HU204661B - Herbicidal compositions comprising 3-benzoyl-4-oxolactam derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients - Google Patents

Herbicidal compositions comprising 3-benzoyl-4-oxolactam derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients Download PDF

Info

Publication number
HU204661B
HU204661B HU872614A HU261487A HU204661B HU 204661 B HU204661 B HU 204661B HU 872614 A HU872614 A HU 872614A HU 261487 A HU261487 A HU 261487A HU 204661 B HU204661 B HU 204661B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
hydrogen
formula
cyanide
halogen
Prior art date
Application number
HU872614A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT44403A (en
Inventor
Jeff Kimo Curtis
Original Assignee
Stauffer Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stauffer Chemical Co filed Critical Stauffer Chemical Co
Publication of HUT44403A publication Critical patent/HUT44403A/hu
Publication of HU204661B publication Critical patent/HU204661B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/80—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/69—Two or more oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/80—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/84—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/86—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D221/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00
    • C07D221/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom, not provided for by groups C07D211/00 - C07D219/00 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D221/20—Spiro-condensed ring systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként 3-benzoil-4-oxo-laktámszáimazékokat tartalmazó heibicid készítményekre és a hatóanyagok előállítási eljárására vonatkozik.
Olyan (A) képletű vegyület, amelyben a nitrocsoport helyettesítő a 3-as vagy 4-es helyzetben van, le van írva a 3. Heterocyclic Chem., 6 (1), pp. 13-22 (1969) irodalomban. Nincs azonban utalás a vegyület használhatóságára.
Olyan (8) általános képletű vegyületek, amelyekben X halogénatom, CF3, alkil-, nitro-, ciano- vagy alkoxicsoport, a 40082 számú közzétett európai szabadalmi leírásban vannak leírva. Ezek a vegyületek közbenső termékek bizonyos helyettesített oxonikotinátok előállítására.
A találmány tárgya olyan heibicid készítmény, amely hatóanyagként heibicid hatású 3-benzoil-4-oxolaktám-száimazékokat és sóikat tartalmazza valamely közömbös vivőanyaggal együtt. Ebben a vegyületben a benzoil-rész 2-es helyzete halogénatommal, 1-2 szénatomos alkilcsoportíal, előnyösen metilcsoporttal vagy í 1-2 szénatomos halogén-alkil-csoporttal, előnyösen trifluor-metil-csoporttal és a benzoil-rész 4-es helyzete előnyösen elekíronvonző csoporttal, így halogénatommal, ciano- vagy trifluor-metil-csoporttal van helyettesítve. 2
A 4-oxolaktám-rész 5-ös és 6-os helyzete előnyösen az alábbiakban felsorolásra kerülő csoportokkal lehet helyettesítve. A 4-oxolaktám-iész 1-es helyzete előnyösen 1-4 szénatomos alkilcsoporttai van helyettesítve. A benzoil-iész 3-as és 4-es helyzete előnyösen az 3 alábbiakban felsorolásra kerülő csoportokkal lehet helyettesítve.
A találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagai új vegyületek és az (I) általános képletnek felelnek meg. Ebben a képletben 3
R halogénatom, nitrocsoport, 1-2 szénatomos alkilcsoport vagy 1-2 szénatomos halogénalkil-csoport,
R*-R4 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 4l
R3 és R4 együtt karbonilcsoportot alkot,
Rs hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy nitrocsoport,
Rő hidrogénatom; halogénatom; cíanocsoport,
1-4 szénatomos alkilcsoport; 1-4 szénato- 4í mos alkil-szulfonil-csoport; trifluor-metilcsoporí; vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-csoport;
R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, előnyösen 1-2 szénatomos alkilcsoport vagy 5C fenilcsoport; és t értéke 0 vagy 1, előnyösen 1.
Az „1-4 szénaíomos alkilcsoport” megjelölés metil-, etil-, n-propil-izopropil-, η-butil-, szek-butil-, izobutilés teic-butil-csoportra vonatkozik. A „halogénatom” 55 klór-, bróm-, jód- és fluoratomot képvisel. Az „1-4 szénatomos alkoxicsoport” megjelölés metoxi-, etoxí-, η-propoxi-, izopropoxí-, η-butoxi-, szek-butoxi-, izobutoxi- és íerc-butoxi-csoportot jelent. Az „1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport” megjelölés olyan 1-4 szén- 60 atomos alkilcsoportokra vonatkozik, amelyekben egy vagy több hidrogénatomot klór-, bróm-, jód- vagy fluoratom helyettesít
Rs a 3-as helyzetben van, és jelentése elsősorban ! hidrogénatom. Rö a 4-es helyzetben van. Előnyösen R6 hidrogénatom, klóratom, cíanocsoport, fluoratom, trifluor-metil-csoport vagy 1-4 szénatomos halogén-aíkil-szulfonil-csoport, előnyösen klőr-metil-, difluormetil vagy trifluor-metil-szulfonil-csoport ) Az (1) általános képletű vegyületek sói, amelyeket a későbbiekben adunk meg, szintén hatóanyagai lehetnek a találmány szerinti herbicid készítményeknek.
Az (I) általános képletű vegyületeket az A) reakcióvázlaton bemutatott (Γ), (I”) és (I’”) képletekkel ábrá> zolhatjuk, amelyek tautomerek. E képletekben R, R1, R2, R3, R4, Rs, R6, R7 és t jelentése az előzőekben megadott
A bekeretezett proton mindhárom tautometeren labilis. Ezek a protonok savasak és bázissal való reakcíó1 bán eltávolíthatók sóképzés közben és a B) reakcióvázlaton feltűntetett három rezonancía-forma-aniont kapunk, amelyekben R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 és t jelentése a fentiekkel egyezik.
Megfelelően a fentieknek, ezeknek a bázisoknak a kationjai szervetlen kationok, például a lítium-, nátrium- és a kálium-alkálifémek; továbbá az alkáli földfémek, például a kalcium és a magnézium vagy ammőnium- vagy szerves kationok, például a helyettesített ammónium-, szulfónium-, szulfoxőnium- vagy a foszfőnium-kationok, amelyekben a helyettesítők alifás vagy aromás csoportok lehetnek.
Ahogy a szakterületen ismert az (I) általános képletű vegyületek sói változó asszociációs fokúak az anion és a kation között a kation természetétől függően. Bizonyos esetekben megfelelő kationnal, így rézzel, a só kelátformában is létezhet.
Az (I) általános képletű vegyületek általános típusú herbicid hatóanyagok. Ezek a vegyületek hatásosak a növényfajták széles tartományába tartozó növények ellen. A nem kívánt növények irtására szolgáló találmány szerinti módszer abban áll, hogy a találmány szerinti herbicid készítmények hatásos mennyiségét visszük rá a növényekre vagy azok tenyészhelyeire.
Az (I) általános képletű vegyületeket a következő kétlépéses általános módszer szerint állíthatjuk elő.
Valamelyik enolészteren, mint közbenső terméken keresztül történő előállítást az I) reakcrővázlat szemléltet. A végterméket úgy kapjuk, hogy az enolésztert átrendezzük a 2) reakcióvázlaton bemutatott módon. A két reakciót elkülönített lépésekben végezhetjük, amelynek során az enolésztert hagyományos módszerekkel elkülönítjük és kinyerjük a második lépés előtt, vagy valamely cianid-forrást adunk a reakcióközeghez az enolészter képződése után, vagy egy lépésben a cianid-forrást az első reakció indulásakor adjuk a reakcióelegyhez.
Az 1) reakcióvázlaton feltűntetett képletekben t, és R-R7 jelentése az előzőekben megadott és Y halogénatom, előnyösen klóratom, (1-4 szénatomos alkil)C(0)-0-csoport, (1-4 szénatomos alkoxi)-C(0)-02
HU 204 661 Β csoport vagy (a) általános képletű csoport, amelyben R, R5 és R6 a molekulának ebben a részében egyezik a megadottakkal és a mérsékelt bázis előnyösen tri (C\C6 alkil)-amin, alkálifém-karbonát vagy alkálifémfoszfát
Általában a reakció első lépésben mólnyi mennyiségű oxolaktámot és helyettesített benzoil-vegyületet használunk mólnyi mennyiségű vagy feleslegben lévő bázissal együtt. A két reagenst valamely szerves oldószerben, így metilén-kloridban, toluolban, etil-acetátban vagy dimetil-formamidban hozzuk össze. A bázist vagy a benzoil-reagenst előnyösen hűtés közben adjuk a reakciőelegyhez. Az elegyet 0 °C és 50 °C közötti hőmérsékleten keveijük mindaddig, ameddig a reakció teljessé nem válik.
A reakcióteiméket hagyományos módon dolgozzuk fel.
A 2) reakcióvázlaton feltüntetett képletekben t és R-R7 jelentése az előzőekben megadott
Általában a reakció második lépésében egy mól enolészter közbenső terméket reagáltatunk 1-4 mól mérsékelt bázissal, előnyösen 2 mól mérsékelt bázissal és 0,01-0,5 mól vagy több, elsősorban körülbelül 0,1 mól cianid-forrással (például kálium-cianiddal vagy aceton-cianohidrinnel). Az elegyet addig keverjük valamely reakcióedényben, ameddig az átrendeződés lényegében teljessé válik és 80 °C alatti, előnyösen 20 °C és 40 °C közötti, hőmérsékleten és a kívánt terméket hagyományos módon elkülönítjük.
A „cianid-forrás” megjelölés olyan anyagra vagy anyagokra vonatkozik, amelyek a reakciókörülmények között hidrogéncianidot és/vagy cianid-aniont fejlesztenek vagy ezekből állnak.
A reakciót katalitikus mennyiségű cianid-forrás, így cianid-anion és/vagy hidrogéncianid jelenlétében és mólnyi feleslegű mérsékelt bázis alkalmazása mellett vitelezzűkki. A mennyiségeket az enolészterre számítjuk.
Előnyös cianid-források az alkálifém-cianidok, így a nátrium- és a kálium-cianid; olyan metil-alkil-ketonok cianohidrinjei, amelyek 1-4 szénatomos alkilcsoportokat tartalmaznak, ilyenek az aceton- vagy izobutil-keton-ciánhidrinek; a benzaldehid vagy a 2-5 szénatomos alifás aldehidek ciánhidrinjei, így az acetaldehid-, propionaldehid-ciánhidrinek; a cink-cianid; a tri(rövidszénláncű alkil)-szilil-cianidok, így a trimetil-szilil-cianid; és maga a hidrogéncianid. A hidrogéncianid a legelőnyösebb ezek közül, mivel viszonylag gyors reakciólefolyást biztosít és nem költséges. A ciánhidrinforrások közül előnyös az aceton-ciánhidrin.
Abban az esetben, ha sókat használunk hatóanyagként a találmány szerinti herbicid készítményekben, akkor valamely, a mezőgazdaságban elfogadható sót alkalmazunk.
A találmány szerinti fitotoxikus készítmények más adalékokat is tartalmazhatnak, így például műtrágyákat más herbicideket és más peszticideket, segédanyagként az előzőekben leírt segédanyagokat kombinációban. A találmány szerinti készítményekben a hatóanyagokkal kombinációban használhatunk például ammónium-nitrát, karbamid és szuperfoszfát műtrágyákat.
A cianid-forrást 50 mólszázalékig teq'edő mennyiségben alkalmazzuk az enolésztene számítva. Használhatunk egészen kevés, így 1 mólszázalék ciánhidrint és így is elfogadható reakciósebességet érünk el 40 °C -on kis méretekben. Nagyobb mennyiségek esetén reprodukálhatóbb eredményeket kapunk, ha kissé nagyobb, 2 mólszázalék katalizátort használunk. Előnyösen általában 1-10 mólszázalék cianid-forrást alkalmazunk.
A reakciót úgy vitelezzük ki, hogy a mérsékelt bázist moláris feleslegben használjuk az enolészterre számítva. A „mérsékelt bázis” olyan anyag, amelynek a hatása valamely erős bázis, így hidroxidok (amelyek az enolésztert hidrolizálhatják) és valamely gyenge bázis, így a hidrogén-karbonátok (amelyek nem hatásosak ebben az esetben) között van. Az eljárásnál alkalmazható mérsékelt bázisok szerves bázisok, így tercier aminok, és szervetlen bázisok, így alkálifém-karbonátok vagy -foszfátok lehetnek. Megfelelő tercier aminok erre a célra a trialkil-aminok, így a trietil-amin. Alkalmas szervetlen bázisok a kálium-karbonát és a triuálrium-foszfát
Az alkalmazható bázisok mennyisége 1-4 mól az enolészterre vonatkoztatva. Az előnyös mennyiség 2 mól.
Abban az esetben, ha a cianid-forrás valamely alkálifém-cianid, különösen kálium-cianid, akkor valamely fázisátvivő katalizátort használhatunk a reakcióban. Különösen alkalmas fázisátvivő katalizátorok a koronaészterek.
Különböző oldószereket használhatunk a vegyületek előállítási eljárásainál a savklorid és az acilezett termék természetétől függően. Előnyös oldószer ezeknél a reakcióknál az 1,2-diklór-etán. Más oldószereket ugyancsak használhatunk a reakcióban résztvevő anyagoktól és a termékektől függően, így toluolt, acetouitrilt, metilén-kloridot, etil-acetátot, dimetil-foimamidot és metilizobutil-ketont (MIBK).
A reagensek és a cianid-forrás természetétől függően az átrendeződés általában 50 °C alatti hőmérsékleten végbemegy.
A fent leírt benzoil-kloridokat a megfelelően helyettesített benzoesavakból állíthatjuk elő a Reagents fór Organic Syntliesis, Vol. I., L. E Fieser and M. Fieser, pp. 767-769 (1967) irodalmi helyen leírt módon. A folyamatot a C) reakcióvázlat szemlélteti. A képletekben R, R5 és R6 jelentése az előzőekben megadott.
A helyettesített benzoesavakat az eljárások széles változata szerint állítjuk elő, így a The Chemistry of Carboxylic Acids and Esters, S. Paraj, (editor, J. Wiley and Sons, New York, N. Y. 1969) és Survey of Organic Syntliesis, C. A. Buehler and D. F. Oearson (J. Wiley and Sons, 1970) irodalomban ismertetett módon.
A módszerek további példáit mutatják be a D), E) és F) reakcióvázlatok. A reakcióvázlatok képleteiben szereplő R, R5 és R6 szubsztítuensek jelentése az előzőekben megadott
Az említett D) reakcióvázlat esetében úgy járunk el, hogy a helyettesített benzonitrilt visszafolyatás közben melegítjük vizes kénsavban néhány óra hosszat Ezután
HU 204 661 B az elegyet lehűtjük és a reakcrőterméket hagyományos módszerekkel elkülönítjük.
Az E) reakciővázlaton bemutatott eljárásnál a helyettesített acetofenont visszafolyatás közben melegítjük néhány óra hosszat vizes hipoklirit-oldatban. Ez- 5 után az elegyet lehűtjük és a reakcióíeiméket hagyományos módszerekkel elkülönítjük.
Az F) reakciővázlatnál szerepló X szubszíituens jeleníéseklőr-, brőm- vagyjődatom.
A helyettesített aromás halogenidet magnéziummal reagáltatjuk valamely oldószerben, így éterben. Az oldatot ezután tört szárazjégre öntjük és a benzoesavat hagyományos módszerekkel elkülönítjük.
A találmányt a továbbiakban példákon közelebbről is bemutatjuk. A „%” megjelölés tömeg%-ot jelent 1. példa
3-(2-nitro-4-klór-berizoíl)-l,5-dimeiil-4-oxovaleroláktám (I) képletű vegyűlet
3,7 g (17 mmól) 2-nitro-4-klőr-benzoil-kloridot és 3,0 g (17 mmól) l,5-dimetíl-4-oxo-valerolaktámot feloldunk 150 ml meölén-kloridban. Ezután 1,7 g (17 mmól) trietil-amint adunk az oldathoz és az egészet szobahőmérsékleten keverjük tizenöt percig. Az olda- 25 tót híg hidrogénklorid-oldattal, 5%-os kálium-karbonát oldattal és telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, magnézium-szulfát felett szántjuk és vákuumban betöményítjük. A maradékot 20 ml acetonitrilben oldjuk, az oldathoz hozzáadunk 1,7 g (17 mmól) trietil-amint, 0,1 g (1,5 mmól) kálium-cianidot és 0,1 g (0,4 mmól) 18-korona 6-ot,majd az elegyet 20 percig szobahőmérsékleten keverjük. Ezután az elegyhez étert adunk, a hígított oldatot híg hidrogénklorid-oldattal mossuk és 5%-os káhum-karbonát-oldattal extraháljuk. A bázisos 10 kivonatot hidrogén-kloriddal megsavanyítjuk és kloroformmal extraháljuk. Akloroformos kivonatot 10%-os kupri-acetát-oldattal, vízzel, telített nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal és 2 normál hidrogénklorid-oldattal mossuk. Akloroformos réteget vízzel mossuk, MgSO4 15 felett szárítjuk és bepároljuk. Ily módon 2,0 g sárga színű szilárd anyagot kapunk, amelyet mágneses magrezonanciás spektroszkópiával, infravörös spektroszkópiával és tömegspekíroszkópiával azonosítunk, mint cím'szerinti terméket
Op.: 119-120 °C.
A következő I. táblázatban néhány fenti módszerrel előállítható vegyületet írunk le. Az egyes vegyületeket számozzuk és a leírásban e számokra hivatkozunk. A táblázatban a vegyületek számát és az R-R7, valamint a t értékeket és az olvadáspontokat adjuk meg.
I. táblázat (I) általános képletnek megfelelő vegyületek
Vegyület- szám R R1 R2 R3 R4 R5 Rfi R7 t Op. °C
1. NOz H H H H H 4-Cl n-C3H7 I olaj
2. NO2 H H n/a n/a H 4-C1 n-C3H7 0 olaj
3. Cl H H H H H 4-SO2-CH3 n-C3H7 1 olaj
4. NO2 H H H H H 4-Cl CaHs 1 olaj
5. NO2 ch3 H H H H 4-Cl C2H5 1 100-107
6a NO2 ch3 H H H H 4-Cl CH3 1 119-120
7. NO2 H H ch3 ch3 H 4-Cl ch3 1 130-131
8. NO2 H H H H H 4-CN C2H5 1 159-160
9. CHs H H H H 3-NO2 H C2H5 1 olaj
10. cf3 H H ch3 ch3 H 4-CF3 ch3 1 86-90
11. NO2 H H ch3 H H 4-CI ch3 1 142-143
12. NO2 ch3 H H H H 4-SO2CH2CI C2H5 1 olaj
13. NO2 H H H H H 4-SO2CH2CI C21U 1 olaj
14. NO2 ch3 H H H H 4-SO2CH2CI ch3 1 141-142
15. NO2 ch3 H H H H 4-SO2CH3 C2H5 1 olaj
16. NOi ch3 H H H H 4-SO2CH3 ch3 1 félszilárd
17. Cl ch3 H H H 3-0C0H5 4-SO2C2H5 ch3 1 olaj
18. NO2 ch3 ch3 ch3 H H 4-Cl ch3 1 olaj
19. NO2 ch3 ch3 H H H 4-SO2CH2CI ΟΪ3 1 olaj
20. NO2 ch3 ch3 H H H 4-SOiCH3 ch3 1 178-179
21. CH3 ch3 H H H 3-NO2 H C2H5 1 félszilárd
HU 204 661 B
Vegyület- szám R R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 t Op. °C
22. no2 H H H H H 4-C1 CeHs 1 154 (bomlik)
23. no2 H H H H H 4-C1 1-C3H7 1 83-85
24. NO2 H H H H H 4-SO2CH2Cl i-C3H7 1 olaj
25. no2 H H H H H 4-C1 11-C4H9 1 olaj
26. no2 H H H H H 4-SO2CH2Cl n-C4H9 1 olaj
27. no2 ch3 ch3 -O- H 4-C1 ch3 1 olaj
28. Cl ch3 ch3 -O- H 4-SO2CH3 ch3 1 olaj
29. Cl ch3 ch3 -0- 3-OO2H5 4-SO2C2H5 ch3 1 olaj
30. no2 ch3 ch3 -0- H 4-C1 C2H5 1 olaj
31. ch3 ch3 ch3 -0- 3-NO2 H n-C3H7 1 olaj
32. no2 ch3 ch3 -0- H 4-C1 CtHs 1 olaj
33. ch3 ch3 ch3 -0- 3-NO2 H ch3 1 olaj
34. no2 C2H5 ch3 -0- H 4-C1 ch3 1 félszilárd
35. ch3 C2H5 ch3 -0- 3-NO2 H ch3 1 olaj
36. no2 ch3 H H H H 4-CI n-C3H7 1 olaj
37. no2 ch3 H H H H 4-CF3 n-C3H7 1 olaj
a) 1. példa szerint előállított vegyület n/a nem alkalmazható, ha t=0
Herbicid hatás vizsgálata
Ahogy az előzőekben említettük, az (1) általános képletű vegyületek fitotoxikus hatásúak és jól alkalmazhatók különböző növényfajták irtására készítmények alakjában. A hatóanyagok herbicid hatását a következő módon vizsgáltuk.
Kikelés előtti herbicid hatás vizsgálata
Kezelés előtti napon hét különböző gyomnövényfajta magvait vetettük márgás-homokos talajba, mégpedig minden fajtát külön-külön sóiba a felület szélességében. Az alkalmazott gyomnövények a következők voltak: zöld ecsetpázsit (FT) (Setaria viridis), kakaslábfű (WG) (Echinochloa crus-galli), vadzab (WO) (Avena fatua), egynyári folyondár (AMG) (Ipomea lacunosa), selyempeqe (VL) Abutilon theophrasti), indiai mustár (MD) (Brassica juncea) és sárga iszapsás (YNS) Cyperus exculentus). Elegendő magot vetettünk el azért, hogy 20-40 palántát kapjunk soronként kikelés után a növények méretétől függően.
Analitikai mérleget használtunk 600 mg vizsgálandó vegyület mérésére. A vegyületet átlátszó pergament papírra mértük. A papírt és a vegyületet egy 60 ml-es széles szájú átlátszó lombikba tettük és feloldottuk 45 ml acetonban vagy más alkalmas oldószerben. Ebből az oldatból 18 ml-t átvittünk egy 60 ml-es széles szájú átlátszó lombikba és 22 mi 19:1 térfogatarányú víz/aceton-eleggyel hígítottuk, amely elegendő poli(oxi-elilén)-szorbitán-monolaurát emulgeálószert tartalmazott és ily módon 0,5 tf/tf%-os oldatot kaptunk. Az oldatot ezután rápermetezliik a bevetett felületre olyan mennyiségben, hogy 748 liter/ha oldat kerüljön a talakra, amelyet kalibrációs táblázatból állapítottunk meg. Az alkalmazott mennyiség 4,48 kg hatóanyag volt hektáronként
Kezelés után az edényeket melegházba vittük, ahol 21-27 °C-on tartottuk és vízzel öntöztük azokat. Két héttel a kezelés után meghatároztuk a károsodás mértékét ugyanazon korú kezeletlen kontrollnövényekhez viszonyítva. A károsodás mértékét 0-100%-ban adjuk meg mindegyik növényfajtánál, ahol 0% azt jelenti, hogy nem volt károsodás, a 100% pedig a teljes irtást jelenti.
A kapott eredményeket a II. táblázatban foglaljuk össze.
II. táblázat
Kikelés előtti herbicid hatás Alkalmazott hatóanyagmennyiség = 4,48 kg/ha
Vegyü- let- szám FT WG WO AMG VL MD YNG
1. 100 100 90 100 100 100 80
2. 90 100 30 50 100 100 80
3. 100 100 80 100 100 100 80
4. 100 100 90 100 100 100 80
5. 100 100 100 20 100 100 80
6. 100 100 100 100 100 100 80
7. 100 100 100 100 100 100 80
8. 30 50 20 40 100 100 80
HU 204661 Β
Vegyü- let- szám FT WG WO AMG VL MD YNG
9. 30 80 30 5 60 80 70
10. 100 90 20 10 90 100 80
11. 100 100 95 100 100 100 80
12. 100 100 100 100 100 100 80
13. 100 100 100 100 100 100 80
14. 100 100 100 100 100 100 80
15. 100 100 100 100 100 100 80
16. 100 95 100 100 100 100 80
17. 100 100 100 100 100 100 80
18. 100 90 100 100 95 100 80
19. 100 90 100 100 95 90 80
20. 100 90 100 100 100 75 80
21. 100 95 100 100 100 80 80
22. 85 30 20 100 100 10 60
23. 100 80 100 100 100 100 80
24. 100 60 100 100 100 100 80
25. 100 100 100 100 100 20 80
26. 100 100 100 100 100 100 80
27. 100 90 100 100 100 100 90
28. 100 80 100 100 100 100 90
29. 100 100 100 100 100 100 80
30. 100 95 100 100 100 100 80
31. 100 100 30 80 100 100 30
32. 100 100 100 100 100 100 80
33. 100 95 20 90 100 100 80
34. 100 90 20 20 100 100 70
35. 85 10 0 20 100 100 30
36. 100 100 100 20 100 100 80
37. 100 100 90 100 100 100 80
Kikelés utáni herbicid hatás vizsgálata
Ezt a hatásvizsgálatot a kikelés előtti hatásvizsgálathoz hasonló módon végeztük azzal az eltéréssel, hogy a hét különböző gyomnövényfajta magvait 10-12 nappal akezelés előtt vetettük el. A kezelt edények öntözését úgy irányítottuk, hogy a víz a talaj felületére jusson és ne akihajtott növények leveleire.
A kikelés utáni herbicid hatás eredményeit a HL táblázatban foglaljuk össze.
Az alkalmazott hatóanyagmennyiség = 4,48 kg/ha volt.
III. táblázat
Vegyü- let- szám FT WG WO AMG VL MD YNM
1. 100 100 60 75 90 80 30
2. 10 70 10 10 80 30 30
3. 50 60 60 50 50 50 70
4. 100 100 90 90 10Ö 90 . 60
5. 100 100 90 100 100 100 80
6. 100 95 85 100 100 80 80
7. 90 85 80 80 90 80 80
8. 30 20 40 40 60 50 0
9. 80 60 80 10 90 60 30
10. 80 80 80 50 90 90 80
11. 90 80 80 80 90 80 80
12. 90 80 70 80 90 80 60
13. 100 85 80 80 90 90 70
14. 80 80 60 80 80 80 80
15. 95 80 70 80 80 80 80
16. 100 80 85 80 90 80 80
17. 90 60 80 80 80 80 80
18. 100 80 80 80 80 60 60
19. 85 65 70 80 80 60 60
20. 70 50 60 80 80 60 50
21. 60 50 40 60 60 40 30
22. 10 10 20 85 85 75 30
23. 60 80 90 90 90 80 70
24. 10 10 60 80 80 60 30
25. 100 90 90 90 90 60 50
26. 100 80 90 100 100 95 30
27. 100 100 100 100 100 100 90
28. 85 90 95 100 100 100 80
29. 100 100 100 100 100 100 80
30. 100 100 100 100 100 100 80
31. 80 30 30 100 100 100 30
32. 100 100 100 100 100 100 100
33. 100 80 100 100 100 100 65
34. 100 30 30 100 100 100 30
35. 0 0 0 70 100 100 0
36. 100 100 100 90 100 100 70
37. 100 100 100 100 100 100 80
Az (I) általános képletű vegyületek és sóik herbicid hatású anyagok és különböző koncentrációkban számos módon alkalmazhatók. Az (I) általános képletű vegyületeket herbicid készítmények alakjában formáljuk, amelyek hatásos mennyiségű herbicid hatóanyagot, valamint a kereskedelemben kapható és a szakem6
HU 204 661 B bér számára ismert segédanyagot és vivőanyagot tartalmaznak, amelyek elősegítik a hatóanyagok diszperzióját és alkalmassá teszik azokat a mezőgazdaságban való használatra, ugyanis a formálás módja és a készítmények alkalmazási formája nagymértékben befolyásolja a hatóanyagok hatásosságát egy adott használatnál.
Az (I) általános képletű hatóanyagokat és sóikat tartalmazó találmány szerinti herbicid készítményeket viszonylag nagy részecskeméretű granulátumok, nedvesíthető porok, emulgeálható koncentrátumok, szórható porok, lebegő porok, oldatok vagy bármilyen alkalmazásra alkalmas formában előállíthatjuk. Ezek a készítmények kevés, 0,5% hatóanyagtól egészen sok 95% hatóanyagig terjedő mennyiségű aktívanyagot tartalmazhatnak tömegszázalékban kifejezve. A hatásos herbicid mennyiség a kezelendő, illetve irtandó magvak és növények természetétől függően változik és az alkalmazásra kerülő hatóanyag-mennyiség 0,011211,2 kg/ha, előnyösen 0,0224-4,48 kg/ha tartományban van.
A nedvesíthető porok finomra őrölt formában készülnek, amelyek könnyen diszpergálhatók vízben vagy más diszpergáló szerekben. A nedvesíthető port a talajra végül is száraz porként, illetve vízzel vagy más folyadékkal készített diszperzióként visszük rá. A nedvesíthető porokhoz használható vivőanyagok a fullerföld, a kaolinkréták, a szilícium-oxidok és más könynyen nedvesedő szerves vagy szervetlen hígítószerek. A nedvesíthető porok szokásosan úgy készülnek, hogy 5-95 tömeg% hatóanyag mellett még kis mennyiségű nedvesítő, diszpergáló vagy emulgeálószereket tartalmaznak a nedvesítés és a diszpergálás megkönnyítésére.
Az emulgeálható koncentrátumok homogén folyékony készítmények, amelyek diszpergálhatók vízben vagy más diszpergálószerben és a hatóanyagot folyékony vagy szilárd emulgeálószerrel együtt tartalmazzák, vagy tartalmazhatnak folyékony vivó'anyagot is, így xilolt, nehéz aromás ásványolajtermékeket, izoforont és más nem illékony oldószereket Herbicid használatra ezeket a koncentrátumokat vízben vagy más folyékony vivőanyagban diszpergálhatjuk és rendszerint permetezéssel visszük rá a kezelendő felületre. A tényleges hatóanyag súlyszázaléka változhat a hatóanyag alkalmazási módjától és rendszerint 0,5-95 tömeg% hatóanyagot tartalmaz a herbicid készítmény,
A granulátumok olyan készítmények, amelyeknél a hatóanyagot viszonylag durva részecskékre visszük rá, és szokásosan hígítás nélkül alkalmazzuk azon a felületen, ahol a növényzetet fejlődésében gátolni kívánjuk. Jellegzetes vivőanyagok a granulátumkészítmények számára a homok, fullerföld, attapulgitkréta, bentonitkréták, montmorillonitkréta, vermikulit, perlit és más szerves vagy szervetlen anyag, amely elnyeli a hatóanyagot vagy bevonható a hatóanyaggal. A granulátumok szokásosan úgy készülnek, hogy 5-25 lömeg% hatóanyagot tartalmaznak, továbbá magukban foglalnak felületaktív anyagokat, így nehéz aromás szénhidrogénszármazékokat, kerozint vagy más ásványiolajfrakciókat, növényi olajokat, és/vagy ragasztóanyagokati így dextrint, enyvet vagy szintetikus gyantákat
A mezőgazdasági készítményekben alkalmazott jellegzetes nedvesítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószeiek például az alkil- vagy alkil-aril-szulfonátok és -szulfátok és sóik, a polihidroxi-alkoholok, a polietoxilezett alkoholok, az észterek és a zsíraminok vagy más típusú felületaktív anyagok, amelyek kereskedelmi forgalomban vannak. Az alkalmazott felületaktív anyag rendszerint a herbicid készítmények 0,1-15 tömeg%-át teszi ki.
A szórható porok, amelyek szabadon áramlanak, illetve lebegnek, szintén alkalmas készítmények talajon való használatra. Ezek a készítmények a hatóanyagot finomeloszlású szilárd anyagokkal, így talkummal, krétákkal, lisztféleségekkel és más szerves vagy szervetlen szilárd anyagokkal, amelyek diszpergáló és vivőanyagokként szolgálnak a hatóanyag számára, együtt tartalmazzák.
A pasztákat, amelyek valamely finomeloszlású szilárd hatóanyag homogén szuszpenziói folyadékban, így vízben vagy olajban, különleges célokra használjuk. Ezek a készítmények rendszerint 5-95 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak, és tartalmazhatnak még kis mennyiségben nedvesítő, diszpergáló vagy emulgeáló szereket is a diszpergálás megkönnyítésére.
A pasztákat szokásosan hígítjuk és így visszük rá a megtámadott felületre.
Más alkalmazható készítmények is számításba jöhetnek a herbicid alkalmazására, így a hatóanyagok oldatai olyan diszpergálószerekben, amelyekben azok teljesen oldhatók a kívánt koncentrációban. Ilyen oldószerek az aceton, alkilezett naftalinok, xilol és más szerves oldószerek. Nyomás alatti spray-k, így aeroszolok, szintén alkalmazhatók, amelyekben a hatóanyagok finoman eloszlatott formában vannak jelen, és valamely alacsony forráspontú diszpergáló szer, így például freon, elpárolgása hajtja ki azokat.
A találmány szerinti herbicid készítményeket hagyományos módon visszük rá a növényekre. így a szórható porokat és a folyékony készítményeket porszórókkal, kézi vagy gépi permetezőkkel vihetjük rá a felületre. A találmány szerinti készítményeket alkalmazhatjuk repülőgépről permetezve is, mivel kis mennyiségben hatásosak, por vagy permet alakjában. Annak érdekében, hogy szabályozzuk a csírázó magvak vagy a kikelt növények növekedését vagy irtsuk azokat, például a port és a folyékony készítményeket hagyományos módon vihetjük rá a talajra és bedolgozhatjuk abba legalább 12 mm mélységig a talaj felszínétől számítva. Szükség esetén a találmány szerinti készítményeket mechanikusan összekeverhetjük a talajrészecskékkel, mivel a készítmények csupán permetezéssel vagy öntözéssel is rávihetők a talaj felületére. A találmány szerinti készítményeket locsolással is bevihetjük a kezelendő talajba. Ez a módszer lehetővé teszi a készítmény könnyű bejuttatását a talajba és ezzel együtt a víz is bekerül a talajba. A porkészítményeket, a granulált készítményeket vagy a folyékony készítményeket a talaj felületére vihetjük rá és ezután bedolgozhatjuk a talaj felülete alá hagyományos módon, így tárcsázással, boronálással, vagy más keverő műveletekkel.
A következő példákban a herbicíd hatású vegyületet helyettesíthetjük a vegyület herbicíd hatású sójával. A „herbicíd hatóanyag” kifejezés bármelyik, a találmány szerinti eljárással előállított vegyületet jelenti.
Emulgeálható koncentrátumok
Általános készítmény határokkal Konkrét készítmény heibicid
hatóanyag felületak- 5-55 herbicíd hatóanyag 24
tív anyag(ok) 5-25 olajoldható szulfonátok és poli(oxiletilén)-éterek elegye 10
oldó- szerek) 20-90 poláros oldószer 27
ásványolaj szénhidrogén 39
100% 100%
Nedvesíthető porok
herbicíd
hatóanyag nedvesítő- 3-90 herbicíd hatóanyag 80
szer 0,5-2 nátrium-dialkil-nafíalin szulfonát 0,5
diszpeigá- lőszer hígító- 1-8 nátrium-hgninszulfonát 7
szerek) 8,5-87 attapulgit kréta 12,5
100% 100%
Extrudált granulátumok
herbicíd hatóanyag 1-20 herbicíd hatóanyag 10
kötőanyag 0-10 ligninszulfonát 5
hígító-
szerek) 70-99 kalcium-karbonát 85
100% 100%
R1 hidrogénatom vagy metílcsoport;
R3 hidrogénatom vagy metílcsoport;
Áramló készítmények R4 hidrogénatom vagy metílcsoport;
herbicíd R5 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy
hatóanyag 20-70 herbicíd hatóanyag 45 nitrocsoport,
felületak- R6 hidrogénatom, halogénatom, cianocsoport,
tív 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénato-
anyag(ok) 1-10 poli(exi-etilén)-éter 5 mos alkil-szulfonil-csoport, trifluor-metil-
szuszpen- csoport vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-
dáló szulfonil-csoport;
szer(ek) 0,05-1 attagél 0,05 R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és
fagyásgát- t értéke 1.
lőszer 1-10 propilénglikol 10 (Elsőbbsége: 1986.06.09.)
mikróbael- 3. A 2. igénypont szerinti herbicíd készítmény, azzal
lenes szer 1-10 l,2-benzizotiazolin-3- jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános
on 0,03 képletű vegyületet tartalmaz, amelyben
habzásgátIószer 0,1-1 szilikon habzásgátló 0,02 oldószer 7,95-77,85 víz 39,9
100% 100%
Abban az esetben, ha sókat használunk hatóanyagként, akkor olyan sókat alkalmazunk, amelyek mezőgazdaságilag elfogadhatók.
A találmány szerinti frtotoxikus készítmények összekeverhetők műtrágyákkal, továbbá herbicidekkel és peszticidekkel. A találmány szerinti készítményekhez keverhető műtrágyák például az ammónium-nitrát, karbamid és a szuperfoszfátok.

Claims (11)

1. Herbicíd készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,5-95 tömeg% mennyiségben legalább egy (I) általános képletű 3-benzoil-4-oxo-laktán-származékot vagy laktámsőt, e képletben
R halogénatom, nitrocsoport,l-2 szénatomos alkilcsoport vagy 1-2 szénatomos halogénalkil-csoport
R1-R4 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R5 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy nitrocsoport,
Rs hidrogénatom; halogénatom; cianocsoport;
1-4 szénatomos alkilcsoport; 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport; trifluor-metilcsoport vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilszulfonil-csoport;
R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és t értéke 0 vagy 1 és egy vagy több közömbös komponenst, így oldószert, felületaktív anyagot, nedvesítő- diszpeigáló-, hígítószert, kötőanyagot, szuszpendálőszert, fagyásgátlő szert, mikrobaellenes vagy habzásgátló anyagot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1986.06.09.)
2. Az 1. igénypont szerinti herbicíd készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben
R klór-, brómatom, metil-, nitro- vagy trifluormetil-csoport;
R1 hidrogénatom vagy metílcsoport;
HU 204 661 B
R klór-vagy brómatom, metilcsoport, vagy nitrocsoport,
R1 hidrogénatom vagy metilcsoport;
R2 hidrogénatom vagy metilcsoport;
R3 hidrogénatom vagy metilcsoport;
R4 hidrogénatom vagy metilcsoport;
R5 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy nitrocsoport
R6 hidrogénatom, halogénatom, cianocsoport, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, trifluor-metilcsoport vagy 1^4 szénatomos halogén-alkilszulfonil-csoport,
R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és t értéke 1.
(Elsőbbsége: 1986.06.09.)
4. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,5-95 tömeg% mennyiségben legalább egy (I) általános képletű 3-benzoil-4-oxo-laktám-származékot vagy laktámsót, e képletben
R halogénatom, nitrocsoport, 1-2 szénatomos alkilcsoport vagy 1-2 szénatomos halogénalkil-csoport;
RUr4 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; vagy
R3 és R4 együtt karbonilcsoportot alkot;
R5 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy nitrocsoport;
R6 hidrogénatom, halogénatom, cianocsoport,
1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, trifluor-metilcsoport vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilszulfonil-csoport;
R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport; és t értéke 0 vagy 1, egy vagy több közömbös komponenst, így oldószert, felületaktív anyagok nedvesítő-, diszpergáló-, hígítószert, kötőanyagot, szuszpendálószert, fagyásgátlószert, mikrobaellenes vagy habzásgátló anyagot tartalmaz. (Elsőbbsége: 1987. 03.13.)
5. A 4. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben
R halogénatom, nitrocsoport, 1-2 szénatomos alkilcsoport vagy 1-2 szénatomos halogénalkilcsoport;
Rx-R4 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; vagy
R3 és R4 együtt karbonilcsoportot alkot;
R5 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy nitrocsoport;
R6 hidrogénatom, halogénatom, cianocsoport,
1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-szulfonilcsoport, trifluor-metilcsoport vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilszulfonil-csoport;
R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és t értéke 1.
(Elsőbbsége: 1987.03.13.)
6. Az 5. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben
R klór- vagy brómatom, 1-2 szénatomos alkilcsoport vagy nitrocsoport;
R1 hidrogénatom vagy metilcsoport;
R2 hidrogénatom vagy metilcsoport;
R3 és R4 együtt karbonilcsoportot alkot;
R5 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy nitrocsoport,
R6 hidrogénatom, halogénatom, cianocsoport
1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, trifluor-metilcsoport vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilszulfonil-csoport,
R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és t értéke 1.
(Elsőbbsége: 1987.03.13.).
7. Eljárás (I) általános képletű 3-benzoil-4-oxo-laktám-származékok előállítására, a képletben
R halogénatom, nitrocsoport, 1-2 szénatomos alkilcsoport vagy 1-2 szénaíomos halogénalkil-csoport;
R’-R4 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
R5 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy nitrocsoport;
R6 hidrogénatom, halogénatom, cianocsoport,
1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-szulfonilcsoport, trifluor-metilcsoport vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilszulfonil-csoport;
R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, és t értéke 0 vagy 1, valamint sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy
1. egy mól (II) általános képletű diont, amelyben
R-R7 jelentése a fenti, egy mól (ΠΙ) általános képletű helyettesített benzoil-vegyülettel reagáltatunk, amelyben R, R5 és R6 jelentése a fenti és Y halogénatom, (1-4 szénatomos alkil)-C(O)-O-, (1-4 szénatomos alkoxi)-C(0)-0- vagy (a) általános képletű csoport, amelyben R, R5 és R6 jelentése a fenti, egy mól menynyiségű vagy több mérsékelt bázis jelenlétében (IV) általános képletű enolészter előállítása végett, amelyben R-R7 jelentése a fenti, és
2. egy mól kapott enolészter közbenső temiéket 1-4 mól mérsékelt bázissal és 0,01-0,5 mól vagy nagyobb mennyiségű cianid-forrással kezelünk, a keletkező (I) általános képletű vegyületet elkülönítjük és adott esetben sót képzünk.
(Elsőbbsége: 1986.06.09.)
8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (III) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amelyben Y jelentése halogénalom, mérsékelt bázisként tri(C!-C6 alkil)-amint, piridint, alkálifém-karbonátot vagy alkálifém-foszfátot, cianid-forrásként pedig alkálifém-cianidot, melil-(C,-C4 alkil)-keton-ciánhidrineket, benzaldehid-ciánhidrineket, vagy C2-C5-alifás-aldehid-ciánhidrineket, cianohidrineket, cink-cianidot, tri(rövidszénláncú al9
I kil)-szilil-cianidokat vagy hidrogéncianidot használunk.
(Elsőbbsége: 1986.06.09.)
9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (EH) általános képletű vegyületet használunk, amelyben Y klőratom, mérsékelt bázisként tri(Cj-Q alkil)-amint, piridint, nátrium-karbonátot vagy nátrium-foszfátot és cianid-forráskéntkálium-cianidot, aceton-ciánhidrint vagy bidrogén-cianidot alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1986.06.06.)
10. Eljárás (I) általános képletű 3-benzoil-4-oxo-laktám-száimazékok előállítására, e képletben
R halogénatom, nitrocsoport, 1-2 szénatomos alkilcsoport, vagy 1-2 szénatomos halogénalkil-csoport,
R1ésR2 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R3 és R4 együtt karbonilcsoportot képez,
R5 hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy nitrocsoport
R6 hidrogénatom, halogénatom, cianocsoport,
1-4 szénaíomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, triffuor-metilcsoport vagy 1-4 szénatomos halogén-alkilszulfonil-csoporf,
R7 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy fenilcsoport, és t értéke 0 vagy 1, valamint sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy 1. egy mól (Π) általános képletű diont, amelyben R-R7 jelentése a fenti, egy mól (III) általános képletű helyettesített benzoil-vegyülettel reagáltatunk, amelyben R, R5 és R6 jelentése a fenti és Y halogénatom, (1-4 szénatomos alkil)-C(O)-O- (1-4 szénatomos alkoxi)-C(0)-0-, vagy (a) általános képletű csoport, amelyben R, Rs és R6 jelentése a fenti, egy mól menynyiségű vagy több mérsékelt bázis jelenlétében (IV) általános képletű enolészter előállítása végett, amelyben R-R7 jelentése a fenti, és
2. egy mól kapott enolészter közbenső terméket 1-4 mól mérsékelt bázissal és 0,01-0,5 mól vagy nagyobb mennyiségű cianid-forrással kezelünk, a keletkező (I) általános képletű vegyületet elkülönítjük és adott esetben sótképzünk.
(Elsőbbsége: 1987.03.13.)
11. A10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (Hl) általános képletű vegyületet alkalmazunk, amelyben Y jelentése halogénatom, mérsékelt bázisként &i(Ci-C6 alkii)-amínt, piridint, alkálifémkarbonátot vagy alkálifém-foszfátok cianid-fonásként pedig alkálifém-cianidot, metil-(C1-C4 alkil)-keton-ciánhidrineket, benzaldehid-ciánhidrineket, vagy C2-C5alifás-aldebid-ciánhidrineket, cianohidrineket, cink-cianidot, tri(rövidszénláncö alkil)-szilil-cianidokat vagy hidrogéncianidot használunk.
(Elsőbbsége: 1987.03.13.)
12. A11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (H) általános képletű vegyületet használunk, amelyben Y klóratom, mérsékelt bázisként tritQ-Có alkil)-amint, piridint, nátrium-karbonátot vagy nátrium-foszfátot és cianid-forráskéntkálium-cianidot, aceton-ciánhidrint vagy hidrogén-cianidot alkalmazunk.
HU872614A 1986-06-09 1987-06-08 Herbicidal compositions comprising 3-benzoyl-4-oxolactam derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients HU204661B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US87197386A 1986-06-09 1986-06-09
US07/021,811 US4808720A (en) 1986-06-09 1987-03-13 Certain 3-benzoyl-4-oxolactams

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT44403A HUT44403A (en) 1988-03-28
HU204661B true HU204661B (en) 1992-02-28

Family

ID=26695125

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU872614A HU204661B (en) 1986-06-09 1987-06-08 Herbicidal compositions comprising 3-benzoyl-4-oxolactam derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4808720A (hu)
EP (1) EP0249149B1 (hu)
JP (2) JPH0832684B2 (hu)
KR (1) KR880000393A (hu)
CN (1) CN87104125A (hu)
AR (1) AR243507A1 (hu)
AU (1) AU593654B2 (hu)
BR (1) BR8702907A (hu)
CA (1) CA1339598C (hu)
DE (1) DE3766420D1 (hu)
DK (1) DK291087A (hu)
ES (1) ES2023141B3 (hu)
FI (1) FI872544A (hu)
GR (1) GR3001119T3 (hu)
HU (1) HU204661B (hu)
IL (1) IL82802A (hu)
PL (1) PL266148A1 (hu)
PT (1) PT85022A (hu)
TR (1) TR22968A (hu)
YU (1) YU105287A (hu)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL85347A0 (en) * 1987-02-11 1988-07-31 May & Baker Ltd Cyclic diones
CA1340284C (en) * 1987-03-19 1998-12-22 Zeneca Inc. Herbicidal substituted cyclic diones
US4938796A (en) * 1987-07-06 1990-07-03 Ici Americas Inc. Herbicidal compositions of acylated 1,3-dicarbonyl herbicides and antidotes therefor
FR2638429B1 (fr) * 1988-10-19 1991-01-25 Toyo Kohan Co Ltd Tole d'acier revetue d'un film de resine polyester et son procede de production
US5336662A (en) * 1989-04-25 1994-08-09 Sandoz Ltd. Heterocyclic diones as plant growth regulators
KR970010173B1 (ko) * 1991-07-09 1997-06-21 닛뽕소다 가부시끼가이샤 함헤테로 시클로헥산디온 유도체, 그의 제조방법 및 제초제
US5723411A (en) * 1995-10-31 1998-03-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal pyridazinones
AU5340098A (en) * 1996-12-27 1998-07-31 Nippon Soda Co., Ltd. Substituted piperidinedione derivatives and herbicides
JP2000247953A (ja) * 1999-02-26 2000-09-12 Nippon Soda Co Ltd 置換ピペリジンジオン誘導体および除草剤
WO2008026527A1 (fr) * 2006-08-28 2008-03-06 Kaneka Corporation Procédé de fabrication d'un dérivé de 3-cyanopyrrolidine ou d'un de ses sels
CN110128325B (zh) * 2019-04-11 2021-01-05 广州医科大学 取代苯基哌啶酮类化合物及其合成方法和应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3073838A (en) * 1963-01-15 Derivatives of hydkogenateb pyridones
GB984977A (en) * 1961-12-05 1965-03-03 Geigy Ag J R New hydrogenated pyridone derivatives and processes for their production
NL287513A (hu) * 1962-01-09
CA1088543A (en) * 1975-07-03 1980-10-28 Harold M. Taylor HERBICIDAL .beta.-PHENYL-4-PIPERIDINONES AND- DIHYDROPYRIDINONES
US4131679A (en) * 1977-07-26 1978-12-26 Sandoz, Inc. Substituted 4-hydroxy pyridones
AU539399B2 (en) * 1980-05-12 1984-09-27 Zeneca Limited Substituted oxonicotinates

Also Published As

Publication number Publication date
IL82802A0 (en) 1987-12-20
DE3766420D1 (de) 1991-01-10
DK291087A (da) 1987-12-10
AU7388387A (en) 1987-12-10
EP0249149A1 (en) 1987-12-16
IL82802A (en) 1991-03-10
PT85022A (en) 1987-07-01
JPH0832684B2 (ja) 1996-03-29
ES2023141B3 (es) 1992-01-01
BR8702907A (pt) 1988-09-20
CN87104125A (zh) 1988-03-30
AR243507A1 (es) 1993-08-31
PL266148A1 (en) 1988-07-21
YU105287A (en) 1988-06-30
JPH08301845A (ja) 1996-11-19
EP0249149B1 (en) 1990-11-28
FI872544A (fi) 1987-12-10
US4808720A (en) 1989-02-28
FI872544A0 (fi) 1987-06-08
HUT44403A (en) 1988-03-28
KR880000393A (ko) 1988-03-25
JPS632976A (ja) 1988-01-07
AU593654B2 (en) 1990-02-15
GR3001119T3 (en) 1992-05-12
CA1339598C (en) 1997-12-23
DK291087D0 (da) 1987-06-04
TR22968A (tr) 1988-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0713034B2 (ja) ２―（２′―アルキルベンゾイル）―１，３―シクロヘキサンジオン化合物またはそれらの塩
JPS61152642A (ja) ２―（２′―ニトロベンゾイル）―１，３―シクロヘキサンジオン化合物またはそれらの塩
US5608101A (en) Substituted benzoyl (hetero)cyclic diones
SK204090A3 (en) Heterocyclic dione derivative, pesticidal composition with its content, method of killing weeds, method for the preparation of heterocyclic dione derivative and an intermediate product
HU204661B (en) Herbicidal compositions comprising 3-benzoyl-4-oxolactam derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
US5565410A (en) Heterocyclic diones as pesticides and plant growth regulators
CS193492A3 (en) Heterocyclic diones, process of their preparation and pesticidalcompositions containing said heterocyclic diones
US4741755A (en) Certain 4-oxo-3-benzoylvalerolactones and thiolactones
EP0252298B1 (en) Certain 2-benzoyl-1,3,5-cyclohexanetriones
JP2509623B2 (ja) 置換された３−アミノ−２−ベンゾイル−シクロヘキシ−２−エノン類
EP0255584B1 (en) Certain substituted 4-bezoyl-3,5-dioxotetrahydropyrans and thiopyrans
US4008067A (en) Oxacyclohexane derivatives
AU619533B2 (en) Substituted aryl and heteroaryl diones
JPH0130818B2 (hu)
US4795488A (en) 2-(Substituted benzoyl)-4-(substituted or unsubstituted phenyl)-1,3-cyclohexanediones as herbicides
US4767447A (en) Certain 2-(substituted benzoyl)-5-(substituted or unsubstituted phenyl)-1,3-cyclohexanediones
US4708732A (en) 2-(pyrimidinecarbonyl)-1,3-cyclohexanediones and their use as herbicidal agents
US4724263A (en) Certain 2-phenylacetyl-1,3,5-cyclohexanetriones
US4871856A (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
US4816059A (en) Method of controlling undesirable vegetation with certain 2-phenylacetyl-1,3,5-cyclohexanetriones
US4808733A (en) Certain 4-oxo-3-benzoylvalerolactones and thiolactones
US4780550A (en) Certain 2-phenylacetyl-1,3,5-cyclohexanetriones
US4806152A (en) Certain 2-(substituted benzoyl)-5-(substituted or unsubstituted phenyl)-1,3-cyclohexanediones as herbicides
US4871857A (en) Certain 3-benzoyl-4-oxolactams
US4780124A (en) Certain 4-oxo-3-benzoylvalerothiolactones

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: ZENECA AG PRODUCTS INC., US

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee