HU201220B - Fungicide comprising 2-(4-substituted phenyl(-2-)1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-or-2-brackets open (1-imidazolyl)-methyl brackets closed-1,3-oxathiolane or -dithiolane derivative as active ingredient and process for producing the active ingredient - Google Patents

Fungicide comprising 2-(4-substituted phenyl(-2-)1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-or-2-brackets open (1-imidazolyl)-methyl brackets closed-1,3-oxathiolane or -dithiolane derivative as active ingredient and process for producing the active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HU201220B
HU201220B HU851678A HU167885A HU201220B HU 201220 B HU201220 B HU 201220B HU 851678 A HU851678 A HU 851678A HU 167885 A HU167885 A HU 167885A HU 201220 B HU201220 B HU 201220B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
compound
sulfur
methyl
substituted
Prior art date
Application number
HU851678A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT37712A (en
Inventor
Allen R Blem
Robert A Davis
Barry T Friedlander
Original Assignee
Uniroyal Inc
Uniroyal Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Uniroyal Inc, Uniroyal Ltd filed Critical Uniroyal Inc
Publication of HUT37712A publication Critical patent/HUT37712A/hu
Publication of HU201220B publication Critical patent/HU201220B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D411/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D411/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként új 2-(4-szubsztituált fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il-metil)- vagy -2-[(l-imidazolil)-metil]-l,3-oxatiolán- vagy -ditiolán-származékokat tartalmazó gombaölő készítményekre és a hatóanyagok előállítására vonatkozik.
A növények gombás fertőzését kísérő gazdasági veszteség magával hozza a gombaölőszerekként alkalmazható új vegyületek folyamatos fejlesztését. Ez a fejlesztés azonban változatlanul folytatódik annak következtében, hogy szükséges kifejleszteni olyan széles hatáskörű gombaölőszereket, amelyek a növényeket és a vegetációt megtámadó valamennyi típusú gomba ellen hatásosak.
A gombaölőszerekként kifejlesztett vegyületek számos csoportja és típusa között vannak a szubsztituált imidazolok és triazolok különböző csoportjai. így például a 29.355. számú európai szabadalmi bejelentés a találmány oltalmi körén kívül eső azolvegyületeket ismertet. A 92.158. számú európai szabadalmi bejelentés tiazolidin-vegyületek egy csoportját írja le, amelyeket gombaölő hatásúaknak mondanak. A 61.789. és 61.794. számú európai szabadalmi bejelentések—amelyek lényegileg azonosak — szubsztituált-azol gombaölőszereket ismertetnek. A 2.098.607. számú brit szabadalmi bejelentés aril-fenil-éter-származékok egy csoportját írja le, amelyek a növényeket károsító mikroorganizmusok leküzdésére, valamint gombaellenes és/vagy görcsoldó és szorongást csökkentő gyógyszerekként használhatók. A 3.575.999. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás gombaöld hatással rendelkező imidazol-származékok egy csoportját ismerteti. Más szubsztituált triazolokat ismertet a szakirodalom, amelyek mikróbaellenes szerekként használhatók. így például a 4.079.062. és 4.402.963. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások olyan szubsztituált triazol-vegyületeket ismertetnek, amelyek a jelen találmánynak is hasznára voltak.
A szakirodalomból ismert számos vegyülettel járó egyetlen probléma az, hogy gombaölő tulajdonságaik mellett ezek a növények növekedésére szabályozó hatással is rendelkeznek. Az ilyen tulajdonságok gyakran szükségesek. Egy gombaölőszernek azonban a célja az, hogy a növényt vagy a vegetációt megvédje, a gombafertőzés kiküszöbölésével. Egy gombaölőszerként hatásos vegyidet, amely mint növényi növekedést szabályozó anyag is hatásos, a növények növekedését gátolja. Ilyen esetekben könnyű megjósolni, hogy a kezelés ha nem is rontja a betegséget, de nem javít azon.
Nyilvánvaló, hogy a mezőgazdasági kémiában szükség van a gombaölőszerek egy új csoportjára, amely a gombák széles spektruma ellen hatásos. Kiváltképpen szükség van egy olyan vegyületcsoportra, amely nemcsak nagyszámú különböző gombát támad meg, de a növények növekedését sem befolyásolja hátrányosan.
A találmány tárgyát olyan új 2-(4-szubsztituált fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il-metil)- vagy -2-[(l-imidazolil)-metil]-l,3-oxatiolán- vagy -ditiolán-származékokat tartalmazó gombaölő készítmények képezik, amelyek nagyobb hatással rendelkeznek a gombák széles spektrumára, mint a szakirodalomból eddig ismert szubsztituált imidazol- és triazolvegyületek. A találmány szerinti gombaölő készítmények ezen kívül nem befolyásolják a növények növekedését. így a növények és a vegetáció, amelyeket a találmány szerinti készítmények gombák ellen megvédenék, nem károsodnak a hatóanyagok védőhatású jelenléte miatt.
A találmány szerinti gombaölő készítmények hatóanyagként az (I) általános képletű vegyületeket — a képletben
Z jelentése oxigénatom, kénatom, szulfinil- vagy szulfonilcsoport,
Z1 jelentése kénatom, szulfinil- vagy szulfonilcsoport,
Y jelentése nitrogénatom vagy = CH- csoport,
Rr jelentése 2-4 szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkiléncsoport,
R2 jelentése 4-helyzetben kapcsolódó fenil-, fenoxi-, fenil-tio- vagy benzilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport vagy ciano- vagy nitrocsoporttal egyszeresen vagy trifluor-metil-, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal legfeljebb háromszorosan szubsztituált fenoxicsoport — tartalmazzák.
A találmány kiteljed az (I) általános képletű vegyületek előállítására is.
Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű azol-ketont — a képletben Y és R2 a fenti jelentésűek — egy (III) általános képletű vegyülettel — a képletben R, Z és Z1 a fenti jelentésűek a korlátozásokba beleértve, hogy Z és Z1 nem lehet szulfinil- vagy szulfonilcsoport — reagáltatunk.
A találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok, amelyek képletében Y nitrogénatom, Z oxigénatom, Z1 kénatom vagy szulfonilcsoport, Rr2-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkiléncsoport és R2 fenil-, fenoxi- vagy fenil-tio-csoport, fluor-, klórvagy brómatommal, metil- vagy trifluor-metil-csoporttál szubsztituált fenoxicsoport vagy fluor-, klórvagy brómatommal, vagy metoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport.
A legelőnyösebbek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében Y nitrogénatom, Z oxigénatom, Z1 kénatom vagy szulfonilcsoport, R1 2 szénatomos alkiléncsoport és R2 fenil-, fenoxivagy fenil-tio-csoport, brómatommal szubsztituált férni- vagy brómatommal szubsztituált fenoxicsoport.
Az (I) általános képletű vegyületeket — mint már említettük — úgy állítjuk elő, hogy egy (II) általános képletű vegyületet egy (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk.
Ebben a reakcióban 1 mól (Π) általános képletű vegyületet legalább 1 mól, előnyösen feleslegben vett mennyiségű (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk. A reakciót általában savkatalizátor jelenlétében végezzük. Az alkalmazott savkatalizátor ebben a reakcióban egy Lewis-sav. A találmány szerinti eljárásnál számításba vehető Lewis-savak a metánszulfonsav, benzolszulfonsav, p-toluolszulfonsav, alumínium-klorid, cink-klorid, ón-klorid és hasonlók. Ezek közül a p-toluolszulfonsav a legelőnyösebb.
-2HU 201220 Β
A reakciót emellett előnyösen oldószer-keverékben végezzük, az oldószer inért szerves folyadék. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható előnyös inért szerves oldószerek a szénhidrogének, fgy a hexán, ciklohexán, heptán, benzol, toluol, xilol és hasonlók; más előnyös oldószerek a rövidszénláncú alkanolok, például az 1-butanol; továbbá a klórozott szénhidrogének, így a di-, tri- és tetraklórmetán, diklór-etán, triklór-etán, tetraklór-etán és hasonlók; végül az éterek, így a tetrahidrofurán és az 1,4-dioxán. Ezek közül az oldószerek közül kiváltképpen előnyös a toluol és egy rövidszénláncú alkanol, előnyösen 1-butanol oldószerkeveréke.
A reakciót, amely 1-4 nap alatt megy végbe, általában az alkalmazott oldószer visszafolyatási hőmérsékletén végezzük. A reakció ideje alatt a vizet azeotrop desztillációval eltávolítjuk. A reakciótermék, az (I) általános képletű vegyület végső izolálását a szokásos módon, az (I) általános képletű vegyület savas sójának kicsapásával végezzük. A terméket a reakciókeverék anyalúgjából is izolálhatjuk.
Hangsúlyoznunk kell, hogy ennek a reakciónak a terméke nem foglalja magába valamennyi találmány szerinti vegyületet. Specifikusan Z és Z1 jelentései oxigén- és kénatomra korlátozódnak. Ahhoz, hogy olyan találmány szerinti vegyületeket állítsunk elő, amelyek képletében á Z és Z1 csoportok közül legalább az egyik szulfinil-, illetve szulfonilcsoport, további kezelés szükséges.
A szulfid képzésének előnyős kiviteli módjánál a reakcióterméket — amint a fenti eljárással állítottunk elő — oxidálószerrel reagáltatjuk. Az eljárásban alkalmazható oxidálószerek a perjodátok, például a nátrium-perjodát, kálium-perjodát; a peroxidok, például a hidrogén-peroxid, nátrium-peroxid; és a peroxisavak, például a peroxibenzoesav és meta-klór-peroxibenzoesav. Ezek közül az oxidálószerek közül kiváltképpen előnyös a meta-klór-peroxibenzoesav.
Egy találmány szerinti szulfoxid-vegyületnek ebben az előállítási reakciójában az első művelet szerint kapott terméket, vagyis egy olyan (I) általános képletű vegyületet, amelyeknek képletében Z és Z1 nem szulfinil- vagy szulfonilcsoport, 1 ekvivalens fent említett oxidálószerrel, előnyösen m-klór-peroxibenzoesawal reagáltatunk. A reakcióidő 1-24 óra és a reakcióhőmérséklet 0 ’C és szobahőfok között van. A reakciót oldószer, például klórozott szénhidrogén jelenlétében végezzük.
Abban az esetben, amikor szulfont akarunk előállítani, vagyis amikor a vegyület képletében a Z és Z1 csoportok közül legalább az egyik szulfonilcsoport, ugyanezt a reakciót végezzük, azzal az eltéréssel, hogy legalább 2 ekvivalens, előnyösen még több oxidálószert, előnyösen meta-klór-peroxibenzoesavat alkalmazunk. Mint a szulfoxid-előállítás esetében is, ezt a műveletet is oldószerben végezzük, ami előnyösen ugyancsak klórozott szénhidrogén. A találmány szerinti eljárásban használható klórozott szénhidrogén oldószerek közül elsősorban célszerű a kloroform vagy a diklór-metán. A szulfon előállítási reakcióját — a szulfoxidéval ellentétben — magasabb hőmérsékleten, előnyösen az oldószer visszafolyatási hőmérsékletén végezzük. A re4 akció ugyancsak 1-24 óra alatt megy végbe. Előnyösebben, a szulfont eredményező reakció időtartam 16-20 óra.
A találmány szerinti eljárás egy előnyös kiviteli módjánál olyan (II), illetve (III) általános képletű kiindulási vegyületeket alkalmazunk, amelyek képletében Y nitrogénatom, Z oxigénatom, Z1 kénatom, R1 2-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkiléncsoport és R2 fenil-, fenoxi- vagy feniltio-csoport, fluor-, klór- vagy brómatommal metilvagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenoxicsoport vagy fluor-, klór- vagy brómatommal vagy metoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport.
A találmány szerinti eljárás egy még előnyösebb kiviteli módjánál olyan (II), illetve (ΠΙ) általános képletű kiindulási vegyületeket alkalmazunk, amelyek képletében Y nitrogénatom, Z oxigénatom, Z2 kénatom, R1 két szénatomos alkiléncsoport és R2 fenil- vagy fenoxi- vagy fenil-tio-csoport, brómmal szubsztituált fenil-, vagy brómatommal szubsztituált fenoxicsoport.
A találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületek elsősorban mint gombaölőszerek alkalmazhatók, a vényeken és a vegetáción előforduló gombá’ aporodásának a leküzdésére. Meg kell említ . Jk elsősorban azt, hogy a találmány szerint előállított vegyületek a növényeket károsító olyan gombák ellen hatásosak, amelyek a növényekben szisztémásak vagy a növény szövetébe mélyen beágyazódnak. Ezek között a betegségek között, amelyek a találmány szerint előállított vegyületekkel hatásosan leküzdhetők, van az árpában fellépő lisztharmat (Erysiphe graminis), azuborkalisztharmat (Erysiphe Cichoracearum), és a rozsdabetegségek, így a babrozsda (Uromyces phaseoli). Bizonyos találmány szerinti eljárással előállított vegyületek hatásosnak mutatkoztak más, növényi betegségeket okozó gombák ellen. Ilyen gombák például az Alternaria solani, Cercospora arachidicola, Phytophthora infestans, Sclerotinia sclerotiorum, Sclerotium rolfsii, Fusarium oxysporum, Helminthosporium maydis és Piricularia oryzae.
Abból a célból, hogy a találmány szerint előállított vegyületeket, mint fungicideket elsőrendű felhasználásukban hatásosan tudjuk alkalmazni, a vegyületeket inért hordozó- és/vagy adalékanyagokkal keverve, s így gombaölő hatású készítményeket előállítva használjuk.
A készítmények egyik kiviteli alakjában az (I) általános képletű vegyületet szilárd mert hordozóval keverjük. A találmány szerinti készítmények előállításához megfelelő inért hordozók az ásványi szilikátok, például a csillám, talkum, pirofillit és az agyagok. A találmány szerinti készítményekben használható más szilárd hordozók a vermikulit, aktívszén és kukoricacsutka. A szilárd készítményeket, amelyeket a fenti inért hordozók és a hatóanyag keverésével állítunk elő, a szakirodalomból jól ismert eljárásokkal, így szétszórással, másodrendű trágyázással, a talajba keveréssel és a magok kezelésével alkalmazhatjuk.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek egy másik előnyös felhasználási módjánál folyókon ykészítményeket alkalmazunk, amelyek egy (I) általános képletű vegyületet és folyékony inért
-3HU 201220 Β hordozót tartalmaznak. Ennél a kiviteli módnál a folyékony hordozó lehet az (I) általános képletű vegyidet oldószere vagy szuszpendálószere. Hangsúlyozzuk azonban, hogy maga a hordozó a gombaölő hatás előidézésének vonatkozásában inért.
A találmány szerinti készítmények előállításához használható folyékony hordozók a víz, alkanolok és aromás oldószerek, így az adott esetben szubsztituált fenol, benzol, kerozin, toluol és xilol.
A találmány szerinti folyékony készítmények egy másik előnyös kiviteli alakját képezik az emulziók, amelyeket úgy állítunk elő, hogy egy (I) általános képletű vegyületet megfelelő szerves oldószerben feloldunk, és az oldatot vízhez adjuk. Az emulzió képzéséhez természetesen alkalmazunk egy megfelelő emulgeálószert, egy felületaktív anyagot is, ami lehet anionos, nemionos vagy kationos.
A találmány szerinti készítmények egy következő előnyös kiviteli alakjában egy (I) általános képletű vegyületből szerves oldószer nélkül, vízzel keverve diszperziót képezünk. A szuszpenzió előállításához ugyancsak alkalmazunk felületaktív diszpergáló szereket.
A folyékony fázist tartalmazó találmány szerinti készítmények előállításához hatásos felületaktív anyagok a szakirodalomból ismertek. így például a 2.547.734. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás részletes példákat közöl olyan szerekre, amelyeket a találmány szerinti emulziókban és diszperziókban használunk.
Egy másik, találmány szerinti folyékony készítmény előállítására oldatot készítünk a találmány szerint előállított vegyületek aeroszolos felhasználására. Ezeket a készítményeket úgy állítjuk elő, hogy az (I) általános képletű vegyületet egy aeroszol-oldószerben közvetlenül feloldjuk, ami egy nyomás alatt álló folyadék. Az aeroszolos eljárás szerint az aeroszolos oldatot nyomás alatt a légkörbe kiengedjük, ahol a vivőanyag gáz. Az aeroszolos oldat előállításánál úgy is eljárhatunk, hogy először az (I) általános képletű vegyületet feloldjuk egy kevésbé illékony oldószerben, majd ezt az oldatot egy igen illékony folyékony aeroszol-vivőanyaggal keverjük, és a fentiek szerint használjuk.
A találmány szerinti készítmények egy következő csoportját képezik a kétfázisú készítmények. Ennél a felhasználási módnál az (I) általános képletű vgyületet először abszorbeáljuk egy inért szilárd hordozó felületén. Amint azt a fentiekben említettük, a különböző ásványi szilikátok kiváltképpen előnyösek erre a célra. Ezeket az inért szilikátokat azután egy diszpergálószer jelenlétében egy megfelelő nem-oldószer közegben, rendszerint vízben diszpergáljuk.
A találmány szerinti eljárást közelebbről a példákkal szemléltetjük anélkül, hogy a találmány oltalmi körét ezekre korlátoznánk.
1. példa
1-((2-(1,l’-Bifenil]-4-il-l,3-oxatiolán-2-il)-meti l]-lH-l,2,4-triazol (1. vegyület)
13,1 g l-[l,l’-Bifenil]-4-n-2-(lH-U,4-triazol-l6 il)-etanont 175 ml száraz toluol és 70 ml 1-butanol keverékében szuszpendálunk, és ehhez a szuszpenzióhoz keverés közben 7,8 g 2-merkapto-etanolt és
12,3 g p-toluol-szulfonsavat adunk. Az így besűrűsödött szuszpenziót Dean-Stark készüléken 72 órán át visszafolyatással forraljuk. Ekkor már több vizet nem fogunk fel. A reakciókeveréket hagyjuk lehűlni, a szilárd anyagot kiszűrjük, diklór-metánban szuszpendáljuk és 10 t%-os vizes nátrium-hidroxiddal, majd egyszer vízzel kirázzuk. A szerves fázist szárítjuk és bepároljuk, így olaj marad vissza, ami nagyvákuum alá helyezve megszilárdul. A szilárd anyagot petroléterrel eldörzsöljük, így 6,7 g
1- ((2-(1,l’-bifenil]-4-il-l,3-oxatiolán-2-il)-metil]lH-l,2,4-triazol-reakcióterméket kapunk. A termék olvadáspontja 85-90 °C.
2. példa l-[(2-[l,l’-Bifenil]-4-il-l,3-oxatiolán-2-il)-metil ]-lH-l,2,4-triazol-S,S-dioxid (2. vegyület
5.1 g 80-85 t%-os m-klór-peroxibenzoesavat 80 ml diklór-metánban feloldunk, és ezt az oldatot szobahőmérsékleten 3,2 g 1-((2-(1,l’-Bifenil]-4-ill,3-oxatiolán-2-il)-metil]-lH-l,2,4-triazol 40 ml diklór-metánnal készített oldatához csepegtetjük. Az adagolás befejezése után a reakciókeveréket 24 órán át visszafolyatással forraljuk. Az elegyet ezután térfogatának felére besűrítjük, és a kivált csapadékot kiszűrjük. A szűrletet háromszor mossuk 5 t%-os vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd egyszer vízzel, szárítjuk és bepároljuk. így
3,1 g l-[(2-[l,r-bifenil]-4-il-l,3-oxatiolán-2-il)-metil]-lH-l,2,4-triazol-S,S-dioxid terméket akpunk, olvadáspontja 145-155 ’C.
3. példa
1-((2-(1,l’-Bifenil]-4-il-l,3-oxatiolán-2-il)-metil ]-lH-l,2,4-triazol-S-oxid
6.1 g 80-85 t%-os m-klór-peroxibenzoesavat 60 ml diklór-metánban feloldunk és ezt az oldatot 0 ’C-on 9,7 g 1-((2-(1,l’-bifenil]-4-il-l,3-oxatiolán2- il)-metil]-lH-l,2,4-triazol 45 ml diklór-metánnal készített oldatához csepegtetjük. Az adagolás befejezése után a reakciókeveréket hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni és éjszakán át keverjük. Az oldatot háromszor mossuk, 5%-os vizes nátriumhidrogén-karbonát-oldattal, majd egyszer vízzel, szárítjuk és bepároljuk, így fehér szilárd anyag marad hátra. A szilárd anyagot éterrel eldörzsöljük, így 8,5 g 1-((2-(1,l’-bifenil]-4-il-l,3-oxatiolán-2-il)metil]-lH-l,2,4-triazol-S-oxidot kapunk, olvadáspontja 149-153 °C.
4. példa
A 4-13. vegyületek előállítása
Az 1-3. példában leírtak szerint eljárva állítjuk elő a többi találmány szerinti vegyületet. Ezeket a vegyületeket (4-13.) az alábbi I. táblázat szemlélteti. Az I. táblázat az 1-3. példa szerint előállított 1-3. vegyületeket is tartalmazza. A táblázatban feltűntetjük, hogy az előállított vegyület a (IV) vagy (V) általános képletnek felel meg.
-4HU 201220 Β
8
I. táblázat
Vegyidet száma Szerkezet R2 N Op.:°C
1. IV 4-CÓH5 0 85-90
2. IV 4-C6H5 2 145-155
3. IV 4-C6H5 1 149-153
4. IV 4-C6H5-Br(p) 0 135-137
5. V 4-C6H5 0 142-143
6. V 4-CőH5 1 169-170
7. V 4-CőHs 2 190-192
8. rv 4-O-CőHs 0 120-122
9. IV 4-O-C6H5 2 127-132
10. IV 4-S-C6H5 0 118-119
11. IV 4-O-CfiH5-Br(p) 0 129-131
12. IV 4-O-CsH5-Br(p) 2 143-145
13. V 4-O-C6H5 0 olaj
5. példa
Lisztharmat gomba elleni védekezés (szisztemikus gyökérfelvétellel)
A találmány szerint előállított vegyületeket megvizsgáltuk, hogy kiértékeljük hatásosságukat az árpa Üsztharmat-gomba (Erysiphe graminis) és az uborka lisztharmat-gomba (Erysiphe cichoracearum) által okozott betegségek megelőzésére és leküzdésére, gyökéren át történő szisztemikus felvétellel.
Eredményekben több árpanövényt (Herta” változat) és uborkanövényt (Marketmore 70”) változat) neveltünk 6, illetve 10 napig. Ezt az időt elérve egy találmány szerinti vegyidet emulziójának 45 ml-ét adtuk mindegyik edényhez. Ez a 45 ml mennyiség telítette a talajt anélkül, hogy az edények alatt lévő tányérba kifolyó emulzió lényeges veszteséget szenvedett volna.
Az emulziót úgy készítettük, hogy a tiszta vegyületet 5-7 ml acetonban vagy más megfelelő oldó25 szerben feloldottuk, amihez 1-2 csepp emulgeáló szert (TritonXIOO®) adtunk és annyi vizet, hogy a hatóanyag megfelelő koncentrációját ppm-ben megkapjuk.
Ugyanekkor egvyenlő számú edényben ugyanazt az árpát és uborkát neveltük, kezelés nélkül. Ezeket az edényeket használtuk kontroliokként.
órával a kezelés után mind az árpa, mind az uborkanövényeket beoltottuk lisztharmat-gombával, mind a kezelt, mind a kezeletlen növények leveleit fertőzött árpa- vagy uborkanövényekről beporzással beoltva. 6 nappal ezután a betegség leküzdését kiértékeltük egy 0-6 értékű skálán. A 0 azt jelenti, hogy betegség nem volt kimutatható és a 6 súlyos megbetegedést jelent. A betegség elleni százalékos védelmet a kezelt és kezeletlen növényekre kapott becslésekből számítottuk ki. Ezeknek a kísérleteknek az eredményeit a Π. táblázat szemlélteti.
II. Táblázat
Lisztharmat elleni védekezés gyökéren át történő szisztemikus felvétellel
Vegyidet száma Dózis ppm Árpa Százalékos védelem Uborka
1. 250 100 ’ 100
125 100 66
62 100 0
2. 250 100 100
5. 250 50 0
6. 250 85 40
7. 250 60 0
8. 250 100 100
9. 250 75 90
10. 250 0 0
11. 250 100 65
12. 250 50 40
-5HU 201220 B
5a) példa
Nedvesíthető por formájú készítményt úgy állítunk elő, hogy 90,0 tömeg% 1. példában előállított hatóanyagot, 3 tömeg% nátrium-dioktil-szulfoszukcinátot (felületaktív anyag), 1,5 tömeg% ligninszulfonátot (diszpergálószer), 1,8 tömeg% szilikagélt és 3,7 tömeg% kaolint finoman elporítva bensőségesen összekeverünk.
5b) példa az 5a) példa szerint előállított termék használható nedvesíthető porként. Alkalmazhatósága azonban kiterjeszthető, ha szilikagél és kaolin 1:2 arányú keverékének arányos mennyiségével 51,6 tömeg% hatóanyagot tartalmazó készítménnyé hígítjuk.
5c) példa
Emulgeálható folyadék formájú készítményt úgy állítunk elő, hogy 13,3 tömeg% 1. példában előállított hatóanyagot, 8,5 tömeg% Sponton-500B-t (a Witco Chemical, Houston, Texas védjegyzett, nem közölt kémiai összetételű felületaktív anyaga), 8,5 tömeg% metilén-dikloridot és 69,7 tömeg% Tenneco 5000/100-at (xilol típusú szénhidrogén a Tenneco Chemical, Houston, Texas védjegyzett terméke) bensőségesen összekeverünk.
5d) példa
Az 5c) példa szerint előállított emulgeálható folyadék a Tenneco 500/100 mennyiségének csökkentésével vagy növelésével nagyobb (50 tömeg%-ig terjedő) vagy kisebb (5 tömeg%) hatóanyagtartalmú készítménnyé alakítható.
Hatóanyagként az I. táblázatban felsorolt bármelyik másik vegyidet is alkalmazható.
6. példa
Árpa-lisztharmat elleni védekezés levélkezeléssel
Az edények mindegyikében 6-10 árpanövényt (Larker” változat) neveltünk 7-10 napig, ekkor a növényeket a találmány szerinti vegyületeknek a táblázatban jelzett dózisaival bepermeteztük. A hatóanyagokat az 5a)-5d) példákban leírt készítményekké feldolgozva használtuk fel, és vízben szusz15 pendáltuk. A szuszpenziókat 2 vagy 3 edényre permeteztük. Megfelelő számú edényt, amit kontrollokként használtunk, nem vetettük alá ilyen kezelésnek.
Miután a permetezett növények megszáradtak, ezeket és a kontrollokat 21 ’C hőmérsékletű üvegházba helyeztük. Valamennyi edényben lévő növényt beoltottuk úgy, hogy lisztharmattal előzetesen megfertőzött növényekről a lisztharmat-gomba spórát a növények leveleire szórtuk.
A beoltás után 5 nappal a növényeket kiértékeltük. A betegséget 0-6 értékekkel becsülve, ahol 0 jelenti, hogy a növény nem beteg és 6 súlyos megbetegedést jelent. A betegség százalékos leküzdését a kezelt növények és a kezeletlen kontrollok értékeinek az összehasonlításából számítottuk ki. Ezeknek a kísérleteknek az eredményeit a III. táblázatban foglaltuk össze.
III. Táblázat
Árpa-lisztharmat elleni védekezés levélkezeléssel
Vegyület száma Dózis ppm Százalékos védelem
1 1000 90/100*
250 100
125 100
62 100
2 1000 100
500 75/50*
250 100
125 100
62 100
5 1000 100
6 1000 90
7 1000 75
8 1000 100
9 1000 100
10 1000 100
11 1000 100
12 1000 100
Kétszer vizsgálva
7. példa
Rizs üszögbetegség elleni védekezés levélkezeléssel
3-4 hetes Bellemont rizsnövényeket, edényenként 4-6 növényt, bepermeteztünk a találmány szerinti vegyületekkel, az alábbi táblázatban jelzett
-6HU 201220 B koncentrációkban. A permetezőszert a 6. példában leírtak szerint készítettük el.
A permetezett és nem permetezett (kontroll) növényeket beoltottuk a Pyricularia oryzae spóráival. Az inokulumot úgy készítettük, hogy 1 ml 20.000-30.000 spórát tartalmazott. Az inokulumot
1-2 csepp Tween 2O8 9®0 felületaktív anyaggal permeteztük a növényekre, hogy a növények leveleinek megfelelő nedvesedését biztosítsuk.
A növényeket szabályozott nedvességtartalmú kamrában 21 °C-on 24-48 órán át inkubáltuk, hogy a fertőzés végbemenjen. A növényeket ezután 5-7 napra üvegházba helyeztük, hogy a betegség kifejlődhessen. A betegséget a leveleken megjelenő üszkös károsodásból állapítottuk meg. A betegség le5 küzdését úgy értékeltük ki, hogy a károsodott részeket megszámoltuk, ha a fertőzés mérsékelt volt vagy 0-6 értékű becslési rendszerrel értékeltük ki, amint azt az előző példákban ismertettük. Ezeknek a kísérleteknek az eredményeit a IV. táblázat szemlél10 teti.
IV. Táblázat
Rizs üszögbetegség elleni védekezés
Vegyület száma Dózis ppm Százalékos védelem
1 1000 100
250 100
125 100
25 100
2 250 100
125 100
62 100
8 1000 100
9 1000 100
10 1000 65
11 1000 100
12 1000 100
példa
Bab rozsdagomba betegsége elleni védekezés Rozsdabategségre hajlamos 7 napos tarkababnövényeket (P. vulgáris) bepermeteztük egy spóraszuszpenzióval (20.000 spóra/ml) a növekedés első 40 levélállapotában. A növényeket ezután szabályozott körűlményű, nag nedvességtartalmú kamrában 21 °C-on 24 órán át inkubáltuk, hogy a fertőzés végbemenjen, majd a növényeket kivettük az inkubátorból és hagytuk megszáradni. A beoltás után 2 45 nappal a legtöbb fertőzött növényt bepermeteztük egy találmány szerinti készítménnyel 1000 ppm dózisban. A többi fertőzött növényt nem permeteztük be, ezek kontrollként szolgáltak. Ezután valamennyi fertőzött növényt 70 ’C hőmérsékletű üvegházba helyeztük 5 napra, hogy a jelenlévő betegség kifejlődjék.
A betegség elleni védelmet úgy állapítottuk meg, hogy összehasonlítottuk a kezelt növényeket a kezeletlen kontrollokkal, a növényeket 0-6 értékkel becsülve, ahogyan azt az előző példákban leírtuk, az eredményeket a betegség elleni százalékos védelemként kifejezve. Az eredményeket az V. táblázat szemlélteti.
V Táblázat
Babrozsda elleni védekezés
Vegyület száma Dózis ppm Százalékos védelem
1 1000 100
250 100
62 100
2 1000 100
250 100
62 100
5 1000 75
6 1000 0
-7HU 201220 B
V. Táblázat folytatása Babrozsda elleni védekezés
Vegyidet száma Dózis ppm Százalékos védelem
7 1000 0
8 1000 95
9 1000 98
10 1000 90
11 1000 100
12 1000 100
9. példa 15
Földimogyoró cercospora által előidézett levélfoltossága elleni védekezés levélkezeléssel hetes Virginia földimogyoró növényeket, edényenként 3-4 növényt bepermeteztünk a találmány szerinti készítmények 1000, 500, 250 és 125 ppm 20 dózisaival. A készítményeket úgy használtuk, hogy a készítmények vizes szuszpenzóit közvetlenül permeteztük a növény leveleire.
A növények bepermetezése és megszárítása után beoltottuk azokat a földimogyoró cercospora 25 levélfoltosságát előidéző Cercospora arachidicola gombával. Az inokulumot úgy készítettük, hogy 1 ml-ben 20.000-30.000 spóra legyen. Az inokulumot 1-2 csepp Tween 20® felületaktív anyaggal együtt permeteztük, hogy a levelek kellőképpen nedvesedjenek. Azonos számú kezeletlen növényt is beoltottunk a levélfoltosságot előidéző gomba spóráival. Valamennyi beoltott földimogyoró növényt 24 °C-os kamrában, amelynek hőmérsékletét és nedvességtartalmát szabályoztuk, 36 órán át inkubáltuk. Ezután a növényeket üvegházba helyeztük, hogy a betegség kifejlődjék.
Az üvegházban eltelt 18-21 nap után a betegség szimptómái kifejlődtek, amit a betegség 0-6 becslési rendszerével kiértékeltünk. A százalékos védelmet a kezelt növények és a kezeletlen kontrollok becsült értékeinek öszehasonlításával számítottuk ki. Ennek a kísérletnek az eredményeit a VI. táblázatban foglaltuk össze.
VI. Táblázat
Földi mogyoró cercospora levélfoltossága elleni védekezés
Vegyidet száma Dózis ppm Százalékos védelem
1 1000 99
500 99
250 99
125 93
2 1000 99
500 99
250 99
125 98
10. példa
Árpa üszögbetegsége elleni védekezés Körülbelül 6 napos árpanövényeket (Herta” változat), edényenként körülbelül 8 növényt bepermeteztünk a találmány szerinti készítmények szuszpenzióival. A növényeket és azonos számú nempermetezett kontrollt beoltottuk a Pyricularia oryzae spóráival, ahogyan azt a 7. példában leírtuk. A növényeket inkubáltuk, a betegség kifejlődött, ezt a
7. példa szerint kiértékeltük. Ennek a kísérletnek az eredményeit a VII. táblázat szemlélteti.
VII. Táblázat krp& üszögbetegsége elleni védekezés
Vegyidet száma Dózis ppm Százalékos védelem
1 1000 100
500 100
-8HU 201220 B
VII. Táblázat folytatása Árpa üszögbetegsége elleni védekezés
Vegyület száma Dózis ppm Százalékos védelem
2 1000 100
5 1000 100
6 1000 40
7 1000 75
11. példa
Nyolc gombafajta elleni védekezés A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket a VIII, táblázatban jelzett koncentrációban acetonban feloldottuk. Ezeknek az acetonos kísérleti oldatoknak mindegyikébe antibiotikum érzékenységi korongokat (11 mm) merítettünk. A korongokat hagytuk megszáradni, hogy az aceton oldószer eltávozzék belőlük. Azonos számú korongot kezeletlenül hagytunk, ezek voltak a kontrollok.
Ezután a kezelt és kezeletlen korongokat agarlemezekre helyeztük, és a kísérleti organizmusokat mindegyik kísérleti korong közepébe adagoltuk tenyészcsomó alakjában úgy, hogy a gombaszőnyeg a kísérleti lemez kezelt papírjával érintkezzék. A lemezeket inkubáltuk, majd kiértékeltük úgy, hogy a kezelt korongokon lévő gombakolóniák átmérőjét összehasonlítottuk a nem kezelt korongokon lévőkkel. A gombák szaporodásának százalékos gátlását kiszámítottuk. A kísérletekből kapott eredményeket a νΠΙ. táblázatban tüntetjük fel.
VIII. Táblázat
Vegyület száma Dózis ppm Cercospora arachidicola Selerotini sclerotium Fusarium oxysporum Paradicsom korai leszáradása Alternaria solani
1 500 100 45 100 100
100 100 NT NT 70
20 100 NT NT 32
2 500 100 25 60 79
100 0 NT NT 25
20 0 NT NT 26
5 500 100 0 85 70
6 500 0 0 0 0
7 500 0 0 0 35
8 500 100 50 100 40
9 500 50 45 35 20
10 500 100 0 90 80
11 500 100 0 100 90
12 500 100 0 85 100
Vegyület Dózis Burgonya/ Földimogyoró Szőlőfürt Gabona
száma ppm paradicsomvész Phytophthora infestans fehér penész Sclerotium rolfsii rothadás Botnytis cinerea levélfoltosság Helminthosporium maydis
1 500 100 75 100 100
100 76 NT 60 100
20 33 NT 43 100
2 500 80 55 72 100
100 NT NT 16 100
20 NT NT 0 42
5 500 100 0 60 100
6 500 20 0 25 40
7 500 0 0 50 25
-9HU 201220 Β
18
VIII. Táblázat folytatása
Vegyület száma Dózis ppm Burgonya/ paradicsomvész Phytophthora infestans Földimogyoró fehér penész Sclerotium rolfsii Szőlőfürt rothadás Botnytis cinerea Gabona levélfoltosság Helminthosporium maydis
8 500 100 50 100 90
9 500 90 45 20 65
10 500 95 0 100 85
11 500 100 0 100 100
12 500 100 55 100 95
12. példa
14-144. vegyületek előállítása és hatástam vizsgálata
Az 1-3. példákban leírtak szerint további vegyületeket állítunk elő, melyeket az (A)-(H) általános 20 képletek szerint csoportosítva a IX-XVI. táblázatokban sorolunk fel.
A táblázatokban felsorolt vegyületeket megvizsgáltuk az 5. példában leírt módszerrel árpa lisztharmat gomba elleni szisztémikus hatásosság (dózis: 25
250 ppm), uborka lisztharmat gomba elleni szisztemikus hatásosság (dózis: 250 ppm), a 8. példában leírt módszerrel bab rozsdagomba elleni hatáosság (dózis: 100 ppm) és a 9. példában leírt módszerrel földimogyoró levélfoltosodás elleni hatásosság 30 (dózis: 100 ppm) szempontjából.
A táblázatok utolsó négy oszlopa tartalmazza a gombabetegségek elleni százalékos hatásosság adatait. A táblázatok fejlécében szereplő rövidítések magyarázata a következő:
E.g. = Erysiphe graminis = árpa lisztharmat;
BR= babrozsda;
C.a. = Cercospora arachidicola = földimogyoró cercospora;
E.c. = Erysiphe cichoracearum = uborka lisztharmat.
A táblázatban szereplő jelzések magyarázata:
’= 1.000.000 ppm% koncentráció ** = 500.000 ppm% koncentráció
A táblázatok végén néhány olajként izolált vegyület magmágneses rezonanciaspektrum adatát is megkapjuk.
IX. Táblázat (A) általános képletű vegyületek
Szám R’ X n (°C) Olvadáspont E.g. BR C.a. E.c.
14. metil H 0 (olaj 35 100 100 15
15. H 3-CF3 0 (olaj) 93 100 100 40
16. H 2-klór 0 76-78 60 88 100 60
17. H 4-metil 0 60-62 0 100 100 0
18. etil 2-metil 0 (olaj) 35 100 100 35
19. metil 3-CF3 0 (olaj) 50 100 100 35
20. etil 3-CF3 0 (olaj) 15 100 100 35
21 H 3-metil 0 (olaj) 0 100* 100 0
22. etil 3-metil 0 (olaj) 0 100 100 40
23. H 3,4-dimetil 0 (olaj) 80 100 100 60
24. H 3,5-dimetil 0 88-90 80 40* 100 80
25. H 2,5-dimetil 0 82-83 35 95* 0* 65
26. H 3-metil-4-kIór 0 100-102 30 100 100 80
27. H 3-metil-4-klór 1 70-75 15 30 0 0
28. H 3-metil-4-klór 2 68-73 40 0* 20 65
29. H 2,4-diklór 2 85-92 60 0* 20 0
30. H 2,4-diklór 1 62-68 60 0* 0** 0
31. H 4-bróm-2-klór-6-metil 0 163-165 0 0* 0** 40
32 H 2-bróm 0 76-78 0 51 100 0
35. H 4-klór-2-metil 0 90-91 0 100 100 0
36. metil 3-fluor 0 (olaj) 60 100 100 20
37. H 2-fluor 0 84-86 15 96 100 0
38. H 3-fluor 0 (olaj) 0 60 100 0
39. H 3-fluor 2 80-85 0 0* 0Λ* 0
40. metil 3-klór 2 68-72 0 20 0 0
41. H 2,4-difluor 0 98-100 0 85* 100 0
-10HU 201220 B
IX. Táblázat folyatása (A) általános képletű vegyületek
Szám R’ X n Olvadáspont CC) E.g. BR C.a. E.c.
42. metil 2-fluor 2 64-67 0 0* 0*·’ 0
43. H 2,4-difluor 2 170-175 35 0* 0** 0
Magmágneses rezonanciaspektrum adatok (CDCh):
14. vegyület: 7,9 (2H, s); 6,8-7,5 (9H, m); 4,8 (2H, d); 2,9-4,0 (3H, m); 1,4 (3H, d).
15. vegyület: 7,9 (1H, s); 7,8 (1H, s); ,8-7,6 (8H, m); 4,8 (2H, s); 3,3 (4H, s).
18. vegyület: 7,9 (2H, s); 6,7-7,5 (8H, m); 4,8 (2H, s), 2,8-3,8 (3H, m); 2,2 (3H, s); 1,8 (2H, p); 1,6 (3H, t).
19. vegyület: 8,0 (1H, s); 7,9 (1H, s); 6,9-7,7 (8H, m); 4,8 (2H, s+s); 3,8-4,2 (1H, m); 2,8-3,6 (2H, m); 1,5 (3H,d).
20. vegyület: 7,9 (1H, s); 7,8 (1H, s); 6,8-7,7 (8H, m), 4,8 (2H, s), 2,9-3,9 (3H, m); 1,5-2,2 (2H, m); 1,0 (3H, t).
21. vegyület: 7,9 (2H, s), 6,8-7,6 (8H, m); 4,8 (2H, s); 3,3 (4H, s); 2,3 (3H, s).
X. Táblázat (B) általános képletű vegyületek
Szám R’ X Olvadáspont (°C) E.g. BR C.a. E.c.
44. H 4-nitro 103-105 90 90* 100 40
45x. metil 4-bróm (olaj 100 100* 100 20
46x. metil 4-bróm (olaj 0 100* 100 20
47. H 3-CF3 76-78 100 100 100 80
48. H 2-klór 92-94 60 100 100 20
49. H 4-metil (olaj) 0 100 100 53
50. H 2-metil (olaj) 0 67 100 15
51. metil 2-metil (olaj) 50 100 100 65
52. metil 4-kl6r (olaj) 0 100 100 15
53. metil 2-klór (olaj) 85 90 100 65
54. metil 3-CF3 (olaj) 80 100 100 75
55. H 4-fluor 78-80 85 83 100 95
56. H 3-metil (olaj) 20 100* 100 100
57. metil 4-fluor (olaj) 100 96 100 92
58. metil 3-metil (olaj) 0 100* 10Θ 0
59. H 4-izopropil (olaj) 0 42 100 15
60. H 3,4-dimetil 88-90 0 40 100 15
61. etil H (olaj) 35 100 0 85
62. metil H (olaj) 50 100* 100 35
63. H 2,5-dimetil 88-89 15 75* 100 15
64. metil 3,5-dimetil 94-96 15 15* 100 50
65. H 4-ldór-3-metil 132-134 15 75* 100 0
66. H 2,4-diklór 82-84 80 100 100 20
67. H 4-klór-2-metil (olaj) 20 100 100 0
68. H 2,4-diklór-6-metil 137,5-139 20 0* 20 0
69. H 2-bróm 102-104 0 80 100 40
71. H 4-kl6r 114,5-115,5 50 100 100 0
72. H 3-fluor 105-106 85 70 100 40
73. H 2-fluor 82-84 60 0* 100 60
74. H 2,4-difluor 106-108 94 40 100 50
75. H 3-klór 92-92 0 100 100 15
76. H 4-jód 113-116 50 95 100 65
(x) A 45. és 46. számú vegyületek geometriai izomerek. Magmágneses rezonanciaspektrum adatok (CDCI3)
45. vegyület: 8,2 (1H, s); 7,9 (1H, s); 6,8-7,5 (8H, m)
46. vegyület: 7,9 (1H, s); 7,8 (1H, s); 6,8-7,5 (8H, m)
4.6 (2H, s); 4,0-4,5 (1H, m); 2,4-3,2 (2H, m); 1,4 (3H, d).
4.7 (2H; s); 3,6-1,0 (1H, m); 2,5-3,2 (2H, m); 1,4 (3H, d).
-11HU 201220 B
X, Táblázat folytatása (B) általános képletű vegyületek
s).
s).
49. vegyület: 8,0 (1H, s); 7,8 (1H, s); 6,8-7,4 (8H, m); 4,7 (2H, s); 3,9-4,4 (2H, m); 2,8-3,1 (2H, m); 2,3 (3H,
50. vegyület: 8,1 (1H, s); 7,9 (1H, s); 6,8-7,5 (8H, m); 4,7 (2H, s); 3,5-4,6 (2H, m); 2,7-3,2 (2H, m); 2,3 (3H,
51. vegyület: 8,2 (1H, s); 7,9 (1H, s); 6,7-7,4 (8H, m); 4,7 (2H, s + s); 4,0-4,5 (1H, m); 2,8-3,3 (2H, m); 2,2 (3H,s); 1,4(3H, d).
XI. Táblázat (C) általános képletű vegyületek
Szám r2, n Olvadáspont (°C) E.g. BR C.a. E.c.
77. 2-metil 0 (olaj) 15 100 100 65
78. 4-metil 0 (olaj) 35 100 100 50
79. 2-klór 0 (olaj) 45 100 100 85
80. 3-CF3 0 (olaj) 100 100 100 90
81. 4-fluor 0 (olaj) 90 100 100 95
82. 3-metil 0 (olaj) 0 100* 100 0
83. 2,5-dimetil 0 (olaj) 0 75* 100 65
84. 2,4-diklór 0 (olaj) 20 80 100 0
85. 4-klór-3-metil 1 54-59 60 20 100 75
86. 4-klór-3-metil 2 65-70 40 550* 100 40
87. 4-bróm-2-kl6r-6-metil 0 58-61 0 0* 0 60
88. 2-bróm 0 76-78 0 95 100 40
89. 4-ciano 0 151-153 15 25* 100 0
90. 4-ciano 1 56-68 15 50* 0** 0
91. 4-klór-2-metil 1 89-91 0 100 100 0
92. 3-fluor 2 137-140 20 0* 0 0
93. 2,4-difluor 0 (olaj) 85 75 100 50
94. 3,4-difluor 2 70-72 15 0* 0** 0
XII. Táblázat (D) általános képletű vegyületek
Szám r2, Y n Olvadáspont (°C) E.g. BR C.a. E.c.
95. 4-bróm CH 0 115-116 0 100* 0** 12
96. 2,4-diklór N 0 (olaj) 53 100 100 0
97. 4-klór-3-metil N 2 145-150 100 25* 0** 0
98. 2-bróm N 0 114-116 15 80 100 15
99. 2-bróm N 1 60-62 0 50 0** 0
101. 4-klór-2-metil N 0 89-90 0 100 100 0
102. 4-klór N 0 (olaj) 80 100 100 0
103. 3-fluor N 0 (olaj) 0 100 100 0
Magmágneses rezonanciaspektrum adatok (CDCb):
96. vegyület: 7,8 (1H, s); 7,6 (1H, s); 6,8-7,8 (7H, m), 4,7 (2H, s); 2,6-3,1 (4H, m); 1,7-2,2 (2H, m).
102. vegyület: 7,8 (1H, s); 7,6 (1H, s); 7,6-7,9 (2H, m); 6,8-7,5 (6H, m); 4,7 (2H, s); 2,6-3,2 (4H, m); 1,8-2,3 (2H,
m).
103. vegyület:7,8 (1H, s); 7,7 (1H, s); 6,6-7,8 (8H, m); 4,7 (2H, s); 2,6-2,9 (4H, m); 1,7-2,3 (2H, m).
-12HU 201220 B
XIII. Táblázat (E) általános képletű vegyületek
Szám Z z1 X Y n1 Olvadáspont (’C) E.g. BR C.a. E.c.
104. s s H N 3 (olaj) 75 33 100 100
105 so so H N 3 161-163 0 50* 0** 75
106. 0 s H N 3 (olaj) 100 96 100 44
107. 0 s H N 2 115-116 65 0* 100 35
108. 0 so2 H N 3 189-193
109. 0 so H N 3 134 100 69 0** 91
110. 0 so H CH 2 147-149 0 17 0** 0
111. 0 s metoxi N 2 138-14Ű 0 100* 100 100
112. 0 so2 metoxi N 2 189-190 0 75 0»* 85
113. 0 s klór N 2 130-132 55 98* 100 97
114. s s H CH 2 123 20 50* 100 15
115. 0 s H CH 3 96-98 20 50* 100 15
116. so so H CH 2 148-151 35 0* 0** 0
117. 0 s bróm CH 2 131-133 15 100 100 75
118. s s metoxi N 2 134-136 40 16 100 0
119. s s H CH 3 128-130 20 62 0** 0
120. 0 so H CH 3 147-148 0 35** 0** 0
121. 0 so2 H CH 3 210-212 0 25** 0** 0
122. 0 so metoxi N 2 147-149 20 65* 0 100
123. so so metoxi CH 2 159-161 0 50* 0 0
124. 0 s H N 3 152-154 0 90 100 35
124A so2 so2 H N 3 >200
XIV. Táblázat (F) általános képletű vegyületek
Szám Z z1 R’ X Y Olvadáspont (’C) E.g. BR C.a. E.c.
125. s s metil H N (olaj) 100 100 100 0
126. s s etil H N (olaj) 0 100 100 0
127. so2 so2 metil H N 87-90 35 92 100 20
128. so so etil H N 54-55 62 100 0** 100
129. s s metil H CH 89-91 60 100 100 15
130. so so metil H CH 128-130 0 33 50 0
131. s s etil H CH (olaj) 0 98 100 0
132. 0 s metil H N (olaj) 95 0* 100 95
133. s s etil metoxi N 75-78 80 100 100 20
134. 0 s metil metoxi N 140-142 90 100 100 80
Magmágneses rezonanciaspektrum adatok (CDCI3):
125. vegyület: 7,8 (2H, s); 7,2-7,7 (9H, m); 4,8 (2H, d); 3,6-4,0 (1H, m); 2,5-3,6 (2H, m); 1,4 (3H, d).
126. vegyület: 7,9 (2H, s); 7,2-7,7 (9H, m); 4,9 (2H, s); 2,8-3,7 (3H, m),; 1,7 (2H, p),; 0,9 (3H, t).
131. vegyület: 7,3-7,7 (10H, m); 6,7-7,0 (2H, m); 4,5 (2H, d); 2,2-3,8 (3H, m); 1,5-1,9 (2H, m); 1,0 (3H, t).
XV. Táblázat (G) általános képletű vegyület
Szám R’ X Y n Olvadáspont (’C) E.g. BR C.a. E.c.
135. H 4-bróm CH 0 116-117 15 100 100 40
136. H 4-klór-3-metil N 1 125-128 0 100 100 0
137. metil 4-bróm CH 0 113-115 0 100 100 0
.3
-13HU 201220 Β
XV. Táblázat (G) általános képletű vegyidet
Szám R’ X Y n Olvadáspont (ec) E.g. BR C.a. E.c.
138. metd H CH 0 (olaj) 85 100 100**
139. H H CH 0 (olaj) 15 80 100 50
140. H 3-CF3 N 1 (olaj) 100 100* 50 100
141. H 3,5-dimetd N 1 129-130 35 0* 0** 50
142. H 2,5-dimetil N 1 110-117 80 0* 0** 0
143. H 4-klór-3-metd N 1 125-128 60 60 100 0
Magmágneses rezonanciaspektrum adatok (CDCb):
138. vegyidet: 6,8-7,5 (12H, m); 4,3 (2H, s); 2,8-3,2 (lH,m); 2,0-2,5 (2H, m); 1,4 (2H, d).
139. vegyidet: 6,8-7,5 (12H, m); 4,3 (2H, s); 3,7-4,3 (2H,m); 2,7-3,2 (2H, m).
140. vegyidet: 8,0 (1H, s); 7,8 (1H, s); 6,8-7,6 (8H, m); 4,8 (2H, q); 4,2-5,0 (2H, m); 2,8-3,3 (2H, m).
XVI. Táblázat (H) képletű vegyidet
Szám X1 Olvadáspont (°C) 25
145. -ch2- 108-110 30
A 12. példában leírt 14-145. vegyidetek mind felhasználhatók hatóanyagokként az 5a)-5d) példákban leírt készítmények előállítására, és a táblá- 35 zatokban megadott hatásossággal alkalmazhatók gombabetegségek elleni védekezésre.
13. példa
A növényekre toxikus hatás 40
Valamennyi növényt, amelyet a találmány szerinti eljárással előállított vegyületekkel végzett kezelésnek alávetettünk, kiértékeltük abból a szempontból, hogy megállapítsuk, hogy a kezelés befolyásolja-e károsan a növekedésüket. Ennek a hatás- 45 nak a megállapítására valamennyi növénynél, amit a találmány szerinti vegyülettel kezelünk, feljegyeztük a nagyságával és növekedésével kapcsolatos jelenségeket.
A fenti példák és kiviteli módok a szakember 50 részére a találmány tárgykörén és szellemén belül más példákat és kiviteli módokat is nyilvánvalóvá tesznek. Ezek az egyéb példák és kiviteli módok is a találmány oltalmi körébe tartoznak. A találmány oltalmi körét tehát csak az igénypontok korlátoz- 55 zák.

Claims (11)

1. Bombaölő készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,001 tömeg%-tól 95 tömeg%-ig terjedő mennyiségű (I) általános képletű vegyületet tartalmaz — a képletben
Z jelentése oxigénatom, kénatom, szulfinil- vagy 55 szulfonilcsoport,
Z1 jelentése kénatom, szulfinil- vagy szulfonilcsoport,
Y jelentése nitrogénatom vagy = CH- csoport,
Rf jelentése 2-4 szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkiléncsoport,
R2 jelentése 4-helyzetben kapcsolódó fend-, fenoxi-, fend-tio- vagy benzdcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal egyszeresen szubsztituált fendcsoport vagy ciano- vagy nitrocsoporttal egyszeresen vagy trifluor-metd-, 1-4 szénatomos adócsoporttal, halogénatommal legfeljebb háromszorosan szubsztituált fenoxicsoport — szilárd és folyékony hordozó- és hígítóanyag — előnyösen természetes és mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás és ciklusos szénhidrogén, víz, ásványolaj-frakció — és felületaktív adalék — előnyösen ionos és nemionos diszpergáló-, emulgeáló- és nedvesítőszer — legalább egyikével együtt. (Elsőbbsége: 1984.10.30.)
2. Gombaölő készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,001 tömeg%-tól 95 tömeg%-ig terjedő mennyiségű (I) általános képletű vegyületet tartalmaz— a képletben
Z jelentése oxigénatom, kénatom, szulfind- vagy szulfondcsoport,
Z1 jelentése kénatom, szulfinil- vagy szulfondcsoport,
Yjelentése nitrogénatom vagy = CH- csoport,
R1 jelentése 2-4 szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alküéncsoport,
R2 jelentése 4-helyzetben kapcsolódó fendcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal egyszeresen szubsztituált fendcsoport — szilárd és folyékony hordozó- és hígítóanyag— előnyösen természetes és mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás és ciklusos szénhidrogén, víz, ásványolaj-frakció—és felületaktív adalék — előnyösen ionos és nemionos diszpergáló-, emulgeáló- és nedvesítőszer — legalább egyikével együtt. (Elsőbbsége: 1984.05.02.)
3. Az 1. igénypont szerinti gombaölő készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, amelynek képletében
Zjelentése oxigénatom,
Zr jelentése kénatom vagy szulfondcsoport,
-14HU 201220 B
Yjelentése nitrogénatom,
R1 jelentése 2-4 szénatomos egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport,
R2 jelentése fenil-, fenil-tio- vagy fenoxicsoport, fluor-, klór- vagy brómatommal vagy metoxicsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy fluor-, klórvagy brómatommal, metil- vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenoxicsoport. (elsőbbsége: 1984.10.30.)
4. A 3. igénypont szerinti gombaölő készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, amelynek képletében
R2 jelentése etiléncsoport,
R2 jelentése fenil-, fenil-tio- vagy fenoxicsoport, brómatommal szubsztituált fenil- vagy fenoxicsoport. (Elsőbbsége: 1984.10.40.)
5. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek — a képletben
Z jelentése oxigénatom, kénatom, szulfinil- vagy szulfonilcsoport,
Z1 jelentése kénatom, szulfinil- vagy szulfonilcsoport,
Y jelentése nitrogénatom vagy = CH- csoport,
R1 jelentése 2-4 szénatomot tartalmazó egyenes vagy elágazó láncú alkiléncsoport,
R2 jelentése 4-helyzetben kapcsolódó fenil-, fenoxi-, fenil-tio- vagy benzilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal egyszeresen szubsztituált fenilcsoport vagy dano- vagy nitrocsoporttal egyszeresen vagy trifluor-metil-, 1-4 szénatomos alcsoporttal, halogénatommal legfeljebb háromszorosan szubsztituált fenoxicsoport — előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, amelyek képletében
Z jelentése oxigénatom vagy kénatom;
Zr jelentése kénatom;
Y, R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadottakkal azonos, egy (Π) általános képletű vegyületet — a képletben Y és R2 jelentése a tárgyi körben megadottakkal azonos — reagáltatunk;
b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, amelyek képletében
Z és Z1 közül legalább egyikük jelentése szulfinil- vagy szulfonilcsoport; és
Y, R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadottakkal azonos, az a) eljárás szerint előállított terméket inért oldószerben (előnyösen klórozott szénhidrogénben) oxidálószerrel reagáltatjuk (Elsőbbsége: 1984.10.30.)
6. Eljárás az (I) általános képletű vegyületek előállítására, — a képletben
Z jelentése oxigénatom, kénatom, szulfinil- vagy szulfonilcsoport,
Z1 jelentése kénatom, szulfinil- vagy szulfonilcsoport,
Yjelentése nitrogénatom vagy = CH- csoport,
Rr jelentése 2—4 szénatomot tartalmazó egyenes 5 vagy elágazó láncú alkiléncsoport,
R2 jelentése 4-helyzetben kapcsolódó fenilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal vagy halogénatommal egyszeresen szubsztituált fenilsoport — előállítására, ózza/ jellemezve, hogy
10 a) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, amelyek képletében
Zjelentése oxigénatom vagy kénatom;
Zr jelentése kénatom;
Y, R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadot15 takkal azonos, egy (Π) általános képletű vegyületet — a képletben Y és R2 jelentése a tárgyi körben megadottakkal azonos — reagáltatunk;
b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén, amelyek képletében 20 Z és Z1 közül legalább egyikük jelentése szulfinil- vagy szulfonilcsoport; és
Y, R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadottakkal azonos, az a) eljárás szerint előállított terméket inért oldószerben (előnyösen klórozott szén25 hidrogénben) oxidálőszerrel reagáltatjuk (Elsőbbsége: 1984.05.02.)
7. Az 5. igénypont szerinti a) eljárás, azzal jellemezve, hogy 1 mólnyi mennyiségű (H) általános képletű vegyületettel reagáltatunk. (Elsőbbsége:
30 1984.10.30.)
8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót inért szénhidrogén oldószerben végezzük. (Elsőbbsége: 1984.10.30.)
9. Az 5. igénypont szerinti b) eljárás, azzal jelle35 mezve, hogy klórozott szénhidrogén oldószerként kloroformot vagy metilén-dikloridot és oxidálószerként peroxidot vagy peroxisavat használunk. (Elsőbbsége: 1984.10.30.
10. A 9. igénypont szerinti eljárás olyan (I) álta40 lános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében
Zjelentése oxigénatom vagy szulfinilcsoport; és
Zr jelentése szulfinilcsoport, azzal jellemezve, hogy oxidálószerként 1 ekviva45 lensnyi m-klór-peroxibenzoesavat használunk. (Elsőbbsége: 1984.10.30.)
11. A 9. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében
50 Zjelentése oxigénatom vagy szulfonilcsoport és
Zr jelentése szulfonilcsoport, azzal jellemezve, hogy oxidálószerként legalább
2 ekvivalensnyi m-klór-peroxibenzoesavat használunk. (Elsőbbsége: 1984.10.30.)
HU851678A 1984-05-02 1985-05-02 Fungicide comprising 2-(4-substituted phenyl(-2-)1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-or-2-brackets open (1-imidazolyl)-methyl brackets closed-1,3-oxathiolane or -dithiolane derivative as active ingredient and process for producing the active ingredient HU201220B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US60602584A 1984-05-02 1984-05-02
US06/666,409 US4870094A (en) 1984-05-02 1984-10-30 Substituted imidazoles and triazoles

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT37712A HUT37712A (en) 1986-02-28
HU201220B true HU201220B (en) 1990-10-28

Family

ID=27085117

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU851678A HU201220B (en) 1984-05-02 1985-05-02 Fungicide comprising 2-(4-substituted phenyl(-2-)1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-or-2-brackets open (1-imidazolyl)-methyl brackets closed-1,3-oxathiolane or -dithiolane derivative as active ingredient and process for producing the active ingredient

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4870094A (hu)
EP (1) EP0171137B1 (hu)
KR (1) KR890001652B1 (hu)
AR (1) AR244685A1 (hu)
AU (1) AU579366B2 (hu)
BR (1) BR8502029A (hu)
CA (1) CA1251799A (hu)
DE (1) DE3587790T2 (hu)
DK (1) DK195185A (hu)
ES (1) ES542763A0 (hu)
FI (1) FI80884C (hu)
HU (1) HU201220B (hu)
NZ (1) NZ211944A (hu)
SU (1) SU1491321A3 (hu)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA866595B (en) * 1985-09-19 1987-04-29 Uniroyal Chem Co Inc Substituted oxathiolanes
US5039332A (en) * 1985-09-19 1991-08-13 Uniroyal Chemical Company, Inc. Substituted oxathiolanes
DE3628545A1 (de) * 1985-09-23 1987-04-23 Hoechst Ag Arylmethylazole und deren salze, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung
US4767868A (en) * 1987-04-10 1988-08-30 Pennwalt Corporation 3-Phenyl-3-(1H-imidazol-1-ylmethyl)-2-methyl-5-[(phenylamino)methyl]isoxazolidines
US4767866A (en) * 1987-04-10 1988-08-30 Pennwalt Corporation 3-Phenyl-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-2-methyl-5-alkylisoxazolidines
US4831154A (en) * 1987-04-10 1989-05-16 Pennwalt Corporation 5-alkyl(or alkenyl)-3-phenyl-3-(1H-imidazol-1-ylmethyl)-2-methylisoxazolidines
NZ221116A (en) * 1986-08-27 1990-01-29 Pennwalt Corp 3-phenyl-3-(1h-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-5-substituted-2-methylisoxazolidines
US4769468A (en) * 1987-04-10 1988-09-06 Penwalt Corporation 5-(acyloxyalkyl)-3-phenyl-3-(1H-imidazol-1-ylmethyl)-2-methylisoxazolidines
US4767867A (en) * 1987-04-10 1988-08-30 Pennwalt Corporation 5-(alkoxyalkyl)-3-phenyl-3-(1H-imidazol-1-ylmethyl)-2-methylisoxazolidines
US4769471A (en) * 1987-04-10 1988-09-06 Pennwalt Corporation Substituted 3,5-diphenyl-3-(1H-1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-2-methylisoxazolidines
IL83436A0 (en) * 1986-08-27 1988-01-31 Pennwalt Corp 5-substituted-3-phenyl-3-(1h-imidazol-1-ylmethyl)-2-methylisoxazolidines
US4769469A (en) * 1987-04-10 1988-09-06 Pennwalt Corporation 5-(phenyl or phenoxyalkyl)-3-(2-furanyl)-3-(1H-imidazol-1-ylmethyl)-2-methylisoxazolidines
US4769470A (en) * 1987-10-02 1988-09-06 Pennwalt Corporation 5-(phenyl or phenoxyalkyl)-3-(2-thienyl)-3-(1H-imidazol-1-ylmethyl)-2-methylisoxazolidines
EP0296518A1 (de) * 1987-06-22 1988-12-28 Ciba-Geigy Ag Neue Phenylether-derivate als Mikrobizide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US4754042A (en) * 1987-10-02 1988-06-28 Pennwalt Corporation 5-{[naphthyl(or 2-oxo-1,3-benzoxathiol-6-yl)oxy]methyl}-3-phenyl-3-(1H-imidazol-1-ylmethyl)-2-methylisoxazolidines
US4777263A (en) * 1987-10-02 1988-10-11 Pennwalt Corporation 5-substituted-3-(2-naphthalenyl)-3-((1H-imidazol-1-ylmethyl) or (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl))-2-methylisoxazolidines
IL87797A0 (en) * 1987-10-02 1989-03-31 Pennwalt Corp 5-mono or disubstituted-3-(phenyl or 2-naphthalenyl)-3-((1h-imidazol-1-ylmethyl)-and(1h-1,2,4-triazol-1-ylmethyl))-2-(methyl or benzyl)isoxazolidines
US4785117A (en) * 1987-10-02 1988-11-15 Pennwalt Corporation 5,5-disubstituted-3-phenyl-3-phenyl-3-[(1H-imidazol-1-ylmethyl) or (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)]-2-methylisoxazolidine derivatives (IR 3012)
US4777262A (en) * 1987-10-02 1988-10-11 Pennwalt Corporation 5-(substituted thiomethyl)-3-phenyl-3-(1H-imidazol-1-ylmethyl)-2-methylisoxazolidine derivatives
US4749793A (en) * 1987-10-02 1988-06-07 Pennwalt Corporation 5-substituted-3-phenyl-3-[1H-imidazol-1-ylmethyl) or (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl]-2-benzylisoxazolidines (ir 3011)
US4777264A (en) * 1987-10-02 1988-10-11 Pennwalt Corporation 5-carbonyl derivatives of 3-phenyl-3-(1H-imadazol-1-ylmethyl)-2-methylisoxazolidines and related compounds thereof
US4835283A (en) * 1988-03-07 1989-05-30 Pennwalt Corporation 3,5-diphenyl-3-[(1H-imidazol-1-ylmethyl) or (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)]-2
EP0443980A1 (de) * 1990-01-25 1991-08-28 Ciba-Geigy Ag Mikrobizide
ATE150648T1 (de) * 1990-11-26 1997-04-15 Robert R Recker Behandlung von osteoporose unter verwendung von wachstumshormon-freisetzendem faktor (grf) in verbindung mit parathyroidhormon (pth)

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2725214A1 (de) * 1977-06-03 1978-12-14 Bayer Ag Metallsalzkomplexe von 1-phenyl-2- triazolyl-aethyl-derivaten, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
US4277486A (en) * 1979-03-09 1981-07-07 Syntex (U.S.A.) Inc. 1-[(Substituted-naphthyl)ethyl]-imidazole derivatives
US4479004A (en) * 1980-11-03 1984-10-23 Janssen Pharmaceutica N.V. 1-[2-(4-Diphenyl)-1,3-dioxolan-2-yl-methyl]-1-H-triazoles
US4483865A (en) * 1981-03-27 1984-11-20 Janssen Pharmaceutica N.V. Antimicrobial imidazole derivatives
CA1179678A (en) * 1981-03-27 1984-12-18 Elmar Sturm Antimicrobial triazole derivatives
FI77458C (fi) * 1981-05-12 1989-03-10 Ciba Geigy Ag Nya mikrobicida arylfenyleterderivat, foerfarande foer deras framstaellning och deras anvaendning.
EP0092158A3 (en) * 1982-04-21 1985-11-27 Mitsubishi Kasei Corporation Thiazolidine compound and fungicidal composition containing it
DE3232737A1 (de) * 1982-09-03 1984-03-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2-aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine

Also Published As

Publication number Publication date
BR8502029A (pt) 1985-12-31
EP0171137A1 (en) 1986-02-12
US4870094A (en) 1989-09-26
AU579366B2 (en) 1988-11-24
FI80884B (fi) 1990-04-30
FI851726A0 (fi) 1985-04-30
KR890001652B1 (ko) 1989-05-12
CA1251799A (en) 1989-03-28
ES8603874A1 (es) 1986-01-01
AU4193085A (en) 1985-11-07
HUT37712A (en) 1986-02-28
KR850007976A (ko) 1985-12-11
DK195185D0 (da) 1985-05-01
FI851726L (fi) 1985-11-03
ES542763A0 (es) 1986-01-01
DE3587790T2 (de) 1994-08-04
AR244685A1 (es) 1993-11-30
NZ211944A (en) 1987-09-30
DE3587790D1 (de) 1994-05-11
DK195185A (da) 1985-11-03
SU1491321A3 (ru) 1989-06-30
FI80884C (fi) 1990-08-10
EP0171137B1 (en) 1994-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU201220B (en) Fungicide comprising 2-(4-substituted phenyl(-2-)1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-or-2-brackets open (1-imidazolyl)-methyl brackets closed-1,3-oxathiolane or -dithiolane derivative as active ingredient and process for producing the active ingredient
KR890000533B1 (ko) 1-트리아졸릴 에틸에테르유도체의 제조방법
US4464381A (en) Fungicides containing azolylmethyloxiranes
JPS59118771A (ja) １−アゾリル−２−アリ−ル−３−フルオロアルカン−２−オ−ル，その製法および殺微生物剤
HU201028B (en) Fungicides containing derivatives of carbinole
CA1151181A (en) .alpha.-AZOLYL-GLYCOL DERIVATIVES, THEIR PREPARATION, FUNGICIDAL AND PLANT GROWTH-REGULATING AGENTS CONTAINING THESE COMPOUNDS, PROCESSES FOR CONTROLLING FUNGI AND REGULATING PLANT GROWTH, AND USE OF THE COMPOUNDS AS FUNGICIDES AND PLANT GROWTH REGULATORS
US5039332A (en) Substituted oxathiolanes
US4495191A (en) Fungicidal 3-1,2,4-triazol-1-yl-1,2-diaryl-1-halogeno-prop-1-ene derivatives, compositions, and method of use
HU195078B (en) Fungicide compositions against fitopatogenous fungi containing bisazolyl-alkanol derivatives as active components
HU193888B (en) Fungicide compositions containing hydroxy-alkyl-azol derivatives as active agents
EP0255243B1 (en) Azole derivatives useful for controlling plant diseases
JPS588069A (ja) アゾ−ル化合物及び該化合物を含有する殺菌剤
CS214809B2 (en) Fungicide means and method of making the active substance
HU189678B (en) Fungicide and plant growth regulating compositions containing alkyl-azole derivatives as active substances
USRE32122E (en) 4-substituted 3,3-dimethyl-butan-2-ones, processes for their preparation and their use as intermediate products
EP0224998B1 (en) Azole-substituted oxathiolanes as pesticides and plant growth regulators
AU612155B2 (en) Novel phenyl ether derivatives as microbicides, their preparation and the use thereof
KR900001161B1 (ko) 알파-(2-알콕시페닐)-알파-알킬-1h-1,2,4- 트리아졸-1-프로판니트릴 및 그의 유도체
EP0315946A2 (en) Fungicide azolyl derivatives
EP0272679A2 (en) Fungicide azolyl-derivatives
JP2830939B2 (ja) ハロゲノビニル‐アゾール誘導体
US4631288A (en) Triazolylmethyl-pyridyloxymethyl-carbinol fungicides
WO1994008978A1 (en) Fungicidal substituted azole derivatives
US4826865A (en) Novel azolyl-aroxymethyl-dimethylpentinol fungicides
CS253748B2 (en) Fungicide and process for preparing active compound

Legal Events

Date Code Title Description
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: UNIROYAL CHEMICAL CO., INC., US

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee