HU200321B - Process for producing n-/halogen benzoyl/-n'-brackets open 2-halogen-4-square brackets open 1,1,2-trifluoro-2-/trifluoromethoxy/-ethoxy square brackets closed-phenyl brackets closed-urea derivatives - Google Patents
Process for producing n-/halogen benzoyl/-n'-brackets open 2-halogen-4-square brackets open 1,1,2-trifluoro-2-/trifluoromethoxy/-ethoxy square brackets closed-phenyl brackets closed-urea derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU200321B HU200321B HU884542A HU454288A HU200321B HU 200321 B HU200321 B HU 200321B HU 884542 A HU884542 A HU 884542A HU 454288 A HU454288 A HU 454288A HU 200321 B HU200321 B HU 200321B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- brackets
- trifluoro
- ethoxy
- halogen
- closed
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 title claims description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 title description 3
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- -1 halobenzoyl isocyanate Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000006331 halo benzoyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 3
- QACMKHVMPPAKJV-UHFFFAOYSA-N N-ethoxy-N-methoxyaniline Chemical class CON(C1=CC=CC=C1)OCC QACMKHVMPPAKJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 29
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 abstract description 8
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 abstract description 2
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 abstract description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 8
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 3
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(trifluoromethoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)F BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LUBJCRLGQSPQNN-UHFFFAOYSA-N 1-Phenylurea Chemical compound NC(=O)NC1=CC=CC=C1 LUBJCRLGQSPQNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003541 2-chlorobenzoyl group Chemical group ClC1=C(C(=O)*)C=CC=C1 0.000 description 2
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 2
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006645 (C3-C4) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ZRJSABISRHPRSB-UHFFFAOYSA-N 2,6-difluorobenzoyl isocyanate Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C(=O)N=C=O ZRJSABISRHPRSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTUIVBFRTPPWEZ-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzoyl isocyanate Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C(=O)N=C=O ZTUIVBFRTPPWEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNLPXABQLXSICH-UHFFFAOYSA-N 4-amino-3-chlorophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1Cl PNLPXABQLXSICH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000256118 Aedes aegypti Species 0.000 description 1
- 241000282836 Camelus dromedarius Species 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- 241000256113 Culicidae Species 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 238000011887 Necropsy Methods 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241001414987 Strepsiptera Species 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LURYMYITPCOQAU-UHFFFAOYSA-N benzoyl isocyanate Chemical class O=C=NC(=O)C1=CC=CC=C1 LURYMYITPCOQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000009395 breeding Methods 0.000 description 1
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000034994 death Effects 0.000 description 1
- 231100000517 death Toxicity 0.000 description 1
- 239000000890 drug combination Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- HMXNENIIFHVDNW-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au].[Au].[Au].[Au] HMXNENIIFHVDNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWYBGPXCNWEGHC-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au].[Au].[Au] QWYBGPXCNWEGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
- C07C275/48—Y being a hydrogen or a carbon atom
- C07C275/54—Y being a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. benzoylureas
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás N-(halogén-benzoil> Ν’- {2-halogén-4-/l,l,2-trifluor-2-(trifluor-metoxi)etoxi/fenil)-karbamid-származékok előállítására. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületeknek igen nagy az inszekticid aktivitása és igy felhasználhatók a mezőgazdaságban, az erdőgazdálkodásban, az állatgyógyászatban és bármely más területen, így például ház körül kártevő rovarok irtására; különösen hatásosak kártevő rovarok petéi és lárvái ellen.
