PL151838B1 - Sposób wytwarzania nowego N-2,6-dwufluorobenzoilo-N'- [2-fluoro-4-/1,1,2,2-czterofluoroetoksy/fenylo] mocznika - Google Patents
Sposób wytwarzania nowego N-2,6-dwufluorobenzoilo-N'- [2-fluoro-4-/1,1,2,2-czterofluoroetoksy/fenylo] mocznikaInfo
- Publication number
- PL151838B1 PL151838B1 PL27805988A PL27805988A PL151838B1 PL 151838 B1 PL151838 B1 PL 151838B1 PL 27805988 A PL27805988 A PL 27805988A PL 27805988 A PL27805988 A PL 27805988A PL 151838 B1 PL151838 B1 PL 151838B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- compound
- fluoro
- tetrafluoroethoxy
- pattern
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- -1 fluoro-4- (1,1,2,2-tetrafluoroethoxy) phenyl Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- AVRQBXVUUXHRMY-UHFFFAOYSA-N 2,6-difluorobenzamide Chemical compound NC(=O)C1=C(F)C=CC=C1F AVRQBXVUUXHRMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 44
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 5
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 4
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSSGKHVRDGATJL-UHFFFAOYSA-N 3-fluoro-4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(F)=C1 CSSGKHVRDGATJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 2
- 241000257161 Calliphoridae Species 0.000 description 2
- 241000426497 Chilo suppressalis Species 0.000 description 2
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 2
- 241000256059 Culex pipiens Species 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 2
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRYILSDLIGTCOP-UHFFFAOYSA-N N-benzoylurea Chemical class NC(=O)NC(=O)C1=CC=CC=C1 HRYILSDLIGTCOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238675 Periplaneta americana Species 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000257185 Sarcophagidae Species 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N adams's catalyst Chemical compound O=[Pt]=O YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 2
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWKNBLFSJAVFAB-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-2-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1F PWKNBLFSJAVFAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNPLTKHJEAFOCA-UHFFFAOYSA-N 4-amino-3-fluorophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1F MNPLTKHJEAFOCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000256111 Aedes <genus> Species 0.000 description 1
- 241000256186 Anopheles <genus> Species 0.000 description 1
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 1
- 241000256128 Chironomus <genus> Species 0.000 description 1
- 241000256054 Culex <genus> Species 0.000 description 1
- 241000144210 Culex pipiens pallens Species 0.000 description 1
- 241000709823 Dictyoptera <beetle genus> Species 0.000 description 1
- 239000005893 Diflubenzuron Substances 0.000 description 1
- 241000283086 Equidae Species 0.000 description 1
- 241000953886 Fannia canicularis Species 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- 239000005916 Methomyl Substances 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000581981 Muscina stabulans Species 0.000 description 1
- SBKMRXDBQFVGJW-UHFFFAOYSA-N NC(=O)NC1=CC=C(OC(F)(F)C(F)F)C=C1F Chemical compound NC(=O)NC1=CC=C(OC(F)(F)C(F)F)C=C1F SBKMRXDBQFVGJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- 241001510001 Periplaneta brunnea Species 0.000 description 1
- 241001510010 Periplaneta fuliginosa Species 0.000 description 1
- 241000227425 Pieris rapae crucivora Species 0.000 description 1
- 241000368737 Plusiinae Species 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 241000975420 Sepsidae Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000985245 Spodoptera litura Species 0.000 description 1
- 241001494115 Stomoxys calcitrans Species 0.000 description 1
- 241001415849 Strigiformes Species 0.000 description 1
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 1
- 241000255628 Tabanidae Species 0.000 description 1
- 239000005938 Teflubenzuron Substances 0.000 description 1
- 241000130771 Tinea pellionella Species 0.000 description 1
- 241000333690 Tineola bisselliella Species 0.000 description 1
- 239000005942 Triflumuron Substances 0.000 description 1
- 241000256856 Vespidae Species 0.000 description 1
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 235000013330 chicken meat Nutrition 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- QQQYTWIFVNKMRW-UHFFFAOYSA-N diflubenzuron Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C(=O)NC(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 QQQYTWIFVNKMRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940019503 diflubenzuron Drugs 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- UHXUZOCRWCRNSJ-QPJJXVBHSA-N methomyl Chemical compound CNC(=O)O\N=C(/C)SC UHXUZOCRWCRNSJ-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- CJDWRQLODFKPEL-UHFFFAOYSA-N teflubenzuron Chemical compound FC1=CC=CC(F)=C1C(=O)NC(=O)NC1=CC(Cl)=C(F)C(Cl)=C1F CJDWRQLODFKPEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- XAIPTRIXGHTTNT-UHFFFAOYSA-N triflumuron Chemical compound C1=CC(OC(F)(F)F)=CC=C1NC(=O)NC(=O)C1=CC=CC=C1Cl XAIPTRIXGHTTNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
RZECZPOSPOLITA OPIS PATENTOWY 151 838
POLSKA
Patent dodatkowy do patentu nr-Zgłoszono: 88 02 04 (P. 278059)
Int. Cl.5 C07C 275/54 //A01N 47/34
Pierwszeństwo: 87 02 04 Japonia
URZĄD
PATENTOWY
RP
Zgłoszenie ogłoszono: 89 07 24
Opis patentowy opublikowano: 1991 04 30
Twórcy wynalazku: Sakamoto Noriyasu, Mori Tatsuya, Ohsumi Tadashi, Yano Toshihiko, Fujimoto Izumi, Takada Yoji
Uprawniony z patentu: Sumitomo Chemical Company, Limited,
Osaka (Japonia)
Sposób wytwarzania nowego N-2,6-dwufluorobenzoilo-N'[2-fluoro-4-/1,1,2,2-czterofluoroetoksy/fenylo] mocznika
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowego N-2,6-dwufluorobenzoilo-N'-[2fluoro-4-/l,l,2,2-czterofluoroetoksy/fenylo]mocznika o działaniu owadobójczym.
Pewne związki benzoilomocznikowe o działaniu owadobójczym są znane z takich publikacji jak opisy patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 3 933 908,4 139 636 i 4 457 943, europejski opis patentowy nr71279A1 i wyłożeniowy japoński opis patentowym 106 454/1984, przy czym niektóre z tych związków są już dostępne na rynku.
W wyniku wielu badań stwierdzono nieoczekiwanie, że nowa pochodna benzoilomocznika o wzorze 1 ma doskonałe właściwości owadobójcze, a zwłaszcza działa bardzo silnie na larwy i nimfy owadów będących szkodnikami, przy czym związek ten może być wytwarzany stosunkowo małym kosztem. Ponadto stwierdzono, że związek o wzorze 1 przewyższa swym działaniem owadobójczym związki znane.
Sposób wytwarzania nowego N-2,6-dwufluorobenzoilo-N'-[2-fluoro-4-/l,l,2,2-czterofluoroetoksy/fenylojmocznika o wzorze 1 polega według wynalazku na tym, że 2,6-dwufluoro-benzamid o wzorze 2 poddaje się reakcji z izocyjanianem 2-fluoro-4-/l,l,2,2-czterofluoroetoksy/fenylu o wzorze 3.
Reakcję prowadzi się zwykle w obecności obojętnego rozpuszczalnika. Odpowiednimi rozpuszczalnikami są np. węglowodory aromatyczne, np. benzen, toulen i ksylen, węglowodory chlorowcowane, np. chlorobenzen, czterochlorek węgla, chloroform, chlorek metylenu i 1,2-dwuchloroetan, etery, np. eter dwuetylowy, tetrahydrofuran i dioksan, ketony, np. aceton, keton metylowoetylowy i keton metylowoizobutylowy, a także dwumetylosulfotlenek, dwumetyloformamid, nitrometan lub ich mieszaniny.
Reakcję można na ogół prowadzić pod normalnym ciśnieniem i zwykle trwa ona 1-50 godzin. Związki wyjściowe stosuje się na ogół w ilościach równomolowych, ale można stosować nadmiar jednego ze związków. Temperatura reakcji nie jest ograniczona i wynosi na ogół od temperatury pokojowej do 160°C, zwykle 80°C-130°C.
151 838
Wytworzony sposobem według wynalazku związek o wzorze 1 można w razie potrzeby oczyszczać np. metodą chromatografii kolumnowej lub przez rekrystalizację.
Izocyjanian o wzorze 3 jest związkiem nowym i można go wytwarzać w reakcji pochodnej o wzorze 4 z fosgenem, zgodnie ze znaną metodą. Reakcję tę zwykle prowadzi się stosując 1-5 moli fosgenu na 1 mol związku o wzorze 4, zazwyczaj w środowisku obojętnego rozpuszczalnika. Jako rozpuszczalnik stosuje się węglowodory, np. heksan, heptan, benzen i toluen, chlorowcowane węglowodory, np. dwuchlorometan, chloroform, 1,2-dwuchloroetan i chlorobenzen, albo mieszaniny dwóch lub większej liczby tych rozpuszczalników. Reakcję prowadzi się w temperaturze od pokojowej do temperatury wrzenia rozpuszczalnika. Otrzymany produkt można w razie potrzeby łatwo oczyszczać, np. przez destylację.
Pochodna aniliny o wzorze 4, stosowana do wytwarzania związków o wzorze 3, jest związkiem nowym i można ją wytwarzać np. metodami syntezy, których przebieg przedstawiają schematy 1,2, 3. '
Zgodnie z pierwszą metodą /schemat 1/, związek o wzorze 4 wytwarza się w reakcji 3-fluoro-4nitrofenolu o wzorze 5 z czterofluoroetylenem. Reakcję tę prowadzi się w obecności zasady i otrzymany jako produkt pośredni związek o wzorze 6 redukuje się np. żelazem w obecności kwasu lub katalitycznie, za pomocą wodoru w obecności dwutlenku platyny.
Druga metoda syntezy /schemat 2/ polega na katalicznej redukcji 3-fluoro-4-nitrofenolu o wzorze 5 za pomocą wodoru w obecności bezwodnika octowego, octanu etylu i dwutlenku platyny, reakcji otrzymanego związku pośredniego o wzorze 7 z czterofluoroetylenem w obecności zasady i hydrolizie grupy acetyloaminowej w wytworzonym związku o wzorze 8. Hydrolizę tę prowadzi się znanymi sposobami.
Zgodnie z trzecią metodą syntezy /schemat 3/, związek o wzorze 4 wytwarza się w ten sposób, że niekosztowny i łatwy do uzyskania o-fluoronitrobenzen o wzorze 9 poddaje się reakcji z metalicznym glinem w obecności rozcieńczonego kwasu siarkowego, po czym wytworzony z wysoką wydajnością 3-fluoro-4-aminofenol o wzorze 10 poddaje się reakcji z czterofluoroetylenem w obecności zasadowego katalizatora.
Przykładami szkodliwych owadów, przeciw którym związek o wzorze 1 działa szczególnie skutecznie, są: larwy owadów z rodzaju Lepidoptera, takich jak tantniś /Cutella xylostella/, szkodnik drążący chodniki w łodygach ryżu /Chilo suppressalis/, larwy motyla niszczące zboża i sówkowate, błyszczki /Plusiinae/, bielinek rzepnik /Pieris rapae crucivora/, mól futrzany /Tinea pellionella/, mól ubraniowy /Tineola bisselliella/ itp., larwy szkodliwych owadów z rodzaju dwuskrzydłych /Diptera/, takich jak komary /Culex spp., np. Culex pipiens pollens/, widliszki /Anopheles spp./, dośkwierze /Aedes spp./, ochotkowate z rodzaju Chironomus, muchy domowe /Muscidae/ plujkowate /Calliphoridae/, muchy mięsne /Sarcophagidae/, bąkowate /Tabanidae/, mustyki itp., nimfy szkodliwych owadów z rodzaju Dictyoptera, takich jak karaczan prusak /Blatella germanica/ i karaczany takie jak Periplaneta fuliginosa, Periplaneta brunnea i karaczan amerykański /Periplaneta americana/ itp., oraz larwy innych owadów, należących do rodzaju chrząszczy /Coleoptera/ lub błonkówek /Hymenoptera/.
Związek o wzorze 1 jest w nieznacznym tylko stopniu toksyczny dla zwierząt ciepłokrwistych, toteż może być podawany doustnie w mieszaninie z pokarmem dla zwierząt, np. zwierząt domowych, takich jak bydło, świnie, konie, owce, kozy, kurczęta itp. Jest on wydalany przez zwierzęta w postaci związku nierozłożonego, toteż larwy owadów żyjące w odchodach zwierząt domowych, np. muchy domowej, muchy stajennej /Muscina stabulans/, muszki domowej /Fannia canicularis/, plujek /Calliphoridae/, much mięsnych /Sarcophagidae/ oraz much z rodzaju Sepsidae mogą być zwalczane.
Związek o wzorze 1 można wprawdzie stosować do zwalczania owadów sam bez dodatku innych substancji, ale zwykle stanowi on substancję czynną środka owadobójczego, który można wytwarzać w postaci koncentratów do emulgowania, proszków do zawiesin, pyłów, granulatów, olejowych cieczy opryskowych, aerozoli, zatrutych przynęt itp. W tym celu związek o wzorze 1 miesza się ze stałymi, ciekłymi lub gazowymi nośnikami, substancjami powierzchniowoczynnymi, innymi substancjami pomocniczymi itp. Zawartość związku o wzorze 1 stanowiącego substancję czynną w tych preparatach wynosi 0,01-95% wagowych.
151 838
Związek o wzorze 1 stosuje się zwykle w dawce 0,005-5 kg/ha, przy czym stężenie tego związku w preparatach mających postać koncentratów do emulgowania lub proszków do zawiesin itp. rozcieńczanych wodą, wynosi 1-1000 ppm. Preparaty w postaci pyłów, granulatów, olejowych cieczy opryskowych, aerozoli itp. stosuje się bez rozcieńczania.
Opisano próby, w których porównywano działanie związku o wzorze 1 z działaniem znanych związków owadobójczych, podanych w tabeli 1.
Tabela 1
| Symbol związku | Wzór związku | Uwagi |
| A | wzór 11 | Diflubenzuron, znany z opisu patentowego St. Zjedn. Am. nr 3933908 |
| B | wzór 12 | Triflumuron, znany z opisu patentowego St. Zjedn. Am. nr 4139636 |
| C | wzór 13 | Teflubenzuron, znany z opisu patentowego St. Zjedn. Am. nr 4457943 |
| D | wzór 14 | Związek nr 1 z europejskiego opisu patentowego nr 71 279Al |
| E | wzór 15 | Związek nie opisany w literaturze, topniejący w temperaturze 158,7°C |
| F | wzór 16 | Związek nr 18 z opisu patentowego St. Zjedn. Am, nr 4 139636 |
| G | wzór 17 | Związek nr 29 z opisu patentowego St. Zjedn. Am. nr 4139636 |
| H | wzór 18 | Związek nr 1 z wyłożeniowego japońskiego opisu patentowego nr 106454/1984 |
| I | wzór 19 | Związek o działaniu owadobójczym, znany pod nazwą Methomyl |
Próba 1. Sporządzono koncentrat do emulgowania zawierający 10 części wagowych związku o wzorze 1, 14 części wagowych eteru polioksyetylenostyrylowofenylowego, 6 części wagowych dodecylobenzenosulfonianu wapniowego, 35 części wagowych ksylenu i 35 części wagowych dwumetyloformamidu. Koncentrat ten rozcieńczono wodą tak, że stężenie substancji czynnej wynosiło 3,5 ppm i 100 ml otrzymanego, rozcieńczonego wodą roztworu umieszczono w kubku polietylenowym o pojemności 180 ml, do którego wprowadzono 20 larw zwykłego komara /Culex pipiens pallens/ w ostatnim stadium rozwoju. Larwy hodowano na przynęcie aż do wyjścia owadów i ustalono stosunek, w jakim badany związek inhibituje wychodzenie owadów z larw. Próbę powtarzano dwukrotnie i wyniki podano w tabeli 2.
T a b e 1 a 2
| Badany związek | Stopień zahamowania wyjścia owadów z larw /%/ |
| Związek o wzorze 1 | 100 |
| Próba kontrolna | 10 |
Próba 2. Ze związku o wzorze 1 i ze znanych związków, podanych w tabeli 3, przygotowano koncentraty do emulgowania w składzie podanym wyżej i rozcieńczono je wodą 2000Θ0 razy, otrzymując roztwory o stężeniu każdego związku wynoszącym 0,5 ppm. Po 2 mililitry każdego z tych roztworów naniesiono na 13 g sztucznie przyrządzonego pokarmu dla motyli sówkowatych /Spodoptera litura/, umieszczonego w polietylenowych miseczkach o średnicy 11 cm. Następnie, do miseczek tych wprowadzono po 10 larw tego motyla w czwartym stadium rozwoju i po upływie 6 dni liczono osobniki martwe i żywe, aby określić śmiertelność. Próby prowadzono dwukrotnie i wyniki podano w tabeli 3.
151 838
Tabela 3
| Badany związek | Śmiertelność /%/ |
| Związek o wzorze 1 | 100 |
| A | 5 |
| B | 0 |
| C | 20 |
| D | 5 |
| E | 5 |
| F | 20 |
| G | 30 |
| H | 10 |
| I | 0 |
| Próba kontrolna | 5 |
Próba 3. Ze związku o wzorze 1 i ze znanych związków, podanych w tabeli 4, przygotowano koncentraty do emulgowania o składzie podanym powyżej i rozcieńczono je wodą 67000 razy, otrzymując roztwory o stężeniu każdego związku wynoszącym 1,5 ppm. Po 1 mililitrze każdego z tych roztworów naniesiono na 5g sztucznego pokarmu dla szkodnika drążącego chodniki w łodygach ryżu /Chilo suppressalis/. Pokram ten znajdował się w polietylenowych miseczkach o średnicy 5,5 cm. Do każdej z tych miseczek wprowadzono następnie po 10 dziesięciodniowych larw wymienionego szkodnika i po upływie 8 dni liczono martwe i żywe, aby określić śmiertelność. Próby powtarzano dwukrotnie i wyniki podano w tabeli 4.
Tabela 4
| Badany związek | Śmiertelność /%/ |
| Związek o wzorze 1 | 100 |
| A | 30 |
| B | 5 |
| C | 45 |
| D | 40 |
| E | 10 |
| F | 15 |
| G | 0 |
| H | 35 |
| I | 5 |
| Próba kontrolna | 5 |
Wynalazek ilustruje przykład.
Przykład . W reaktorze umieszcza się 0,16g 2,6-dwufluorobenzamidu, 0,25 g izocyjanianu 2-fluoro-4-/l,l,2,2-czterofluoroetoksy/fenylowego i 20 ml ksylenu i mieszając utrzymuje w stanie wrzenia pod chłodnicą zwrotną w ciągu 24 godzin, po czym otrzymany roztwór chłodzi się i odparowuje rozpuszczalnik, otrzymując surowy produkt. Produkt ten chromatografuje się na żelu krzemionkowym i otrzymuje 0,24 g /60% wydajności teoretycznej/ N-2,6-dwufluorobenzoilo-N'[2-fluoro-4-/l,l,2,2,-czterofluoroetoksy/fenylo]mocznika w postaci białych kryształów o temperaturze topnienia 172-173°C.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania nowego N-2,6-dwufluorobenzoilo-N'-[2-fluoro-4-/l,l,2,2-czterofluoroetoksy/fenylojmocznika, znamienny tym, że 2,6-dwufluorobenzamid poddaje się reakcji z izocyjanianem 2-fluoro-4-/1,1,2,2-czterofluoroetoksy/fenylu.Wzór 2HF2CF2C0-^Z^-N-C-0 Wzór 3F0 O Cl\75 ĆNHĆNH-OOCF.CFJIWzór 15 ^^ĆNHĆNH-^Wzór 16 <^-ĆNHĆNH -θ-OCF /0 o \ J!. .. .1.'FWzór 17 zF o 0 F.Qćnhćnh<>ciF Wzór 18 ch3sx 9 )?c-n-ocnhch3 ch3Wzór 19 clnC^oh O2N-£>OCRCF2HWzór 6 2—\ Wzór 5 - nh2-//_\Voc5Cf^iSchemat 1Wzór 4 (U|JKoh Π2^0^.· -AcNH-^Λ- OH CF2=CF2.^\=/ AC2O/ACOC2H 5 \=y zasadaWzór 7FWzór 5R ^cNH^^°CF2CF2H hydrQllza- NH2 ocf2cf2h Wzór 8 Wzór 4Schemat 2 0Ny/ \\ u2m \_/ rozcieńczonyΙ-hN^-yOH CFr|F-i \ / zasadaWzór 9 l-Wz,Wzor 10Schemat 3 zasadaNH2-XyoCF2CF2HWzórCl o oWzórCl <^Vocf2c ClF O O Fx/Cl /F 0 0 ^Cl (S- CNHCNH -Q F O-CNHCNH-^^' ^Cl _ F h Wzór 13 WzórZakład Wydawnictw UP RP. Nakład 100 egz.Cena 3000 zł
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2397587 | 1987-02-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL278059A1 PL278059A1 (en) | 1989-07-24 |
| PL151838B1 true PL151838B1 (pl) | 1990-10-31 |
Family
ID=12125553
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL27805988A PL151838B1 (pl) | 1987-02-04 | 1988-02-04 | Sposób wytwarzania nowego N-2,6-dwufluorobenzoilo-N'- [2-fluoro-4-/1,1,2,2-czterofluoroetoksy/fenylo] mocznika |
| PL27045488A PL151684B1 (pl) | 1987-02-04 | 1988-02-04 | Λ Środek owadobójczy |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL27045488A PL151684B1 (pl) | 1987-02-04 | 1988-02-04 | Λ Środek owadobójczy |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| AU (1) | AU621465B2 (pl) |
| PL (2) | PL151838B1 (pl) |
| RU (1) | RU1836019C (pl) |
| ZA (1) | ZA88734B (pl) |
-
1988
- 1988-02-02 ZA ZA880734A patent/ZA88734B/xx unknown
- 1988-02-03 RU SU884355131A patent/RU1836019C/ru active
- 1988-02-04 PL PL27805988A patent/PL151838B1/pl unknown
- 1988-02-04 PL PL27045488A patent/PL151684B1/pl unknown
-
1990
- 1990-03-19 AU AU51406/90A patent/AU621465B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU5140690A (en) | 1990-07-19 |
| ZA88734B (en) | 1988-08-03 |
| PL270454A1 (en) | 1989-07-10 |
| PL151684B1 (pl) | 1990-09-28 |
| RU1836019C (ru) | 1993-08-23 |
| AU621465B2 (en) | 1992-03-12 |
| PL278059A1 (en) | 1989-07-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4173637A (en) | N-Benzoyl-N'-pyridyloxy phenyl urea and insecticidal compositions thereof | |
| US4800195A (en) | Substituted azo N-phenyl-N'benzoylureas and their use as insecticides and acaricides | |
| JPS6031820B2 (ja) | 置換ｎ−フェニル−ｎ’−ベンゾイル−尿素並びにその製法および殺節足動物剤組成物 | |
| JPS6029381B2 (ja) | ２’，４‐ジクロロ‐４’‐ベンゾイルウレイド‐ジフエニルエーテル、その製法、およびその殺虫剤としての使用 | |
| JPH0347159A (ja) | 置換ｎ―ベンゾイル―ｎ′―２，５―ジクロロ―４―ヘキサフルオロプロピルオキシフェニル尿素の製造のための中間体 | |
| EP0016729B1 (de) | Substituierte N-(p-Aminophenyl)-N'-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese Verbindungen enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen; alkenylsubstituierte p-Amino-anilinderivate | |
| EP0271923B1 (en) | N-(2,6-difluorobenzoyl)-N'-3-chloro-4-[1,1,2-trifluoro-2-(trifluoromethoxy) ethoxy] phenyl urea having insecticidal activity | |
| EP0023884A1 (de) | N-Phenyl-N'-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese Verbindungen enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen | |
| PL112405B1 (en) | Insecticide | |
| US4985460A (en) | Benzoylurea derivative and its production and use | |
| EP0194688B1 (en) | Benzoyl-ureas having insecticide activity | |
| EP0038776B1 (de) | Phenylharnstoffe | |
| KR900008136B1 (ko) | 벤조일페닐우레아의 제조 방법 | |
| EP0138756B1 (de) | Neue Oxadiazine | |
| EP0337600A2 (en) | Benzoylurea derivative, process for producing the same, insecticide containing the same, reaction intermediate of the same and process for producing the intermediate | |
| EP0014674B1 (de) | Substituierte N-Phenyl-N'-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese Verbindungen enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen; substituierte 4-(Propenyloxy)-aniline | |
| JPH0134984B2 (pl) | ||
| PL151838B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowego N-2,6-dwufluorobenzoilo-N'- [2-fluoro-4-/1,1,2,2-czterofluoroetoksy/fenylo] mocznika | |
| US5157155A (en) | Benzoylurea derivative and its production and use | |
| EP0165903B1 (de) | Phenylbenzoylharnstoffe | |
| DE3882562T2 (de) | Benzoylharnstoffderivate, ihre Herstellung und Verwendung. | |
| HU194705B (en) | Insecticide compositions containing n-/pirrolo-phenyl/-n-comma above-benzoyl-urea derivative as active component and process for producing the active components | |
| KR800000248B1 (ko) | 치환된 벤조일 우레이도-디페닐 에테르류의 제조방법 | |
| PL152734B1 (en) | Insecticidal and saprophyticidal specific | |
| EP0173244A2 (de) | Benzoylphenylharnstoffe |