oldatához 50 °C hőmérsékleten 3 g 40 tömeg%-os vizes metil-amin oldatot csepegtetünk, majd 2 órán keresztül ezen a hőmérsékleten kevertetjük. Ezután szobahőmérsékletre hűtjük, a kivált kristályokat szűrjük és etanollal mossuk. így 1,5 g l-[l-(2-klór-5-piridil)-etil-amino]-l-metil-amino-2-nitro-etilént kapunk, olvadáspont 183186 °C.
A 2. és 3. referenciapélda szerint állíthatók elő az 1. táblázatban megadott (I) általános képletű vegyületek, míg az 1. példa és az 1. referenciapélda szerint állíthatók elő a 2. táblázatban megadott (I) általános képletű vegyületek.
1. táblázat
Vegy. sz. z R1 R2 R3 Fizikai adatok
1. 2-klór-5-piridilcs. CH3 CH3 -NH-CH2-(2- klór-5-piridil)
2. táblázat
Vegy. sz. z R1 R2 R3 Fizikai adatok
2. 2-klór-5-piridilcs. H H -NHCH2SCH ng= 1,15955
3. 2-klór-5-piridilcs. H CH3 -NHCH2CCH
4. 2-klór-5-piridilcs. H H -NH-CH2-(2- klór-5-piridil) op. = 179-182 °C
5. 2-klór-5-piridilcs. H CH3 -NH-CH2-(2- klór-5-piridil)
6. 2-bróm-5-piri- dilcs. H H -N(C2Hs)-CH2-2- klór-5-piridil
7. 2-klór-5-piridilcs. H H pirrolidino op. = 169-172 °C
8. 2-bróm-5-tienilcs. H ch3 NH2 op. = 159-161 °C
9. 2-bróm-5-tienilcs. H ch3 NHCH3
10. 2-bróm-5-tienilcs. H ch3 N(CH3)2
11. 2-bróm-5-tienilcs. H H nhch3
12. 2-klór-5-piridilcs. H CH3 N(CH3)-CHO op. = 99-101 °C
A példa
Nephotettix cincticeps teszt Oldószer: 2 tömegrész xilol
Biológiai példák
A következő biológiai példákban összehasonlító anyagként az E-l képletű vegyületet (233 933/1988.
számú japán közrebocsátási irat) alkalmazzuk. 60
Emulgeáton 1 tömegiész poli(oxi-etüén)-alkil-fenil-éter
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és a megadott mennyiségű 5 emnlgeátorral, majd a kapott koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
cm átmérőjű edényekbe ültetett és mintegy 10 cm magas rizsnövényekre edényenként 10 ml hatóanyag-készítményt permetezünk. A permet megszára- 10 dása után 7 cm átmérőjű és 14 cm magasságú drótketiecet helyezünk az edényekre és ketrecen belül 30 női Nephotettex cincticeps imágőt helyezünk, amelyek szerves foszfor vegyületekkel szénién rezisztenciát mutatnak. Az edényeket állandó hőmérsékletű kamrába 15 állítjuk és az elpusztult rovarok számát 2 nap elteltével határozzuk meg, ez alapján számoljuk a pusztulás arányát. A mérési eredmények szerint a 2. és 4. számú vegyületek 100%-os pusztulást okoznak 50 ppm hatóanyag-koncentrációnál, míg az E-I összehasonlító 20 anyag hatása ugyanilyen koncentráció mellett 0%.
B példa
Világító kabóca teszt
Az 5. példa szerinti hatóanyag adott koncentrációjú 25 vizes oldatát edényenként 10 ml mennyiségben 12 cm átmérőjű cserepekben nevelt és mintegy 10 cm magas rizsnövényekre permetezzük, A permet megszáradása után 7 cm átmérőjű és 14 cm magasságú drótketrecet helyezünk az edényekre és a ketrecekben 30 női Nila- 30 parvata lugens imágót helyezünk, amelyek a szerves foszfor vegyületekkel szemben rezisztenciát mutatnak.
A cserepeket állandó hőmérsékletű kamrákba állítjuk és 2 nap elteltével vizsgáljuk az elpusztult rovarok számát és ebből számoljuk a pusztulás arányát 35
Hasonló módon számoljuk a pusztulás arányát a Sogatella furcifera és a szerves foszfor vegyületekkel szemben rezisztens Laodelphax striatellus vizsgálati állatokon is.
A mérési eredmények szerint a 2. és 4. számú ve- 40 gyületek 100%-os pusztulást okoznak 50 ppm hatóanyag-koncentrációnál, míg az E-l összehasonlító anyag hatása ugyanilyen koncentráció mellett 0%.