A 203 618 sz. európai szabadalmi leírásunkban olyan, inszekticid hatású vegyületek váltak ismertté, amelyek az (I) általános képlettel jellemezhető 1-benzoil-3-aril-karbamid-származékok. Ebben a képletben
R jelentése klór- vagy fluoratom,
Rt jelentése hidrogén-, klór- vagy fluoratom,
R2 és Rs egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkilcsoportot jelentenek,
R3 és R4 egytnától függetlenül hidrogén- vagy halogénatomot vagy alkil-, halogén-alkil-, halogén-alkenilén-oxi- vagy alkinilcsoportot jelentenek,
Z jelentése oxigén- vagy kénatom vagy -NR7 általános képletű csoport, és az utóbbiban R7 jelentése 13 szénatomot tartalmazó alkilcsoport vagy hidrogénatom,
Y jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkilén-, halogén-etilén- vagy halogén-etenilcsoport,
Ró jelentése 1-4 szénatomot tartalmazó alkil-, halogén-(l-4 szénatomot tartalmazó)alkil-, 3-4 szénatomot tartalmazó alkenil-, halogén-(3-4 szénatomot tartalmazó)alkenil-, 3 vagy 4 szénatomot tartalmazó cikloalkil-, halogén-(3 vagy 4 szénatomot tartalmazó)cikloalkil- vagy halogén-(3 vagy 4 szénatomot tartaímazój-cikloalkenilcsoport
Az említett európai szabadalmi leírásunkban ismertetett vegyületek alaposabb tanulmányozása során arra a meglepő felismerésre jutottunk, hogy az (I) általános képiéül vegyületek közül az N-(halogénbenzoil)-N’- {2-halogén4-/l ,1,2-trifluor-2-(trifluormetoxi)-etoxi/-fenil)-karbamid-származékok lényegesen nagyobb inszekticid aktivitásúak, mint az analóg vegyületek.
A fentiek alapján a találmány tárgya eljárás a (II) általános képletű N-(halogén-benzoil)-N’-{2-halogén-4-/l, 13-triíluor-2-(trifluo-metoxi)-etoxi/-fenil J karbamid-származékok - a képletben
R és Rí egymástól függetlenül hidrogén-, fluorvagy klóratomot jelentenek, azzal a megkötéssel, hogy R és R1 közül legalább az egyik fluor- vagy klóratomot jelent, és
R2 fluor- vagy klóratomot jelent előállítására.
A (II) általános képletű vegyületeknek tehát igen nagy az inszekticid aktivitása, meglepő módon lényegesen nagyobb az aktivitása, mint a korábbiakban említett európai szabadalmi leírásban ismertetett analóg (I) általános képletű vegyületeké.
A (II) általános képletű vegyületeket lényegében a korábban említett európai szabadalmi leírásában ismertetett módon egy beoil-izocianát és egy aromás amin iegáltatása útján, közelebbről az A reakciővázlatban bemutatott módon valamely (ΙΠ) általános képletű halogén-benzoil-izocianát és valamely (IV) általános képletű 2-halogén-4-/l,12-trifluor-3-(trif2 hror-metoxi)-etaxi/-anilin-származék reagáltatása útján állíthatjuk elő. Az A reakcióvázlatban R,Ri és R2 jelentése a (II) általános képletnél megadott.
A reagáltatást katalizátor nélkül végrehajthatjuk, egy közömbös oldószerben, 0 * és a reakcióelegy forráspontjának megfelelő hőmérséklet közötti hőmérsékleten.
A (III) általános képletű benzoil-izocianátok ismert vegyületek és ismert módon állíthatók elő. A (IV) általános képletű amin-származékok is ismert módon állíthatók elő, például a korábbiakban említett európai szabadalmunkban ismertetett módszerekkel, előnyösen úgy, hogy valamely (V) általános képletű
3-halogén-4-amino-fenol-szánnazék nátrium- vagy káliumsóját - az (V) általános képletben R2 jelentése a (II) általános képletnél megadott - a (VI) képletű perfluor-vinil-perfluor-metil-éterrel reagáltatjuk egy poláris aprotikus oldószerben, 0 ’C és szobahőmérséklet közötti hőmérsékleten.
A (VI) képletű éter a szakirodalomból jól ismert módon, például a J. Org. Chem., 48.242 (1983) szakirodalmi helyen ismertetett módon állítható elő.
Miként korábban már többször említettük, a találmány szerinti eljárással előállítható (Π) álttaános képletű vegyületek igen nagy inszekticid aktivitásúak, aktivitásukat elsősorban petékkel és lárvákkal szemben fejtik ki.
A ÓD általános képletű vegyületekkel tehát elsősorban a Lepidoptera, Diptera és Coleoptera rendbe tartozó rovarok irthatók.
Ezekbe az említett rendekbe tartozik a mezőgazdaságban, erdőgazdálkodásban, ház körüli és állatgyógyászatban komoly jelentőséggel bíró kártevő rovarok közül igen nagy számú rovar. így tehát a találmány szerinti inszekticid készítmények igen sokféleképien hasznosíthatók, például növényevő rovarok által okozott fertőzések ellen mezőgazdasági ültetvények megvédése céljából, moszkitók és legyek által fertőzött helyek megvédésére, valamint szarvasmarhán élősködő rovarok ellen a szarvasmarha-tenyésztésre szolgáló helyeken.
Az inszekticid kezelés során kijuttatott hatóanyag mennyisége számos tényezőtől, így például a fertőzés típusától, a fertéeés által megtámadott környezettől (mezőgazdasági ültetvény, árasztásos növénytermesztés, különböző típusú szerves szubsztrátumok), az alkalmazott készítmény típusától, klimatikus és környezet tényezőktől, valamint a hozzáférhető kijuttató eszközöktől függ. Általában a (φ általános képletű hatóanyagot 0,001-1 kg mennyiségben hasznosítjuk hektáronként megfelelő irtást elérve.
A találmányt közelebbről a következő példákkal kívánjuk megvilágítani.
1. példa
N-(2,6-difluor-benzoiI)-N’-{2-fluor-4-/l,l,2-trifluor-2-(trifluor-metoxi)-etoxi/-fenil}-karbamid /(IX) képleté 1. vegyület/
500 ml térfogatú, visszafolyató hűtővel, hőmérővel, csepegtető tölcsérrel és mechanikai keverővel ellátott négynyakú gömblombikba nitrogéngáz-atmoszféra Matt bemérjük 23 g 2-fluor-(4-/l ,13-trifluor-2-(trifluor-metoxi)-etoxi/-anilin 200 ml vízmentes dietil-éterrel készült oldatát, majd ezután szobahőmérsékleten cseppenként beadagoljuk 14,3 g 2,6-ói-2HU 200321 Β fluor-benzoil-izocianát 50 ml vízmentes dietil-éterrel készült oldatát
A reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett fonalás közben 1 árán át keverjük, majd 0 ’C-ra lehűtjük és nitrogéngáz-atmoszférában szűrjük. A kivált csapadékot hideg n-hexánnal mossuk, végül nitrogéngáz-atmoszférában szárítjuk. így 32,4 g (87%) mennyiségben a 139 ’C olvadáspontú cím szerinti vegyületet kapjuk.
2. példa
Alcésőbbiekben ismertetendő 3. példában leírt anilinekből kiindulva és az 1. példában ismertetett módszerrel analóg módon eljárva, illetve kiindulási anyagként 2,6-difluor-benzoil-izocianátot használva állítható elő a következő vegyület:
N-(2,6-difluor-benzoiI)-N’-{2-klór-4-/l,12-triflu or-2-(trifluor-metoxi)-etoxi/-fenil}-kaxbamid /(X) képletű vegyületA, olvadáspontja 147 *.
2-klór-benzoil-izocianátot használva állíthatók elő a következő vegyüietek:
N-(2-klór-benzoil)-N’-{2-fluor-4-/l,12-trifluor-2(trofluor-metoxi)-etoxi/-fenil}-karbamid/(XI)képle- td 3. vegyület/; olvadáspontja 127 *.
N-(2-klór-benzoü-N’-(2-klór-4-/l,12-trifluor-2(trifluor-metoxi)-etoxi/-fenil}-karbamid «(ΧΠ képletű 4. vegyület/ olvadáspontja 116 *.
3. példa
A közitennék anilin-szánnazékok előállítása
100 ml térfogatú, hőmérővel, elszivatásra alkalmas átszúrható sapkával, periluor-vinil-periluor-metü-éter gáz forrásához kapcsolódó fejjel és mágneses keveróvel ellátott háromnyakú gömblombikba bemérjük 127 g 3-fluor-4-amino-fenol toluol és dimetil-szulfoxid 8:2 térfogatarányú elegyéből 40 ml-re készült oldatát nitrogéngáz-atmoszféríban, majd 100 mg finomra őrölt 85%-os kálium-hidroxidot adagolunk, a rendszert vákuum alá helyezzük és a gázadagolón keresztül bejuttatunk 1,66 g perfluor-vinilperfluor-metil-étert.
A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékleten 1 órán át állni hagyjuk, majd 100 ml vízben öntjük és a kapott vizes elegyet dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres fázist nátrium-szulfát fölött alaposan megszárítjuk, majd bepároljuk. így 2,8 g mennyiségben 2-klór4-/1,12-trifluor-2-(trifluor-metoxi)-etoxi/-anilint kapunk.
E vegyület protonmágneses rezonanciaspektrumának (TH-NMR) a következők a jellemzői:
’h-NMR (CDCb, δ): 6,9-6,4 (m, 3H, aromás), 625-525 (dt, IH, -CHH-), 3,55 (s, 2H, -NH2).
A fentiekben ismertetett módon eljárva, de 3-klór4-amino-fenoIból kiindulva 2-klór-4-/l,12-trifluor2-(trifluor-metoxi)-etoxi/-anilin állítható elő.
Ή-NMR (CDCb δ): 72-6,7 (m, 3H, aromás), 6,65,7 (dt, IH, -CFH-), 3,7 (széles s. 2H, -NHj).
A fentiekben megadott spektrumokban használt rövidítések jelentése a következő:
S = szingulett,
M = multiplett vagy nem rezolválódott komplex jel, t=triplett, d=dubletL
1. kísérlet
A Lepidoptera rendbe tartozó Spodoptera littoralis lárváin mutatott azonnali visszamaradó aktivitás
A kísérleti vegyület 10 térfogat% acetont és felületaktív anyagot tartalmazó, vízből és acetonból álló eleggyel készült oldatát mechanikai permetezéssel kijuttatjuk dohánylevelekre. Az oldószerek tökéletes e^árolgása után a tevékét megfertőzzük a címben említett rovar második lárvaállapotú lárváival. A megfertőzött leveleket a kísérlet során megfelelően kondicionált teremben tartjuk.
Megfertőzünk hasonló módon dohányleveleket hatóanyagot nem, de 10 térfogat% acetont, illetve felületaktív anyagot tartalmazó víz-aceton eleggyel összehasonlítási célokból kontrollcsoportként.- Az Így kezelt leveleket hasonló módon tároljuk.
nappal a fertőzés után, illetve a kezelést legalább egyszer megismételve az elpusztult lárvák számát megállapítjuk a kontrollcsoporttal összehasonlításban.
2. kísérlet
A Diptera rendbe tartozó Aedes aegypti lárváira kifejtett aktivitás
A kísérleti vegyületet megfelelő koncentrációban tartalmazó, 3 ml térfogatú acetonos oldatot összekeverünk 297 ml forrásvízzel, majd az Így kapott oldatba elhelyezünk 25 db 4 napos szúnyoglárvát. A lárvákat a kísérteti időszakban megfelelően tápláljuk. Kontrollcsoportként további lárvákat juttatunk olyat elegy be, amelynek összetétele a korábban említett, de kísérteti vegyületet nem tartalmaz.
2-3 naponként feljegyezzük az elpusztult lárvák és bábok számát, illetve a nonnálisan kikelt kifejtett fenőtt egyedek számát mindaddig, mig a kontrollcsoportban az összes rovar kikelt
A kísérleti vegyület aktivitását az összes vizsgált egyed számához viszonyítva az elpusztult egyedek %-os arányában adjuk meg, adott esetben az Abbotmódszer szerint korrigálva (abban az esetben, ha a kontrollcsoportban is részleges elhullás tapasztalható).
A következő 1. táblázatban a hatóanyag p.p.m. egységekben megadott dózisainál jelentkező inszekticid aktivitás adatait adjuk meg.
Mindkét kísértet esetén minden egyes dózis/hatóanyag kombinációt négyszer ismételtünk meg, és a kísérteteket különböző időpontokban végeztük, aminek következtében elegendő mennyiségű kísérletről beszélhetünk, hogy a hatékonyságban jelentkező csekély különbségeknek statisztikai szignifikancia tegyen tulajdonítható.
HU 200321 Β
| 5 | 1. táblázat Inszekticid aktivitás | 6 | |||||||||||
| Avegyü | 1 | 2 | 3 | 4 | ljefe- | 2.refe- | 3jefe- . | ||||||
| let | rencia | rencia | rencia | ||||||||||
| száma | vegyület | vegyület | vegyület | ||||||||||
| dózis elhul- | dózis | elhul- | dózis elhul | dózis | elhul | dózis | elhul- | dózis | elhul- | dózis | elhul- | ||
| pj5.m. | lási | pj).m. | lási | p.pjn. lási | p.p.m. | lási | p.p.» | lási | jxp.m. | lási | pjxm. | lási | |
| arány | arány | arány | arány | arány | arány | arány | |||||||
| % | % | % | % | % | % | % | |||||||
| 1.M- | |||||||||||||
| sérlet | 0,005 | 100 | 0,01 | 100 | 0,01 100 | 0,01 | 100 | 1,0 | 100 | 1.0 | 100 | 0,1 | 100 |
| 0,001 | 97 | 0,005 | 95 | 0,05 98 | 0,005 | 85 | q03 | 70 | 03 | 95 | 0,05 | 93 | |
| 0,005 | 64 | 0,001 | 75 | 0,001 75 | 0,001 | 77 | 0,1 | 35 | 0,1 | 78 | 0,01 | 78 | |
| 0,05 | 40 | 0,005 | 31 | ||||||||||
| 2. ki- | |||||||||||||
| sérlet | 0,0002 | 100 | 0,0002 100 | 03 | 100 | 0,02 | 100 | ||||||
| 0,00002 | 88 | nincs | 0,00002 ,90 | nincs | 0,02 | 25 | 0,002 | 86 | nincs adat | ||||
| 0,000002 80 | adat | 0,00002 | 71 | adat | 0,0002 41 |
1. refrenciavegyület: N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-4-/l ,1,2-trifluor-2-(trifluor-metoxi)-etoxi/-fenil-karbamid
2. referenciavegytlleC N-(2,6-difluor-benzoil)-N’-4-/l,l,2-trifluor-2-(perfluor-etoxi)-etoxi/-fenil-karbamid
3. referenciaveg)dlleCN-(2-klór-benzoil)-N’-{33-diklór-4-/l,13-trifluor-2-(trifluOT-metoxi)-etoxi/-fenil}-karbamid A referenciavegyületek a 203 618 sz. európai szabadalmi leírásból ismertek.
Claims (1)
- SZABADALMI IGÉNYPONT 30Eljárás a (II) általános képletű N-(halogén-benzoil)-N’- {2-halogén-4-/l, 1,2-trifluor-2-(trifluor-metoxi)-etoxi/-fenil}-karbamid-származékok - a képletben 35R és Rt egymástól függetlenül hidrogén-, fluorvagy klóratomot jelentenek, azzal a megkötéssel, hogy R és Rí közül legalább az egyik fluor- vagy klóratomot jelent ésR2 fluor- vagy klóratomos jelent , előállítására, azzaljellemezve, hogy valamely (ΠΙ) általános képletű halogén-benzoil-izocianát-származékot valamely (IV) általános képletű 2-halogén-4/l,l,2-trifluor-2-(trifluor-metoxi>etoxi/-anilin-származékkal-a képletekben R,Ri és R2 jelentése a tárgyi körben megadott-reagáltatunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8721794A IT1230675B (it) | 1987-09-04 | 1987-09-04 | N-(alobenzoil)-n'-2-alo-4 (1,1,2-trifluoro-2-(trifluorometossi) etossi) fenil uree ad attivita' insetticida |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT47533A HUT47533A (en) | 1989-03-28 |
| HU200321B true HU200321B (en) | 1990-05-28 |
Family
ID=11186938
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU884542A HU200321B (en) | 1987-09-04 | 1988-09-02 | Process for producing n-/halogen benzoyl/-n'-brackets open 2-halogen-4-square brackets open 1,1,2-trifluoro-2-/trifluoromethoxy/-ethoxy square brackets closed-phenyl brackets closed-urea derivatives |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5089525A (hu) |
| EP (1) | EP0306055B1 (hu) |
| JP (1) | JP2554716B2 (hu) |
| AT (1) | ATE82958T1 (hu) |
| AU (1) | AU619205B2 (hu) |
| BR (1) | BR8804483A (hu) |
| CA (1) | CA1318329C (hu) |
| DE (1) | DE3876341T2 (hu) |
| DK (1) | DK175189B1 (hu) |
| EG (1) | EG18801A (hu) |
| ES (1) | ES2052658T3 (hu) |
| HU (1) | HU200321B (hu) |
| IL (1) | IL87645A (hu) |
| IN (1) | IN167478B (hu) |
| IT (1) | IT1230675B (hu) |
| ZA (1) | ZA886482B (hu) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TR24034A (tr) * | 1988-02-26 | 1991-02-05 | Sumitomo Chemical Company Lmt | Benzoilurea tuerevi bunu istihsal etmek icin usul bunu ihtiva eden intektisit,bunun reaksiyon ara maddesi ve aramaddesinin istihsal etme usulu |
| TW480153B (en) * | 1997-11-20 | 2002-03-21 | Sumitomo Chemical Co | Method to control animal ecto-parasites |
| JP2002220310A (ja) * | 2001-01-26 | 2002-08-09 | Sds Biotech:Kk | 防汚剤 |
| US20120296122A1 (en) * | 2011-05-17 | 2012-11-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoroether-functionalized aminoaromatic compounds and derivatives thereof |
| GB2580572A (en) * | 2015-02-03 | 2020-07-22 | Bimeda Finance S A R L | A formulation for treatment of blowfly strike |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1238650A (en) * | 1982-03-01 | 1988-06-28 | Hiroshi Nagase | Urea derivatives, their production and use |
| JPS59212463A (ja) * | 1983-05-18 | 1984-12-01 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | ベンゾイル尿素誘導体及び殺虫剤 |
| IT1186717B (it) * | 1985-05-30 | 1987-12-16 | Donegani Guido Ist | Benzoil-uree ad attivita' insetticida |
| JPH0742267B2 (ja) * | 1985-06-04 | 1995-05-10 | 日本曹達株式会社 | ベンゾイルウレア誘導体、その製造方法及び殺虫剤 |
| IT1201456B (it) * | 1985-08-22 | 1989-02-02 | Donegani Guido Ist | "n-(2,6-difluorobenzoil)-n'3,5-dicloro-4-(3,3,3-trifluoro-2-cloroprop-1-en-1-il)fenil urea ad attivita' insetticida |
| ES2038125T3 (es) * | 1985-10-14 | 1993-07-16 | Ciba-Geigy Ag | Benzoilfenilureas. |
| DE3613062A1 (de) * | 1986-04-18 | 1987-10-29 | Hoechst Ag | N-benzoyl-n'-phenyl(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
| IT1213420B (it) * | 1986-12-19 | 1989-12-20 | Donegani Guido Ist | "n(-2,6-difluorobenzoil)-n'-3-cloro -41,1,2-trifluoro-2-(trifluorometossi ) etossi fenil urea ad attivita'insetticida. |
| AU595417B2 (en) * | 1987-02-04 | 1990-03-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | A benzoylurea derivative and its production and use |
| IT1215550B (it) * | 1987-06-05 | 1990-02-14 | Donegani Guido Ist | Benzoil-uree ad attivita'insetticida |
| TR24034A (tr) * | 1988-02-26 | 1991-02-05 | Sumitomo Chemical Company Lmt | Benzoilurea tuerevi bunu istihsal etmek icin usul bunu ihtiva eden intektisit,bunun reaksiyon ara maddesi ve aramaddesinin istihsal etme usulu |
-
1987
- 1987-09-04 IT IT8721794A patent/IT1230675B/it active
-
1988
- 1988-08-31 AU AU21732/88A patent/AU619205B2/en not_active Ceased
- 1988-08-31 ZA ZA886482A patent/ZA886482B/xx unknown
- 1988-09-01 IL IL87645A patent/IL87645A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-09-01 EG EG46688A patent/EG18801A/xx active
- 1988-09-01 IN IN733/CAL/88A patent/IN167478B/en unknown
- 1988-09-01 BR BR8804483A patent/BR8804483A/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-09-02 JP JP63218637A patent/JP2554716B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-02 CA CA000576369A patent/CA1318329C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-02 US US07/239,996 patent/US5089525A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-02 HU HU884542A patent/HU200321B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-09-02 DK DK198804889A patent/DK175189B1/da not_active IP Right Cessation
- 1988-09-05 ES ES88114451T patent/ES2052658T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-05 EP EP88114451A patent/EP0306055B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-09-05 AT AT88114451T patent/ATE82958T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-09-05 DE DE8888114451T patent/DE3876341T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK175189B1 (da) | 2004-07-05 |
| EG18801A (en) | 1994-11-30 |
| EP0306055A3 (en) | 1990-09-12 |
| ZA886482B (en) | 1989-04-26 |
| EP0306055B1 (en) | 1992-12-02 |
| HUT47533A (en) | 1989-03-28 |
| ES2052658T3 (es) | 1994-07-16 |
| IT1230675B (it) | 1991-10-29 |
| IN167478B (hu) | 1990-11-03 |
| IT8721794A0 (it) | 1987-09-04 |
| DK488988D0 (da) | 1988-09-02 |
| BR8804483A (pt) | 1989-03-28 |
| DE3876341D1 (de) | 1993-01-14 |
| IL87645A0 (en) | 1989-02-28 |
| JPS6490163A (en) | 1989-04-06 |
| DK488988A (da) | 1989-03-05 |
| EP0306055A2 (en) | 1989-03-08 |
| AU619205B2 (en) | 1992-01-23 |
| DE3876341T2 (de) | 1993-04-01 |
| ATE82958T1 (de) | 1992-12-15 |
| AU2173288A (en) | 1989-03-09 |
| JP2554716B2 (ja) | 1996-11-13 |
| CA1318329C (en) | 1993-05-25 |
| IL87645A (en) | 1993-02-21 |
| US5089525A (en) | 1992-02-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4980376A (en) | Benzoyl-ureas having insecticide activity | |
| EP0271923B1 (en) | N-(2,6-difluorobenzoyl)-N'-3-chloro-4-[1,1,2-trifluoro-2-(trifluoromethoxy) ethoxy] phenyl urea having insecticidal activity | |
| US4985460A (en) | Benzoylurea derivative and its production and use | |
| HU200321B (en) | Process for producing n-/halogen benzoyl/-n'-brackets open 2-halogen-4-square brackets open 1,1,2-trifluoro-2-/trifluoromethoxy/-ethoxy square brackets closed-phenyl brackets closed-urea derivatives | |
| JPS61257958A (ja) | 殺虫活性を有するベンゾイル尿素 | |
| JPH0125740B2 (hu) | ||
| HU193667B (en) | Insecticides and acaricides comprising benzoyl-urea derivatives and process for preparing the benzoyl-urea derivatives | |
| AU604086B2 (en) | A benzoylurea derivative and its production and use | |
| JPH0714908B2 (ja) | 殺虫活性を有するｎ−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−ｎ▲’▼−３，５−ジクロロ−４−〔３，３，３−トリフルオロ−２−クロロプロプ−１−エン−１−イル〕フエニル−ウレア | |
| HU194705B (en) | Insecticide compositions containing n-/pirrolo-phenyl/-n-comma above-benzoyl-urea derivative as active component and process for producing the active components | |
| JP2541275B2 (ja) | ベンゾイル尿素誘導体、その用途およびその中間体 | |
| JPS61215304A (ja) | 農薬アルフア‐シアノベンジルフエニルベンゾイル尿素化合物 | |
| DK155664B (da) | N-benzoyl-n'-pyridyloxyphenylurinstofforbindelser til anvendelse i insekticider og insekticider indeholdende disse | |
| JPH07116121B2 (ja) | 殺ダニ及び殺虫活性を有するベンゾイル尿素 | |
| CS257773B2 (en) | Acaricide,herbicide and growth regulating agent and method of its active component production | |
| JPH0349901B2 (hu) | ||
| JPS6354702B2 (hu) | ||
| PL151838B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowego N-2,6-dwufluorobenzoilo-N'- [2-fluoro-4-/1,1,2,2-czterofluoroetoksy/fenylo] mocznika | |
| JPH04211050A (ja) | フルオロフェノキシフェニルチオ尿素誘導体およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ組成物 | |
| JPS58140066A (ja) | チオ−ルカ−バメ−ト誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫剤 | |
| JPS60215658A (ja) | ベンゾイル尿素誘導体およびこれを含む殺虫剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |