PT88277B - Processo para a preparacao duma composicao fungicida contendo n,n'-diacilaminais, e de produtos intermediarios - Google Patents

Processo para a preparacao duma composicao fungicida contendo n,n'-diacilaminais, e de produtos intermediarios Download PDF

Info

Publication number
PT88277B
PT88277B PT88277A PT8827788A PT88277B PT 88277 B PT88277 B PT 88277B PT 88277 A PT88277 A PT 88277A PT 8827788 A PT8827788 A PT 8827788A PT 88277 B PT88277 B PT 88277B
Authority
PT
Portugal
Prior art keywords
carbon atoms
substituted
alkyl
disubstituted
optionally substituted
Prior art date
Application number
PT88277A
Other languages
English (en)
Other versions
PT88277A (pt
Inventor
Dieter Berg
Wilhelm Brandes
Winfried Lunkenheimer
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PT88277A publication Critical patent/PT88277A/pt
Publication of PT88277B publication Critical patent/PT88277B/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/16—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/20—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/22—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/04—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C275/06—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton
    • C07C275/14—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/04—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C275/20—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C07C275/24—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/28—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C335/00—Thioureas, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C335/04—Derivatives of thiourea
    • C07C335/06—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C335/08—Derivatives of thiourea having nitrogen atoms of thiourea groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

DESCRIÇÃO
DA
PATENTE DE INVENÇÃO
N.° 88 277
REQUERENTE: BAYER AKTIENGESELLSCHAFT, alemã,industrial, com sede em 5090 Leverkusen,República Federal da Alemanha.
EPÍGRAFE: PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DUMA COMPOSIÇÃO FUNGICIDA CONTENDO N,N'-DIACILAMINAIS, E DE PRODUTOS INTERMEDIÁRIOS .
INVENTORES: Winfried Lunkenheimer,Dieter Berg, e Wilhelm Brandes.
Reivindicação do direito de prioridade ao abrigo do artigo 4.° da Convenção de Paris de 20 de Março de 1883.
República Federal da Alemanha em 25 de Agosto de 1987, sob o nU P 37 28 277.8.
INPI. MOO. 113 RF 16732
Ρ.Ι.Η2. 88 277
RSRORIA DESCRITIVA DO INVENTO para «'PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DURA CORPOSIÇÃO FUNGICIDA CONTENDO N,N'-DIACILARINAIS
E DE PRODUTOS INTERIIEDIÁRIOS que apresenta
BATER AKTIENGESELLSCHAFT, alemã, industral, com sede em 5090 Leverkusen,
Reoública Federal da Alemanha
RESURO
A invenção refere-se ao processo para a preparação de K,N'-di acilaminais com propriedades fungicidas, de fórmula geral (I) .CN \c 0- NH- C H- NH- C X- R 3 ,2 (I)
3 na qual os símbolos R , R , R e X possuem as significações indicadas nas reivindicações, caracterizado por
a) se fazer reagir um N-(2-ciano-2-oximino-acetil)-aminal de fórmula (II) rtN
R1-O'^'N=C x HY (II)
CO-NH-CH-NH, *2 ‘
com um reagente de acilação de fórmula (illa) ou de fórmula (I±Ib)
X-CX-R
X=C=N-R (Illa) (Illb) ou
b) se fazer reagir am isocianato de fórmula (IV)
CN ^CO-NH-CH-N=C=O (IV) '2
R com um composto nucleófilo de fórmula (Va) ou de fórmula (Vb)
HO-CO-R
H-R7 (Va) (Vb) .
No âmbito da invenção incluerc-se também os processos para a preparação de composições fungicidas e para a protecção de culturas contra a acção de fungos à base dos compostos de fór mula (I) assim como dos compostos de fórmula (II) e de fórmula (IV) utilizados como produtos de partida nos referidos pro cessos de preparação gerais.
A presente invenção refere-se a novos diacilaminais, a vários processos para a sua preparação e à sua utilização como agentes pesticidas, em especial, como agentes fungicidas.
Já se sabe que certas 2-ciano-2-oximino-acetamidas substituí-
das possuem boa actividade fungicidas (veja-se por exemplo a
Memória Descritiva Púcl· içada da Patente Europeia EP-OS ......
201 999 e a Memória Descritiva Publicada da Patente Alemã DE-OS 36 02 243). Ko entanto, a actividade destes compostos nem sempre é completamente suficiente, espoialmente, no caso de pequenas quantidades e de baixas concentrações de utilização .
A Requerente descobriu agora que novos Ν,Ν'-diacilaminais de fórmula geral (i)
CN ρτ-ο
Ό C- NH- CH- NH- C X- R 3 (D na qual
R1 significa alquilo eventualmente substituído pelos seguintes substituintes: halogéneo, ciano, -COOR^, -CONE^R^^
IV ,
-OR , acilo, arilo eventualmente substituido, cicloalquilo eventualmente substituído ou heterociclilo eventualmente substituído; R1 significa ainda alcenilo ou alcinilo, cada um eventualmente substituído, ou cicloalquilo ou cicloalcenilo cada um eventualmente substituído;
R significa hidrogénio ou alquilo eventualmente substituído pelos seguintes substituintes: ciano, alcoxi, alquiltio, -COOfJ, acilamino, arilo eventualmente substituído, cicloalquilo eventualmente substituído ou heterociclilo 2 eventualmente substituído; R significa ainda alcenilo ou alcinilo, cada um eventualmente substituído, cicloalquilo ou cicloalcenilo, cada um eventualmente substituido, arilo eventualmente substituído ou heterociclilo eventualmente substituído;
pX significa hidrogénio ou alquilo eventualmente substituído pelos seguintes substituíntes: halogéneo, alcoxi, alquiitio, alquilaulfinilo, alquilsulfonilo, aciloxi, acilamino, ciano, -COOR1, arilo eventualmente substituído, cicloalquilo eventualmente substituído ou heterociclilo eventualmente substituído; pX significa ainda alcenilo ou alcinilo cada um eventualmente substituído; R1 significa ainda cicloalquilo ou cicloalcenilo cada um respecti vamente eventualmente ligado em ponte e/ou fundido, e cada um respectivamente eventualmente substituído; pX, alén. disso, significa arilo, eventualmente fundido e eventualmente substituído ou heterociclilo eventualmente fundido e eventualmente substituído ou ainda alcoxicarbonilo, -OR4, -SR4 ou -NR5RÚ;
R4 significa alquilo eventualmente substituído pelos seguintes substituíntes: halogéneo -OR1^, -SR1^, -CCOR1, -COHR11?111, -CR, -RR11R111, acilo, arilo ou ariloxi cada um eventualmente substituído, cicloalquilo ou cicloalcenilo cada um eventualmente substituído ou heterociclilo eventualmente substituído; R4 significa ainda alcenilo ou alcinilo cada um eventualmente substituído ou ainda cicloalquilo ou cicloalcenilo cada um eventualmente substituído;
R^ significa hidrogénio ou alquilo eventualmente substituído pelos seguintes substituíntes: halogéneo, ciano, -COOR1, -CORRI1R111, -RRnRm, -0RIV, -S(O)nR1V, acilo, arilo eventualmente substituído, heterociclilo, cicloal5 quilo ou cicloalcenilo; R significa arnda alcenilo, alcinilo, cicloalquilo, cicloalcenilo, arilo ou heterociclilo cada um eventualmente substituído, e
R° significa hidrogénio ou alquilo eventualmente substituído pelos seguintes substituíntes: halogéneo, ciano,
-CORR1, -CCNRIIR±I1, -NRIIR111, -ORlV, -S(O) RIV, acilo, ou arilo, heterociclilo, cicloalquilo ou cicloalcenilo cada um eventualmente substituído; ou R° significa ainda alcenilo, alcinilo, cicloalquilo, cicloalcenilo, arilo,
IV heterociclilo ou o agrupamento -OR cada um eventualmente substituído, ou
RJ e R , conjuntamente com o átomo de azoto a que se encontram ligados, significam um. anel heterociclico eventualmente substituído que pode conter ainda outros heteroátomos;
significa hidrogénio ou alquilo substituído pelos seguintes substituintes: halogêneo, ou arilo, cicloalquilo ou cicloalcenilo cada nm eventualmente substituído;
e R·'·'^ são iguais ou diferentes e significam hidrogénio ou alquilo eventualmente substituído pelos seguintes substituintes: halogêneo, -COOR^^, -C0NR^R^\ arilo, cicloalquilo ou cicloalcenilo cada um eventualmente substituído; ou R^ e R'^''^ representam ainda alcenilo, alcinilo ou cicloalquilo, cicloalcenilo ou heterociclilo, cada um eventualmente subs tituído ou, conjuntamente com o átomo de carbono a que se encontram ligados, significam um radical he~ terocíclico eventualmente substituído que pode conter outros heteroátomos,
RIV significa hidrogénio, alquilo, aralquilo ou aciio;
n significa um dos números inteiros 0, 1 ou 2 e
X significa oxigénio ou enxofre.
Os compostos de fórmula (I) podem existir sob a forma de diversos isómeros geométricos, dependendo do arranjo dos substituintes no agrupamento C=N (isómeros 3 ou Z).
Os compostos possuem eventualmente um ou mais átomos de carbono assimétricos; eles podem, portanto, existir também sob a forma de enantiómeros ou de diastereómeros que podem obter-se em diferentes proporções. Predominantemente, eles são obtidos sob a forma de racematos.
A Requerente descobriu ainda que se obtêm os novos Ν,Ν'-diacilaminoaminais de fórmula geral (I)
CN
CO-NH-CH-NH-CX-R (I) na qual significa alquilo eventualmente substituído pelos seguintes substituintes: halogéneo, ciano, -COOR^, -CONR^R^^, -0RÍ\ acilo, arilo eventualmente substituído, cicloalqui lo eventualmente substituído ou heterociclilo eventualmen te substituído; R1 significa ainda alcenilo ou alcinilo cada um eventualmente substituído, e ainda cicloalquilo ou cicloalcenilo cada um eventualmente substituído;
R significa hidrogénio ou alquilo eventualmente substituído pelos seguintes substituintes: ciano, alcoxi, alquiltio, -COOr\ acilamino, arilo eventualmente substituído, cicloalquilo eventualmente substituído ou heterociclilo eventualmente substituído; R , além disso, significa ainda alcenilo ou alcinilo cada um eventualmente substituído cicloalquilo ou cicloalcenilo, cada um eventualmente sbus tituído, arilo eventualmente substituído ou heterociclilo eventualmente substituído;
R^ significa hidrogénio ou alquilo eventualmente substituído
pelos seguintes substituintes: halogêneo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, aciloxi, acilamina, ciano, -COOíÀ, arilo eventualmente substituído, cicloaiquiio eventualmente substituído ou heterociclilo eventual, 7 mente substituido; R-' significa ainoa alcenilo ou alcmilo cada um eventualmente substituído; R^ significa ainda cicloalquilo ou cicloalcenilo cada um respectivamente eve tualmente ligado em ponte e/ou fundido, e cada um respect vamente eventualmente substituído; r\ além disso, significa arilo, eventualmente fundido e eventualmente substituído ou heterociclilo eventualmente fundido e eventual, 4 4 mente substituido ou ainda alcoxicarbonilo, -OR , -SR ou ,Ih· .la.
-NR5R6;
R significa alquilo eventualmente substituido pelos seguintes substituintes: halogêneo, -COOR^, -CONR^pJ^-OR^ , acilo, arilo ou ariloxi cada um eventualmente substituído, cicloalquilo ou cicloalcenilo cada um eventualmente substituído ou heterociclilo eventualmente substituído; R^ ainda significa alcenilo ou alcinilo cada um eventualmente substituído ou ainda cicloalquilo ou cicloalcenilo cada um eventualmente substituído, significa hidrogénio ou alquilo eventualmente substituído pelos seguintes substituintes: halogêneo, ciano, -COOR^,
JI±
-NR R^/ -OR
-S(O)nRIl,r, acilo, arilo heterociclilo, cicloalquilo ou cicloalcenilo, cada um ever. tualmente substituído, R significa ainda alcenilo, alcinilo, cicloalquilo, cicloalcenilo, arilo ou heterociclilo, cada um eventualmente substituído, e
R° significa hidrogénio ou alquilo eventualmente substituído pelos seguintes substituintes: halogêneo, ciano, -COOr\ -CONRIIR111, -NRIIR111, -0RIV, -S(O)nRD, acilo, ou arilo, heterociclilo, cicloalquilo ou cicloalcenilo, cada um ever.
tualmente substituído; R significa ainda aicenilo, alcinilo, cicloalquilo, cicloalcenilo, arilo, heterociclilo
IV ou o agrupamento -OR , cada um eventualmente substituído,
6 ou R e R , conjuntamente com o átomo de azoto a que se encontram ligados, significam um anel heterocíclico eventualmente substituído e que pode conter ainda outros heteroátomos ;
R^ significa hidrogéneo ou alquilo substituído pelos seguintes substituintes: halogéneo, ou arilo, cicloalquilo ou cicloalcenilo, cada um eventualmente substituído;
R·^ e são iguais ou diferentes e significam hidrogénio oc, alquilo eventualmente substituído pelos seguintes substituintes: halogéneo, -COOR~\ -CONR^pJ^, ou arilo, cicloalquilo ou cicloalcenilo cada um eventualmente substituído; e ainda representam aicenilo, alcinilo ou cicloalquilo, cicloalcenilo ou heterociclilo, cada um eventualmente substituído, ou, conjuntamente com o átomo de carbono a que se encontram ligados, significam um radical heterocíclico eventualmente substituído e que pode conter outros heteroátomos;
IV
R3 significa hidrogénio, alquilo, aralquilo ou acilo;
n significa um dos números inteiros 0, 1 ou 2 e
X significa oxigénio ou enxofre, se
a) se fizerem reagir X-(2-ciano-2-oximino-acetil)-aminais de fórmula (II)
CN
Rx-0WMí=C x HY ^CO-NH-CH-NH,
X ,1 (II)
na qual 1 2
R e R têm as significações acima referidas e
HY significa um equivalente dum ácido inorgânico ou orgânica, com um reagente de alquilação de fórmula (Illa) ou de fórmula (Illb)
Z-CX-R3 (Hla)
X=C=N-R6 (IHb) nas quais
Z significa um grupo facilmente eliminável usual como, por exemplo, halogéneo, -O-CO-R3, -O-CO-OR^,-OR^, -S?3, carboximetoxi ou carboximetiltio e , R\ R e X têm as significações acima mencionadas, eventualmente em presença de uma base e em presença de um agente diluente e eventualmente em presença de um catalisador; ou se fizerem reagir isocianatos de fórmula (IV
CN pko ΛΖ\ζΝ=σ^ (IV) ^σ0-ΝΉ-0Η-Ν=00 na qual 1 2
R e R tem as significações acima citadas, com um composto nucleófilo de fórmula (Va) ou de fórmula (Vb)
H0-G0-R3 (Va)
H - R7 (Vb) nas quais
R7 significa -0r\ -SR*1 ou -NR^R^ e 3 4 5 oR , R , R e R tem as significações acima referidas, em presença de um agente diluente e eventualmente em presença de um catalisador.
Finalmente, a Requerente descobriu que os novos R,R'-diacilaminais, entre outras, possuem intensas propriedades fungicidas. Os compostos de acordo com a presente invenção surpreendentemente demonstram uma maior actividade do que as 2-ciano-2-oximino-acetamidas conhecidas no actual estado da técnica e que são compostos semelhantes, tanto do ponto de vista de constituição como também do ponto de vista de acção. As substâncias de acordo com a presente invenção representam, portanto, um enriquecimento da técnica.
Seguidamente na presente memória descritiva, todos os radicais alifáticos, tais como os radicais alquilo, alcoxi, alcenilo, etc. sozinhos ou em combinações, como por exemplo alcoxialquilo, podem ser de cadeia linear ou ramificada; além disso, todos os radicais alifáticos podem, em geral, ser de preferência monossubstituídos, dissubstituídos, trissubstituídos, tetrassubstituídos ou pentassubstituídos, de maneira especialmente preferida, monossubstituídos, dissubstituídos ou trissubstituídos ou, de maneira muito especialmente preferida, monossubstituídos ou dissubstituídos por substituintes iguais ou diferentes; igualmente, todos os sistemas de anel podem eventualmente ser monossubstituídos, dissubstituídos, trissubs tituídos, tetrassubstituídos ou pentassubstituídos, de maneira especialmente preferida, monossubstituídos, dissubstituídos ou trissubstituídos ou, de maneira muito especialmente pre
ferida, monossubstituídos ou. dissubstituídos por substituintes iguais ou diferentes, se não se fizer outra referência ou não fôr expressamente descrito.
Os Ν,U'-diacilaminais de acordo com a presente invenção são definidos em geral pela fórmula (I). Nesta fórmula (I), os símbolos, significam de preferência,
R1 alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 até 6 átomos carbono, eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por fluor, cloro, bromo, iodo, ciano, -COOR -CONR^R111, -OR1^, acilo com 2 a 9 átomos de carbono, fe nilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes podendo como substituintes do fenilo mencionar-se halogéneo, alquilo e alcoxi cada um com respectivamente 1 até 4 átomos de carbono, halogenoalquilo e halogenoalcoxi cada um respectivamente com 1 ou 2 átomos de carbono e 1 a 5 átomos de halogéneo iguais ou diferentes; outros substituintes do alquilo são cicloalquilo com 3 a 6 átomos de carbono eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por radicais alquilo com 1 até 4 átomos de carbono iguais ou diferentes, heterociclilo triangular, quandragular, pentagonal ou hexagonal com 1 até 3 heteroátomos iguais ou diferentes como azoto, oxigénio ou enxofre eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de halogéneo e alquilo com 1 até 4 átomos de carbono; R1 significa ainda de preferência alcenilo ou alcinilo de cadeia linear ou ramificada com 2 até 6 átomos de carbono, cada um deles eventualmente monossubstituído,
dissubstituídos oa trissubstituídos por substituintes ' iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por | fenilo que é eventualmente monossubstituído, dissubstiI tuído, trissuhstituído, tetrassubstituído ou pentassubs tituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos |í de halogéneo e alquilo com 1 até 4 átomos de carbono; r\ jl além disso, ainda significa de preferência cicloalquilo íj com 3 a 6 átomos de carbono ou cicloalcenilo com 5 a 7 átomos de carbono, cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissuhstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por alquilo com 1 a 4 átomos de carbono;
ÍR , hidrogénio ou alquilo ccm 1 a 6 átomos de carbono, eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissuhstituído, tetrassubstituído ou pentassuhstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por ciano, alcoxi e alquiltio cada um respectivamente com 1 a 4 átomos de carbono, -COOR^, acilamino com 2 a 9 átomos de carbono, fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissuhstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes ; escolhidos do conjunto de substituintes já mencionados como substituintes do grupo fenilo preferidos para h\ í outros substituintes do grupo alquilo são cicloalquilo com 3 a 6 átomos de carbono, eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissuhstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por radiais alquilo com 1 a 4 átomos de carbono iguais ou diferentes e heterociclilo triangular, quadrangular, pentagonal ou hexagonal com 1 a 3 heteroátomos iguais ou diferentes, tais como átomos de azoto, oxigénio e enxofre, eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pen tassubstituído por substituintes iguais ou diferentes es13
colhidos de halogeneo e radicais alquilo com 1 a 4 átomos 2 de carbono; R significa ainda de preferencia alcenilo ou alcinilo le cadeia linear ou ramificada cada um
R:om 2 átomos de carbono eventualmente monossubstituído, dissubstituido ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo e alp quilo com 1 a 4 átomos de carbono; R“ significa ainda, além disso, de preferência, cicloalquiio com 3 a 6 átomos de carbono ou cicloalcenilo com 5 a 7 átomos de carbono, cada um. eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por radicais alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, iguais ou diferentes; R , além disso, significa ainda de preferência fenilo eventuaimente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto de substituintes que já foram indicados como 1 2 substituintes preferidos do radical fenilo para R ; R significa ainda, de preferência, hetcrociclilo triangular pentagonal ou hexagonal com 1 a 3 heteroátomos iguais ou diferentes tais como átomos de azoto, oxigénio ou enxofre eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de halogéneo e alquilo com 1 a 4 átomos de carbono;
hidrogénio ou alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 6 átomos de carbono, eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pen tassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo e alquili
sulfonilo, cada um con respectivamente 1 a 4 átomos de carbono, aciloxi e acilamino cada um respectivamente com 2 a 9 átomos de carbono, -COOH-, fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituídot tetra-substituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos dos substituintes acima já mencionados como substituintes preferidos de fenilo no caso de R^; são ainda outros substituintes do grupo alquilo os grupos cicloalquilo com 3 a δ átomos de carbono eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por grupos alquilo com 1 a 4 átomos de carbono iguais ou diferentes assim como heterociclilo triangular, quadrangular, pentagonal ou hexagonal com 1 a 3 heteroátomos iguais ou diferentes tais como átomos de azoto, de oxigénio e de enxofre, even tualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de entre halogéneo e alquilo com 1 a 4 átomos de carbono; significa ainda de preferência alcenilo ou alcinilo de cadeia linear ou ramificada, cada um respectivamente 2 a 6 átomos de carbono e cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo e alquilo com 1 a 4 átomos de carbono; R^ significa ainda, de preferência, cicloalquilo com 3 a 6 átomos de carbono ou cicloalcenilo com 5 a 7 átomos de carbono, cada um eventualmente ligado em ponte por meio de metileno ou de etileno e/ou cada um eventualmente fundido com 1 ou 2 anéis de benzeno, ciclopentano ou ciclo-hexano cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubs
tituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo, alquilo e alcoxi cada um respectivamente com 1 a 4 átomos de carbono, aciloxi e acilamino cada um com respectivamente 2 a 5 átomos de carbono, o grupo oxo, fenilo, hidroxicarbonilo e alcoxicarbonilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alcoxi; alem disso, significa de preferência fenilo eventualmente fundido com 1 ou 2 aiêis de benzeno ou de ciclo-hexano e eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo, hidroxi, nitro, alquilo e alcoxi cada um respectivamente com 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquilo e halogenoalcoxi, caca um com 1 ou 2 átomos de carbono e 2 a 5 átomos de halogéneo iguais ou diferentes, como por exemplo átomos de flúor e de cloro, acilamino e acilalquilamino cada um respectivamente com 2 a 5 átomos de carbono no agrupamento acilo e com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo, hidroxicarbonilo e alcoxicarbonilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alcoxi; R1 significa ainda de preferência heterociclilo pentagonal ou hexagonal com 1 a 3 heteroátomos iguais ou diferentes, tais como átomos de azoto, de oxigénio e de enxofre, eventualmente fundido com um ou dois anéis de benzeno, de ciclopentano ou de ciclo-hexano e eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituíntes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo, alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, acilo com 2 a 9 átomos de carbono, fenilo, o grupo oxo e hidroxi; finalmente, significa também de preferência alcoxicarbonilo com 1 a , ~ 4 4 átomos de carbono no agrupamento alcoxi ou -OR , -SR
6 ou -NITR ;
alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 6 átomos
de carbono, eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos
IV IV I do conjunto formado por halogéneo, -CR , -SR , -COOR , -CONR^^R^^^, CN, -NR^rI·^ , acilo com 2 a 9 átomos de car bono, fenilo ou fenoxi cada um respectivamente eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de entre halogéneo e alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo com 3 a 6 átomos de carbono ou cicloalcenilo com 5 a 7 átomos de carbono, cada um respectivamente eventualmente monossubs tituido, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituí do ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de entre alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, heterociclilo triangular, quadrangular, pentagonal ou hexagonal com 1 a 3 heteroátomos iguais ou diferentes tais como átomos de azoto, oxigénio e enxofre, eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto for mado por halogéneo e radicais alquilo com 1 a 4 átomos de carbono; significa ainda, de preferência, alcenilo ou alcinilo cada um com respectivamente 2 a 6 átomos de carbono ou cicloalquilo com 3 a 6 átomos de carbono ou ciclo alcenilo com 5 a 7 átomos de carbono, cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por radicais alqui lo com 1 a 4 átomos de carbono, iguais ou diferentes;
R , hidrogénio ou alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente monossubstituídos ou dissubstituídos por substituintes iguais ou diferentes preferivelmente escolhidos do grupo que consiste em halogéneo, ciano, -COOR1, -CONRIIR111, -NRIIR111, -0RIV,
-S(C) R^, acilo com 2 a 9 átomos de carbono, fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogêneo e radicais alquilo com 1 a 4 átomos de carbono ou um radical heterociclico pentsgonal ou hexagonal com 1 a 3 heteroátomos iguais ou diferentes, como por exemplo, azoto, oxigénio e enxofre, eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogêneo, alquilo e alcoxi cada um com respectivamente 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo com 3 a ó átomos de carbono ou cicloalcenilo com 5 a 7 átomos de carbono, cada um respectivamente eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por radicais alquilo com 1 a 4 átomos de carbono iguais ou diferentes; R significa ainda de preferencia alcenilo ou alcinilo de cadeia linear ou ramificada cada um com respectivamente 1 a 6 átomos de carbono; cicloalcenilo com 5 a 7 átomos de carbono, eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, iguais ou diferentes ou cicloalquilo com 3 a o átomos de carbono, eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes, de preferência, escolhidos do conjunto formado por halogêneo, alquilo ou alcoxi cada um respectivamente com 1 a 4 átomos de carbono, ciano, amino, carbamoilo, alquilamino, dialquilamino, alquil-carbamoílo e dialquil-carbomoílo cada um com respectivamente 1 a 4 átomos de carbono em cada agrupamento alquilo, alcoxicarbonilamino com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alcoxi, cicloalquilo e
cicloalqu.ilo-alqu.ilo com 5 ou o átomos de carbono no agru pamento cicloalquilo e 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído, tcissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos dc conjunto formado por halogéneo e alquilo com 1 a 4 átomos de carbono ou pirrolidona; R significa ainda adicionalmente, de preferência, fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstij tuido por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo, alquilo ou alcoxi cada um com respectivamente 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquilo ou halogenoalcoxi cada um respectivamente com 1 ou 2 átomos de carbono e com 1 a 5 átomos de halogéneo iguais ou diferentes ou um heterociclo pentagonal ou hexagonal com 1 a 3 heteroátomos iguais ou diferentes, como em especial átomos de azoto, de oxigénio ou de enxofre e eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de preferência do conjunto formado por halogéneo, mercapto, fenilo, alquilo de cadeia linear ou ramificada, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo e alquilsulf onilo com 1 a 4 átomos de carbono em cada agrupamento alquilo;
ô 5
R, terc as significações citadas para R ou significa o agrupamento -OR^V;
ou
em conjunto com o átomo de azoto a que se encontram ligados, significam. um anel heterocíclico monocíclico, bicíclico ou tricíclico ou sspiro-heterocíclico com um, dois ou três outros heteroátomos, como átomos de oxigénio, de azoto ou de enxofre, eventualmen-19 te monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por radicais alquilo cu alcoxi de cadeia linear ou ramificada cada um com respectivamente 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo com 3 a 5 átomos de carbono, o grupo hidroxi ou o grupo oxo, alcenilo de cadeia linear ou ramificada com 2 a 4 átomos de carbono, hidroxicarbonilo, alcoxicarbonilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, carbamoílo, alquilcarbamoílo ou dialquilcarbamoílo, cada um com respectivamente 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, fenilo ou fenil-alquilo com 1 a 6 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, cada um eventualmente monossubstituldo, ou dissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo e por alquilo ou alcoxi de cadeia linear ou ramificada cada um com respectivamente 1 a 4 átomos de carbono;
significa hidrogénio ou alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a δ átomos de carbono;
significa, de preferência, hidrogénio, alquilo de cadeia linar ou ramificada com 1 a o átomos de carbono, fenil-alquilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada e eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo, alquilo ou alcoxi cada um respectivamente com 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquilo ou halogenoalcoxi cada um respectivamente com 1 ou 2 átomos de carbono e 2 a 5 áto20
mos de halogéneo iguais ou diferentes; rL significa ainda, de preferência, alcoxicarboni1-alquilo, carbamoil-alquilo, alquilcarbamoil-alquilo ou dialquilcarbamoil-alquilo cada um com respectivamente 1 a 4 átomos de carbono em cada agrupamento alquilo ou cicloalquilo com 3 a 6 átomos de carbono eventualmente substituído por alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de cartono;
significa de preferência hidrogénio, alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 6 átomos de carbono, fenil-alquilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada e eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de preferência de entre os substituintes referidos como preferidos para R^^; significa ainda alcoxicarbonil-alquilo, carbamoil-alquilo, alquilcarbamoil-alquilo ou dialquilcarbamoil-alquilo, cada um com respectivamente 1 a 4 átomos de carbono em cada agrupamento alquilo, ou cicloalquilo com 3 a 6 átomos de carbono eventualmente substituído por alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono;
R^V significa de preferência hidrogénio, alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 6 átomos de carbono, fenil-alquilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada e eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes em que, como substituintes do fenilo, interessam de preferência os substituintes de fenilo já mencionados como preferidos para R^; R^' significa ainda acilo com 2 a 9 átomos de carbono;
significa de preferência os números 0, 1 ou 2; e significa oxigénio ou enxofre.
cu
São especialmente preferidos os N,h’-diacilaminais de fórmula gerai (I), em que significa alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono e eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de entre o conjunto formado por flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, -GOOR^, -CONE^R^^ , -OR^V, acilo com 2 a 9 átomos de carbono, fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por flúor, cloro, metilo e metoxi, ciclopropilo ou ciclo-hexilo cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por metilo, heterociclos das fórmulas
eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissuis tituído por radicais alquilo com 1 ou 2 átomos de carbono iguais ou diferentes; R^ significa ainda alilo ou propargilo eventualmente monossubstituído ou dissubstituído por metilo, ou ciclopropilo, ciclo-hexilo, ciclopentenilo ou ciclo-hexenilo cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por metilo;
'S*<SW
R significa hidrogénio ou alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono e eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído oor substituintes iguais ou diferentes escolhidos de entre o seguinte grupo de substituintes: ciano, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, -COOR^, acilamino com 2 a 9 átorr.os de carbono, fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo, metilo e metoxi, ciclopropilo ou ciclo-hexilo cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por metilo, assim como heterociclos das fórmulas
eventualmente monossubstituídos, dissubstituídos ou trissubstituídos por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de alquilo com 1 ou 2 átomos de carbono; R significa ainda alilo, alenilo, vinilo, propargilo ou etinilo, cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo e metilo; R , além disso, significa ciclopropilo, ciclohexilo, ciclopentenilo ou ciclo-hexenilo;
R significa ainda fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diBAD ORIGINAL ferentes escolhidos do grupo ôrmado por halogéneo, metilo e metoxi, ou heterociclos nas fórmulas
eventualmente nonossubstituídos, dissubstituídos ou trissubstituídos por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do grupo formado por grupo alquilo com 1 ou 2 átomos de carbono;
significa hidrogénio ou alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono e eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto for mado cor fluor, cloro, bromo, iodo, ciano, alcoxi, alquil tio, alquilsulfinilo e alquilsulfonilo cada um respectiva mente com 1 ou 2 átomos de carbono, aciloxi e acilamino cada um respectivamente com 2 a 9 átomos de carbono, -COOR^ fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de halogéneo e metilo, ciclopropilo, ciclopentilo ou ciclo-hexilo, ou heterociclos das fórmulas
BAD ORIGINAL Ç',
eventualmente monossubstituídos, dissubstituídos ou trissubstituídos por radicais alquilo com i ou 2 átomos de carbono, iguais ou diferentes; R^ significa ainda vinilo ou etinilo cada uo; dos quais é eventualmente substituído por fenilo que eventualmente pode ser monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguai ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo e metilo; significa, além disso, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclo-hexilo, ciclopentenilo ou ciclo-hexenilo cada um eventualmente ligado em ponte com metileno ou etileno e/ou fundido com 1 ou 2 anéis de benzeno, ciclcpentano ou ciclo-hexano e cada um eventualmente monossubs tituído, dissubstituído cu trissubstituído por substithntes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogêneo, metilo, metoxi, aciloxi e acilamino cada um respectivamente com 2 a 5 átomos de carbono, o grupo
EiAÚ Or·!'-·· —
oxo, fenilo, hidroxicarbonilo, metoxicarbonilo e etoxicar bonilo; R1 significa ainda, além disso, fenilo eventualmente fundido com 1 ou 2 anéis de benzeno ou de ciclo-hexano e eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes es colhidos do conjunto formado por flúor, cloro, hidroxi, nitro, metilo, metoxi, acilamino e N-alquil-acilamiao cada um com respectivamente 2 a 5 átomos de carbono no agru pamento acilo e 1 ou 2 átomos de carbono no agrupamento alquilo, hidroxicarbonilo, metoxicarbonilo e etoxicarbonilo; R^ significa ainda um anel heterociclilo pentagonal ou hexagonal com 1 a 3 heteroátomos iguais ou diferentes, tais como átomos de azoto, oxigénio cu enxofre, eventuaimente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes, em que como substituintes se podem citar acilo com 2 a 5 átomos de carbono, cloro, bromo, metilo, etilo, fenilo, oxo e hidroxi; e finalmente R1 significa também alcoxicarbonilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alcoxi e ainda -0?Λ,
5 o
-SR^ ou -NP/R ;
significa alquilo de cadeia linear cu ramificada de cadei linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes, escolhidos do gru tv τν τ po formado por flúor, cloro, -OR , -SR , -COOR , -CONR^R111, CN, nA111, alquilcarbonilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, fenilo ou fenoxi cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de halogéneo e metilo, ciclopropilo, ciclo-hexilo, ciclopentenilo ou ciclo-hexenilo cada um eventualmente monossubstituído, disssub tituído ou trissubstituído por metilo, heterociclilo triangular, quadrangular, pentagonal ou hexagonal com 1 a 3
heteroátomos iguais ou diferentes como, por exemplo, átomos de azoto, oxigénio e enxofre, eventualmente monossuhs tituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituin tes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo, metilo e etilo; R significa ainda alilo ou propargilo eventualmente monossubstituído ou dissubstituído por metilo, assim como ciclopropilo, ciclo-hexilo ciclopentenilo ou ciclo-hexenilo cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por metilo;
Rsignifica hidrogénio ou alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carhono, eventualmente monossubstituído ou dissubstituído por substituintes iguais ou diferentes em que, como substituintes, interessam de nreferência halogéneo, ciano, -COOR , -CORR R , ,IV ,.ζ^ πιν
NR^R111
-OR , -S(0) R , acilo com 2 a 9 átomos de carbono, feni· lo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou tris· substituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo e alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, heterociclo pen tagona ;u hexagonal com 1 a 3 heteroátomos iguais ou diferentes, em especial, azoto, oxigénio e enxofre e eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo, alquilo e alcoxi de cadeia linear ou ramificada cada um com 1 a 4 átomos de carbono e cicloalquilo com 3 a 6 átomos de carbono ou cicloalcenilo com 5 a 7 átomos de carbono, cada um eventualmente substituído por alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono; R significa ainaa de maneira especialmente preferida, alcenilo ou alcinilo de cadeia linear ou ramificada cada um com respectivamente 2 a 6 átomos de carbono, cicloalcenilo com 5 a 7 átomos de carbono eventualmente substituído por alquilo de cadeia linear ou ramificada
Λ.
com 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo ccm 3 a ó átomos de carbono eventualmente substituído e em que como substituintes se podem mencionar de preferência halogéneo alquilo e alcoxi de cadeia linear ou ramificada com respectivamente 1 a 4 átomos de carbono, ciano, amino, carbamoílo, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbamoílo e dialquilcarbamoílo cada um de cadeia linear ou ramificada e cada um com 1 a 4 átomos de carbono em cada agrupamento alquilo, alcoxicarbonilamino com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alcoxi de cadeia linear ou ramificada, cicloalquilo e cicloalquil-alquilo cada um com respectivamente 5 ou 6 átomos de carbono no agrupamento cicloalquilo e 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto for mado por halogéneo e alquilo com 1 a 4 átomos de carbono 5 ou pirrolidona; R significa ainda de maneira muito especialmente preferida, f:nilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo, alquilo ou alcoxi cada um respectivamente de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquilo ou halogenoalcoxi cada um com 1 ou 2 átomos de carbono e 1 a 5 átomos de halogéneo iguais ou diferentes ou um heterocicllo pentagonal ou hexagonai com 1 a 3 heteroátomos iguais ou diferentes como em especial átomos de azoto, oxigénio ou enxofre eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto for mado por halogéneo, mercapto, fenilo, alquilo de cadeia linear ou ramificada, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo e alquilsulfonilo com 1 a 4 átomos de carbono em cada radical alquilo:
tem as significações de R ou significa o agrupamento TV
-OR ; ou s· e R , em conjunto com o átomo de azoto a que se encontram ligados, significam um heterociclo monocíclico, bicíclico ou tricíclico ou um espiro-heterociclo eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou difertnes, podendo como heterociclos mencionar-se os aneis oxazolidina, pirrolidino, imidazolidino, piperidino, piperazino, morfolino, tiomorfolino, 1,3-oxazano ou 1,3-diazano, podendo cada um destes heterociclos ser eventuaimente fundido com 1 ou 2 aneis de benzeno ou de ciclo-hexano ou eventuaimente ser ligados em ponte com metileno ou etileno e podendo citar-se como substituintes para todos os heterossistemas os seguintes substituintes:
alquilo de cadeia linear ou ramificada ou cicloalquilo com 3 a β átomos de carbono, o grupo hidroxi os oxo, alcenilo de cadeia linear ou ramificada com 2 a 4 átomos de carbono, hidroxicarbonilo, alcoxicarbonilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, carbamoílo, alquilcarbamoílo ou dialquilcarbomoílo, cada um com respectivamente 1 a 4 átomos de carbono em cada agrupamento alquilo, e ainda fenilo ou fenil-alquilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, cada um eventuaimente monossubstituído ou dissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo e alquilo e alcoxi de cadeia linear ou ramificada, cada um com respectivamente 1 a 4 átomos de carbono;
significa alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a
átomos de carbono;
significa hidrogénio, alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono, benzilo ou fenetilo cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes es colhidos do conjunto formado por flúor, cloro, metilo, me toxi e trifluormetilo; R1^ significa ainda alcoxicarbonil -alquilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alcoxi e 1 ou 2 átomos de carbono no agrupamento alquilo, car bamoil-alquilo com 1 ou 2 átomos de carbono no agrupamento alquilo, alquilcarbamoil-alquilo ou dialquilcarbomoil-alquilo cada um respectivamente com 1 ou 2 átomos de car bono em cada agrupamento alquilo, ou cicloalquilo com 3 a 6 átomos de carbono eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de metilo ou de etilo;
DIII . D±I
R possui as significações de R ;
1 IV jR significa hidrogénio, alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono, benzilo ou fenetilo caj da um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes em ί que como substituintes do fenilo se podem citar flúor,
IV cloro, metilo, metoxi e trifluormetilo; e R significa ainda acilo com 2 a 9 átomos de carbono;
n significa os números 0, 1 ou 2; e
X significa oxigénio ou enxofre,
São preferidos de uma maneira muito especial os h,h'-diacilaminais de fórmula (I) em que significa alquilo com 1 ou 2 átomos de carbono, eventualmente monossubstituído ou dissubstituído por substituinbad original
tes iguais eu diferentes escolhidos de entre o grupo formado por flúor, cloro, ciano, -COO?/, -COnR^^R^*^, -OR‘, alquilcarbonilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, fenilo eventual mente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por flúor, cloro e metilo, ciclopropilo ou ciclo-hexilo cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por metilo e os seguintes heterociclos das fórmulas
r! significa ainda aliio ou propargilo, ou ciclopropilo, ciclo-hexilo, ciciopentenilo ou ciclo-hexenilo, cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por metilo;
R significa hidrogénio ou alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente monossubstituído ou dissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por ciano, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio. -COOR·'·, alquilcarbonilamino com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou
BAD OHIGIhmL
L
trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo, metilo e metoxi, ciclopropilo ou ciclo-hexilo, cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por metilo e os heterociclos das seguintes fórmulas
R significa ainda vinilo, aLilo, aienilo, etinilo ou propargilo, cada um eventualmente substituído por fenilo que eventualmente pode ser monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo e metilo;
R , além disso, significa ainda ciclopropilo, ciclo-hexilo, ciclopentenilo ou ciclohexenilo;
R , além disso, significa ainda fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo, metilo e metoxi ou os heterociclos das seguintes fórmulas
BAD ORIGINAL
CH3 significa hidrogénio ou alquilo de cadeia linear ou ramificada cos 1 a 4 átomos de carbono eventualmente monossub tituído ou dissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo e alquilsulfonilo, cada um com respectivamente 1 ou 2 átomo de carbono, alquilcarboniloxi com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, formamido, alquilcarbonilamino com 1 ou 2 átomos de carbono no agrupamento alquilo eventualmente substituído por flúor, benzoilamino eventualmente substituído por cloro, aLcoxicarbonilamino com 1 a 4 átomos de carbono no agrupa mento alcoxi de cadeia linear ou ramificada, -GOOR^, fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído or substituintes iguais ou diferentes es colhidos do conjunto formado por halogéneo e metilo, ciclopropilo, ciclopentilo ou ciclo-hexilo e os hetsrociclo das seguintes fórmulas
BAD ORIGINAL A
F;J significa ainda vinilo ou etinilo cada um eventualmente monossubstituído ou dissubstituído nor substituintes iguai ou diferentes escolhidos do conjunto formado por fenilo que eventualmente pode ser monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formai) por halogéneo e metilo;
P0, além disso, significa ainda ciciopropilo, ciclopentilo, ciclo-hexilo, ciclopentenilo ou ciclo-hexenilo cada um eventualmente ligado em ponte com metileno ou etileno e/ou fundido com 1 ou 2 anéis de benzeno, ciclopentano ou ciclo-hexano e cada um eventualmc-nte monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo, metilo, grupo oxo, fenilo, hidroxicarbonilo, metoxicarbonilo e etoxicarbonilo, podendo mencionar-se individualmente os anéis das seguintes fórmulas
BAD ORIGINAL
t além disso, significa ainda fenilo eventualmente fundido com 1 ou 2 anéis de benzeno, de ciclopentano ou de ciclo-hexano e eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituíntes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por flúor, cloro, hidroxi, nitro, metilo, metoxi, acetoxi, acetamido, hidroxicarbonilo, metoxicarbonilo e etoxicarbonilo;
R^ significa ainda um radical heterociclilo pentagonal ou hexagonal com 1 a 3 heteroátomos iguais ou diferentes comc por exemplo átomos de azoto, oxigénio e enxofre, eventualmente fundido com 1 ou 2 anéis de benzeno, ou de ciclo-hexano e eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituíntes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por acila com 2 a 5 átomos bad ORIGINAL
L f .
-// ice’.
de carbono, cloro, bromo, metilo, etilo, fenilo, grupo oxo e hidroxi, podendo citar-se pormenorizadamente os heterociclos das seguintes fórmulas
finalmente significa também alcoxicarbonilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alcoxi de cadeia linear ou ramificada ou os grupos de fórmulas -OR , ou
-NR R significa alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 ou 2 átomos de carbono eventualmente monossubstituído ou dis substituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por fluor, cloro, metoxi, etoBAD OíiiCinwAt.
r xi, metiitio, alcoxicarbonilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, carbamoílo, metilcarbomoílo, dimetilcarbamoílo, ciano, dimetilamino, dietilamino, acetilo, pivaloílo, fenilo ou fenoxi cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo e metilo, ou ciclopropilo ou ciclo-hexilo cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído poi metilo;
significa ainda um grupo heterociclilo triangular, quadrangular, pentagonal ou hexagonal com 1 a 3 heteroátomos iguais ou diferentes tais como átomos de azoto, oxigénio e enxofre eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo, metilo e etilo, podendo pormenorizadamente referir-se como heterociclos os grupos das fórmulas
R , além disso, significa ainda alilo ou prcpargilo cada um eventualmente monossubstituído ou dissubstituído por metilo, ou ciclo-hexilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por metilo;
BAD ORIGh*. -
3'7 significa hidrogénio, alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono ou alquilo com 1 a 3 átomos de carbono monossubstituído ou dissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por cloro, hidroxi, alquilcarboniloxi com la 4 átornos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, alquilcarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, alcoxi e alquiltio cada um respectivamente 1 ou 2 átomos de carbono, alcoxicarbonilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alcoxi de cadeia linear ou ramificada, carbamoílo, metilcarbomoílo, dimotilcarbamoílo, ciano, dircetilamino, dietilam.ino, fenilo eventuslmente mcnossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de cloro e metilo, 2-furilo, 2-piridilo, 1-morfolino, ciclopropiio ou ciclo-hexilo;
R significa ainda de maneira especialmente preferida alilo ou propargilo, 1-ciclo-hexenile ou ciclo-hexilo monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por cloro, metilo, etilo, metoxi, ciano, amino, alquilamino e dialquilamino cada um respectivamente com 1 ou 2 átomos de carbono em cada agrupamento alquilo, carbamoílo, alquii-carbamoílo e dialquil-carbamoílo cada um com respectivamente 1 ou 2 átomos de carbono cada agrupamento alquilo, ciclo-hexilalquilo com 1 ou 2 átomos de carbono no agrupamento alquilo ou 1-pirrolidino-2-ona;
Η , além disso, significa de maneira muito especialmente preferida fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de cloro e metilo, 2-piridiLo ou 2-pirimidinilo cada um eventualmente monossubstituído, disbad original
substituído ou trissubstituído por metilo, 2-tiazolilo ventualmente substituído por feni
2-benzotiazolilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por cloro, metilo e metoxi,
1,2,4-triasol-3-ilo , 1,2,4-tiadiazol-5-ilo eventualmente substituído por fenilo, 1,3,4-tiadiazol-5-ilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por mercapto, alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio, alquilsulf inilo e alquilsulfonilo cada um respectivamente dc cadeia linear ou ramificada e cada um com 1 a 4 átomos de carbono ou o agruoamento da fórmula
R° significa hidrogénio, alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono de cadeia linear ou ramificada ou alquilo com 1 a 3 átomos de carbono monossubs tituído ou dissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por cloro, hidroxi, alquilcarboniloxi com 1 a 4 átomos oe carbono no agru pamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, alquilcar bonilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, alcoxi e alquiltio cada um com respectivamente 1 ou 2 átomos de carbono, alcoxicarbonilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alcoxi de cadeia linear ou ramificada, carbamoílo, metilcar bamoílo, dimetilcarbamoílo, ciano, dimetilamino, dietilamino, fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de cloro e metilo, 2-furilo, 2-piri
dilo, 1-::.orf olino, ciclopropilo e ciclo-hexilo;
R° significa ainda, de maneira especialmente preferida alilo ou propargilo, 1-ciclo-hexenilo ou ciclo-hexilo monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por cloro, metilo, etilo, metoxi, ciano, amino, alquilamino ou dialquilamino cada um com 1 ou 2 átomos de carbono em cada agrupamento alquilo, carbamoílo, alcuilcarbamoílo ou dialquilcarbamoílo cada um com 1 ou 2 átomos de carbono em cada agrupamento alquilo, ciclo-hexilo, ciclo-hexilalquilo com 1 ou 2 átomos de carbono no agrupamento alquilo ou 1-pirrolidino-2-ona;
R°, além disso, significa de maneira muito especialmente preferida, fenilo eventualmente monossubstituído, dissubs tituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes do conjunto formado por cloro e metilo, 2-piridilo ou 2-pirimidinilo cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por metilo, 2-tiazolilo eventualmente substituído por fenilo, 2-benzotiazolilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por cloro, metilo e metoxi
1,2,4-triazol-3-ilo, 1,2,4-tiadiazol-5-ilo eventualmente substituído por 1,3,4-tiadiazol-5-ilo eventualmente fenilo monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por mercapto, alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio, alquilsulfinilo e alquilsulfonilo cada um respectivamente de cadeia linear ou ramificada e com respectivamente la 4 átomos de carbono, ou o agrupamento da fórmula
SO
BAD ORIGI·'
R° significa ainda de maneira totalmente preferida hidroxi, alcoxi com 1 ou 2 átomos de carbono, henziloxi eventualmente monossubstituído, dissubstituído cu trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de cloro e metilo, 1-adamantiio, 2-norbornilo, i-decalilo 2-decalilo ou 1-tetralilo ou 2-tetralilo; ou e R°, em conjunto com o átomo de azoto a que se encontram ligados, significam os seguintes heterociclos monocíclicos, dicíciicos ou tricíclicos ou espiro-heterociclos de fórmulas
em que
2* significa hidroxi, meto. :i, etoxi, ami
amino, d ir. istilamino ou e tiImetilamino
9 D - significa oxigénio ou o grupo CH2;
m significa os números C, 1, 2, 3 ou 4;
p significa os números C, 1 ou 2;
ã significa os números 0, 1, 2 ou 3;
il significa metilo, etilo, n-propilo, 1
i-butilo, s-butilo ou t- but ilo;
JI e R^-1 são iguais ou diferentes e significam hidrogénio, metilo, etilo, n-propilo ou i-propilo, benzilo eventualmonossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de cloro e metilo, aiccxicarbonilalquiio com 1 ou 2 átomos de carbono em cada agrupamento alquilo, carbamoilalquilo, alquilcarbamolialquilo ou dialquiicarbamoilalquilo cada um com 1 ou 2 átomos de carbono em cada agrupamento aiouilo ou
IV ciclo-hexilo eventualmente monossubstituído, dissubstituí do ou trissubstituído por metilo;
significa hidrogénio, alquilo com 1 ou 2 átomos de carbono ou benzilo eventualmente monossubstituído, dissobstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes, em que como substituintes do radical fenilo se podem mencionar flúor, cloro e metilo; e
X significa hidrogéneo ou enxofre.
Como exemplos dos compostos de acordo com a presente invenção além dos compostos mencionados nos exemplos de preparação, podem citar-se os produtos de fórmula (I)
BAD ORIGINAL
R^-0 'WAN=C
CN
CO-NH-CH-NH-CX-R’
R2 (I) 'referidos na seguinte Tabela:
i
RCHCHH
-ch2-o-ch3
CH-
' CH-,
X
CH3
Í CH3 ί
![
CH ií
CH3
R
CHCH
C
R
R
CR
CRCHCRCHCHCHCHíl
ΟΠCHCH-
RJ • CO-OC2H5
O-CH2-CC13 •O-CH2CH2-CCH3
-C-CH-CO-OC2H5
CH•C-CH2CH2-CN •0-CH2C0-KH2
O-CH2CH2-N(CH3)2
-0-CH2CH2-H o o
-O-CH.
-C-CH,
C'
-O-CHn-CH„-
O 2-on2-^ ;
•ρ
CHCHCHCHCHCHJxlCH-
-O-CH2CH=CH2
-O-CK9-C=CH
-CHO-S-CH-, o
-CH2-S0/CH3
-CH=C1í2
-CH2-C=N
-ch2-c-co-gh^
-οη2_:γ;·-οο-οη3
-ch2-ch9-Ç h
X
,ι
b il -HH-CH2-CO-CC2H5
CH;h.
U±i-
CHJnCH
CH CH
H
H
H n
H
-i\TH-CH2-CH=CH?
-MH-CH2-C=CH
-HH-CH2-CC’-X(C2H5)
-h(ch3)2
-0CoHc
por exemplo como substância;
part utiliza cloidrato de N-aminometil-(E)-2-ciano-2-metoxi-imino-acetamida, como reagente de acilação, cloreto de acetilo e como base tri etilamina e como catalisador 4-dimetilaminopirodina, então, a realização da variante de processo a) de acordo com a presente invenção pode ser representado pelo seguinte esquema reaccional ch30.
CN x HC1 co-nh-ch2-nh2 + Cl-CO-C?/ + (c2h5)3n
Γ\ + (CH,) KJ 2 w
CH3O.
N=C ‘C 0— NH-CH„- I
- 2 HC1 't_t πη P t' .ΙSe, como substâncias de partida, por exemplo, se utilizar isocianato de (n)-2-ciano-2-metoximino-acetaminometilo e metilamina, então, a realização da variante de processo b) pode ser representada pelo seguinte esquema reaccional
CH-, 0 3 '
CN + H2NCH3 co-nh-ch9-n=c=o
Cn30
N=C ' C 0-NH-CH2-NH-C 0-NHCH3
BAD ORIGINAL A
As 2-ciano-2-oximino-acetamidas a utilizar coco substâncias ds partida para a realização da variante de processe a) de acordo com a presente invenção são definidas en geral pela fórmula (il). Nesta fórmula, R e R^ têm as significações que já foram referidas a propósito da descrição das substâncias da fórmula (I) como estes substituintes e também as significaições mencionadas como preferidas, como especialmente preferií idas e como de maneira muito especialmente preferidas nas págiínas 11 a 43 da presente memória descritiva. ΙΪΥ significa de preferência o equivalente dum ácido inorgânico como por exem:plo ácido clorídrico ou de um ácido carboxilico como, por exem íplo ácido oxálico.
As 2-ciano-2-oximino-acetamidas da fórmula (II) não são ainda conhecidas. No entanto, podem preparar-se de acordo com uma maneira de proceder em si conhecida, hidrolisando isocianatos de fórmula (IV)
Ao
CN
CC-NH-CN-N=CH=O (IV) na qual 1 2
R e R têm as significações acima citadas, procedendo de acordo com a maneira de proceder usual e isolando a amina obti da da maneira corrente sob a forma de sal.
A hidrólise dos isocianatos de fórmula (IV) realiza-se em presença de um agente diluente. Para esse efeito, interessam de preferência água; nitrilos como acetonitrilo; éteres como tetra-hidrofurano, dioxano ou éter dimetílico; ou cetonas como acetona.
Na hidrólise dos isocianatos de fórmula (IV), as temperaturas
BAD OFttG»·'·' 52 de realização da reacção podem variar dentro de um largo intervalo. Em geral, trabalha-se entre -2C C e l;0 C, de preferência, entre 20°C e SO°C.
’Ia realização da hidrólise dos isocianatos de fórmula (IV), de preferência, fazem-se reagir estes in situ (para a preparação, vejam-se as indicações da variante de processo b), de acordo com a presente invenção) com excesso de água. 0 iso lamento da amina assim obtida sob a forma de sal realiza-se mediante adição do ácido, por exemplo, de ácido clorídrico e subsequente processamento geral.
?s agentes acil:
it e:
rH orr cias de partida para a realização da variante de processo a) são definidos em geral pelas fórmulas (illa) e (lllb). Na fór mula (Illa), o símbolo X significa de preferência oxigénio ou enxofre e Z significa de preferência um grupo facilmente eliminável. A estes pertencem de preferência cloro, bromo, alcoxi e alquiltio cada um respectivamente com 1 a 4 átomos de carbono, carboximetoxi, carboximetiltio, os agrupamentos -O-CO-r\ -O-CO-OR^ e -3R^. Neste caso, R^ e R^ possuem de preferência as significações que já foram referidas como preferidas em relação com a descrição dos compostos de fórmula (l) para estes substituintes. Na fórmula (lllb), X e R° preferivelmente têm as significações que já foram mencionadas como preferidas em relação com a descrição das substâncias de fórmula (I) para estes substituintes.
Os reagentes acilantes de fórmulas (Illa) e (lllb), isto é, os halogenetos de ácidos carboxílicos, os anidridos de ácidos carboxílicos, os ésteres e ésteres de tiol do ácido halogenometanóico, tritiocarbonatos, pirocarbonatos, halogenetos de ácidos carbâmicos, carbamatos, tiolcarbamatos, ditiocarbamatos, isocianatos ou isotiocianatos são geralmente compostos conhecidos da química orgânica ou podem ser preparados de a53
cordo com. métodos geralmente conhecidos.
Os isocianatos a utilizar como substâncias de partida para a realização da variante de processo b) de acordo con: a preseníte invenção e como pré-produtos para a variante de processo a) de acordo com a presente invenção são es geral definidos pela fórmula (IV). desta fórmula, R e R~ têm as significações que já foram mencionadas em relação com a descrição das jísubstâncias de fórmula (l) para estes substituintes e também ! as significações que foram, citadas como preferidas, como es.pecialmente preferidas e como muito especialmente preferidas :para estes substituintes nas páginas II a 'Vida presente memópria descritiva.
i
Os isocianatos de fórmula (IV) não são ainda conhecidos. Podem no entanto, por exemplo, preparar-se de acordo com um processe caracterizado oelo facto de ) se oxidar uma amida de fórmula geral ('.'!) <VI) na qual 1 o
R. e R têm as significações acima citadas, ovent ualnente Oi.x presença de um diluente (degradação de Hofmann), podendo também os isocianatos de fórmula (IV) ser eventualmente feito reagir directamente sem isolamento; ou fi) se aquecer uma azida de fórmula geral (VII)
CH rA-O /WN=C (VII)
CO-NH-CH-CO-ÍL· ' 2 J R
BAD ORIGINAl
U*-___ÍCJ?
1/
r. as significações acima referidas ( de--radacão ^na. qual
Pi1- e R' tê
Curtius), er entanto, enqa ds um a o r r.
iluente, sendo no ;nte também fazer-se reagir o isocianato dr fórmula (IV) assim obtido directamente ssr procederão 33 u isolamento.
Como agentes oxidantes utilizados para a realização da variante ds orocesso<V), podem mencionar-so cor.o prsre. idoo hipocloi irito de sódio, bromito de sódio, tetracetato de chumbo ou ±,Ι· i
íbis—(trifluoracetoxi) — iodobenzeno
3y2: , 13Ξ2,
Rara a realização da variai;te de processo<¥ ), como agentcomo, ;í dissolventes orgânicos inertes
m. T por exemplo, éteres como tetra-hidrofurano, dioxano ou é' . dinetíiico cu r.itrilos como acetonitrilo. dc caso ds se pre• ν'» Ό r» 4' ;> v» txíi.cl cá
O (
-<
, corro ac;entí riusn .ntere mbó ··.
água ou álcoois ou as suas misturas com dissolventes orgânicos inertes como, por exemplo, água/acetonitrilo.
da oxidação de acordo com. a variante de processo °(), as temperaturas de realização da reacção podem variar dentro do um nmo irt e rvan o. nm
3.bo. Iii cor:p nreendida entre -20^ e 120-d, de preferencia, entre C2g θ ‘Q''
C.
na realização da oxidação de acordo com a variante de prccess c/ ) , trabalha-se de preferência com um pequeno excesso de -age. te oxidante, caso em que geralmente se fazem reagir directaBADORIG’nal
Na realização da variante de processo β) , em gerai, ;reagir directamente os isocianatos de fórmula (IV) obtidos, sese orco-odor ao seu isolamento.
nnec.
Vaxe;
0 3 pro
Cs com
/3-2? co:
de oro
dos ge-
fór mui,
já for,
ao 1 3.3
omu_a < .m (vejo-se, por exempio, a merco:
f..
ar oatente = 1 ΡΓ! Ã peia ÍC2 243) ai descritos.
0 o C c 4 θ a memória :Scritiva ooter ce acordo co;
compostos nucleófiios próticos que também é preciso empreubstâncias do partida para a realização da variante de processo b) de acordo com a presente invenção são definigeralmente por intermédio das fórmulas (Va) e (7b). Va de preferência possui as significações que nadas como preferidas para estes substituintes rição das substâncias de fórmula (I). Va fórde preferência os agrupamentos de fór mula (Vi), V' signific;
BAD ORIGINAL QÀ têm de preferência n '-t
- V, — ci.ll ce:: o rara estes substituintes an liração co:.:
crição
J O d Ct-t l L i. Z..O LÍ ie fórmula (i).
Os compostos nucleófilos eróticos de fórmulas (7a) e (’no) , isoto é, ácidos carboxilicos, álcoois, tióis e aminas são con rostos geralmente conhecidos da cuínica ornânica ou ooderr. ob:er-32 de acordo con métodos ireralmente corrent l· rar;
realização da variante de processo a) do acorde con invenção coroo agentes diluentes, interessam dissolventes orge nicos inertes. Bles incluem preferivelmente hidrocarbonetos arGrp -_cuo , c^r.o uoiuenc; muracarboneros raj.ogereuoo , cozo cloreto de metileno ou clorofórmio; éteres, como tetra-hidrofurano ou 1,2-dimetoxi-etano; ésteres, cozo acetato de etilo; nitrilos como acetonitrilo; cetonas, c.no acetona; aminas terciárias, cor.o piridina; ar.idas , como dime til-f ornar .ida ou também um correspondente excesso de reagente de acilação de fórmulas (Illa) e (lllb).
processo a) dt :ordo com :a uma case.
P.PTP n.aa P s orçanzeas e inorgânicas usuais.
-p merencia, podem mencionar-se aminas terciárias como trietilamina ou piridina; alcoolatos, como metilato do sodio e carbonatos de metais alcalinos, como carbonatos de potássio.
?t variante de processo a) de acordo ccm a presente invenção realiza-se eventualmente em presença de um catalisador. Por exemplo, poder, mencicnar-se aminas terciárias tais como 4-dimetilamino-piridina, 1,S-diazabiciclo/õ,4,Ç7undec-7-eno (DBU) ou l,4-diazahiciclo/2,2,27-cctano (DABOO); e ainda imidazol e d ime :r e t i 1- f c r:: am id a.
As temperaturas de realização da reacção da variante de proBAD ORIGINAL M)) ί c e £ 3 ο !-de um ora: cor.
des equivaler:
ci τ·'· η n
presente invenção pc terrorratura. Ze. gare mante ce processe a> de preferência, ce reagentes, rui to i- o rícino- ace t_—íaa ao ?'dc- fórmulas (Illa) ou (Illb). A reali carac eoa a pr:r cg a nao q a an t ia aora ro entanto
2-ciano-2ou ao reagente ce acilação c da reacção, o proj... u.;;. .vo z: ../U
4- .
í,ces3 2/:?3ίΐΐο o o is o ^ar/.-an to aos oroaatos aa reacção aa loraaia
I x
Ua ra de acordo cor mana ce
- — r gerar.
Paro a variante de processo b) ?ão coao agentes diluente ae nco.
interpsaar m rom a presente mven!£. lies ccr.o reecen ae organa tf L O 3 como cloreto de metileno; éteres, cor.o erencia naaroc áticos, ccr.o tolus.no; hidrocarbonetos halogenados aimetexietano; esrer :o acetato ue eti...o; mtriles, cc...o acetonitrilo ou tracem um corresponaente eacesao te nucleófilo prótico ao fórmulas (Ve) o (7b) .
' O *? 0? Q r ; ! ,Όΐ '~1 Q pi ·~\ Z4 0 tl »“> -v-» ·' ; · · g Ty pj ·- ί ’· Q realiza-se eventualmente sa presença ae um catalisador, for exemplo, pedem menaienar-so os catalisadora variante de processo a).
n- ZZa realização da variante de processo b) de ae com a ore :n naven' ao , as temperaturas de realização da reacção podem variar dentro de um largo iuterval:
?πΐ T p .-.re 2e rência, entre 2( la realização da variante de processo b) de acordo com a presente invenção, faz-se reagir o isocianato ae fórmala (17) d preferência in situ cen um excesso de um reagente nucleófilo ãe fórmulas (7a) ou (7b) em que estes são simultaneamente
BAD ORIGin,
;o :hthc r exoap_o, oadoleroncs3 0 ΪΌ . *. LIO. i, l· l· OU _ 3 0 .J 2’ 3 3 j .. 20 Γ2. C LÍb .;Uú ± ó J
3SC2CÍSS Plasaopara, como por exemplo, “la
T>
cies Pe”’ s icae;
.o c· 1 T» - nospora, como por o-amplo. Peromocpora
-i
P q -r» o * baeroò?i3ca, co. o por exemplo, 3' inaerotneca ialicies Podosphaera, como por exemplo, PodospPaera ieuooírilc o « 1 —d j
BAD ORIGINAL &
aespecies ventaria, como pc ' - 1 come
-· ϊ
uairs v> P ♦- ,-J y» ,! C ,- v * ·-- ί t: r. ~ ;j(forma ce conídecs: Drechslora, sinónimo: ieccécies lochliobo Lus , co:
(forma ce conídecs: Drech.
espací-oa mccaua, coio per 2::2:.pic espécies dilietia, como por exemplo espécies Ustilago, como por exemplo mo avenae:
por exemplo, dochliotolus sntivuí ra, sinónimo: beiminthceporinm); exemplo, Uromyces apcondiculatus;
inia recôndita:
.-3 e ο ρ e c i e s e s c ' c i e s d m ’··. .m p i o ·
010
COO 0 :
- · i—- >
-·> 3 ynca sasaxii;
: 7 c* n v>
‘ ‘ ' - ^*·· J spécies Botrytis, como por exemolo, Botr^ spécies deptoria, com exemplo, ceptoria xedoram;
;espécies leptosphaeria, como por exemplo, Leptcsphaeria nedoiam, como cor exe.-pio, lesariam calo oram;
't c r> i ·' x> '-Λ - o r p. -r Ί · .d y o ' d ce m v> ,-'ΐ o 0? »·' n * r> cr t .m m m ·
2' 2 d 0 C 2 C 0 2 p 0 ld 1Σ 2, 2 Cd 2 222 1 / ο ΐ l1 Í 2 * 2 Ídr'- £
-0, :docerc osj;A boa compatibilidade cor., ao plantas cae as substâncias acti:vas apresentas, nae concentrações necessárias para o tratamento de doenças ce plantas permite efectuar um tratamento des partes aéreas das alentas, de material das rlantas e de tes e co terre.no.
hos agentes resticidas ac substâncias activas de acord ixemplo, Phytophthora infestans o comoate de esp
d.opara cor.c, cor exeiplo,
bad original s substâncias activas colem sor trxio ior..n,.Las nas loro
c 5 e - correntes, cooo soluções, eooaisões, suspensões, pés, es-
li.. A .s , castas .~ranulados aerossóis s ubst ânci :s nduro ’ 0 e
“i.ctéti.cas ia ore. asai as cor. ae substancias activas, a.-.cacsula
pão fina eo polímeros e es. revesticoeatos para se. entes, assim
0 o ./.o formulações nebuiisantes ULY (voiumo muito e/nuene) a
frio e a quente.
r. 4. .. . Cu b ci s for.sulações são preparadas de oaneira conhecida, por
exe n pio, per mistura das substâncias activas eeo. dilueutes,
X — c L AA A 3 0 cooc dissolventes líquidos, gases liqueleitos sob er.eso/ou substâncias veiculares sólidas, even tua Lmente coe:
, 1 4- : 7 i ação Le agentes tensioactivos, tais ecoe agentes em.m-
icantes e/ou lisçors ni.es e/ou esous.ifio xotes. lo caso
ut ’ 1 iz‘?ção de coeo dilnente, eede.e tnnben exr eeeè/e co-
mo d imo 1 vente s annilinree , o~r evenelo, die solventes 'iv eni-
c : s . Coeo η n 3 s <> a_ v e n u e e —n^nenos ente nes ene. ueec-.ss o.nnen n ni—
dome η n u u n e n 0 3 e. n um. ticos, coe/ o uiceno , u / - ec eo c ο 3.-11111.21 i n·
— ~. η P áticos clorados, 00:..0 ciorobensenos, ciorcetiieno eu elo-
roto ae nxtj-ueno, 'iicrocarcanetos ali co. o ocos , coe o c e ..o—o.e— ::0.0.0 ou para_u.00.0, como por eucouj.o aracçocs aa u./seclacao a
petr cl 30, 3. _L c 0 013 , e o... o _l t an ο ι ή α ., n e ο υ — η υ ά /— ο ι.. υ υ ·- saiu
1 1 c e n χ ο 0 *3 ι—- t Ά χ χ , χ χ C Ό .. mt 3 . χ Α. η. 3 t χ a. -.—- a , * - ·.. 0 j_ 11 C~~ •u u 1 cu.,
· 1 ·* -? j 0 -ζ * + Q /·, os 0 | 1 0 ’ 0 ' 0__ / . a '0 <7 χ,-s d i 3 3 1 *·?' t *3 c / 'd''1 — mente polares, coco dimetilformamida 0 dinetil-sulfóriào, assim como água; co.0.0 diluentes ou veículos gasosos liquefeitos
ente ndem-se cs liquides que, à temperatura e pressão normais, gasosos, por exemplo, gases le arrasta?ente de aerossóis,
ias Interessa.:, cor exemplo, substâncias minerais naturais
fina monte moídas como aulinos, argila, talco, greda, quartzo,
at n n uigite, mor.tmorilonite ou terra de diatem.áeeas e substân-
ciai inorgânicas sintéticas finamente divididas como ácido
Bad original fea-..... ·.— ** ι! Ji.LiClOO X X XX’. XX í
CX 0 S/lX3 uXXCl/S 78ÍCXj.( x;io, rocxxs x
τ Ω « i ,. < ... ,· Λ
US CLiu.l.l.xxU Δ O
C X í 0 3 ,
O£ X X l e XX 3 3 XX l x-xl/3 coxo ex j ... c._ e j*..x , i r» .~i m· j x x «- · ~> _ — O· y sxbstâxcias ex. ?ó ixo;
4- , , xaxxore, p8ira-;o:..83, sepio-ir • - 1 ~, -, — - x < x ,* s-, r- — / 4
H XjÓ L i L V J L X X X O x orgai3sim como granatos ae matéria organica coro serxda»cas us coco, carolos de milho e caules de
XCOj COXO Χί^βΧυΘΟ X. Li_l_3 X OXXixO 3 Θ/ OX 0 3 /XIXI χ X C XX X X
XlXí aa, cor ezecplo, emulsionantes não ionc -ání niónicos como polioxiotilenc-ácido gcrdo-ésteres,
^.do- óteres, cor exemplo, alqail-aril-/oiigiicolono-álcool υ
1c na t o s co.. .0 agentes disoersantes interessam, por exemplo, lixívias de lenhina-sulfito e metii-ceiuiose.
licos, salfcuaios Oe alquilo, sareaoos ae alquilo, . . de arilo assim como rrodutos de hidrólise ae albumina das formatações podem uiixizar-se uamoem agentes adesivos como carloximotil-celulose, polímeros naturais e sintéticos sob ,'d Γ“ V» “i »Ί 7 uu ds látex coro goma araXu a oorma oe ^.o, cooi polivinílico, acetato de golivinilo, assim como eidos naturais tais como ceíalinas sintéticos. Catres tais.
aiosfolíPodem utilizar-se corantes tais como pigmentos inorgânicos por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, azul da Prasna e coj ;es orgânicos como corantes de alisarina, ca:
tes azóicos e de ftalocianina metálica e : sais de ferro, manganês, boro, cobre, cob: zinco.
;o, molibdínio
As formulações contêm em geral entre C,1 ;· 95 % em peso de substância activa, de preferência, entre C,5 e 9C
As substâncias activas de acordo com a presente invenção pobad original dem ser utilizadas nas formulações ou nas iifcrentes formas de utilização em mistura com outras substâncias activas com n i d α q rt nr, ? '·ρ n t. .= ,ς ~ ί: ρ : i n ’ 7 s a . 1 ~ n t n r i n : d > a · n '< -· t : c· ’ ;· =
O^XUOtO UU..;V xtx d-x tbo _ _c- h o , vCsb bdí mv lacto , -IíO a 0 b x x cie ?
(acorieiias , ne: .aticidas, herbicidas, substâncias de protecção
potra a ac çao uas aves, suestameias ue repuoaçao uo cresci—
mente de pl ar.tas, substâncias nutrientes das p-iantas e agentes
de melhoria da estrutura do solo.
ls substâncias activas podem ser utilizadas tal e qual,
forma das s uas ícr.oulações ou em formas de aplicação delas
obtidas por ulterior diluição, tais como soluções, emulsões,
G U. 3 CôliS CCS , pós, pastas e grânulos prontos a ennrregar. A apli-
cação faz-se de acordo com os medos usuais, por eme. _le, por vazamenxo, imersão, puiverizaçao, aspersao, me oulizaçao, vaporização, injecção, empastamento, poivilhamentc, disse.oiro.-
çao, revest ivooto cio seco e revostimentc er: hik.idc, revesti-
itsmento eo. ric-i.1 ictciο, Γ2 vír b iccct c er. p s u3. ou. inc±*u.3 υ2.ccic.
-1- γ» ί + ό . -m ,-1 -l· ,-ϊ ca ηη-η+Λ c? Po Ί cn r g ? o c r> >7 oc r» ra > * 4*
.:o trataras το _ls partes ue prancas, as concencraçoes ae sues-
tâmeia acti va poder, variar uas formas de utilização deo.tro de
f r.a 1 J-3Ò- , 0 iii trmab. C& ge'-i, estão com or e endidas entre 1 c
^P prtrtl ---- z pesoÇ de preferência, entre 0,5 o 0,001
x Ί rn ,. ,. , des de subs te de sementes, são em geral necessárias qun.itidatância activa de 0,001 a 50' g por caia Ag de semen-
tes, de ore ferencio, de C,C1 a 10 g.
ão tratamem to dc solo, são necessárias concentrações de subs-
X £ _T _ X -,· ó dii â _-. ml<_· L> _L_ -----. η Ρ Γ'ι'^ΟΓ) 1 o P 1 nsrn ί'ζΖΊ cp n p rs ·-·►-» -j £ >- 0*7« .3
Ο.ΟΟΟΊ a 0.02
v , ‘W V - Cl U. , X x. z f .1 <J O o -X. <A ·-> a u n ιγ x a « BAD ORIGINAL u.
! (Processo a) ;uspende.„-se 7,7 g: ;ot il-(‘5)-2-c 1 anc-i í!
<
(0,04 mole) dc cloridrato de h-amino....-I- > - - 1 -<->
. onanano ,o loreto do metileno e a 0 0 adiciona..-so rota a gota (3,04 mole) de E λ a -i < n r\ flução de le) de 4-dimetilaminpiridin.a em 40 mililitros de cloreto de aiaman;
C,49 grama sou.^bu-ono. fnitn-ss a 0°0 durante 1 hora e à te;, o erat ura amoi'ente durante 13 horas, lera-se sor duas vezes com solução de ácido cítrico 1 molar, coe solução e IC per cento de hadroje< -1 í soore 3’-íu/Οη?2.“45Θ Síu V3.CU l·Cbtêm-se 3,7 nao ermeir.
cicr^to de metileno po; de lavagem depois de reunidas, secam-:
iccão bruta.
inco vezes as águas os extractos reunido;
scbre sulfato de sódio e evapora-se ate à secura. Recristaliza-se o resíduo (2,3 gramas) juntamente co::. a primeira fracção em isopropanol/éter de petróleo). Obtêm-se 4,95 gramas (-52 / da teoria) de f-acetam.idometil-(f)-2-ciano-2-metoximinoacetamida com o conto de fusão igual a 152 - 153
--.o,
BAD ORIGINAL
Lha..
•ie oartion
-CM
n~_;
[L'istura-se uma solução do 12,4 granas (0,047 mole) d? Χ-//2) '-2-ciano-2-metoxioeinoacotil7-glicinamida em 150 mililitros de acoto.nitrilo/água (1:1) com 31 gramas (0,07 mole) de 1,1-bis-í trifluorac etoxi) -iodonnsen mie t;
k /“· n. · ίΐο) a 5 £ ciente d ar:ant;
o m;
_aate
Ρ.’Ίι
-1 ^^tura 2.i£ie.;te durante 5 horas medi de azoto. Evapora-se até à sec e o resíduo oleoso por evaporação com acetato de etilo :ia a te::.
a.a cora
Ci“ o aiesolve-33 ete.to de etil mililitros de solução etér o .0 n > · :or ceato de ereto hidrogénio. 0ritura-se o oro recrist :ioitado coo. éter num almofariz •liaa-se eo. aceton.it rilo/etí
têm- se 9,2 gramas f n \ /
+ i ' (E )-2-c ian 0-2- Q
uai a 122 - 124 C ( P
, u -X J.1___Li- i \ I 9 /·. Uci ona;
.oridra
Le ..-ammon
CH70· o-:
n ov-t .*1— iy-i^ - xl 2
Numa solução de po,4 gramas (0,252 mole) de éster de etilo dí
N-/~E)-2-ciano-2-me toximino ac e t i l·/-g1i (a 95 por cento) mililitros isorroranoi faz-se borbulhar amoníaco a até à saturação e deixa-se repousar a mistura à peratura ambiente durante 4 dias. Durante este temoo
BAD ORIGINAL borbulhar amoníaco ainda duas vszss. uoeois ds se arrefecer a
020, sspara-se o precipitado por filtração sob sucção, lava-so cor;, isopropanol frio o soca-oo à temoeratura ao.bioote.
Obtêm-se 32 gra as (39 5o. teoria) d
^-/Tf)-2-cia.;o-2-motoximinoacetil/-glicinamida cor. o ponto usão igual a 170-172 ,n . p_'Tg_'-'-r _P_PH b—-· £± u ii q — u
I» - I!
2“5 i 11 c; η o ·<> rl rs »v_c p I Γ\ L. f- ·<· p p n· ( R A ΧΠ mn ! a /1 p >' ι O U.l) ximC ... t-» u '. —1.k—* - j ‘•p íí. ! ... ~J y ·—· --- i p iliixro; q c f r P clorometano, adicionam-se à suspensão 73,2 gramas çe,oo.
le; de trietilamina e 5,2 gra agita-se a mistura (0,043 mole) de 4-dimetilami•eac ciona durante 15 minutos e adiciona-:
gota got;
'3,' grana (0,427 mole) de cloreto de 2-ciano-2-motilominino-ac mero E) a 0^0 durante uma hora. Seguidamente, agitatura reaccional durante uma hora a 0-0 e de ima-se re solução à tompero.tura ambiente durante 2 dias. Eepoi. ... .
hlavar com ácido clorídrico 1 molar (2 vezes, 300 mililitro de com (isc i P — dução saturada de ' idrogenocarbonato doódio (2 vezes, 200 mililitros d e cacu
300 mililitros de cada vez) seca-se a solução sob :es , 'ato de sódio e evaoora-se à s:
:ura em
Í.C uo.
Obtêm-se 81,0 gra;;.as (39 g da teoria) de éster de etilo de -(2-ciano-2-netcximiin;-acetii)-glicina (Isómero Ξ) sob a
-9» forma de óleo castanho com o índice de refracção n_/ = 1,439;
fâAD ORIGINAL
- Ό <0,12 nele; do sal de potássio do áci2-ciano-2-metcxinino-acetico (isómero E) ec 250' mililitros éter isento de água e, depois da adição de algumas gotas de dimetilformamida, juntam-se gota a gota 75,2 granas (C, 5 role) de cloreto de oxalilo. Agita-so a mistura reaccional a a 7 '1 ν1 o 7 .n Q ·', Q η Ί / ΐ 3 / π — P rj ’ρ o -·. o m, <? - p* << li- .--.Ιx 0 —- b_ ii J — u.O j x m b x ci ul O C- tf 7 ctp J — C. O >_ _i_ socara em vác^;o à temoeratura ambiente.
ii de í' q
;raci r> n T λ o e-υ 0 ·—
Cbtêm-se 13,7 gramas (77 da teoria) de cloreto de 2-ciano-2-metoximino-acetilo (isómero E) sob a forma de óleo amarelo que se faz reagir inediatamente
CA auma solução de 124,3 gramas (0,572 meie) do ácido 2-ciano-2-metoximino-acétic seio de 500 mililitros de etanol introaaz-st mo f , < as orne:
202C uma solução de 45,1 gramas (0,80-5 mole) de nidró.xido de potássio em 5CC mililitros de água e agita-se a mistura reaccional a 402C durante uma iiora. Concentra-se a solução até à secura por aquecimento a 4O2C em vácuo, agita-se o resíduo com metanol durante 30 minutos, separa-se por filtração sob sucção, lava-se com etanol, acetonitril seca-se à temperatura ambiente.
diclorometano e
Obtêm-se p8,ô gramas (53 £ da teoria) do sal de potássio de
BAD ORIGum/
r\
Nur.a suspensão de 154 granas (1 mole) de éster de etilo do ácido 2-ciano-2-hidroxinino-acetico, cloreto de sódio (G.
Ninast, niebigs Ann. Chem., neto de potássio no seio de
1331, 1551) e 133 gramas de carb 1,5 litros de acetona deixam-se cair got<
151 gramas (1,25 moles) d:
;u ato de dimx tilo (a 9o por cento; durante 30 minutos e aquece-se a mistu ra reaccional a refluxo durante 3 horas, depois de se arrede cer, filtra-se através de diatomite
G V 3 ΡΌ x 3— o G 0 .Itrado ate a secura.
Obtêm-se 124 — me t oximinoavermelhado 0 rendimento de cromatogr usando cloro ,3 gramas de éster de etilo de ác acético (isómero 3) sob a forma d cor; 35 % de pureza (cromatografia constitui portanto 53 % do valor afia na quantidade quíntupla de g fórmio, obtém-se um óleo amarelo ido 2-ciano-2e óleo castanho em fase gasosa teórico, aepoi
-I de sílica ;0 a 93 por cento.
Procedendo de maneira análoga processo a) e b), obtêm-se os substituídos da fórmula geral de acordo cos seguintes de as variantes de vados de aminal
-ΟλλλΝ=(
X
I
C 0- NH- CH- NH- C N- R J (D
BAD ORIGINAL p Ο *1 υ Ο -3 3 j_ L13 3-0
--ί·±λ
I EX.
Λ' Ο
SX01
CHCHCH,'Ί Έ
-,
J
CH01
CH-
2*0 1 π _ i 3**7 1
— Looioc
11S-12C (Isómero Ε) 145-147 (Isómero Ε)
105-157 (Isómero Ε) !! 14
1δ π;
d
U ΐϊ ·
Cõí
CHCH
ΕίCHC
G
C
Ο
C
C mm.’ ·η — •ΟΗ^ΟΟΗ-
99-10 (Isómero
75-78 (isómero E) 141-145 (Isómero Ξ)
59-91 (Isómero Ξ) I3O-I31 (Isómero E)
133-139 (Isómero E)
133-135 (Isómero Z) ,11-113 (Isómero Z) 143-130 (Isómero Z) 123-127 (Isómero Z)
156-158 (Isómero E)
95-97 (Isómero Z) 120-121 (Isómero Ξ)
133-135 (isómero E)
BAD Ukiviu «.
Uwn
polinlicólico
c.
Para a preparação de Lima composição conveniente contendo a substância activa, mistura-se 1 parte, coo. as quumiaaees maic;
: emulsicnante e dilui-se o concentrado com água até à con?ntr.-cão orete-dida.
pro cocção, ;enra íaaae com a comoosiçac cemenuo a suostancia activa até .carem numiaai >is le a camada oulveri secar, inocula;:.-:
L.lantas com uma susoensão aouosa ie 'a eive. ac a.
2220 o ce te 1 dia.
o 20 a 22-3 ε te, c o locam-s·.
a·? 10 f àe numidade eiaam-se nunu nt, e s t u e a a mis hume\7 dias depois da inoculação, efectua-se a avaliação dc ataque nos aro, mc ara muna sucen dc activiàai ___ relaçao ao acordo com os — s f—1 ο , o e í .
'eparação: i, 2, 3, estaao aa técnica, por enemçm, os compostos ae seguintes exemolos de
BAD ORIGINAL
L
- m. “ X X ο j + Ο ρ '' - ’ 1 C 1 ι-, Ρ Q >Λ — · ϋ L· .. i. .. J. iiCtii UC ι
t acçí ,ο parles, em peso, aí iPara a preparaçao a •substância activa, mistura-se 1 parte, ac = cena alquil·eonte.ido a ;o, de substancie activa com as quantidades indicadas de dissolvente e de agente emulsionante e dilui-se o concentrado com água até à concentração pretendida.
Para se ensaiar a acçao de protecção, pulverizar-se plantas de tenra idade com a composição contendo a substância activa
Jaté ficarem húmidas a escorrer. Depois de o. camada oulveriza!!
!' da secar, inocul
x.esto ensaio, most er;. relação ao esta acordo com os segu 5 e 7.
plantas numa estu; cerca de 2C°2.
-33 as plantas com
.thora infestans. H
'a com ICC p de hum
nocuia ção, efectua-
ram um a nítida sup-
.do da técnica, por
.intes exemplos de
miaçao o 'ioridade de actividade ixemplo, os compostos dr
BAD ORIGINAL
is. - Processo para a preparação duma composição fungicida ccm base em X,X'-diacilaminais, caracterizado pelo facto de ‘se misturarem X,X'-diacilaminais de fórmula geral (I)
C0-XH-CH-XH-C X- R3 (I) ina qual
R7 significa alquilo eventuaimente substituído por um dos seguintes substituintes: halogéneo, ciano, -CCCR7, -C0XR7±R777, -OR77, acilo, arilo eventuaimente substituído, cicloalquilo eventuaimente substituído ou heterociclilo ever tualmente substituído; e R7 significa, ainda alcenilo ou alcinilo cada um eventuaimente substituído, ou cicloalquilo ou cicloalcenilo cada um eventuaimente substituído;
ΡΛ significa hidrogénio ou alquilo eventuaimente substituído pelos seguintes substituintes: ciano, alcoxi, alquiltio, -C0CR7, acilamino, arilo eventuaimente substituído, cicloalquilo eventualmente substituído ou heterociclilo even2 tualmente substituído; e R significa ainda alcenilo ou alcinilo cada um eventuaimente substituído, cicloalquiio ou cicloalcenilo cada um eventuaimente substituído, arilo eventuaimente substituído ou heterociclilo eventuaimente substituído;
R3 significa hidrogénio ou alquilo eventuaimente substituído pelos seguintes substituintes: halogéneo, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, aciloxi, acilamino, ciano, -C00R7, arilo eventuaimente substituído, cicloalBAD ORIGIh
alquilo eventualmente substituído ou heterociclilo eventualmente substituído; R significa ainda alcenilo cu alciniio cada um eventuaimente substituído, RJ significa ainda, além disso cicloalquilo ou cicloalcenilo cada um respectivamente eventualmente ligado em ponte e/ou fundido, e cada um respectivamente eventualmente substituído;
,3 além disso, significa arilo, eventualmente fundido e eventualmente substituído ou heterociclilo eventualmente fundido e eventualmente substituído ou ainda alcoxicarbonilo, -OR /1 — o n ou -NP'/ significa alquilo eventualmente substituído pelos seguintes substituintes: halogeneo, -OR
1’
IV I ' -OCOR tt TTT -OOVRR
-NR^-R
II^III acilo, arilo ou ariloxi cada
Rum eventualmente substituído, cicloalquilo ou cicloalcenilo cada um eventualmente substituído ou heterociclilo eventualmente substituido; e R significa ainda alcenilo ou alcinilo cada um eventualmente substituído ou ainda cicloalquilo ou cicloalcenilo cada um eventualmente substituído ;
significa hidrogénio ou alquilo eventualmente substituído pelos seguintes substituint ~Ί ' - .· 1 halogéneo, ciano, -CCCR ,
JI.III _IV
-CONRIIRlI± acin
-NR R , -QR heterociclilo, cicloalquilo ou cicloalcenilo cada um evenz c tualmente substituído; e Pn significa ainda alcenilo, alcinilo, cicloalquilo, cicloalcenilo, arilo ou heterociclilo cada um eventualmente substituído; e
R° significa hidrogénio ou alquilo eventualmente substituído pelos seguintes substituintes: halogéneo, ciano, -COOn
-COíA111.
-ZtA·1-11, -OS1', -S(O)nRIV, acilo ou arilo, heterociclilo, cicloalquilo ou cicloalcenilo cada um even < — tualmente substituído; e R° significa ainda alcenilo, alcinilo, cicloalquilo, cicloalcenilo, arilo, heterociclilo
IV ou o agrupamento -OR cada um eventualmente substituído,
BAD ORtou'*.'u ou
conjuntamente com o átomo de azoto a que se encontram ligados, significam um anel heterocíclilo eventualmente substituído que pode conter outros heteroátomos;
significa hidrogénio ou alquilo eventualmente substituído pelos seguintes substituintes: halogéneo, arilo, cicloalquilo ou cicloalcenilo cada um eventualmente substituído;
e R444 são iguais ou diferentes e significam hidrogénio ou alquilo eventualmente substituído peios seguintes substituintes: halogéneo, -COO?/7, -CCXR'LR^*, arilo, cicloalquilo ou cicloalcenilo cada um evenII III xuarmente substituido; R e R significam ainda alcenilo, alciniio ou cicloalquilo, cicloalcenilo, arilo, ou heterociclilo, cada um event ualmente substituído ou, conjuntamente com o átomo de azoto a que se encontram ligados, significam um radical heterociclilo eventualmente substituído que pode conter outros heteroátomos;
jy :i,.~nmca hidrogénio, alquilo, aralquilo ou acilo;
significa um dos números inteiros C, 1 ou 2;
X significa oxigénio ou enxofre, nomeadamente, η,X'-diacilaminais de fórmula (I) em que significa alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 6 átomos de carbono eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos co conjunto formado por flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, -COOR1, -CONRIIR111, -CRIV, acilo com 2 a 9 átomos de carbono, fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes esBAD OFUGINmu
colhidos do conjunto formado por halogêneo, alquilo 9 aΙο oxi cada um com respectivamente 1 a 4 átomos de carbono, haiogenoalquilc s halogenoalcoxi cada am respectivamente com 1 oa 2 átomos de carbono e 1 a 5 átomos de halogêneo iguais cu diferentes; outros substituintes do alquilo são cicloalquilo com 3 a 5 átomos de carbono eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por radicais alquilo com 1 a 4 átomos de carbono iguais ou diferentes, ou heterociclilo triangular, quadrangular, pentagonal ou hexagonal com 1 até 3 heteroátomos iguais ou diferentes, eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou penta^substituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de halogêneo e alquilo com 1 a 4 átomos de carbono; uA significa ainda de preferência alcenilo ou alcinilo de cadeia linear ou ramificada com 2 a 6 átomos de carbono, cada um deles eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por fenilo que e eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de halogêneo e alquilo com 1 até 4 átomos de carbono; e r\ além disso, ainda significa de preferência cicloalquilo com 3 a 6 átomos de carbono ou cicloalcenilo com 5 a 7 átomos cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído, ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por alquilo com 1 a 4 átomos de carbono;
R“ significa hidrogénio ou alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 6 átomos de carbono, eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou
diferentes escolhidos do conjunto formado por ciano, alcoxi e alquiltio cada um respectivamente com 1 a 4 átomos de carbono, -C00R7, acilamino com 2 a 9 átomos de carbono, fenilo eventuaimente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado de substituintes já mencionados como substituintes de fenilo preferidos para R7; outros substituintes do radical alquilo são cicloalquiio com 3 a 6 átomos de carbono eventuaimente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por radicais alquilo com 1 a 4 átomos de carbono iguais ou diferentes e heterociclilo triangular, quadrangular, pentagonal ou hexagonal com 1 a 3 heteroátomos iguais ou diferentes, eventuaimente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de halogeneo e radicais alquilo com 1 a 4 átomos de carbo2 no; R significa ainda, de preferencia, alcenilo ou alcinilo cada um de cadeia linear ou ramificada com 2 a 6 átomos de carbono eventuaimente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo e alquilo com 1 a 4 átomos de carbono;
significa ainda, além disso, de preferência, cicloalquiio com 3 a 5 átomos de carbono ou cicloalcenilo com 3 a 7 átomos de carbono, cada um eventuaimente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por radicais alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, iguais ou diferentes;
BAD ORIGINAL
niro
alem disso, significa ainda, de preferência, eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído per substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto de substituintes que já foram i.-dicados como ~ ubs t i t ui .me s
Ί ^referidos do radical f...ilo oo caso j.. Γ'*' aind ae 'ore:
?ência, heterociclilo triangular, quadrangular, pentagonal ou hexagonai com 1 a 3 heteroátomos iguais ou diferentes eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de halogéneo e alquilo coo. 1 a 4 átomos de carbono ;
significa hidrogénio ou alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a o átomos de carbono, eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído cu pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, alcoxi, alquiltio, alquilsulUnilo, alquisulfonilo, cada um com respectivamente 1 a 4 áto mos de carbono, alcoxi, acilamino, cada, um respectivamenT te com 2 a 3 átomos de carbono, -COCP/, fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos dos substituintes acima já mencionados como substituintes preferidos de fenilo no caso de são ainda outros substituintes do radical alquilo, cicloalquilo com 3 a 6 átomos de carbono eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por grupos alquilo com 1 a 4 átomos de carbono iguais ou diferentes assim como um anel heterociclilo triangular, quadrangular, pentagonal ou hexagonai com 1 a 3 heteroátomos iguais ou diferentes eventualmente monossubstituído, dissubstituído,
BAD ORIGi,..
trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de entre halogeneo e alquilo com 1 a 4 átomos de carbono; significa ainda de preferência alcenilo ou alcinilo cada um de cadeia linear ou ramificada com respectivamente 2 a 6 átomos de carbono, cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogeneo e alquilo com 1 a 4 átomos de carbono;
R significa ainda, de preferência, cicloalquilo com 3 a 6 átomos de carbono ou cicloalcenilo com 5 a 7 átomos de carbono, cada um eventualmente ligado em ponte por meio de uni grupo metileno ou etileno e/ou cada um eventualmente fundido com 1 ou 2 anéis de benzeno, ciclopentano ou ciclo-hexano e cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogeneo, alquilo e alcoxi cada um respectivamente ccm 1 a 4 átomos de carbono, aciloxi e acilamino cada um com respectivamente 2 a 5 átomos de carbono, grupo oxo, fenilo, hidroxicarbonilo e alcoxicarbonilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alcoxi; Rp além disso, significa de preferência fenilo eventualmente fundido com 1 ou 2 anéis de benzeno ou de ciclo-hexano e eventualmente monossubstituído, dissubs-tituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogeneo, hidroxi, nitro, alquilo e alcoxi cada um respectivamente com 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquilo e halogenoalcoxi cada um com 1 o 2 átomos de carbono e 2 a 5 átomos de halogêneo iguais ou bADOR1G,NAi-
diferentes, como por exemplo átomos de flúor e de cloro, acilamino e aciialquilamino cada um respectivamente com 2 a 5 átomos de carbono no agrupamento acilo e com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo, hidroxicarbonilo e alcoxicarbonilo com 1 a 4 átomos de carbono no agru3 pamento alcoxi; R^ significa ainda de preferência um radical heterociclilo pentagonal ou hexagonal com 1 a 3 heteroátomos iguais ou diferentes, eventuaimente fundido com um ou dois anéis de benzeno, ciclopentano ou ciclo-hexano e eventuaimente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo, alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, acilo com 2 a 9 átomos de carbono, fenilo, grupo oxo e hidroxi; finalmente RJ significa também de preferência alcoxicarbonilo com 1 a 4 átomos de carbono no agre pamento alcoxi ou -01
-OxR ou alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a υ átomos de carbono, eventuaimente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferente;
escoJV .CD lhidos do conjunto formado por halogéneo, -OF -COCE7, -C0XR77R777, CN - XR±7R777, acilo com 2 a 9 átomos de carbono, fenilo ou fenoxi cada um eventuaimente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de entre o conjunto formado por halogéneo e alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo com 3a; átomos de carbono ou cicloalcenilo com õ a 7 átomos de carbono, cada um eventuaimente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de entra o conjunto formado por halogéneo e alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, heterociclilo
BAD ORIGINAL
CP triangular, quadrangular, pentagonal ou hexagonal com _ 3 heteroátomos iguais ou diferentes, eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissuhstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo e e radicais alquilo com 1 a 4 átomos de carbono; R'r significa ainda, de preferência, alcenilo ou alcinilo cada um com respectivamente 2 a 6 átomos de carbono ou cicloalqui lo com 3 a 5 átomos de carbono ou cicloalquilo com 5 a 7 átomos de carbono, cada eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por radicais alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, iguais ou diferentes;
significa hidrogénio ou alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carhono eventualmente monossubstituído, ou dissubstituído por substituintes iguais ou diferentes preferivelmente escolhidos do grupo que con siste em halogéneo, ciano, -COOR1, -20111¾111, -:ΐΗΠΕΠΙ -OR , -S(0) R , acilo com 2 a 9 átomos de carbono, fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído, tris substituído, tetrassubstituído ou pentassubst! ruído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo e radicais alquilo com 1 a 4 átomos de carhono ou um heterociclo pentagonal ou hexagonal com 1 a 3 heteroátomos iguais ou diferentes, como por exemplo, azoto, oxigénio e enxofre, eventualmente monossubsti tuído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo, alquilo e alcoxi cada um respectivamente com 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo com 3 a 6 átomos de carbono ou cicloalcenilo com 5 a 7 átomos de carbono, cada um eventualmen te monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por radicais alquilo
BAD ORIGINAl ai η
com lai átomos de carbono iguais ou diferentes; Pk da significa de preferência alcenilo ou alcinilo de cadeia linear cu ramificada, cada um com respectivamente 2 a ô átomos de carbono; cicloalcenilo com 5 a7 átomos de carbono, eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por radicais alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, iguais ou diferentes, ou cicloalquilo com 3 a 5 átomos de carbono, eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes, de preferência, escolhidos do conjunto formado por halogêneo, alquilo e alcoxi cada um respectivamente com 1 a 4 átomos de carbono, ciano, amino, carbamoilo, alquilamino, dialquilamino, alquil- carbamoilo e dialquil-carbamoilo cada um com respectivamente 1 a 4 átomos de carbono em cada agrupamento alquilo, alcoxicarbonilamino, com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alcoxi, cicloalquilo e cicloalquil-alquilo com 5 a 6 átomos de carbono no agrupamento cicloalquilo e 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogêneo e alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, ou pirrolidona; R significa ainda de preferência, fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogêneo, alquilo ou alcoxi cada um com respectivamente 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquilo ou halogenoalcoxi, cada um respectivamente com 1 ou 2 átomos de carbono e com 1 a 5 átomos de halogêneo iguais ou diferentes ou um heterociclilo pentagonal ou hexagonal com 1 a 3 heteroátomos iguais cu diferentes, eventualmente monossubstituído, dis
BAD ORIGn^ 82
tassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de preferência do conjunto formado por halogéneo, mercapto, fenilo, alquilo de cadeia linear ou ramificada, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo e alquilsulfonilo cor.; 1 a 4 átomos de carbono em cada agrupamento alquilo;
tem de preferencia as significações citadas para R ou significa o agrupamento -OR^; ou em conjunto com o átonio de azoto a que se encontram ligados, significam um anel heterocíclico monocíclico, bicíclico ou tricíclico ou um anel espiro-heterocíclico com um, dois ou três outros heteroátomos iguais ou diferentes, eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por radicais alquilo ou alcoxi de cadeia linear ou ramificada, cada um com respectivamente 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo ccm 3 a o átomos de carbono, o grupo hidroxi ou o grupo oxo, alcenilo de cadeia linear ou ramificada com 2 a 4 átomos de carbono, hidroxicarbonilo, alcoxicarbonilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, carbamoílo, alquilcarbamoilo ou dialquilcarbamoilo cada um com respectivamente 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, fenilo ou fenil-alquilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, cada um eventualmente monossubstituído ou dissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo e por alquilo ou alcoxi de cadeia linear ou ramificada cada um com respectivamente 1 a 4 átomos de carbono;
BAD ORIGIN
£ significa hidrogénio ou. alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 5 átomos de carbono;
R·^ significa hidrogénio, alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a o átomos de carbono, fenil-alquilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento de cadeia linear ou ramificada e eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo, alquilo ou alcoxi cada um respectivamente com 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquilo ou halogenoalcoxi cada um respectivamente com 1 ou 2 átomos de carbono e 2 a 5 átomos de halogéneo iguais TI ou diferentes; R* significa ainda de preferencia alcoxicarbonil-alquilo , carbamoil-alquilo, alquilcarbamoil-alquilo ou dialquilcarbamoil-alquilo, cada um com respectivamente 1 a 4 átomos de carbono em cada agrupamento alqui lo, ou cicloalquilo com 3 a 6 átomos de carbono eventualmente substituído por alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono;
ITI
R significa hidrogénio, alquilo de cadeia linear ou ramifi cada com 1 a 3 átomos de carbono, fenil-alquilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada e eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de preferência de entre os substituintes referidos como preferidos para R^; R^^^ significa ainda alcoxicarbonil-alquilo, carbamoil-alquilo, alquilcarbamoil-alquilo ou dialquilcarbamoil-alquilo, cada um com respectivamente 1 a 4 átomos de carbono em cada agrupamento alquilo ou cicloalquilo com 3 a 6 átomos de carbono eventualmente substituído por alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono;
BAD ORIGINAL u
S4
R significa hidrogénio, alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 5 átomos de carbono, fenil-alquilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramfificada e eventualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tstrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes em que, como substituintes do grupo fenilo, interessam de preferência os substituintes do fenilo já mencionados como oreII I2' feridos para R ; e R significa ainda acilo com 2 a 9 átomos de carbono;
significa os números 0, 1 ou 2; e significa oxigénio ou enxofre, particularmente, h,u’-diacilaminais de fórmula (I) em que
R7 significa alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomo de carbono e eventualmente monossubstituído, dissubstituído, ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de entre o conjunto formado por flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, -CCOR1, -CCRR7±R·^, 1 '/ A
-OR , acilo com 2 a 9 átomos de carbono, fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por flúor, cloro, metilo e metoxi, ciclopro pilo ou ciclo-hexilo cada um eventualmente monossubstituído dissubstituído ou trissubstituído por metilo, heterociclos das fórmulas
r
BAD ORIGINA
CH.
;/
;h- ,· te
eventualmente monossubstituídos, dissubstituídos ou trissubstltuídos por radicais alquilo cor 1 ou 2 átomos de carbono, iguais ou diferentes, p/ S 2.^222. Σ 2. C CL 3.ΪΠ0.3. alilo ou propargilo eventualmente monossubstituído ou dissubstituído por metilo, ou significa ciclopropilo, cicio-hexilo, ciclopentenilo ou ciclo-hexenilo cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por metilo;
significa hidrogénio ou alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono e eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de entre o seguint;
:uintes: ciano, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, -COO?/, acilamino com 2 a 9 átomos de carbono, fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo, metilo e metoxi, ciclopropilo ou ciclo-hexilo cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por metilo assim como heterociclos das fórmulas
\
OFUG'naL
eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissuts tituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de alquilo com 1 ou 2 átomos de carbono; R significa ainda alilo, alenilo, vinilo, propargilo ou etinilo, cada um eventualmente substituído por fenilo que pode ser monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto forp mado por halogêneo e metilo; R“, além disso, significa ciclopropilo, ciclo-hexilo, ciciopentenilo ou ciclo-hexenilo; R significa ainda fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do grupo formado por halogêneo, metilo e metoxi, ou heterociclos das fórmulas
ch3 eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do grupo formado por grupos alquilo com 1 ou 2 átomos de carbono;
bao original
ϊΡ significa hidrogénio ou alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4- átomos de carbono e eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais cu diferentes escolhidos do conjunto for mado por flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, alcoxi, alquil tio, alquilsulfinilo e alquilsulfonilo, cada um respectivamente com 1 ou 2 átomos de carbono, aciloxi e acilamino, cada um respectivamente com 2 a 9 átomos de carbono, -COOr\ fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de halogéneo e metilo, ciclopropilo, ciclopentilo ou ciclo-hexilo, ou heterocicios das fórmulas
eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por radicais alquilo com 1 ou 2 átomos de car bono, iguais ou diferentes; R^ significa ainda vinilo ou etinilo cada um dos quais é eventualmente substituído por
fenilo que eventualmente pode ser monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo e metlo; R^ significa, além disso, ciclopropilo, ciclopentilo, ciclo-hexilo, ciclopentinilo ou ciclo-hexenilo, cada um eventualmente ligado em ponte por meio dum grupo metileno ou etileno e/ou fundidos com 1 ou 2 anéis de benzeno, ciclopentano ou ciclohexano e cada um eventual mente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais cu diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo, metilo, metoxi, aciloxi e acilamino cada um respectivamente com 2 a 5 átomos de carbono, o grupo oxo, fenilo, hidroxicarbonilo, metoxicarbonilo e etoxicarbonilo; R^ significa ainda, além, disso, fenilo eventualmente fundido com 1 ou 2 anéis de benzeno ou de ciclo-hexano ou eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por flúor, cloro, hidroxi, nitro, metilo, metoxi, acilamino e R-alquíl-acilamino cada um com respectivamente 2 a 5 átomos de carbono no agrupamento acilo e 1 ou 2 átomos de carbono no agrupamento alquilo, hidroxicarbonilo, metoxicarbcnilo e etoxicarbonilo; RJ significa ainda um anel de heterociclilo pentagonal ou hexagonal com 1 a 3 heteroátomos iguais cu diferentes, eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes, em que como substituintes se podem citar acilo com 2 a 5 átomos de carbono, cloro, bromo, metilo, etilo, fenilo, oxo e hidroxi; e finalmente significa também alcoxicarbonilo com 1 a 4 átomos de carbono no agru pamento alcoxi e ainda -ORR -SR^ ou -ΝΕ^κ0 ;
R significa alquilo de cadeia linear ou ramificada ccm 1 a 4 átomos de carbono eventualmente monossubstituído, dissubstituído cu trissubstituído por substituintes iguais
BAD ORIGIh
AL β ou di ro, -CR
J- V
Sa escolhido: v, -COOR1 do grupo íorma.: TT TTT
-cc:;?. rx/ c;
.uor
CIO .ΤΏΙΙΏΙΙί u R R alquilcarbonilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, fenilo ou fenoxi cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de halogéneo e metilo, ciclopropilo, ciclo-hexilo, ciclopentenilo ou ciclo-hexenilo cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por metilo, heterociclilo triangular, quadrangular, pentagonal ou hexagonal com 1 a 3 heteroátomos iguais ou diferentes como, por exemplo, átomos de azoto, oxigénio e enxofre, eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo, metilo e etilo; R4 significa ainda alilo ou propargilo eventualmen te monossubstituído ou dissubstituído por metilo assim como ciclopropilo, ciclo-hexilo, ciclopentenilo ou ciclo-hexenilo cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituídc ou trissubstituído por metilo;
significa hidrogénio ou alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente monossubstituído ou dissubstituído por substituintes iguais ou diferentes em que, como substituintes, interessam de preferência halogéneo, ciano, -COOR4, -CONR44R444, NR44R4^4, -OR4^, -S(0)nR4^acilo com 2 a 9 átomos de carbono, fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes es colhidos do conjunto formado por halogéneo e alquilo com 1 a 4 átomos de carbono, um radical heterociclo pentagonal ou hexagonal com 1 a 3 heteroátomos iguais ou diferentes e eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo, alquilo e
alcoxi de cadeia linear ou ramificada cada um com 1 a 4 átomos de carbono e cicloalquilo com jaó átomos de carbono ou cicloalcenilo com 5 a 7 átomos de carbono, cada
ainda, de maneira especialmente preferida, alcenilo ou alcinilo de cadeia linear ou ramificada cada nm ccm respectivamente 2 a o átomos de carbono, cicloalcenilo com 5 a 7 átomos de carbono eventualmente substituído por alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono, cicloalquilo ccm 3 a ó átomos de carbono eventualmente substituído e em que como substituintes se podem mencionar de preferência halogêneo, alquilo e alcoxi cada um de cadeia linear ou ramificada com respectivamente 1 a 4 átomos de carbono, ciano, amino, carbamoilo, aiquilamino, dialquilamino, alquilcarbamoilo e dialqnilcarbanoilo cada ur;; de cadeia linear ou ramificada e cada um um com 1 a 4 átomos de carbono em cada agrupamento alquilo, alcoxicarbonilamino com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alcoxi de cadeia linear ou ramificada, cicloalquilo e cicloalquil-alquilo cada um com respectivamente 5 ou 5 átomos de carbono no agrupamento cicloalquilo e 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogêneo e alquilo com 1 a 4 átomos de carbono ou pirrolidona; R5 significa de maneira muito especialmente preferida, ainda, fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogêneo, alquilo ou alcoxi cada um respectivamente de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono, halogenoalquilo ou halogenoalcoxi cada um com 1 ou 2 átomos de
BAD ORIGINAL
carbono e 1 a 5 átomos de halogéneo iguais ou diferentes ou um heterociclo pentagonal ou hexagonal com 1 a 3 heteroátomos iguais ou diferentes e eventuaimente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado . linear por halogéneo, mercapto, fenilo, alquilo de ca ou ramificada, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo e alquiieulfonilo com 1 a 4 átomos de carbono em cada radical alquilo;
tem
-OP .çoes a= 5 f
signif ic: ou R^ e I ou significa o agrupamento em conjunto ccm o átomo de azoto a que se encontram ligados, significam um heterociclo monocícli co, bicíclico ou tricíclico ou um espiro-heterociclo even tualmente monossubstituído, dissubstituído, trissubstituído, tetrassubstituído ou pentassubstituído por substituintes iguais ou diferentes, podendo mencionar-se como heterociclos os anéis oxazolidino, pirrolidino, imidazolidino, piperidino, piperazino, morfoiino, tiomorfolino, 1,3-oxazano ou 1,3-diazano, podendo cada um destes heterociclos ser eventuaimente fundido com 1 ou 2 anéis de benzeno ou de ciclo-hexano ou eventuaimente ser ligados em ponte por meio de um grupo metileno on etileno e poden do citar-se como substituintes para todos os heterossistemas os seguintes substituintes: alquilo de cadeia linear ou ramificada ou cicloalquiio com 3 a S átomos de carbono, o grupo hidroxi ou o grupo oxo, alcenilo de cadeia linear ou ramificada com 2 a 4 átomos de carbono, hidroxicarbonilo, alcoxicarbonilo com 1 a 4 átomos de car bono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, carbamoílo, alquilcarbamoilo ou diaíquiicarbamoilo cada um com respectivamente 1 a 4 átomos de carbono em cada agrupamento alquilo, e ainda fenilo ou fenil-alquilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada cada um eventuaimente mcnossubs
BAD
tituído ou dissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo e alquilo e alcoxi de cadeia linear ou ramificada, cada um com respectivamente 1 a 4 átomos de carbono;
significa alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono;
significa hidrogénio, alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono, benzilo ou fenetilo cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído no grupo fenilo por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por flúor,
T T cloro, metilo, metoxi e trifluormetilo; Ri_ significa ainda alcoxicarbonil-alquilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alcoxi e 1 ou 2 átomos de carbono no agrupamento alquilo, carbamoíl-alquilo com. 1 ou 2 átomos de carbono no agrupamento alquilo, alquilcarbamoil-alquilo ou dialquilcarbamoii-alquilo cada um respectivamente com 1 ou 2 átomos de carbono em cada agrupamento alquilo ou cicloalquilo com 3 a 5 átomos de carbono eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de metilo ou de etilo;
R possui as significações de R ;
τ y
H*‘ significa hidrogénio, alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono, benzilo ou fenetilo cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes, em que como substituintes do fenilo se podem citar flúor, cloro, metilo, metoxi e trifluormetilo; e
IV
R significa ainda acilo com 2 a 9 átomos de carbono;
n significa os números 0, 1 ou 2; e
BAD ORIGINAL Ú signmc:
;referivelr
oxigénio ou enxoire;
unte, 3, 3 '-diacilaminais de fórmula (I) es qu?
Llquilo com 1 ou 2 átomos de carbono, sv ntuaimente monossubstituído ou dissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de entre o grupo formado por flúor, cloro, ciano, -COOR7, -CCNRxiR^x, -OPh7, alquilcartoniio com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do ccnjunto formado por flúor, cloro e metilo, ciclocropilo ou ciclo-hexilo cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por metilo e os seguintes heterociclos das fórmulas
R ainda significa alilo ou propargilo ou ciclopropilo, cicio-hexilo, ciclopentenilo ou ciclo-hexenilo cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por metilo;
R significa hidrogénio ou alquilo com i a 4 átomos de carbono, eventualmente monossubstituído ou dissubstituído por
BAD ORIGINAL /
Ξ Li
itumtes iguais ou α,ιίerentes e:
anu
Ο 3
->~r
G.Q C 31 j liH C 0 formado por ciano, metoxi, etoxi, metiltio, etiltio, -CCCR , alquilcarbonilamino com 1 a 4 átomos ie carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo, metilo e metoxi, ciclopropilo ou ciclo-hexilo, cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por metilo e os heterocicios das seguintes fórmulas
R significa ainda vinilo, alilo, alenilo, etinilo ou pre pargilo, cada um eventualmente substituído por fenilo que eventualmente pode ser monossubstituído, dissubstituído ou trisssubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo e metilo;
R , além disso, significa ainda ciclopropilo, cicloh-exilo ciciopentenilo ou ciclo-hexenilo;
R , além disso, significa ainda fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por sub, tituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto for mado por halogéneo, metilo e metoxi ou os heterocicios das seguintes fórmulas:
BAD ORIGINAL
CH significa hidrogénio ou alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono eventualmente monossubstituído ou dissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, alcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo e alquilsulfonilo cada um com respectivamente 1 ou 2 átomos de carbono, alquilcarboniloxi com 1 a 4 átomos de carbono nc agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, formamido, alquilcarbonilamino com 1 ou 2 átomos de flúor no agrupamento alquilo eventualmente substituído por flúor, benzoilamino eventualmente substituído por cio ro, alcoxicarbonilamino com 1 a 4 átomos de carbono no
Γ agrupamento alcoxi de cadeia linear ou ramificada, -COOR. fenilo, ciclopropilo, ciclopentilo ou ciclo-hexilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogêneo e metilo e os heterociclos das seguintes fórmulas
BAD ORIGINAL
significa ainda viniio ou etinilo cada am eventualmente monossubstituído oa dissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por fenilo cuo eventualmente pode ser monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo e metilo;
?/, além disso, significa ainda ciclopropilo, ciclopentilo, ciclo-hexilo, ciclopentenilo ou ciclo-hexeniio cada um eventualmente ligado em ponte por intermédio de um gru po metileno ou etileno e/ou fundido com dois anéis de ben zeno, ciclopentano ou ciclo-hexano e cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo, metilo, c grupo oxo, fenilo, hidroxicarbonilo, metoxicarbonilo e etoxicarbonilo, poden do mencionar-se individuaimente os anéis das seguintes fórmulas bHU umiGINAL
R-
//
η ι;
Ό .χ
além disso, significa ainda fenilo eventuaimí i undido com 1 cu 2 >is de benzeno, de ciclopentanc ou.
ciclo-hexano e eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por flúor, cloro, hidroxi, nitro, metilo, metoxi, acetoxi, acetamido, hid.roxicarbonilo, metoxicarbonilo e etoxicarbcnilo;
significa ainda um radical heterociclilo pentagonal ou hexagonal com 1 a 3 heteroátomos iguais ou diferentes, eventualmente fundido com 1 ou 2 anéis de benzeno, ciclopentano ou ciclo-hexano e eventualmente monossubstituído, dissubstituído cu trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por acilo co 2 a 5 átomos de carbono, cloro, bromo, metilo, etilo, fe-
BAD ORIGINAL
U98 nilo, o grupo oxo e hidroxi, rocicros aas podendo citar-se pormenorizaegu.in.tes fórmulas
R3 finalmente significa também alcoxicarbonilo co:
átomos de carbono no agrupamento alcoxi de cadeia , /1 4 ou ramificada ou os grupos de formulas -CRI, -SR r- A _ 771? -3 D 33 .
“ i\ x u f
â. 4 linear ou significa alq/ilo de cadeia linear ou ramificada com 1 ou
BAD ORIGINAL
átomos de carbono eventualmente monossubstituído ou dis substituído oor substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por flúor, cloro, metoxi, etoxi, metiltio, alcoxicarbonilo com 1 a 4- átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, carbamoilo, metilcarbamoilo, dimetilcarbamoilo, ciano, dimetilamino, dietilamino, acetilo, pivaloilo, fenilo ou fenoxi cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo e metilo, ou ciclopropilo ou ciclo-hexilo cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por metilo;
ri significa ainda um grupo heterociclilo triangular, quadrangular, pentagonal ou hexagonal com 1 a 3 heteroáto mos iguais ou diferentes e eventualmente monossubstituido, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por halogéneo, metilo e etilo, podendo pormenorizada ente referir-se como heterociclos os grupos das fórmulas
BAD ORIGINAL ÇM
ICC
Rd, além disso, significa ainda alilo on propargilo cada um eventualmente monossubstituído ou dissubstituído por metilo, on ciclo-hexilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por metilo;
c
R significa hidrogénio, alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono ou alquilo com 1 a 3 átomos de carbono monossubstituído ou dissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por cloro, hidroxi, alquilcarboniloxi com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, alquilcarbonilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, alcoxi e alquiltio cada um com respectivamente 1 ou 2 átomos de carbono, alcoxicarbonilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alcoxi de cadeia linear ou ramificada, carbamoílo, metiicarbamoilo, dimetilcarbamoilo, ciano, dimetilamino, dietilamino, fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de cloro e metilo, 2-furiio, 2-piridilo, 1-morfolino, ciclopropilo ou ciclo-hexilo;
R significa ainda alilo ou propargilo 1-ciclc-hexenilo ou ciclo-hexilo monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por cloro, metilo, etilo, metoxi, ciano, amino, alquilamino e dialquilamino cada um respectivamente com 1 ou 2 átomos de carbono em cada agrupamento alquilo carbamoílo, alquil-carbamoílo, dialquil-carbamoilo em cada agrupamento alquilo, ciclo-hexilo, ciclo-hexilalquilo com 1 ou 2 átomos de carbono no agrupamento alquilo ou l-pirrolidino-2-ona;
R , além disso, significa fenilo eventualmente monossubstituído dissubstituído ou trissubstituído por substituinBAD OHltalNrtL
101
tes iguais ou diferentes escolhidos de cloro e metilo, 2-piridilo ou 2-pirimidinilo, cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por metilo, 2-tiazolilo eventualmente substituído por fenilo, 2-benzotiazolilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por cloro, metilo e metoxi, 1,2,4-triazol-3-ilo, 1,2,4-tiadiazol-5-ilo eventualmente substituído por fenilo, 1,3,4-tiadiazol-. -5-ilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por mercapto, alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio, alquilsulfinilo e alquilsulfonilo cada um respectivamenbede cadeia linear ou ramificada e cada um com 1 a 4 átomos de carbono ou o agrupamento da fórmula
SO
2’ significa, hidrogénio, alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono cu alquilo com 1 a 3 áto mos de carbono monossubstituído ou dissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por cloro, hidroxi, alquilcarboniloxi com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, alquilcarbonilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alquilo de cadeia linear ou ramificada, alcoxi e alquiltio cada um com respectivamente 1 ou 2 áto mos de carbono, alcoxicarbonilo com 1 a 4 átomos de carbono no agrupamento alcoxi de cadeia linear ou ramificada, carbamoilo, metilcarbamoilo, dimetilcarbamoilo, ciano dimetilamino, dietilamino, fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituir
BAD ORIGINa
1C2
tes iguais ou diferentes escolhidos de cloro e metilo, 2-furilo, 2-piridilo, 1-morfolino, ciclopropilo e cicio-hexilo;
lhidos do conjunto formado por cloro, metilo, etilo, metoxi, ciano, amino, alquilamino ou dialquilamino cada um com 1 ou 2 átomos de carbono em cada agrupamento alquilo, carbamoílo, alquilcarbamoilo ou dialquilcarbamoilo cada um com 1 ou 2 átomos de carbono em cada agrupamento alquilo, ciclo-hexilo, ciclo-hexilalquilo com 1 ou 2 átomos de carbono no agrupamento alquilo ou l-pirrolidino-2-ona;
RJ, além disso, significa fenilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por cloro e metilo, 2-piridilo ou 2-pirimidinilo cada um eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por metilo, 2-tiazolilo eventualmente substituído por fenilo, 2-benzotiazoliio eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por cloro, metilo e metoxi, 1,2,4-triazol-3-ilo, 1,2,4-tiadiazol-5-ilo eventualmente substituído por fenilo 1,3,4-tiadiazol-5-ilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos do conjunto formado por mercapto, alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 4 átomos de carbono, alquiltio, alquilsulfinilo e alquilsulfonilo cada um de cadeia linear ou ramificada com respectivamente 1 a 4 átomos de carbono 1,3,4-tiadiazol-5-ilo ou o agrupamento da fórmula
SO
BAD ORIGINmu
1C3
R° significa ainda hidroxi, alcoxi com 1 ou 2 átomos de carbono, benziloxi eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por substituintes iguais ou diferentes escolhidos de cloro e metilo, 1-adamantilo, 2-norcornilo, 1-decalilo, 2-decalilo ou 1-tetralilo ou 2-tetralilo;
6

Claims (12)

  1. R e R , -.έ conjunto com o átomo de azoto a que se encontram ligados, significam os seguintes heterociclos m.onocíclios, dicíclicos ou tricíclicos ou espiro-heterociclos de fórmulas
    V.
    em que
    Z^ significa hidroxi, metoxi, etoxi, amino, metilamino, etilamino, dimetilamino ou etilmetilamino;
    Z significa oxigénio ou o grupo CH^;
    BAD ORIGINAL ρ
    ÇL
    significa os números 0, 1, o — J 0 1 H OU 4; significa 03 números c, 1 OU. 2; significa os números 0, 1, 2 ou 3;
    significa metilo, etilo, n-propilc, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo ou t-butilo;
    e R^^^ são iguais ou diferentes e significam hidrogénio, metilo, etilo, n-propilo ou i-propilo, benzilo eventuaimente monossubstituído, dissubstituído cu tri substituído por substituintes iguais ou diferentes es colhidos de cloro e metilo, alcoxicarbonilalquiio com 1 cu 2 átomos de carbono em cada agrupamento alquilo, carbamoilalquiio, aiquilcarbanoilalquilo ou dialquilcarbamoilaiquilo cada um co»m 1 ou 2 átomos de carbono em cada agrupamento alquilo ou ciclo-hexilo eventualmente monossubstituído, dissubstituído ou trissubstituído por metilo;
    significa hidrogénio, alquilo com 1 ou 2 átomos de carbono ou benzilo eventualmente dissubstituído ou trissubstituído iguais ou diferentes, em que como dical fenilo se podem mencionar f monossubstituído, per substituintes substituintes do ra lúor, cloro e metilo ; e significa hidrogénio ou enxofre, com diluentes e/ou agentes tensio-activos.
  2. 2â. - Processo de acordo com a reivindicação pelo facto de se empregarem, de preferência, 90 partes em peso de substância activa para em peso de substâncias auxiliares.
    1, caracterizado cerca de 0,5 a
    99,5 a 10 partes
    BAD Unici || O-tt-
  3. 3â. - Processo ds acordo com as reivindicações 1 e 2, caracterizado pelo facto de se empregarem, como dissolventes, hidrocarbonetos aromáticos, hidrocarbonetos aromáticos clorados, hidrocarbonetos alifáticos clorados, hidrocarbonetos alifáticos, álcoois e seu:
    cetonas ou dissolventes fortemente polares e água;
    como diluentes ou portadores gasosos liquefeitos, agentes de arrastamento de aerossóis;
    como substâncias veiculares sólidas, produtos minerais naturais sintéticos pulverizados e produtos minerais e orgânicos naturais e sintéticos granulados;
    como agentes emulsionantes e/ou espumificantes, agente:
    muisicnantes nac íonogsmcos e aniomcos;
    como agentes dispersantes, lixívias de lenhina-sulfito e metilcelulose;
    téticos ou naturais sob a forma de pó, de grânulos como agentes aderentes, carboximetilceluloee, polímeros sinlos cu de látex ou fosfolípidos naturais e sintéticos; e amida óleos minerais e vegetais.
  4. 4-. - Processo de acordo com as reivindicações 1 a 3, caracterizado peio facto de se poderem empregar corantes e oligoelement os.
  5. 5S. - Processo para a preparação de ί',Ν’-diacilaminais com efeito fungicida de fórmula geral (l), e dos seus isómeros geométricos e ópticos para aplicação na preparação de composições fungicidas de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de
    a) se fazer reagir um N-(2-ciano-2oximino-acetil)-aminal de fórmula (I±)
    BAD (JHICjIinml
    Lfelk----
    I h (η) qual ;êm as significações acima referidas e
    HY significa um equivalente dum ácido inorgânico ou orgânico , com um reagente de acilação de fórmula (Illa) ou de fórmula (III o)
    Z-CX-R3 (III
    a)
    X=C=N—R (Illb) nas quais
    Z significa um grupo de saída usual como, por exemplo, halogéneo, -C-CG-R3, -O-CO-cX, -0?/ -SR'1’, carboximetoxi ou carboximetiltio e z Δ Ó
    P/, R ' , R e X têm as significações acima mencionadas, eventualmente em presença de uma base e em presença de um agente diluente e eventualmente em presença de um catalisador; ou
    b) se fazer reagir um isocianato de fórmula (IV) .CN
    CO-NH-CH-N=C=O i2
    P/ (IV)
    BAD ORIGINAL
    L·.__—
    1Q8 na qual 1 2 ~
    R e R tem as significações acima citadas, com um composto nucleófilo de fórmula (Va) ou de fórmul (Vb) ho-co-r (Va)
    H - R (Yb) nas quais pf significa fórmulas -ORV, -SR4 ou -RR^R3
    X. , n. , r' t-> -r· o c? -,
    5 5
    R e R têm as significações acima referid;
    ae a agente diluent entualment;
    sença de um catalisador.
    o^. - Processo de acordo com a reivindicação 5, variante de processo a), caracterizado pelo facto de se efectuar a reacção a ama temperatura compreendida entre -20 e 120°C, de preferência, entre o e 40°C.
  6. 7-. - Processo de processo a), e ó, acordo com as reivindicações caracterizado pelo facto de,
    5, variante de como dissolventes, se empregarem tolueno, cloreto de metileno, clorofórmio, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetoxietano, acetato de etilo, acetonitrilo, acetona, piridina, dimetilformamida ou um excesso de reagente de acilação de fórmulas (Illa) e (Pllb).
  7. 8-. - Processo de acordo com as reivindicações 5, variante d*1 processo a), 5 e 7, caracterizado pelo facto de, como bases se empregarem trietilamina, piridina, metilato de sódio ou carbonato de potássio.
    BAD ORIGINAL
    3-. - Processo de acordo com as reivindicações 5, variante de processo a), e 3 a 8, caracterizado pelo facto de, como catalisadores, se empregarem 4-dimetilaminopiridina, 1,8-diazabiciclo/3,4,07-undec-7-eno, l,4-diazabiciclo/2,2,27octano, imidazoi ou dimetilformamida.
  8. 10ã. - Processo de acordo com as reivindicações 5, variante de processo a), e 6 a 9, caracterizado pelo facto de se empregarem de preferência proporções equimolares entre os reagentes, podendo no entanto também empregar-se um excesso de qualquer dos reagentes.
    lis. - Processo de acordo ccm a reivindicação 5, variante de processo b), caracterizado pelo facto de se efectuar a reacção a uma temperatura compreendida entre -20 e 150°C, de preferência entre 20 e 80°0.
  9. 12ã. - Processo de acordo com as reivindicações 5, variante ds processo b), e il, caracterizado pelo facto de, como dissolventes, se empregarem, tolueno, cloreto de metileno, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetoxietano, acetato de etilo, acetonitrilo ou um excesso do reagente nucleofilico prético de fórmula (7a) ou (7b).
  10. 13-. - Processo de acordo com as reivindicações 5, variante de processo b), 11 e 12, caracterizado pelo facto de, como catalisadores, se empregarem 4-dimetilaminopiridina, 1,8-diazabiciclo/>,4 >p7~ undec-7-eno, 1,4-diazabiciclo/2,2,27°ctano, imidazol ou dimetilformamida.
  11. 14=· - Processo de acordo com as reivindicações 5, variante
    BAD ORIGINAL
    5-. - Processe para a preparação de h-(2-ciauo-2-o?:im.inoacetil)-air.ixiais de fórmula geral (II)
    X Λ1 (II) uai signni:
    Iquilo eventualmente substituído pelos seguintt I y r X —> x li tes substituintes: halogéneo, ciano, -COCE , -COiPP^R' , -OR^', acilo, arilo eventuaimente substituído, cicloabcui lo eventuaimente substituído ou heterociclilio eventualT
    1 ’ ’ Γ* e ) po . : 1 <- ' -ί 7 _ rmc cacia aa event·., cicloalquilo ou ciclcaic χ · χ ,/ r .
    t 1 ύ U. X L*. O j .te substit: enilo cada .0 ou siguiuica ainda : eventualmente subssignifica hidrogénio pelos seguintes subst
    T
    -CCOR-, acilamino, ar alquilo eventualmente ' almente substituído significa ainda al mente substituído, ci eventualmente substit do on heterociclilo e ou alquilo eventualm.ente ituintes: ciano, alcoxi, ilo eventualmente substi substituído ou heterocí substituído alquiltio, tuído, ciclo clilo even□> C'J cenilo cu alcinilo cada um oventualcloalquilo ou cicloalcenilo cada ur uído, arilo eventualmente substituíventualmente substituído;
    BAD ORIGINm .10 significa hidrogénio ou alquilo eventualmente soAsti pelos seguintes substituintes: halogéneo, arilo, cio quilo ou cicloalcenilo cada um eventualmente substit tuído lo aluído ;
    e R são iguais ou diferentes e significam hidrogénio ou alquilo eventualmente substituído pelos seguintes substituintes: halogéneo, -COOR'''7, -CONR^R1·^ ou arilo, cicloalquilo ou cicloalcenilo, cada um eventualmente substituído; e R^^ e R^·^ ainda significam alcenilo, alcinilo ou cicloalquilo, cicloalcenilo, arilo ou heterociclilo cada um eventualmente substituído ou, em conjunto com o átomo de azoto ao qual se encontram ligados, significam um heterociclo eventualmente substituído que pode conter outros heteroátomos;
    IV significa hidrogénio, alquilo, aralquilo ou acilo; e
    HY significa o equivalente de um ácido inorgânico ou orgânico, utilizado como produto intermediário para a preparação dos compostos de fórmula (I) de acordo com a reiveidicação 5, caracterizado pelo facto de se hidrolisar um isocianato de fórmula (IV)
    R1—0 'VY/H^C
    OO-KH-CH-1=C = O (IV) na qual 1 2
    R e R têm as significações acima mencionadas e se isolar a amina assim obtida sob a forma de sal.
    I6ã. - Processo para a preparação de isocianatos de fórmula
    BAD ORIGINml (IV) lll co-17h-ch-;;=c=o (
    IV) na qual significa alquilo eventualmente substituído pelos seguintes substituintes: halogêneo, ciano -COO?J, -COhpJ^R^^1·, -OR^, acilo, anilo eventualmente substituído, cicloalquilo eventualmente substituído ou heterociclilo eventualmente substituído; e .ainda significa alcenilo ou alcinilo cada um eventualmente substituído e ainda cicloalquilo ou cicloalcenilo cada um eventualmente substituído;
    R significa hidrogénio ou alquilo eventualmente substituído pelos seguintes substituintes: ciano, alcoxi, alquiltio, -COOR^, acilamino, arilo eventualmente substituído, cicloalquilo eventualmente substituído ou heterociclilo eventualmente substituído; e
    R ainda significa alcenilo ou alcinilo cada um eventualmente substituído, cicloalquilo ou cicloalcenilo cada um eventualmente substituído, arilo eventualmente substituído ou heterociclilo eventualmente substituído;
    R1 significa hidrogénio ou alquilo eventualmente substituído pelos seguintes substituintes: halogêneo, arilo, cicloalquilo ou cicloalcenilo cada um eventualmente substituído;
    e R são iguais ou diferentes e significam hidrogénio ou alquilo eventualmente substituído pelos seguintes substituintes; halogêneo, -000?Σ , -CONR^R^ ou arilo, cicloalquilo ou cicloalcenilo, cada um eventualmente substibad orig
    Lu»----112
    II τ τ τ tuído; e R“A 9 R x± ainda significam alcenilo, alcinilo ni cicloalquilo, ciclcalcenil:, arilo ou heterociclilo cada um eventualmente substituído ou, em conjunto com 0 átomo de azoto ao qual se encontram ligados, significam um heterociclo eventuaimente substituído que pode conter outros heteroátomos e
    TV
    R significa hidrogénio, alquilo, aralquilo ou acilo, utilizado como substância de partida para a preparação de V-(2-ciano-2-oximino-acetil)-aminais de fórmula geral (11) de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo facto de ol) oxidar una amida de fórmula geral (VI) i
    CO-hH-Ch-CO-NH, (VI)
    R‘ na qual·
    1 2 / e R têm as significações acima citadas, eventualmente em presença de um ag
    ZZofmann) ou ;nte diluente (degradação de se aquecer uma azida de fórmula geral (VI/ r-Lq
    CC-NK-CH-CC-I (VII) na qual 1 2
    R e R tem as significações acim ção de Gurtius).
    referidas (degraiaBAD ORIGíMm
  12. 17-. - Processo para combater fungos através la actuação sobre os fungos ou os seus habitates de uma composição fungicida, caracterizado pelo facto de c combate ser efectuado com uma composição fungicida que contém uma substância activa da fçrmula (I), de acordo com a reivindicação 1, empmpada em quantidades ou em concentrações compreendidas, de preferência,
    a) no tratamento de partes de plantas, entre cerca de 0,C e 0,p p em peso;
    b) no tratamento de sementes, entre cerca de 0,01 e IC g por kg de sementes; e co tratamento do solo, entre cerca de 0,0001 e 0,02 4 em peso, em mistura com diluentes e/ou agentes tensioactivos.
    .sboa, 15 de Agosto de 1938
    0 Agente Oficial da Propriedade Industrial
    Américo Sita* Carvclta AyHi· OhriJ J· Matital
    Rua Castilho. 201-X· Eaq. Telef. 65 13 38 · 100· LISBOA
    WABIA SllWiA '-',Γ’Ρ.Α PEREIRA FERREIRA Adjunto
    BAD ORIGINAL ft
PT88277A 1987-08-25 1988-08-16 Processo para a preparacao duma composicao fungicida contendo n,n'-diacilaminais, e de produtos intermediarios PT88277B (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873728277 DE3728277A1 (de) 1987-08-25 1987-08-25 N,n'-diacylaminale

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PT88277A PT88277A (pt) 1989-06-30
PT88277B true PT88277B (pt) 1995-03-01

Family

ID=6334413

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PT88277A PT88277B (pt) 1987-08-25 1988-08-16 Processo para a preparacao duma composicao fungicida contendo n,n'-diacilaminais, e de produtos intermediarios

Country Status (7)

Country Link
US (2) US4945111A (pt)
EP (1) EP0304758B1 (pt)
JP (1) JPH0196164A (pt)
DE (2) DE3728277A1 (pt)
ES (1) ES2031559T3 (pt)
HU (2) HU200749B (pt)
PT (1) PT88277B (pt)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3938287A1 (de) * 1989-11-17 1991-05-23 Bayer Ag Substituierte aminale
DE4426753A1 (de) * 1994-07-28 1996-02-01 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen
DE19829113A1 (de) 1998-06-10 1999-12-16 Bayer Ag Mittel zur Bekämpfung von Pflanzenschädlingen
TR200003701T2 (tr) * 1998-06-17 2001-05-21 Bayer Aktiengesellschaft Bitki haşerelerini denetlemek için bileşimler

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3984568A (en) * 1975-09-11 1976-10-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal cyclopropyl substituted 2-cyanoacetamide derivatives
US4178383A (en) * 1976-05-28 1979-12-11 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidally active oxime-ethers of isonitrosocyanoacetamides
DE2626828A1 (de) * 1976-06-15 1977-12-22 Bayer Ag Neue carbamidsaeureoximester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
US4188401A (en) * 1977-06-04 1980-02-12 Bayer Aktiengesellschaft Combating fungi with 1-(ω-substituted pentyl)-3-(2-cyano-acetyl)-ureas
DE3133359A1 (de) * 1981-08-22 1983-03-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte anilinmonomethylen-oxime, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenschutzmittel
GB2173791B (en) * 1985-04-16 1989-07-05 Ici Plc Fungicidal cyano oximes
DE3602243A1 (de) * 1985-06-13 1986-12-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen E-isomere von n(pfeil hoch)(alpha)(pfeil hoch)-(2-cyan-2-alkoximino-acetyl)-aminosaeurederivaten und -peptiden
DE3625497A1 (de) * 1986-07-28 1988-02-11 Bayer Ag E/z-isomerengemische und reine z-isomere von n(pfeil hoch)(alpha)(pfeil hoch)-(2-cyan-2-alkoximinoacetyl)-aminosaeurederivaten und -peptiden
DE3625460A1 (de) * 1986-07-28 1988-02-04 Bayer Ag N-(2-cyan-2-oximinoacetyl)-aminonitrile
DE3702283A1 (de) * 1987-01-27 1988-08-04 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 2-cyano-2-oximino-acetamid-derivaten

Also Published As

Publication number Publication date
US4945111A (en) 1990-07-31
EP0304758A1 (de) 1989-03-01
PT88277A (pt) 1989-06-30
US5077306A (en) 1991-12-31
HU204776B (en) 1992-02-28
JPH0196164A (ja) 1989-04-14
HUT48868A (en) 1989-07-28
HU200749B (en) 1990-08-28
EP0304758B1 (de) 1991-09-04
HU902500D0 (en) 1990-08-28
ES2031559T3 (es) 1992-12-16
DE3864631D1 (de) 1991-10-10
DE3728277A1 (de) 1989-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0167336B1 (ko) 살진균제, 및 치환된 아미노산 아미드 유도체 및 이의 제조방법
US3223733A (en) O-carbamoyl-substituted acylchloride oxime
JPH04230652A (ja) 置換バリンアミド誘導体
DK150594B (da) N-phenyl-n&#39;-benzoyl-urinstoffer til anvendelse som insecticider, insecticidt middel samt anvendelse af de naevnte forbindelser
EP0206004B1 (de) E-Isomere von N alpha-(2-Cyan-2-alkoximino-acetyl)-amino-säurederivaten und -peptiden
DE2423536A1 (de) 3-amino-phenylessigsaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
JP2894362B2 (ja) 置換アミノ酸アミド誘導体類、それらの製造および使用
US3535101A (en) Herbicide and algicide means
PT88277B (pt) Processo para a preparacao duma composicao fungicida contendo n,n&#39;-diacilaminais, e de produtos intermediarios
EP0272628B1 (de) 6,7-Dihydro-[1,2,4]triazolo[1,5-a][1,3,5]triazin-2-sulfonsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mittel mit herbizider und wachstumsregulierender Wirkung
EP0257294B1 (de) E/Z-Isomerengemische und reine Z-Isomere von N alpha-(2-Cyan-2-alkoximinoacetyl) aminosäurederivaten und- peptiden
EP0294667B1 (de) (2-Cyan-2-oximinoacetyl)-aminosäure-Derivate
EP0207355B1 (de) Alkoxycarbonyl-substituierte Hydroxythiophen-carbonamide
PT94889B (pt) Processo para a preparacao de compostos azofenilicos
EP0294668B1 (de) (2-Cyan-2-oximinoacetyl)-aminosäure-Derivate
EP0398059B1 (de) Cyclopropanoylaminosäureamid-Derivate
US3915687A (en) Herbicide
DE3625460A1 (de) N-(2-cyan-2-oximinoacetyl)-aminonitrile
US3352750A (en) Alkyl-substituted-benzoquinone-4-oximinyl nu-alkyl carbamates and use as fungicides
JPS61286364A (ja) カルバミン酸ベンザルドキシム誘導体類
PL117893B1 (en) Selective herbicide
HU182600B (en) Herbicide compositions containing phenyl-carbamic acid-bracket-carbamido-phenyl-bracket closed-ester derivatives
DE3035145A1 (de) Neue kohlensaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende pestizide mittel
US3726661A (en) Alkoxy-benzyl-dithiocarbamic acid esters as selective herbicides
PL81438B1 (pt)

Legal Events

Date Code Title Description
FG3A Patent granted, date of granting

Effective date: 19940804

MM3A Annulment or lapse

Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES

Effective date: 19960229