Claims (6)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 45
    1. Inszekticid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% ff) általános képletű nitrovegyületet tartalmaz, a képletben
    R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkil- 50 csoport,
    R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    R3 jelentése -S-R4 vagy -NRSR6 általános képletű csoport ahol 55
    R4 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport R5 jelentése hidrogénatom vagy fomülcsoport R6 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport 3-4 szénatomos alkinilcsoport vagy -CH2-Z’ általános képletű csoport ahol
    Z’ jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált piridilcsoport vagy
    R5 és R6 a kapcsolódó nitrogénatommal együtt pirrolidinocsoportot képeznek,
    Y jelentése =CH-vagy =N-,
    Z jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált piridilcsoport vagy tienilcsoport azzal a megszorítással, hogy R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport ha Y jelentése = CH-, ahol kivételt képeznek azok a vegyületek, amelyekben R3 jelentése olyan -S-R4 vagy -NR5R6 általános képletű csoport ahol R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport R5 jelentése hidrogénatom és R6 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport szilárd hordozóanyagok és/vagy folyékony hígítószerek és adott esetben felületaktív anyagok mellett
  2. 2. Az 1. igénypont szerint inszekticid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan ff) általános képletű nítrovegyületet tartalmaz, amelynek képletében
    R1 jelentése hidrogénatom, metilcsoport, etilcsoport vagy n-propílcsoport,
    R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport
    R3 jelentése -S-R4 vagy -NR5R6 általános képletű csoport, ahol
    R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport R5 jelentése hidrogénatom vagy formilcsoport R6 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport propargilcsoporf valamint -CH2-Z’ általános képletű csoport ahol Z’ jelentése piridilcsoport, amely adott esetben halogénatommal szubsztituálva lehet vagy
    R5 és Rő a kapcsolódó nitrogénatommal együtt pirrolidinocsoportot képeznek,
    Y jelentése =CH-vagy =N-,
    Z jelentése piridilcsoport vagy tienilcsoport, amely adott esetben halogénatommal szubsztituálva lehet azzal a megszorítással, hogy R1 jelentése metilcsoport vagy etilcsoport, ha Y jelentése =CH-, ahol kivételt képeznek azok a vegyületek, amelyek képletében R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport R3 jelentése -S-R4 vagy -NR5R6 általános képletű csoport ahol R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport Rs jelentése hidrogénatom és R6 jelentése hidrogénatom.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti inszekticid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan ff) általános képletű nítrovegyületet tartalmaz, amelynek képletében
    R1 jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy etilcsoport,
    R2 jelentése hidrogénatom, metilcsoport etilcsoport, n-propilcsoport,
    R3 jelentése -NR5R6 általános képletű csoport ahol
    R5 jelentése hidrogénatom vagy foimilcsoport,
    R6 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 2-kIór-5-piridil-metiI-csoport vagy
    HU 204 787 Β
    R5 és R6 a kapcsolódó nitrogénatommal együtt pirrolidinocsoportot képeznek,
    Y jelentése =CH-vagy -N-,
    Z jelentése piridilcsoport vagy tienilcsoport, amely adott esetben halogénatommal szubsztituálva lehet, azzal a megszorítással, hogy R1 jelentése metilcsoport, etilcsoport, ha Y jelentése = CH-, ahol kivételt képeznek azok a vegyületek, amelyek képletében R2 jelentése hidrogénatom, metilcsoport, etilcsoport vagy npropilcsoport, R3 jelentése -NR5R6 általános képletű csoport, ahol R5 jelentése hidrogénatom és R6 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport
  4. 4. Az 1, igénypont szerinti inszekticid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű nitrovegyületet tartalmaz, amelynek képletében
    R1 jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy etilcsoport,
    R2 jelentése hidrogénatom, metilcsoport, etilcsoport vagy n-propilcsoport,
    R3 jelentése -NRSR6 általános képletű csoport, ahol
    Rs jelentése hidrogénatom vagy formilcsoport,
    R6 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 2-klór-
  5. 5-piridil-metil-csoport vagy
    R5 és R6 a kapcsolódó nitrogénatommal együtt pirrolidinocsoportot képeznek,
    Y jelentése =CH-vagy =N-,
    Z jelentése piridilcsoport vagy tienilcsoport, amely adott esetben halogénatommal szubsztituálva lehet, azzal a megszorítással, hogy R1 jelentése metilcsoport vagy etilcsoport, ha Y jelentése =CH-, és azzal a megszorítással, hogy R2 jelentése hidrogénatom és R3 jelentése -NR5R6 általános képletű csoport, ahol R5 jelentése hidrogénatom és R6 jelentése 2-klór-5-piridilmetil-csoport, ha Y jelentése =N-, és ahol kivételt képeznek azok a vegyületek, amelyek képletében R1 jelentése hidrodénatom, metilcsoport vagy etilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, metilcsoport, etilcsoport vagy n-propilcsoport, R3 jelentése -NRSRÖ általános képletű csoport, ahol R5 jelentése hidrogénatom és R6 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport.
    Az 1. igénypont szerinti inszekticid szer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű nitrovegyületet tartalmaz, amelynek képletében R1 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
    R2 jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy etilcsoport,
    R3 jelentése -NR5R6 általános képletű csoport, ahol
    R5 jelentése hidrogénatom,
    R6 jelentése hidrogénatom, 1-2 szénatomos alkilcsoport, vagy 2-klór-5-piridil-metil-csoport,
    Y jelentése =N-és
    Z jelentése 2-klór-5-piridil-csoport, ahol kivételt képeznek azok a vegyületek, amelyek képletében
    R1 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
    R2 jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy etilcsoport,
    R3 jelentése -NR5R6 általános képletű csoport, ahol Rs jelentése hidrogénatom és R6 jelentése hidrogénatom vagy 1-2 szénatomos alkilcsoport,
    Y jelentése =N-és Z jelentése 2-klór-5-piridil-csoporL
  6. 6. Eljárás az (I) általános képletű nitrovegyületek előállítására, a képletben
    R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R2 jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    R3 jelentése -S-R4 vagy -NR5R6 általános képletű csoport, ahol
    R4 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    R5 jelentése hidrogénatom vagy formilcsoport,
    R6 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-4 szénatomos alkenilcsoport, vagy -CH2-Z’ általános képletű csoport, ahol
    Z’ jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált piridilcsoport vagy
    R5 és R6 kapcsolódó nitrogénatommal együtt pirrolidinocsoportot képeznek
    Y jelentése =CH-vagy =N-,
    Z jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált piridilcsoport vagy tienilcsoport, azzal a megszorítással, hogy R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, ha Y jelentése = CH-, ahol kivételt képeznek azok a vegyületek, amelyekben R3 jelentése -S-R4 vagy -NR5R6 általános képletű csoport, ahol R4 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, R5 jelentése hidrogénatom és R6 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy
    a) R3 helyén -S-R4 általános képletű csoportot, Y helyén =CH- csoportot és R1 helyén R7 csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállításához, ahol
    R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, egy (H) általános képletű vegyületet, a képletben
    R4 jelentése a tárgyi körben megadott, egy (ΠΙ) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben
    R7 jelentése a fenti,
    R2 és Z jelentése a tárgyi körben megadott, inért oldószer jelenlétében, vagy
    b) R3 helyén -NR5R6 általános képletű csoportot,
    Y helyén = CH- csoportot és R* helyén R7 csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállításához egy (la) általános képletű vegyületet, a képletben
    R7 jelentése a fenti,
    R2, R4 és Z jelentése a tárgyi körben megadott, egy (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben
    R5 és R6 jelentése a tárgyi körben megadott, inért oldószer jelenlétében, vagy
    c) R3 helyén -S-R4 általános képletű csoport és Y helyén =N- atomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállításához egy (VI) általános képletű vegyületet, a képletben
    R2 és R4 jelentése a fenti,
    HU 204787 Β egy (VII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, a képletben
    R1 és Z jelentése a fenti,
    M jelentése halogénatom, inért oldószer jelenlétében és adott esetben savmegkö- 5 tó szer jelenlétében, vagy
    d) R3 helyén -NR5R6 általános képletű csoportot és
    Y helyén =N- atomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállításához egy (Id) általános képletű vegyületet, a képletben
    R1, R2, R4 és Z jelentése a fenti, egy (IV) általános képletű vegyülettel ahol R5 és R6 jelentése a tárgyi körben megadott reagáltatunk inért oldószer jelenlétében.
HU90772A 1989-02-13 1990-02-12 Insecticidal compositions comprising nitro compounds as active ingredient and process for producing the nitro compounds HU204787B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3114589 1989-02-13

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU900772D0 HU900772D0 (en) 1990-04-28
HUT53873A HUT53873A (en) 1990-12-28
HU204787B true HU204787B (en) 1992-02-28

Family

ID=12323273

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU90772A HU204787B (en) 1989-02-13 1990-02-12 Insecticidal compositions comprising nitro compounds as active ingredient and process for producing the nitro compounds

Country Status (13)

Country Link
US (2) US5084467A (hu)
EP (1) EP0383091B1 (hu)
KR (1) KR0156570B1 (hu)
AU (1) AU623219B2 (hu)
BR (1) BR9000631A (hu)
CA (1) CA2009735C (hu)
DE (1) DE69004452T2 (hu)
DK (1) DK0383091T3 (hu)
ES (1) ES2059841T3 (hu)
HU (1) HU204787B (hu)
PT (1) PT93063B (hu)
TR (1) TR24175A (hu)
ZA (1) ZA901028B (hu)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2610988B2 (ja) 1989-03-09 1997-05-14 日本バイエルアグロケム 株式会社 新規ヘテロ環式化合物及び殺虫剤
US6232309B1 (en) 1989-03-09 2001-05-15 Nihon Bayer Agrochem K.K. Insecticidal heterocyclic compounds
JP3159697B2 (ja) * 1989-06-16 2001-04-23 日本バイエルアグロケム株式会社 シロアリ防除剤
IL99161A (en) * 1990-08-17 1996-11-14 Takeda Chemical Industries Ltd History of guanidine A process for their preparation and preparations from pesticides that contain them
TW198724B (hu) * 1990-10-24 1993-01-21 Ciba Geigy Ag
IE70666B1 (en) * 1990-12-28 1996-12-11 Takeda Chemical Industries Ltd Stable agrochemical compositions
TW202434B (hu) * 1991-04-04 1993-03-21 Ciba Geigy Ag
JP3068930B2 (ja) * 1991-12-19 2000-07-24 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性グアニジン類
ES2123568T3 (es) * 1992-05-23 1999-01-16 Novartis Ag Derivados de 1-(n-(halo-3-piridilmetil))-n-metilamino-1-alquilamino-2-nitroetileno para la lucha contra pulgas en animales domesticos.
DE4301109A1 (de) * 1993-01-18 1994-07-21 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 6-Amino-nicotinsäurenitrilen
US5328079A (en) * 1993-03-19 1994-07-12 National Semiconductor Corporation Method of and arrangement for bond wire connecting together certain integrated circuit components
DE4417742A1 (de) 1994-05-20 1995-11-23 Bayer Ag Nicht-systemische Bekämpfung von Parasiten
DE4426753A1 (de) 1994-07-28 1996-02-01 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen
US6828275B2 (en) 1998-06-23 2004-12-07 Bayer Aktiengesellschaft Synergistic insecticide mixtures
DE19622355A1 (de) 1996-06-04 1997-12-11 Bayer Ag Formkörper die agrochemische Mittel freisetzen
DE19712411A1 (de) 1997-03-25 1998-10-01 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 1,3-disubstituierten 2-Nitroguanidinen
JPH1140595A (ja) * 1997-07-16 1999-02-12 Mitsubishi Electric Corp ワイヤ配線方法、このワイヤ配線方法に使用する配線分岐パッド、および、ボンディング装置、並びに、ワイヤ配線方法をコンピュータに実行させるためのプログラムを記録したコンピュータ読み取り可能な記録媒体
ID24319A (id) * 1997-08-20 2000-07-13 Novartis Ag Metode pembuatan turunan2-nitroguanidin tersubstitusi
DE19807633A1 (de) * 1998-02-23 1999-08-26 Bayer Ag Dermal applizierbare wasserhaltige Formulierungen von Parasitiziden
DE19807630A1 (de) 1998-02-23 1999-08-26 Bayer Ag Wasserhaltige Mittel zur Bekämpfung parasitierender Insekten und Milben an Menschen
DE19823396A1 (de) 1998-05-26 1999-12-02 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
US6149913A (en) * 1998-11-16 2000-11-21 Rhone-Poulenc Ag Company, Inc. Compositions and methods for controlling insects
CO5210925A1 (es) 1998-11-17 2002-10-30 Novartis Ag Derivados de diamino nitroguanidina tetrasustituidos
DE19913174A1 (de) 1999-03-24 2000-09-28 Bayer Ag Synergistische insektizide Mischungen
US6156703A (en) * 1999-05-21 2000-12-05 Ijo Products, Llc Method of inhibiting fruit set on fruit producing plants using an aqueous emulsion of eicosenyl eicosenoate and docosenyl eicosenoate
DE19948129A1 (de) * 1999-10-07 2001-04-12 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE19961604A1 (de) 1999-12-21 2001-07-05 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 1,3-disubstituierten 2-Nitroguanidinen
DE10024934A1 (de) * 2000-05-19 2001-11-22 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden akariziden Eigenschaften
US20020103233A1 (en) * 2000-11-30 2002-08-01 Arther Robert G. Compositions for enhanced acaricidal activity
DE10117676A1 (de) 2001-04-09 2002-10-10 Bayer Ag Dermal applizierbare flüssige Formulierungen zur Bekämpfung von parasitierenden Insekten an Tieren
DE10121652A1 (de) * 2001-05-03 2002-11-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 1,3-disubstituierten 2-Nitroguanidinen
US7021520B2 (en) * 2001-12-05 2006-04-04 Micron Technology, Inc. Stacked chip connection using stand off stitch bonding
DE10203688A1 (de) * 2002-01-31 2003-08-07 Bayer Cropscience Ag Synergistische insektizide Mischungen
US8232261B2 (en) 2003-07-18 2012-07-31 Bayer Cropscience Lp Method of minimizing herbicidal injury
DE102004006075A1 (de) 2003-11-14 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
US7074705B2 (en) * 2004-02-25 2006-07-11 Agere Systems Inc. Methods and apparatus for integrated circuit ball bonding with substantially perpendicular wire bond profiles
DE102004032418A1 (de) * 2004-04-07 2005-10-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
MX2007002070A (es) * 2004-08-25 2007-03-29 Bayer Cropscience Lp Metodo para controlar termitas.
US9919979B2 (en) 2005-01-21 2018-03-20 Bayer Cropscience Lp Fertilizer-compatible composition
CN102017109A (zh) * 2008-02-29 2011-04-13 库力索法工业公司 在线焊机上指导焊接位置并检验导线环的方法以及执行该方法的装置
US8302841B2 (en) * 2008-03-17 2012-11-06 Kulicke And Soffa Industries Wire payout measurement and calibration techniques for a wire bonding machine
KR101795458B1 (ko) * 2009-05-19 2017-12-01 쿨리케 앤드 소파 인더스트리즈, 인코포레이티드 와이어 루프 형성 공정에서의 루프 변수들과 루프 궤도를 최적화하는 시스템 및 방법
US8998063B2 (en) * 2012-02-07 2015-04-07 Orthodyne Electronics Corporation Wire loop forming systems and methods of using the same

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4226710A (en) * 1979-02-12 1980-10-07 Andco Industries, Inc. Process for purifying water containing fluoride ion
US4327860A (en) * 1980-01-03 1982-05-04 Kulicke And Soffa Ind. Inc. Method of making slack free wire interconnections
DE3232462A1 (de) * 1982-09-01 1984-03-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2-nitro-1,1-ethendiamine, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel
US4499097A (en) * 1983-03-10 1985-02-12 American Cyanamid Company 2-(Pyridyl)imidazolyl ketones
FR2555813B1 (fr) * 1983-09-28 1986-06-20 Hitachi Ltd Dispositif a semi-conducteurs et procede de fabrication d'un tel dispositif
ZW5085A1 (en) * 1984-04-13 1985-09-18 Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk Nitromethylene derivatives,intermediates thereof,processes for production thereof,and insecticides
JPS62234064A (ja) * 1986-04-02 1987-10-14 Morishita Seiyaku Kk Ｎ−シアノイソチオウレア誘導体
US4963574A (en) * 1987-02-24 1990-10-16 Ciba-Geigy Corporation N-cyanoisothiourea compounds useful in pest control
ES2161212T3 (es) * 1987-08-01 2001-12-01 Takeda Chemical Industries Ltd Aminas alfa-insaturadas, su produccion y uso.
US4918086A (en) * 1987-08-07 1990-04-17 Ciba-Geigy Corporation 1-nitro-2,2-diaminoethylene derivatives
EP0303570A3 (de) * 1987-08-12 1990-11-07 Ciba-Geigy Ag Substituierte Isothioharnstoffe
US4925085A (en) * 1989-05-25 1990-05-15 Motorola Inc. Bonding means and method

Also Published As

Publication number Publication date
AU4939090A (en) 1990-08-16
ES2059841T3 (es) 1994-11-16
BR9000631A (pt) 1991-01-15
PT93063A (pt) 1990-08-31
KR900012887A (ko) 1990-09-03
PT93063B (pt) 1996-09-30
CA2009735C (en) 2001-07-10
KR0156570B1 (ko) 1998-11-16
ZA901028B (en) 1990-11-28
DK0383091T3 (da) 1994-02-07
US5084467A (en) 1992-01-28
EP0383091B1 (en) 1993-11-10
CA2009735A1 (en) 1990-08-13
AU623219B2 (en) 1992-05-07
HU900772D0 (en) 1990-04-28
DE69004452T2 (de) 1994-03-10
EP0383091A1 (en) 1990-08-22
DE69004452D1 (de) 1993-12-16
US5054194A (en) 1991-10-08
HUT53873A (en) 1990-12-28
TR24175A (tr) 1991-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU204787B (en) Insecticidal compositions comprising nitro compounds as active ingredient and process for producing the nitro compounds
KR0149000B1 (ko) 살충 활성이 있는 니트로 화합물
HU176471B (en) Insecticide preparations containing substituted n-phenyl-n&#39;-benzoyl-carbamide dernvatives and process for preparing the active materials
US4277499A (en) Combating insects with N-(substituted-phenyl)-N-(2-chloro-6-fluoro-benzoyl)-ureas
US4556649A (en) Substituted malonic acid diamide insecticides, compositions and use
US4276310A (en) Combating pests with N-(4-substituted-phenyl)-N&#39;-(2-substituted-benzoyl)-thioureas
JP3447011B2 (ja) ２―クロロ―３，５―ビス（トリフルオロメチル）フェニルベンゾイル尿素誘導体及びその製造方法
JPH0532389B2 (hu)
JPH0585548B2 (hu)
KR850000217B1 (ko) 치환된 벤조일-(티오)우레아의 제조방법
JPS6252741B2 (hu)
US4140787A (en) Combating arthropods with 1-[haloalkyl-phenyl)-carbamoyl]-3-(4-halophenyl)-2-pyrazolines
US4140792A (en) Combating arthropods with 1-(substituted-phenylcarbamoyl)-3-halophenyl-2-pyrazolines
JPH0240064B2 (hu)
HU176367B (en) Insecticide compositions containing substituted benzoyl-ureido-diphenyl-ether derivatives as active agents,and process for producing the active agents
US4348394A (en) Combating pests with substituted 3,6-diphenyl-3,4-dihydro-2H-1,3,5-oxadiazine-2,4-diones
HU217236B (hu) Guanidinszármazékok, hatóanyagként a vegyületeket tartalmazó inszekticid készítmények, és eljárás a hatóanyag előállítására és a készítmények alkalmazására
HU194551B (en) Insecticides containing as active substance derivatives of substituated benzoil- /thio/ carbamide and process for production of the active substances
US4183949A (en) Pesticidally active 1-arylamino-2,4-dinitronaphthalenes
US4246276A (en) Combating pests with 2,2-difluoro-5-(2,4-dinitro-6-trifluoromethylphenylamino)-benzodioxoles
JPH01153690A (ja) １，２，３，４‐テトラヒドロ‐５‐ニトロ‐ピリミジン誘導体
HU185236B (en) Pesticide compositions containing substituted esters of 3-bracket-1,2-dibromo-alkyl-bracket closed-2,2-dimethyl-cyclopropane-carboxylic acid and process for producing these compounds
HUT63393A (en) Process for producing guanide derivatives and insecticidal compositions comprising same
US4211790A (en) Combating arthropods with an oxime ester of N-carboxylated-carbamate
US4225618A (en) Combating plant pests with N-(ω-chloro-alkanoyl)-N&#39;-trifluoromethylphenyl-ureas

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees