HU200749B - Fungicides comprising n,n'-diacylaminals and process for producing the compounds - Google Patents

Fungicides comprising n,n'-diacylaminals and process for producing the compounds Download PDF

Info

Publication number
HU200749B
HU200749B HU884452A HU445288A HU200749B HU 200749 B HU200749 B HU 200749B HU 884452 A HU884452 A HU 884452A HU 445288 A HU445288 A HU 445288A HU 200749 B HU200749 B HU 200749B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
phenyl
weight
alkoxy
Prior art date
Application number
HU884452A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT48868A (en
Inventor
Winfried Lunkenheimer
Dieter Berg
Wilhelm Brandes
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT48868A publication Critical patent/HUT48868A/hu
Publication of HU200749B publication Critical patent/HU200749B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/20—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/22—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/04—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C275/06—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton
    • C07C275/14—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/04—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C275/20—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C07C275/24—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/04—Derivatives of thiourea
    • C07C335/06—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C335/08—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya új Ν,Ν’-diacil-aminálokat tartalmazó fungicid készítmények, és eljárás a vegyületek előállítására.
Ismeretes, hogy bizonyos szubsztituált 2-ciano-2-oximino-acetamidok jó fungicid hatással rendelkeznek. Lásd például a 0 201 999. számú európai közrebocsátási iratot, és a 36 02 243. számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási iratot. Ezen vegyületek hatása azonban, különösen alacsony felhasználási mennyiségeknél és koncentrációknál nem mindig teljesen kielégítő.
Új (I) általános képletű Ν,Ν’-diacil-aminálokat állítottunk elő - ahol
R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-7 szénatomos alkilcsoport, R3 lehet továbbá 3-7 szénatomos cikloalkil-csoport; R3 tovább fenilcsoport, 1-5 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkil-amino-csoport, 14 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-oxi-csoporttal, fenilcsoporttal, 1,2,4-triazol-1-il-csoporttal, fenil-(l-4 szénatomos)alkoxi-karbonil-amino-csoporttal egyszeresen helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, furán-2-il-csoport, halogénatommal 1-3-szor helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport.
η 0, 1 vagy 2,
X jelentése oxigénatom.
A (I) általános képletű vegyületek különböző geometriai izomerek formájában fordulhatnak elő a C=N-csoport szubsztituenseinek elrendeződése szerint (Eilletve Z-izomerek).
A vegyületek adott esetben egy vagy több aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak, ezáltal enantiomerek vagy diasztereomerek formájában fordulhatnak elő, melyeknek mennyiségi aránya különbözhet. Túlnyomórészt racemátok formájában keletkeznek.
Azt találtuk továbbá, hogy az új (I) általános képletű N,N’- diacil-aminálokat - ahol R1, R2 és R3 és X jelentése a fenti - úgy állíthatjuk elő, hogy ha
a) egy (II) általános képletű N-(2-ciano-oximino-acetil)-aminált - ahol
R1 és R2 jelentése a fenti és
HY szervetlen vagy szerves sav ekvivalense - (Illa) általános képletű acilezőszerrel - ahol
Z jelentése kilépőcsoport, előnyösen halogénatom, -O-CO-R3, karboxi-metoxi- vagy karboxi-metiltio-csoport és
R3 és X jelentése a fenti - adott esetben bázis és hígítószer jelenlétében és adott esetben katalizátor jelenlétében reagáltatunk.
Azt találtuk továbbá, hogy az új N,N’-diacil-aminálok többek között erős fungicid tulajdonságot mutatnak, emellett meglepő módon jobb hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert szubsztituált 2-ciano-2-oximino-acetamidok, melyek szerkezetileg és hatástanilag közeleső vegyületek. Az új vegyületek ezáltal a technikát gazdagítják.
A következőkben az alkil-, alkoxicsoport összetételekben, egyenes vagy elágazó láncú lehet, továbbá az alkil csoport általában előnyösen 1-3 szorosan és még előnyösebben egy vagy kétszeresen azonos vagy különböző módon lehetnek szubsztituálva.
A találmány szerint előállított vegyületekre az előállítási példákban megadott vegyületeken kívül a következő táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket nevezzük meg:
R1 R2 R3 X
ch3 H H 0
ch3 H -CHCb 0
ch3 H -CHi-benzil 0
ch3 H ciklopropil 0
ch3 H (41) képletű csoport o
ch3 H -O-CH(CH3)2 0
ch3 H -N(C2H5)2 0
ch3 H -nh-ch3 s
Ha például N-amino-metil-(E)-2-ciano-2-metoxi-imino-acetamid-hidrokloridot használunk kiindulási anyagként, acilezőszerként acetil-kloridot és bázisként trietil-amint, valamint katalizátorként 4-dimetil-amino-piridint, akkor a találmány szerinti eljárás szerint az 1. reakcióvázlat alapján állítjuk elő a vegyületeket.
A találmány szerinti eljáráshoz kiindulási anyagként (II) általános képletű 2-ciano-2-oximino-acetamidokat használunk, a képletben R1 és R2 előnyös jelentéseit az (I) általános képletű vegyűletekkel kapcsolatosan megnevezzük. HY előnyösen ásványi sav ekvivalens, például sósav vagy karbonsav, például oxálsav.
A (II) általános képletű 2-ciano-2-oximino-acetamidok még nem ismertek. Előállításuk azonban ismert módon történhet oly módon, hogy egy (IV) általános képletű izocianátot - ahol R1 és R2 jelentése a fenti - ismert módon hidrolizálunk, és a keletkező amint ismert módon sóként izoláljuk. A (IV) általános képletű izocianátok hidrolízisét hígítószer jelenlétében hajtjuk végre. Előnyösen használhatunk vizet, nitrileket, például acetonitrilt, étereket, például tetrahidrofuránt, dioxánt vagy dimetil-étert, vagy ketonokat, például acetont.
A reakció hőmérsékletét a (IV) általános képletű izocianátok hidrolízisénél tág határokon belül változtathatjuk, általában -20 és +150 °C, előnyösen 20 és 80 °C között dolgozunk.
A találmány szerinti eljárás során a (IV) általános képletű izocianátok hidrolízisét előnyösen in situ végezzük, víz feleslegben. A keletkező amin izolálását só formájában sav hozzáadásával, például sósav hozzáadásával hajtjuk végre, majd ezt követően a szokásos módon feldolgozzuk.
A találmány szerinti eljáráshoz még (Illa) képletű acilezőszert is használunk. A (Illa) képletben X oxigénatom és Z kilépő csoport. Ide tartoznak előnyösen a klór- vagy brómatom, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy alkiltio-csoport, karboxi-metoxi-, karbonil-metiltiovagy -O-CO-R3, csoport. R3 előnyösen a fenti jelentésű.
A (Illa) képletű acilezőszerek, azaz karbonsav-halogenidek, karbonsav-anhidridek, halogén-hangyasav-észterek és -tiolészterek, tritiokarbonátok, pirokarbonátok, karbamid-savhalogenidek, cianátok általánosan ismert szerves vegyületek és ismert módon előállíthatók.
A (IV) általános képletű izocianátok újak. Előállíthatok ismert módon, például úgy, hogy
a) egy (VI) általános képletű amidot - ahol R* és R2 jelentése a fenti - ismert módon, adott esetben
HU 200749 Β hígítószer jelenlétében oxidálunk („Hofmann-féle” lebontás), és a keletkezett (IV) általános képletű izocianátot adott esetben izolálás nélkül közvetlenül tovább reagáltatjuk, vagy
β) e§y (VII) általános képletű azidot, ahol Rl és R2 jelentése a fenti - hígítószer jelenlétében melegítünk („Curtius-lebontás”), és a közben keletkezett (IV) általános képletű izocianátot adott esetben izolálás nélkül közvetlenül tovább reagáltatjuk.
Oxidálószerként az a) eljáráshoz előnyösen nátrium-hipokloritot vagy -bromttot, ólomtetraacetátot valamint I,I-bisz(trifluor-acetoxi)-jódbenzoít használunk (J. Chem. Soc. Chem. Com. 1982, 280. o.).
Hígítószerként az a) eljáráshoz inért szerves oldószereket használunk, például étereket, mint tetrahidrofuránt, dioxánt vagy dimetil-étereket vagy nitrileket, például acetonitrilt. A (IV) általános képletű izocianátot közvetlenül továbbreagáltatjuk, akkor a hígítószerként vizet vagy alkoholokat is használhatunk, vagy ezek inért szerves oldószerekkel képzett elegyeit, ilyen például a víz és acetonitril elegye.
A reakció hőmérséklete az a) eljárás szerinti oxidációnál tág határok között változhat, általában -20 és 120 ’C, előnyösen 0 és 40 ’C között dolgozunk.
A találmány szerinti a) eljárás során az oxidációt előnyösen az oxidálószer kevés feleslegében végezzük, rendszerint a (IV) általános képletű izocianátot izolálás nélkül közvetlenül tovább reagáltatjuk.
Hígítószerként a β) eljárásnál inért szerves oldószereket használhatunk például aromás szénhidrogéneket, például toluolt vagy klór-benzolt; étereket, például dioxánt vagy halogénezett szénhidrogéneket, például kloroformot vagy metilén-kloridot. Ha közvetlenül továbbreagáltatjuk a (IV) általános képletű izocianátokat, akkor hígítószerként vizet vagy alkoholt is használhatunk, vagy ezek inért szerves oldószerrel képzett elegyét.
A reakció hőmérséklete a β) eljárásnál tág határokon belül változhat, általában 0-150, előnyösen 60100 ’C között dolgozunk.
A β) eljárásnál a keletkező (IV) általános képletű izocianátot izolálás nélkül reagáltatjuk rendszerint tovább. A (VI) általános képletű amidok és a (VII) általános képletű azidok ismertek, lásd például a 0 206 004. számú európai közrebocsátási iratot, és a 3 602 243. számú német szövetségi köztársasági közrebocsátási iratot, illetve az ott leírt eljárással állíthatók elő.
Hígítószeiként az eljáráshoz inért szerves oldószereket használhatunk. Ide tartoznak előnyösen az aromás szénhidrogének, például toluol; halogénezett szénhidrogének, például metilén- klorid vagy kloroform; éterek, például tetrahidrofurán vagy 1,2-dimetoxi-etán; észterek, például ecetsav-eíilészter, nitriiek, például acetonitril; ketonok, például aceton; tercier-aminok, például piridin; amidok, például dimetil-formamid; vagy a (Illa) képletű acilezőszerek megfelelő feleslege.
A találmány szerinti eljárást bázis jelenlétében hajtjuk végre; ide tartoznak a szokásos szerves és szervetlen bázisok, előnyösen tercier-aminok, például trietil-amin vagy piridin; alkoholátok, például nátrium-metilát, alkáli-karbonátok, például kálium-karbonát.
A találmány szerinti eljárást adott esetben katalizátor jelenlétében végezzük, példaképpen megemlíthetők a tercier-aminok, például 4-dimetilamino-piridin, l,8-diazabiciklo[5,4,0]-undec-7-én (DBU) vagy 1,4<liazabiciklo[2,2,2]oktán (DABCO), továbbá imidazol és dimetil-formamid.
A reakció hőmérsékletét az eljárásnál tág határokon belül változtathatjuk, általában -20 és 120 ’C, előnyösen 0 és 40 ’C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
Az eljárásnál ekvimoláris mennyiségekkel dolgozunk, de a (II) általános képletű 2-ciano-2-oximino-acetamidot vagy a (IHa) képletú acilezőszert feleslegben is alkalmazhatjuk. A reakció végrehajtása, a termék feldolgozása és izolálása ismert módon történik.
Fungicidként használhatjuk a következő kártevők ellen:
Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes.
Például megnevezhetünk néhány gomba eredetű megbetegedést, amelyek a fenti megadott fogalmak alá esnek:
Pythium-fajták, például Pythium ultimum;
Phytophthora-fajták, például Phytophthora infestans;
Pseudoperonospora-fajták, például Pseudoperonospora humuli vagy Pseudoperonospora cubensis;
Plasmopara-fajták, például Plasmopara viticola;
Peronospora-fajták, például Peronospora pisi vagy P. brassicae;
Erysiphe-fajták, például Erysiphe graminis;
Sphaerotheca-fajták, például Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-fajták, például Podosphaera leucotricha;
Venturia-fajták, például Venturia inaequalis;
Pyrenophora-fajták, például Pyrenophora teres vagy P. graminea (Konidiumforma: Drechslera, szín: Helminthosporium); Cochliobolus-fajták, például Cochliobolus sativus (Konidiumforma: Dechslera, szín: Helminthosporium);
Uromyces-fajták, például Uromyces appendiculatus;
Puccinia-fajták, például Puccinia recondita,
Tilletia-fajták, például Tilletia caries;
Ustilago-fajták, például Ustilago nuda vagy Ustilago avenae;
Pellicularia-fajták, például Pellicularia sasakii;
Pyricularia-fajtáit, például Pyricularia oryzae;
Fasariara-fajták, példáid Fusariuro-culmorum;
Boírytis-fajiák, például boírytis etnerea;
Septoria-fajták, például Septoria sodorára;
Leptosphaería-fajták, például Leptospítaeria nodorum;
Cercospora-fajták, például Cercospora eanescens;
Alternaria-fajták, például Altemaria brassicae;
Pseudocercosporella-fajták, például Pseudocercosporella herpotrichoides.
A hatóanyagokat a szükséges koncentrációkban növényi betegségek ellen használhatjuk, méghozzá a föld feletti növényi részek, a vetőmag és a talaj kezelése révén.
A találmány szerinti hatóanyagok növényvédőszerként különösen jól alkalmazhatók Phytophthora-fajták ellen, így például a paradicsom Phytophthora infestans 3
HU 200749 Β ellen, valamint Plasmopara-fajták ellen, így például szőlőn Plasmopara viticola ellen.
A hatóanyagokat a szokásos módon alakíthatjuk készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenzióvá, porrá, habbá, péppé, oldható porrá, granulátummá, aeroszollá, polimer anyagban lévő finom kapszulákká, vetőmagot tartalmazó védőmasszává, valamint ULV-készítményekké.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő, például oly módon, hogy a hatóanyagokat, a vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt lévő cseppfolyós gázokkal és/vagy szilárd hordozókkal összekeverjük és adott esetben felületaktív szereket, tehát emulgeálószereket és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképzőszereket is alkalmazunk. Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, az elegyhez szerves segédoldószert is adhatunk. Folyékony oldószerként például aromás vegyületeket, például xilolt, toluolt vagy alkil-naftalinokat klórozott alifás szénhidrogéneket vagy aromátos anyagokat, például klór-benzolokat, klór-etiléneket vagy metilén-kloridot, alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraffinokat, például kőolaj frakciókat, alkoholokat, így butanolt vagy xilolt, valamint ezek étereit és észtereit, ketonokat, így acetont, metil-etil-ketont, metil-izobutil-ketont vagy ciklohexanont, erősen poláros oldószereket, így dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot és vizet használhatunk fel. Cseppfolyós gáznemű vivő- vagy hordozóanyagokon olyan folyadékok értendők, amelyek normális hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotunk, így aeroszol hajtógázok, például halogén-szénhidrogének, így freon vagy szénhidrogének. például propán, nitrogén vagy széndioxid, szilárd hordozóanyagként a természetes kőlisztek, így a kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld és szintetikus kőlisztek, például nagy diszperzitású kovasav, alumínium-oxid és szilikátok jöhetnek szóba, szemcsékbe szilárd hordozóanyagként tört és frakcionált természetes kőzetek, például kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit alkalmazható, valamint előállíthatunk szintetikus szemcséket szervetlen vagy szerves lisztekből és szemcséket előállíthatunk szerves anyagból, például falisztekből, kókuszhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból, emulgeálószerként és/vagy habképző anyagként nem-ionogén és anionos emulgeátorokat, például poli(oxi-etiién)-zsírsav-észtert, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-étert, például alkil-aril- poli(glikoléter)t, alkil-szulfonátokat, aril-szulfonátokat, például tojásfehérje-hidrolizátumot, diszpergálószerként például lignin-szulfit szennylúgot és metil-cellulózt alkalmazhatunk.
A készítményekben előfordulhatnak kötőanyagok is, amelyek a tapadást segítik elő, például karboxi-metil-cellulóz, természetes és szintetikus poralakú, szemcsés vagy latex formájú polimerek, például gumiarábikum, poli(vinil-alkohol), poli(vinil-acetát), és természetes foszfolipidek, például kefalin, licitin és szintetikus foszfolipidek; további adalékok lehetnek még az ásványi és növényi olajok.
Festékek, például szervetlen pigmentek, például vas-oxid, titán- oxid, ferrociánkék és szerves festékek, mint például a lizarin, azo-fémftalo-cianon-színezékek és nyomelemek, mint például vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cinksók is felhasználhatók.
A készítmények általában 0,1-95 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerint előállított hatóanyagokat más ismert hatóanyagokkal kombinálva is formálhatjuk, például fungicidekkel, baktericidekkel, madáreledelvédőanyaggal, nematociddel, inszekticidekkel, akariciddel, herbiciddel és trágyával és növekedés-szabályozóval, talajszerkezet-javító anyaggal.
A hatóanyagokat vagy a formált alakjukban vagy a még további hígított felhasználási formájukban, mint felhasználásra kész oldatokban, emulziókban, emulgeálható koncentrátumokban, szuszpenziókban, permetporokban, pasztákban, oldható porokban, porozószerekben vagy granulátumokban alkalmazhatjuk. Az alkalmazás a szokásos formában történik: locsolás, permetezés, merítés, ködösítés, száraz csávázással, inkrusztálás, fecskendezés, porozás, habosítás, szétkenés, szórás útján, ULV eljárással, talajba nedves csávázással is kijuttathatjuk a hatóanyagot és a vetőmagot is kezelhetjük.
A hatóanyagok koncentrációja a növényi részek kezelésénél tág határok között változhat. Általában 0,0001-1, előnyösen 0,001-0,5 tömeg% között lehet.
Vetőmag kezelésnél általában 0,001-50 g/vetőmag kg-ja, előnyösen 0,01-10 g/kg a szükséges hatóanyagmennyiség.
A talajkezelésnél 0,00001-0,1, előnyösen 0,00010,02 tömeg% szükséges a hatás helyén.
Előállítási példák
1. Példa (54) képletü vegyidet
7.7 g (0,04 mól) N-aminometil-(E)-2-ciano-2-metoxi-imino-acetamid-hidrokloridot 150 ml metilén-kloridban szuszpendálunk, 0 °C-on 3,2 g (0,04 mól) acetil-kloridot, majd 8,08 g trietil-amin és 0,49 g (0,004 mól) 4-dimetil-amino-piridin 40 ml metilén-kloriddal készített oldatát csepegtetjük hozzá. 1 óra hosszat 0 °C hőmérsékleten keverjük, majd 18 óra hosszat szobahőmérsékleten, utána kétszer 1 mólos citromsavval, 10 %-os nátrium-hidrogén-karbonát és telített sóoldattal mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk.
3.7 g első nyers frakciót kapunk.
Az egyesített mosóvizeket ötször metilén-kloriddal kirázzuk, az egyesített eXtraktumokat nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A maradékot, amely 2,8 g, az 1. frakcióval együtt izopropanol és petroléter elegyéből átkristályositjuk. 4,95 g (62 %) N-acetamidometil-(E)-2-ciano-2-metoxi-imino-acetamidot kapunk.
Op.: 162-163 ’C.
A kiindulási anyag előállítása (55) képletü vegyület
12,4 g (0,067 mól) Na-[(E)-2-ciano-2-metoxi-imino-acetil]-glicinamid 150 ml acetonitril és víz 1:1 arányú elegyével készített oldatát 31 g (0,07 mól) 98 %-os I,I-bisz-(trifluor-acetoxi)-jódbenzollal elegyítjük, és az elegyet nitrogén átvezetésével 5 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten. Vákuumban bepároljuk, az olajos maradékot kétszer etil-acetáttal lepárolva szárítjuk, feloldjuk 70 ml etil-acetátban, hozzáadunk 10 ml 25 %-os éteres sósavoldatot, a csapadékot éterrel mozsárban eldörzsöljük, és acetonitril és éter ele4
HU 200749 Β gyéből átkristályosítjuk. 9,8 g (76 %) N-aminometil-(E>2-ciano-2-metoxi-imino-acetamid-hídrokloridot kapunk.
Op.: 122-124 ’C (bomlik).
(56) képletű vegyület
56.6 g (0,252 mól) 95 %-os N-[(E)-2-ciano-2-metoxi-imino-acetil]-glicin-etilészter 300 ml izopropanollal készített oldatába 0-10 ’C hőmérsékleten telítésig ammóniát vezetünk, és az elegyet 4 napig szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezalatt még kétszer vezetünk be ammóniát. Lehűtjük 0 ’C-ra, majd a csapadékot leszivatjuk, hideg izopropanollal mossuk, és szobahőmérsékleten szárítjuk.
g (69 %) Na-[(E)-2-ciano-2-metoxi-iminoacetil]-glicinamidot kapunk.
Op.: 170-172 ’C.
(57) képletü vegyület
60.5 g (0,427 mól) glicin-etilészter-hidrokloridot 450 ml diklór-metánban szuszpendálunk, hozzáadunk 86,2 g (0,853 mól) trietil-amint és 5,2 g (0,043 mól)
4-dímetiI-amino-piridint, a reakcióelegyet 15 percig keverjük 20 ’C hőmérsékleten, és hozzácsepegtetünk
62,5 g (0,427 mól) 2-ciano-2-metil-oximino-acetil-klorid (E-izomer) oldatot 0 ’C hőmérsékleten 1 órán belül. Ezt követően az elegyet 1 óra hosszat 0 ’C-on, majd 5 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, és az oldatot 2 napig állni hagyjuk szobahőmérsékleten. 2 x 300 ml 1 mólos sósavval, majd 2 x 200 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és 2 x 300 ml vízzel mossuk, majd nátrium-szulfát felett szárítjuk, és vákuumban bepároljuk.
81,0 g (89 %) N“-(2-ciano-2-metoximino-acetil)-glicin-etilésztert (E-izomer) kapunk barna olaj formájában.
no23= 1,4699.
(58) képletű vegyület g (0,12 mól) 2-ciano-2-metoximino-acetát (E-izomer) káliumsóját 250 ml száraz éterben szuszpendáljuk, és néhány csepp dimetil-formamid hozzáadása után 0 'C hőmérsékleten 76,2 g (0,6 mól) oxalil-kloridot csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 2 óra hosszat keverjük 0 ’C hőmérsékleten, leszűrjük, és a szűrletet vákuumban szobahőmérsékleten bepároljuk.
13.7 g (77 %) 2-ciano-2-metoximino-acetil-kloridot (E-izomer) kapunk sárga olaj formájában, amelyet azonnal tovább reagáltatunk.
(59) képletű vegyület
124,8 g (0,672 mól) 84 %-os 2-ciano-2-metoximino-ecetsav-etilészter (E-izomer) 500 ml etanollal készített oldatába 20 ’C hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 45,1 g (0,806 mól) kálium-hidroxidot 500 ml vízben oldva, és a reakcióelegyet I óra hosszat keverjük 40 ’C hőmérsékleten. Az oldatot vákuumban 40 C-on bepároljuk, a maradékot metanollal 30 percig elkeverjük, leszivatjuk, és etanollal, acetonitrillel és diklór-metánnal mossuk és szobahőmérsékleten szárítjuk.
58.6 g (53 %) 2-ciano-2-metoximino-acetát (E-izomer) káliumsóját kapjuk.
(60) képletű vegyület
164 g (1 mól) 2-ciano-2-hidroxímino-ecetsav-etilészter, nátrium-klorid [G. Kinast, Liebigs Ann. Chem., 1981, 1561] és 138 g porított kálium-karbonát 1,5 liter acetonnal készített szuszpenziójába 161 g (1,25 mól) 98 %-os dimetil-szulfátot csepegtetünk 30 perc alatt, és a reakcióelegyet 3 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt. Lehűtés után Kieselgur-on elszűrjük és bepároljuk.
124,8 g 2-ciano-2-metoximino-ecetsav-etilésztert (E-izomer) kapunk pirosasbama olaj formájában 85 %-os tisztaságban gázkromatográfiás analízis szerint. A kitermelés 68 %-os. Ötszörös mennyiségű Kieselgel 60-on végzett kromatografálás után kloroformmal 93 %-os világossárga olajat kapunk.
Analóg módon, és a találmány szerinti eljárással a következő (1) általános képletű aminál-származékokat kapjuk:
Példa száma R1 R2 X R3 Op. (’C)
1 ch3 H O ch3 162-63 (E-izomer)
2 ch3 H O -c2h5 118-20 (E-izomer)
3 ch3 H O -C3H7-í 145-47 (E-izomer)
4 ch3 H O fenil- 165-67 (E-izomer)
5 ch3 H O -och3 99-102 (E-izomer)
6 ch3 H O -OC2H5 76-78 (E-izomer)
7 ch3 H O -nhch3 141-42 (E-izomer)
8 ch3 H O -CH2OCH3 89-91 (E-izomer)
9 ch3 H O -H 130-31 (E-izomer)
10 ch3 H O (a) képletű csoport 138-39 (E-izomer)
11 ch3 H O -CH2-CI 133-35 (E-izomer)
12 ch3 H O -CH2OCOCH3 111-13 (E-izomer)
13 ch3 H O -CHCI2 148-50 (E-izomer)
14 ch3 H O -CH2-benzil 125-27 (E-izomer)
15 ch3 H O ciklopropil 156-58 (E-izomer)
16 ch3 H O -COOC2H5 95-97 (E-izomer)
17 ch3 H O -CF3 120-21 (E-izomer)
18 ch3 H O (41) képletű csoport 202-05 (E-izomer)
19 ch3 H O (61) képletű csoport 133-35 (E-izomer)
20 ch3 H O -CH2-NH-CO-O-C(CH3)3 amorf (E-izomer)
21 ch3 H O -CH2-NH-CO-OC2H5 119-20 (E-izomer)
HU 200749 Β
Alkalmazási példák
A következő alkalmazási példákban az (A), (B) és (C) képletű, a 35 21 131. számú német szövetségi köztársasági közrebocsátási iratból ismert összehasonlító anyagokat használjuk.
A Példa
Plasmopara-teszt (szőlő) / védőhatás
Oldószer 4,7 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A hatóanyag készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot adott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elkeverünk, és a koncentrátumot vízzel hígítjuk.
A védőhatás vizsgálatára a palántákat bepermetezzük csuromnedvesre a hatóanyag készítménnyel. A permet megszáradása után a növényeket Plasmopara viticola vizes spóraszuszpenzióval beoltjuk, és 1 napig
20-22 °C-os 100 % relatív levegő nedvességtartalmú nedves kamrában tartjuk. Ezt követően a növényeket 5 napig 22 °C-os és körülbelül 80 %-os relatív nedvességtartalmú melegházba visszük. A növényeket megnedvesítjük, és 1 napra nedves kamrába állítjuk.
nappal a beoltás után következik a kiértékelés.
Lényeges többlethatást tapasztalunk a technika állásához képest a tesztben, például az 1., 2., 3., 4., 5.,
6. és 7. előállítási példák termékeinél.
A táblázat
Plasmopara-teszt (szőlő) / védőhatás
Hatóanyag példaszám (képlet) l 10 ppm hatóanyag koncentráció melletti fertőzöttség
(A) képletű ismert vegyület 48
(B) képletű ismert vegyület 80
(C) képletű ismert vegyület 100
(1) példa - 54. képlet 0
(2) példa 0
(3) példa 2
(4) példa 0
(5) példa 0
(6) példa 0
(7) példa 27
B példa
Phytophtora-teszt (paradicsom) / védőhatás
Oldószer: 4,7 tömegrész aceton
Emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A hatóanyag készítmény előállításához 1 tömegrész hatóanyagot adott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral elkeverünk, és a koncentrátumot vízzel hígítjuk.
A védőhatás vizsgálatára a palántákat csuromnedvesre permetezzük a hatóanyag készítménnyel. A permedé megszáradása után a növényeket Phytophthora infestans vizes spóraszuszpenziójával beoltjuk.
A növényeket 100 %-os relatív nedvességtartalmú és 20 “C-os inkubáló kamrába helyezzük.
nappal a beoltás után történik a kiértékelés.
Lényeges többlethatás tapasztalható a technika álláséihoz képest a teszt során az 1., 2., 3.. 4., 5., 6. és
7. előállítási példák termékeinél.
B táblázat
Phytophtora-teszt (paradicsom) / védőhatás
Hatóanyag példaszám (képlet) 1 10 ppm hatóanyag koncentráció melletti fertőzöttség
(A) képletű ismert vegyület 94
(B) képletű ismert vegyület 93
(C) képletű ismert vegyület 87
(1) példa 36
(2) példa 30
(3) példa 39
(4) példa 28
(5) példa 31
(6) példa 30
(7) példa 52
Formálási példák
1. Porozószer
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 5 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 95 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk és porfinomságúra őrölünk. A kapott készítményt a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
2. Permetpor (diszpergálható por)
a) Készítmény folyékony hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 25 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész magas diszperzitású kovasavval és 62 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk és porrá őröljük. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b) Készítmény szilárd hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyagkészítmény előállításához 50 tömegrész 2. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 4 tömegrész nátrium-lignin-szulfonáttal, 8 tömegrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 37 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
c) Készítmény szilárd hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 90 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalin-szulfonáttal, 5 tömegrész nátriumlignin-szulfonáttal, 2 tömegrész magas diszperzitásfokú kovasavval és 2 tömegrész természetes kőliszttel elkeverünk és porrá őrölünk. Felhasználás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel keverjük, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3. Emulgeálható koncentrátum
a) Készítmény szilárd hatóanyagból A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 25 tömegrész 5. példa szerinti hatóanyagot
HU 200749 Β tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon keverékében feloldunk. Emulgeátorként 10 tömegrész dodecil-benzol-szulfonsavas kalcium és nonil-fenol-poliglikoléter keveréket adunk hozzá. Felhasználás előtt az emulgeálható koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b) Készítmény folyékony hatóanyagból Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 90 tömegrész 5. példa szerinti hatóanyagot, dodecil-benzol-szulfonsav-kalciumsót (67 %-os butanolos oldat) és 5 tömegrész nonil-fenol-poliglikoléteit elkeverünk. A felhasználás előtt az emulzió-koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletkező elegy a kívánt koncentrációban tartalmazza a hatóanyagot.
4. Granulátum
a) Készítmény folyékony hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 1 tömegrész 9. példa szerinti hatóanyagot 9 tömegrész granulált, szívóképes anyagra poriasztunk. A keletkező granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.
b) Készítmény szilárd hatóanyagból
A célnak megfelelő hatóanyag-készítmény előállításához 91 tömegrész 0,5-1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 tömegrész orsóoiajat és 7 tömegrész porított, 75 tömegrész 5. példa szerinti hatóanyagból és 25 tömegrész természetes kőlisztből készült hatóanyag-keveréket adunk. A keveréket megfelelő keverőberendezésben addig kezeljük, amíg egyenletes, szabadon folyó és pormentes granulátum nem keletkezik. A granulátumot a kívánt mennyiségben a növényekre vagy azok életterébe szórjuk.

Claims (3)

1. Eljárás (I) általános képletű N,N’-diacil-amináIok
- ahol
R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése hidrogénatom,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-7 szénatomos alkilcsoport, 3-7 szénatomos cikloalkil- vagy fenilcsoport,
R3 továbbá lehet 1-5 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkil-amino-csoport, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-oxi-csoporttal, fenilcsoporttal, 1,2,4-triazol-l-il-csoportattal, fenil-(l—4 szénatomos) alkoxi-karbonil-aminocsoporttal egyszeresen helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, furán-2-il-csoport, halogénatommal 1-3-szor helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1—5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport,
X jelentése oxigénatom E izomerjei előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű N-(2-ciano-2-oximino-acetil)-aminált - ahol
R1 és R2 jelentése a fenti és
HY szervetlen vagy szerves sav ekvivalense - (Illa) általános képletű acilezőszerrel - ahol
Z jelentése kilépócsoport, előnyösen halogénatom, -O-CO-R3, -O-OR4, karboxi-metoxi- vagy karboximetiltio-csoport és
R3 és X jelentsée a fenti adott esetben bázis és hígítószer jelenlétében és adott esetben katalizátor jelenlétében reagáltatunk.
2. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg%-ban (I) általános képletű
Ν,Ν’-diacilaminált - ahol
R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentésé hidrogénatom,
R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-7 szénatomos alkilcsoport, 3-7 szénatomos cikloalkil- vagy fenilcsoport,
R3 továbbá lehet 1-5 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkil-amino-csopoit, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-oxi-csoporttal, fenilcsoporttal, 1,2,4-triazol-l-il-csoporttal, fenil-( 1-4 szénatomos)-alkoxi-karbonil-amino-csoporttal egyszeresen helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, furán-2-il-csoport, halogénatommal 1-3-szor helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport.
X jelentése oxigénatom E izomerjeit tartalmazza a szokásos szilárd hordozók, előnyösen természetes kőliszt, nagydiszperzitású kovasav, homok és folyékony hordozók, előnyösen szerves oldószer, ásványolaj és adott esetben felületaktív anyag, előnyösen anionos vagy nemionos mellett.
-7HU 200749 Β
R-0— N=CZ
CN X CO - NH-CH -NH- CX -R3 (I)
R1-O'^N=C/
CN
C0-NH-CH-NH2 x HY (II)
Z-CX-R3
R1-O^N=C^
CN
CO-NH-CH-N=C = O '2 (Illa) (IV)
-8HU 200749 Β
R1-0
N=C
CN
C0-NH-CH-C0-NH-, I z
R2 (VI) z CN r1-O~~N=C X C0-NH-CH-C0- N3 i (VII)
-9HU 200749 Β (α)
-10HU 200749 Β
-CH2—Ν (41)
-11HU 200749 Β CH3°\
N-C
CN
II c-nh-ch2-nh-c-ch3 (54)
-12HU 200749 Β ch3<\ zcn N=CX
C-NH-CH,-NH, x HCl '1 L l 0 (55)
CH3C> CN \ Z n
N=Cs §
C-NH-CH-.-C-NH, (55>
l| e. l
CHq0 CN 3 \ Z
N=C xc-nh-ch2-c-oc2h5 (57)
CN ι
CH-j 0-N-C-C-Cl II 0 (58)
CN ch3o-n=c-c-ok (59) */ r
ja
-13HU 200749 Β
CN
I
CHo0-N=C-C-0C2Hc (60)
-ch2- nh-co-o-ch2-£)
CHqOx CN
3 \ /
N=C
CO-NH-CH-CO- NH I \\ // CH20\ z oCN
N=C c2h5 (61) (A)
C0-NH-C-C0-NH2
CH2OX z N=C
CN (B) \θ-NH-CH-CO-NHCH3 (C)
C3H7-1
-14HU 200749 Β
1. reakcióvázlat
CH30x CN
N=C x HCl xco-nh-ch2- nh2 i- CI-CO-CH3 + (c2h5)3n + (ch3)2 n-
->
- 2 HCl
CH30 CN XN=C xco-nh-ch2-nh-co-ch3
HU884452A 1987-08-25 1988-08-25 Fungicides comprising n,n'-diacylaminals and process for producing the compounds HU200749B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873728277 DE3728277A1 (de) 1987-08-25 1987-08-25 N,n'-diacylaminale

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT48868A HUT48868A (en) 1989-07-28
HU200749B true HU200749B (en) 1990-08-28

Family

ID=6334413

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU884452A HU200749B (en) 1987-08-25 1988-08-25 Fungicides comprising n,n'-diacylaminals and process for producing the compounds
HU902500A HU204776B (en) 1987-08-25 1988-08-25 Process for producing n-acylaminals

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU902500A HU204776B (en) 1987-08-25 1988-08-25 Process for producing n-acylaminals

Country Status (7)

Country Link
US (2) US4945111A (hu)
EP (1) EP0304758B1 (hu)
JP (1) JPH0196164A (hu)
DE (2) DE3728277A1 (hu)
ES (1) ES2031559T3 (hu)
HU (2) HU200749B (hu)
PT (1) PT88277B (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3938287A1 (de) * 1989-11-17 1991-05-23 Bayer Ag Substituierte aminale
DE4426753A1 (de) * 1994-07-28 1996-02-01 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen
DE19829113A1 (de) 1998-06-10 1999-12-16 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen
TR200003701T2 (tr) * 1998-06-17 2001-05-21 Bayer Aktiengesellschaft Bitki haşerelerini denetlemek için bileşimler

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3984568A (en) * 1975-09-11 1976-10-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal cyclopropyl substituted 2-cyanoacetamide derivatives
US4178383A (en) * 1976-05-28 1979-12-11 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidally active oxime-ethers of isonitrosocyanoacetamides
DE2626828A1 (de) * 1976-06-15 1977-12-22 Bayer Ag Neue carbamidsaeureoximester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
US4188401A (en) * 1977-06-04 1980-02-12 Bayer Aktiengesellschaft Combating fungi with 1-(ω-substituted pentyl)-3-(2-cyano-acetyl)-ureas
DE3133359A1 (de) * 1981-08-22 1983-03-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte anilinmonomethylen-oxime, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenschutzmittel
GB2173791B (en) * 1985-04-16 1989-07-05 Ici Plc Fungicidal cyano oximes
DE3602243A1 (de) * 1985-06-13 1986-12-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen E-isomere von n(pfeil hoch)(alpha)(pfeil hoch)-(2-cyan-2-alkoximino-acetyl)-aminosaeurederivaten und -peptiden
DE3625497A1 (de) * 1986-07-28 1988-02-11 Bayer Ag E/z-isomerengemische und reine z-isomere von n(pfeil hoch)(alpha)(pfeil hoch)-(2-cyan-2-alkoximinoacetyl)-aminosaeurederivaten und -peptiden
DE3625460A1 (de) * 1986-07-28 1988-02-04 Bayer Ag N-(2-cyan-2-oximinoacetyl)-aminonitrile
DE3702283A1 (de) * 1987-01-27 1988-08-04 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 2-cyano-2-oximino-acetamid-derivaten

Also Published As

Publication number Publication date
US4945111A (en) 1990-07-31
EP0304758A1 (de) 1989-03-01
PT88277A (pt) 1989-06-30
US5077306A (en) 1991-12-31
HU204776B (en) 1992-02-28
JPH0196164A (ja) 1989-04-14
HUT48868A (en) 1989-07-28
EP0304758B1 (de) 1991-09-04
HU902500D0 (en) 1990-08-28
ES2031559T3 (es) 1992-12-16
DE3864631D1 (de) 1991-10-10
PT88277B (pt) 1995-03-01
DE3728277A1 (de) 1989-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU683383B2 (en) Amino acid amide derivative, process for producing the same,agrohorticultural fungicide, and fungicidal method
KR0167336B1 (ko) 살진균제, 및 치환된 아미노산 아미드 유도체 및 이의 제조방법
US5453531A (en) Substituted valinamide derivatives
IE66012B1 (en) Substituted valinamide derivatives
US4927824A (en) Fungicidal trisubstituted 1,3,5-triazine-2,4,6-triones
KR0185970B1 (ko) 치환된 아미노산 아미드 유도체, 이의 제조방법 및 이의 용도
US4914122A (en) 1-Aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrroles, useful as fungicides
US5723646A (en) Substituted amino acid amide derivatives their preparation and use as fungicides
US5482972A (en) Substituted amino acid amides
HU205539B (en) Fungicidal compositions comprising substituted acrylic acid ester derivatives as active ingredients and process for producing the active ingredients
HU200749B (en) Fungicides comprising n,n&#39;-diacylaminals and process for producing the compounds
US5371267A (en) Substituted amino acid amide derivatives their preparation and use
KR890003834B1 (ko) 치환된 말레이미드의 제조방법
KR100196342B1 (ko) 치환된 아미노산 아미드 유도체, 그의 제조방법 및 용도
US4849435A (en) Fungicidal 1-aminomethyl-3-aryl-4-cyano-pyrroles
EP0398059B1 (de) Cyclopropanoylaminosäureamid-Derivate
US5095029A (en) Fungicidal 1,3,5-triaryl-2-pyrazolines
US5504109A (en) Susbstituted amino acid amide derivatives their preparation and use
JPH01249753A (ja) 複素環で置換されたアクリル酸エステル
HUT65081A (en) Substituted salycilamide-derivates, fungicidal compositions containing them and method for their preparation and for their use against plant-dieses
US5177214A (en) Aminal and isocyanate intermediates for fundicidal N,N&#39;-diacylaminals
HU202865B (en) Fungicide compositions containing 1-(amino-methyl)-3-(2-fluoro-3-chloro-phenyl)-4-cyano-pyrrol derivatives as active components and process for producing the active components
US4824844A (en) Saccharine salts of substituted amines, fungicidal compositions and use
KR820000369B1 (ko) 트리플루오로메틸이미노-티아졸리딘 유도체의 제조방법
US5061312A (en) Fungicidal N-vinyl-3-cyano-4-phenyl-pyrroles

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee