HU196734B - Herbicidal composition comprising diphenyl ether derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient - Google Patents

Herbicidal composition comprising diphenyl ether derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HU196734B
HU196734B HU844418A HU441884A HU196734B HU 196734 B HU196734 B HU 196734B HU 844418 A HU844418 A HU 844418A HU 441884 A HU441884 A HU 441884A HU 196734 B HU196734 B HU 196734B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
hydrogen
oxygen
alkoxy
Prior art date
Application number
HU844418A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT37738A (en
Inventor
Ernest Haddock
Michael T Clark
Ian J Gilmore
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB838332268A external-priority patent/GB8332268D0/en
Priority claimed from GB848412061A external-priority patent/GB8412061D0/en
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of HUT37738A publication Critical patent/HUT37738A/hu
Publication of HU196734B publication Critical patent/HU196734B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/87—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/46—N-acyl derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/27—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C07C205/35—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/36—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C07C205/38—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups having nitro groups and etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system the oxygen atom of at least one of the etherified hydroxy groups being further bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring, e.g. nitrodiphenyl ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/21—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C65/24—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups polycyclic

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya hatóanyagként difenil-éter-származékokat tartalmazó herbícid készítmények, valaminta eljárás hatóanyagok előállítására.
A 4 334 915 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás herbícid hatású vegyületként különböző helyettesített fenoxi-ftalátokat ismertet. Az ismert leírásban megemlítik, hogy a megfelelő fenoxi-ftálsavanhidridek hasznos intermedierek a ftalátok előállításában, de arra nincs utalás, hogy ezek a vegyületek magukban biológiai hatással rendelkeznének.
Úgy találtuk, hogy az ilyen fenoxi-ftálsavanhidridek és bizonyos egyéb difenil-éterek, amelyek a 3, 4 helyzeten át gyűrűvé záródó szubsztituenst tartalmaznak, herbícid hatásúak.
A találmány szerinti herbícid készítmények hordozót és hatóanyagként (I) általános képletű difenil-éter-származékokat tartalmaznak, a képletben Rí jelentése trifluor-metil-csoport,
Rí jelentése hidrogén- vagy halogénatom, vagy nitrovagy cianocsoport,
R3 jelentése hidrogénatom,
A jelentése karbonilcsoport vagy =C(R4)2 általános képletű csoport, amelyben az egyik R4 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1 -4 szénatomos alkoxi-csoport, a másik R4 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, hidroxilcsoport, adott esetben halogénatommal, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 5-8 szénatomos cikloalkoxi-, (2-4 szénatomos alkenil)-oxi-, (2-4 szénatomos alkinil)-oxi-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-oxi-, (1-4 szénatomos alkil)-tio-csoport vagy -NR5R6 általános képletű csoport, ahol Rs jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R6 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1-2 halogénatommal helyettesített fenilcsoport, (1-4 szénatomos alkil)-karbamoil-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil- vagy (1-4 szénatomos alkil)-szulfonil-csoport, vagy
Rs és R6 a közbenső nitrogénatommal együtt pírrolilcsoportot alkot,
B jelentése oxigénatom, -CHj-csoport vagy =NR7 általános képletű csoport, ahol R7 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilbenzilcsoport vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport,
X jelentése oxigén- vagy kénatom,
Előnyösek azok a találmány szerinti herbicid készítmények, amelyek hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznak, amelynek képletében R|, R2, R3 és X jelentése a fentiekben megadott és A jelentése =C(R4)2 általános képletű csoport, amelyben R4 jelentése a fentiekben megadott és B jelentése oxigénatom.
Különösen előnyösek azok a készítmények, amelyek hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznak, amelyek képletében R2 jelentése halogénatom, előnyösen klóratom,
R3 jelentése hidrogénatom, és
A, B, R| és X jelentése a fentiekben megadott.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagául szolgáló (I) általános képletű vegyületek egy kivételével újak. Az ismert vegyület a 4-(2-klór-4-trifluor-metil-fenoxi)-ftálsavanhidrid.
Az (I) általános képletű vegyieteknek a szubsztituens jelentésektől függően sztereoizomer formái is létezhetnek. Bizonyos szubsztituens jelentéseknél a vegyieteknek tautomer formái is lehetnek.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagként tartalmazhatják az (I) általános képletű vegyietek izomer formáit és ezek keverékeit is.
A találmány tárgya továbbá az olyan (I) általános képletű új difenil-éter-származékok előállítására szolgáló eljárás, amelyek képletében A, Β, X, R(, R2 és R3 jelentése a fentiekben megadott, azzal a megkötéssel, hogy ha R2 jelentése klóratom, R3 jelentése hidrogénatom, X jelentése oxigénatom és B jelentése oxigénatom, akkor A jelentése karbonilcsoport tói eltérő. A találmány szerinti eljárást úgy végezzük, hogy egy (II) általános képletű ftalidot és egy (III) általános képletű vegyületet reagáltatunk - a (II) és (III) általános képletekben A, Β, X, Rj, R2 és R3 jelentése a fentiekben megadott, 0 jelentése -OM általános képletű csoport, mely képletben M jelentése alkálifémion, előnyösen káliumion, Z jelentése halogénatom, előnyösen klóratom, vagy nitrocsoport. majd abban az esetben ha a kívánt (I) általános képletű vegyületben X jelentése kénatom, akkor X helyében oxigénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket foszfór-pentaszulfiddal reagáltatjuk, és abban az esetben, ha a kívánt (1) általános képletű vegyületekben A jelentése halogén-metilén-csoport, akkor A helyében metilén-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket halogénezőszerrel reagáltatjuk, és abban az esetben, ha a kívánt (I) általános képletű vegyületekben A jelentése hidroxi-metilén-csoport, akkor A helyében metilén-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket hidrolizáljuk.
Általában a reakciót ügy végezzük, hogy egy olyan (II) általános képletű vegyületet, amelyben Ó jelentése hidroxilcsoport, alkáliféni-hidroxiddal megfelelő oldószer, mint például etanol jelenlétében alkálifém sóvá alakítunk, amit azután olyan (111) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, amelyben Z jelentése klóratom. Ez utóbbi reakciót előnyösen egy megfelelő oldószerben, mint például dimetil-szulfoxidban, szulfolánban, dimetil-formamidban vagy dimetil-acetamidban, emeltebb hőmérsékleten, mint például 25°C felett, vagy még előnyösebben 40°C és az oldószer forráspontjának megfelelő hőmérséklet közötti hőmérsékleten, szokásosan visszafolyató hűtő alkalmazásával történő forralással, inért atmoszférában, mint például nitrogénatmoszférában, játszatjuk le.
Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben X jelentése kénatom, a megfelelő X helyében oxigénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek és foszfor-pentaszulfid reakciójával kaphatjuk meg.
Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben A jelentése halogén-metilén-csoport, a megfelelő metilén-származék és egy halogénezőszer reakciójával kaphatjuk meg. így például egy (Γ) általános képletű vegyületet, amelyben A jelentése =CH2, N-bróm-szukdinimiddel egy peroxid vegyület, mint például benzoil-peroxid jelenlétében, oldószeres, mint például szén-tetrakloridos közegben reagáltatva A helyében =CHBr csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket állíthatunk elő. Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben A jelentése hidroxilcsoport, a megfelelő halogénatom-metil-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek hidrolízisével állíthatjuk elő.
Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében X és B jelentés? oxigénatom,
A jelentése =C(R4)2 általános képletű csoport, amely csoportban egyik R4 jelentése hidrogénatom, a másik R4 jelentése hidrogénatomot és hidroxilcsoportot kivéve a fentiekben megadott, úgy állíthatjuk elő, hogy olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében A jelentése =CH(OH), egy HR4 általános képletű vegyülettel - a képletben R4 jelentése hidrogénatomot és hidroxilcsoportot kivéve a fentiekben megadott - vagy abban az esetben, ha R4 jelentése 14 szénatomos alkil)-karbonil-oxo-csoport egy Ac2O általános képletű savanhidriddel — a képletben Ac jelentése alkil-karbonil-csoport — reagáltatjuk. A reakció folyamán a reakcióelegyet előnyösen visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Esetenként a HR4 reaktánst feleslegben, és ezáltal a reakció oldószereként alkalmazhatjuk. Más esetben a HR4 reagenst egy szerves oldószeres oldatban, mint például acetonitrilben, vagy metil-etil-ketonban adagolhatjuk be.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek herbicid hatásúak. A találmány szerinti herbicid készítményeket pre- és posztemergens alkalmazásban használhatjuk fel. A hatóanyag dózis 0,05— 4 kg/ha lehet.
A találmány szerinti készítményben a hordozóanyag bármilyen a hatóanyaggal összedolgozott anyag lehet, amely megkönnyíti a hatóanyagnak a kezelési helyen — mint például a növényeken, magokon vagy talajon — való alkalmazását. A hordozóanyag megkönnyítheti még a raktározást, a szállítást és az anyag kezelését is. A hordozóanyag lehet szilárd vagy folyékony — beleértve azokat az anyagokat is, amelyek normál állapotban gázneműek, de cseppfolyósítva lettek - valamint más, a herbicidek gyártásában szokásosan használt hordozóanyag is alkalmazható. A találmány szerinti készítmény előnyösen 0,5—95 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
A megfelelő szilárd hordozóanyagok közül megemlítjük a következőket:
természetes és szintetikus anyagok és szilikátok, például a természetes szilikátok, így a kovaföld, inagnézium-szilikátok, például talkum, magnézium-aluinínium-szilikátok, például attapulgitok és vermikulitok, alumínium-szilikátok, például kaolinitok, montmorrilonitok és csillámok, kalciumkarbonát, kalcium-szulfát, ammónium-szulfát, szintetikus hidratált sziliciurn-oxidok és szintetikus kalcium- vagy alumínium-szilikátok, elemek, például kén és szén, természetes vagy szintetikus gyanták, poli(vinil-klorid) és sztirol polimerek és kopolimerek, szilárd poli(klór-fenilok), bitumen, viaszok, valamint szilárd műtrágyák, például szuperfoszfátok.
A megfelelő folyékony hordozóanyagok közül inegemlíljük a következőket:
víz, alkoholok, például izopropanol és glikolok, ketonok, például aceton, metil-etil-keton, metil-Izobutil-keton és ciklohexanon, éterek, aromás vagy aralifás szénhidrogének, például benzol, toluol és xilol, petróleumpárlatok, például kerozin, és könnyű ásványi olajok, klórozott szénhidrogének, például szén-tetraklorid, perklóretilén- és triklór-etén. Gyakran alkalmazhatók a különböző folyadékok keverékei is.
A mezőgazdasági készítményeket gyakran állítják elő, illetve szállítják koncentrált formában, melyet közvetlenül felhasználás előtt hígítanak fel, Kis mennyiségű hordozóanyagként jelenlevő felületaktív szer elősegíti a felhígítást. Ezért a találmány szerinti készítményben a hordozóanyagok legalább egyike felületaktív szer. A készítmény tartalmazhat például legalább két hordozóanyagot, melyek közül az egyik felületaktív szer.
A felületaktív szer lehet emulgeálószer, diszpergálószer vagy nedvesítőszer, melyek ionosak, vagy nern-ionosak lehetnek. Az alkamazható felületaktív szerek közül megemlítjük a következőket:
poliakrilsavak és lignin-szulfonsavak nátrium- és kalciumsói, zsírsavak vagy legalább 12 szénatomszámú alifás aminok vagy amidok etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei, glicerin, szorbitán, szacharóz vagy pentaeritritol zsírsav-észterek, vagy ezek etilén-oxiddal és/vagy propipilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei, zsíralkoholok vagy alkil-fenilok — például p-oktil-fenol vagy p-oktil-krezol — etilén-oxiddal és/vagy propilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékei, a kondenzációs termékek szulfátjai vagy szulfonátjai, legalább 10 szénatomszámú kénsav vagy szulfonsav-észterek alkálifémekkel vagy alkáliföldfémekkel, előnyösen nátriummal alkotott sói, például nátrium-lauril-szulfát, nátrium-(szek-alkil)-szulfátok, szulfonált ricinusolaj nátriumsói, valamint nátrium-alkil-aril-szulfonátok, így például nátrium-dodecil-benzol-szulfonát, és etilén-oxid polimerjei és etilén-oxid és propilén-oxid kopolimerjei.
A találmány szerinti készítményeket például nedvesíthető porok, porok, granulák, oldatok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, szuszpenziók koncentrátumok és aeroszolok formájában készíthetjük ki. A nedvesíthető porok általában 25, 50 vay 75 tömeg% hatóanyagot, valamint a szilárd, inért hordozóanyag mellett 3—10 tömeg% diszpergálószert és amennyiben szükséges 0-10 tömeg% stabilizátor(oka)t és/vagy egyéb adalékanyagokat, például áthatolószereket vagy tapadást fokozó szereket tartalmaznak. A porokat általában a nedvesíthető porokéval hasonló összetételben állítjuk elő, azzal a különbséggel, hogy a porok nem tartalmaznak diszpergálószereket. A porokat az alkalmazás helyén további szilárd hordozóanyagokkal hígítjuk, és Így olyan készítményeket állítunk elő, amelyek általában 0,5-10 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. A granulákat úgy állítjuk elő, hogy szemcseméretük 10 és 100 BS mesh között legyen (1,676 - 0,152 mm). A granulákat agglomerizálásos vagy impregnálásos technikával állítjuk elő. A granulák általában 0,575 tömeg% hatóanyagot és 0-10 tömeg% adalékanyagot — például stabilizátorokat, felületaktív anyagokat, lassú hatóanyag felszabadulást biztosító szereket és kötőanyagokat tartalmaznak.
Az úgynevezett „száraz folyóképcs porok” az aktív hatóanyagot viszonylag nagy koncentrációban kis granulátumok formájában tartalmazzák. Az emulgcálható koncentrátumok az oldószer - és adott esetben segédoldószer — mellett 10-50 tömeg% hatóanyagot, 2-20 tömeg% emulgeálószert és 0-20 tömeg% adalékanyagot - például stabilizátorokat áthatoló szereket és korróziógátló szereket — tartalmaznak. A szuszpenzió koncentrátumokat úgy állítjuk össze, hogy stabilis, nem ülepedő, folyékony terméket kapjunk, amely általában 10-75 tömeg% hatóanyagot, 0,5-15 tömeg% diszpergálószert, 0,1 — 10 tömcg% szuszpendálószert - például védő kolloidokat vagy tixotróp szereket, 0-10 tömeg% egyéb adalékanyagot — például habzásgátlókat, korroziógátlókat, stabilizátorokat, áthatolószereket, és tapadást fokozó szereket - és vizet vagy valamilyen szerves folyadékot, amelyben a hatóanyag lényegében oldhatatlan tartalmaz. A készítmény oldott állapotban tartalmazhat még bizonyos szerves szilárd anyagokat vagy szervetlen sókat, melyek megakadályozzák a leülepedést vagy gátolják a víz megfagyását.
A találmány oltalmi körébe tartoznak még a találmány szerinti koncentrátumok vagy nedvesíthető porok vízzel való hígításával előállított vizes diszperziók és emulziók is. Az említett emulziók lehetnek vtz-az-olajban vagy olaj-a- vízben típusúak, állaguk pedig lehet sűrű, majonézszerű.
A találmány szerinti készítményeket összekeverhetjük más, herbicid, inszekticid vagy fungicid hatással rendelkező vegyületekkel. Az alábbiakban példákban mutatjuk be a találmányt.
1. példa
5-(2’-Klór-4’-trifluor-mctil-fenoxi)-ftalid előállítása
5 g 5-Hidroxi-ftalidot. 50 ml etanolban feloldunk. Az oldathoz 2,5 g káiium-hidroxidot adunk és az így kapott reakcióelegyet 3 órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Ezután az oldószert eltávolítjuk és a maradékot 50 ml dimetil-szulfoxidban feloldjuk. Az oldathoz 8,2 g 3,4-diklór-benzilidén-trifluoridot adagolunk, majd a keveréket száraz nitrogéngáz atmoszférában 18 órán át, 160°C hőmérsékleten kevertetjük. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, jégre öntjük és hígított sósav-oldattal semlegesítjük. A terméket metilén-kloriddal extraháljuk. A címszerinti vegyületet kapjuk, aminek olvadáspontja: 109-111°C.
C% H% számított: 54,8 2,4 talált: 54.8 2,5
2. példa
5-(2’-Klór-4’-trifluor-metil-fenoxi)-3-bróm-ftalid előállítása
1,5 g az 1. példában ismertetett módon előállított 5-(2’-klcr-4,-triflüor-metil-fenoxi)-ftalid és 0,82 g n-bróm-szukdinimidet 25 ml száraz szén-tetrakloridban feloldunk és az oldatba még katalitikus menynyiségű benzoil-peroxidot adunk. A reakcióelegyet állandó keverés közben erős fénnyel megvilágítjuk és visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A reakció előrehaladtával a szukcinimid csapadék formájában kiválik. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, leszűrjük a szüredéket szén-tetrakloriddal mossuk. Az oldószert eltávolítjuk. A reakcióterméket szilikagéllel töltött kromatográfiás oszlopon, eluálószerként metilén-kloridot használva szétválasztjuk. A címszerinti vegyület halvány narancs színű viszkózus olaj formájú.
Analízis a C, eH-,rlBrF„O„-ra 13 6% 3 J H% számított: 44,2 1,7 talált: 44,2 1,9
3. példa
5-(2’-Klór-4’-trifluor-metll-fenoxi)-l-tio-ftalid előállítása
1,55 g az 1. példában ismertetett módon előállított 5-(2’-4’-trifluor-metil-fenoxiXtalidot és 2,2 g foszfor-pentaszulfidot, 15 ml nátriummal szárított dioxános oldatban, állandó keverés közben, visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, leszűrjük, megszárítjuk és kromatográfiás módszerrel tisztítjuk. Halványsárga szilárd címszerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja: 86-88°C.
Analízis CjjHgC102SF3-ra:
c% H%
számított: 52,2 2,3
talált: 51,8 2,3
4. példa
N-Benzil-5-(2’-nitro-4,-trifluor-metil-fenoxi)-ftálmid előállítása
0,84 g N-Benzil-5-hidroxi-ftálimidet és 0,19 g káiium-hidroxidot 50 ml etanolban feloldunk, majd az oldatot bepároljuk. A maradékot 50 ml dimetil-szulfoxidban feloldjuk és az így kapott oldathoz 0,75 g 4-klór-3-nitro-benzilidén-trifluoridot adunk. A reakcióelegyet 6 órán keresztül 180öC hőmérsékleten melegítjük, majd vízbe öntjük. A vizes elegyet etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist szárítás után bepároljuk. Halványsárga olajos terméket kapunk, amit etanolból átkristályosítunk. Halványsárga kristályos címszerinti vegyületet kapunk. Olvadáspontja: 166-167°C.
Analízis a C 22H^3N2°5-% N%
számított: 59,7 2,9 6,3
talált: 59,8 3,0 6,6
5. példa
N-Benzil-5-(2’-klór-4’-trifluor-metil-fenoxi)-ftálimid előállítása
A 4. példában ismertetett eljárás szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a 4-klór-3-nitro-benzilidén-trifluorid helyett 3,4-diklór-benzilidén-trifluoridot alkalmazunk. A címszerinti vegyületet fehér, sziláid termékként kapjuk meg. Olvadáspontja: 119212°C.
Analízis C22H 13F3ClNO3-ra: c% H% N%
számított: 61,2 3,0 3,25
talált: 61,2 2,9 6. példa 3,10
5-(2’-klór-4’-trifluor-metil-fenoxi)-3-hidroxi-ftalid előállítása
A 2. példában Ismertetett eljárással előállított 5-(2’-klór4’-trifluor-metil-fenoxi)-3-bróm-ftalidot 20 ml vízzel elegyítve visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 3 napon át forralunk, majd a reakcióelegyet metilén-kloriddal extraháljúk.
Szárítás után a szerves fázist bepároljuk, és a maradékot kromatográfiás módszerrel tisztítjuk. Olvadáspontja: 145 -147°C.
Analízis a C| jllgO^CIF^-ra:
C% H% számított: 52,2 2,3 talált: 51,9 2,4
7. példa
5-(2’-Klór-4’-trifiuor-metil-fenoxi)-3-metoxí-ftalid előállítása
A) 5,5 g 5-hidroxi-ftalidot 50 inl etanolban feloldunk. majd az oldathoz 2,5 g kálium-hidroxidot adunk. Ezután az oldatot 3 órán át, visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd az oldószert eltávolítjuk. A maradékot 50 ml dimetil-szulfoxidban feloldjuk, majd az, oldathoz 8,2 g 3,4-diklór-benzilidén-trifluoridot adunk. Az így kapott reakcióelegyet száraz nitrogéngáz atmoszférában, 160°C hőmérsékleten 18 órán át kevertetjük. majd lehűtés után jégre öntjük. Hígított sósavoldattal semlegesítjük és a terméket metilén-kloriddal kiextraháljuk.
B) 0.82 g az A reakciólépésben kapott terméket és 1.5 g N-bróm-szukdínimidet 25 ml száraz szén-tetrakloridban feloldunk és az oldathoz katalitikus mennyiségű benzoil-kloridot adunk. A reakcióelegyet ezután erős megvilágítás mellett, visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A szukcinimid csapadék formájában kiválik. Ezután a reakcióelegyet lehűtjük, leszűrjük. A szürletet szén-tetrakloriddal mossuk, Az oldószert eltávolítjuk. A reakcióterméket szilikagéllel töltött oszlopon, eluálószerként mctilén-kloridot használva szétválasztjuk. A 3-(2’-klór-4-tritluormetil-fenoxi)-3-bróm-ftalidot halvány narancsszínű viszkózus olaj formájában kapjuk meg.
c) A B reakciólépésbcn kapott terméket 20 ml vízzel 3 napon át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd a reakcióelegyet metilén-kloriddal extraháljuk és megszárítjuk. Az oldószer eltávolítása után a maradékot kromatográfiás módszerrel tisztítjuk. 5-(2’-klór-4’-trifluormctil-fenoxi)-3-hidroxi-ftalidot kapunk, aminek olvadáspontja: 145147°C. Ez a termék a 8-10. példákban mint hidroxi-ftalid szerepel.
D) 1,4 g A-C reakció lépésben előállított 5-(2’-kIór-4’-trifluor-metil-fenoxi)-3-hidroxi-ftalidot 20 ml metanollal, állandó keverés közben 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. A maradék oldószert vákuum alkalmazásával eltávolítjuk, majd a terméket szilikagéllel töltött oszlopon, eluálószerként rnctilén-kloridot használva kromatográfiás módszerrel tisztítjuk. Tiszta olajos terméket kapunk, amiből átkristályosítás ut^n a címszerinti vegyületet kapjuk. Olvadáspontja: 67°C.
Án alízis C. x H, qCIF jO^-ra Cl%
C% H%
számított: 53,6 2,8 9,9
talált: 53,6 2,9 9,9
8. példa
5-(2’-klór-4’-trifluor-metil-fenoxi)-3-acetoxi-ftalid előállítása
0.7 g 3-hidroxi-ftalidot (7/C terméket) €s 10 ml ecetsavanhidridet 5 órán át, visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. Ezután az ecetsavanhidrid feleslegét vákuum alkalmazásával eltávolítjuk. A maradékot telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, majd metilén-kloriddal extraháljuk. A szerves fázist nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal suk, majd nátrium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert eltávolítjuk, majd a terméket kromatográfiás módszerrel tisztítjuk. Az átkristályosított termék olvadáspontja: 113°C.
Analízis C 17H10C1F3°5'ra:
C% H% szánrított: 52,8 2,6 talált: 53,0 2,7
9. példa
5-(2’-klór-4’-trifluor-metil-fenoxi)-3-N’N’-dimetil-karbamid-ftalid előállítása
0,2 g 1,1-dimetil-karbamidot és 20 ml metil-etíl-ketont tartalmazó oldathoz 0,7 g 3-hidroxi-ftalidot adunk. A kapott reakcióelegyet 2 órán át, visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd további 0.2 g 1,1-dimctil-karbamidot adunk hozzá. A reakcióelegyet ezután még 6 órán át forraljuk, vissza folyató hűtő alkalmazásával, majd az oldószert eltávolítjuk és a maradékot vízben szuszpendáljuk. A terméket etil-acetátban felvesszük, majd kromatográfiás módszerrel tisztítjuk. A kapott szilárd termék olvadáspontja: 154°C.
Analízis a CjgH^I^t^ClF^-ra:
C% H% N% számított: 52,7 3,4 6,8 talált: 52,0 3,2 6,4
10. példa
5-(2’-Klór-4’-trifluor-metil-fenoxi)-2-(3,4-diklór-anilino)-ftalid előállítása
0,5 g 3,4-diklór-aniIint és 10 ml száraz acetonitrilt tartalmazó oldatba 1,0 g 3-hidroxi-ftalidot és katalitikus mennyiségű p-toluol-szulfonsavat adagolunk. A reakcióelegyet állandó keverés közben 55 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd az oldószert eltávolítjuk. A maradékot kromatográfiás módszerrel tisztítjuk. A kapott szilárd termék olvadáspontja: 168 °C.
Analízis a HHNO3Cl3 c% E,-ra: H% N%
számított: 51,6 2,2 2,9
talált: 51,6 2,1 2,7
40. példa
A fent ismertetett eljárásokkal további vegyületeket állítottunk elő, amelyek jellemzőit az 1. táblázatban foglaltuk össze. A vegyületek azonosítását minden esetben MMR-vizsgálattal is elvégeztük. Néhány vegyület esetében az azonosítás tömeg-spektrum (M. S.) felvétel alapján történt.
Az 1. táblázatban megadott (Γ) általános képletű vegyületek olyan (I) általános képletű vegyületeknek felelnek meg, amelyek képletében R* = CF3, R3 = Η, X = O és A, B és R2 jelentése a táblázatban megadott.
196 734
I. táblázat (I) általános képletű vegyületek jellemzői
Példák sorszán Olvadás- pont °C C Analízis (tömeg %)
A iá B R2
H N
11. CH2 Ó no2 104-105 számított 53,1 2,4 4,1
talált 53,0 2,4 4,1
12. ch2 0 CN 109-111 számított 60,2 2,5 4,4
talált 59,5 2,4 4,0
13. ch2 N-Benzil Cl Sárga olaj számított 63,2 3,6 3,4
talált 63,3 3,5 3,7
14. co 0 Cl 74-75 számított 52,6 1,7
talált 52,3 13
15. chsc3h| 0 Cl 85 számított 53,7 3,5
talált 53,5 3,4
16. choc2h5 0 . Cl olaj számított 54,8 3,2
talált 54,9 3,2
17. choc3h’7 0 Cl olaj számított 55,9. 3,6
talált 56,0 3,7
18. CHOC3Hl) 0 Cl olaj . számított 55,9 3,6
talált 55,9 3,8
19. CHOCH2CH=CH2 0 Cl olaj számított 56,2 3,1
talált 56,3 3,3
20. choch2c=ch 0 Cl számított 56,4 2,6
talált 56,7 2,8
21. CHOCsHn . 0 Cl 99-100 számított 59,1 4,2
talált 58,9 4,1
22. CHNHSO2CH3 0 Cl 234-238 számított 45,6 2,6 3,3
talált 45,1 2,9 3,4
23. chnhcoch3 0 Cl 234-6 számított 52,9 2,9 3,6
talált 52,4 2,7 3,5
24. choch(ch3> 0 Cl olaj számított 54,8 3,2
cooc2h5 talált 54,2 3,2
(Izomer 2)
25. chsch3 0 Cl 95-98 számított 51,3 2,7
talált 50,8 2,8
26. CHO(CH2)2- 0 Cl 95-6 számított 53,7 3,5
och3 talált 53,8 3,5
27. CHOÍCH^Cl 0 Cl olaj számított 50,1 2,7
talált 50,0 2,8
28. CO NH Cl 183-5 számított 52,7 2,0 4,1
talált 52,5 1,9 4,0
29. CO N-CH3 Cl 110-2 számított 54,0 2,5 3,9
talált 53,7 2,3 3,9
30. co N-CH2COOEt Cl 140 számított 53,3 3,0 3,3
talált 53,5 2.9 3.2
31. co N-CH(CH3)COOEt Cl 114-5 számított 54,4 3,4 3,2
talált 54,0 3,3 3,1
196 734
32. ch2 ch2 NO2 125 számított talált 53,0 56,8 3,0 3,1 4.1 4.1
33- CH-OCH(CH3)- 0 Cl olaj számított 54,8 3,2
COOEt (izomer I) talált 54,2 3,2
34. ch-och2ch2oh 0 Cl olaj számított 52,5 3,1
talált 52,9 3,0
35. ch-n(cií3)2 n-ch3 Cl 82-3 (M. S.)
36. ch-ch3 0 Cl olaj (M. S.)
37. CH-pirrolil 0 Cl 68-70 számított 57,9 2,8 3,6
talált 57,9 2,8 3,4
38. C(CH3)OCOCH3 0 Cl olaj (M. S.)
39. C(CH3)OCH3 0 Cl olaj (M. S.)
40- C(CH3)0H 0 Cl olaj (M.S.)
41. Formálási példák
Λ. Nedvesíthető por készítmény:
g hatóanyag (1. példa szerinti vegyület) g nátrium-polimetakrilát (diszpergálószer) g nátrium-oktil-szulfoszukcinát (nedvesítőszer)
B. Nedvesíthető készítmény:
g hatóanyag (7. példa szerinti vegyület) 35 g nátrium-polimetakrilát (diszpergálószer) g nátrium-oktil-szulfoszukcinát (nedvesítőszer) g tiszta, száraz agyag
C. Emulgeálható koncentrátum g hatóanyag (18. példa szerinti vegyület) 40 g xilol g ciklohexanon g emulgálószcr (kalcium-dodccil-benzoszulfonát és etoxilált nonil-fenol keveréke)
D. Folyékony készítmény 1 g hatóanyag (39. példa szerinti vegyület) g aceton
0,04 g TRITON X-155 (alkil-fenil etilén-oxiddal alkotott kondenzációs terméke)
600 g víz
42. példa
Herbicid hatás vizsgálata
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek herbicid hatását különböző növényeken, mint például kukorica Zca mays, rizs Oryza sativa kakasíábfű Echinochloa crusgalli zab Avena sativa lenmag Linum usitatissimum mustár Sinapsis alba jelölése: MZ jelölése: R jelölése: BG jelölése:0 jelölése:L jelölése: M cukorrépa Béta vulgáris jelölése :SB szója Glycina max jelölése:S pre- és posztemergens alkalmazásban vizsgáljuk, i’re-emergcns vizsgálatokban a növények magvait tartalmazó talajt a találmány szerinti eljárással előállított vegyületek folyékony készítményeivel permetezzük. A posztemergens vizsgálatokban a vizsgálandó vegyületek folyékony készítményeivel a növekvő növényeket tartalmazó talajt öntözzük, vagy a növények leveleit permetezzük.
A vizsgálatokban azonos minőségű mezőgazdasági termőföldet használunk. A folyékony készítményeket a vizsgálandó vegyületek acetonos oldatából — amely még 0,4 tömeg % alkil-fenil-etilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékét (kereskedelmi név: TRITON X-155) is tartalmazza - készítjük. A talaj és a levél permetezéses vizsgálatokban az acetonos oldatokat vízzel hígítjuk és az így kapott készítményeket 5 kg/ha vagy 1 kg/ha dózisban, 600 1/ha mennyiségben alkalmazzuk. A talaj öntözéses vizsgálatokban az acetonos oldatokat vízzel hígítjuk és az így kapott készítményeket 10 kg/ha dózisban, 3000 1/ha mennyiségben alkalmazzuk.
Kontrollként a preemergens vizsgálatokban kezeletlen veteményt, míg a posztemergens vizsgálatokban kezeletlen termőtalajon növekvő palántákat használunk.
A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek herbicid hatásosságát a levelek és a talaj permetezése után 12, a talaj öntözése után 13 nap elteltével vizuálisan értékeljük. Az értékeléshez egy O-tól 9-ig terjedő skálát alkalmazunk. Ebben az osztályozásban 0-val jelöljük a kezeletlen kontroll növekedését, 9-el a növény elpusztulását. Ezen a skálán 1 egység lineáris növekedés a hatásszint körülbelül 10%-os növekedésének felel meg.

Claims (7)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Herbicid készítmények, amelyek biológiailag aktív hatóanyagból, valamint szilárd hordozóanyagból - előnyösen agyagokból, szilikátokból, kalcium-karbonátból vagy kalcium-szulfátból - vagy cseppfolyós vívőanyagokból - előnyösen vízből, ketonokból, aromás vagy aralifás szénhidrogénekből és felületaktív anyagból - előnyösen alkil-fenolok etilén-oxiddal alkotott kondenzációs termékeiből és/vagy alkil-aril-szulfonsavak kalcium sóiból állnak, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,17— 95 tömeg%-ban olyan difenil-éter-származékokat tartalmaznak, amelyek (I) általános képletében R, jelentése trifluor-metil-csoport,
    R2 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, vagy nitrovagy cianocsoport,
    R3 jelentése hidrogénatom,
    A jelentése karbonilcsoport, vagy =C(R4)7 általános képletű csoport, amelyben az egyik R4 jelentése hidrogén, 14 szénatomos alkil- vagy 1 -4 szénatomos alkoxi-csoport, a másik R4 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, hidroxilcsoport, adott esetben halogénatommal hidroxil- 1-4 szénatomos alkoxi- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 5-8 szénatomos cikloalkoxi-, (
  2. 2-4 szénatomos alkenil)-oxi-, (2-4 szénatomos alkinil)-oxi-, (1-4 szénatomos alkilj-karbonil-oxi-, (14 szénatomos alkil)-tio-csoport vagy -NRjR6 általános képletű csoport, ahol R5 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilesoport,
    R6 jelentése 1-4 szénatomos alkilesoport vagy 1-2 halogénatommal helyettesített fenilcsoport, (14 szénatomos alkil)-karbamoíl-, (14 szénatomos alkilj-karbonil- vagy (14 szénatomos alkil)-szulfonilcsoport, vagy
    R5 és R6 a közbenső nitrogénatommal együtt pirrolilcsoportot alkot,
    B jelentése oxigénatom, -CHj-csoport, vagy =NR7 általános képletű csoport, ahol R7 jelentése hidrogénatom, 14 szénatomos alkil-. benzilcsoport vagy (14 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített 14 szénatomos alkilcsoport,
    X jelentése oxigén- vagy kénatom.
    (Elsőbbsége: 1984. 11.29.)
    8. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznak, amelyek képletében
    Rj jelentése trifluor-metil-csoport,
    R2 jelentése halogénatom, vagy nitro- vagy cianocsoport,
    R3 jelentése hidrogénatom,
    A jelentése =CHR4 általános képletű csoport, amelyben
    R4 jelentése adott esetben halogénatommal,
    14 szénatomos alkoxi- vagy 14 szénatomos alkoxl-karbonil csoporttal szusztituált 14 szénatomos alkoxicsoport, 5-8 szénatomos cikloalkoxi-, (14 szénatomos alkil)-tio-, (24 szénatomos alkenil)-oxi-, (24 szénatomos alkinil)-oxi-, vagy (14 szénatomos alkil )-karbonil-oxi-csoport vagy -NHR6 általános képletű csoport, ahol
    -101
    196 734
    R6 jelentése 1-2 halogénatommal helyettesített fenilcsoport, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-, (1-4 szénatomos karbamoil- vagy (1-4 szénatomos alkil )-szulfonil-csoport,
    B jelentése oxigénatom,
    X jelentése oxigénatom, (Elsőbbsége: 1984.05.11.)
  3. 3. Λζ 1. igénypont szerinti herbicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznak, amelyek képletében
    R| jelentése trifiuor-metil-csoport,
    R2 jelentése halogénatom, vagy nitro- vagy cianocsoport,
    R3 jelentése hidrogénatom.
    A jelentése karbonilcsoport vagy =C(R4)2 általános képletű csoport, amelyben az egyik R4 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxlcsoport, a másik R4 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, hidroxilcsoport, adott esetben halogénatommal, hidroxi-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy
    1-4 szénatomos alkoxi-karhonil-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkoxiesoport vagy -NRSR6 általános képletű csoport, ahol Rs jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R6 jelentése 1-4 szénatomos alkil-vagy 1-3 halogénatommal helyettesített fenilcsoport, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-csoport,
    B jelentése oxigénatom, -CH2-csoport vagy =NR7 általános képletű csoport, ahol R7 jelentése 1-4 szénatomos alkil-, benzilcsoport, vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    X jelentése oxigén-vagy kénatom.
    (Elsőbbsége: 1983. 12.02)
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmények, azzal j e 1 1 e m e z v e, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznak, amelyeknek képletében R,, R2, R3 és Xjelentéseaz
    1. igénypontban megadott és A jelentése 6C(R4/2 általános képletű csoport, amelyben R4 jelentése az
    1. igénypontban megadott és B jelentése oxigénatom. (Elsőbbsége: 1984.11.29.)
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmények, azzal jeli emezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznak, amelyeknek képletében A, B, R, és X jelentése az 1. igénypontban megadott és R2 jelentése halogenatoin, R3 jelentése hidrogénatom.
    (Elsőbbsége: 1984.11.29.)
  6. 6. Eljárás olyan (I) általános képletű difenil-éter5 -származékok előállítására, amelyek képletében A, B,
    X, R,, R2 és R3 jelentése az 1. igénypontban megadott, azzal a megkötéssel, hogyha R2 jelentése klóratom, R3 jelentése hidrogénatom, X jelentése oxigénatom és B jelentése oxigénatom, akkor A jelentése karbonilcsoporttól eltérő, azzal jellemezve, 'θ hogy egy (ÍI) általános képletű ftalidot és egy (Hl) általános képletű vegyületet reagáltatunk — a (II) és (III) általános képletekben, A, B, X, Rj, R2 és R3 jelentése a tárgyi körben megadott, Q jelentése -OM általános képletű csoport, mely képletben M jg jelentése alkálifémion, előnyösen káliumion, Z jelentése halogénatom - előnyösen klóratom — vagy nitrocsoport, majd abban az esetben, ha a kívánt (I) általános képletű vegyületben X jelentése kénatom, akkor X helyében oxigénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket foszfor-pentaszulfiddal
    20 reagáltatjuk, és abban az esetben, ha a kívánt (I) általános képletű vegyületekben A jelentése halogén-metilén-csoport, akkor A helyében metilén-csoportot tartalmazó (1) általános halogénezőszerrel reagáltatjuk, és abban az esetben, ha a kívánt (I) általános képletű vegyületek25 ben A jelentése hidroxi-metilén-cspport, akkor A helyében halogén me til-csoportot tartalmazó 0) általános képletű vegyületeket hidrolizáljuk, és abban az esetben, ha a kívánt (I) általános képletű csoport, ahol az egyik R4 jelentése hidrogénatom, a másik, R4 jelentése (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-oxi-csoport, akkor A helyében hidroxi-metilén-csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket Ac2O általános képletű savanhidriddel - a képletben Ac jelentése 14 szénatomos alkil-karbonil-csoport - reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1984.11.29.)
  7. 7. Eljárás olyan (I) általános képletű difenil-éter-származékok előállítására, amelyek képletében A, B, X, RÍ. R2 és R3 jelentése a 2. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1984. 05.11.)
    40 8. Eljárás olyan (I) általános képletű difenil-éter-származékok előállítására, amelyek képletében A, B, X, R,, R2 és R3 jelentése a 3. igénypontban megadott, azzal a megkötéssel, hogy ha R2 jelentése klóratom, R3 jelentése hidrogénatom, X jelentése oxigénatom és B jelentése oxigénatom, akkor A jelentése
    45 karbonilcsoporttól eltérő, azzal j e 11 e m ez v e, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat alkalmazzuk.
HU844418A 1983-12-02 1984-11-29 Herbicidal composition comprising diphenyl ether derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient HU196734B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB838332268A GB8332268D0 (en) 1983-12-02 1983-12-02 Herbicides
GB848412061A GB8412061D0 (en) 1984-05-11 1984-05-11 Phthalide derivatives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT37738A HUT37738A (en) 1986-02-28
HU196734B true HU196734B (en) 1989-01-30

Family

ID=26287065

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU844418A HU196734B (en) 1983-12-02 1984-11-29 Herbicidal composition comprising diphenyl ether derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient

Country Status (21)

Country Link
EP (1) EP0145078B1 (hu)
JP (1) JPH0797349A (hu)
KR (1) KR920005416B1 (hu)
AR (1) AR240859A1 (hu)
AU (1) AU584866B2 (hu)
BR (1) BR8406081A (hu)
CS (1) CS270413B2 (hu)
DE (1) DE3474547D1 (hu)
DK (1) DK165159C (hu)
EG (1) EG17322A (hu)
ES (1) ES8602578A1 (hu)
FI (1) FI844700L (hu)
GR (1) GR81107B (hu)
HU (1) HU196734B (hu)
MA (1) MA20284A1 (hu)
NZ (1) NZ210382A (hu)
OA (1) OA07880A (hu)
PH (1) PH20541A (hu)
PT (1) PT79577B (hu)
SU (1) SU1314947A3 (hu)
ZW (1) ZW19584A1 (hu)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8522528D0 (en) * 1985-09-11 1985-10-16 Shell Int Research Diphenyl ether herbicides
GB8625106D0 (en) * 1986-10-20 1986-11-26 Shell Int Research Diphenyl ether herbicides
US4911754A (en) * 1987-07-16 1990-03-27 American Cyanamid Company Herbicidally active aryloxy saturated 5-membered benzo fused hetero-cyclic compounds
GB8720509D0 (en) * 1987-09-01 1987-10-07 Shell Int Research Diphenyl ether herbicides
GB8720511D0 (en) * 1987-09-01 1987-10-07 Shell Int Research Preparing diphenyl ethers
GB8722968D0 (en) * 1987-09-30 1987-11-04 Shell Int Research Preparing diphenyl ethers
JP2990377B2 (ja) * 1989-10-12 1999-12-13 ノバルティス アクチエンゲゼルシャフト 複素環式化合物
TW219935B (hu) * 1991-12-25 1994-02-01 Mitsubishi Chemicals Co Ltd
US10865201B2 (en) * 2016-09-12 2020-12-15 Valo Health, Inc. Bicyclic compounds useful as GPR120 modulators
WO2018049324A1 (en) 2016-09-12 2018-03-15 Numerate, Inc. Monocyclic compounds useful as gpr120 modulators

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5535016A (en) * 1978-09-02 1980-03-11 Nippon Nohyaku Co Ltd Phenoxyphthalate, and herbicide containing the same
GB8430321D0 (en) * 1984-11-30 1985-01-09 Shell Int Research Diphenyl ether herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
KR850004749A (ko) 1985-07-27
ES538072A0 (es) 1985-12-01
ZW19584A1 (en) 1985-02-20
ES8602578A1 (es) 1985-12-01
AU584866B2 (en) 1989-06-08
HUT37738A (en) 1986-02-28
NZ210382A (en) 1989-03-29
EG17322A (en) 1991-03-30
EP0145078B1 (en) 1988-10-12
DK568984D0 (da) 1984-11-29
EP0145078A2 (en) 1985-06-19
OA07880A (en) 1986-11-20
PT79577B (en) 1986-09-11
DK165159C (da) 1993-03-08
JPH0797349A (ja) 1995-04-11
SU1314947A3 (ru) 1987-05-30
CS919584A2 (en) 1989-11-14
KR920005416B1 (ko) 1992-07-03
BR8406081A (pt) 1985-09-24
AR240859A1 (es) 1991-03-27
FI844700A0 (fi) 1984-11-29
FI844700L (fi) 1985-06-03
GR81107B (en) 1985-03-29
EP0145078A3 (en) 1985-11-27
CS270413B2 (en) 1990-06-13
DK165159B (da) 1992-10-19
PH20541A (en) 1987-02-09
AR240859A2 (es) 1991-03-27
DE3474547D1 (en) 1988-11-17
AU3600184A (en) 1985-06-13
MA20284A1 (fr) 1985-07-01
PT79577A (en) 1984-12-01
DK568984A (da) 1985-06-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2050777C1 (ru) Производное карбоксамида, гербицидная композиция и способ подавления нежелательного роста растений
AU646701B2 (en) Herbicidal carboxamide derivatives
PL149280B1 (en) Process for preparing novel 2-/2-substituted-benzoyl/-cyclohexanodi-1,3-ones and herbicide
EP0776894A1 (en) Oxazole derivative, process for producing the same, and herbicide
HU196734B (en) Herbicidal composition comprising diphenyl ether derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
US5565410A (en) Heterocyclic diones as pesticides and plant growth regulators
GB2192877A (en) Herbicidal imidazolinyl compounds
PL166306B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL
US3920675A (en) 4-Benzyloxymethyl-4-alkyl-2-alkyl-1,3-dioxolane-2(N-thiazolyl) carboxamides
CA1250300A (en) Ether herbicides
US3887472A (en) Cyclic oxime derivatives
US4954160A (en) Oximino ether compounds
HU198168B (en) Herbicides comprising diphenyl ether isoxazoline derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
JPS6087238A (ja) ２‐（２‐置換ベンゾイル）‐１，３‐シクロヘキサンジオン
JPH0245459A (ja) 除草活性を有するアクリロニトリル誘導体
US4921524A (en) Oximino ether compounds
JPH05279210A (ja) スルホンアミド除草剤
EP0224816A1 (en) Benzofuranyloxyphenylurea derivative and herbicidal composition containing it as an active ingredient
KR0145712B1 (ko) 살균제 조성물
JPH0436273A (ja) 複素環式化合物
EP0286153B1 (en) Herbicidal vinylamine derivatives
GB2172886A (en) Imidazoisoindole dione herbicides
KR930011780B1 (ko) 3-옥시미노 디페닐에테르 유도체의 제조방법
KR940008920B1 (ko) 벤조일우레아 화합물의 제조방법
EP0198522A1 (en) Heterocyclic herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee