HU202453B - Process for separating and recovering rhodium from products of oxo cynthesis - Google Patents
Process for separating and recovering rhodium from products of oxo cynthesis Download PDFInfo
- Publication number
- HU202453B HU202453B HU893203A HU320389A HU202453B HU 202453 B HU202453 B HU 202453B HU 893203 A HU893203 A HU 893203A HU 320389 A HU320389 A HU 320389A HU 202453 B HU202453 B HU 202453B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- rhodium
- treated
- distillation
- mpa
- carbon monoxide
- Prior art date
Links
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 71
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 title claims abstract description 71
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 71
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 25
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 33
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims abstract description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N radium atom Chemical compound [Ra] HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract description 9
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 18
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 description 14
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical class C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 9
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 5
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 5
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- -1 phosphine compound Chemical class 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- MYAJTCUQMQREFZ-UHFFFAOYSA-K tppts Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(P(C=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)=C1 MYAJTCUQMQREFZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 4
- JIUFYGIESXPUPL-UHFFFAOYSA-N 5-methylhex-1-ene Chemical compound CC(C)CCC=C JIUFYGIESXPUPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DFVOXRAAHOJJBN-UHFFFAOYSA-N 6-methylhept-1-ene Chemical compound CC(C)CCCC=C DFVOXRAAHOJJBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 150000003284 rhodium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- BZJTUOGZUKFLQT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5,7-tetramethylcyclooctane Chemical group CC1CC(C)CC(C)CC(C)C1 BZJTUOGZUKFLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylpent-1-ene Chemical group CC(=C)CC(C)(C)C FXNDIJDIPNCZQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMTDZORNBFQUEA-UHFFFAOYSA-K 2-ethylhexanoate;rhodium(3+) Chemical compound [Rh+3].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O BMTDZORNBFQUEA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 1
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 1
- WQABCVAJNWAXTE-UHFFFAOYSA-N dimercaprol Chemical compound OCC(S)CS WQABCVAJNWAXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003574 free electron Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical class Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G55/00—Compounds of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, or platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/40—Regeneration or reactivation
- B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
- B01J31/4023—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J31/4038—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals
- B01J31/4046—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals containing rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/20—Carbonyls
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/40—Regeneration or reactivation
- B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
- B01J31/4053—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals with recovery of phosphorous catalyst system constituents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G55/00—Compounds of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, or platinum
- C01G55/001—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/38—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
- C22B3/381—Phosphines, e.g. compounds with the formula PRnH3-n, with n = 0-3
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
- B01J2231/321—Hydroformylation, metalformylation, carbonylation or hydroaminomethylation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/822—Rhodium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
A leírás terjedelme: 6 oldal, 1 rajz, 1 ábra
HU 202453 a
Találmányunk tárgya javított eljárás ródium elválasztására és visszanyerésére az oxoszintézis reakcióelegyeiböl.
Ismeretes, hogy aldehidek és alkoholok oly módon állíthatók elő, hogy olefines két- 5 tőskötésekre szén-monoxidot és hidrogént addicionálnak (hidroformilezés). A reakciót a periódusos rendszer 8. mellékcsoportjába tartozó, az alkalmazott reakciókörülmények között karbonilokat vagy hidrido-karbonilo- 10 kát képező fémek vagy ezek vegyületei katalizálják. Korábban csaknem kizárólag kobaltot és kobalt-vegyületeket alkalmaztak katalizátorként, jelenleg azonban egyre nagyobb mértékben ródium-katalizátorok kerülnek fel- 15 használásra annak ellenére, hogy a ródium sokkal drágább a kobaltnál. A ródiumot önmagában vagy komplexképzőkkel (pl. szerves foszfinokkal) együtt alkalmazzák. Amennyiben az oxoszintézisnél katalizátorként ródiumot 20 alkalmaznak a reakciónyomás 25-30 MPa, míg ródium-komplex-vegyületek felhasználása esetén a szükséges nyomás mindössze 1-5 MPa.
A ródium-katalizátorok sok esetben je- 25 lentös előnyöket mutatnak. A ródium-katalizátorok nagyobb aktivitással és szelektivitással rendelkeznek, ezenkívül problémamentes egyszerű üzemeltetést biztosítanak, különösen a szintézis végrehajtása és a termék- 30 nek a reaktorból történő eltávolítása terén. További előnyük, hogy a kobalt-katalizátorok alkalmazásán alapuló klasszikus oxoszintézis meglevő berendezései gyakran kis beruházással átállíthatok ródium-katalizátorok fel- 35 használására.
Komoly nehézségeket okoz azonban a ródium veszteségmentes vagy csupán minimális vesztességgel járó elválasztása és visszanyerése; ez a probléma ródium önmagában 40 vagy komplexképző jelenlétében történő alkalmazása esetén egyaránt jelentkezik. A reakció befejeződése után a ródium adott esetben további ligandokat is tartalmazó karbonil-vegyület alakjában a hidroformilezési tér- 45 mékben oldott állapotban található.
A feldolgozás céljából az oxoszintézis nyerstermékét - általában több lépésben fesztelenitik és ennek során - a felhasznált ródium-katalizátor jellegétől függően - kb. 50 1-30 MPa értékű szintézisnyomást előbb kb. 0,5-2,5 MPa értékre csökkentik. Ekkor a nyerstermékben oldott szintézisgáz felszabadul. A nyersterméket ezután normál nyomásra fesztelenitik. A ródiumot közvetlenül a 55 nyerstermékből vagy a nyerstermék desztillációs maradékából választják el. Az első módszert akkor alkalmazzák, ha a hidroformilezési lépésnél ródiumot önmagában - tehát komplexképző nélkül - használnak katalizá- 60 torként. Az elválasztás második változatára olyan esetekben kerül sor, amikor katalizátorként szén-monoxidon kívül további ligandokat (pl. foszfineket vagy foszfitokat) komplex-kötésben tartalmazó ródium-katalizá- 65 torokat alkalmaznak. A ródiumot továbbá olyan esetekben is a nyerstermék desztillációs maradékából választják el, ha a hidroformilezést tiszta ródium-katalizátor jelenlétében végezték ugyan el, a nyerstermékhez azonban a fesztelenítés után a ródium stabilizálása céljából komplexképzőt adtak. Alapvető körülmény, hogy a nemesfém a nyerstermékben csupán néhány ppm koncentrációban van jelen, elválasztása tehát igen gondos munkavégzést igényel. További nehézséget okozhat az a körülmény, hogy a ródium - különösen ha ligand nélkül alkalmazzák - a fesztelenitésnél részben fémes formává alakul át vagy többmagvü karbonilokat képez. Ilyen esetekben heterogén rendszer képződik, amely folyékony szerves · fázisból és a ródiumot vagy ródiumvegyületeket tartalmazó szilárd fázisból áll.
Többfajta eljárás ismeretes ródium elválasztására az oxoszintézis nyerstermékéből. A 3 347 406 A1 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat szerint a ródiumot az oxoszintézis nyerstermékéből komplexképző szerekkel végzett extrakcióval nyerik vissza. Az eljárás előnyős megvalósítási módja szerint komplexképzőként szerves foszfinok szulfonátjait és karboxilátjait alkalmazzák.
Komplexképzö szerként célszerűen szulfonált trifenil-foszfinok (pl. trifenil-foszfin-triszulfonsav sói) alkalmazhatók.
A ródiumból és a szerves foszfinok szulfonátjaiból vagy karboxilátjaiból képzett komplex vegyületek vízoldhatók. Ennek megfelelően a ródium az oxoszintézis nyerstermékéből (azaz a szerves fázisból) a helyettesített foszfin vizes oldatával extrahálható. A ródiumtartalmú vizes fázis a szerves termék-keveréktől egyszerű dekantálással elválasztható. Megfelelően vezetett körfolyamattal a komplexképző oldat ródiumtartalma magas koncentrációra növelhető.
A 3 411 034 A1 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat szerint .a ródium szerves fázisból végzett éxtrakcióját és a vizes fázisba való átmenetét oly módon gyorsítják meg, hogy a komplexképző vizes oldatához valamely oldásközvetitőt adnak.
Az oldásközvetítő alkalmazásának célja a két folyékony fázis határterületén fellépő fizikai tulajdonságok megváltoztatása. Ezáltal a vizes extrahálószer gyorsabban megy át a termékfázisba és a ródium a termékfázisból nagyobb sebességgel jut át a vizes komplexképző fázisba, az extrakció egyszerűbbé válik és az apparatív ráfordítások csökkennek.
A ródium extrakciója annál tökéletesebb, minél nagyobb az oldáskőzvetitő koncentrációja a vizes fázisban. Az oldáskőzvetitő mennyisége azonban nem növelhető korlátlanul, minthogy ez az extrahálószer vizes oldatában károsodást okoz és stabilitását rontja.
A 3 443 474 Al sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat szerint komplexképzőként szulfonált trifenil-foszfinok kvaterner arnininiumsóit alkalmazzák. E sók előállítása azonban nagyon költséges és ez az extrakciós eljárás gazdaságosságát hátrányosan befolyásolja.
Különböző eljárások ismeretesek továbbá ródium elválasztására az oxoszintézís nyerstermékei desztillációs maradékaiból.
A 0 015 379 A1 sz. európai szabadalmi bejelentés szerint az oxoszintézisnél felhasznált ródium-ligand-katalizátorokat aldehidek jelenlétében pl. levegővel oxidálják és a képződő szilárd reakciótermékeket eltávolítják. A kapott oldat a ligand pótlása után katalizátorként ismét felhasználható. A fenti eljárás alkalmazásának gátját képezi azonban, hogy a desztillációnál keletkező maradékokat nem választja el.
A 4 400 547 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás módosítatlan ródium-katalizátor jelenlétében végzett hidroformilezési eljárásra vonatkozik. Az oxoszintézís nyerstermékéhez foszforligandokat (pl. trifenil-foszfint) adnak, majd az aldehidet ledesztillálják. Ezután a desztillációs maradékot a ligandoknak a komplex-vegyületből történő újralehasitása és a ródium aktív formában történő visszanyerése céljából oxigénnel kezelik. Ezzel az eljárással azonban a ródium és a desztillációs maradékok nem választhatók egymástól teljesen el.
A 3 547 964 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás értelmében nemesfémeket (pl. rádiumot) magas forráspontú hidroformilezési maradékokból választanak el. A maradékokat sav (pl. hangyasav, salétromsav vagy kénsav) jelenlétében hidrogén-peroxiddal kezelik. A hidrogén-peroxid magas ára és nehézkes kezelése miatt azonban ez az eljárás ipari megvalósításra kevéssé alkalmas.
A 2 448 005 C2 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat szerint a ródiumtartalmú desztillációs maradékot előbb savakkal és peroxidokkal kezelik, majd a fölös mennyiségű peroxidot hevítéssel elbontják és a fémkatalizátort tartalmazó vizes oldatot vízoldható szerves oldószer jelenlétében halogén-hidrogénsavval vagy alkálifém-halogenidekkel, valamint tercier foszfinekkel és szén-monoxiddal vagy annak leadására képes vegyületekkel reagáltatják. Az eljárás hátránya, hogy peroxidok alkalmazására van szükség (az ezzel kapcsolatos nehézségeket a korábbiakban ismertettük) és a módszer halogénálló szerkezeti anyagok alkalmazását igényli.
Találmányunk célkitűzése olyan eljárás kidolgozása, amelynek segítségével ródium az oxoszintézís reakcióelegyének desztillációja során kapott maradékokból a lehető legegyszerűbben és a legjobb hatásfokkal visszanyerhető.
A találmányunk szerinti eljárás segítségével ezt a feladatot oly módon oldjuk meg, hogy a ródiumot az oxoszintézís termékei desztillációs maradékaiból választjuk el és nyerjük vissza. A találmányunk tárgyát képező eljárást az jellemzi, hogy a desztillációs maradékokat előbb 20-200 °C-os hőmérsékleten és 0,1-5 MPa nyomáson valamely oxidálószerrel kezeljük, majd szén-monoxid vagy formaldehid jelenlétében ródiummal vizoldható komplex-vegyületet képező szerves foszfin-vegyület vizes oldatával reagáltatjuk, előnyösen 50-160 °C-on és 10-40 MPa nyomáson.
A .desztillációs maradékok kifejezésen a hidroformilezési termékek desztillációja során a többek között szénhidrogének (ezek reagálatlan olefinek vagy az olefinekből képződő telített szénhidrogének lehetnek, így pl. propilénből propán illetve hepténböl heptán keletkezik) tartalmazó elópárlat, valamint az aldehidek és alkoholok ledesztillálása után visszamaradó magas forráspontú anyagot értjük. Ezek a desztillációs maradékok túlnyomórészt az aldehidek között lejátszódó kondenzációs reakciók termékeiből, valamint aldehidek és alkoholok reakciótermékeiböl állnak. A desztillációs maradékok továbbá katalitikus hatású ródiumot, valamint ródiummal ligandként komplexképződés közben reagálni képes vegyületeket tartalmaznak. Ezek a ligandok pl. szerves foszfinok (mint pl. trifenil-foszfin) lehetnek. A ligandok a katalizátor komponenseként a hidroformilezési reakció kezdetétől vannak jelen az elegyben vagy a hidroformilezési reakció befejeződése után, azonban a desztilláció előtt adalékként kerülnek a reakcióelegybe. Ez esetben a ligand-adalék hozzáadásának célja a ródium-vegyületek termeléssel szemben való stabilizálása, az oldhatatlan ródium-vegyűletek vagy fém-ródium kiválásának megakadályozása.
Találmányunk szerint a desztillációs maradékokat valamely oxidálószerrel kezeljük. Oxidálóezerként különösen oxigént vagy oxigéntartalmú gázokat (előnyösen levegőt) alkalmazhatunk. Az eljárás során azonban más oxidálószerek is felhasználhatók. Előnyösen pl. hidrogénperoxidot vagy hidrogénperoxid képzésére alkalmas vegyületek (pl. nátrium-peroxidot), továbbá hipokloritokat és permanganátokat alkalmazhatunk. Az oxidációt 20-200 °C-on, előnyösen 50-150 °C-on, különösen előnyösen 80-120 °C-on végezhetjük el. Nyomás alkalmazására nincs feltétlenül szükség, azonban a reakcióidő csökkentése céljából gyakran célszerű. Ilyen esetekben előnyösen 0,1-5 MPa nyomáson dolgozhatunk. Az eljárás előnyös megvalósítási módja szerint a gázt megfelelő berendezés segítségével finoman eloszlatjuk a desztillációs maradékban. A reakcióidő az alkalmazott körülményektől függ. Szakaszos munkamenet esetén a reakcióidő általában 0,1-10 óra, előnyösen 2-5 óra.
Az oxidáció után a desztillációs maradékot a ródiummal komplexet képző vegyület vizes oldatával kezeljük.
A találmányunk szerinti eljárásnál komplexképzőként olyan vegyületeket alkalmazhatunk, amelyek az adott reakciókörülmények között ródiummal stabilabb komplexet képeznek, mint a szén-monoxid. A ródium elválasztása annál tökéletesebb, minél nagyobb a felhasznált komplexképző vegyület ródiummal szemben mutatott reakcióképessége. További követelmény, hogy a komplex-vegyület vizoldható legyen, ugyanakkor azonban a szerves oldószerekben ne oldódjék.
Ródiummal komplexet képező vegyületként előnyösen olyan foszforvegyületeket alkalmazhatunk, amelyek a nemesfémmel koordinációs kötés kialakítására képes foszforatomot (azaz szabad elektronpárokkal rendelkező foszforatomot) tartalmaznak. A fenti vegyietek különösen előnyős képviselői a szerves foszfinok (I) általános képletü szulfonátjai (mely képletben
Ar1, Ar2 és Ar3 jelentése fenilcsoport;
Y1, Y2 és Y3 jelentése külőn-külön egyenes- vagy elágazó láncú 1-4 szénatomos alkilcsoport, egyenes- vagy elágazóláncú 1-4 szénatomos alkoxicsoport, halogénatom, hidroxi-, cianovagy nitrocsoport vagy RlR2N-csoport, ahol R1 és R2 külön-külön egyenes- vagy elágazóláncú 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel;
X1, | X2 | és | X3 | jelentése külön-külón szulfonát-(S03-) mara- dék; |
mi, | Π12 | és | Π13 | értéke 0 vagy 1, azzal a feltétellel, hogy mi, m2 és m3 összege 1, 2 vagy 5. |
m, | Π2 . | és | na | azonos vagy különböző lehet és értékük 0-5). |
A fenti szulfonátok kationként előnyösen alkálifém-, alkáliföldfém-, cink- vagy ammóniumionokat vagy N(R3R4R5R6)* általános képletü kvaterner ammóniumionokat tartalmazhatnak (mely képletben R3, R4, R5 és R6 jelentése külön-külön egyenes- vagy elágazóláncú 1-4 szénatomos alkilcsoport).
Az (I) általános képletü vegyúletek ismertek és előállításuk pl. az alábbi irodalmi helyeken került ismertetésre:
J. Chem. Soc. 276-288. oldal (1985) - monoszulfonátok;
Monatsh. Chem. 96, 2051-2057 (1965) - monoszulfonátok;
627 354 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat (20. és 23. példa) di- és triszulfonátok;
066 261 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás (2. és 3. példa) - tetraszulfonát.
A találmányunk szerinti eljárás során az oxidált desztillációs maradékot szén-monoxid vagy formaldehid jelenlétében reagáltatjuk a komplexképzővel. A desztillációs maradékban levő ródium 1 g-atomjára vonatkoztatva legalább 100 mól - előnyösen 300-1000 mól szén-monoxidot illetve azzal ekvivalens mennyiségű formaldehidet alkalmazhatunk, A reakciót előnyösen 50-160 °C-os hőmérsékleten, különösen előnyösen 90-130 °C-on és általában 10-40 MPa - előnyösen 20-30 MPa nyomáson hajthatjuk végre. A kezelés időtartama (a ródiumnak a szerves fázisból a komplexképzö vizes oldatával történő extrakciója befejezéséhez szükséges idő) általában 0,1-10 óra, előnyösen 0,5-2 óra. ,
A szén-monoxidot önmagában tisztán vagy inért gázokkal képezett elegy (pl. szintézisgáz) alakjában alkalmazhatjuk.
Az adott reakciókörülmények között a vizes formaldehid-oldat alkalmazásának előnye, hogy nyomás nélkül használható fel.
A reakció befejeződése után a reakcióelegyet lehűtjük, majd a szerves és vizes fázist egymástól elválasztjuk. A fázisok szétválasztását oly módon javíthatjuk, hogy a reakcióelegyhez inért oldószert (pl. valamely szénhidrogént, mint pl. toluolt vagy xilolt) adunk. Az elválasztott szerves fázisból a maradék ródium vizes mosással kinyerhető.
A találmányunk szerinti eljárást különösen sikeresen alkalmazhatjuk ródium elválasztására és visszanyerésére etilén és a kettőskötés végállásban vagy a láncban tartalmazó elágazóláncú olefinek (pl. izoheptén, diizobutilén, tri- vagy tetrapropilén vagy Dimersol kereskedelmi néven forgalomban levő Ce-olefin-keverék) hidroformilezésénél nyert desztillációs maradékokból. Az eljárást természetesen elágazatlan láncú, a kettéskötést végállásban és a láncban tartalmazó olefinek hidroformilezése esetén is felhasználhatjuk, ez esetben azonban az abszolút ródium-koncentráció általában alacsonyabb.
A ródiumot magas koncentrációban tartalmazó vizes fázist általában közvetlenül vagy tisztítás és a kívánt koncentrációra történő beállítás után katalizátor-oldatként ismét felhasználhatjuk. Más értékesítési módszer szerint a ródiumot vízben nehezen oldódó vagy oldhatatlan vegyület (pl. ródium-2-etil-hexanoát) formájában lecsapjuk és újra felhasználjuk.
Eljárásunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk.
A példákban az alábbi rövidítéseket alkalmazzuk:
TPPTS = trifenil-foszfin-triszulfonát;
TPPDS = trifenil-foszfin-diszulfonát.
1. példa literes üvegautoklávba izoheptén hidroformilezésénél nyert 200 g desztillációs maradékot (ródiunitartalom 328 ppm) mérünk be.
A nyomást 27-30 °C belső hőmérséklet mellett kb. 0,4 MPa értékre állítjuk be. Az anyagot kb. 30 perc alatt 100 °C-ra hevítjük fel és ezalatt az idő alatt az autokláv tartalmán 120 liter levegőt vezetünk keresztül. A reakcióol- 5 daton 1 óra alatt 100 °C-on további 190 liter levegőt vezetünk át. A reaktor tartalmát szó-, bahőmérsékletre hűtjük, majd 50 g vizes TPPTS-oldattal (ez 23,7 tömegX TPPTS-t és 4,88 tömeg% TPPDS-t tartalmaz) és 50 g 37%- p -os formaiinnal elegyítjük. A reakcióelegyet ezután egy órán át 116-122 °C-on keverjük.
A reakcióelegyet 80 °C-ra hűtjük, 50 g toluolt adunk hozzá és 5 percen át keverjük.
A fázisokat szétválasztjuk és a szerves fá- 1 zist 50 g vízzel extraháljuk. A szerves fázis (257 g, ródiumtartalma 9 ppm és ez 96,5%-os ródiumelválasztásnak felel meg.
2. példa
Az 1. példában leirt módon 200 g, izoheptén-hidroformilezésénél nyert desztillációs maradékot levegővel kezelünk. Ezután 50 g 2 TPPTS-oldatot (23,7 tömeg% TPPTS és 4,88 tömeg% TPPDS) adunk hozzá és a reakcióelegyet 120 °C-os hőmérsékleten és 25 MPa szintézisgáz-nyomás alatt egy órán át keverjük. Lehűlés, 180 g toluol hozzáadása és a fázisok szétválasztása után a szerves fázist 2x50 g vízzel mossuk. A szerves fázis (379 g) ródiumtartalma 3 ppm és ez 98,3%-os ródiumelválasztásnak felel meg.
3. példa kz 1. ‘példában leirt módon járunk el azzal a változtatással, hogy formaiint nem adunk hozzá. A szerves maradék (249 g) ródiumtartalma 23,7 ppm és ez 91%-os ródiumelválasztásnak felel meg.
4. példa kz 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként izooktén hidroformilezésénél 5 nyert, 148 ppm ródiumtartalmu desztillációs maradékot alkalmazunk. A szerves maradék (258 g) ródiumtartalma 4,9 ppm és ez 95,7%-os ródiumelválasztásnak felel meg.
5. példa
A 2. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási 5 anyagként izooktén hidroformilezésénél nyert, 148 ppm ródiumtartalmú desztillációs maradékot alkalmazunk. A szerves maradék (377 g) ródiumtartalma 0,8 ppm és ez 99%-os ródiumelválasztásnak felel meg.
6. példa
A 3. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy izooktén. hidroformilezésénél nyert, 148 ppm ródiumtartalmú desztillációs maradékot alkalmazunk. A szerves maradék (247 g) ródiumtartalma 11 ppm és ez 90,8%-os ródiumelválasztásnak felel meg.
Claims (6)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOKHU 202453 B X1,1. Eljárás rádium elválasztására és viszszanyerésére az oxoszintézis termékeinek desztillációs maradékaiból, valamely komplex- 5 képző vizes oldatával végzett extrakcióval, azzal jellemezve, hogy a desztillációs maradé10
X2 és X3 jelentése szulfonát-maradék (SOa*); és ma és ma értéke 0 vagy 1, azzal a feltétellel, hogy mi, m2 és m3 összege 1, 2 vagy 3; és Π2 és Π3 azonos vagy különböző kokat előbb 20 °C és 200 °C közötti hőmérsékleten és 0,1-5 MPa nyomáson valamely oxidálószerrel kezeljük, majd szén-monoxid vagy formaldehid jelenlétében valamely (I) általános képletű (mely képletbenAr1, Ar2 és Ar3 jelentése fenilcsoport;Y1, Y2 és Y3 jelentése külön-külön egyenes- vagy elágazóláncú 1-4 szénatomos alkilcsoport, egyenesvagy elágazóláncú 1-4 szénatomos alkoxicsoport, halogénatom, hidroxil-, ciano- vagy nitrocsoport vagyR1R2N-csoport, ahol R1 és R2 külön-külön egyenes- vagy elágazóláncú 1-4 szénatomos alkilcsoportob képvisel;lehet és értékük 0-5), ródiummal vízoldható komplex-vegyületet ké* pezó szerves foszfin vizes oldatával reagáltatjuk. - 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a desztillációs maradékokat oxigénnel vagy oxigéntartalmú gázzal kezeljük.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a desztillációs maradékokat 50-160 °C-on, előnyösen 80-120 °C-on és 10-40 MPa nyomáson kezeljük az oxidálószerrel.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oxidálószerrel kezelt desztillációs maradékokat 90-130 °C-os hőmérsékleten és 20-30 MPa nyomáson reagáltatjuk szén-monoxiddal és vizoldható komplex-vegyület képzésére alkalmas szerrel.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oxidált desztillációs maradékokat szén-monoxid leadására képes vegyületként formaldehiddel és vizoldható komplex-vegyület képzésére alkalmas szerrel 90-130 °C-os hőmérsékleten kezeljük.
- 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a formaldehidet vizes oldat formájában alkalmazzuk.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3822037A DE3822037A1 (de) | 1988-06-30 | 1988-06-30 | Verfahren zur abtrennung und wiedergewinnung von rhodium aus den produkten der oxosynthese |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUT50729A HUT50729A (en) | 1990-03-28 |
HU202453B true HU202453B (en) | 1991-03-28 |
Family
ID=6357590
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU893203A HU202453B (en) | 1988-06-30 | 1989-06-23 | Process for separating and recovering rhodium from products of oxo cynthesis |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0348833B1 (hu) |
JP (1) | JPH0725555B2 (hu) |
KR (1) | KR910009582B1 (hu) |
AT (1) | ATE79096T1 (hu) |
AU (1) | AU614634B2 (hu) |
DE (2) | DE3822037A1 (hu) |
ES (1) | ES2035447T3 (hu) |
HU (1) | HU202453B (hu) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3934824A1 (de) * | 1989-10-19 | 1991-04-25 | Hoechst Ag | Verfahren zur wiedergewinnung von rhodium aus den rueckstaenden der destillation von produkten der oxosynthese |
DE4025074A1 (de) * | 1990-08-08 | 1992-02-13 | Hoechst Ag | Verfahren zur wiedergewinnung von rhodium aus den rueckstaenden der destillation von produkten der oxosynthese |
DE4135049A1 (de) * | 1991-10-24 | 1993-05-06 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt, De | Verfahren zur rueckgewinnung von rhodium aus den reaktionsprodukten der oxosynthese |
DE4228724A1 (de) * | 1992-08-28 | 1994-03-03 | Hoechst Ag | Verfahren zur Wiedergewinnung von Rhodium aus den Destillationsrückständen von Produkten der Oxosynthese |
KR0134494B1 (ko) * | 1993-10-20 | 1998-04-20 | 성재갑 | 하이드리도카르보닐트리스(트리오가노포스포러스)로듐의 제조방법 |
FR2765215B1 (fr) * | 1997-06-27 | 1999-08-27 | Rhodia Chimie Sa | Procede de decoloration d'un produit, notamment d'une huile silicone, comprenant des residus catalytiques colores |
DE10005084C1 (de) * | 2000-02-04 | 2001-09-13 | Celanese Chem Europe Gmbh | Verfahren zur Wiedergewinnung von Rhodium aus Reaktionsprodukten der Oxosynthese |
KR20010100200A (ko) * | 2000-03-15 | 2001-11-14 | 김충경 | 필기용 지워지는 수성잉크 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3547964A (en) * | 1968-07-24 | 1970-12-15 | Union Oil Co | Group viii noble metal catalyst recovery |
DE2448005C2 (de) * | 1974-10-09 | 1983-10-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Regenerierung von Rhodium oder Iridium enthaltenden Katalysatoren aus Destillationsrückständen von Hydroformylierungsgemischen |
US4196096A (en) * | 1979-02-12 | 1980-04-01 | Eastman Kodak Company | Process for regeneration of rhodium hydroformylation catalysts |
JPS5850234B2 (ja) * | 1980-10-23 | 1983-11-09 | 三菱化学株式会社 | 第8族貴金属固体錯体の取得方法 |
US4400547A (en) * | 1981-04-10 | 1983-08-23 | Eastman Kodak Company | Hydroformylation process utilizing an unmodified rhodium catalyst and the stabilization and regeneration thereof |
DE3347406A1 (de) * | 1983-12-29 | 1985-07-11 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur abtrennung und wiedergewinnung von rhodium aus den produkten der oxosynthese |
DE3411034A1 (de) * | 1984-03-26 | 1985-09-26 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur rueckgewinnung von rhodium aus reaktionsprodukten der oxosynthese |
DE3443474A1 (de) * | 1984-11-29 | 1986-05-28 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur rueckgewinnung von rhodium aus reaktionsprodukten der oxosynthese |
-
1988
- 1988-06-30 DE DE3822037A patent/DE3822037A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-05-27 KR KR1019890007110A patent/KR910009582B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-06-23 HU HU893203A patent/HU202453B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-06-23 EP EP89111444A patent/EP0348833B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-23 AT AT89111444T patent/ATE79096T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-06-23 DE DE8989111444T patent/DE58901976D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-23 ES ES198989111444T patent/ES2035447T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-29 AU AU37167/89A patent/AU614634B2/en not_active Ceased
- 1989-06-30 JP JP1167174A patent/JPH0725555B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0248419A (ja) | 1990-02-19 |
ES2035447T3 (es) | 1993-04-16 |
AU614634B2 (en) | 1991-09-05 |
JPH0725555B2 (ja) | 1995-03-22 |
ATE79096T1 (de) | 1992-08-15 |
HUT50729A (en) | 1990-03-28 |
DE3822037A1 (de) | 1990-01-04 |
KR910009582B1 (ko) | 1991-11-21 |
EP0348833A3 (en) | 1990-07-04 |
EP0348833B1 (de) | 1992-08-05 |
AU3716789A (en) | 1990-01-04 |
DE58901976D1 (de) | 1992-09-10 |
EP0348833A2 (de) | 1990-01-03 |
KR900000298A (ko) | 1990-01-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0113697B2 (hu) | ||
US4473655A (en) | Method for the recovery of rhodium complexes | |
US3968134A (en) | Process for recovering catalyst systems from raw hydroformylation products | |
JP7268602B2 (ja) | アルデヒドの製造方法及びアルコールの製造方法 | |
EP0000665A1 (en) | Rhodium recovery from hydroformylation still heel with triaryl phosphate ligand | |
US4990639A (en) | Novel recovery process | |
JPH06126194A (ja) | オキソ合成の生成物の蒸留残留物からロジウムを回収する方法 | |
HU198214B (en) | Process for regaining of rhodium from reaction products of oxo-synthese | |
HU202453B (en) | Process for separating and recovering rhodium from products of oxo cynthesis | |
JPS5850234B2 (ja) | 第8族貴金属固体錯体の取得方法 | |
HU204756B (en) | Process for recovering rhodium from aqueous solutions comprising rhodium complex compounds | |
KR930002233B1 (ko) | 옥소 합성(OXO Synthesis)후 증류 잔존물로부터의 로듐 회수 공법 | |
US5294415A (en) | Process for the separation and recovery of rhodium from the products of the oxo synthesis | |
KR960006927B1 (ko) | 옥소 합성의 반응 산물로부터 로듐을 회수하는 방법 | |
KR950003422B1 (ko) | 옥소법 생성물의 증류 잔류물로부터 로듐을 회수하는 방법 | |
JP2003521434A (ja) | オキソ合成の反応生成物からロジウムを回収する方法 | |
US4275252A (en) | Oxo alcohol synthesis with rhodium catalyst recycle | |
JP3965721B2 (ja) | アルデヒドの製造方法 | |
KR100290221B1 (ko) | 옥소합성물의증류잔사로부터의로듐의회수방법 | |
JP3796842B2 (ja) | カルボニル化反応液から第viii族金属を回収する方法 | |
JP4122534B2 (ja) | カルボニル化反応液から第viii族金属を回収する方法 | |
JPH10324525A (ja) | ロジウム錯体溶液の調製方法 | |
JPS621960B2 (hu) | ||
JPH1085615A (ja) | ロジウムの回収方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |