HU203449B - Synergetic herbicide composition containing biphenox and methsulfuron-methyl - Google Patents

Description

A találmány tárgya bifenoxot [metil-5-(2,4-diklórfenoxi)-2-nitrobenzoát] és metszulfuron-metilt (2-{[4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil]-amino-szulfonil}-benzoesav-metil-észter) tartalmazó szinergetikus herbicidkészítmények. A találmány szerinti készítményeket gyomirtásra lehet használt kiemelkedés előtti állapotban, elsősorban gabonaféléknél.

Számos herbicidhatású szulfonamid ismeretes, így például ilyet ismertet a 4 124 405. és 4 370 480. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás is. Ezek közül a vegyületek közül némelyeknek szelektív herbicidhatásuk van gabonaféléknél.

A bifenoxot a 3 652 645. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás, valamint a Pesticide Manual 8. kiadása írja le. Ez a herbicid is elsősorban gabonafélék gyomirtó szereként ismeretes.

A 0 124 295. számú európai közzétételi irat bizonyos szulfonamidokból szerves vagy szervetlen savakkal készíthető stabil vizes készítményeket ismertet. Általánosságban megemlítik, hogy a készítmény tartalmazhat egy második hatóanyagot is. Ilyen második hatóanyagra példaként 142 ismert hatóanyagot sorolnak fel, többek között a bifenoxot is. Semmilyen említést nem tesznek azonban arról, hogy két hatóanyag alkalmazása esetén valamilyen többlethatás mutatkozna.

A találmány szerinti készítményeknél olyan új kombinációt alkalmazunk, amelyet egy elméletileg végtelen számú lehetőség közül választottunk, és amelynek lényeges előnyei vannak.

A találmány szerinti kombinációra jellemző egyrészt, hogy szulfonamidként metszulfon-metilt tartalmaz.

A metszulfon-metil (2-{[4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil]-amino-szulfonil}-benzoesav-metil-észter) a (II) képlettel ábrázolható, - a képletbe Me jelentése metilcsoport - és a „Pesticide Manual” 8. kiadásából, valamint a 0 007 687. számú európai közzétételi iratból ismeretes.

A találmány azon a meglepő felismerésen alapul, hogy az említett kombináció révén egyrészt a két herbicidhatású anyag aktivitási spektruma szélesíthető, másrészt herbicidhatásuk lényegesen nagyobb, mint ami a különhatások alapján várható lett volna.

A találmány tárgya közelebbről szinergetikus herbicidkészítmények, amelyek hogy együttesen 0,5-901% 2-{[4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil]-amino -szulfonil }-benzoesav-metil-észtert (metszulfuron-metil) és metil-5-(2,4-diklór-fenoxi)-2-nitrobenzoátot (bifenox) tartalmaznak, a metszulfuron-metil és a bifenox tömegaránya 0,005 és 0,7, előnyösen 0,008 és 0,08 közötti, szilárd vagy folyékony hordozóanyagok, előnyösen kaolin vagy víz, és adott esetben egyéb formálási segédanyagok, például anionos vagy nem ionos felületaktív anyagok mint nedvesítőszerek mellett.

A meglepő hatás különösen a következő gyomok esetében tapasztalható:

Füvek: Alopecurus myosuoide vagy ecsetpázsit:

Kétszikűek: Sinapis alba vagy fehérmustár és Galium aparine vagy ragadós galaj.

A kombináció tehát kivételes szinergetikus hatást mutat, amelyet PML Tammes, Netherlands Journal of Plánt Pathology, 70, 7380 (1964) határozott meg egy cikkében, amelynek címe „Isoboles, one représentation graphique de synergie dans les pesticides” (Izobólok, szinergizmus grafikus ábrázolása peszticideknél). A szinergizmust ezenkívül meghatározta például Limpel. L.E., P.H. Shuldt és D.Lamont, 1962, Proc NEWCC 16:48-53, akik a következő képletet állították fel:

ahol

E jelentése meghatározott dózisban alkalmazott két herbicid elegyének várható növekedésgátló hatása %-ban,

X jelentése A herbicidanyagnak meghatározott dózisnál megfigyelt növekedésgátló hatása %-ban,

Y B herbicidnek meghatározott dózisnál megfigyelt növekedésgátló hatása %-ban.

Ha a kombinációnál a megfigyelhető növekedésgátló hatás nagyobb, mint E, akkor szinergizmusról beszélünk.

A szinergizmus révén a szokásosan alkalmazandó dózis lényegesen csökkenthető és ennek a következő előnyei vannak:

- kevesebb a talajban visszamaradó termék,

- csökkennek a költségek.

Előnyösen olyan kombinációt alkalmazunk, amelyben metszulfuron- metil és a bifenox tömegaránya 0,005 és 0,7 közötti.

Még előnyösebb, ha ez a tömegarány 0,008 és 0,08 közötti.

A gyakorlatban a találmány szerinti kombinációt ritkán alkalmazzuk önmagában. Leggyakrabban ezeket a kombinációkat készítményekben alkalmazzuk.

Ezek a készítmények, amelyek herbicidkészítményként használhatók, hatóanyagként egy, a találmány szerinti kombinációt tartalmaznak, amelyet mezőgazdaságilag elfogadható szilárd hordozóanyagokkal és adott esetben szintén mezőgazdaságilag elfogadható felületaktív anyagokkal keverünk össze. A szokásos inért hordozóanyagok és a szokásos felületaktív anyagok alkalmazhatók. Ezek a készítmények szintén a találmány körébe tartoznak.

A készítmények az említetteken kívül egyéb alkotórészeket is tartalmazhatnak, így például védőkolloidokat, tapadást elősegítő szereket, sűrítőszereket, tixotróp anyagokat, penetrációt elősegítő szereket, stabilizátorokat és hasonlókat.

Általában a találmány szerinti kombinációt bármely szokásos szilárd formálási segédanyaggal keverni lehet.

A találmány szerinti kombinációt tág határok közötti dózisban alkalmazhatjuk, az irtandó gyomnövénytől és a haszonnövény gyomokkal való fertőzésének fokától függően.

Általában a találmány szerinti készítmények 0,5-90 tömeg% találmány szerinti hatóanyag-kombinációt tartalmaznak.

HU 203 449 Β

A találmány szerint vivőanyagon természetes vagy szintetikus, szerves vagy szervetlen anyagot értünk, amellyel a kombináció keverhető annak érdekében, hogy könnyebb legyen alkalmazni növényre, magra vagy a talajra. A vivőanyagok általában inertek és a 5 mezőgazdaságban alkalmazhatók, különös tekintettel a kezelendő növényre. A vivőanyagok szilárdak (agyagok, természetes vagy szintetikus szilikátok, szilíciumdioxid, gyanták, viaszok, műtrágyák és hasonlók).

A felületaktív anyagok közé tartoznak az emulgeá- 10 lószerek, a diszpergálőszerek vagy nedvesítőszerek, amelyek lehetnek ionos vagy nem ionos típusúak, valamint ezen felületaktív anyagok keveréke. Példaként megemlítjük közülük a poliakrilsav-sőkat, a lignoszulfonsav-sókat, fenol-szulfonsav- vagy naftalin- szulfon- 15 sav-sókat, etilén-oxid és zsíralkoholok vagy zsírsavak vagy zsírsavaminok polikondenzátumait, helyettesített fenolokat (különösen az alkil- vagy aril-fenolokat), szulfonált borostyánkősav-észter-sókat, taurinszármazékokat (különösen az alkil-taurinátokat), alkoholok 20 vagy fenolok és etilén-oxid polikondenzátumainak foszforsav-észtereit, zsírsavak és poliolok észtereit és az említett vegyületek szulfát-, szulfonát- vagy foszfátcsoporttal rendelkező származékait.

Általában legalább egy felületaktív anyag jelenléte 25 szükséges, amikor a kombináció egy vagy két vegyülete és/vagy az inért hordozóanyag vízben oldhatatlan, és ha az alkalmazás hordozóanyaga a víz.

A metszulfuron-metil kombinációit általában készítmények formájában alkalmazzuk. A szilárd készítmé- 30 nyék közül megemlítjük a porozószereket (amelynek hatóanyag-kombináció tartalma elérheti a 100 tömeg%-ot), a granulátukat, amelyeket extruzióval, kompaktálással, granulált hordozóanyag impregnálásával vagy porból történő granulálással lehet előállítani 35 (ezekben a granulátumokban a hatóanyag-kombináció tartalom 0,5 és 80 tömeg% közötti).

A nedvesíthető porok (vagy porlasztható porok) általában 20-95 tömeg% hatóanyag-kombinációt tartalmazhatnak, valamint szilárd hordozóanyagot, 0-5 tö- 40 meg% nedvesítőszert, 3-10 tömeg% diszpergálószert és kívánt esetben 0-10 tömeg% egy vagy több stabilizálószert és/vagy egyéb adalékanyagot, például penetrálást elősegítő szert, tapadást segítő szert, tömörülést gátló szert, festéket és hasonlókat 45

A következőkben nedvesíthető porokra adunk néhány példát. A %-ok tömeg%-ot jelölnek.

1. példa

Metszulfuron-metil-bifenox 1:50 tömegarányú	50
keveréke	50%
kalcium-lignoszulfát (flokkulálást gátló szer)	5%
izopropil-naftalin-szulfonát (anionos
nedvesítőszer)	1 %
tömörülést gátló szilícium-dioxid	5% 55
kaolin (töltőanyag)	39%

2. példa

Metszulfuron-metihbifenox 1:20 tömegarányú keveréke 80 % 60 nátrium-alkil-naftalin-szulfonát 2 % nátrium-lignoszulfonát 2 % tömörülésgátló szilícium-dioxid 3 % kaolin 13 %

3. példa

Metszulfuron-metihbifenox 1:100 tömegarányú keveréke 50 % nátrium-alkil-naftalin-szulfonát 2 % alacsony viszkozitású metil-cellulóz 2 % diatómaföld 46 %

4. példa

Metszulfuron-metihbifenox 1:60 tömegarányú keveréke 400 g nátrium-lignoszulfonát 50 g nátrium-dibutil-naftalin-szulfonát 10 g szilícium-dioxid 540 g

5. példa

Metszulfuron-metihbifenox 1:13 tömegarányú keveréke 250 g izooktil-fenoxi-polioxi-etilén-etanol 25 g mészpor és hidroxi-etil-cellulóz egyenlő tömegarányú keveréke 17 g nátrium-alumínium-szilikát 543 g szilikagél 165 g

6. példa

Metszulfuron-metihbifenox 1:120 tömegarányú keveréke 100 g telített zsírsav-szulfátok nátriumsóinak keveréke 30 g naftalin-szulfonsav és formaldehid kondenzációs terméke 50 g kaolin 820 g

Ezeket a nedvesíthető vagy porlasztható porokat úgy állíthatjuk elő, hogy a hatóanyagokat alaposan megfelelő keverőkben összekeverjük a segédanyagokkal vagy a kombináció két vegyülete közül valamelyikkel impregnáljuk a porózus töltőanyagot és az anyagot őrlőmalmokban vagy egyéb megfelelő őrlőberendezésben megőröljük. Porlasztásra való porokat kapunk így, amelyek jól nedvesíthetőek és szuszpendálhatők. Vízben bármely kívánt koncentrációban szuszpendálhatők.

„A szárazon folyó porok (ezen olyan granulátumokat értünk, amelyek könnyen diszpergálhatók vízben) összetétele lényegében azonos a nedvesíthető porokéval. Ezeket is a nedvesíthető pornál ismertetett granulálással állíthatjuk elő akár nedves módszerrel (a finoman elosztó kombinációt az inért töltőanyaggal és kevés vízzel, így 1-20 tömeg% vízzel vagy egy kevés vizes diszpergálószert vagy kötőanyagot tartalmazó oldattal összekeverünk, majd szárítjuk és szitáljuk), vagy a száraz módszerrel (a kompaktálást őrlés és szitálás követi).

A következőkben néhány formálási példát mutatunk be a szárazon folyó porokra.

HU 203 449 Β

7. példa

Metszulfuron-metihbifenox 1:40 tömegarányú keveréke 800 g nátrium-alkil-naftalin-szulfonát 20 g nátrium-metilén-bísz(naftalin-szulfonát) 80 g kaolin lOOg

Nedvesíthető porok helyett pasztákat is előállíthatunk. Ilyen pasztákat hasonló eljárásokkal és körülmények között készíthetünk, mint nedvesíthető porokat vagy porlasztható porokat.

A talajra helyezendő granulátumokat általában úgy készítjük, hogy azok mérete 0,1 és 2 mm közötti, előállításuknál agglomerációt vagy impregnálást alkalmazunk. A granulátumok előnyösen 1-95 tömeg% hatóanyag-kombinációt és 0-50 tömeg% adalékanyagot, így stabilizálószert, lassú hatóanyag-leadást módosító szereket, kötőanyagokat és oldószereket tartalmaznak. Az alábbiakban granulált készítményre adunk példát.

8. példa

Metszulfuron-metihbifenox 1:70 tömegarányú keveréke 50 g propilénglikol 25 g lenmagolaj szuszpenzió 50 g agyag (részecskeméret 0,3-0,8 mm) 910 g

A hatóanyag-kombinációt, és amikor szükséges, a fent ismertetett készítményeket a gyomok kihajtás előtti kezelésére használhatjuk. A fent ismertetett kombináció tartós hatást biztosit.

Előnyös, ha a hatóanyag-kombinációt tartalmazó, felhasználásra kész termékeket alkalmazzuk szükség esetén készítmények formájában. Lehetséges a terméket közvetlenül felhasználás előtt elkészíteni oly módon, hogy a hatóanyagokat vagy az egyes hatóanyagokat tartalmazó készítményeket felhasználáskor keverjük össze. Alkalmazhatjuk azonban a hatóanyagot külön-külön, egymás után kijuttatva is. A „kihajtás előtti stádiumban” történő alkalmazáson azt értjük, hogy a talajt kezeljük, amely a gyomnövény magját vagy csíráját tartalmazza, mielőtt a gyomnövény a talaj felszíne fölé emelkedne. „Tartós hatáson” azt a herbicidhatást értjük, amelynél, ha a talajt, amely a gyomnövények magját vagy csíráját tartalmazza, amelyek még nem emelkedtek a föld felszíne fölé, akkor mindazoknak a csíráknak tudjuk a növekedését szabályozni, amelyek már jelen vannak az alkalmazás időpontjában, mindazokét, amelyek a talajban jelenlévő magokból csak az alkalmazás után csíráznak ki.

A következő gyomnövények irthatók a találmány szerinti eljárással:

Amaranthus retroflexus,

Anagallis arvensis,

Anthemis arvensis,

Anthemis cotula,

Atriplex patula,

Brassica nigra,

Capsella bursa-pastoris,

Chenopodium album,

Galeopsis tetrahit,

Galium aparine,

Lamium amplexicaule,

Lamium purpureum,

Matricaria inodora,

Myosotis arvensis,

Papaver rhoeas,

Plantago lanceolata,

Polygonum spp. (azaz Polygonum aviculare, Polygonum convolvulus és Polygonum persicaria),

Raphanus raphanistrum,

Senecio vulgáris,

Silene alba,

Sinapis arvensis,

Solanum nigrum,

Stellaria média,

Thlaspi arvense,

Urtica urens,

Veronica hederifolia,

Veronica persica,

Viola arvensis és

Alupecurus myosuroides.

A találmány szerinti készítményt gyomnövényeknek kikelés előtti állapotban lévő kezelésére lehet használni, különösen gabonafélék esetében, így búza, árpa, zab vagy rozs gyomnövényeinél. Az eljárás abból áll, hogy bifenoxot és metszulfuron-metilt egyszerre vagy külön-külön bármely sorrendben, ismert módon kijuttatunk a kezelendő területre. Előnyösen metszulfuronmetilből 3-20 g/hektár, bifenoxból 250-750/hektárdózist alkalmazunk.

9. példa

Hatástani példa, amely a metszulfuron-metil/bifenox hatóanyag-kombináció biológiai szinergetikus hatását mutatja Sinapis alba (fehérmustár) gyomon

Sinapis alba magokat 7·7·8 cm-es könnyű mezőgazdasági földdel töltött cserepekbe helyezünk. A magokat ezután mintegy 3 mm vastag földréteggel fedjük.

A cserepeket úgy kezeljük, hogy azokat egy 5001/hektárdózisnak megfelelő, a hatóanyag-kombinációt kívánt koncentrációban tartalmazó mennyiséggel bepermetezzük. A permetezést a következő keverékkel végezzük: víz, 480 g/1 bifenoxot tartalmazó tömény szuszpenzió (MODOWN 4 F), 20 tömeg% metszulfuron-metilt tartalmazó diszpergálható granulált készítmény (ALLIE).

Ezután elvégezzük a szuszpenzióval való kezelést a földdel takart magoknál (a szuszpenzión általában a vízzel hígított készítményt értjük abban a formában, ahogyan azt növényekre vagy a talajra alkalmazzuk).

A permetező folyadékban különféle hatóanyag-koncentrációkat alkalmazunk és a megadott alkalmazott hatóanyag-dózisnak felel meg.

A kezelt cserepeket ezután olyan edénybe helyezzük, amelyben az öntözést alulról jövő vízzel végezzük, majd a cserepeket szobahőmérsékleten 24 órán keresztül 70 % relatív nedvességtartalom mellett tároljuk. A kezelés után 24 órával megszámoljuk a hatóanyag-kombinációt tartalmazó folyadékkal kezelt cserepekben az élő növényeket, valamint megszámoljuk az összehasonlító cserépben is az élő növényeket. Az összehasonlító cserepet ugyanolyan módon permetez-41

HU 203 449 Β zük egy folyadékkal, amely azonban nem tartalmaz hatóanyagot A 100 % azt jelenti, hogy a szóbanforgó növények teljesen elpusztultak, a 0 % pedig azt jelenti, hogy a kezelt cserépben a növények száma ugyananynyi, mint a kezeletlen összehasonlító cserépben. Az eredményeket a következő táblázat tartalmazzaSinapis alba

	250 g	500 g	1000 g Bifenox
ög		0	0	0
8g	60	80	85	60
lóg	70	80	90	90
31 g	80	95	85	90
metszulforon-metil
Látható, hogy	a bifenox	nem	hat a Sinapis alba

gyomra.

10. példa

Biológiai kísérlet, amely a melszuljuron-metil/bifenox hatóanyag-kombináció szinergetikus hatását mutatja Galium aparine gyomnövénnyel A vizsgálatot ugyanúgy végezzük, mint a 9. példában, azzal az eltéréssel, hogy Galium aparine magokat (ragadós galaj) vizsgálunk.

Az eredményeket feltüntető alábbi táblázatból világosan látható, hogy a leírás elején ismertetett képlet alkalmazásával a találmány szerinti hatóanyag-kombinációval kiváló és előre nem várt mértékű szinergizmus figyelhető meg.

0g		Galium aparine 250g 500g 0 0	1000 g Bifenox 0
8g	0	0	20	30
16 g	0	0	30	80
31 g	10	10	60	80
metszulfuron-metil

A bifenox önmagában tehát nem hatékony a Galium arapine gyommal szemben.

11. példa

Biológiai vizsgálat metszulfuron-metillbifenox hatóanyag-kombináció szinergetikus hatásának kimutatására Alopecurus myosuroides esetén

A vizsgálatot ugyanúgy végezzük, mint a 9. példánál, azzal az eltéréssel, hogy Alopecurus myosuroides (ecsetpázsit) magokat kezelünk.

A táblázatban feltüntetett eredményekből világosan kitűnik, hogy ha figyelembe vesszük a leírás elején 10 ismertetett képletet, a találmány szerinti hatóanyagkombinációval kiváló és előre nem várt mértékű szinergizmus figyelhető meg.

Alopecurus myosuroides (ecsetpázsit)

15	0g		250 g 0	500 g 0	1000 g Bifenox 20
	16 g	30	20	30	70
	31 g	50	50	60	80
20	62 g 60 60 metszulfuron-metil.	70	90

Látható tehát, hogy a bifenox önmagában csak kevéssé hatékony az Alopecurus myosuroides gyommal szemben.

Claims (1)

1. ²⁵ SZABADALMI IGÉNYPONT

   Szinergetikus herbicidkészítmények, azzal jellemezve, hogy együttesen 0,5-90 t% 2-{[4,6-dimetil-pirimidin-2-il)-amino-karbonil] -amino-szulfonil }-benzoesav30 -metil-észtert (metsulfuron-metil) és metil-5-(2,4-diklórfenoxi)-2-nitrobenzoátot (bifenox) tartalmaznak, a metszulfuron-metil és a bifenox tömegaránya 0,005 és 0,7, előnyösen 0,008 és 0,08 közötti, szilárd vagy folyékony hordozóanyagok, előnyösen kaolin vagy víz, és

   35 adott esetben egyéb formálási segédanyagok, például anionos vagy nem ionos felületaktív anyagok mint nedvesítőszerek mellett.