HU195758B - Process for production of 2,3,4,5-tetrafluor-benzoilacetates - Google Patents
Process for production of 2,3,4,5-tetrafluor-benzoilacetates Download PDFInfo
- Publication number
- HU195758B HU195758B HU871392A HU139287A HU195758B HU 195758 B HU195758 B HU 195758B HU 871392 A HU871392 A HU 871392A HU 139287 A HU139287 A HU 139287A HU 195758 B HU195758 B HU 195758B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- malonate
- mixture
- toluene
- dialkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/66—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety
- C07C69/73—Esters of carboxylic acids having esterified carboxylic groups bound to acyclic carbon atoms and having any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, acyloxy, groups, groups, or in the acid moiety of unsaturated acids
- C07C69/738—Esters of keto-carboxylic acids or aldehydo-carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/14—Preparation of carboxylic acid esters from carboxylic acid halides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya javított eljárás 2,3,4,5-tetrafluor-benzoil-acetátok előállítására. A találmány szerinti eljárás egyik előnye, hogy szobahőmérsékleten, vagy afeletti hőmérsékleten végezhető, biztonságos, könnyen hozzáférhető és olcsó bázis alkalmazásával történik, mely kereskedelemben száraz porként szerezhető be. További előnye a találmány szerinti eljárásnak, hogy nagy méretekben is egyszerűen megvalósítható.
A J. Org. Chem., 44, 310-311 (1979) cikke szerinti eljárás 2,3,4,5-tetrafluor-benzoil-acetátok előállítását ismerteti. Ez az eljárás azonban igen alacsony hőmérsékletet és nagy mennyiségű n-butil-litium-oldat alkalmazását Írja elő, mely utóbbi reagens igen költséges és tűzveszélyes. A β-keto-észterek előállítása sorén malonsav-monoetil-észtert tetrahidro-furánban, n-butil-litium lassú adagolásával reagáltatnak -30 és -5 °C közötti hőmérsékleten, és Így heterogén elegy keletkezik. Ezután az elegyet -65 °C hőmérsékletre hűtjük, és valamely savkloriddal, például tetrafluor-benzoil-kloriddal reagáltatják.
A találmány szerint előállított 2,3,4,5-tetrafluor-benzoil-ecetsav-észterek az (I) általános képlettel jellemezhetők. A képletben R jelentése egyenes vagy elágazó láncú,
1-4 szénatomos alkilcsoport.
Ezek a vegyületek a (II) általános képletű trifluor-kinolinsav-származékok előállításánál alkalmazhatók, mely képletben
R’ jelentése cianocsoport vagy COOR” általános képletű csoport, ahol R” jelentése hidrogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy aralkilcsoport, és
R2 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport.
A fenti trifluor-kinolinsav-származékok értékes intermedierek a (III) általános képletű vegyületek előállítása során, amely képletben
Ra jelentése aminocsoport vagy ciklusos aminocsoport, és
Rí a fent megadott, főleg ciklopropil-csoport.
Ezen vegyületeket például a 899,399 számú belga szabadalmi leírás ismerteti, mely bizonyos 7-piperazin-l-ciklopropil-6,8-difluor-l,4-dihidro-4-oxo-3-kinolin-karbonsavakat ismertet. A 4,556,658 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leirás különböző 7-amino-l-ciklopropil-6,8-difluor-l,4-dihidro-4-oxo-3-kinolin-karbonsav-származékokat ir le. A 106,489 számú európai nyilvánosságrahozatali irat 7-(gyűrüs amino)-l-alkil-6,8-difluor-l,4-dihidro-4-oxo-3-kinolin-karbonsavakat ismertet.
A fenti vegyületek baktériumellenes szerekként alkalmazhatók.
Ezeket a baktériumellenes hatású vegyületeket úgy állítják elő, hogy a (IX) általános képletű vegyületek 7-fluoratomját megfelelően lecserélik.
A fenti képletben
R* jelentése cianocsoport vagy COOR” általános képletű csoport, ahol R” hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy aralkilcsoport, és
R2 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport.
Az eljárás során a fenti vegyületet a visszafolyatás hőmérsékletén az Rs fenti jelentésének megfelelő aminnal melegítik, legalább 1 mólegyenértéknyi tercier amin jelenlétében, poláros, aprotikus oldószerben.
A találmány tárgya javított eljárás a tetrafluor-benzoil-ecetsav-észter-származékok előállítására. Ezekből az észterekből állíthatók elő a trifluor-kinolinsav-származékok, melyek intermedierként alkalmazhatók a fentiekben említett, baktériumellenes hatású trifluor-kinolin-karbonsav-szárma.zékok előállításánál.
A találmány szerinti eljárás lényege, hogy szobahőmérsékleten, n átrium-dimetil-malonátot állítunk elő toluol-dimetil-formamid (DMF) elegyben, folyékony szuszpenzióként, melyet azután 2,3,4,5-tetrafluor-benzoil-kloriddal reagáltatva, hidrolízist követően β-keto-észtereket állítunk elő. A találmány lényege továbbá, hogy nátrium-metoxidot, biztonságos és olcsó bázist alkalmazunk, amely vízmentes porként ugyancsak a kereskedelemben kapható. A találmány szerinti eljárás során enyhe reakciókörülményeket alkalmazunk, és az eljárás ipari méretekben is könnyen megvalósítható.
A találmány szerinti eljárást az I.-reakcióvázlat szemlélteti.
Az 1. lépésben- a dialkil-malonátot vízmentes nátrium-metoxiddal kezeljük, toluol-DMF-elegyben, és Így a nátrium-dialkil-malonát szuszpenzióját állítjuk elő.
Az 1. reakciólépést enyhe körülmények között végezzük, és a toluol-metanol-elegy könnyen ledesztillálható, melynek során a nátrium-dialkil-malonát folyékony szuszpenzióját kapjuk. Azáltal, hogy folyékony szuszpenziót kapunk és enyhe reakciókörülményeket alkalmazunk, ez az eljáráslépés ipari méretekben igen egyszerűen és előnyösen végrehajtható. A reakció lényegében lejátszódhat DMF alkalmazása nélkül is; ebben az esetben azonban sűrű szuszpenziót kapunk, melyet ipari méretekben körülményesebb alkalmazni.
Az 1. lépésben a toluol : DMF elegy aránya 20 : 1 és 70 : 1 között van. Az előnyös arány körülbelül 50 : 1.
A 2. lépésben a nátrium-dialkil-malonát szuszpenziót tetrafluor-benzoil-kloriddal keverjük, és ily módon a megfelelő acilezett terméket, tetrafluor-benzoil-dialkil-malonátot nyerünk. A reakció során két mólegyenértéknyi mennyiségű nátrium-dialkil-malonát alkalmazása szükséges, mivel az acilezett termék enolátot is képez.
A 2. lépésben a keverést 1-4 órán át végezzük, előnyösen a keverés időtartama 2-3 óra.
A 2. lépést általában 10 és 30 °C hőmérsékleten végezzük. Előnyös reakcióhőmérséklet a 18-20 °C.
A 3. lépélben az acilezett terméket vízbe extraháljuk, majd megsavanyítás után a tetrafluor-benzoil-dialkil-malonátot nyerjük.
A 4. lépésben a dialkil-malonátot hidrolizáljuk, és így jutunk az (I) általános képletű vegyülethez. Melléktermékként tetrafluor-benzoesav keletkezik, mely önmagában ismert módszerrel tetrafluor-benzoil-kloriddá alakítható vissza, és a 2. lépésben újból felhasználható.
A találmány szerint (I) általános képletű vegyületeket állítunk elő. A képletben R egyenes vagy elágazó láncú, 1-4 szénatomos alkilcsoport.
Alkilcsoportként például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, szek-butil-, ízobutil-, terc-butil- és hasonló csoportok említhetők. Amennyiben
R jelentése metilcsoporttól eltérő, és az 1. lépésben nátrium-metoxidot alkalmazunk, olyan termékek elegyét nyerjük, melyben az alkilcsoportok részben a nátrium-metoxidból származó metilcsoporttal helyettesítettek (alkoxid-csere). Ez a tény azonban nem okoz nehézséget az eljárás során, mivel az R csoportot ezt követően hidrolízissel eltávolítjuk, a (ΙΠ) általános képletű vegyületek előállítására.
A találmány szerinti eljárás során az 1. lépésben előnyösen diroetil-malonátot alkalmazunk.
Ugyancsak előnyös a találmány szerinti eljárás sorén, hogy a toluolt és dimetil-formamidot egymáshoz viszonyított 50 : 1 térfogatarányban alkalmazzuk.
Ugyancsak előnyős az 1. lépésben bázisként a nátrium-metoxíd alkalmazása.
A találmány szerinti eljárás egy előnyős foganatosítási módja szerint a 2. lépés szerinti reakciót 18-20 °C hőmérsékleten végezzük.
Különösen előnyös az a találmány szerinti eljárás, melynek során 2,3,4,5-tetrafluor-benzoil-acetátot állitunk elő.
A 2, lépésben alkalmazott 2,3,4,5-tetrafluor-benzoil-kloridot te traf lu or-benzoesavból kiindulva, vagy más, önmagukban ismert eljárásokkal állíthatjuk elő.
A tetrafluor-benzoesav ugyanakkor például tetrafluor-ftálsav 145 °C hőmérsékleten végzett dekarboxilezésével [G, C. Yakobson és munkatársai, Zhurnal Obshchei Khímii, 3S(Í), 139-142 (1966)] vagy az 1985. szeptember 9-én 773,490 szám alatt benyújtott amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásunkban foglaltak szerint a tetrafluor-ftálsavnak bázikus katalizátorral, poláros, aprotikus oldószerben, 90-140 °C hőmérsékleten végzett melegítésével állítható elő.
Az alábbi példában a találmány szerinti eljárást részletesen is ismertetjük, anélkül azonban, hogy . találmányunk oltalmi körét kizárólag a példában megadottakra korlátoznánk.
1. példa
A reakciót 500 ml-es, héromnyakú, hűtőköpennyel ellátott lombikban végezzük, melyre mechanikus keverőberendezést, kiegyenlítő típusú adagolótölcsért, hőmérőt és inért gázt (argon vagy nitrogén), valamint lefelé történő desztillációra szolgáló feltétet szereltünk. A lombikba 100 ml toluolt, 2 ml dimetil-formamidot és 2,84 g (0,0525 mól) vízmentes nátrium-metoxidot töltünk. A szuszpenziót keverés közben 110 °C hőmérsékletre melegítjük, majd az adagolótölcsérből 15-20 perc alatt 7,1 g (0,0538 mól) dimetil-malonátot csepegtetünk. Összesen 20 ml desztillátumot gyűjtünk, 50-150 °C gőzhőmérséklet mellett. Ily módon folyékony szuszpenziót nyerünk. Az elegyet 5 percen át. 105 °C gőzhőmérsékleten melegítjük, majd az elegyet 18-20 °C hőmérsékletre hűtjük, és erős keverés közben 5,3 g (0,025 mól) 2,3,4,5-tetrafluor-benzoil-kloridot csepegtetünk hozzá. Az elegyet 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a lombikba 250 ml vizet adagolunk keverés közben, és a vizes fázist elválasztjuk, majd 2 n sósav hozzáadásával pH - 2-3 értékre savanyítjuk. A szerves terméket kétszer 50-50 ml metilén-kloriddal extraháljuk. Az extraktumot vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, majd szárazra pároljuk. A maradékot csökkentett nyomáson, 0,266-0,399.102 Pa nyomáson desztilláljuk, ily módon eltávolítjuk a dimetil-malonátot (lombik-hómérséklet: 85-105 °C, gőzhőmérséklet: 35-39 °C). A maradék gázkromatográfiás analízise azt mutatja, hogy 94-97% kívánt terméket tartalmaz.
Az olajos maradékot 140 ml vízzel keverjük, és 1,5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet ezután szobahőmérsékletre hűtjük, és kétszer 50-50 ml metilén-kloriddal extrahál juh. A szerveB fázist 2,4 n ammónium-hidroxid-oldat 20 ml-es részleteivel mossuk, míg a vizes extraktumok pH = 9 értéket nem mutatnak. Ezután a metilén-kloridos fázist vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk, szárazra pároljuk és hideg n-hexénnal trituráljuk. A terméket elválasztjuk, és vákuumban történő szárítás után 3,25 g (45-50%) metil-2,3,4,5-tetrafluor-benzoil-acetátot kapunk, melynek olvadáspontja: 6872 °C és gázkromatográfiás analízis szerint 98%-os tisztaságú. A:: n-hexánból történő átkristályositással nyert tiszta minta olvadáspontja: 71-74 °C.
A vizes bázikus fázist pH = 2 értékre savanyítjuk, 2 n sósav-oldat hozzáadásával. A melléktermékként keletkezett 2,3,4,5-tetra-37 fluor-benzoesavat metilén-kloriddal történő extrakcióval elválasztva 1,3 g (26%) fehér, kristályos anyagot kapunk, melynek olvadáspontja: 81-83 °C. Ezt visszavezetjük a 2. lépés szerinti reakcióba, miután előzetesen tetrafluor-benzoil-kloriddá alakítottuk.
Claims (4)
1. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására, amely képletben R 1-4 szénatomos, egyenes vagy elágazó láncú alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy
í) vízmentes nátrium-metoxidhoz dialkil-malonátot adunk, toluol és dimetil-formamid jelenlétében;
ii) az igy keletkezett nátrium-dialkil-malonát szuszpenziójához 2,3,4,5-tetrafluor-benzoil-kloridot adunk, és az elegyet 10-50 °C hőmérsékleten, 1-4 órán át keverjük;
iii) az igy keletkezett megfelelő nátrium-enolátot vízbe extraháljuk, a vizes fázist elválasztjuk, és pH-értékét valamely erős savval 2-3 értékre állítjuk;
5 iv) az így keletkezett benzoil-dialkil-malonátot extraháljuk majd vízzel hidrolizáljuk, és a fenti (I) általános képletű vegyületet elválasztjuk;
kívánt esetben a hidrolízis melléktermé' 10 keként keletkezett tetrafluor-benzoesavat elválasztjuk, és tetrafluor-benzoil-kloriddá alakítva visszavezetjük a ii) lépésbe.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az i) lépésben dialkil-malo15 nátként dimetil-malonátot alkalmazunk.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a ii) lépésben az elegyet 1-3 órán át, 18-20 °C hőmérsékleten keverjük.
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, 20 azzal jellemezve, hogy az i) lépésben
30 : 1 - 70 : 1 arányú toluol-dimetil-formamid elegyet alkalmazunk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/846,695 US4689423A (en) | 1986-04-01 | 1986-04-01 | Process for the preparation of 2,3,4,5-tetrafluorobenzoyl acetates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT43807A HUT43807A (en) | 1987-12-28 |
| HU195758B true HU195758B (en) | 1988-07-28 |
Family
ID=25298676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU871392A HU195758B (en) | 1986-04-01 | 1987-03-31 | Process for production of 2,3,4,5-tetrafluor-benzoilacetates |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4689423A (hu) |
| EP (1) | EP0239992B1 (hu) |
| JP (1) | JPS62238239A (hu) |
| KR (1) | KR870009981A (hu) |
| AT (1) | ATE46142T1 (hu) |
| AU (1) | AU591247B2 (hu) |
| CA (1) | CA1264329A (hu) |
| CS (1) | CS268827B2 (hu) |
| DD (1) | DD255731A5 (hu) |
| DE (1) | DE3760531D1 (hu) |
| DK (1) | DK147887A (hu) |
| ES (1) | ES2010197B3 (hu) |
| FI (1) | FI871368A (hu) |
| GR (1) | GR3000166T3 (hu) |
| HU (1) | HU195758B (hu) |
| IL (1) | IL82006A (hu) |
| NO (1) | NO165834C (hu) |
| NZ (1) | NZ219819A (hu) |
| OA (1) | OA08509A (hu) |
| PH (1) | PH23779A (hu) |
| PT (1) | PT84591B (hu) |
| ZA (1) | ZA871729B (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3142854A1 (de) * | 1981-10-29 | 1983-05-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1-cyclopropyl-6-fluor-1,4-dihydro-4-oxo-7-piperazino-chinolin-3-carbonsaeuren, verfahren zu ihrer herstellung sowie diese enthaltende antibakterielle mittel |
| HU198292B (en) * | 1987-09-25 | 1989-09-28 | Richter Gedeon Vegyeszet | Process for producing salicilates and pharmaceutical compositions comprising such active ingredient |
| EP0342849A3 (en) * | 1988-05-19 | 1990-03-14 | Pfizer Inc. | Intermediates for preparing 1,4-dihydro-4-oxo-quinoline-3-carboxylic acid esters |
| JP2809509B2 (ja) * | 1993-01-23 | 1998-10-08 | ファイザー・インコーポレーテッド | 三環式化合物の製造方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2088354A (en) * | 1980-11-07 | 1982-06-09 | Shell Int Research | Preparation of a-pivaloyl acetic esters |
| IE55898B1 (en) * | 1982-09-09 | 1991-02-14 | Warner Lambert Co | Antibacterial agents |
| JPS60123837A (ja) * | 1983-12-09 | 1985-07-02 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | ハロゲン化銀写真乳剤 |
| IL74244A (en) * | 1984-02-17 | 1988-06-30 | Warner Lambert Co | Quinoline derivatives,their preparation and pharmaceutical compositions containing them |
| CA1267649A (en) * | 1984-04-26 | 1990-04-10 | Daniel Tim-Wo Chu | Quino-benzothiazine antibacterial compounds |
| DE3420798A1 (de) * | 1984-06-04 | 1985-12-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 7-(3-aryl-l-piperazinyl)- sowie 7-(3-cyclohexyl-l-piperazinyl)-3-chinoloncarbonsaeuren |
| EP0181521A1 (en) * | 1984-10-19 | 1986-05-21 | Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. | Antimicrobial 1-substituted Phenyl-4-oxoquinoline-3-carboxylic acid compounds |
-
1986
- 1986-04-01 US US06/846,695 patent/US4689423A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-03-10 ZA ZA871729A patent/ZA871729B/xx unknown
- 1987-03-10 CA CA000531655A patent/CA1264329A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-03-12 AU AU69950/87A patent/AU591247B2/en not_active Ceased
- 1987-03-23 DK DK147887A patent/DK147887A/da not_active IP Right Cessation
- 1987-03-25 IL IL82006A patent/IL82006A/xx unknown
- 1987-03-26 CS CS872074A patent/CS268827B2/cs unknown
- 1987-03-27 FI FI871368A patent/FI871368A/fi not_active Application Discontinuation
- 1987-03-28 KR KR870002876A patent/KR870009981A/ko not_active Application Discontinuation
- 1987-03-30 DD DD87301246A patent/DD255731A5/de unknown
- 1987-03-31 PH PH35090A patent/PH23779A/en unknown
- 1987-03-31 ES ES87104748T patent/ES2010197B3/es not_active Expired
- 1987-03-31 NZ NZ219819A patent/NZ219819A/xx unknown
- 1987-03-31 NO NO871351A patent/NO165834C/no unknown
- 1987-03-31 DE DE8787104748T patent/DE3760531D1/de not_active Expired
- 1987-03-31 AT AT87104748T patent/ATE46142T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-03-31 PT PT84591A patent/PT84591B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-03-31 OA OA59100A patent/OA08509A/xx unknown
- 1987-03-31 JP JP62076535A patent/JPS62238239A/ja active Pending
- 1987-03-31 EP EP87104748A patent/EP0239992B1/en not_active Expired
- 1987-03-31 HU HU871392A patent/HU195758B/hu not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-09-26 GR GR89400184T patent/GR3000166T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0239992B1 (en) | 1989-09-06 |
| AU591247B2 (en) | 1989-11-30 |
| PH23779A (en) | 1989-11-03 |
| FI871368A (fi) | 1987-10-02 |
| OA08509A (en) | 1988-07-29 |
| FI871368A0 (fi) | 1987-03-27 |
| IL82006A (en) | 1991-07-18 |
| NO871351L (no) | 1987-10-02 |
| DK147887D0 (da) | 1987-03-23 |
| DE3760531D1 (en) | 1989-10-12 |
| NO871351D0 (no) | 1987-03-31 |
| CS207487A2 (en) | 1989-09-12 |
| CA1264329A (en) | 1990-01-09 |
| ATE46142T1 (de) | 1989-09-15 |
| NO165834C (no) | 1991-04-17 |
| ZA871729B (en) | 1988-10-26 |
| GR3000166T3 (en) | 1990-12-31 |
| DD255731A5 (de) | 1988-04-13 |
| NZ219819A (en) | 1989-09-27 |
| JPS62238239A (ja) | 1987-10-19 |
| US4689423A (en) | 1987-08-25 |
| PT84591A (en) | 1987-04-01 |
| PT84591B (pt) | 1989-11-30 |
| IL82006A0 (en) | 1987-10-20 |
| EP0239992A1 (en) | 1987-10-07 |
| CS268827B2 (en) | 1990-04-11 |
| NO165834B (no) | 1991-01-07 |
| AU6995087A (en) | 1987-10-08 |
| HUT43807A (en) | 1987-12-28 |
| DK147887A (da) | 1987-10-02 |
| KR870009981A (ko) | 1987-11-30 |
| ES2010197B3 (es) | 1989-11-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0053021B1 (en) | Process for 5-aroylation of 1,2-dihydro-3h-pyrrolo(1,2-a)pyrrole-1-carboxylic esters and nitriles | |
| JPH04225936A (ja) | １，３−ジケトンの製造方法 | |
| US4977264A (en) | Process for the production of 4,5-dichloro-6-ethylpyrimidine | |
| HU195758B (en) | Process for production of 2,3,4,5-tetrafluor-benzoilacetates | |
| JP2844868B2 (ja) | テトロン酸アルキルエステルの製造方法 | |
| EP0284076B1 (en) | Process for preparing (+)-1,2-dihydro-3H-pyrrolo[1,2-a]pyrrole-1-carboxylic acid and related compounds | |
| JPH09110832A (ja) | ４−アシルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの製造方法 | |
| CA1056848A (en) | Process for the preparation of 3-alkyl-cyclopentane-1,2-diones, and intermediates therefor | |
| EP0366149B1 (en) | Improved process for the synthesis of 3-chloro-2,4,5-trifluorobenzoic acid | |
| JP3819444B2 (ja) | １−アルキルヘキサハイドロアゼピン−４−オンの製造法 | |
| US4611080A (en) | Preparation of halogenated aroylacetic acid esters | |
| CN109867679B (zh) | 盐酸吡西卡尼中间体的制备方法 | |
| KR890002639B1 (ko) | 퀴놀린 유도체의 제조 방법 | |
| JPH0480910B2 (hu) | ||
| JP2682687B2 (ja) | 新規チオフエン化合物およびそれらの製造 | |
| JPS6013015B2 (ja) | テトラキス〔３−（３，５−ジブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオニルオキシメチル〕メタンの製造方法 | |
| US6291696B2 (en) | Preparation of tris (trimethylsilyl) silylethyl esters | |
| US6667422B2 (en) | Process for the preparation of α-haloketones | |
| EP0548560B1 (en) | Process for the manufacturing of halomaleic and halofumaric esters | |
| JP2597124B2 (ja) | ピリジンカルボン酸エステル類の製法 | |
| JPH06199809A (ja) | ２，５−ジブロモピリミジンの製造法 | |
| CA1115722A (en) | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex | |
| IL305608A (en) | Process for preparing alkyl-4-oxotetrahydrofuran-2-carboxylate | |
| JPS59206333A (ja) | タルトロン酸エステルの製造方法 | |
| JPH07145162A (ja) | ４ｈ−ピラン−４−オンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |