FI80884C - Substituerade imidazoler och triazoler samt foerfarande foer framstaellning av dessa samt deras anvaendning som fungicider. - Google Patents
Substituerade imidazoler och triazoler samt foerfarande foer framstaellning av dessa samt deras anvaendning som fungicider. Download PDFInfo
- Publication number
- FI80884C FI80884C FI851726A FI851726A FI80884C FI 80884 C FI80884 C FI 80884C FI 851726 A FI851726 A FI 851726A FI 851726 A FI851726 A FI 851726A FI 80884 C FI80884 C FI 80884C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- compound
- phenyl
- phenoxy
- substituted
- bromine
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D411/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D411/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1 80884
Substituoidut imidatsolit ja triatsolit sekä menetelmä niiden valmistamiseksi sekä niiden käyttö fungisideinä Tämä keksintö kohdistuu uuteen substituoitujen imidatsolien ja triatsolien luokkaan. Täsmällisemmin, tämä keksintö kohdistuu uuteen luokkaan imidatsoli- ja triatsoliyhdisteitä, jotka ovat käyttökelpoisia fungisideinä.
Kasveihin kohdistuvista sienten hyökkäyksistä johtuvat taloudelliset menetykset ovat johtaneet jatkuvaan uusien fungisideinä käytettävien yhdisteiden kehittämiseen. Kuitenkin, tämä kehitys jatkuu laantumattomana johtuen tarpeesta kehittää laajapohjaisia fungisidejä, jotka tehoavat kaiken tyyppisiä sieniä vastaan, jotka vahingoittavat kasveja ja kasvillisuutta.
Niiden monien yhdisteluokkien ja -tyyppien joukossa, jotka on kehitetty käytettäviksi fungisideinä, ovat erilaiset substituoidut imidatsoli- ja triatsoliluokat. Esimerkiksi, Euroopan patenttihakemuksessa 29 355 on esitetty atsoliyhdisteitä esillä olevan keksinnön alueen ulkopuolelta. Euroopan patenttihakemuksessa 92 158 on kuvattu luokkaa tiatsolidiiniyhdisteitä, joilla on sanottu olevan käyttöä fungisideinä. Euroopan patenttihakemuksissa 61 789 ja 61 794, jotka ovat oleellisesti samanlaiset, on esitetty atsolilla substituoituja fungisidejä. GB-patenttihakemuksessa 2 098 607 on kuvattu aryylifenyylieetteri-johdannaisten luokkaa, joka on käyttökelpoinen fytopatogeenisten mikro-organismien kontrolloinnissa sekä myös antimykoottisena ja/ tai antikonvulsiivisena ja anksiolyyttisenä farmaseuttisena aineena. US-patentissa 3 575 999 on esitetty imidatsolijohdannaisten luokka, jolla on fungisidistä aktiivisuutta. Muita substi-tuoituja triatsoleja on kuvattu tunnetussa tekniikassa käyttökelpoisina antimikrobiaalisina aineina. Esimerkiksi, US-paten-teissa 4 079 062 ja 4 402 963 on kuvattu triatsolisubstituoitu-ja yhdisteitä, jotka ovat käyttökelpoisia tässä hakemuksessa.
Monille tekniikan tuntemille yhdisteille ominainen ongelma on, että fungisidisten ominaispiirteiden lisäksi ne myös vaikutta- 2 80884 vat kasvin kasvua säätelevästi. Useasti tällainen ominaispiirre on toivottava. Fungisidisella aineella on kuitenkin tarkoituksena suojella kasvia tai kasvillisuutta eliminoimalla sienten hyökkäys. Yhdiste, joka on tehokas fungisidi, ja joka on myös tehokas kasvin kasvun säätelijä, ehkäisee kasvin kasvua. Tällaisissa tapauksissa voidaan helposti ymmärtää, että hoito ei ole tautia parempi, jollei jopa huonompi kuin tauti. On ilmeistä, että uusi luokka, joka on tehokas suurta määrää sieniä vastaan, on tarpeen maatalous-kemiallisessa tekniikassa. Yhdisteluokka, joka ei ainoastaan tuhoa suurta määrää sieniä, vaan joka ei myöskään omaa haitallisia vaikutuksia kasvin kasvuun, on erityisen toivottava.
Tämä keksintö kohdistuu uuteen luokkaan imidatsoli- ja triatsoli-substituoituja yhdisteitä, joiden aktiivisuus laajaa sienikirjoa vastaan on suurempi kuin aikaisemmasta tekniikasta tunnettujen imidatsoli- ja triatsolisubstituoitujen yhdisteiden. Lisäksi, esillä olevan keksinnön mukaisille yhdisteille on ominaista, että ne eivät omaa kasvin kasvua säätelevää aktiivisuutta. Täten, kasvit ja kasvillisuus, joita suojellaan sieniä vastaan tämän keksinnön mukaisilla yhdisteillä, eivät kärsi mistään haitallisista vaikutuksista näiden yhdisteiden suojelevan läsnäolon johdosta.
Tämän keksinnön mukaisella yhdisteellä on kaava R2
, (CX
/\r r y 'CH - /
W
R1 3 80884 jossa Z ja Z2- ovat samoja tai erilaisia ja ovat happea, rikkiä, SO tai SO2; paitsi että Z ja Z2- eivät ole samanaikaisesti happea; Y on N tai CH; R on lineaarinen tai haaroittunut Ca-Ce-alkyleeni; R2· on vety tai Ci-C4-alkyyli, bentsyyli tai fenyyli; R2 on fenyyli, fenoksi, fenyylitio, fenyylisulfinyyli, fenyylisulfonyyli, fenyyliamino, bentsyyli, fenoksi substituoituna halogeenilla, Ci-C4-alkyylillä, Ci-C4-alkoksilla, nitrolla, syanolla, trihalometyylillä tai mono-, di- tai trihalometoksilla tai fenyyli substituoituna halogeenilla, Ci-C4-alkyylillä, Ci-C4-alkoksilla, nitrolla, syanolla, trihalometyylillä tai mono-, di- tai trihalometoksilla.
Tämä keksintö kohdistuu lisäksi menetelmään sienten kontrolloimiseksi käyttämällä fungisidisesti aktiivista määrää yllä mainittua yhdistettä.
Vielä edelleen on keksinnölle tunnusomainen koostumus, joka sisältää yllä mainitun yhdisteen ja sen kantajan. Tämä koostumus on tehokas fungisidinä.
Vielä eräs esillä olevan keksinnön kohde on menetelmä tämän keksinnön mukaisen yhdisteen valmistamiseksi. Tässä menetelmässä atsoliketoni, jolla on kaava
0 —N
( Γ) V"C"CH_N
Ar/ i \ _ R2 R2- jossa Y, R1 ja R2 ovat kuten yllä on annettu reaktiossa muodostuvan yhdisteen määrittelyn yhteydessä, saatetaan reagoimaan yhdisteen kanssa, jolla on kaava
HZ-R-Z^H
4 80884 jossa R, Z ja Z1 ovat kuten yllä on keksinnön mukaisen yhdisteen yhteydessä annettu mukaanluettuna sisällytetyt rajoitukset paitsi, että Z ja Z1 eivät voi olla SO tai SO2.
Esillä oleva keksintö kohdistuu yhdisteluokkaan, jolla on kaava <ör” < xT /=
^Z1 x CH-N
\y=J
Rujossa Z ja Z1 ovat samoja tai erilaisia ja ovat happea, rikkiä, SO tai SOa; paitsi että Z ja Z1 eivät ole samanaikaisesti happea; Y on typpi tai CH; R on lineaarinen tai haaroittunut C2-C6-alkyleeni; R1 on vety, Cx-CU-alkyyli, bentsyyli tai fenyyli; R2 on fenyyli, fenoksi, fenyylitio, fenyylisulfinyyli, fenyylisulfonyyli, fenyyliamino, bentsyyli, fenoksi substituoituna halogeenilla, Cx-C4-alkyylil-lä, Cx-C4-alkoksilla, nitrolla, syanolla, trihalometyylil-lä tai mono-, di- tai trihalometoksilla tai fenyyli substituoituna halogeenilla, Cx-C4-alkyylillä, Cx-C4-alkoksil-la, nitrolla, syanolla, trihalometyylillä tai mono-, di- tai trihalometoksilla.
Edullisemmin, tämän keksinnön mukainen yhdiste on yhdiste X, jossa Y on typpeä; Z on happea; Z1 on rikkiä tai S02; R on lineaarinen tai haaroittunut C2-Cs-alkyleeni; R1 on vety, metyyli tai fenyyli; ja R2 on fenyyli, fenoksi, fenyylitio, fenoksi substituoituna fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä, nietoksilla, tri-fluorometyylillä tai dikloorimetoksilla tai fe- 5 80884 nyyli substituoituna fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä, nietoksilla, trifluorometyyIillä tai dikloorimetoksilla .
Edullisimmin, tämän keksinnön mukaisella yhdisteellä on yhdisteen I rakennekaava, jossa Y on typpeä, Z on happea; Z1 on rik- 1 2 kiä tai SO2? R on C2~alkyleeni; R on vety; ja R on fenyyli, fenoksi, fenyylitio, fenyyli substituoituna bromilla tai fenok-si substituoituna bromilla.
Tämän keksinnön mukainen yhdiste, yhdiste I, valmistetaan menetelmän mukaisesti, jossa seuraavan kaavan omaavan yhdisteen R2 0
\τ\ Il /^N
(Y ') \- C - CH - N (II) R1 1 2 jossa Y, R ja R ovat kuten yllä on esitetty yhdisteelle I, annetaan reagoida yhdisteen kanssa, jolla on kaava HZ-R-Z1H (III) jossa R, Z ja ovat kuten yllä on rajoituksineen esitetty yhdisteelle I, paitsi että Z ja Z^ eivät voi olla SO tai SO2.
Tässä reaktiossa vähintään yhden moolin, ja edullisesti ylimäärän yhdistettä III annetaan reagoida yhden moolin kanssa yhdistettä II. Yleensä reaktio tapahtuu happo-katalyytin läsnäollessa. Tässä reaktiossa käytetty happo-katalyytti on Lewis-happo. Niiden Lewis-happojen joukossa, jotka ovat tässä keksinnössä mahdollisia ovat metaanisulfonihappo, bentseenisulfoni-happo, p-tolueenisulfonihappo, alumiinikloridi, sinkkikloridi, tinakloridi yms. Näistä on suositeltavin p-tolueenisulfonihappo.
Lisäksi, reaktio suoritetaan edullisesti liuotinseoksessa, liuottimen ollessa inertti orgaaninen liuos. Niiden edullisten inerttien 6 80884 orgaanisten liuottimien joukossa, jotka ovat tämän keksinnön mukaan mahdollisia ovat hiilivedyt, kuten heksaani, sykloheksaani, heptaani, bentseeni," tolueeni, ksyleeni yms. Muita edullisia liuottimia ovat mm. alemmat alkanolit, esim. 1-butanoli. Edelleen, voidaan käyttää kloorattuja hiilivetyjä kuten di-, tri-ja tetrakloorimetaani, dikloorietaani, trikloorietaani, tetra-kloorietaani yms. Lopuksi, eetterit kuten tetrahydrofuraani ja 1,4-dioksaani ovat lisäksi tämän keksinnön mukaisia mahdollisia liuottimia. Näistä liuottimista erityisen edullinen on to-lueenin ja alemman alkanolin liuotinseos, edullisesti 1-buta-nolin.
Reaktio, joka tapahtuu yhdestä neljään päivään olevan jakson aikana, tavallisesti tapahtuu käytetyn liuottimen refluksointi-lämpötilassa. Reaktiojakson aikana tapahtuu veden atseotrooppi-nen poistuminen. Tämän reaktion tuotteen, yhdisteen I, lopullinen eristäminen saadaan aikaan tavanomaisin keinoin saostamalla yhdiste I happosuolana. Vaihtoehtoisesti voidaan tuote eristää suoraan reaktioseosliuoksesta.
Korostettakoon, että tämän reaktion tuote ei käsitä kaikkia esil-lä olevan keksinnön yhdisteitä. Erityisesti, Z ja Z1 ovat rajoitetut koskemaan happea ja rikkiä. Jotta saadaan aikaan tämän keksinnön suoritusmuoto, jossa ainakin toinen Z:sta ja Z :stä on sulfoksidi tai sulfoni (SO ja S02, vastaavasti), tarvitaan jatkokäsittelyä.
Edullisessa suoritusmuodossa, jossa muodostuu sulfoksidi, reaktiotuotteen, joka on valmistettu yllä olevan menetelmän mukaisesti, annetaan reagoida hapettavan aineen kanssa. Tämän keksinnön mukaan mahdolliset hapettavat aineet käsittävät perjodaatit, esimerkiksi natriumperjodaatti, kaliumperjodaatti yms.; perok-sidit, esimerkiksi vetyperoksidi, natriumperoksidi yms. ja pe-roksihapot, esimerkiksi peroksibentsoehappo ja meta-kloroperok-sibentsoehappo. Näistä hapettavista aineista m-kloroperoksibent-soehappo on erityisen edullinen.
Tässä reaktiossa tämän keksinnön mukaisen yhdisteen sulfoksidi- 7 80884 muodon tuottamiseksi, ensimmäisessä vaiheessa saadun tuotteen, eli yhdisteen I, jossa Z ja Zx eivät ole SO tai SO^, annetaan reagoida yhden ekvivalentin kanssa hapettavaa ainetta, kuten yllä on mainittu, edullisesti, m-kloroperoksibentsoehapon kanssa. Reaktion aika ja lämpötila ovat yhdestä kahteenkymmeneen-neljään tuntiin ja 0° C:sta ympäröivään lämpötilaan, vastaavasti. Reaktio tapahtuu liuottimen läsnäollessa, so. kloorattu hiilivety.
Suoritusmuodossa, jossa tuotetaan sulfonia, eli jossa ainakin toinen Z:sta ja Z^:stä on SO2, suoritetaan sama reaktio, paitsi että käytetään vähintään kaksi ekvivalenttia, ja edullisesti jopa enemmän, hapettavaa ainetta, edullisesti m-kloroperoksibent-soehappoa. Kuten sulfoksidin tuottamisen yhteydessä, tämä vaihe suoritetaan liuottimen läsnäollessa, joka taas on edullisesti kloorattu hiilivety. Klooratuista hiilivetyliuottimista, joita voidaan käyttää tässä keksinnössä, ovat erityisen toivottuja kloroformi ja dikloorimetaani. Reaktio sulfonin tuottamiseksi, toisin kuin sulfoksidin, tapahtuu korotetussa lämpötilassa, edullisesti liuottimen refluksointilämpötilassa. Jälleen, reaktio tapahtuu ajanjakson aikana 1-24 tuntia. Edullisemmin, reaktio sulfonin tuottamiseksi vaatii 16-20 tuntia.
Tämän keksinnön mukaisen menetelmän edullisessa suoritusmuodossa reagoivat aineet ovat yhdisteet II ja III, jossa Y on typpeä; Z on happea; Z1 on rikkiä; R on lineaarinen tai haaroittunut 1 2 C2~C^-alkyleeni; R on vety, metyyli tai fenyyli; ja R on fe- nyyli, fenyylitio, fenyyli tai fenoksi substituoituna fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä, nietoksilla, trifluorometyylillä tai triklorometyylillä.
Vieläkin edullisemmassa tämän keksinnön mukaisen menetelmän suoritusmuodossa reagoivilla aineilla on yhdisteiden II ja III ra- kennekaavat, jossa Y on typpeä; Z on happea; Z on rikkiä; R on 1 2 C2~alkyleeni; R on vety; ja R on fenyyli, fenyylitio, fenoksi, fenyyli substituoituna bromilla tai fenoksi substituoituna bromilla .
Tämän keksinnön mukaisella yhdisteellä, yhdisteellä I, on eri- 8 80884 tyistä käyttöä fungisidinä sienten kasvun kontrolloimiseksi kasveissa ja kasvillisuudessa. Erityisen huomionarvoista on, että tämän keksinnön mukaiset yhdisteet ovat tehokkaita fytopatogeeni-siä sieniä vastaan, jotka sienet vaikuttavat koko kasviin tai sijaitsevat syvällä kasvin kudoksessa. Niiden tautien joukossa, joita tämän keksinnön mukaiset yhdisteet tehokkaasti kontrolloivat ovat ohran (Erysiphe graminis) ja kurkun (Erysiphe cicho-racearum) jauhemainen viljaruoste ja ruostesienitaudit kuten papuruoste (Uromyces phaseoli). Tietyt tämän keksinnön mukaiset yhdisteet ovat myös osoittautuneet tehokkaiksi muita sieniä vastaan, jotka aiheuttavat kasvitauteja, kuten esimerkiksi Alterna-ria solani, Cercospora arachidicola, Phytophtora infestans, Sclerotinia sclerotiorum, Sclerotium rolfsii, Fusarium oxysporum, Helminthosporium maydis ja Piricularia oryzae.
Tämän keksinnön mukaisten yhdisteiden tehokasta käyttöä varten ensisijaiseen tarkoitukseensa, fungisideinä, yhdisteet voidaan lisätä sekoittamattomina tai seoksena inerttien kantajien ja/tai lisäaineiden kanssa fungisidisesti tehokkaiden koostumusten muo-dostamiseksi. Tällaisen koostumuksen eräässä suoritusmuodossa yhdiste I sekoitetaan kiinteään inerttiin kantajaan. Tämän keksinnön mukaisten mahdollisten inerttien kantajien joukossa ovat mineraalisilikaatit, so. kiille, talkki, pyroiyliitti ja savet. Muita kiinteitä, tämän keksinnön mukaan mahdollisia kantajia ovat vermikuliitti, aktiivihiili ja maissintähkät. Kiinteitä koostumuksia, jotka on valmistettu yhdistämällä yllä mainittuja inert-tejä kantajia aktiivisen yhdisteen kanssa, levitetään tekniikan tuntemin menetelmin kuten kylvämällä, lisälannoitteena, maahan yhdistettynä ja siemenkäsittelynä.
Toisessa tämän keksinnön mukaisen yhdisteen suoritusmuodossa käytetään nestemäistä yhdisteen I sisältävää koostumusta ja nestemäistä inerttiä kantajaa. Tässä suoritusmuodossa nestemäinen kantaja voi olla aktiivisen yhdisteen, yhdisteen I, liuotin tai sus-pensoiva aine. Korostettakoon, että kantaja itse on inertti fungi-sidisen aktiivisuuden osalta.
Tämän keksinnön mukaisten mahdollisten nestemäisten kantajien joukossa ovat vesi, alkanolit ja aromaattiset liuottimet, kuten subs- 9 80884 tituoitu ja substituoimaton fenoli, bentseeni, kerosiini, tolu-eeni ja ksyleeni.
Toinen tämän keksinnön mukaisen nestemäisen koostumuksen edullinen suoritusmuoto on emulsio, joka on muodostettu liuottamalla yhdiste I sopivaan orgaaniseen liuottimeen ja sitten lisäämällä liuotin veteen. Tietenkin, sopiva emulsifiointiaine, pinta-ak-tiivinen aine, joka voi olla anioninen ei-ioninen tai kationi-nen, lisätään emulsion muodostamiseksi.
Vielä eräässä tämän keksinnön mukaisen nestemäisen koostumuksen suoritusmuodossa yhdiste I yhdistetään veden kanssa, jolloin saadaan dispersio ilman orgaanista liuotinta. Jälleen käytetään pin-ta-aktiivisia dispergoimisaineita suspension valmistuksessa.
Tekniikassa tunnetaan ennestään pinta-aktiivisia aineita, jotka ovat tehokkaita nestemäisen faasin sisältävien koostumusten valmistamisessa. Esimerkiksi, US-patentissa 2 547 734 on annettu yksityiskohtaisia esimerkkejä tällaisista aineista, joita on käytetty tämän keksinnön mukaisissa emulsioissa ja dispersioissa.
Vielä erästä tämän keksinnön mukaista nestemäistä koostumusta varten valmistetaan liuoksia tämän keksinnön mukaisen yhdisteen käyttämiseksi aerosolina. Nämä koostumukset valmistetaan liuottamalla yhdiste I suoraan aerosoliliuottimeen, joka on neste, korotetussa lämpötilassa. Aerosolimenetelmään sisältyy aerosoliliuok-sen vapauttaminen ilmakehään paineen alaisena, jolloin kantajana on kaasu. Vaihtoehtoisesti, aerosoliliuos voidaan valmistaa liuottamalla yhdiste I ensin vähemmän haihtuvaan liuottimeen ja sitten sekoittamalla näin saatu liuos erittäin haihtuvan nestemäisen aerosolikantajän kanssa ja jatkamalla kuten yllä on esitetty.
Toisessa tämän keksinnön mukaisen koostumuksen suoritusmuodossa valmistetaan kaksifaasikoostumus. Tässä sovellutuksessa absorboidaan yhdiste I ensin inertin kiinteän kantajan pinnalle. Kuten yllä on mainittu, erilaiset mineraalisilikaatit ovat erittäin edullisia tässä sovellutusmuodossa. Nämä inertit silikaatit dispersoidaan sitten dispersoivan aineen läsnäollessa sopivaan ίο 80884 esiliuotinväliaineeseen, yleensä veteen.
Seuraavat esimerkit valaisevat tämän keksinnön mahdollisuuksia. Keksinnön ei ole tarkoitettu rajoittuvan näihin esimerkkeihin nimenomaisesti tai epäsuorasti, niin ei myöskään tule olettaa.
Esimerkki 1 1-/(2-/1,11-bifenyl/-4-yyli-l,3-oksatiolan-2-yyli)metyyli/-lH- 1.2.4- triatsoli (yhdiste 1)_
Seokseen, joka sisälsi 13,1 g 1-(1-bifenyl)-l-4-yyli-2-(1H- 1.2.4- triatsol-4-yyli)etanonia 175 mlrssa vedetöntä tolueenia ja 70 ml 1-butanolia lisättiin, sekoittaen, 7,8 g 2-merkapto-etanolia ja 12,3 g p-tolueenisulfonihappoa. Saatua sakeaa lietettä refluksoitiin Dean-Stark (tavaramerkki)-vesilukolla varustetussa kolvissa 72 tunnin ajan. Tällöin ei kerääntynyt enempää vettä. Reaktioseoksen annettiin jäähtyä, minkä jälkeen kiinteä aine suodatettiin pois, se lietettiin dikloorimetaaniin ja ravistettiin 10 %:sen natriumhydroksidin vesiliuoksen ja kerran veden kanssa. Orgaaninen kerros kuivattiin ja haihdutettiin, jolloin saatiin öljy, joka kiinteytyi alhaisessa tyhjössä. Tämä kiinteä aine jauhettiin petrolieetterin kanssa, jolloin saatiin 6,7 g l-/(2-/l,l'-bifenyl7-4-yyli-l,3-oksatio-lan-2-yyli)metyyli/-lH-l,2,4-triatsolia, tämän reaktion tuotteena. Tämän yhdisteen sulamispiste oli 85-90°C.
Esimerkki 2 1-/72-/1,1'-bifenyl)-4-yyli-l,3-oksatiolan-2-yyli)metyyli7-lH- 1.2.4- triatsoli-S,S-dioksidi (yhdiste 2)_
Liuosta, jossa oli 5,1 g 80-85 % m-kloroperoksibentsoehappoa 80 mlrssa dikloorimetaania lisättiin tipottain liuokseen, jossa oli 3,2 g 1-/(2-/1,1'-bifenyl/-4-yyli-l,3-oksatiolan-2-yyli) metyyli/-lH-l,2,4-triatsolia 40 mlrssa dikloorimetaania huoneenlämpö-tilassa. Kun lisäys oli suoritettu, refluksoitiin reaktioseosta 24 tuntia. Sen jälkeen tilavuutta pienennettiin puoleen ja saatu sakka poistettiin suodattamalla. Suodos pestiin kolme kertaa 5 %rlla natrium- il 80884 bikarbonaatin vesiliuoksella, kertan vedellä, kuivattiin ja haihdutettiin, jolloin saatiin 3,1 g 1-/J2-/T,11-bifeny_l7~4~ yyli-1,3-oksatiolan-2-yyli) -metyyli_7-lH-l, 2,4-triatsoli-S , S-dioksidituote, sp. 145-155°C.
Esimerkki 3 1-/ ( 2-/1,1' -bifenyl7-4-yyli-l, 3-oksatiolan-2-yyli) metyyli7-lH- 1,2,4-triatsoli-S-oksidi (yhdiste 3) __
Liuos, jossa oli 6,1 g 80-85 % m-kloropetoksibentsoehappoa 60 mlrssa dikloorimetaania lisättiin tipottain liuokseen, jossa oli 9,7 g l-/(2-/l,l'-bifenyl/-4-yyli-l,3-oksatiolan-2-yyli)metyyl/7-ΙΗ-Ι,2,4-triatsolia 45 ml:ssa dikloorimetaania 0°C:ssa. Kun lisäys oli suoritettu, reaktioseoksen annettiin lämmetä ympäristön lämpötilaan ja sitä sekoitettiin yön yli. Liuos pestiin kolme kertaa 5 %:lla natriumbikarbonaatin vesi-liuoksella, kerran vedellä, kuivattiin ja haihdutettiin, jolloin saatiin valkoista kiinteää ainetta. Kiinteä aine jauhettiin hyvin eetterin kanssa, jolloin saatiin 8,5 g l-/(2-/l,l'. bifenyl/-4-yyli-l,3-oksatiolan-2-yyli)metyyli7-lH-l,2,4-triatsoli-S-oksidia, sp, 149-153°C.
Esimerkki 4
Yhdisteiden 4-13 valmistaminen
Esimerkeissä 1-3 kuvattuja menetelmiä noudattaen valmistettiin muita tämän keksinnön mukaisia mahdollisia yhdisteitä. Nämä yhdisteet, yhdisteet 4-13, on taulukoitu taulukossa 1 alla. Taulukko 1 sisältää myös yhdisteet 1-3, jotka on valmistettu esimerkeissä 1-3 esitettyjen menetelmien mukaisesti, vastaavasti.
12 80884
Taulukko 1 (ψ r- Λί®7~
CH_ - N XH, - N
(0)„ 2 χ (0)n \ — \N - N— -
IV V
Yhdiste n:o Rakenne __R__n Sp. , °C
1 IV 0 85-90 2 IV 4^2> 2 145-155 3 IV 1 149-153 4 IV Br 0 135-137 0 142-143 6 V 4-^) 1 169-170 7 V 4-(0) 2 190-192 8 IV 4-0-^5) 0 120-122 9 IV 4-0-^J) 2 127-132 10 IV 4-S-^C^} 0 118-119 11 IV 4-0- Br 0 129-131 12 IV 4-0-^^-Br 2 143-145 13 V 4-Q-^O^ 0 öljy 13 80884
Lisää yhdisteitä valmistettiin esimerkkien 1-3 menetelmien mukaan. Nämä yhdisteet määriteltiin yhdisteen I rakennekaavalla, missä radikaalit ovat kuten alla taulukossa 1 (A) on esitetty.
Taulukko 1 (A)
1 12 Z Z R R R Y
happi rikki CH^CHCI^ metyyli fenyyli typpi " so2 ” " " " rikki CH2CHCH3 " SO2 " " " " rikki CH3CH2CH2CHCH2 fenyyli " SO2 " " " " rikki CH2CHCH2CH2CH3 " " S02 " rikki CH^CH- vety 4-fluoro- " fenyyli S02 " " " " rikki " " 4-kloro- " fenyyli " so2 " " " " " rikki " " 4-metyyli- " • fenyyli " so2 " " " " " rikki " " 4^metoksi- „ fenyyli " SO2 " " " " " rikki " " 4-trifluoro- jnetjfiflife- " " SO2 " " " " 4-dikloro- " metoksi- fenyyli
«t II
Esimerkki 5
Jauhemaisen viljaruostesienen kontrollointi (Systeeminen otto juuren avulla)_
Esillä olevan keksinnön mukaiset yhdisteet testattiin niiden 14 80884 tehokkuuden arvioimiseksi estämään tai kontrolloimaan ohran jauhemaista viljaruostetautia (Erysiphe graminis) ja kurkun vilja-ruostetta (Erysiphe cichoracearum) systeemisellä otolla juurten avulla.
Useita ruukuissa olevia ohra- (Lajike "Herta") ja kurkkukasveja (Lajike "Marketmore 70") kasvatettiin kuuden ja kymmenen päivän ikäisiksi, vastaavasti. Saavutettuaan nämä iät lisättiin jokaiseen ruukkuun 45 ml tämän keksinnön mukaisten yhdisteiden emulsiota. Tämä 45 ml:n määrä kyllästi maan ilman, että merkittävää määrää emulsiota valui hukkaan ruukkujen alla oleville lautasille.
Emulsio valmistettiin liuottamalla puhdas yhdiste 5-7 ml:aan asetonia tai jotain muuta sopivaa liuotinta, ja lisättiin pari tippaa emulgointiainetta (so. Triton (tavaramerkki) X-100) sekä vettä, jolloin saatiin sopiva konsentraatio ppmrinä aktiivista yhdistettä.
: Lisäksi, yhtä suuri määrä ruukkuja, jotka sisälsivät samoja ohra- ja kurkkukasveja jätettiin käsittelemättä. Näitä ruukkuja käytet-. tiin kontrolleina.
Kaksikymmentäneljä tuntia käsittelyn jälkeen sekä ohra- että kurkkukasvit siirrostettiin jauhemaisella viljaruostesienellä pölyttämällä infektoituneiden ohra- ja kurkkukasvien lehtiä jokaisen käsitellyn ja käsittelemättömän kasvin yllä. Kuusi päivää myöhemmin arvioitiin taudin vastustamista arvoasteikolla 0:sta 6 reen. Arvo 0 annettiin, kun ei tautia voitu lainkaan osoittaa ja arvo 6 annettiin vaikealle taudille. Kontrolloimisprosent-ti laskettiin vertaamalla käsiteltyjen ja käsittelemättömien kasvien arvoja.
Näiden testien tulokset on esitetty yhteenvetona taulukossa 2.
15 80884
Taulukko 2
Jauhemaisen vilkaruostesienen kontrollointi systeemisellä otolla juurten avulla__
Kontrolloimisprosentti Yhdiste no Annos, ppm Ohra_Kurkku_ 1 250 100 100 125 100 66 62 100 0 2 250 100 100 5 250 50 0 6 250 85 40 7 250 60 0 8 250 100 100 9 250 75 90 10 250 0 0 11 250 100 65 12 250 50 40
Esimerkki 6
Ohran jauhemaisen viljaruosteen kontrollointi lehtiä käyttämällä
Seitsemästä kymmeneen päivään vanhoja kasveja ohralajiketta "Larker", 6-10 kasvia per ruukku, ruiskutettiin tämän keksinnön mukaisilla yhdisteillä ilmoitetuilla annoksilla. Yhdisteitä käytettiin ensin liuottamalla ne asetoniin ja suspensoimal-la ne veteen pinta-aktiivisen aineen tai suspensoivan aineen avulla. Sitten suspensio ruiskutettiin kahteen tai kolmeen ruukkuun. Riittävää määrää ruukkuja, jotka toimivat kontrolleina, ei käsitelty siten.
Sen jälkeen kun ruiskutetut ruukut olivat kuivuneet, ne ja kontrollit asetettiin 21° C:een kasvihuoneeseen. Kaikki ruukut siir-rostettiin levittämällä viljaruostesienen itiöitä lehdille, jotka itiöt olivat peräisin aikaisemmin viljaruostetaudilla infektoituneista kasveista.
Viisi päivää siirrostamisen jälkeen kasvit arvioitiin tautiastei-kolla 0:sta 6:een, 0:n ja 6:n merkitessä tervettä kasvia ja vaikeasti sairasta kasvia, vastaavasti. Kontrolloimisprosentti laskettiin vertaamalla käsiteltyjen pisteitä käsittelemättömien kontrollien pisteisiin. Näiden testien tulokset on esitetty yh- 16 80884 teenvetona taulukossa 3.
Taulukko 3
Ohran viljaruosteen kontrollointi lehtikäsittelyllä Yhdiste no Annos, ppm Kontrollointisprosentti 1 1000 90/100* 250 100 125 100 62 100 2 1000 100 500 75/50* 250 100 125 100 62 100 : 5 1000 100 : 6 1000 90 7 1000 75 8 1000 100 9 1000 100 ; io iooo ioo 1 1 1000 100 12 1000 100 * Testattu kaksi kertaa 17 80884
Esimerkki 7
Riisin homesienitaudin kontrollointi käyttämällä lehtikäsittelyä
Kolmesta neljään viikkoon vanhoja Bellemont-riisikasveja, 4-6 kasvia per ruukku, ruiskutettiin tämän keksinnön mukaisilla yhdisteillä pitoisuuksissa, jotka on esitetty taulukossa alla. Ruiskutusaine valmistettiin esimerkissä 6 aikaisemmin esitetyllä menetelmällä.
Kasvin ruiskutetut ja ruiskuttamattomat ruukut siirrostettiin Pyricularia oryzae:n itiöillä. Siirroste valmistettiin siten, että se sisälsi 20 000- 30 000 itiötä millilitrassa. Siirroste ruiskutettiin kasvien päälle 1-2 tipan kanssa Tween 20 (tavaramerkki) pinta-aktiivista ainetta varmistamaan kasvin lehtien kunnollinen kastuminen.
Kasveja inkuboitiin kosteus-kontrolloidussa huoneessa, joka pidettiin 21° C:ssa 24-48 tuntia, jotta infektio tapahtuisi. Kasvit siirrettiin kasvihuoneeseen 5-7 päiväksi, jotta tauti voisi kehittyä. Tauti ilmeni homesienivaurioina lehtien pinnalla. Taudin kontrollointi laskettiin joko laskemalla vauriokohdat, mikäli infektio oli kohtuullinen, tai arvioimalla 0-6 arvoasteikko-systeemillä, joka on aikaisemmissa esimerkeissä määritelty. Taulukkoon 4 on kerätty tämän testin tulokset.
Taulukko 4
Riisin homesienitaudin kontrolloiminen
Yhdiste no Annos, ppm Kontrolloimisprosentti 1 1000 100 250 100 125 100 25 100 2 250 100 125 100 62 100 8 1000 100 is 80884 9 1000 100 10 1000 65 11 1000 100 12 1000 100
Esimerkki 8
Pavun ruostesienen kontrollointi
Seitsemän päivää vanhoja "pinto" papukasveja (P. vulgaris), ruostetaudille herkkiä, ruiskutettiin itiösuspensiolla (20 000 itiötä millilitrassa) lehtien kasvutilan alkuvaiheessa. Sitten kasveja inkuboitiin kontrolloidussa huoneessa 21° C:ssa, korkeassa kosteuspitoisuudessa, 24 tuntia, jotta infektoituminen tapahtuisi. Sitten kasvit poistettiin inkubaatto.rista ja niiden annettiin kuivua. Kaksi päivää siirrostamisen jälkeen useimmat infektoituneista kasveista ruiskutettiin tämän keksinnön mukaisilla yhdisteillä, 1 000 ppm:n annoksina. Jäljellä olevia infektoituneita kasveja ei ruiskutettu, ne toimivat kontrolleina. Kaikki infektoituneet kasvit laitettiin sitten kasvihuoneeseen 21° C:een viiden päivän ajaksi, jotta mahdollinen läsnäoleva tauti ilme-nisi.
Taudin kontrollointi arvioitiin vertaamalla käsiteltyjä kasveja käsittelemättömiin kontrolleihin, jolloin kasveille annettiin pisteitä 0:sta 6:een, kuten aikaisemmissa esimerkeissä on kuvattu, tulokset ilmoitettiin taudin kontrol loimisprosentteina.
Nämä tulokset on esitetty taulukossa 5.
Taulukko 5
Pavun ruostesienen kontrollointi
Yhdiste no Annos ppm Kontrolloimisprosentti 1 1000 100 250 100 62 100 19 80884 2 1000 100 250 100 62 100 5 1000 75 6 1000 0 7 1000 0 8 1000 95 9 1000 98 10 1000 90 11 1000 100 12 1000 100
Esimerkki 9
Maapähkinän Cercospora-lehtipilkkutaudin kontrollointi lehtikäsit-telyllä__
Neljä viikkoa vanhoja Virginia-maapähkinän kasveja, 3-4 kasvia per ruukku, ruiskutettiin tämän keksinnön mukaisilla yhdisteillä annoksina 1000, 500, 250 ja 125 ppm. Koostumukset levitettiin suoraan ruiskuttamalla yhdisteen suspensiota vedessä kasvin lehtien päälle.
Sen jälkeen kun kasvit oli ruiskutettu ja kuivattu, niille siir-rostettiin Peanut cercospora-lehtipilkkuitiöitä (Cercospora archi-dicola).
Siirroste valmistettiin siten, että se sisälsi 20 000-30 000 itiötä millilitrassa. Siirroste ruiskutettiin 1-2 tipan kanssa Tween (tavaramerkki) 20 pinta-aktiivista ainetta helpottamaan lehtien kastumista. Saman suuruinen määrä tämän keksinnön mukaisilla yhdisteillä käsittelemättömiä ruukkuja siirrostettiin lehtipilkku-itiöillä. Kaikkia siirrostettuja maapähkinäkasviruukkuja inkuboi-tiin lämpötila-kosteus-kontrolloidussa huoneessa 24° C:ssa 36 tuntia. Sitten kasvit laitettiin kasvihuoneeseen taudin kehittymistä varten.
18-21 kasvihuoneessa olopäivän jälkeen kehittyivät oireet, joita arvioitiin 0:sta 6:een taudinpisteytyssysteemillä. Kontrolloimis- prosentti laskettiin vertaamalla käsiteltyjen ruukkujen ja kä sittelemättömien kontrolliruukkujen tuloksia. Testin tulokset on esitetty yhteenvetona taulukossa 6.
20 80 884
Taulukko 6
Maapähkinän Cercospora-lehtipilkkutaudin kontrollointi Yhdiste no Annos, ppm Kontrolloimisprosentti 1 1000 99 500 99 250 99 125 93 2 1000 99 500 99 250 99 125 98
Esimerkki 10
Ohran homesienen kontrollointi
Noin 6 päivää vanhoja "Herta"-lajin ohrakasveja ruukuissa (noin 8 kasvia ruukkua kohden) ruiskutettiin tämän keksinnön mukaisilla yhdistesuspensioilla. Kasvit ja yhtä suuri määrä ruiskuttamatto-mia kontrolleja siirrostettiin Pyricularia oryzaen itiöillä esimerkissä 7 esitetyn menetelmän mukaisesti. Kasveja inkuboitiin, tauti kehitettiin ja arvioitiin esimerkin 7 menetelmän mukaisesti. Tämän testin tulokset on esitetty taulukossa 7.
2i 80884
Taulukko 7
Ohran homesienitaudin kontrollointi
Yhdiste no Annos, ppm Kontrolointiprosentti 1 1000 100 500 100 2 1000 100 5 1000 100 6 1000 40 7 1000 75
Esimerkki 11
Kahdeksan sienilajin kontrollointi
Esillä olevan keksinnön mukaiset yhdisteet liuotettiin asetoniin alla taulukossa 8 esitetyissä pitoisuuksissa. Jokaiseen näistä asetonitestiliuoksista kastettiin antibioottien testauskiekko (11 mm). Kiekkojen annettiin kuivua asetoniliuottimen poistamiseksi. Yhtä suuri määrä kiekkoja jätettiin käsittelemättä kontrollien saamiseksi.
Käsitellyt ja käsittelemättömät kiekot asetettiin agarmaljoille ja testiorganismi lisättiin jokaisen testikiekon keskelle vil-jelmälevyn muodossa siten, että sienimatto oli kosketuksissa käsitellyn testikiekon kanssa. Maljoja inkuboitiin ja niitä arvioitiin mittaamalla sienipesäkkeen läpimitta käsitellyllä kiekolla verrattuna käsittelemättömän kiekon sienipesäkkeen läpimittaan. Laskettiin kasvun inhibointiprosentti. Taulukossa 8 alla on esitetty tästä testistä saadut tulokset.
Taulukko 8
Yhdiste no Annos, ppm Cercospora Sclerotinia Fusarium Tomaatin arachidicola sclerotium oxysporum aikainen homesieni
Alternaria _solani_ 1 500 100 45 100 100 100 100 NT NT 70 20 100 NT NT 32 22 80 884 2 500 100 25 60 79 100 0 NT NT 25 20 0 NT NT 25 5 500 100 0 85 70 6 500 0 0 0 0 7 500 0 0 0 35 8 500 100 50 100 40 9 500 50 45 35 20 10 500 100 0 90 80 11 500 100 0 100 90 12 500 100 0 85 100
Yhdiste no Annos, ppm Perunan/ Maapähkinän Viinirypäleen Viljan tomaatin valkohome terttumätä lehtipilkku myöhäinen Sclerotium Botrytis thosporium homesieni rolfisii cinerea iraydis
Phytophthora inrestans 1 500 100 75 100 100 100 76 NT 60 100 20 33 NT 43 100 2 500 80 55 72 100 100 NT NT 16 100 20 NT NT 0 42 5 500 100 0 60 100 6 500 20 0 25 40 7 500 00 50 25 8 500 100 50 100 90 9 500 90 45 20 65 10 500 95 0 100 85 11 500 100 0 100 100 12 500 100 55 100 95
Esimerkki 12
Fy to toksisuus tehokkuus
Kaikkia tämän keksinnön mukaisilla yhdisteillä hoidettuja kasveja 23 80884 tarkasteltiin, jotta voitiin määrittää oliko tällainen käsittely vaikuttanut vahingollisesti niiden kasvuun. Tämän vaikutuksen määrittämiseksi kaikkien tämän keksinnön mukaisilla yhdisteillä käsiteltyjen kasvien koko ja vaikutukset kasvuun huomioitiin.
Yllä olevat esimerkit ja suoritusmuodot tekevät alan asiantuntijalle ilmeiseksi muita tämän keksinnön henkeen ja alaan kuuluvia suoritusmuotoja ja esimerkkejä. Nämä muut suoritusmuodot ja esimerkit ovat tämän keksinnön mahdollisuuksien rajoissa. Sen tähden tulisi keksintöä rajoittaa ainoastaan mukana olevien vaatimuksien mukaisesti.
Claims (18)
- 24 80 88 4
- 1. Yhdiste, tunnettu siitä, että sillä on rakennekaava , <°T ^Z1 CH-N NY-=- R1 jossa Z ja Z1 ovat samoja tai erilaisia ja ovat happea, rikkiä, SO tai S02; paitsi että Z ja Z1 eivät ole samanaikaisesti happea; Y on typpi tai CH; R on lineaarinen tai haaroittunut C2-C6-alkyleeni; R1 on vety, Ci-CU-alkyyli, bentsyyli tai fenyyli; R2 on fenyyli, fenoksi, fenyylitio, fenyylisulfinyyli, fenyylisulfonyyli, fenyyliamino, bentsyyli, fenoksi substituoituna halogeenilla, Ci-C4-alkyylillä, Ci-C4-alkoksilla, nitrolla, syanolla, trihalometyylillä tai mono-, di- tai trihalometoksilla tai fenyyli substituoituna halogeenilla, Ci-C4-alkyylillä, Ci-C4-alkoksilla, nitrolla, syanolla, trihalometyylillä tai mono-, di- tai trihalometoksilla. • 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste, t u n - f n e t tu siitä, että Y on typpi; Z on happi; Z1 on rikki : tai S02; R on lineaarinen tai haaroittunut C2-C5-alkyleeni; R1 on vety, metyyli tai fenyyli; ja R2 on fenyyli, fenyylitio, fenoksi, fenyyli substituoituna fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä, nietoksilla, trifluorometyylillä tai diklorometoksilla tai fenoksi substituoituna fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä, nietoksilla, trif luorometyylillä tai diklorometoksilla.
- 3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että R on Ca-alkyleeni; R1 on vety; ja R2 25 80884 on fenyyli, fenyylitio, fenoksi, fenyyli substituoituna bromilla tai fenoksi substituoituna bromilla.
- 4. Fungisidinen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää patenttivaatimuksen 1 yhdistettä ja kantajan sitä varten.
- 5. Fungisidinen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää patenttivaatimuksen 2 yhdistettä ja kantajan sitä varten.
- 6. Fungisidinen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää patenttivaatimuksen 3 yhdistettä ja kantajan sitä varten.
- 7. Menetelmä sienten kontrolloimiseksi, tunnettu siitä, että se käsittää fungisidisesti tehokkaan määrän patenttivaatimuksen 1 mukaista yhdistettä käyttämisen.
- 8. Menetelmä sienten kontrolloimiseksi, tunnettu siitä, että se käsittää fungisidisesti tehokkaan määrän patenttivaatimuksen 2 mukaista yhdistettä käyttämisen.
- 9. Menetelmä sienten kontrolloimiseksi, tunnettu siitä, että se käsittää fungisidisesti tehokkaan määrän patenttivaatimuksen 3 mukaista yhdistettä käyttämisen.
- 10. Menetelmä yhdisteen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että yhdisteellä on kaava , & I N=J R1 26 80884 jossa Z ja Z1 ovat samoja tai erilaisia ja ovat happea tai rikkiä, paitsi että Z ja Z1 eivät ole samanaikaisesti happea; Y on typpi tai CH; R on lineaarinen tai haaroittunut Cz-Cs-alkyleeni; R1 on vety, Cx-C4-alkyyli, bentsyyli tai fenyyli; R2 on fenyyli, fenoksi, fenyylitio, fenyylisul-finyyli, fenyylisulfonyyli, fenyyliamino, bentsyyli, fenoksi substituoituna halogeenilla, Cx-C4-alkyylillä, Cx-C4-alkok-silla, nitrolla, syanolla, trihalometyylillä tai mono-, di- tai trihalometoksilla tai fenyyli substituoituna halogeenilla, Cx-C4-alkyylillä, Cx-C4-alkoksilla, nitrolla, syanolla, trihalometyylillä tai mono-, di- tai trihalometoksilla käsittäen substituoidun atsoliyhdisteen reaktion, jolla yhdisteellä on kaava J&tC R2 R1 Y-=d jossa Y, R1 ja R2 ovat kuten edellä on mainittu, toisen yhdisteen kanssa, jolla on kaava HZ-R-Z1H jossa Z, Zx ja R ovat rajoituksineen kuten edellä on mainittu .
- 11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että Y on typpeä; Z on happea; Zx on rikkiä; R on lineaarinen tai haaroittunut Cz-Cs-alkyleeni; R1 on vety, metyyli tai fenyyli; ja R2 on fenyyli, fenyylitio, fenoksi, fenyyli substituoituna fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä, nietoksilla, trifluorometyylillä tai diklorometoksilla tai fenoksi substituoituna fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä, nietoksilla, trif luorometyylillä tai diklorometoksilla. 27 80884
- 12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että R on Cz-alkyleeni; R1 on vety; ja R2 on fenyyli, fenoksi, fenyylitio, fenyyli substituoituna bromilla, tai fenoksi substituoituna bromilla.
- 13. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vähintään yhden moolin mainittua yhdistettä annetaan reagoida yhden moolin kanssa mainittua atsoliyhdistettä ja mainittu reaktio tapahtuu happokatalyy-tin läsnäollessa.
- 14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu reaktio suoritetaan inertis-sä hiilivetyliuottimessa.
- 15. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se lisäksi käsittää saadun yhdisteen reaktion hapettavan aineen kanssa klooratun hiilivetyliuot-timen läsnäollessa, jolloin saadaan tuote, jolla on rakenne-kaava / \^.R2 (OJ ' } ' /=1 ^ CH-N R1 jossa Y, R, R1 ja R2 ovat patenttivaatimuksessa 10 määritellyt ja jossa Z ja Zx ovat SO, S02 tai patenttivaatimuksessa 10 määritellyt sillä ehdolla, että vähintään toinen Z:sta ja Z^ssta on SO tai S02.
- 16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu kloorattu hiilivetyliuotin 28 80 884 on kloroformi tai dikloorimetaani ja mainittu hapettava aine on peroksidi tai peroksihappo.
- 17. Patenttivaatimuksen 16 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu hapettava aine on m-klorope-roksibentsoehappo, jota on läsnä yhden ekvivalentin pitoisuutena .
- 18. Patenttivaatimuksen 17 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että m-kloroperoksibentsoehapon pitoisuus on vähintään kaksi ekvivalenttia.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US60602584A | 1984-05-02 | 1984-05-02 | |
| US60602584 | 1984-05-02 | ||
| US66640984 | 1984-10-30 | ||
| US06/666,409 US4870094A (en) | 1984-05-02 | 1984-10-30 | Substituted imidazoles and triazoles |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI851726A0 FI851726A0 (fi) | 1985-04-30 |
| FI851726L FI851726L (fi) | 1985-11-03 |
| FI80884B FI80884B (fi) | 1990-04-30 |
| FI80884C true FI80884C (fi) | 1990-08-10 |
Family
ID=27085117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI851726A FI80884C (fi) | 1984-05-02 | 1985-04-30 | Substituerade imidazoler och triazoler samt foerfarande foer framstaellning av dessa samt deras anvaendning som fungicider. |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4870094A (fi) |
| EP (1) | EP0171137B1 (fi) |
| KR (1) | KR890001652B1 (fi) |
| AR (1) | AR244685A1 (fi) |
| AU (1) | AU579366B2 (fi) |
| BR (1) | BR8502029A (fi) |
| CA (1) | CA1251799A (fi) |
| DE (1) | DE3587790T2 (fi) |
| DK (1) | DK195185A (fi) |
| ES (1) | ES8603874A1 (fi) |
| FI (1) | FI80884C (fi) |
| HU (1) | HU201220B (fi) |
| NZ (1) | NZ211944A (fi) |
| SU (1) | SU1491321A3 (fi) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5039332A (en) * | 1985-09-19 | 1991-08-13 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Substituted oxathiolanes |
| ZA866595B (en) * | 1985-09-19 | 1987-04-29 | Uniroyal Chem Co Inc | Substituted oxathiolanes |
| DE3628545A1 (de) * | 1985-09-23 | 1987-04-23 | Hoechst Ag | Arylmethylazole und deren salze, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung |
| IL83436A0 (en) * | 1986-08-27 | 1988-01-31 | Pennwalt Corp | 5-substituted-3-phenyl-3-(1h-imidazol-1-ylmethyl)-2-methylisoxazolidines |
| US4767868A (en) * | 1987-04-10 | 1988-08-30 | Pennwalt Corporation | 3-Phenyl-3-(1H-imidazol-1-ylmethyl)-2-methyl-5-[(phenylamino)methyl]isoxazolidines |
| US4767866A (en) * | 1987-04-10 | 1988-08-30 | Pennwalt Corporation | 3-Phenyl-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-2-methyl-5-alkylisoxazolidines |
| NZ221116A (en) * | 1986-08-27 | 1990-01-29 | Pennwalt Corp | 3-phenyl-3-(1h-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)-5-substituted-2-methylisoxazolidines |
| US4769468A (en) * | 1987-04-10 | 1988-09-06 | Penwalt Corporation | 5-(acyloxyalkyl)-3-phenyl-3-(1H-imidazol-1-ylmethyl)-2-methylisoxazolidines |
| US4767867A (en) * | 1987-04-10 | 1988-08-30 | Pennwalt Corporation | 5-(alkoxyalkyl)-3-phenyl-3-(1H-imidazol-1-ylmethyl)-2-methylisoxazolidines |
| US4831154A (en) * | 1987-04-10 | 1989-05-16 | Pennwalt Corporation | 5-alkyl(or alkenyl)-3-phenyl-3-(1H-imidazol-1-ylmethyl)-2-methylisoxazolidines |
| US4769471A (en) * | 1987-04-10 | 1988-09-06 | Pennwalt Corporation | Substituted 3,5-diphenyl-3-(1H-1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-2-methylisoxazolidines |
| US4769470A (en) * | 1987-10-02 | 1988-09-06 | Pennwalt Corporation | 5-(phenyl or phenoxyalkyl)-3-(2-thienyl)-3-(1H-imidazol-1-ylmethyl)-2-methylisoxazolidines |
| US4769469A (en) * | 1987-04-10 | 1988-09-06 | Pennwalt Corporation | 5-(phenyl or phenoxyalkyl)-3-(2-furanyl)-3-(1H-imidazol-1-ylmethyl)-2-methylisoxazolidines |
| EP0296518A1 (de) * | 1987-06-22 | 1988-12-28 | Ciba-Geigy Ag | Neue Phenylether-derivate als Mikrobizide, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US4749793A (en) * | 1987-10-02 | 1988-06-07 | Pennwalt Corporation | 5-substituted-3-phenyl-3-[1H-imidazol-1-ylmethyl) or (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl]-2-benzylisoxazolidines (ir 3011) |
| US4785117A (en) * | 1987-10-02 | 1988-11-15 | Pennwalt Corporation | 5,5-disubstituted-3-phenyl-3-phenyl-3-[(1H-imidazol-1-ylmethyl) or (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)]-2-methylisoxazolidine derivatives (IR 3012) |
| IL87797A0 (en) * | 1987-10-02 | 1989-03-31 | Pennwalt Corp | 5-mono or disubstituted-3-(phenyl or 2-naphthalenyl)-3-((1h-imidazol-1-ylmethyl)-and(1h-1,2,4-triazol-1-ylmethyl))-2-(methyl or benzyl)isoxazolidines |
| US4777263A (en) * | 1987-10-02 | 1988-10-11 | Pennwalt Corporation | 5-substituted-3-(2-naphthalenyl)-3-((1H-imidazol-1-ylmethyl) or (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl))-2-methylisoxazolidines |
| US4777262A (en) * | 1987-10-02 | 1988-10-11 | Pennwalt Corporation | 5-(substituted thiomethyl)-3-phenyl-3-(1H-imidazol-1-ylmethyl)-2-methylisoxazolidine derivatives |
| US4754042A (en) * | 1987-10-02 | 1988-06-28 | Pennwalt Corporation | 5-{[naphthyl(or 2-oxo-1,3-benzoxathiol-6-yl)oxy]methyl}-3-phenyl-3-(1H-imidazol-1-ylmethyl)-2-methylisoxazolidines |
| US4777264A (en) * | 1987-10-02 | 1988-10-11 | Pennwalt Corporation | 5-carbonyl derivatives of 3-phenyl-3-(1H-imadazol-1-ylmethyl)-2-methylisoxazolidines and related compounds thereof |
| US4835283A (en) * | 1988-03-07 | 1989-05-30 | Pennwalt Corporation | 3,5-diphenyl-3-[(1H-imidazol-1-ylmethyl) or (1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)]-2 |
| EP0443980A1 (de) * | 1990-01-25 | 1991-08-28 | Ciba-Geigy Ag | Mikrobizide |
| JP2557779B2 (ja) * | 1990-11-26 | 1996-11-27 | アール． レッカー，ロバート | ２成分型骨粗鬆症用薬剤 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2725214A1 (de) * | 1977-06-03 | 1978-12-14 | Bayer Ag | Metallsalzkomplexe von 1-phenyl-2- triazolyl-aethyl-derivaten, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
| US4277486A (en) * | 1979-03-09 | 1981-07-07 | Syntex (U.S.A.) Inc. | 1-[(Substituted-naphthyl)ethyl]-imidazole derivatives |
| US4479004A (en) * | 1980-11-03 | 1984-10-23 | Janssen Pharmaceutica N.V. | 1-[2-(4-Diphenyl)-1,3-dioxolan-2-yl-methyl]-1-H-triazoles |
| US4483865A (en) * | 1981-03-27 | 1984-11-20 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Antimicrobial imidazole derivatives |
| CA1179678A (en) * | 1981-03-27 | 1984-12-18 | Elmar Sturm | Antimicrobial triazole derivatives |
| FI77458C (fi) * | 1981-05-12 | 1989-03-10 | Ciba Geigy Ag | Nya mikrobicida arylfenyleterderivat, foerfarande foer deras framstaellning och deras anvaendning. |
| EP0092158A3 (en) * | 1982-04-21 | 1985-11-27 | Mitsubishi Kasei Corporation | Thiazolidine compound and fungicidal composition containing it |
| DE3232737A1 (de) * | 1982-09-03 | 1984-03-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2-aryl-2-azolylmethyl-1,3-dioxepine |
-
1984
- 1984-10-30 US US06/666,409 patent/US4870094A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-04-30 BR BR8502029A patent/BR8502029A/pt unknown
- 1985-04-30 ES ES542763A patent/ES8603874A1/es not_active Expired
- 1985-04-30 FI FI851726A patent/FI80884C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-05-01 CA CA000480500A patent/CA1251799A/en not_active Expired
- 1985-05-01 KR KR1019850002957A patent/KR890001652B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-05-01 DK DK195185A patent/DK195185A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-05-01 NZ NZ211944A patent/NZ211944A/en unknown
- 1985-05-01 AU AU41930/85A patent/AU579366B2/en not_active Ceased
- 1985-05-02 AR AR85300266A patent/AR244685A1/es active
- 1985-05-02 DE DE3587790T patent/DE3587790T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-05-02 EP EP85303111A patent/EP0171137B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-05-02 HU HU851678A patent/HU201220B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-05-04 SU SU853896301A patent/SU1491321A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI80884B (fi) | 1990-04-30 |
| AU579366B2 (en) | 1988-11-24 |
| KR890001652B1 (ko) | 1989-05-12 |
| FI851726L (fi) | 1985-11-03 |
| SU1491321A3 (ru) | 1989-06-30 |
| EP0171137B1 (en) | 1994-04-06 |
| CA1251799A (en) | 1989-03-28 |
| US4870094A (en) | 1989-09-26 |
| NZ211944A (en) | 1987-09-30 |
| EP0171137A1 (en) | 1986-02-12 |
| FI851726A0 (fi) | 1985-04-30 |
| AU4193085A (en) | 1985-11-07 |
| BR8502029A (pt) | 1985-12-31 |
| DE3587790T2 (de) | 1994-08-04 |
| HU201220B (en) | 1990-10-28 |
| AR244685A1 (es) | 1993-11-30 |
| DK195185A (da) | 1985-11-03 |
| ES542763A0 (es) | 1986-01-01 |
| DE3587790D1 (de) | 1994-05-11 |
| HUT37712A (en) | 1986-02-28 |
| KR850007976A (ko) | 1985-12-11 |
| ES8603874A1 (es) | 1986-01-01 |
| DK195185D0 (da) | 1985-05-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI80884C (fi) | Substituerade imidazoler och triazoler samt foerfarande foer framstaellning av dessa samt deras anvaendning som fungicider. | |
| CS236878B2 (en) | Fungicide agent and processing of active components | |
| JPS6081107A (ja) | 殺菌・殺カビ剤 | |
| JPS6222961B2 (fi) | ||
| US5545655A (en) | Substituted oxathiolanes | |
| CS195322B2 (en) | Fungicide and method of preparing active substances therefor | |
| SU1528318A3 (ru) | Способ получени производных бензтиазинона | |
| US5021442A (en) | Fungicide azolyl-derivatives | |
| EP0224998B1 (en) | Azole-substituted oxathiolanes as pesticides and plant growth regulators | |
| US4594353A (en) | Azolyl-furan-derivatives having fungicide activity | |
| US5211736A (en) | Azole derivatives of spiroheterocycles | |
| US3978217A (en) | Water-soluble 1 and/or 2 acid alkylene imidazoles | |
| US4966910A (en) | Fungicidal oxathiin azoles | |
| FI95703B (fi) | Fungisidiset 3-imino-1,4-oksatiinit | |
| US4166854A (en) | Substituted 1-pyridinyloxy-1-(imidazolyl)-2-butanone compounds and their use as fungicides | |
| CS236480B2 (en) | Agent with fungicide and bactericide effect | |
| HU206022B (en) | Fungicidal composition comprising imidazole derivative as active ingredient, process for producing the active ingredient and for applying the composition | |
| US5106409A (en) | Azole derivatives of spiroheterocycles | |
| US4943311A (en) | Azole derivatives of spiroheterocycles | |
| EP0195414B1 (en) | 2-azolylpropionate derivatives and fungicides containing the same | |
| JPH03871B2 (fi) | ||
| KR100373705B1 (ko) | 1-페닐 4-아졸릴 피라졸 유도체, 그의 제조 방법 및 그를 포함하는 농원예용 살균제 조성물 | |
| EP0663904A1 (en) | Fungicidal substituted azole derivatives | |
| US4594095A (en) | Biocidal azolyl-propane nitriles | |
| US4766139A (en) | Triazolyl-keto-derivatives having fungicide activity |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: UNIROYAL CHEMICAL COMPANY, INC. Owner name: UNIROYAL LTD. |