HU195194B - Herbicides and insecticides comprising substituted carboxylic acid anilide as active substance and process for producing the compounds - Google Patents

Herbicides and insecticides comprising substituted carboxylic acid anilide as active substance and process for producing the compounds Download PDF

Info

Publication number
HU195194B
HU195194B HU852366A HU236685A HU195194B HU 195194 B HU195194 B HU 195194B HU 852366 A HU852366 A HU 852366A HU 236685 A HU236685 A HU 236685A HU 195194 B HU195194 B HU 195194B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
alkyl
halogen
acid
optionally
Prior art date
Application number
HU852366A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT38321A (en
Inventor
Klaus Sasse
Robert R Schmidt
Ludwig Eue
Hans-Joachim Santel
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of HUT38321A publication Critical patent/HUT38321A/hu
Publication of HU195194B publication Critical patent/HU195194B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/58—Two sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/38—One sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/56—One oxygen atom and one sulfur atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

A találmány új szubsztituált karbonsav-anilideket tartalmazó herbicid és inszekticid készítményekre és a vegyületek előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Ismeretes, hogy bizonyos karbonsav-anilidek herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek (lásd R. Wegler „Chemie dér Pflanzenschutz- und Schádlingsbekámpfungsmittel 2. kötet, 311—314 oldalak, Springer-Verlag, Berlin, 1970). így pl. a propionsav-3,4-diklór-anilidet gyomirtásra használhatjuk. A vegyület hatása jó, azonban alacsonyabb felhasználási mennyiségeknél néhány gyom ellen nem mindig teljesen hatásos. Ezenkívül a szelektivitása sem kielégítő néhány esetben. Ismeretes továbbá, hogy számos pirimidinil-2-éter és -tioéter herbicidként alkalmazható (lásd pl. a 9 474 japán közrebocsátási iratot és a 3 126 271. és 3 250 775. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokat). A 2-fenoxi-4,6-dimetil-pirimidint és a 2-(4-klór-benzil-merkapto) -4,6-dimetiI-pirimidint pl. gyomok ellen alkalmazhatjuk. Ezen anyagok herbicid hatása azonban nem mindig kielégítő.
Ismeretes továbbá, hogy a 4-piridil-oxi— (ill.tio)-anilinek a rövidszénláncú acil-származékai herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek. (lásd pl. 2 501 648. számú NSZK-beli közrebocsátási iratot, 55—122 763. és 56— 123 970. számú japán közrebocsátási iratokat). Ezen kívül ismeretes, hogy a 4-pirimidil-oxi-anilinek azon acil-származékai is herbicid hatásúak, amelyek a pirimidil-gyürű 5-helyzetében halogénatommal vagy trifluormetil-csoporttal szubsztituáltak, viszont a 4és 6-helyzetben nem tartalmaznak szubsztituenst. (lásd 56—029 576. számú japán közrebocsátási iratot). Ezen anyagok hatása sem mindig kielégítő gyakorlati célokra.
Üj (I) általános képletű szubsztituált karbonsav-anilideket állítottunk elő. A képletben —X jelentése oxigén- vagy kénatom, — R1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, trifluormetil-csoport, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy 1—4 szénatomos alkil-tio-csoport, — R2 jelentése halogénatom vagy metil-csoport —n jelentése 0, 1 vagy 2, — R3 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, adott esetben halogénatofnmal szubsztituált 1—4 szénatomos alkil-, adott esetben halogénatommal szubsztituált fenil-, fenil-(l — 3 szénatomos)-alkil-csoport, vagy -OR6 vagy -SOm-R6 általános képletű csoport, amelyben
--R6 jelentése 1—4 szénatomos alkil-, vagy fenil-csoport és —m jelentése 0, 1 vagy 2 és —R4 és R5 egymástól függetlenül halogénatomot, vagy adott esetben halo2 génatommal szubsztituált 1—6 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent, vagy — R4 és R5 a szomszédos szénatommal együtt adott esetben halogénatommal vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3—8 szénatomos telített karbociklusos gyűrűt képez.
Azt találtuk továbbá, hogy az (I) általános képletű szubsztituált karbonsav-anilideket úgy állíthatjuk elő, hogy
a) egy (II) általános képletű anilid-származékot — amelyben R1, R2, X és n jelentése a fenti
a) (Illa) általános képletű savhalogeniddel — R3, R4 és R5 jelentése a fenti és Y jelentése halogénatom — adott esetben hígítószer és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk, vagy
β) egy (lílb) általános képletű szimmetrikus karbonsav-anhidriddel — R3, R4 és R5 jelentése a fenti — adott esetben hígitószer jelenlétében reagáltatunk, vagy
b) egy (IV) általános képletű származékot—
R1 jelentése a fenti és
Hal jelentése halogénatom — (V) általános képletű acil-anilin-származékkal — R2, R3, R4, R5, X és n jelentése a fenti — hígítószer jelenlétében reagáltatunk.
Azt találtuk továbbá, hogy az új (I) általános képletű szubsztituált karbonsav-anilidek kiemelkedő herbicid hatást mutatnak.
Meglepő módon a találmány szerint előállított (1) általános képletű szubsztituált karbonsav-anilidek lényegesen jobb herbicid hatást mutatnak, mint a szerkezetileg hasonló ismert anyagok. Így az (I) általános képletű karbonsav-anilideket lényegesen jobban használhatjuk gyomirtásra, mint a 2-fenoxi-4,6-dimetil-pirimidint, amely szerkezetileg hasonló hatású és szerkezetű ismert hatóanyag.
A (I) általános képletben X előnyösen oxigén- vagy kénatomot jelent. R1 jelentése előnyösen hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom, egyenes vagy elágazó láncú 1—4 szénatomos alkil-, trifluormetil-csoport, 1—4 szénatomos alkoxi- vagy 1—4 szénatomos alkil-tio-csoport. R2 jelentése előnyösen klór- vagy brómatom, vagy metil-csoport. n jelentése előnyösen 0 vagy 1. R3 jelentése előnyösen hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom, adott esetben fluor-, klór- és/vagy brómatommal szubsztituált 1—4 szénatomos alkil-csoport, adott esetben fluor-, klór- vagy brómatommal, trifluormetil-csoporttal szubsztituált fenil-csoport, benzilcsoport, vagy -OR6 vagy -SOm-R6 általános képletű csoport, amelyben R6 jelentése előnyösen 1—4 szénatomos alkilcsoport, vagy fenil-csoport és m jelentése 0, 1 vagy 2. R4 és R5 egymástól függetlenül jelenthet előnyösen fluor-, klór- vagy brómatomot vagy adott esetben fluor-, klór- és/ /vagy brómatommal szubsztituált 1—4 szénatomos alkil-csoportot. Ezenkívül R4 és R5
-2195194 a szomszédos szénatommal együtt előnyösen adott esetben fluor-, klóratommal és/vagy
1—4 szénatommal alkil-csoporttal szubsztituált telített vagy telítetlen 3—7 szénatomot tartalmazó karbociklusos gyűrűt képezhet.
A találmány szerint előállított (I) általános képietü szubsztituált karbonsav-anilidek különösen előnyös csoportját képezik azok a vegyületek, amelyekben —X jelentése oxigén- vagy kénatom, —R' jelentése hidrogénatom, halogénatom 1—4 szénatomos alkil-, 1 — 4 szénatomos alkoxi-, 1—4 szénatomos alkil-tiocsoport vagy trifluormetil-csoport, — R2 jelentése klór- vagy brómatom, vagy metil-csoport, —n jelentése 0 vagy 1, —R3 jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, adott esetben fluor- és/vagy klóratommal szubsztituált 1—4 szénatomos alkil-, adott esetben fluor- vagy klóratommal szubsztituált fenil-, fenil-(1—3 szénatomos alkil) — előnyösen benzil-csoport, vagy -OR6 vagy -SOmR6 általános képletű csoport, amelyben —Rs jelentése 1—4 szénatomos alkil-csoport, vagy fenil-csoport és —m jelentése 0, és —R4 és R5 egymástól függetlenül jelenthet fluor- vagy klóratomot, vagy adott esetben fluor- és/vagy klóratommal szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoportot, vagy trifluor-metilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot, vagy —R4 és R5 a szomszédos szénatommal együtt képezhet adott esetben fluor- vagy klóratommal, metil-, etil-, n-propil-, izo-propil-, η-butil-, izo-butil-, szek-butil- és/vagy terc-butil-csoporttal szubsztituált telített 3—8 gyűrűs szénatomot tartalmazó karbociklusos gyűrűt.
A következő 1. táblázatban az (I) általános képletű szubsztituált karbonsav-anilidek példáit soroljuk fel:
R1 X R2 n
H 0 H
Cl 0 2-CH3
ch3 0 2-CH3
OCH 3 0 H
ch3 0 H
ch3 s H
H 0 H
Cl 0 H
ch3 0 H
och3 0 H
ch3 0 H
ch3 0 H
ch3 0 H
ch3 0 2-CH3
cf3 0 H
R3 R1* R5
C2H5 ch3 ch3
c2h5 ch3 ch3
C2H5 ch3 ch3
C2H5 ch3 . ch3
n-C3H7 ch3 ch3
n-C3H7 ch3 ch3
0CH3 ch3 ch3
OCH 3 ch3 ch3
0CH3 ch3 ch3
OCH 3 ch3 ch3
sch3 ch3 ch3
SO-CH3 ch3 ch3
so2-ch3 ch3 ch3
-CH2-?h-Cl ch3 ch3
ch3 ch3 ch3
Ha kiindulási anyagként 4-(4,6-dimetíl-pirimidil-2-oxi)-anilint és pivaloil-kloridot használunk, akkor a találmány szerinti a) eljárás
a) változatát az 1. reakcióvázlat szemlélteti.
Ha kiindulási anyagként 4-(4-metil-pirimidil)-2-tio-anilint és izovajsav-anhidridet használunk, akkor a találmány szerinti a) eljárás β) változatát a 2. reakcióvázlat szemlélteti.
Ha kiindulási anyagként 2-klór-4,6-dimetil-pirimidint és 4-pivaloil-amino-fenolt használunk, akkor a találmány szerinti b) eljárást az 5. reakcióvázlat szemlélteti.
A találmány szerinti a) eljárásban kiindulási anyagként (II) általános képletű anílin-származékokat használunk. Ebben a képletben R1, R2, X és n jelentése az (1) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban már megadtuk.
A (II) általános képletű anilin-származékok részben ismertek. Előállíthatok oly módon, hogy
c) egy (IV) általános képletű pirimidin-származékot R1 és Hal jelentése a fenti — (VI) általános képletű 4-amino-(tio)-fenoIlal — R2, X és n jelentése a fenti — savmegkötőszer, valamint adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy
d) egy (VII) általános képletű 2-(4-nitro- (tio)-fenoxi)-pirimidin-származékot — R1,
R2, X és n jelentése a fenti — adott esetben hígítószer jelenlétében ismert módon redukálunk.
A c) eljárásnál kiindulási anyagként (IV) általános képletéi pirimidin-származékokat használunk. Ebben a képletben R1 jelentéseit az (I) általános képletű vegyülettel kapcsolatban már megadtuk. Hal jelentése előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom.
A (IV) általános képletű pirimidin-származékokra példaképpen a következőket nevezzük meg:
2-klór-4-metil-pirimidin
2-bróm-4-metil-pirimidin
2.4- diklór-6-metil-pirimidin
2-klór-4-metoxi-6-metil-pirimidin 2-klór-4-metilmerkapto-6-metil-pirimidin 2-klór-4,6-dimetil-pirimidin
2-fluor-4,6-dimetil-pirimid in 2-klór-4-metil-6-propil-pirimidin 2-klór-4-metil-6-izopropil-pirim idin 2-klór-4-metil-6-trifluor-metil-pirimidin 2-klór-4-met il-6-fenil-pirimidin 2-klór-4-metil-6- (4-klór-fenil)-pirimidin 2-klór-4-metil-6- (4-metil-feniI) -pirimidin 2-klór-4-metil-6- (3-tr if luor metil - fen il) -pirimidin.
A (IV) általános képletű pirimidin-származékok ismertek, vagy ismert módon egyszerűen előállíthatok. Így a (IV) általános képletű pirimidin-származékokat pl. úgy állíthatjuk elő, hogy 2-hidroxi-pirimidin-származékokat (dihidro-pirimidon-2-származékokat) szervetlen savhalogenidekkel, pl. foszforoxí-kloriddal vagy foszforpentakloriddal reagáltatunk, vagy oly módon is előállíthatok, hogy a megfelelő 2-amino-pinmidin-származékokat halogén-hidrogén-sav jelenlétében salétromos savval reagáltatjuk.
A c) eljárásnál további kiindulási anyagként használjuk a (VI) általános képletű 4-amino-(tio)-fenolokat. Ebben a képletben R2, X és n jelentése előnyösen ugyanaz, mint az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban megadott.
Példaképpen a (VI) általános képletű 4-amino- (tio)-fenolokra a következő vegyületeket adjuk meg:
4-amino-fenol
2- klór-4-amino-fenol
3- klór-4-amino-fenol
2.5- diklór-4-amino-fenol
2.6- diklór-4-am ino-fenol
2- metil-4-amino-fenol
3- meti 1-4-a minő-fenol 2-klór-5-metil-4-amino-fenol
4- amino-tiofenol
2- klór-4-amino-tiofenol
3- metil-4-amino-tiofenol.
A (VI) általános képletű 4-amino-(tio)-fenolok ismertek, vagy ismert módon egyszerűen előállíthatok.
Savmegkötőszerként a c) eljárásnál valamennyi szokásosan alkalmazott savmegkötőt alkalmazhatjuk. Előnyösen használhatók az alkáli- és alkáliföldfém-oxidok, -hidroxidok és -karbonátok, pl. nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, kalcium-oxid, nátrium-karbonát és kálium-karbonát, továbbá alkáli alkoholátok, 4
-amidok és -hidridek, mint pl. nátrium-metilát, nátrium-etilát, kálium-terc-butilát, nátrium-amid és nátrium-hidrid.
Hígítószerként a c) eljárásnál valamennyi inért szerves oldószer alkalmazható. Előnyösen használhatók a szénhidrogének, pl. benzin, toluol és xilol, továbbá éterek, pl. dioxán, glikol-dimetil-éter és diglikol-dimetil-éter, ezenkívül nitrilek, pl. aceto-nitril, és erősen poláros oldószerek, pl. dimetil-szulfoxid, szulfolán és dimetilformamid.
A reakció hőmérséklete a c) eljárásnál tág határokon belül változhat. Általában 0 és 200, előnyösen 50 és 150°C között dolgozunk.
A c) eljárást rendszerint normál nyomáson hajtjuk végre.
A c) eljárásnál a (IV) és (VI) általános képletű kiindulási anyagokat általában közel ekvimoláris mennyiségekben használjuk. Egyik vagy másik komponenst nagyobb feleslegben is alkalmazhatjuk, a feldolgozás ismert módszerekkel történik.
A d) eljárásnál kiindulási anyagként (VII) általános képletű 2-(4-nitro- (tio)-fenoxi)-pirimidin-származékokat használunk. R1, R2, X és n előnyös jelentéseit már megadtuk az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban. A (VII) általános képletű vegyületek ismertek, vagy ismert módon egyszerűen előállíthatok. így például előállíthatjuk a (VII) általános képletű vegyületeket oly módon, hogy ha egy (IV) általános képletű pirimidin-származékot — R1 és Hal jelentése a fenti — (IX) általános képletű 4-nitro-(tio)-fenollal — R2, X és n jelentése a fenti — savmegkötőszer és adott, esetben hígítószer jelenlétében 0—200°C közötti hőmérsékleten, előnyösen 50—150°C közötti hőmérsékleten reagáltatunk. Savmegkötő- és hígítószerként ugyanazokat az anyagokat használhatjuk, melyeket a c) eljárással kapcsolatban felsoroltunk.
Λ d) eljárásnál redukálószerként a szokásos szereket használhatjuk, amelyeket aromás nitro-vegyületek redukálásánál használunk. Előnyösen alkalmazhatók az elemi fémek, pl. vas, cink és ón, továbbá alacsony értékű fémvegyületek, pl. vas(II) és ón(II) só, ezenkívül alacsony értékű nem-fém-vegyületek, pl. kéndioxid, alkáliszulfitok és alkáliditionitek sói. A redukálás végbemehet katalitikus hidrogénezéssel is, hidrogénnel katalizátor, pl. Raney-nikkel jelenlétében.
Hígítószerként a d) eljárásnál valamennyi, az i'yen redukálásoknál szokásos szerves oldószerek szóbajöhetnek. A reakció hőmérséklete tág határokon belül változhat; olyan hőmérsékletet alkalmazunk, amelyeket analóg reakcióknál szoktunk.
A d) eljárás szerint a redukciót és a reakcióelegy feldolgozását szokásos módszerekkel végezzük.
A találmány szerinti a) eljárás a) változatánál (Illa) képletű savhalogenideket használunk reakciókomponensként. R3, R4 és R5 előnyös jelentéseit az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatosan már megadtuk
-4195194
Y jelentése előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom.
A (Illa) általános képletű savhalogenidekre a következő savkloridokat adjuk meg példaképpen:
triklórecetsav, α,α-diklór-propionsav, izovaj-sav, trifluorecetsav, α-klór-izovaj-sav, a-bróm-izovaj-sav, α-metoxi-izovaj-sav, a-fenoxi-izovaj-sav, a-(4-klór-fenoxi)-izovajsav, a- (2-metil-4-klór-fenoxi) -izovajsav, a-metil-tio-izovajsav, α-metil-szulf onil-izovajsav, α-metil-vajsav, pivalinsav, β-fluor-pivalinsav, β,β’-difluor-pivalinsav, β,β’-diklór-pivalinsav, β,β,β’’-trifluor-pivalinsav, β,β,β’’-triktór-pivalinsav, α,α-dimetil-yaleriánsav, a-metil-a-etil-vajsav, α,α-dimetil-fenilecetsav a, a-dimetil- (4-klór-fenil) -ecetsav, α,α-dimet il- (3,4-d iklór-fen i I) -ecetsav, a,a-dimetil- (3-trifluormetil-fenil)-ecetsav, a-benzil-izovajsav, a-(4-klór-benzil)-izovajsav, ciklopropán-karbonsav, l-metil-ciklopropán-karbonsav,
2,2-diklór-l-metil-ciklopropán-karbonsav, ciklopentán-karbonsav, 1-metil-ciklopentán-karbonsav, ciklohexán-karbonsav, 1 -metil-ciklohexán-karbonsav, 1-metil-4-izop ropd-ciklohexán-karbonsav.
A (Illa) általános képletű savhalogenidek ismertek, vagy egyszerű .módon ismert módszerrel állíthatók elő.
A találmány szerinti a) eljárás a) változatánál valamennyi szokásos savmegkötőszert használhatjuk. Előnyösen alkalmazhatók a tercier aminok, pl. trietilamin, piridin és Ν,Ν-dimetil-anilin; továbbá alkáliföldfémoxidok, pl. magnézium- és kalciumoxid, ezenkívül alkáli- és alkáliföldfém-karbonátok, pl. nátrium-karbonát, kálium-karbonát és kalcium-karbonát. A (II) általános képletű anilin-származékokat is használhatjuk egyidejűleg savmegkötőszerként. Ehhez a megfelelő anilinvegyületet legalább olyan mennyiségben kell alkalmazni, hogy a szabaddá váló hidrogén-halogenidet megköthesse.
A találmány szerinti a) eljárás a) változatánál hígítószerként valamennyi savhalogenidekkel szemben inért oldószert használhatunk. Előnyösen alkalmazhatók a szénhidrogének, pl. benzil, benzol, toluol, xilol és tetralin; továbbá halogénezett szénhidrogének, pl. metilénklorid, kloroform, széntetraktorid, klórbenzol és o-diklór-benzol, ezenkívül ketonok, pl. aceton és metil-izo-propil-keton; továbbá éterek, pl. dietil-éter, tetrahidrofurán és dioxán; ezenkívül karbonsavészterek, pl. etilacetát, valamint erősen poláros oldószerek, pl. dimetilszulfoxid és szulfolán. Ha a savhalogenid hidrolízis-stabilitása megengedi, a reakciót víz jelenlétében is végrehajthatjuk.
A találmány szerinti a) eljárás a) változatánál a reakcióhőmérséklet tág határokon belül változhat. Ha oldószer és savmegkötőszer nélkül dolgozunk, akkor általában úgy járunk el, hogy a komponenseket először —20 és +20°C között reagáltatjuk, majd az ele8 gyet 70 és 200°C közötti hőmérsékletre melegítjük. Ha hígítószer és savmegkötőszer jelenlétében dolgozunk, akkor a reakcióhőmérséklete általában —20 és +100, előnyösen 0 és 50°C között van.
A találmány szerinti a) eljárás a) változatát általában atmoszférikus nyomáson hajtjuk végre.
A találmány szerinti a) eljárás a) változatánál a (II) és (Illa) általános képletű kiindulási anyagokat általában közel ekvivalens mennyiségben használjuk. Az egyik vagy másik komponenst nagyobb feleslegben is alkalmazhatjuk. A feldolgozás ismert módon történik, általában úgy, hogy a kiváló sókat eltávolítjuk és a visszamaradó reakcióelegyet a hígítószer leszívatásával bepároljuk. Ha víz, vagy vízzel elegyedő oldószerek jelenlétében dolgozunk, akkor úgy is eljárhatunk, hogy a reakcióelegyet vízzel hígítjuk, a keletkezett elegyet leszívatjuk vagy vízzel kevéssé elegyedő szerves oldószerrel extraháljuk, a szerves fázist mossuk, bepároljuk és a visszamaradó maradékot adott esetben a szokásos tisztítási eljárásoknak vetjük alá.
A találmány szerinti a) eljárás β) változatánál reakciókomponensként (Illb) általános képletű szimmetrikus karbonsav-anhidrideket használunk. Ebben a képletben R3, R4 és R5 előnyös jelentéseit az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatosan megadtuk. A (Ulti) általános képletű szimmetrikus karbonsav-anhidridek ismertek, vagy ismert módszerrel könnyen előállíthatók.
A találmány szerinti a) eljárás β) változatánál hígítószerként a találmány szerinti
a) eljárás a) változatánál felsorolt hígítószereket használhatjuk előnyösen. A (IIlb) általános képletű karbonsav-anhidrid feleslege is szolgálhat egyidejűleg hígítószerként.
A találmány szerinti a) eljárás β) változatai tág hőmérsékleti határok között hajthatjuk végre, általában —20 és +150, előnyösen 0 és 100°C között dolgozunk.
A találmány szerinti a) eljárás β) változatánál általában atmoszférikus nyomáson dolgozunk.
A találmány szerinti a) eljárás β) változatánál a (II) és (Illb) általános képletű kiindulási anyagokat általában közel ekvimoláris mennyiségben használjuk. A karbonsav-anh dridet nagyobb feleslegben is alkalmazhatjuk, a feldolgozás ismert módon történik.
Általában úgy járunk el, hogy a hígítószert és a feleslegben lévő karbonsavanhidridet valammint a keletkezett karbonsavat desz:illálással, vagy szerves oldószerrel, vagy vízzel történő mosással eltávolítjuk.
R3 és R4, valamint R5 előnyös jelentését az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatosan megadtuk. R jelentése előnyösen 1 vagy 2 szénatomos alkil- vagy fenilcsoport.
A találmány szerinti b) eljárásnál kiindulási anyagként használt pirimidin-származékokról már a c) eljárással kapcsolatban beszéltünk. A találmány szerinti b) eljárás5
-5195194 nál kiindulási anyagként használunk még (V) általános képletű acil-anilin-származékokat is. Ebben a képletben R2, R3, R4, R5, X és n előnyös jelentései azonosak az (I) általános képletű vegyületekkel kapcsolatban megadottakkal.
A (V) általános képletű vegyületek ismertek, vagy ismert módon egyszerűen előállíthatok. így pl. előállíthatjuk az (V) általános képletű acil-anilin-származékokat oly módon, hogy ha egy (VI) általános képletű 4-amino- (tio)-fenolt — R2, X és π jelentése a fenti — (Illa) általános képletű savhalogeniddel — R3, R4, R5 és Y jelentése a fenti — adott esetben hígítószer és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk.
A reakció feltételei megfelelnek az a) eljárás a) változatával kapcsolatosan megadott feltételeknek.
Savmegkötőszerként a találmány szerinti
b) eljárásnál valamennyi szokásos savmegkötőt alkalmazhatjuk. Előnyösen alkalmazhatók az alkálifém és alkáliföldfémoxidok, -hidroxidok és -karbonátok, pl. nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, magnézium-oxid, kalcium-oxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát és kalcium-karbonát; valamint alkálifém és alkáliföldfémamidok és -hídridek, pl. nátrium-amid, nátrium-hidrid és kálcium-hidrid, valamint alkálifém-alkoholátok, pl. nátríum-metilát, nátrium-etilát és kálium-terc-butiiát.
Hígítószerként a találmány szerinti b) eljárásnál valamennyi inért szerves oldószert alkalmazhatjuk. Használhatók előnyösen a szénhidrogének, pl. toluol és xilol, valamint éterek, pl. dibutiléter, tetrahidrofurán, dioxán, glikoldimetiléter és díglíkoldimetiléter; továbbá nitrilek, pl. acetonitril és propionitril és poláros oldószerek, pl. nitrobenzol, dimetilszulfoxid, szulfolán, dimetilformamid és N-metil-pirrolidon.
A reakció hőmérsékletét a találmány szerinti b) eljárásnál tág határokon belül változtathatjuk, általában 0—200, előnyösen 50— 150°C között dolgozunk.
A találmány szerinti b) eljárást rendszerint atmoszférikus nyomáson hatjuk végre. A találmány szerinti b) eljárásnál a (IV) és (V) általános képletű komponenseket ekvimoláris mennyiségekben használjuk. Az egyik vagy másik komponenst azonban nagyobb feleslegben is alkalmazhatjuk. Ezenkívül általában még egy ekvimoláris mennyiségű savmegkötőszert is használunk. Előnyös lehet azonban, ha a savmegkötőszert 1 moláris mennyiségig terjedő feleslegben adjuk hozzá. Általában azonban úgy járunk el, hogy a savmegkötőszert a reakciókomponensek megfelelő hígítószerrel készített elegyéhez adjuk. Ügy is eljárhatunk, hogy először az (V) általános képletű acilanilin-származékból és a savmegkötőszerből egy sót készítünk és ezt reagáltatjuk (IV) általános képletű pirimidin-származékkal. Az is lehetséges, hogy az (V) általános képletű acil-anilinszármazékból savmegkötőszerrel először sót állítunk 6 elő, ezt izoláljuk, majd megfelelő hígítószer jelenlétében további savmegkötő hozzáadása nélkül reagáltatjuk egy (IV) általános képletű pirimidin-származékkal. A feldolgozás a szokott módszerrel történik.
A találmány szerint előállítható vegyületek befolyást gyakorolnak a növényi növekedésre és ezért lombhullató szer, csírázásgátló szer, a föld feletti növényrészeket elpusztító szer, különösen azonban herbicid szer hatóanyagaként alkalmazhatók. Gyomnövényeken a legtágabb értelemben azokat a növényeket értjük, amelyek olyan helyen nőnek, ahol nem kívánatos. Az, hogy a találmány szerinti szerek totális vagy szelektív szerként hatnak, lényegében az alkalmazott mennyiségen múlik.
A találmány érteimében előállítható hatóanyagokat például az alábbi kétszikű gyomnövények irtására alkalmazhatjuk: mustár (Sinapis), zsázsa (Lepidium), galaj (Galium), csillaghur (Stellaria), orvosi székfű (Matricaria), római székfű (Anthemis), gombvirág (Galinsoga), libatop (Chenopodium), csalán (Urtica), aggófű (Senecio), disznóparéj (Amaranthus), kukacvirág (Portulac), szerbtövis (Xanthium), folyondár (Convolvulus), hajnalka (Ipomoea), keserűfü (Polygonum), parlagfű (Ambrosis), ászát (Cirsium), bogáncs (Carduus), csorbóka (Sonchus), csúcsor (Solanum), osztrák kányfű (Porippa), iszapfű (Lindernia), árvacsalán (I.amium), veronika (Veronica), maszlag (Datura) .ibolya (Viola), kenderkefíí (Galeopsis), pipacs (Papaver) és imofa (Centaurea).
Az új vegyületeket például az alábbi kétszikű kultúrákban alkalmazhatjuk: gyapot (Gossypium), szójabab (Glycine), répa (Béta), sárgarépa (Daucus), bab (Phaseolus), bcrsó (Pisum), burgonya (Solanum), len (I.inum), hajnalka (Ipomoea), veteménybab (Vicia), dohány (Nicotiana), paradicsom (Lycopersicon), földimogyoró (Arachis), káposzta (Brassica), saláta (Lactuca), uborka (Cucumís),tök (Cucurbita).
Az egyszikű gyomnövények közül például az alábbiak a találmány szerinti szerekkel pusztíthatok: kakaslábfü (Echinochloa), muhar (Setaria), köles (Panicum) ujjasmuhar (Digitaria), komócsin (Phleum), perje (Poa), csenkesz (Festuca), aszályfű (Eleusine), vadoc (Lolium), rozsnok (Bromus), zab (Avena), palka (Cyperus), cirok (Sorghum), tarack (Agropyron), bermudafű (Cynodon), nyílfű (Sagittaria), csetkáka (Eleocharis), Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, tippan (Agrostis), hélazab (Apera).
Az új vegyületeket például az alábbi egyszikű kultúrákban alkalmazhatjuk: rizs (Oryza), kukorica (Zea), búza (Triticum), árpa (Kordeum), zab (Avena),rízs (Secala), cirok (Sorghum), köles (Panicum), cukornád (Saccharum), ananász (Ananas), spárga (Asparagus), hagyma (Allium).
-6195194
A találmány szerinti szerek alkalmazhatósága azonban nem korlátozódik a fenti kultúrákra, hanem egyéb növényekre is kiterjed.
A találmány szerinti szerek — hatóanyagkoncentrációjuktól függően — totálherbicidként alkalmazhatók például ipari területeken, vasúti sínek mentén, utakon és tereken növő gaz pusztítására. A szerek továbbá erdőkben, díszcserje-, gyümölcs-, szőlő-, citrus-, dió-, banán-, kávé-, tea-, túrni-, olajfa-, kakaó- és komlókultúrákban, valamint nem évelő kultúrákban szelektív gyomirtószerként alkalmazhatók.
A hatóanyagokat különösen egy és kétszikű gyomok irtására használjuk egyszikű kultúrákban, pl. kukoricában és gabonában.
A hatóanyagok inszekticid hatással is kitűnnek és jó gyökérszisztémás hatással is rendelkeznek.
A hatóanyagokat a szokásos módon alakíthatjuk készítményekké, így oldatokká, emulziókká, permetporokká, szuszpenzióvá, porrá, porzószerré, habbá, péppé, oldható porrá, granulátummá, aeroszollá, szuszpenzió-emulzió koncentrátummá, vetőmagporrá, hatóanyaggal impregnált természetes és szintetikus anyaggá, polimer anyagban lévő finom kapszulákká.
Ezeket a készítményeket ismert módon állítjuk elő például oly módon, hogy a hatóanyagokat a vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt lévő cseppfolyós gázokkal és/vagy szilárd hordozókkal összekeverjük és adott esetben felületaktív szereket, tehát emulgeálószereket és/vagy diszpergálószereket és/vagy habképzőszereket is alkalmazunk. Amennyiben hordozóanyagként vizet alkalmazunk, az elegyhez szerves oldószert is adhatunk. Folyékony oldószerként például aromás vegyületeket, például xilolt, toluolt vagy alkilnaftalinokat, klórozott alifás szénhidrogéneket vagy aromás sókat, például klórbenzolokat, klóretiléneket vagy metilénkloridot, alifás szénhidrogéneket, például ciklohexánt vagy paraffinokat, például kőolajfrakciókat, alkoholokat, így butanolt vagy glikolt, valamint ezek étereit és észtereit, ketonokat, így acetont, metiletilketont, metilizobutilketont, vagy ciklohexanont, erősen poláros oldószereket, így dimetilformamidot, dimetilszulfoxidot és vizet használhatunk fel. Szilárd hordozóanyagként a természetes kőlisztek, így a kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, montmorillonit vagy diatómaföld és szintetikus kőlisztek, például nagy diszperzítású kovasav, alumíniumoxid és szilikátok jöhetnek szóba, szemcsékbe szilárd hordozóanyagként tört és frakcionált természetes kőzetek, például kalcit, márvány, horzsakő, szepiolit, dolomit alkalmazható, valamint előállíthatunk szintetikus szemcséket szervetlen vagy szerves lisztekből és szemcséket előállíthatunk szerves anyagból, például falisztből, kókuszhéjból, kukoricacsutkából és dohányszárból, emulgeálószerként és/vagy habképző anyagként nem-ionogén és anionos emul12 geátorokat, például polioxietilén-zsírsavésztert, polioxietilén-zsíralkoholétert, például alkilaril-poliglikolétert, a Iki Iszulfonátokat, alkilszulfátokat, arilszulfonátokat, például tojásfehérje-hidrolizátumot, diszpergá lószerként például lignin-szulfitszennylúgot és metil-cellulózt alkalmazhatunk.
A készítményekben előfordulhatnak kötőanyagok is, amelyek a tapadást segítik elő, például karboximetil-cellulóz, természetes és szintetikus poralakú, szemcsés vagy latex-formájú polimerek, például gumiarábikum, pclivinilalkohol, polivinilacetát és természetes foszfolipidek.pl. kefalin és lecitin és szintetikus foszfolipidek. További adalék lehet még ásványi és növényi olaj.
Festékek, például szervetlen pigmentek, például vasoxid, titánoxid, ferrociánkék és szerves festékek, mint például alizarin, azo-fémftalocianin-színezékek és nyomelemek, mint például vas, mangán, bór, réz, kobalt, molibdén és cink-sók is felhasználhatók.
A készítmények általában 0,1—95 tömeg%, előnyösen 0,5—90% hatóanyagot tartalmaznak.
A hatóanyagokat ismert herbicidekkel is keverhetjük és készformált vagy tankelegy formájában alkalmazzuk.
Az elegyekhez használhatunk ismert herbicideket, pl. N- (2-benztiazoli 1)-N,N’-dimetiI-krrbamidot, 3- (3-klór-4-metilfenil)-1,1 -dimetil karbamidot, 3- (4-izopropi l-fen il) -1,1 - dimetil karbamidot, 4-amino-6- (l,l-dimetiletil)-3-metiltio-l ,2,4-triazin-5(4H)-ont, 4-amino-6- (I ,l-dimetil-etii)-3-etiItio-l,2,4-triazin-5 (4H )-ont, l-amino-6-etiltio-3-(2.2-dimetilpropil)-í,
3,5-triazin-2,4 (1H3H)-diont, 4-amino-3-metil-6-*enil-l,2,4-triazin5(4H) -ont, 2-klór-4-etilamino-6-izopropil-amino-l,3,5-triazint, a 2 [4- (3,5-diklór-pir idin-2-oxi)-fenoxi] -propionsav- (trimetiiszilil)-metilészter R-enantiomerjét, a 2- [4- (3,5-diklór-piridin-2-oxi) -fenoxi] - propionsav- (benziloxi)-metilészter R-enantiomerjét, a 2- [4-(2-(2,4-diklórfenoxi)-propionsavat,
2,4 diklórfenoxi-ecetsavat, 4-klór-2-metil-fenoxi ecetsavat, 2- (2-metil-4-klór-fenoxi) -propionsavat, 3,5-dijód-4-hidroxi-benzonitrilt, 3,5-dibróm-4-hidroXi-benzonitrilt, valamint difen létért és fenilpiridazinokat, pl. piridátokat.
A találmány szerint előállított hatóanyagokat más ismert hatóanyagokkal kombinálva is formálhatjuk, például fungiciddel, inszekticid dél, akariciddel, nematociddal, herbiciddel, madáreledelt védő anyaggal, növekedést serkentő anyaggal és trágyával keverhetjük össze, összekeverhetjük továbbá a talaj szerkezetét javító szerrel.
A hatóanyagokat vagy formált alakjukban vagy a még tovább hígított felhasználási formájukban, mint felhasználásra kész oldatokban, emulziókban, szuszpenziókban, porokban pasztákban vagy granulátumokban alkalmazzuk. Az alkalmazás a szokásos formában történik:
locsolás, fecskendezés, permetezés, szórás.
-7195194
A találmány szerinti szereket mind kikelés előtt, mind kikelés után alkalmazhatjuk. Vetés előtt a talajba dolgozhatók.
A felhasznált herbicidek mennyisége tág határok között változhat a hatástól függően. Általában 0,01 — 10 kg hatóanyag/talaj felület ha, előnyösen 0,05—5 kg/ha.
Talajkezelésnél 0,00001—0,1 tömeg% előnyösen 0,0001—0,02% a hatás helyén. A hatóanyagok előállítását és alkalmazását az alábbi példák szemléltetik.
Előállítási példák:
1. példa (1-1) képletű vegyület
a) eljárás
21.5 g (0,1 mól) 2- (4-amino-fenoxÍ)-4,6-dimetil-pirimidint 150 ml tetrahidrofuránban oldunk. Hozzáadunk 10,1 g (0,1 mól) trietilamint, majd 10—15°C hőmérsékleten keverés közben hozzácsepegtetünk 12,0 g (0,1 mól) pivaloilkloridot. Áz elegyet 2 óra hosszat keverjük még szobahőmérsékleten, majd feldolgozzuk oly módon, hogy a kivált szilárd anyagot leszívatjuk és a szürletet csökkentett nyomáson bepároljuk.
27.5 g (92%) 2-(4-pivaloilamino-fenoxi)-4,6-dimetil-pirimidint kapunk szilárd anyag formájában. Op.: ecetészterből átkristályosítva 190—191°C.
2. példa (I—2) képletű vegyület
11,8 g (0,1 mól) a-metoxi-izovajsavat 150 ml tetrahidrofuránban oldunk és 10,1 g (0,1 mól) trietilaminnal elegyítünk. Ehhez 10—15°C-on keverés közben 10,85 g (0,1 mól) szénsav-etilészter-kloridot csepegtetünk. Az elegyet 2 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, majd részletekben elegyítjük 23,1 g (0,1 mól) 2-(4-amino-fenil-tio)-4,6-dimetil-pirimidinnel. Az elegyet még egy óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd 2 óra h'oszszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, majd 1 liter sósavval gyengén megsavanyított vízbe keverjük. A kivált kristályokat leszívatjuk, vízzel mossuk és 1θ levegőn szárítjuk. 27,4 g (83%) 2-(4-(a-metoxi-izobutirilamino) -f en il t io)-4,6-dimetil-pirimidint kapunk.
Op: mosóbenzinből átkristályosítva 123— 125°C.
3. példa (I—3) képletű vegyület
b) eljárás
22,8 g (0,1 mól) 3-klór-4-pivaloilamino-fe20 nőit 150 ml dimetilszulfoxidban oldunk. Ehhez szobahőmérsékleten keverés közben részletekben hozzáadunk 5,6 g (0,1 mól) porított káliu nhidroxidot. Az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd részletekben hozzáadunk 14,25 g (0,1 mól) 2-klór-4,6-dimetil pirimidint. Az elegyet 1 órán belül 120°C~ ra melegítjük és még keverjük 5 óra hosszat ezen a hőmérsékleten. Az elegyet ezt követően lehűtjük és 1 liter vízbe öntjük. A krístályo30 kát leszívatjuk és levegőn szárítjuk. 25,5 g (76,5%) 2- (3-klór-4-pivaloilamino-fenoxi)-4,6-ctimetilpÍrimidint kapunk.
Op.: 83—85°C.
3g A fenti példák szerint és a leírásban megadott módszerekkel állítottuk elő a következő táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket:
2. táblázat (I) általános képletíí vegyületek
Pelda-
ám R1 X R2 R3 r>+ R5 Op. (°C)
4 H 0 H ch3 ch3 ch3 161-163
5 H 0 H ch2f ch3 ch3 132-134
6 H 0 H ch2ci ch3 ch3 148-150
7 H 0 H ch2f ch2f ch2f 127-129
8 H s H ch3 ch3 ch3 150-152
9 H s H ch2ci ch3 ch3 120-121
10 H s H ch3 -— (CH2)u- 1 19-121
1 1 Cl 0 H ch3 ch3 ch3 179-181
12 och3 0 H ch3 ch3 ch3 164-166
13 ch3 0 H H ch3 ch3 163-165
14 ch3 0 H H ch3 c2h5 142-144
15 ch3 0 H H (ch2)j 204-206
16 ch3 0 Ή Cl Cl Cl 194-196
17 ch3 0 H Br ch3 ch3 168-170
18 ch3 0 H och3 ch3 ch3 132-134
19 ch3 0 H ch2f ch3 ch3 164-166
20 ch3 0 H ch2ci ch3 ch3 168-170
-8195194
2. táblázat (folyt.)
1 R X 2 R 3 R
ch3 0 H ch2f
CH3 0 H CH2C1
ch3 0 H CH2F
ch3 0 H CH2C1
ch3 0 H C5H7
ch3 0 H C2H5
ch3 0 H -Ph-Cl
ch3 0 H -CH2-Ph
ch3 0 H ch3
ch3 0 H ch3
Cll3 0 H ch3
lt 5
R R Op. (°C
CH2F ch3 166
CH2CI ch3 181-182
CH2F ch2f 166-168
CH2CI CH2C1 101-103
ch3 ch3 138-140
C2H5 ch3 158-160
ch3 ch3 150-152
ch3 ch3 134-136 203-205
Ιπ21,Γΐ2 CH2-CCI2-
154-156
(CH2)u — 140-142
ch3 0 H ch3
ch3 0 H ch3
ch3 0 3-C1 ch3
ch3 0 3-C1 CH2C1
ch3 0 3-C1 ch2f
ch3 0 3,5-Clz CH3
ch3 0 2-CH3 ch3
ch3 0 3-CHs CHs
ch3 s H Cl
ch3 s H Br
ch3 s H sch3
ch3 s H O-Ph-
ch3 s H ch3
ch3 s H ch2ci
ch3 s H ch2f
ch3 s H CH2C1
ch3 s H -Ph-Cl
ch3 s H -CH2-Ph
ch3 s H ch3
ch3 s H ch3
ch3 s H ch3
CHs s H ch3
ch3 s H ch3
CHa s 3-C1 ch3
ch3 s 2-CH3 ch3
ch3 s 2-CH3 ch3
ch3 s H c3h7
ch3 s H c2h5
H s H ch3
H s H ch3
H s 3-C1 ch3
H s 3-C1 ch3
H s 2-CH3 ch3
H s 2-CH3 ch3
ch3 0 H ch3
ch3 0 H H
ch3 s H ch3
—~(ch2)5- -(ch2)2-ch-(ch2)2 139-140 128-130
ch3 uh(ch3)2 CHa 205-207
ch3 ch3 182-184
ch2f ch3 178-180
ch3 ch3 250-252
ch3 ch3 164-166
ch3 ch3 183-185
Cl Cl 182-184
CHa ch3 160-162
ch3 ch3
ch3 ch3 132-134
ch3 ch3 173-175
ch3 ch3 156-158
ch2f ch2f 105-107
ch2ci ch2ci 154-156
ch3 ch3 126-128
CH3 ch3 145-146
-—CH2-CH2- 182-184
-—CH2-CC12- 178-180
-—(CH2)u—·- 124-126
-— (CH2)5- 130-131
-(CH2)2-CH-(CH2)2- 172-174
CH(CH3)2
ch3 ch3 (ch2)4— ch3 ch3 188-190 130-131 100-102
CH3 ch3 100-102
C2Hs ch3 126-128
ch3 c3h7 86-87
(ch2)5— 121-123
ch3 ch2ci 93-94
ch3 ch3 124-125
ch3 ch3 92-94
ch3 ch2ci 122-124
ch3 -3,4-di-Cl· - 146-148
-Ph
(CHzX — 204-206
F F 136-137
-9195194
2. táblazát (folyt.)
Példa- szám 1 R X 2 R 3 R ’+ R 5 R Op. (°C)
69 ch3 s H ch3 ch3 -3,4-di-Cl-Ph 152-154
70 ch3 s H ch3 ch3 -3-CF3-Ph 144-146
71 ch3 s H H —- (CH2)u- 186-188
72 cf3 s H ch3 ch3 ch3 153-155
73 och3 s H ch3 ch3 ch3 184-186
74 sch3 s H ch3 ch3 ch3 147-149
Ph = fenil
A kiindulási anyagok előállítása
75. példa (II—1) képletű vegyület
d) eljárás
24,5 g (0,1 mól) 2-(4-nitro-fenoxi)-4,6-dimetil-pirimidint 150 ml dioxánban oldunk és Raney-nikkel jelenlétében 50 bar nyomáson 20—50°C-on kimerítően hidrogénezünk. Ezután a katalizátort leszívatjuk és a szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk. 20,4 g (95%) 2- (4-amino-íenoxi) -4,6-dimetilpirimidint kapunk szilárd anyag formájában, amely ecetészterből történő átkristályosítás után 170— 171°C-on olvad.
A 75. példában leírt módszerrel állítottuk elő a következő példákban felsorolt (II) képletű anyagokat is.
76. példa (II—2) képletű vegyület
Op.: 170—172°C (ecetészterből átkristályosítva) .
77. példa (II—3) képletű vegyület
Op.: 134—135°C (toluolból átkristályosítva) .
78. példa (II—1) képletű vegyület
c) eljárás
109 g (1 mól) 4-amino-fenolt 500 ml dimetilszulfoxidban oldunk. 56 g (1 mól) porított káliumhidroxid hozzáadásával az elegyet 30 percig keverjük szobahőmérsékleten, majd részletekben bevezetünk 143 g (1 mól) 2-klór-4,6-dimetil-pirimidint. Az elegyet 5 óra hoszszat melegítjük 100°C-ra, majd lehűtjük és 3 liter vízbe keverjük. A kristályokat leszívatjuk, vízzel többször mossuk, majd szárítjuk. 119 g (55,3%) 2-(4-amino-fenoxi)-4,6-dimetil-pirimidint kapunk. Op.: etanolból történő átkristályosítás után 170—171°C.
A 78. példában megadott módon állítottuk elő a következő példákban felsorolt (II) általános képletű vegyületeket is:
79. példa (II—4) képletű vegyület
Op.: 226—228°C (etanolból átkrístályosítva).
80. példa (II—5) képletű vegyület
Op.: 167—168°C (toluolból átkristályosítva).
81. példa (II—6) képletű vegyület
3° Op.: 73—74°C (tetraklórmetánból átkristályosítva) .
82. példa (VIII-1) képletű vegyület
27,8 g (0,2 mól) 4-nitro-fenolt 100 ml dimetilszulfoxidban oldunk fel. 11,2 g (0,2 mól) porított kálium-hidroxid hozzáadása után az elegyet 30 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd hozzáadunk 28,5 g (0,2 mól) 2-klór40 -4,6-dimetil-pirimidint. Az elegyet 6 óra hoszszat melegítjük 120°C-ra, majd lehűtjük, 1 I tér vízzel elkeverjük és leszívatjuk. A leszívatott kristályokat levegőn szárítjuk. 38 g (77,5%) 2- (4-nitrof enoxi) -4,6-dimetil-pirimi45 dint kapunk.
Op.: 108-110°C.
83. példa (V—1) képletű vegyület
109 g (1 mól) 4-amino-fenolt és 101 g trietilamint 700 ml tetrahidrofuránban oldunk. Ehhez 10—15°C-on keverés közben 120,5 g (1 mól) piválsav-kloridot csepegtetünk. Az elegyet két óra hosszat keverjük szobahőmér55 sékleten, majd 3 liter vízbe öntjük. A kivált kristályokat leszívatjuk és levegőn szárítjuk. 165 g (85,5%) 4-pivaloilamino-fenolt kapunk. Op.: 168—170°C.
A 83. példában megadott módon állítottuk qq elő a következő példákban felsorolt (V) általános képletű anyagokat.
84. példa :V—2) képletű vegyület
Op.: 122—124°C (széntetrakloridból átkristályosítva).
-10195194
85. példa (V—3) képletű vegyület
Op.: 182—184°C (toluolból átkristályosítva).
86. példa (V—4) képletű vegyület
Op.: 150—152°C (toluolból átkristályosítva).
87. példa (V—5) képletű vegyület Op.: 127—128°C.
Az a) eljárás β) változata szerint kapjuk 5 a következő vegyületeket:
/1/ altalános képletű vegyületek
Pld. sz. R1 R2 R3 R1* R5 Op. /°C/
88. ch3 H H H -ch2-ch2-cii2-ci 144-145
89. ch3 H H H -CH2-CH2-C1 133-135
90. ch3 H H ch3 ch3 170-174
91. ch3 H H c2h5 c2h5 163-164
92. ch3 H ch3 ch3 c2h5 130-131
93. ch3 H ch3 ch3 -ch(ch3)2 159
94. ch3 H Cl -(ch2) 2“ 178-179
95. ch3 2-C1 ch3 ch3 ch(ch3)2 134
96. ch3 2-C1 ch3 ch3 c2h5 134
Alkalmazási példa
A következő alkalmazási példában az (A) képletű összehasonlító anyagot használtuk, amely a 3 126 271 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásból ismert 2-fenoxi- 35 -4,6-dimetil-pirimidin.
A példa
Poszt-emergens alkalmazás (kikelés utáni alkalmazás) 40
Oldószer: 5 tömegrész aceton
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása 4g céljából 1 tömegrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeátorral és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A fenti hatóanyagkészítménnyel 5—15 cm magasságú kísérleti növényeket úgy permetezünk, hogy felületegységenként a kívánt felhasználási mennyiség kerüljön a kezelendő területre. A permetlé koncentrációját úgy választjuk meg, hogy a szükséges hatóanyagmennyiséget 1 hektárra számítva 2000 liter vízzel visszük ki. 3 hét elteltével meghatározzuk a növények károsodási fokát és a kezeletlen kontrolhoz viszonyítva százalékban fejezzük ki. 0% azt jelenti, hogy károsodás nincs, amíg 100% a teljes pusztulást jelenti.
Ebben a tesztben a 45. példa szerinti vegyület szelektív gyomirtó hatást mutatott, Galinsoga, Galium, Sinapis, Stellaria, Echinochloa, Panicum és Poa ellen búzában és kukoricában és ez a herbicid hatás lényegesen jobb, m nt az (A) összehasonlító anyag által mutatott hatás.
-11195194 <d o
Pd fi o
•P += (SQ ra
CD
-p ra ö
CD bű
P
CD fi
CD
I +=
N ra o
Pd += cd
N 'cd r-l ft 'cd += •=4
Pd cd o
I—1 ft ü
o pi
Ή ft o
pq cd •rl Pi cd j—í 1—I CD += CQ ra •rl ft cd
Pl •rl
CQ fi PS •rl 1“i cd o
cd bű o
ra
Pl •rl rP
CÖ
CJ cd
N
-p;
PQ cd o
•H
P o
P ft bű · cd ö t>3 Cd cd ö ra ftl cd cű\ Ό ft bű -P rd 24 cd ω ft ft • bű cd cd ra t>>
Pl cd cd ft Ό rd -P 'CD cd Pd ft o o r-l O I—I
O Ift, CT o o o r—I o o <T o o r-l
I—I PS -P P o Pd cd
CD o
fi o
ft
H cd bű o
ra ri •rl rd
CJ
+=
Cd cd
ra P
CD P>
-P -P cd
ra P A
CD fi
bű PS
P •rl
cd ft
fi O
CD ft
I o
-P ö
Cd CD
ra ft
o Pd ü ö
·· o
-P 1—1
cd •P
Cd +=
'cd ps
rd ft
ft 'Cd *=4
-P oö o
rd •P
1 P
<4 o
Pí
M cd
Cd
PS pq
bű o
cd Pl
>= Cd
Pl ra
cd cd
Ift Lf> Ό ft ,
» +=
o o cd CD
ft ft
+=
P •
CD Cd -P
fi m CD
ra • j—1
•P ft cd ft
p- ft í>s
1—1 bű
<4 Ό CD
Pd >
o o o
o o o
(P ι—I rd
o o o
CO o o i—í rd o o o o o o rP rd rd
O o o
o o o
Ip rd rd
Q in o O CT O |P I—I
IPi LPi LT f\l cu cd iP rd ι—I rP
cd •P P cd 1—I I—I 06 o o
CD r—i
-P
CQ
cd o O
ft o o
•P rd rH
CQ
bű ° rö pl í>5 Cd Pi m cd cd cd
Ό ft ft
CÓ ® C£ M ft cn cd rd
LA
Cd rd
125 100 100 += i>3 ·
rd N +=
O ra cd
ft I—1
• cd ft
p- rd ft í>3
P- 1 i—1 bű
j=4 'CD CD
Pd >
O » 0 rd CO P p-12195194
B példa
Határkoncentráció-teszt /gyökérszisztémikus hatás
Tesztállat: Myzus persicae
Oldószer: 3 tömegrész aceton 5
Emulgeátor: 1 tömegrész alkil-aril-poliglikol-éter
A hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 tömegrész hatóanyagot összekeverünk adott mennyiségű oldószerrel és emulgeáló- 10 szerrel és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
A hatóanyagkészítményt jól elkeverjük a talajjal és a hatóanyagkoncentrációja gyakorlatilag nem játszik döntő szerepet, csak a 15 talaj térfogategységére eső hatóanyagmennyiség döntő, melyet ppm (=mg/l)-ben adunk meg. A kezelt talajt cserepekbe helyezzük és beültetjük káposztával (Brassica oleracea).
A hatóanyagot így a növény gyökerei a talaj- 20 ból felvehetik és a levelekbe szállítódik.
1. Permetpor a) /diszpergálható por/
1. példa szerinti hatóanyag 10 dibutil-naftalin-szulfonát 5
Na-lignin-szulfat 5 magas diszperzitásfokú kovasav 5 természetes kőliszt 75
A hatóanyagot az adalékanyagokkal jól elkeverjük és porrá őröljük. Az alkalmazás előtt a nedvesíthető port annyi vízzel kever- 35
A gyökérszisztémikus hatás kimutatására 7 nap múlva kizárólag a leveleket lepik el a teszt-állatok. További 2 nap múlva az elpusztult állatok számából kiszámítjuk a hatóanyag hatásosságát. A hatást 100%-nak tekintjük, ha valamennyi teszt-állat elpusztult és 0%nak, ha a kezeletlen kontrolinál található teszt-rovar van életben.
A tesztben a 14., 20. és 38. példák szerinti vegyületek mutattak igen jó hatást.
B táblázat
Hatóanyag példaszáma Pusztulási fok ráció% mellett hatóanyag-kon- (20 ppm)
—
14. 95
38. 95
Formálási példák szilárd képletű hatóanyagokra: (I) általános
b) c) d) e) f) g)
20 35 50 65 85 90
5 5 1 1 1 1
5 5 5 5 5 5
5 5 5 5 5 2
65 50 39 24 4 2
jük el, hogy a közben keletkező diszperzió a kivált koncentrációban tartalmazza a hatóanyagot.
2. Emulgeálható koncentrátum
8. példa szerinti hatóanyag xilol ciklohexanon
Ca-dodecil-benzo1-szulfonat nonil-fenol-poliglikol-éter
A hatóanyag és az adalékok elkeverésével keletkező emulziókoncentrátumot annyi vízzel keverjük el, hogy a közben keletkező
3. Granulátum
1. példa szerinti hatóanyag természetes kőliszt homok /kb. 0,5-1,0 mm szemcseméret/ poli(vinil-acetát)-látex
a) b) c
5 15 25
75 65 55
10 10 10
5 5 5
5 5 5
elegy a hatóanyagot a kívánt koncentrációban tarta’mazza.
a) b) c) d) e)
1 3 7 15 20
10 10 10 5 5
88,3 86,2 82 78,5 73
0,7 0,8 1 1,5 2
A hatóanyagot a kőliszttel finomra őröljük.
A keverőben elkeverjük a homokot, a látexet és a hatóanyagelegyet. Forró levegővel szárítjuk. 65
4. Vízzel diszpergálható granulátum
Az 1. példa szerinti elegyet megfelelő eljárással granulátummá alakítjuk, amely víz 13
-13195194 hozzáadásával szétesik és permetezhető szuszpenzió keletkezik. Ilyen eljárás a
a) 1:1 arányú keverés vízzel és permetezve szárítás
b) örvénylőrétegű granulátorba visszük és víz beszórás mellett granuláljuk vagy vizes ragasztóoldatot szórunk be (dextrin).

Claims (6)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Herbicid és inszekticid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 tömeg% (I) általános képletű szubsztituált karbonsav-anilidet — a képletben —X jelentése oxigén- vagy kénatom, — R1 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkilcsoport, — R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport, —π jelentése 0 vagy 1, —R3 jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, adott esetben halogénatommal szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoport — R4 és R5 egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, tartalmaz a szokásos szilárd hordozóanyagok, előnyösen természetes kőlisztek, homok, nagydiszperzitású kovasav vagy folyékony hordozók, előnyösen szerves oldószer, víz, ásványolaj és adott esetben felületaktív anyagok, előnyösen anionos vagy nem-ionos felületaktív anyagok mellett.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű szubsztituált karbonsav-anilidet tartalmaz, amelyben —X jelentése oxigén- vagy kénatom,
    -R' jelentése hidrogénatom,
    -R2 jelentése metilcsoport,
    -n jelentése 0 vagy I, — R3 jelentése hidrogénatom, adott esetben fluor-, klór- és/vagy brómatommal szubsztituált 1—4 szénatomos alkilcsoport, és —R4 és R5 egymástól függetlenül 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent
  3. 3. Eljárás (I) általános képletű szubsztituált karbonsav-anilidek — a képletben —X jelentése oxigén- vagy kénatom, —R1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1—
  4. 4 szénatomos alkil-, trifluormetilcsoport, 1—4 szénatomos
  5. 5 alkoxi-, vagy 1—4 szénatomos alkiltio-csoport, —R2 jelentése halogénatom vagy metilcsoport — n jelentése 0, 1 vagy 2,
  6. 10 —R3 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, adott esetben halogénatommal szubsztituált 1—4 szénatomos alkil-, halogénatommal szubsztituált fenil-, fenil-(1—3 szénato15 mos)-alkil- vagy -OR6 vagy -SOm-R6 általános képletű csoport, melyben — R6 jelentése 1—4 szénatomos, alkil-, vagy fenilcsoport és
    20 —,n értéke 0, és —R4 és R5 egymástól függetlenül halogénatomot, vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált 1—6 szén25 atomos alkilcsoportot vagy trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent, vagy —R4 és R5 a szomszédos szénatommal együtt adott esetben halogénatommal
    30 vagy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3—8 szénatomot tartalmazó telített karbociklusos gyűrűt képez — előállítására, azzal jellemezve, hogy
    35 a) egy (II) általános képletű anilin-származékot — R1, R2, X és n jelentése a fenti
    a) (Illa) általános képletű savhalogeniddel — R3, R4 és R5 jelentése a fenti és Y jelentése halogénatom — adott esetben hígítószer
    40 és adott esetben savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk, vagy
    β) egy (Illb) általános képletű szimmetrikus karbonsavanhidriddel — R3, R4 és R5 jelentése a fenti — adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk, vagy
    b) egy (IV) általános képletű pirimidinszármazékot — R' jelentése a fenti és Hal jelentése halogénatom — (V) általános képletű acfanilin-származékkal — R2, R3, R4, R5, X és
    5Q n jelentése a fenti — savmegkötőszer és adott esetben hígítószer jelenlétében reagáltatunk.
HU852366A 1984-06-14 1985-06-14 Herbicides and insecticides comprising substituted carboxylic acid anilide as active substance and process for producing the compounds HU195194B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19843422077 DE3422077A1 (de) 1984-06-14 1984-06-14 Substituierte carbonsaeureanilide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT38321A HUT38321A (en) 1986-05-28
HU195194B true HU195194B (en) 1988-04-28

Family

ID=6238341

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU852366A HU195194B (en) 1984-06-14 1985-06-14 Herbicides and insecticides comprising substituted carboxylic acid anilide as active substance and process for producing the compounds

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4627871A (hu)
EP (1) EP0168608A3 (hu)
JP (1) JPS6117572A (hu)
DE (1) DE3422077A1 (hu)
DK (1) DK268485A (hu)
HU (1) HU195194B (hu)
IL (1) IL75483A (hu)
ZA (1) ZA854450B (hu)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4888047A (en) * 1985-10-18 1989-12-19 Ici Americas Inc. Acylaminoaryloxy and arylthio pyrimidines as herbicides
EP0219835A3 (en) * 1985-10-18 1988-02-10 Stauffer Chemical Company Acylaminoaryloxy and arylthio pyrimidines
DE3544208A1 (de) * 1985-12-13 1987-06-19 Bayer Ag Pyrimidylmercapto-acylanilide
DE3544209A1 (de) * 1985-12-13 1987-06-19 Bayer Ag Pyrimidyl-thio-carbonsaeureanilide
US4847258A (en) * 1986-08-26 1989-07-11 Ciba-Geigy Corporation Substituted benzoylphenylureas compounds useful as pesticides
JPH01109312U (hu) * 1988-01-18 1989-07-24
US20040087798A1 (en) * 2000-03-14 2004-05-06 Akira Yamada Novel amide compounds

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3126271A (en) * 1964-03-24 Method of controlling weeds
US3250775A (en) * 1963-02-06 1966-05-10 Stauffer Chemical Co Process for preparing benzylmercapto pyrimidines
US3931201A (en) * 1974-01-22 1976-01-06 The Dow Chemical Company Substituted pyridinyloxy(thio)phenyl -acetamides, -ureas and urea derivatives
NZ188244A (en) * 1977-09-13 1981-04-24 Ici Australia Ltd 2-substituted pyrimidines compositions growth regulating processes
NZ192708A (en) * 1979-02-16 1984-12-14 Ici Australia Ltd Substituted pyrimidines and compositions

Also Published As

Publication number Publication date
IL75483A0 (en) 1985-10-31
JPS6117572A (ja) 1986-01-25
US4627871A (en) 1986-12-09
EP0168608A2 (de) 1986-01-22
EP0168608A3 (de) 1986-03-19
DK268485A (da) 1985-12-15
DK268485D0 (da) 1985-06-13
ZA854450B (en) 1986-02-26
DE3422077A1 (de) 1985-12-19
HUT38321A (en) 1986-05-28
IL75483A (en) 1988-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH03190859A (ja) ２―イミノピリジン誘導体、その製法及び該誘導体からなる除草剤
JPH0267262A (ja) 硫黄を経て結合した置換基をもつ（ヘテロ）アリールオキシナフタレン
HU214640B (hu) N-(ciano-fenil)-uracil-származékok, előállításuk és alkalmazásuk, valamint hatóanyagként ezeket a vegyületeket tartalmazó herbicid és inszekticid készítmények
HUT60602A (en) Triazinyl-substituted acrylic acid esters, process for producing such compounds, fungicidal agents comprising such compounds
JPH06199795A (ja) ピリジロキシ−アクリル酸エステル
US4854964A (en) Triazolo-pyrimidine-2-sulphonamides having herbicidal utility
HU195194B (en) Herbicides and insecticides comprising substituted carboxylic acid anilide as active substance and process for producing the compounds
JPH04283578A (ja) 置換スルホニルアミノトリアゾリルピリミジン
US4623377A (en) 1,2,3,4-tetrahydroquinolin-1-ylcarbonylimidazoles and herbicidal use thereof
JPH04305571A (ja) ビスアジニル化合物
HU182927B (en) Herbicide compositions containing phenoxy-propionic acid derivatives as active substances and process for preparing
US4402731A (en) Herbicidally active novel substituted tetrahydropyrimidinones
JPS6365069B2 (hu)
EP0990649A1 (en) Benzoylpyrazole derivatives having specified substituents and herbicides
JPS6326757B2 (hu)
US5089044A (en) Substituted pyrimidinyloxy(thio)- and triazinyloxy (thio)acrylic acid derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides, fungicides and plant growth regulators
JPS6314711B2 (hu)
JPH0768229B2 (ja) ５‐クロロ‐１，３，４‐チアジアゾール‐２‐イルオキシアセタミド
EP0439243A1 (en) Substituted beta-pyrimidinyloxy-(thio)- and beta-triazinyloxy(thio)-cycloalkanecarboxylic acid derivatives, processes for their preparation, and their use as herbicides, fungicides and plant growth regulators
JPS6314713B2 (hu)
HU190555B (en) Herbicidal compositions comprising 2-aryl-2-/alkyl halide/-oxirane-derivatives as active substance and process for preparing the active substances
HU203834B (en) Herbicide compositions containing sulfonyl-amino-guanidino-azine derivatives as active components and process for producing the active components
JPH0390067A (ja) 置換されたアリールスルホニルアミノグアニジノアジン
US4797146A (en) Herbicidal 2-[4-substituted carboxyamino-phenyl mercapto)]-subsituted pyrimidines
JPH04316574A (ja) 置換２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキシ−４−ケトン