PL153480B1 - Herbicide - Google Patents

Description

RZECZPOSPOLITA OPIS PATENTOWY 153 480 POLSKA

URZĄD

PATENTOWY

RP

Patent dodatkowy do patentu nr Zgłoszono: 89 01 11 (P. 277153)

Pierwszeństwo: 88 01 12 Francja

Zgłoszenie ogłoszono: 89 09 18

Opis patentowy opublikowano: 1991 1129

Int. Cl.⁵ A01N 37/48 A01N 47/36 czYTEinn

OGÓLNA

Twórca wynalazku-Uprawniony z patentu: Rhóne-Poulenc Agrochimie, Lyon (Francja)

Środek chwastobójczy

Przedmiotem wynalazku jest środek chwastobójczy synergiczny zawierający kombinację 5-(2,4-dichlorofenoksy)-2-nitrobenzoesanu metylu, zwanego potocznie bifenoksem i sulfonamidu, stosowany do zwalczania szkodliwych chwastów na etapie przed wzejściem roślin, zwłaszcza na polach upraw zbożowych.

Znanych jest wiele sulfonamidów o działaniu chwastobójczym, w szczególności z patentów Stanów Zjednoczonych Ameryki nr, nr 4127 405 i 4 370 480. Niektóre z tych związków wykazują selektywne działanie chwastobójcze w stosunku do zbóż.

Bifenoks jest ponadto opisany w Pesticide Manuał, wyd. 8 i w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3652645. Ten środek chwastobójczy jest znany w szczególności do zwalczania chwastów w zbożach.

Europejskie zgłoszenie patentowe nr EP-A-O 124295 również wzmiankuje wśród wielu możliwości o kombinacji bifenoksu i niektórych sulfonamidów o działaniu chwastobójczym. Jednakże ujawnienie jest ogólne i nie opisuje zadziwiającego efektu chwastobójczego otrzymanego przez selekcję z jednej strony bifenoksu i z drugiej strony szczególnego sulfonamidu, jak zostanie to dalej opisane.

Wynalazek proponuje nową kombinację, która wynika z ograniczonego wyboru dokonanego wśród potencjalnie nieskończonej liczby możliwości, i która dostarcza zasadniczych korzyści, jak zostanie opisane poniżej.

Środek według wynalazku zawiera kombinację (a) sulfonamidu 2-[3-(4-metoksy-6-metylol,3,5-triazyn-2-ylo)ureidosulfonylo]benzoesan metylu o wzorze przedstawionym na rysunku oraz (b) wyżej wymienionego bifenoksu, w stosunku wagowym a:b wynoszącym 0,005:0,7, korzystnie 0,008:0,08.

Związek o wzorze przedstawionym na rysunku potocznie jest znany jako metsulfuron metylu i opisany w Pesticide Manuał, wyd. 8 i w europejskim zgłoszeniu patentowym nr EP-A-O 007 687.

Stwierdzenie, że wzmiankowana wyżej kombinacja z jednej strony umożliwia rozszerzenie zakresu aktywności dwóch środków chwastobójczych wziętych oddzielnie i z drugiej strony wyka2 153 480 zuje o wiele silniejsze działanie chwastobójcze niż można było oczekiwać było absolutnie nieoczekiwane i zupełnie zaskakujące.

W szczególności ma to miejsce dla następujących chwastów: trawy - Alopecurus myosuroides lub wyczyniec; dwuliścienne - Sinapis alba lub gorczyca biała Galium aparine lub przytulia czepna.

Tak więc kombinacja wykazuje wyjątkowy stopień synergizmu, jak zostało zdefiniowane przez PML Tammes, Netherlands Journal of Plant Pathology, 70 (1964) str. 7380, w artykule zatytułowanym “Isoboles, une representation graphiąue de synergie dans les pesticides lub jak zostało zdefiniowane przez L.E. Limpel, P.H. Schuldt i D. Lamont, 1962, Proc. NEWCC 16:48-53 z zastosowaniem wzoru:

E = X+Y-___

100 w którym E oznacza spodziewane procentowe hamowanie wzrostu przez mieszaninę dwóch środków chwastobójczych w określonych dawkach, X oznacza obserwowane procentowe hamowanie wzrostu przez środek chwastobójczy A w określonej dawce i Y oznacza obserwowane procentowe hamowanie wzrostu przez środek chwatobójczy B w określonej dawce.

Gdy obserwowane procentowe hamowanie wzrostu dla kombinacji jest większe niż E wówczas występuje synergizm.

Synergizm umożliwia znaczne zmniejszenie wymaganej zwykle dawki, które prowadzi do kilku korzyści np: mniej resztkowych produktów w glebie, zmniejszenie kosztów i podobne.

Praktycznie kombinacja stosowana w środku według wynalazku rzadko jest stosowana sama, najczęściej tworzy część środka chwastobójczego. Te środki, które są stosowane jako środki chwastobójcze zawierają jako substancję czynną kombinację opisaną powyżej zmieszaną z dopuszczalnymi w rolnictwie stałymi nośnikami powierzchniowo czynnymi, które są również dopuszczalne w rolnictwie. W szczególności stosowane są zwykłe obojętne nośniki i zwykłe środki powierzchniowo czynne. Takie kompozycje wchodzą w zakres wynalazku.

Takie kompozycje mogą również zawierać inne składniki takie jak na przykład koloidy ochronne, spoiwa, środki zagęszczające, środki tiksotropowe, środki zwiększające przenikanie, stabilizatory, środki maskujące jony i podobne. Bardziej ogólnie kombinacja stosowana w środku według wynalazku może być połączona ze wszystkimi stałymi dodatkami odpowiadającymi zwykłym procedurom sporządzania preparatów.

Dawka kombinacji stosowana w środku według wynalazku może zmieniać się w szerokich granicach, zwłaszcza w zależności od rodzaju chwastów i stopnia zakażenia upraw tymi chwastami.

Ogólnie mówiąc środek według wynalazku zawiera w przybliżeniu od 0,05 do 95% wagowych określonej wyżej kombinacji.

Określenie „nośnik odnosi się do naturalnej lub syntetycznej substancji organicznej lub nieorganicznej, z którą kombinacja jest połączona w celu ułatwienia jej stosowania na rośliny, nasiona lub glebę. Nośnik jest zwykle obojętny i musi być dopuszczalny w rolnictwie, a zwłaszcza dopuszczalny dla traktowanych roślin. Nośnik jest stały (gliny, naturalne lub syntetyczne krzemiany, krzemionka, żywice, woski, stałe nawozy sztuczne i podobne).

Środek powierzchniowo czynny może być środkiem emulgującym, dyspergującym lub zwilżającym jonowym lub niejonowym lub może stanowić mieszaninę takich środków powierzchniowo czynnych. Jako takie środki powierzchniowo czynne można wymienić na przykład sole polikwasów akrylowych, sole kwasów bgnosulfonowych, sole kwasu fenolosulfonowego lub naftalenosulfonowego, produkty polikondensacji tlenku etylenu z alkoholami tłuszczowymi, kwasami tłuszczowymi lub aminami tłuszczowymi, podstawione fenole, zwłaszcza alkilofenole lub arylofenole, sole estrów kwasów sulfobursztynowych, pochodne tauryny, zwłaszcza taurynian alkilu, estry fosforowe produktów kondensacji alkoholi lub fenoli z tlenkiem etylenu, estry kwasów tłuszczowych i polioli i pochodne powyższych związków zawierające grupy siarczanowe, sulfonianowe i fosforanowe. Obecność co najmniej jednego związku powierzchniowo czynnego jest zwykle

153 480 3 potrzebna, gdy co najmniej jeden z dwóch związków kombinacji i/lub obojętny nośnik są nierozpuszczalne w wodzie i gdy nośnikiem przy stosowaniu jest woda.

Jako stałe kompozycje można wymienić proszki do opylania o zawartości kombinacji w zakresie do 100% i granulaty, w szczególności otrzymane przez wytłaczanie, prasowanie, impregnację granulowanego nośnika lub granulowanie proszku (zawartość kombinacji w tych granulatach wynosi od 0,5 do 80% dla tych ostatnich przypadków).

Proszki zwilżalne lub proszki do opryskiwania są zwykle tak wytwarzane, aby zawierały 20 do 95% kombinacji i zwykle zawierają poza stałym nośnikiem od 0 do 5% środka zwilżającego, od 3 do 10% środka dyspergującego i w razie potrzeby od 0 do 10% jednego lub więcej stabilizatorów i/lub innych dodatków takich jak środki ułatwiające przenikanie, środki adhezyjne, środki przeciw zbrylaniu, środki barwiące i podobne.

Przedmiot wynalazku jest bliżej objaśniony w przykładach wykonania, które nie ograniczają jego zakresu. W przykładach I-VI podano różne środki w postaci proszków zwilżalnych. Procenty w przykładach oznaczają procenty wagowe.

Przykład I.

metsulfuron metylu	2%
bifenoks	48%
lignosulfonian wapnia (deflokulant)	5%
izopropylonaftalenosulfonian
(anionowy środek zwilżający)	1%
krzemionka przeciw zbrylaniu	5%
kaolin (napełniacz)	39%
Przykład II.
metsulfuron metylu	4%
bifenoks	76%
alkilonaftalenosulfonian sodu	2%
lignosulfonian sodu	2%
krzemionka przeciw zbrylaniu	3%
kaolin	13%
Przykład III.
metsulfuron metylu	2%
bifenoks	48%
alkilonaftalenosulfonian sodu	2%
metyloceluloza o niskiej lepkości	2%
ziemia okrzemkowa	46%
Przykład IV.
metsulfuron metylu	20%
bifenoks	380%
lignosulfonian sodu	50%
dibutylonaftalenosulfonian sodu	10%
krzemionka	540%
Przykład V.
metsulfuron metylu	11%
bifenoks	239%
izooktylofenoksypolioksyetylenoetanol	25%
mieszanina równych części wagowych kredy
i hydroksyetylocelulozy	17%
glinokrzemian sodu	543%
ziemia okrzemkowa	165%

153 480

Przykład VI.

metsulfuron metylu	4%
bifenoks	96%
mieszanina soli sodowych siarczanów
nasyconych kwasów tłuszczowych	30%
produkt kondensacji kwasu naftalenosul-
fonowego i formaldehydu	50%
koalin	820%

W celu otrzymania tych proszków do opryskiwania lub proszków zwilżalnych substancje aktywne miesza się dokładnie w odpowiednich mieszalnikach z dodatkowymi substancjami lub jeden lub dwa związki kombinacji substancji aktywnych impregnuje się na porowatym nośniku i otrzymany materiał miele się w młynie lub innym odpowiednim urządzeniu do rozdrabniania. W ten sposób otrzymuje się proszki do opryskiwania, których zwilżalność i zdolność do utrzymywania w zawiesinie są korzystne. Mogą one być zawieszone w wodzie w dowolnym żądanym stężeniu.

Suche środki płynne stanowią granulki, które są łatwo dyspergowane w wodzie i mają skład zasadniczo podobny do proszków zwilżalnych. Mogą być wytwarzane przez granulowanie preparatu opisanego dla proszków zwilżalnych albo metodą mokrą doprowadzając do kontaktu subtelnie rozdrobnionej kombinacji z obojętnym napełniaczem i małą ilością wody na przykład 1 do 20% lub małą ilością wodnego roztworu środka dyspergującego lub wiążącego, a następnie susząc i przesiewając; lub metodą suchą przez prasowanie, a następnie rozdrabnianie i przesiewanie.

Przykład VII. Koncentrat zawiesinowy

metsulfuron metylu	40%
bifenoks	760%
alkilonaftalenosulfonian sodu	20%
metylenobis (naftalenosulfonian) sodu	80%
kaolin	100%
Zamiast proszków zwilżalnych mogą być wytwarzane pasty. Warunki i sposoby wytwarzania i stosowania tych past są podobne do tych dla proszków zwilżalnych lub proszków do opryskiwania. Granulaty przeznaczone do nanoszenia na glebę zwykle wytwarza się tak, aby miały wielkość od 0,1 do 2 mm i mogą one być wytwarzane przez aglomerację lub impregnację. Korzystnie granulaty zawierają 1 do 95% kombinacji i 0 do 50% dodatków takich jak stabilizatory, modyfikatory powolnego uwalniania, spoiwa i rozpuszczalniki.
Przykład VIII. Granulat.
metsulfuron metylu	2%
bifenoks	48%
glikol propylenowy	25%
zawiesina oleju lnianego	50%
glina o wielkości cząstek 0,3 do 0,8 mm	910%

Kombinacje w postaci kompozycji opisanych powyżej są przeznaczone do chwastobójczego traktowania chwastów przed wzejściem. Użycie powyższego połączenia zapewnia trwałąaktywność.

Dogodne jest stosowanie produktów przeznaczonych bezpośrednio do użycia zawierających kombinację substancji aktywnych w postaci kompozycji. Możliwe jest również stosowanie produktów wytworzonych bezpośrednio przed użyciem przez zmieszanie substancji aktywnych lub kompozycji zawierających każdą substancję aktywną w czasie ich stosowania.

Określenie „stosowanie przed wzejściem odnosi się do stosowania środka do gleby, w której znajdują się nasiona lub sadzonki chwastów przed wzejściem chwastów ponad powierzchnię gleby. Określenie „trwała aktywność oznacza aktywność chwastobójczą wywołaną przez stosowanie środka chwastobójczego na glebę, w której nasiona lub sadzonki chwastów są obecne, przed wzejściem chwastów ponad powierzchnię gleby, powodując zwalczanie sadzonek obecnych w czasie stosowania lub sadzonek, które wzejdą po stosowaniu z nasion obecnych w glebie.

153 480

Chwasty, które mogą być zwalczane w ten sposób obejmują: Amaranthus retroflexus, Anagallis arvensis, Anthemis arvensis, Anthemis cotula, Atriplex patula, Brassica nigra, Capsella bursapastoris, Chenopodium album, Galeopsis tetrahit, Galium aparine, Lamium amplexicaule, Lamium purpureum, Matricaria inodora, Myosotis arvensis, Papaver rhoeas, Plantago lanceolata, Polygonum spp. (na przykład Polygonum aviculare, Polygonum convolvulus i Polygonum persicaria), Rapbanus raphanistrum, Senecio vulgaris, Silene alba, Sinapsis arvensis, Solanum nigrum, Stellaria media, Thlaspi aryense, Urtica urens, Veronica hederifolia, Veronica persica, Viola arvensis i Alopecurus myosuroides.

Wynalazek w skutecznej dawce stosuje się do sposobu zwalczania chwastów w etapie przed wzejściem, zwłaszcza w miejscu upraw zbożowych takich jak na przykład pszenica, jęczmień, owies lub żyto, w postaci substancji aktywnych lub kompozycji zdefiniowanych powyżej. Kombinacje lub kompozycje opisane powyżej korzystnie stosuje się na bazie 5 do 70 g/ha sulfonamidu o przedstawionym wzorze i 100 do 1000 g/ha bifenoksu i szczególnie korzystnie na bazie 6 do 20 g/ha sulfonamidu i 250 do 750 g/ha bifenoksu.

Przykład IX. Próba wykazująca biologiczny efekt synergiczny kombinacji metsulfuronu metylu i bifenoksu na Sinapis alba (biała gorczyca).

Nasiona Sinapis alba wysiano w doniczkach 7 X 7 X 8 cm napełnionych lekką ziemią rolniczą. Następnie nasiona przykryto warstwą ziemi o grubości w przybliżeniu 3 mm.

Doniczki traktowano przez opryskiwanie ilością odpowiadającą stosowanej dawce objętościowo 5001/ha, zawierającą kombinację o żądanym stężeniu. Mieszaninę do opryskiwania otrzymano przez zmieszanie wody, stężonej zawiesiny zawierającej 480g/1 bifenoksu (MODOWN 4 F) i nadającego się do dyspergowania granulowanego preparatu zawierającego 20% metsulfuronu metylu (ALLIE).

Następnie przeprowadzono traktowanie zawiesiną nasion pokrytych ziemią. Określenie „zawiesina stosuje się do oznaczania kompozycji rozcieńczonych wodą takich jak stosowano na rośliny lub na glebę.

Stosuje się różne stężenia substancji aktywnych w cieczy opryskującej odpowiadające różnym dawkom stosowanej substancji aktywnej.

Traktowane doniczki umieszczono następnie w zbiorniku przeznaczonym do odbierania wody nawadniającej przez nawadnianie podglebia i utrzymywano w temperaturze pokojowej przez 24 godziny przy wilgotności względnej 70%.

W 24 godziny po traktowaniu policzono żyjące rośliny w doniczkach traktowanych cieczą przez opryskanie, która zawierała badaną kombinację i żyjące rośliny w doniczce kontrolnej traktowanej w tych samych warunkach cieczą nie zawierającą substancji aktywnych. Procentowość 100% wskazuje, że nastąpiła całkowita destrukcja badanych gatunków roślin, a procentowość 0% wskazuje, że liczba żyjących roślin w traktowanej doniczce jest identyczna z liczbą żyjących roślin w doniczce kontrolnej.

Sinapis alba

	0g	250 g	500g	1000 g bifenoksu
0g		0	0	0
8g	60	80	85	60
16g	70	80	90	90
31g	80	95	85	90

metsulfuron metylu

Przykład X. Próba wykazująca biologiczny efekt synergiczny kombinacji metsulfuronu metylu i bifenoksu na Galium aparine.

Próbę przeprowadzono w sposób opisany w przykładzie IX, wysiewając nasiona Galium aparine (przytulia czepna).

Wyniki występujące w tabeli jasno wskazują, doskonały i nieoczekiwny stopień synergizmu otrzymany dla kombinacji według wynalazku.

153 480

Galium aparine

	0g	250 g	500 g	lOOOg bifenoksu
0g		0	0	0
8g	0	0	20	30
16g	0	0	30	80
31g	10	10	60	80

metsulfuron metylu

Przykład XI. Próba wykazująca biologiczny efekt synergiczny kombinacji metsulfuronu metylu i bifenoksu na Alopecurus myosuroides.

Próbę przeprowadzono postępując w sposób opisany w przykładzie IX, wysiewając nasiona Alopecurus myosuroides (wyczyniec).

Wyniki występujące w tabeli jasno wskazują, doskonały i nieoczekiwany stopień synergizmu otrzymany dla kombinacji według wynalazku.

Alopecurus myosuroides (wyczyniec)

	0g	250 g	500 g	1000 g bifenoksu
0g		0	0	20
16g	30	20	30	70
31 g	50	50	60	80
62 g	60	60	70	90

metsulfuron metylu

Claims (1)

1. Zastrzeżenie patentowe

   Środek chwastobójczy o działaniu synergicznym, zawierający kombinację (a) sulfonamidu i (b) 5-(2,4-dichIorofenoksy)-2-nitrobenzoesanu metylu, znamienny tym, że jako (a) sulfonamid zawiera 2-[3-(4-metoksy-6-metylo-l,3,5-triazyn-2-ylo)-ureidosulfonylo]benzoesan metylu, o wzorze przedstawionym na rysunku, przy czym stosunek wagowy składów a:b wynosi 0,005:0,7, korzystnie 0,008:0,08.

   CH

   N_^ hn-oc-nh\0/ⁿ

   ΝΛ

   OCH

   Zakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz.

   Cena 3000 zł