HU199436B - Fungicides comprising hydroxyalkyl triazolyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients - Google Patents
Fungicides comprising hydroxyalkyl triazolyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients Download PDFInfo
- Publication number
- HU199436B HU199436B HU882451A HU245188A HU199436B HU 199436 B HU199436 B HU 199436B HU 882451 A HU882451 A HU 882451A HU 245188 A HU245188 A HU 245188A HU 199436 B HU199436 B HU 199436B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- weight
- active ingredient
- carbon atoms
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
- C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
- C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
- C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgyai hatóanyagként új hidroxi-alkil-triazolil-származékokat tartalmazó fungicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására.
Ismert, hogy számos hidroxi-alkíí-azolil-származék fungicid és növényi növekedést szabályozó hatású (0 040 345 és 0 061 835 sz. európai közrebocsátási irat). így például a 2- (4-klór-fenoxi-metil) -3,3-dimetil-1 - (1,2,4-tTl·· azol-l-il)-bután-2-ol alkalmas gombák leküzdésére és növények növekedésének a szabályozására. Ennek a vegyületnek a hatékonysága nagyon jó, bizonyos esetekben azonban a növények számára nem teljes mértékben elviselhető.
A találmányunk szerint az (I) általános képletü hidroxi-alkil-triazolil-származékokat — a képletben
R jelentése -CH2-CH(CH3)2 vagy -(CH2)4-CH3, -(CH2)5-CH3 vagy (a) képletü csoport,
X jelentése oxigénatom vagy kénatom,
Z jelentése halogénatom 1—4 szénatomos alkil-, 1—2 szénatomos és 1—5 halogénatomot tartalmazó halogén-alkil-, 1—2 szénatomos és 1—5 halogénatomot tartalmazó halogén-alkoxi-, vagy az alkoxicsoportban 1—4 szénatomos alkoximino-metil-csoport és m értéke 1 vagy 2 —, alkalmazzuk.
Az új (1) általános képletü hidroxi-alkil-triazolil származékok legalább egy aszimmetrikus szénatomot tartalmaznak és így előfordulhatnak optikai izomerjeik formájában. A találmányunk szerint mind a racemátokat, mind az egyes izomereket és ezek elegyeit alkalmazhatjuk.
I
A találmányunk szerint az (I) általános képletü hidroxi-alkil-triazolil-származékokat úgy állítjuk elő, hogy a (II) általános képletü oxiránt — a képletben R, X, Z jelentése és m értéke a megadott — a (III) képletü
1,2,4-triazol 1 al reagáltatjuk hígítószer jelenlétében és adott esetben savmegkötószer jelenlétében, valamint adott esetben katalizátor jelenlétében.
} Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletü hidroxi-alkil-triazolil-származékok nagyon jó fungicid hatásúak.
A találmány szerint alkalmazott hatóanyagok meglepő módon jobb fungicid hatá; súak, mint az azonos hatásirányú ismert szerkezetileg közelálló (1-(4-klór-fenoxi-metil) '-3,3-dimetil-1- (1,2,4-tiazol-1 -il) -bután-2- ol. Ezenkívül a találmány szerint alkalmazott hatóanyagokat a növények jól elviselik.
A találmányunk szerint alkalmazott hidroxi-aikil-triazolil-származékokat általánosságban az (I) képletben ábrázolja. Előnyösek azok az (I) általános képletü vegyületek, amelyeknek képletében
R jelentése -CH2-CH(CH3)2, -(CH2)4-CH3,
-(CH2)5-CH3 vagy (a) képletü csoport, X jelentése oxigénatom vagy kénatom,
Z jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, metil·, etil-, trifluor-metil-, trifluor-metoxi-, q metoximino-metil vagy etoximino-metil-csoport és m értéke 1 vagy 2
Ha m értéke 2 Z jelentésében lévő szubsztituensek azonosak vagy különbözőek lehet5 nek.
A találmányunk szerint alkalmazható hatóanyagok közül a következő táblázatban felsorolunk néhányat.
táblázat
Az (I)__általános kéjjletu vegyületek
| z m | R | X |
| 4-CF3O- | -(CH2)4-CH3 | 0 |
| 2,4-Cl2 | -(ch2)4-ch3 | 0 |
| 4-F | -(ch2)4-ch3 | 0 |
| 4-CH=N-OCH3 | -(CH2)u-CH3 | 0 |
| 2,6-Cl2 | -(CH2)u-CH3 | 0 |
| 4-CF3 | -(CH2)u-CH3 | 0 |
| 4-CH3 | -(ch2)„-ch3 | 0 |
| 4-C1 | -(ch2K-ch3 | s |
| 4-CH=N-OCH3 | -(ch2)„-ch3 | s |
| 2,4-Cl2 | -(ch2)5-ch3 | 0 |
| 4-F | -(ch2)5-ch3 | 0 |
| 4-CH=N-OCH3 | -(CH2)s-CH3 | 0 |
| 2,6-Cl2 | -(ch2)5-ch3 | 0 |
| 4-C1 | -(ch2)5-ch3 | 0 |
| 4-CF3 | -(ch2)5-ch3 | 0 |
| 4-CH3 | -(ch2)5-ch3 | 0 |
| 2,4-Cl2 | γη3 “CH2-CH2-CH-CH3 | 0 |
-2HU 199436 Β
I. táblázat (folyt.)
| z m | R | X |
| 4-F | CH3 -ch2-ch2-ch-ch3 | 0 |
| 4-CH=N-OCH3 | ch3 -ch2-ch2-ch-ch3 | 0 |
| 2,6-Cl2 | ch3 1 -ch2-ch2-ch-ch3 | 0 |
| 4-CF3 | ch3 1 -ch2-ch2-ch-ch3 | 0 |
| 4-CF3O- | ch3 / -CH2-CH2-CH\ | 0 |
| 4-CH3 | ch3 ch3 1 -ch2-ch2-ch-ch3 | 0 |
| 4-CH3 | ch3 1 -c-ch2-ch2-ch3 | 0 |
| 4-C1 | ch3 -ch2-ch(ch3)2 | s |
| 2,4-Cl2 | -ch2-ch(ch3)2 | 0 |
| 2,4-Cl2 | -ch2-ch(ch3)2 | s |
| 4-F | -ch2-ch(ch3)2 | 0 |
| 4-F | -ch2-ch(ch3)2 | s |
| 4-CH=N-OCH3 | -ch2-ch(ch3)2 | 0 |
| 4-CH=N-OCH3 | -ch2-ch(ch3)2 | s |
| 4-C1, 2-CH3- | -ch2-ch(ch3)2 | 0 |
| 4-C1 | C2H5 1 -c-ch3 | 0 |
| 4-C1 | C2Hs C2H5 1 -C-CH3 1 8 | s |
| 4-C1 | C2H5 -(ch2)5-ch3 | s |
| 4-C1 | -(ch2)6-ch3 | s |
| 4-C1 | -ch2-ch2-ch(ch3)2 | s |
-3liu laatoo u
I. táblázat (folyt.)
Z R X m _ ___ __
CH3
I
4-C1 -c-ch2-ch2-ch3 s ch3
CHs
I
2,4-Cl2 -C-CH2-CH2-CH3. S ch3
3- cf3o -ch2-ch(ch3)2 o
4- CF30 -ch2-ch(ch3)2 0
Ha a találmány szerinti eljárásban kiindulási vegyületként 2-(4-klór-fenoxi-metil)-2-(2-metil-prop-l-il)-oxiránt és 1,2,4-triazolt alkalmazunk, a reakció az a) reakcióvázlat szerint megy végbe.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazott oxirán kiindulási vegyületeket a (II) általános képlet ábrázolja. Ebben a képletben R, X és Z jelentése, és m értéke előnyösen az (1) általános képletnél megadott előnyös jelentésekkel azonos.
A (II) általános képletű oxiránok új vegyületek. Előállíthatok úgy, hogy
a) egy első lépésben a (IV) általános képletű ketont — a képletben R, X, Z jelentése és m értéke a megadott — az (V) képletű metil-trifenil-foszfónium-bromiddal reagáltatjuk bázis jelenlétében és hígítószer jelenlétében, majd egy második lépésben a kapott (VI) általános képletű vegyületet — a képletben R, X, Z jelentése és m értéke a megadott — persavval reagáltatjuk hígítószer jelenlétében, vagy
b) a (IV) általános képletű ketont — a képletben R, X, Z jelentése és m értéke a megadott —
a) a (VII) képletű dimetil-oxo-szulfónium-metiliddel, vagy
β) a (VIII) képletű dimetil-szulfónium-metiliddel reagáltatjuk hígítószer jelenlétében.
A (II) általános képletű oxiránok előállításánál kiindulási vegyületként alkalmazott (IV) általános képletű ketonok új vegyületek és ismert módon egyszerűen állíthatók elő (0 084 834 számú európai kőzrebocsátási irat). A (IV) általános képletű ketonokat úgy állítjuk elő, hogy a (IX) általános képletű halogén-ketont — a képletben R jelentése a megadott és Hal jelentése klór- vagy brómatom — 4 a (X) általános képletű fenollal vagy tio-fenollal — a képletben X jelentése oxigénatom vagy kénatom és Z jelentése és m értéke a megadott — reagáltatjuk bázis, így például kálium-karbonát vagy trietil-amin jelenlétében és hígítószer, így például aceton vagy acetonitril jelenlétében 20°C és 100°C közötti hőmérsékleten.
A (II) általános képletű oxiránok a) el35 járás szerinti előállításánál szintén kiindulási vegyületként alkalmazott (V) képletű metil-trifenil-foszfóníum-bromid ismert.
A (II) általános képletű oxiránok a) eljárás szerinti előállításának második lépé40 sében kiindulási vegyületként alkalmazott (VI) általános képletű vegyületek niég nem ismertek.
A (II) általános képletű vegyületek előállításának a) eljárásában az első lépésben bázis jelenlétében dolgozunk. Bázisként a 45 Wittig-reakcióknál szokásos bázisokat alkalmazzuk. Előnyösen kálium-terc-butilátot használunk.
A (II) általános képletű vegyületek elő50 állításának a) eljárásában az első lépésben hígítószerként az ilyen reakcióban szokásos szerves oldószereket alkalmazzuk. Előnyösen aromás szénhidrogéneket, így benzolt, toluolt vagy xilolt használunk.
55 A (II) általános képletű vegyületek előállításának a) eljárásában a második lépésben az epoxidáláshoz a szokásos persavakat használjuk. Előnyösen m-klór-perbenzoesavat vagy perecetsavat alkalmazunk. Alkalmaz„ hatjuk ecetsav és hidrogén-peroxid elegyét 60 is.
A (II) általános képletű vegyületek előállításának a) eljárásában hígítószerként az epoxidálási reakcióknál szokásos oldószereket alkalmazzuk. Előnyösen kloroformot, metilén65 -kloridot vagy ecetsavat alkalmazunk.
-4HU 199436 Β
A (II) általános képletű vegyületek előállításának a) eljárásában a reakcióhőmérséklet egy meghatározott határon belül változhat. Általában az első lépésben 50°C és 140°C, előnyösen 80°C és 120°C között dolgozunk. A második lépésben általában 10°C és 60°C, előnyösen 20°C és 50°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A (II) általános képletű oxiránok előállításának a) eljárásában általában az első lépésben 1 mól (IV) általános képletű ketonra számítva 1—3 mól metil-trifenil-foszfónium-bromidot, valamint 1—3 mól bázist használunk. A második lépésben 1 mól (VI) általános képletű vegyületre számítva 1—2 mól persavat alkalmazunk. A reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel.
A b) .eljárásban reakciókomponensként alkalmazott (VII) képletű dimetil-oxo-szulfónium-metilid ismert vegyület (J. Amer. Chem. Soc. 87, 1363—1364 (1965)). A vegyületet a reakcióban frissen elkészített formában alkalmazzuk, azaz in situ állítjuk elő trimetil-oxo-szutfónium-jodidból nátrium-hidriddel vagy nátrium-amiddal, különösen kálium-terc-butiláttal vagy nátrium-metiláttal hígítószer jelenlétében.
A b) eljárásban szintén reakciókomponensként alkalmazott (VIII) képletű dimetil-szulfónium-metilid szintén ismert vegyület (Heterocycles, 8, 397 (1977)). Ezt a vegyületet a reakcióban szintén frissen készített állapotban alkalmazzuk, azaz in situ állítjuk elő trimetil-szulfónium-halogenidből vagy trimetil-szulfónium-metil-szulfátból erős bázis, így például nátrium-hidrid, nátrium-amid, nátrium-amilát, kálium-terc-butilát vagy kálium-hidroxid jelenlétében, hígítószer, így terc-butanol vagy dimetil-szulfoxid jelenlétében.
A b) eljárásban hígítószerként inért szerves oldószereket alkalmazunk. Előnyösek az alkoholok, így a terc-butanol, az éterek, így a tetrahidrofurán és a dioxán, továbbá az alifás és aromás szénhidrogének, így a benzol, a toluol és a xilol, valamint az erősen poláros oldószerek, így a dimetil-szulfoxid.
A b) eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0 és 100°C, előnyösen 10 és 60°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A b) eljárásban 1 mól (IV) általános képletű ketonra számítva 1—3 mól (VII) képletű dimetil-oxo-szulfónium-metilidet, illetve (VIII) képletű· dimetil-szulfónium-metilidet alkalmazunk. A kapott oxiránt ismert módon izoláljuk.
A (II) általános képletű oxiránokat a találmány szerinti eljárásban izolálás nélkül, közvetlenül is továbbalakíthatjuk.
A találmány szerinti eljárásban hígítószerként a reakciókörülmények között inért szerves oldószereket alkalmazunk. Előnyösen alkalmazhatók az alkoholok, így például az etanol, a metoxi-etanol és a propanol; a ketonok, így például a 2-butanon; a nitrilek, így például az acetonitril; az észterek, így például az etil-acetát; az éterek, így például a dioxán; az aromás szénhidrogének, így például a benzol, a toluol; az amidok, így például a dimetil-formamid.
Bázisként a találmány szerinti eljárásban a szokásos szervetlen vagy szerves bázisokat alkalmazzuk. Előnyösen alkalmazható bázisok az alkálifém-karbonátok, így ar nátriumés a kálium-karbonát; az alkálifém-hidroxidok, így például a nátrium-hidroxid; az alkálifém-alkoholátok, így például a nátrium- és a kálium-metilát és az -etilát; az alkálifém-hidridek, így például a nátrium-hidrid; valamint a kis szénatomszámú tercier alkil-aminok, cikloalkil-aminok és aralkil-aminok, így különösen a trietil-amin.
A találmány szerinti eljárásban katalizátorként az ilyenfajta reakcióknál szokásos reakciót meggyorsító anyagokat alkalmazzuk. Előnyösen α,α’-azo-izobutiro-nitrilt használunk.
A találmány szerinti eljárásban a reakcióhőmérséklet széles határok között változhat. Általában 0 és 200°C, előnyösen 60 és 150°C közötti hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti eljárásban általában normál nyomáson dolgozunk. Dolgozhatunk azonban megemelt, vagy alacsonyabb nyomáson is.
A találmány szerinti eljárásban 1 mól (II) általános képletű oxiránra számítva előnyösen 1—2 mól 1,2,4-triazolt és adott esetben 1—2 mól savmegkötőszert alkalmazunk. A reakcióelegyet ismert módon dolgozzuk fel és a végterméket ismert módon izoláljuk.
A találmány szerint előállított hatóanyagok erős mikrobicid hatásúak és alkalmazhatók fungicid készítményekben. A fungicid készítményeket a növényvédelemben a Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chtyridiomycetes, Zygomycetes, Ascomy’cetes, Basidiomycetes és Deuteromycetes leküzdésére alkalmazzuk.
Példaként, de nem korlátozó értelemben megemlítjük az előzőekben felsorolt csoportokba tartozó következő gombás és bakteriális fertőzéseket okozó kórokozókat: Xantomonas-fajták, így Xantomonas oryzae; Pseudomonas-fajták, így Pseudomonas lachrymans;
Erwinia-fajták, így Erwínia amylovora; Pythium-fajták, így Pythium ultimum; Phythophthora-fajták, így Phythophthora infestans;
Pseudoperonospora-fajták, így Pseudoperonospora humuii vagy Pseudoperonospora cubense;
Plasmopara-fajták. így Plasmopara viticola; Peronospora-fajták, így Peronospora pisi vagy
P. brassicae;
Erysiphe-fajták, így Erysiphe graminis; Sphaerotheca-fajták, így Sphaerotheca fuliginea;
Podosphaera-fajták, így Podosphaera leucotricha;
-5hu iyy4do b
Venturia-fajták, igy Venturia inaequalis; Pyrenophora-fajták, így Pyrenophora teres vagy P. graminea;
(Konidium-forma: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Cochliobolus-fajták, így Cochliobolus sativus; (Konidium-forma: Drechslera, Syn: Helminthosporium);
Uromyces-fajták, így Uromyces appendiculatus;
Puccinia-fajták, így Puccinia recondita; Tilletia-fajták, így Tilietia caries; Ustilago-fajták, így Ustilago nuda vagy Ustilago avenae;
Pellicularia-fajták, így Pellicularia sasakii; Pyricularia-fajták, így Pyricularia oryzae; Fusarium-fajták, így Fusarium culmorum; Botrytis-fajták, így Botrytis cinerea; Septoria-fajták, igy Septoria nodorum; Leptosphaeria-fajták, így Leptosphaeria nodorum;
Cercospora-fajták, így Cercospora canescens; Alternaria-fajták, így Alternaria brassicae; Pseudocercosporella-fajták, így Pseudocercosporella herpotrichoides.
A találmány szerint előállított hatóanyagok különösen jól alkalmazhatók a gabonák fertőzéseinek, így az Erysiphe, a Puccinia, a Leptosphaeria, a Cochloiobolus, a Pyrenophora és a Pseudocercosporella ellen, valamint a rizs fertőzéseinek, így a Pyricularia leküzdésére. A hatóanyagok ezenkívül jó fungicid hatásúak in vitro.
A hatóanyagokat a növények a fertőzések leküzdéséhez szükséges mennyiségben jól elviselik és így kezelhetők a föld feletti növényrészek, a növényi magvak, a vetőmagok és a talaj is.
A hatóanyagokat a szokásos készítményekké formálhatjuk. Ilyenek az oldatok, az emulziók, a szuszpenziók, a porok, a habok, a paszták, a granulátumok, az aeroszolod valamint polimer anyagokba és vetőmagoknál alkalmazott anyagokba ágyazott kapszulázott készítmények, továbbá az ULV hideg és meleg ködkészítmények.
A készítményeket ismert módon állítjuk elő, például úgy, hogy a hatóanyagokat kötőanyaggal, azaz folyékony oldószerekkel és/ /vagy szilárd hordozóanyagokkal keverjük össze adott esetben felületaktív anyagok, azaz emulgeálószerek és/vagy‘ diszpergálószerek és/vagy habképzőszerek egyidejű alkalmazásával.
Ha kötőanyagként vizet használunk, segédoldószerként például szerves oldószereket alkalmazunk.
A folyékony oldószerek a következők lehetnek:
aromás szénhidrogének — így xilol, toluol, vagy alkil-naftalinok —, klórozott aromás vagy alifás szénhidrogének — így klór-benzol, klór-etilén-metilén-klorid-, alifás szénhidrogének — így ciktohexán vagy paraffinok, például ásványi olaj frakciók, ásványi vágy növényi olajok —, alkoholok — így butanol vagy glikol —, valamint ezek éterei és észterei, ketonok — így aceton, metil-etil-keton, metil-ízobutil-keton, vagy ciklohexanon —, erősen poláros oldószerek — így dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid —, valamint víz.
A cseppfolyósított gáz hígítószerek vagy hordozóanyagok olyan folyadékok, amelyek normál nyomáson és hőmérsékleten gázhalmazállapotúak, így például az aeroszol-hajtógázok, például a halogénezett szénhidrogének, valamint a bután, a propán, a nitrogén és a szén-dioxid.
A szilárd hordozóanyagok például a következők lehetnek: ammóniumsók, természetes kőzetlisztek — így kaolin, agyag, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatomaföld —, szintetikus lisztfinornságúra őrölt anyagok — így nagy diszperzitásfokú kovasav, alumínium-oxid és szilikátok. Granulátumoknál alkalmazott szilárd hordozóanyagok lehetnek a következők: őrölt és osztályozott természetes anyagokból készült lisztek — így kalcit, márvány, horzsakő, s/epiolit, dolomit —, valamint szervetlen és szerves lisztfinornságúra őrölt anyagokból készített szintetikus granulátumok, valamint szerves anyagokból — így kukoricaszárból, kókuszdióhéjból vagy dohányszárból — készített granulátumok.
Az emulgeálószerek és/vagy habképzőszerek a következők lehetnek: nem-ionos és anionos emulgeátorok — így poli (oxi-etilén) -zsírsav-észterek, poli (oxi-etilén) -zsíralkohol-éterek, például alkil-aril-poliglikol-éterek, alkil-szulfonátok, a Ikil-szu l fátok, aril-szulfonátok, valamint fehérje hidrolizátumok.
A diszpergálószer például lignin-szulfit-szennylúg és metil-cellulóz lehet.
A készítmények tartalmazhatnak tapadást fokozó szert is, így például karboxi-metil-cellulózt, természetes vagy szintetikus poralakú, szemcsés vagy látexformájú polimereket, például gumiarábikumot, poli (vinil-alkohol)-t, poli(-vinil-acetát)-ot, valamint természetes foszfolipideket, így például kefalint, lecitint és szintetikus foszfolipideket.
További adalékanyagok lehetnek az ásványi vagy növényi olajok.
Ugyancsak alkalmazhatunk színezékeket, így szervetlen pigmenteket — például-vas-oxidot, titán-oxidot, vas-cián-kéket — és szerves színezékeket — így alizarint, azo- vagy fém-ftalocianin-színezékeket — és nyomokban jelenlévő tápanyagokat — így vas-, mangán-, bőr-, réz-, kobalt-, molibdén- vagy cinksókat.
A készítmények általában 0,1—95 tömegig előnyösen 0,5—90 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat keverhetjük más ismert hatóanyagokkal is, így például fungicid, inszekticid, akaricid, herbicid hatóanyagokkal, trágyákkal és egyéb növekedést szabályozó anyagokkal.
-6HU 199436 Β
A hatóanyagokat alkalmazhatjuk készítményeikként, vagy az ezekből hígítással készített felhasználásra kész formákként. Ilyenek a felhasználásra kész oldatok, emulgeálható koncentrátumok, szuszpenziók, emulziók, habok, szórható porok, paszták, oldható porok, porozószerek · és granulátumok. A készítményeket ismert módon, például öntéssel, szórással, permetezéssel, habosítással vagy bekenéssel alkalmazhatjuk.
A készítményeket ismert módon, például öntéssel, szórással, permetezéssel, beporozással, habosítással, bekenéssel alkalmazhatjuk. A hatóanyagokat kivihetjük az Ultra-Low-Volume eljárásban is vagy pedig a talajba injektálhatjuk azt. Kezelhetjük a vetőmagokat vagy a növényt is.
Ha a találmány szerinti hatóanyagokat fungicid készítményekben alkalmazzuk, a felhasználási mennyiség az alkalmazás módjától függően széles határok között változhat. A hatóanyag mennyisége növényi részek kezelésénél általában 1—0,0001 tőmeg%, előnyösen 0,5—0,001 tömeg% a felhasználásra kész formában. Vetőmagvak kezelésénél a hatóanyag mennyiség általában 0,001 — 50 g/kgvetőmag, előnyösen 0,01 —10 g/kg vetőmag. A talaj kezelésénél a hatóanyag-koncentráció 0,00001—0,1 tömeg%, előnyösen 0,0001—0,02 tömeg% a hatás helyén.
Ha a találmány szerinti hatóanyagokat növényi növekedést szabályozó készítményekben alkalmazzuk, a felhasználási mennyiség szintén széles határok között változhat. Általában 1 hektár talajfelületre vonatkoztatva 0,01—50 kg, előnyösen 0,05—10 kg hatóanyagot alkalmazunk.
Ha a hatóanyagokat növényi növekedést szabályozó készítményekben alkalmazzuk, az alkalmazást egy előnyös időpontban végezzük. Ez a klimatikus és a vegetatív körülményektől függ.
A találmány szerinti hatóanyagok előállítását és alkalmazását a következő példákban mutatjuk be.
Előállítási példák
1. példa (1-1) képletű vegyület előállítása
500,4 g (1,96 mól) l-(4-klór-2-metil-fenoxi)-metil-l-(2-metil-propil)-oxirán,. 287 g (4,16 mól) t,2,4-triazol, 296 g (2,14 mól) kálium-karbonát és 1,5 1 dimetil-formamid elegyét 3 órán át 70°C hőmérsékleten keverjük. A feleslegben lévő oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk és a visszamaradó olajos anyagot vízzel és metilén-kloriddal felveszszük és a szerves fázist elválasztjuk. A vizes fázist kétszer vízzel mossuk, szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A visszamaradó anyagot 500 ml n-hexánnal és 150 ml diizopropil-éterrel keverjük el 20°C hőmérsékleten, ekkor lassan kristályosodás indul meg. A kiváló szilárd anyagot leszívatjuk és kis mennyiségű n-hexán/diizopropil-éter (3.1) eleggyel mossuk. így 242 g (38%) 1- (4-klór-2-metil-fenoxi) -2-hidroxi-2- (1,2,4-triazol-l-il-metil)-4-metil-pentánt kapunk szilárd anyagként, op.: 118°C.
A kiindulási vegyület előállítása (II-l) képletű vegyület előállítása
538 g (2,5 mól) trimetil-oxo-szulfónium-jodidnak 1,7 1 dimetil-szulfoxidban készített oldatához hozzáadunk 280 g (2,5 móf) kálium-terc-butilátot és a reakcióelegyet 20 percig keverjük szobahőmérsékleten. Ezt követően enyhe hűtés és keverés közben hozzácsepegtetünk a reakcióelegyhez 485,8 g (3,02 mól) l-(4-klór-2-metil-fenoxi)-4-metil-pentán-2-ont. A kapott reakcióelegyet 4 órán át keverjük 50—60°C hőmérsékleten, majd az oldószer főmenyiségét csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és 2 1 vízzel hígítjuk. A reakcióelegyet többszőr metilén-kloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázist mossuk és szárítás után csökkentett nyomáson bepároljuk. így
500,4 g (97,1%) l-(4-klór-2-metil-fenoxi)-metil-l-(2-metil-propil)-oxiránt kapunk viszkózus olajként, amelyet további tisztítás nélkül használunk fel a következő lépésben.
(IV-I) képletű vegyület előállítása
2,9 1 aceton, 400 g kálium-karbonát és 417 g (2,9 mól) 4-klór-2-metil-fenol szuszpenziójához szobahőmérsékleten keverés közben hozzáadunk 410 g (2,3 mól) bróm-metil-izobutil-ketont részletekben. A reakció enyhén exoterm, hűtés azonban nem szükséges. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk majd leszívatjuk és a visszamaradó anyagot acetonnal mossuk. A szerves fázist csökkentett nyomáson bepároljuk és a visszamaradóolajos anyagot metilén-kloriddal felveszszük. A kapott szerves fázist kétszer 5%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal mossuk, szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk, így 530 g (96%) l-(4-klór-2-metil-fenoxi)-4-metil-pentán-2-on-t kapunk halványsárga olajként, amelyet további tisztítás nélkül használunk fel a szintézisben.
(IX-I) képletű vegyület előállítása
120,4 g (1,2 mól) izobutil-metil-ketonnak 800 ml metanolban készített oldatát 0—5°C hőmérsékleten keverés közben 15 perc alatt 224 g (71,3 ml=l,4 mól) brómmal elegyítjük úgy, hogy a reakcióelegy hőmérséklete ne emelkedjen 15°C fölé. Teljes elszíneződés után a reakcióelegyhez 400 ml vizet adunk és 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a reakcióelegyet vízzel hígítjuk és metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist egymás után vízzel és nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. A visszamaradó anyagot csökkentett nyomáson desztilláljuk. így 205 g (95%) bróm-metil-izobutil-ketont kapunk folyadékként, fp.: 78—80°C/16 mbar.
Az előzőekben megadott módon állítjuk elő a következő táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket.
-713
II. táblázat
Az (I) általános__képletű vegyületek
| A példa szama | Zm | I x 1 1 1 1 1 1 1 1 1 | R | Fizikai állandó /Op. NMR/ |
| 1 | Η-Cl, 2-CH3 | 0 | CH2-CH(CH3)2 | |
| 2 | 4-C1 | 0 | -CH2-CH(CH3)2 | 1. abra |
| 3 | 4-C1 | s | -CH2-CH(CH3)2 | 2. abra |
| 4 | 4-F | 0 | -CH2-CH(CH3)2 | 3. abra |
| 5 | 2,4-Clj | 0 | -ch2-ch(ch3)2 | op. 85°C |
| 6 | 4-CF3 | 0 | -CH2-CH(CH3)2 | op. 99°C |
| 7 | 4-CH=NOCH3 | 0 | -ch2-ch(ch3)2 | 4. abra |
| 8 | 4-C1 | 0 | -(CH2)u-CH3 | 5. abra |
| 9 | 4-C1 | 0 | -(ch2)5-ch3 | 6. abra |
| 10 | 4-C1 | 0 | -CH2CH2-CH(CH3)2 | 7. abra |
| 11 | 4-OCF3 | 0 | -C(CH3)2-C2H5 | gyanta |
| 12 | 4-F | 0 | -CH2CH2-CH(CH3)2 | 磓 : 1,5120 |
| 13 | 4-CH=NOCH3 | 0 | -CH2CH2-CH(CH3)2 | n2J: 1,5450 |
A következő alkalmazástechnikai példákban az (A) és (B) képletű vegyületet (0040345 számú európai közrebocsátási irat), valamint a (C) képletű vegyületet (0 181 529 számú európai közrebocsátási irat) alkalmazzuk öszszehasonlító vegyületként.
A példa
A növények számára való elviselhetőség vizsgálata
A vizsgált növény: uborka
A kísérlet időtartama: 7 nap
Az oldószer: 4,7 tömegrész aceton
Az emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerre' és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Ezzel a hatóanyag-készítménnyel fiatal növényeket csuromvizesre permetezünk cs mintegy 20°C hőmérsékletű üvegházban tartunk.
A növényeket kiértékeljük a károsriásra, így vizsgáljuk a növekedésben beállt csökkenést, elszíneződést és nekrózist. Kiértékelésként a %-os károsodás) fokot adjul- meg. A következő jelöléseket alkalmazzuk:
0%: nincs károsodás
100%: a növény teljes mértékben károsodott
Ebben a vizsgálatban a (1-1) képletű vegyület jobb elviselhetőséget mutatott a növények számára, mint az összehasonlító (A) képletű vegyület. Az eredményeket az A táblázat tartalmazza.
3q A táblázat
A növények számára való elviselhetőség vizsgálata/uborka
A hatóanyag Fertőzöttség
0,5 t% hatóanyag35 koncentrációnál (A) képletű vegyület 30 (1-1) példa szerinti vegyület 10
B példa
Venturia-vizsgálat (alma)/kuratív hatás Az oldószer: 47 tömegrész aceton Az emulgeátor: 0,3,tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállí45 tásához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
5θ A kuratív hatásosság vizsgálatához fiatal növényeket az almafa-varasodás vizes konídium szuszpenziójával (Venturia inaequalis) oltunk be. A növényeket 1 napig 20°C hőmérsékletű 100% feletti nedvességtartalmú inkubá55 ciós kamrában tartjuk, majd üvegházba viszszük. Meghatározott idő elteltével a növényeket csuromvizesre permetezzük a hatóanyag-készítménnyel.
A növényeket ezután 20°C hőmérsékletű 60 és mintegy 70% relatív nedvességtartalmú üvegházba visszük.
A kiértékelést a beoltás után 12 nappal végezzük.
Ebben a vizsgálatban az (1-1) képletű ye65 gyület lényegesen jobb hatású, mint az ösz-8HU 199436 Β szehasonlító (B) képletű vegyület. Az eredményeket a B táblázat tartalmazza.
B táblázat
Venturia vizsgálat (alma)/kuratív hatás/ /42 óra
Fertőzőttség
A hatóanyag 1 ppm hatóanyag-koncentrációnál (B) képletű vegyület 50 (1-1) példa szerinti vegyület 7 (1-5) példa szerinti vegyület 3 (1-13) példa szerinti vegyület 3
C példa
Sphaerotheca vizsgálat (uborka)/védőhatás
Az oldószer: 4,7 tómegrész aceton
Az emulgeátor: 0,3 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A védőhatás vizsgálatához fiatal növényeket csuromvizesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Sphaerotheca fuliginea koniciumaival porozzuk be.
A növényeket ezután 23—24°C hőmérsékletű és 75% relatív nedvességtartalmú üvegházba helyezzük.
A kiértékelést a beoltás után 10 nappal végezzük.
Az eredményeket a C táblázat mutatja.
g C táblázat
Sphaerotheca vizsgálat (uborka)/védőhatás
Fertőzőttség
A hatóanyag 1 ppm hatóanyag10 _-koncentrációnál (B) képletű vegyület 65 (1-1) példa szerinti vegyület 30 (1-5) példa szerinti vegyület 18
D példa
Fusarium culmorum vizsgálat (búza)/vetőmagvak kezelése
A hatóanyagokat száraz csávázószerként alkalmazzuk. Ezeket úgy készítjük, hogy az 2_ adott hatóanyagot ásványi anyaggal őrólü jűk össze olyan finom porkeverékké, amely biztosítja a vetőmag felületén való egyenletes eloszlást.
A csávázószer alkalmazásának céljából 2g a fertőzött magvakat a csávázószerrel rázö zuk zárt üvegedényben 3 percig.
2X100 szem búzát elvetünk 1 cm mélyen standard talajba és üvegházban termesztjük mintegy 18°C hőmérsékleten, majd dobozokba helyezzük, amelyeket naponta 15 órán át fény hatásának teszünk ki.
Az elvetés után mintegy 3 héttel kiértékeljük a növényeken lévő tüneteket.
A hatóanyagokat, a hatóanyag koncentrációját és az eredményeket a D táblázat mu35 tatja.
D táblázat
Fusarium culmorum vizsgálat (búza)/vetőmagok kezelése
A hatóanyag
A hatóanyag mennyisege mg/kg vetőmag
Hatásosság
Z-ban a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva (Kontroll) (C) képletű vegyület 100 53 (1-4) példa szerinti vegyület 100 90
E példa
Pyrenophora teres vizsgálat (árpa)/védőhatás
Az oldószer: 100 tömegrész dimetil-formamid Az emulgeátor: 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
-9HU 199430 B
A védőhatás vizsgálatához fiatal növényeket harmatnedvesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Pyrennophora teres konidium-szuszpenziójával szórjuk be.
A növényeket ezután 20°C hőmérsékletű és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk 48 órán át.
Ezután a növényeket mintegy 20°C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházba visszük.
A kiértékelést a beoltás után 7 nappal vé5 gezzűk.
A hatóanyagokat, azok koncentrációját és az eredményeket az E táblázat tartalmazza.
| E táblázat Pyrenopora teres teszt (arpa)/védo hatás | ||
| Hatóanyag | A hatóanyag koncentrációj a a permetlében tZ | A hatásosság Z-ban a keze- letlen kontrolihoz viszonyítva |
| (Kontroll) | 0 | |
| (C) kepletű vegyület | 0,0025 | 34 |
| (1-5) példa szerinti | ve- | |
| gyület | 0,0025 | 88 |
| (1-6) példa szerinti | ve- | |
| gyület | 0,0025 | 62 |
F példa
Leptosphaeria nodorum vizsgálat (búza)/ /védőhatás
Az oldószer: 100 tómegrész dimetil-formarnid Az emulgeátor 0,25 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 1 tömegrész hatóanyagot a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koneentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A védőhatás vizsgálatához fiatal növényeket harmatnedvesre permetezünk a hatóanyag-készítménnyel. A felvitt anyag megszáradása után a növényeket Leptosphaeria nodorum spóra szuszpenziójával szórjuk be.
A növényeket ezután 20°C hőmérséklet 35 és 100% relatív nedvességtartalmú inkubációs kamrában tartjuk 48 órán át.
Ezután a növényeket mintegy 15°C hőmérsékletű és mintegy 80% relatív nedvességtartalmú üvegházba visszük.
A kiértékelést a beoltás után 10 nappal végezzük.
A hatóanyagokat, azok koncentrációját és az eredményeket az F táblázat tartalmazza.
F táblázat
Leptosphaeria nodorum vizsgálat (búza)/védóhatás
| A hatóanyag | A hatóanyag koncentrációja permetlében tömegZ | A hatásosság Z-ban a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva | |
| Kontroll | 0 | ||
| tB) képletű | vegyület | 0,025 | 0 |
| (1-1) példa | szerinti | ve- | |
| gyület | 0,025 | 100 | |
| (1-3) példa | szerinti | ve- | |
| gyület | 0,025 | 85 | |
| (l-5) pe'lda | szerinti | ve- | |
| gyület | 0,025 | 75 |
-10HU 199436 Β
| Táblázat (folyt.) | ||
| A hatóanyag | A hatóanyag | A hatásosság |
| koncentrációja | Z-ban | |
| permetlében | a kezeletlen | |
| tömeg* | kontrolihoz viszonyítva | |
| (l—6) példa | szerinti ve- | |
| gyület | 0,025 | 100 |
| (1-7) példa | szerinti ve- | |
| gyület | 0,025 | 100 |
| (1-8) példa | szerinti ve- | |
| gyület | 0,025 | 88 |
| (I—10) példa szerinti ve- | ||
| gyület | 0,025 | 84 |
| (1-13) példa szerinti ve- | ||
| gyület | 0,25 | 100 |
Készítményelőállítási példák
1. Porozószer
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 5 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot 95 tömegrész természetes kőzetliszttel és a keveréket porfinomságúra őröljük. A kapott készítményt mindig a kívánt koncentrációban alkalmazzuk a növényen vagy annak életterében.
2. Szórható por (diszpergálható por)
a) Folyékony hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 25 tömegrész 7. példa szerinti hatóanyagot 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tömegrész nagy diszperzitásfokú kovasavval és 62 tömegrész természetes kőzetliszttel és a keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a kapott nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b) Szilárd hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 50 tömegrész 5. példa szerinti hatóanyagot, 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 4 tömegrész ligninszulfonáttal, 8 tómegrész nagy diszperzitásfokú kovasavval és 37 tömegrész Természetes kőzetliszttel és a keveréket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a kapott nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
c) Szilárd hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 90 tömegrész 6. példa szerinti hatóanyagot, 1 tömegrész dibutil-naftalinszulfonáttal, 5 tömegrész nátrium-ligninszulfonáttal, 2 tömegrész nagy diszperzitásfokú kovasavval és 2 tömegrész természetes kőzetliszttel és a természetes keve25 réket porrá őröljük. Alkalmazás előtt a kapott nedvesíthető port annyi vízzel keverjük el, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
3) Emulgeálható koncentrátum
3q a) Szilárd hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához 25 tömegrész 1. példa szerinti hatóanyagot feloldunk 55 tömegrész xilol és 10 tömegrész ciklohexanon elegyében. A kapott oldat35 hoz emulgeátorként hozzáadjuk kalcium-dodecil-benzolszulfonátnak és nonil-fenol-poliglikol-éternek 10 tömegrésznyi elegyét. Alkalmazás előtt a kapott emulziós koncentrátumot annyi vízzel hígítjuk, hogy a keletke40 ző keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
b) Folyékony hatóanyag formálása Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához összekeverünk 90 tömegrész 13. példa szerinti hatóanyagot, 5 tömegrész kalci45 um-dodecil-benzolszulfonáttal (67%-os butanolos oldat) és 5 tömegrész nonil-fenol-poliglikol-éterrel. Az alkalmazás előtt a kapott emulziós koncentrátumot annyi vízzel
5q hígítjuk, hogy a keletkező keverék a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tartalmazza.
4) Granulátum
a) Folyékony hatóanyag formálása
Célszerű hatóanyag-készítmény előállí55 tásához 1 tömegrész 8. példa szerinti hatóanyagot 9 tömegrész granulált szívóképes agyagra poriasztunk. A kapott granulátumokat mindig a kívánt koncentrációban porlasztjuk a növényekre vagy azok életterébe.
„ b) Szilárd hatóanyag formálása 60 Célszerű hatóanyag-készítmény előállításához hozzáadunk 91 tömegrész 0,5—1,0 mm szemcseméretű homokhoz 2 tömegrész orsóolajat, majd 7 tömegrész finomra őrölt keveréket, amely 75 tömegrész 5. példa szerinti hatóanyagot és 25 tömegrész természetes kő11
-1121 zetlisztet tartalmaz. A keveréket addig kezeljük megfelelő keverőberendezésben, míg egyenletes, szabadon folyó, nem-porozódó granulátumok keletkeznek. A granulátumokat mindig a kívánt mennyiségben szórjuk a növényre vagy annak életterébe.
Claims (2)
1. Fungicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 tömeg% menynyiségben (I) általános képletű új hidroxi-alkil-triazolil-származékot — a képletben R jelentése -(CH2-CH(CH3)2 vagy -(CH2)4-CH3, -(CH2)5-CH3 vagy (a) képletű csoport,
X jelentése oxigénatom vagy kénatom,
Z jelentése halogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, 1—2 szénatomos és 1—5 halogénatomot tartalmazó halogén-alkil-, 1—2 szénatomos és 1—5 halogénatomot tartalmazó halogén-alkoxi-, vagy az alkoxicsoportban 1—4 szénatomos alkoximino-metil-csoport és m értékel vagy 2 —, tartalmaznak szilárd hordozóanyagokkal — célszerűen természetes vagy mesterséges kőzetlisztekkel— és/vagy folyékony hígítószerekkel — célszerűen szerves oldószerekkel, így adott esetben halogénezett szénhidrogé22 nekkel, rövid szénláncú dialkil-formamidokkal vagy dimetil-szulfoxiddal — és adott esetben felületaktív anyagokkal — célszerűen emulgeálószerekkel, így poli(.oxi-etilén)-zsír5 sav-észterekkel, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-éterekkel, alkil-szulfonátokkal, alkil-szulfátokkal, aril-szulfonátokkal, valamint fehérje-hidrolizátumokkal és/vagy diszpergálószerekkel, így ligninnel, szulfitszennylúggal
10 vagy metil-cellulózzal — összekeverve.
2. Eljárás az (I) általános képletű új hidroxi-alkil-triazolil-származékok — a képletben R jelentése -CH2-CH(CH3)2 vagy -(CH2)4-CHj, -(CH2)5-CH3 vagy (a) képletű cso15 P°rt>
X jelentése oxigénatom vagy kenatom,
Z jelentése halogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, 1—2 szénatomos és 1—5 halogénatomot tartalmazó halogén-alkil-, 1—2
20 szénatomos és 1—5 halogénatomot tartalmazó halogén-alkoxi-, vagy az alkoxicsoportban 1—4 szénatomos alkoximino-metil-csoport és m értéke 1 vagy 2 —,
25 előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű oxiránt — a képletben R, X, Z jelentése és m értéke a megadott — (III) képletű 1,2,4-triazolIaI reagáltatjuk hígítószer jelenlétében és adott esetben savmeg3q kötőszer jelenlétében, valamint adott esetben katalizátor jelenlétében.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873716560 DE3716560A1 (de) | 1987-05-18 | 1987-05-18 | Hydroxyalkyl-triazolyl-derivate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT48222A HUT48222A (en) | 1989-05-29 |
| HU199436B true HU199436B (en) | 1990-02-28 |
Family
ID=6327771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU882451A HU199436B (en) | 1987-05-18 | 1988-05-17 | Fungicides comprising hydroxyalkyl triazolyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0291798B1 (hu) |
| JP (1) | JPS63287771A (hu) |
| KR (1) | KR880013906A (hu) |
| BR (1) | BR8802436A (hu) |
| DE (2) | DE3716560A1 (hu) |
| HU (1) | HU199436B (hu) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU542623B2 (en) * | 1980-05-16 | 1985-02-28 | Bayer Aktiengesellschaft | 1-hydroxyethyl-azole derivatives |
| EP0061835B1 (en) * | 1981-03-18 | 1989-02-01 | Imperial Chemical Industries Plc | Triazole compounds, a process for preparing them, their use as plant fungicides and fungicidal compositions containing them |
| US4940481A (en) * | 1982-03-04 | 1990-07-10 | Ciba-Geigy Corporation | Microbicidal and growth regulating compositions |
| EP0181529B1 (de) * | 1984-11-02 | 1991-03-27 | Bayer Ag | Optisch aktives 2-(4-Chlorphenoxymethyl)-3,3-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanol, ein Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung als Antimykotikum |
-
1987
- 1987-05-18 DE DE19873716560 patent/DE3716560A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-05-07 EP EP88107381A patent/EP0291798B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-07 DE DE8888107381T patent/DE3869197D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-05-11 JP JP63112659A patent/JPS63287771A/ja active Pending
- 1988-05-17 HU HU882451A patent/HU199436B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-05-17 KR KR1019880005722A patent/KR880013906A/ko not_active Application Discontinuation
- 1988-05-18 BR BR8802436A patent/BR8802436A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63287771A (ja) | 1988-11-24 |
| EP0291798A2 (de) | 1988-11-23 |
| DE3716560A1 (de) | 1988-12-01 |
| EP0291798A3 (en) | 1989-03-15 |
| DE3869197D1 (de) | 1992-04-23 |
| EP0291798B1 (de) | 1992-03-18 |
| KR880013906A (ko) | 1988-12-22 |
| BR8802436A (pt) | 1988-12-13 |
| HUT48222A (en) | 1989-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4913727A (en) | Fungicidal and plant growth-regulating azolylmethyl-cyclopropyl derivatives | |
| US5288883A (en) | Oxirane intermediates for azolyl-propanol fungicides | |
| JPH04230667A (ja) | ハロゲノアルキル−アゾリル誘導体 | |
| JPH0649043A (ja) | アゾリルメチル−フルオロシクロプロピル誘導体 | |
| HU188833B (en) | Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising ether derivatives of substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing the active substances | |
| HU189639B (en) | Fungicidal and plant growth regulating compositions comprising substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles as active substance and process for preparing substituted 1-(hydroxy-alkyl)-azoles | |
| US5162358A (en) | Halogenoalkyl-azolyl derivatives | |
| JPH0291069A (ja) | 置換されたジオキソラン | |
| NZ230075A (en) | Imidazolylmethyloxiranes and imidazolylpropenes; processes for preparation and combating fungi and fungicidal compositions | |
| HU193888B (en) | Fungicide compositions containing hydroxy-alkyl-azol derivatives as active agents | |
| AU617208B2 (en) | Oxime ethers, their preparation and fungicides containing these compounds | |
| US4894381A (en) | Microbicidal (azolyl-vinyl)-phenol alkenyl ethers | |
| HU206329B (en) | Process for producing hydroxy-ethyl-triazol derivatives and fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them | |
| AU620080B2 (en) | Fungicidal imidazolylmethyloxiranes | |
| DE3725397A1 (de) | 1,4-disubstituierte 1-azolyl-3,3-dimethylbutan-derivate | |
| HU185948B (en) | Fungicides containing azolyl-alkyl derivatives and process for the preparation of the active ingredients | |
| AU610746B2 (en) | 1-halo-1-azolylpropenes and -methyloxiranes and fungicides containing these compounds | |
| JP2963243B2 (ja) | ハロゲノアルキル−アゾリル誘導体類 | |
| HU191495B (en) | Fungicides containing as active substance derivatives of hydroxi-alkinil-azol and process for production of the active substance | |
| HU206021B (en) | Fungicidal compositions comprising substituted pyridine derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
| HU199437B (en) | Fungicides comprising hydroxyalkyl triazolyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
| JPH035468A (ja) | 置換されたトリアゾリノン類、それらの製造方法およびそれらの除草剤並びに殺菌・殺カビ剤としての用途 | |
| JPS62148472A (ja) | １，４−二置換１−アゾリル−３，３−ジメチルブタン−２−オンおよび−オ−ル誘導体 | |
| HU199436B (en) | Fungicides comprising hydroxyalkyl triazolyl derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients | |
| HU195079B (en) | Fungicide compositions containing 3-/1,2,4-triazol-1-yl/-1-propene derivatives as active components and process for producing these derivatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |