HU194842B - Process for production of benzoxasine-2-ons - Google Patents

Process for production of benzoxasine-2-ons Download PDF

Info

Publication number
HU194842B
HU194842B HU831540A HU154083A HU194842B HU 194842 B HU194842 B HU 194842B HU 831540 A HU831540 A HU 831540A HU 154083 A HU154083 A HU 154083A HU 194842 B HU194842 B HU 194842B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
benzoxazin
butoxy
dimethyl
formula
prepared
Prior art date
Application number
HU831540A
Other languages
English (en)
Inventor
Berthold Narr
Josef Nickl
Erich Mueller
Josef Roch
Walter Harmann
Johannes-Maximili Weisenberger
Original Assignee
Thomae Gmbh Dr K
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Thomae Gmbh Dr K filed Critical Thomae Gmbh Dr K
Publication of HU194842B publication Critical patent/HU194842B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
    • C07D265/12—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D265/14—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D265/18—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with hetero atoms directly attached in position 2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P7/00—Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
    • A61P7/02—Antithrombotic agents; Anticoagulants; Platelet aggregation inhibitors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás (I) általános képletű, új benzoxazin-2-on-származékok, illetve az ezeket hatóanyagként tartalmazó gyógyszerkészítmények előállítására.
Az új (I) általános képletű vegyületeknek értékes farmakológiai tulajdonságaik, különösen thrombus elleni hatásuk van.
Az (I) általános képletben az A kénatomot, szulfinil-, szulfonilcsoportot,
R-N=S- vagy R-N=S(0)-általános képletű csoportot jelent, amely képletben R hidrogénatomot vagy legfeljebb 4 szénatomos alkanoilcsoportot, benzoilcsoportot, legfeljebb 8 szénatomos alkil-fenil- vagy alkil-szulfonil-csoportot vagy fenil-szulfonil-csoportot jelent;
D egyenes- vagy elágazó szénláncú, 2-6 szénatomos alkiléncsoportot jelent,
R, adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált
1-3 szénatomos alkilcsoportot, adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-3 szénatomos alkanoil-amino-csoporttal, fenil-, ciklohexil- vagy hidroxicsoporttal monoszubsztituált fenilcsoportot, továbbá 4-8 szénatomos alkilcsoportot; 3-7 szénatomos cikloalkilcsoportot; 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy halogénatommal di- vagy triszubsztituált fenil- vagy az említett helyettesítőkkel mono- vagy diszubsztituált hidroxi-fenil- vagy amino-fenil-csoportot jelent, amely csoportokban a fenilgyűrű említett szubsztituensei azonosak vagy eltérőek lehetnek; továbbá piridil-N-oxid-csoportot vagy adott esetben egy vagy két 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, 1-3 nitrogénatomot vagy egy nitrogén- és egy kénatomot tartalmazó
5- vagy 6-tagú aromás gyűrűt jelent, amely gyűrűre két szomszédos szénatomon keresztül egy fenilcsoport kondenzálódhat,
R2 és R3 azonosak vagy eltérőek lehetnek, hidrogénatomot, 1-6 szénatomos alkilcsoportot vagy 3-7 szénatomos cikloalkil-csoportot jelentenek,
R4 hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkilcsoportot,
R5 hidrogén- vagy halogénatomot, nitro- vagy
1-3 szénatomos alkilcsoportot és
R6 hidrogén- vagy halogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkilcsoportot jelent.
Az (I) általános képletű vegyületben előnyösen az A, D és R2—R4 csoportok jelentése az előbb megadott,
R5 és R6 egy-egy hidrogénatomot jelent és R, adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált
1-3 szénatomos alkilcsoportot, adott esetben halogénatommal, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal, 1 -3 szénatomos alkanoil-amino-csoporttal, fenil-, ciklohexil vagy hidroxicsoporttal monoszubsztituált fenilcsoportot, továbbá 4-8 szénatomos alkilcsoportot; 3-7 szénatomos cikloalkil-csoportot; 1-4 szénatomos alkilcsoportokkal, 1-3 szénatomos alkoxicsoportokkal és/vagy halogénatomokkal di- vagy triszubsztituált fenil- vagy diszubsztituált hidroxi-fenil- vagy amino-fenil-csoportot jelent, amely csoportokban a fenilgyűrű szubsztituensei egymással azonosak vagy egymástól eltérőek lehetnek, továbbá piridilcsoportot jelent.
Az R, definíciójánál említett halogénatomot fluor-, klór- vagy brómatomot értünk.
A jelentése például lehet kénatom, szulfinil-, szulfonil-, szulfinimidoil-, N-formilszulfinimidoil-, Ν-acetil-szulfinimidoil-, Npropionil-, Ν-benzoil-, N-metán-szulfonil-, Ν-etán-szulfonil-, N-fenil-szulfon il-szulfinimidoil- vagy szulfonimidoil-, Ν-formil-, Nacetil-, N-propionil-, Ν-pivaloil-, N-metánszulfonil-, Ν-etán-szulfonil-, vagy N-fenilszulfonil-szulfon-imidoil -csoport,
D jelentése például lehet: etilén-, n-propilén-, n-butilén, n-pentilén-, π-hexilén-, 1-melil-etilén-, 2-metil-etilén-, 1-metil-n-propilén-,
2-metil-n-propilén-, 3-metil-n-propilén-, I-metil-n-butilén-, 2-metil-n-butilén-, 3-metil-n-butilén-, 4-metil-n-butilén- 1-metil-n-pentilén-,
2-metil-n-pentilén-, 3-metil-n-pentilén-, 4-metil-n-pentilén-, 5-metiI-n-pentilén-, 1,1 -dimetiletilén-, 1,2 - dimetil-etilén-, 2,2 - dimetil-etilén-, 1,1 -dimetil-n-propilén-, 2,2-dimetil-n-propilén- 3,3-dimetil-n-propilén-, 1,2-dimetil-n -propilén- l,3-dimetil-n-propilén-, 1,1-dimetil-η-butilén-, 2,2-dimetil-n-butilén-, 3,3-d';netii-π-butilén-, 4,4-dimetil-n-butilén-, 1,2-dimetil-n-butilén-, 1,3-dimetil-n-butilén-, 1,4-dimetil-π-butilén-, 2,3-dimetil-n-butilén-, 1 -etil-etilén2-eti 1 -étiIén-, 1-etil-n-propilén-, 2-etil-n-propilén-, 3-etil-n-propilén-, 1 -etil-n-butilén-, 2-etíl-n-butilén-, 3-etil-n-butilén-, 4-et i I - n-buti lén -,
-metil-2-etil-eti lén-, 1 -metil-2-etiI-π-p ropi lén-,
1- metil-3-etil-n-propilén-, 1 - meti 1-2-propi 1 -etilén-, 1 -propiΙ-etilén-, 1-butil-etilén-vagy 1-propil-n-propiléncsoport,
R, jelentése például lehet; metil-, etil-, π-propil-, izopropil-, η-butil-, 1 -metil-propil-,
2- metil-propil-, tere.butil-, η-pentil-, 1-metil-π-butil-, 2-metil-n-butil-, 3-metil-n-butil-,
-etil-n-propil-, terc.pentil-, η-hexil-, n-heptil-, η-oktil-, benzil-, 1-íenil-etil-, 2-fenil-etil-, 1-fenil-propil-, 3-fenil-propil-, ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, ciklohexil-, cikloheptil-, fenil-, f luor-fenil-, klór-fenil-, bróm-fenil-, metil-fenil-, izopropil-feni 1-, terc.butil-fenil-, hidroxi-fenil-, metoxi-fenil-, etoxi-feniI-, n-propoxi-fenil, formil-amino-fenil-, acetil-amino-fenil-, propionil-amino-fenil-, ci klohexi I - feni I -, bifenilil-, difluor-fenil-, diklór-fenil-, dibróm-fenil-, dimetoxi-íenil-, metoxi-klór-fenil-, metoxi-bróm-fenil-, dimetil-fenil-, metil-etil - fenil -, dietil-fenil-, metil-terc.butil-fenil-, metil-klór-fenil-, metil-bróm-fenil-, terc.butil-bróm-feniltrimetil-fenil-, diklór-amino-fenil-, dibróm-ami πο-fenil-, dimetil-amino-fenil-, diklór-hidroxi-fenil-, dibróm - hidroxi-fenil-, dimetil - hidroxi -fenil-, di(terc.butil) - hidroxi-fenil-, trimetoxi-fenil-, piridil-, piridi 1 -N-oxid-, metil-piridiletil-piridil-, dimetil-piridil-, pirimidinil-, metil-pirimidinil-, etil-pirimidinil-, propil-pirimidi3
-3194842 nil-, dimetil-pirimidinildietil-pirimidinil-, pirazinil-, piridaziníl-, pirazolil-, imidazolil-, triazolil-, indolil-, indazolil-, kinolin-, izokinolil-, kinazolinil-, benzimidazolil- vagy benztiazolilcsoport,
R2 és R3, amelyek egymással azonosak vagy egymástól eltérőek lehetnek, jelenthetnek például: hidrogénatomot, metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, I-metil-n-propil-,
2-metii-n-propil-, tere.butil-, π-pentil-, 1-metil-η-butil-, 2-metil-n-butil-, 3-metil-n-butil-, 1-etil-n-propil-, terc.pentil-, η-hexil-, ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, ciklohexil- vagy cikloheptil-csoportot.
R4 jelentése például lehet: hidrogénatom, metil-, etil-, n-propil- vagy izopropilcsoport.
R5 jelentése például lehet: fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, nitro-, metil-, etil-, n-propil- vagy izopropilcsoport és
R6 jelentése például lehet: fluor-, klórvagy brómatom, metil-, etil-, n-propil- vagy izopropilcsoport.
Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében A jelentése: kéjaatom, szulfinil-, szulfonilcsoport, R-N=S- vagy R-N=S(O)- általános képletű csoport, amely képletben R hidrogénatomot, benzoil- vagy fenil-szulfonilcsoportot, acetil- vagy propionilcsoportot jelent,
D jelentése: egyenes szénláncú, 2-6 szénatomos alkiléncsoport,
R, jelentése: 1-8 szénatomos alkilcsoport, ciklohexil-, benzil-, piridil-, piridil-N-oxid-,
2-benztiazolil- vagy l,2,4-tríazol-3-il-csoport, adott esetben egy vagy két metilcsoporttal szubsztituált 2-pirimidinilcso' port, adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, hidroxi-, metoxi-, ciklohexil-, fenil- vagy acetil-aminocsoporttal, fluor-, klór- vagy brómatommal szubsztituált fenilcsoport, klór- vagy brómatomokkal, metil- vagy metoxicsoportokkal diszubsztituált fenilcsoport, amely csoportban a fenil gyűrű szubsztituensei egymással egyezőek vagy egymástól eltérőek lehetnek, vagy két 1-4 szénatomos aikilcsoporttal, két klórvagy brómatommal szubsztituált amino-fenil- vagy hidroxi-fenil-csoport.
R2 és R3 — amelyek egymással egyezőek vagy egymástól eltérőek lehetnek — jelentése: hidrogénatomok, 1-6 szénatomos alkilcsoportok, vagy ciklohexil-csoportok,
R4 jelentése: hidrogénatom vagy metilcsoport, R5 jelentése: hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom, nitro-, metil- vagy etilcsoport és
R6 jelentése: hidrogén-, klór- vagy brómatom, metil- vagy etilcsoport, különösen azonban azok a vegyületek, amelyek képletében az -O-D-A-R, általános’képletű csoport a 6-os helyzetben van.
Különösen előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében A szulfinil-, szulfonil-, szulfonímidoíl-, N-acetil-szulfonimidoil- és N-metil-fenil-szulfonil-szulfonimidoil-csoportot jelent,
D n-butilén-csoportot jelent, .
R, adott esetben fluor-, klór- vagy brómarommal, metil-, hidroxi-, metoxi-, ciklohexil-, fenil- vagy acetamino-csoporttal szubsztituált fenilcsoportot; klór- vagy brómatomokkal, metil- vagy metoxicsoportokkal diszubsztituált fenilcsoportot, amely csoportban a fenilgyürű szubsztituensei egymással egyezőek vagy egymástól eltérőek lehetnek; 4-amino-3,5-dibróm-fenil-;
3,5-di (tere.butil)-4-hidroxi-fenil- vagy piridilcsoportot jelent,
R2 és R3, amelyek egymással azonosak vagy egymástól eltérőek lehetnek, hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelentenek,
R4 hidrogénatomot jelent,
R5 hidrogén-, klór- vagy brómatomot, nitrovagy metilcsoportot jelent és
R6 hidrogén-, klór- vagy brómatomot vagy metilcsoportot jelent.
Az új vegyületeket a találmány szerint a következő eljárásokkal kaphatjuk meg:
a.) egy (II) általános képletű hidroxi-vegyületet — amely képletben R2—R6 jelentése az előzőekben megadott — vagy ennek szervetlen vagy szerves tercier bázisokkal képzett sóit egy (III) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, amely képletben A, D és R, jelentése az előzőekben megadott és Z nukleofil, kicserélhető csoportot, így halogénatomot vagy valamely szulfonsav-észter-csoportot, például klór-, bróm- vagy jódatomot, p-toluol-szulfoniloxi- vagy metán-szulfoniloxi-csoportot jelent.
A reakciót célszerűen valamely megfelelő oldószerben vagy oldószerelegyben, így metanolban, etanolban, dioxánban, tetrahidrofuránban, kloroformban vagy toluolban, előnyösen azonban vízmentes, aprotikus oldószerben, így acetonban, dimetil-formamidban vagy dimetil-szulfoxidban, adott esetben valamely alkalikus bázis vagy alkoholát, így nátrium-karbonát, kálium-karbonát, nátrium-hidroxid vagy nátrium-etilát jelenlétében, 0°C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti, például 0°C és 100°C közötti, előnyösen azonban 10°C és 80°C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. A reakciót azonban oldószer nélkül is végrehajthatjuk.
b) Olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében A kénatomot vagy szulfonilcsoportot jelent:
egy (V) általános képletű vegyületet — amelynek képletében R2—R6 és D jelentése az előzőekben megadott, és X nukleofil kicserélhető csoportot, így halogénatomot vagy valamely szulfonsav-észtercsoportot, például klór-, bróm- vagy jódatomot, p-toluol-szulfonil-oxi- vagy metán-szulfonil-oxicsoportot, jelent — egy (VI) általános képletű vegyülettel reagáltatunk; amely képletben R, jelentése az előzőekben megadott és Y jelentése: merkaptocsoport vagy MeS02 — általános képletű csoport, amely képletben Me aikálifémvagy ekvivalens alkáliföldíém-atomot, így nátrium-, kálium- vagy ekvivalens kalciumatomot jelent.
-4194842
A reakciót célszerűen megfelelő oldószerben vagy oldószerelegyben, így dioxánban, tetrahidrofuránban, kloroformban vagy toluolban, előnyösen azonban vízmentes, aprotikus oldószerben, így acetonban, dimetil-formamidban vagy dimetil-szulfoxidban, adott esetben valamely alkalikus bázis, így nátrium-karbonát, kálium-karbonát Vagy nátrium-hidroxid jelenlétében, 0°C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti, például 0°C és 100°C közötti, előnyösen azonban 10°C és 50°C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. A reakciót oldószer nélkül is végrehajthatjuk.
c) Olyan (I) általános képletű vegyület előállítására, amelynek képletében az A jelentésén belül R nem jelenthet hidrogénatomot;
egy (XIII) általános képletű vegyületet — amely képletben R,—R6 és D jelentése az előzőekben megadott és A““ kénatomot, szulfinil-,, szulfonilcsoportot, R’-N=S- vagy R’-N=S(O)- általános képletű csoportot jelent, amely képletben R’ jelentése az előzőleg megadott R jelentésével megegyezik, kivéve a hidrogénatomot — egy (XIV) általános képletű szénsavszármazékkal reagáltatunk; amely képletben a két X azonos vagy egymástól eltérő nukleofil kilépőcsoportot jelent, így klóratomot, metoxi-, etoxi-, benziloxivagy imidazolilcsoportot.
A reakciót célszerűen valamely közömbös oldószerben, így éterben, kloroformban, dioxánban, toluolban vagy tetrahidrofurán/ /toluolelegyben, 0°C és 80° közötti hőmérsékleten, előnyösen azonban szobahőmérsékleten hajtjuk végre.
Az a)-c) eljárásokat követően a kapott (I) általános képletű vegyületeket a következő műveleteknek vethetjük alá:
Olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében Á,szulfinil-, szulfonilcsoportot vagy R-N=S(O)általános képletű csoportot jelent:
egy (IV) általános képletű vegyületet oxidálunk; amely képletben R, — R6 és D jelentése az előzőekben megadott és A’ jelentése: kénatom, szulfinilcsoport vagy R-N=Sáltalános képletű csoport, amely képletben R jelentése az előzőekben megadott.
Az oxidációt előnyösen oldószerben vagy oldószerelegyben, így vízben, víz/piridin-elegyben, etanolban, metanolban, acetonban, jégecetben, hangyasavban, hígított kénsavban vagy trifluor-ecetsavban, az alkalmazott oxidálószertől függően célszerűen —80°C és 100°C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
Olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében A szulfinilcsoportot vagy R-N=S(O)- általános képletű csoportot jelent, az oxidációt célszerűen az alkalmazott oxidálószer ekvivalensnyi menynyiségével végezzük el például hidrogén-peroxiddal, jégecetben vagy hangyasavban, 0°C és 20°C közötti hőmérsékleten, vagy acetonban, 0°C és 60°C közötti hőmérsékleten, valamely persavval, így perhangyasav6 val, vagy m-klór-perbenzoesavval, jégecetben vagy trifluor-ecetsavban, 0°C és 20°C közötti hőmérsékleten, nátrium-metaperjodáttal, vizes metanolban vagy etanolban, I5°C és 25°C közötti hőmérsékleten, N-bróm-szukcinimiddel, etanolban, 10°C és 50°C közötti hőmérsékleten terc.butil-hipoklorittal, metanolban, —80°C és —30°C közötti hőmérsékleten, jódbenzol-dikloriddal, vizes piridinben, 0°C és 20°C közötti hőmérsékleten, krómsavval, jégecetben vagy acetonban, 0°C és 20°C közötti hőmérsékleten vagy szulfuril-kloriddal, diklór-metánban, —70°C-on, az így kapott tioéter-klór-komplexet célszerűen vizes etanollal hidrolizáljuk.
Olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, melyek képletében A szulfonilcsoportot jelent, az oxidációt célszerűen az alkalmazott oxidálószer egy, illetve két vagy több ekvivalensnyi mennyiségével végezzük el, például hidrogén-peroxiddal, jégecetben vagy hangyasavban, 20°C és 100°C közötti hőmérsékleten, vagy acetonban, 0°C és 60°C közötti hőmérsékleten, valamely persavval, így perhangyasavval vagy m-klór-perbenzoesavval, jégecetben, trifluor-ecetsavban vagy kloroformban, 0°C és 50°C közötti hőmérsékleten, salétromsavval, jégecetben, 0°C és 20°C közötti hőmérsékleten, krómsavval vagy káIium-permanganáttal, jégecetben, víz/kénsav elegyben vagy acetonban, 0°C és 20°C közöHi hőmérsékleten. Ha az előbbi (IV) általános képletű vegyületben az A kénatomot jelent, úgy a reakciót előnyösen az alkalmazott oxidálószer két vagy több ekvivalensnyi mennyiségével végezzük el és egészen megfelelően legalább egy ekvivalensnyi mennyiséggel, ha az A szulfinilcsoportot jelent.
Olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében A szulfonimidoil-csoportot jelent:
egy (VII) általános képletű szulfoxidot — amely képletben R,—R6 és D jelentése az előzőekben megadott — adott esetben a reakcióe'egyben keletkezett hidrogén-aziddal reagáltatunk.
A reakciót célszerűen oldószerben vagy oldószerelegyben, így diklór-metánban, dimeti'-formamidban vagy tetrahidrofuránban, 0°C és 40°C közötti, előnyösen azonban 10°C és 35°C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. Különösen előnyös, ha a reakciót valamely alkáii-aziddal például nátrium-aziddal és oldószerként polifoszforsavval hajtjuk végre.
Olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében A szulfonimidoil-csoportot jelent:
egy (VII) általános képletű szulfoxidot — amely képletben R!—R6 és D jelentése az előzőekben megadott — egy (Vili) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, amely képletben X karbonil- vagy szulfonilcsoportot és R? 2,4,6-helyzetben triszubsztituált arilcsoportot, így 2,4,6-trimetil-fenil- vagy 2,4,6-triízopropil-fenil-csoportot jelent.
-5194842
A reakciót célszerűen oldószerben vagy oldószerelegyben, így diklór-metánban, kloroformban, dimetil-formamidban, tetrahidrofuránban vagy dioxánban, 0°C és 50C közötti, előnyösen azonban 5°C és 40°C közötti hőmérsékleten és adott esetben katalitikus menynyiségű sav, így p-toluol-szulfonsav jelenlétében hajtjuk végre. Különösen előnyös, ha a reakciót úgy hajtjuk végre, hogy a (VIII) általános képletű vegyületet előzetes kinyerése nélkül adjuk a reakcióelegyhez, illetve magában a reakcióelegyben állítjuk elő.
Olyan (I) általános képletű vegyület előállítására, amelynek képletében az R nem jelenthet hidrogénatomot:
egy (IX) általános képletű vegyületet, acilezünk, amely képletben R,—R6 és D jelentése az előzőekben megadott és A“ szulfinimidoil- vagy szulfon-imidoil-csoportot jelent.
A reakciót célszerűen oldószerben vagy oldószerelegyben hajtjuk végre, így vízben diklór-metánban, kloroformban, éterben, tetrahidrofuránban, dioxánban vagy dimetil-formamidban, valamely megfelelő acilezőszerrel, például savval, valamely savat aktiváló vagy vízelvonószer, mint a tionil-klorid jelenlétében, anhidridjeivel, így ecetsavanhidriddel, észtereivel, így p-toluol-szulfonsav-etil-észterrel vagy dietil-karbonáttal, halogenidjeivel, így acetil-kloriddal, klórhangyasav-etilészterrel vagy p-toluol-szulfonsav-kloriddal vagy valamely megfelelő izocianáttal, amelyek adott esetben oldószerként is szolgálhatnak, adott esetben valamely szervetlen vagy szerves tercier bázis, így nátrium-hidroxid, kálium-karbonát, trietil-amin vagy piridin jelenlétében, amelyek közül a két utóbbi egyidejűleg oldószerként is szolgálhat, —25°C és 100°C közötti, előnyösen azonban — 10°C és 80°C közötti hőmérsékleten.
Olyan (I) általános képletű vegyület előállítására, amelynek képletében az A az R-N= = í>- általános képletű csoportot jelenti:
egy (X) általános képletű tioétert — amely képletben R,—R6 és D jelentése az előzőekben megadott — egy (XI) általános képletű halogén-amiddal — amely képletben R’ jelentése az előzőleg megadott R jelentésével megegyezik, kivéve a hidrogénatomot és Hal klórvagy brómatomot jelent — vagy alkálisójával reagáltatunk és adott esetben végül hidrolizáljuk.
A reakciót előnyösen a (XI) általános képletű vegyület alkálisójával, például nátriumsójával hajtjuk végre, adott esetben valamely szervetlen bázis, így valamely alkalikus bázis jelenlétében, valamely oldószerben vagy oldószerelegyben, így metanolban, metanol/ /víz-elegyben vagy etanolban, célszerűen 0°C és 80°C közötti, előnyösen azonban 5°C és 50°C közötti hőmérsékleten.
Az adott esetben ezt követő hidrolízist sav vagy bázis jelenlétében, előnyösen azonban valamely bázis, így nátrium-hidroxid jelenlétében, oldószerben vagy oldószerelegy6 ben, így vízben, metanolban, metanol/vízvagy tetrahidrofurán/víz elegyben az alkalmazott oldószer forráspontjáig terjedő hőmérsékleten hajtjuk végre.
Olyan (I) általános képletű vegyület előállítására, amelynek képletében A szulfinimidoil- vagy szulfon-imidoil-csoportot jelent:
egy (XII) általános képletű vegyület — amely képletben R,—R6 és D jelentése az előzőekben megadott és A”’ hidrolízissel lehasítható acilcsoporttal szubsztituált szulfinimidoil- vagy szulfon-imidoil-csoportot jelent — acilcsoportját hidrolízissel lehasítjuk.
Acilcsoportként szerepelhet például valamely karbonsav acilcsoportja, így az acetil-, propionil-, butanoilcsoport.
A reakciót sav vagy bázis, például sósav, kénsav, nátronlúg, kálilúg vagy kálium-karbonát jelenlétében, oldószerben vagy oldószerelegyben, így vízben, metanolban, víz/ /metanol-, víz/etanol- vagy víz/tetrahidrofurán elegyben, az alkalmazott oldószer forráspontjáig terjedő hőmérsékleten, például 50°C és 90°C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
Ha a találmány szerinti eljárásokkal olyan (I) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében R4 hidrogénatomot jelen*, úgy ezt alkilezéssei olyan megfelelő (I) általános képletű vegyületté alakíthatjuk, amelynek képletében az R4 1—3 szénatomos alkilcsoportot jelent.
Az utólagos alkilezést célszerűen valamely alkil-halogeniddel, így metil-jodiddal vagy propil-bromiddal, vagy valamely szulfonsav-észterrel, így dimetil-szulfáttal, előnyösen valamely bázis, így nátrium-hidroxid vagy piridin jelenlétében, adott esetben reakciógyorsító, így tetrabutil-ammónium-hidrogén-szulfát jelenlétében és előnyösen valamely oldószerben, így metanolban, etanolban, vízben, nátronlúgban, tetrahidrofuránban vagy dioxánban, 0°C és 80°C közötti hőmérsékleten. előnyösen azonban szobahőmérsékleten hajtjuk végre.
A kiindulási vegyietekként alkalmazott (II) — (XIV) általános képletű vegyületek részben a szakirodalomból ismertek, illetve ezek a szokásos eljárásokkal megkaphatok (lásd A—O példákat).
így például (II) általános képletű hidroxi-vegyületet kaphatunk a megfelelő karbonil-vegyületnek a megfelelő Grignard-vegyülettel való reakciójával és az ezt követő foszgénes reakciójával és a hidroxicsoport védőcsoportjának lehasításával; (V) általános képletű vegyületet az így kapott hidroxi-4H-3, l-benzoxazin-2-on-vegyietnek valame'y megfelelő vegyülettel, például valamely megfelelő mono- vagy dihalogén-vegyülettel adott reakciójával. (V) általános képletű vegyületet kaphatunk továbbá a megfelelő vegyület hidroxicsoportjának nukleofil, kicserélhető csoporttá való átalakításával, például tionilklorid vagy metán-szulfonil-klorid segítségével.
-6194842 (III) általános képletű vegyületet kaphatunk valamely megfelelő merkaptovegyületnek megfelelő α,ω-diszubsztituált alkánnal való reakciójával és adott esetben az ezt követő oxidációval.
(IV) , (VII) vagy (XII) általános képletű vegyületet kaphatunk pl. egy (II) általános képletű hidroxi-vegyületnek valamely megfelelő vegyülettel adott reakciójával. Az így kapott vegyületet végül oxidációval egy (IX) vagy (XII) általános képletű vegyületté alakíthatjuk át.
Kiindulási vegyületként alkalmazott (VIII) általános képletű vegyületet kaphatunk például valamely megfelelő O-(R7-karbonil)- vagy O- (R7-szulfonil) -acethidroximsav-észternek kénsavval adott reakciójával és valamely bázis hozzáadása után az ezt követő extrakcióval.
(X) általános képletű vegyületet kaphatunk például valamely megfelelő hidroxivagy merkaptovegyületnek valamely bázis jelenlétében a megfelelő halogeniddel adott reakciójával.
Kiindulási vegyületként alkalmazott (XI) általános képletű vegyületet kaphatunk valamely megfelelő amidnak, adott esetben bázis jelenlétében valamely megfelelő hipohalogenittel adott reakciójával.
Kiindulási vegyületként alkalmazott (XIII) általános képletű vegyületet kaphatunk valamely megfelelő antranilsav-észternek a megfelelő Grignard-vegyülettel adott reakciójával.
Továbbá az így kapott (II) általános képletű kiindulási vegyületet végül klórozással vagy brómozással, például klór, szulfuril-klorid vagy bróm segítségével a megfelelő halogénvegyületté, illetve salétromsavval a megfelelő nitrovegyületté alakíthatjuk át.
Azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében A kénatomot vagy R-N= = S- általános képletű csoportot jelent, értékes köztitermékként szolgáinak olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében A szulfinil-, szulfonilcsoportot vagy R-N=á(O)- általános képletű csoportot jelent.
Továbbá az új (I) általános képletű vegyületeknek, mint ezt már az előzőekben említettük, értékes farmakológiai tulajdonságaik, különösen thrombus elleni hatásuk van. Ezek a vegyületek fokozzák az aggregatio-t fékező prosztaglandinok szintézisét az érfalban. Az (I) általános képletű vegyületek továbbá fékező hatást fejtenek ki a tumormetastastis-okra (tumor-áttételekre). Ezek a hatások a találmány szerint előállított vegyületeknek a következő tulajdonságain alapulnak:
1. Ezek a vegyületek a vérlemezke-foszfordiészteráz gátlói, amelyek mint tumormetastasis-gátlók ismertek [H Gastpar, Thrombosis Research 5, 277—289 (1974) és K. V. Honn, Science 212, 1270—1272 (1981)].
2. Ezek a vegyületek már nagyon kis dózisban gátolják a primer vérzéscsillapodást. Megakadályozzák a vérlemezkéknek a sérült érre való rátapadását és tiszta vérlemezkerög képződését, ami által erősen megnövelik a vérzési időt. Ez a jelenség az (I) általános képletű vegyületeknél egyedül a vérlemezke-funkció beszűkülésével már nem magyarázható, hanem a véredények endóthel sejtjeiben a vérlemezkékre ható prosztaglandinoknak fokozott felszabadulásával. Megerősíti ezt az, hogy a vérzési idő meghosszabbodása megszűnik, ha az endóthel sejtek prosztaciklin-szintézisét — előzőleg kiadott ciklooxigenáz-gátlókkal — megszakítjuk. Ezek a vegyületek tehát két hatástani elvnek mindezideig ismeretlen, optimális kombinációját jelentik, nevezetesen a vérlemezkékre aktív, c.AmP fokozó prosztaglandin fokozott szintézisét az érfalon keresztül és a megnövekedett c.AmP lebomlásának gátlását a vérlemezkékben, a PDE gátlásával.
A prosztaglandin-(I2) aktivitásának, illetve szintézisének növekedése az érfalban Honn szerint [K. V. Honn, Science 212, 1270— 1272 (1981)] oka a tumormetastasis gátlásának is.
Biológiai tulajdonságaikra például a következő vegyületeket vizsgálták az alábbi módon:
A = 6- [4-(4-Klór-feníl-szulfinil)-butoxi] -4 4- dimetil-4H-3.1 -benzoxazin-2-on,
B = 6- [4- (4-Hidroxi-fenil-szulíon-imidoil) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-on,
C = 6- [4- (4-Metoxi-fen il- szül fon - i mi dói 1) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-on,
D = 6- [4- (4-Metil-fenil-szulfiniI) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-on,
E = 6- [4-(4-Ci klohex i I-fen i 1 - sz u I f in i I) - b u t oxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on,
F = 6- [4- (3,4-Diklór-fenil-szulfonimidoiI) butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-on,
G = 6- [4 - (3-Metoxi-fenil-szulfonimidoil) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on,
H = 6- [4- (4-FI uor-szül főni midoil) - butoxi] -4,4-dimetiI-4H-3,l-benzoxazin-2-on,
I = 6- [4- (4-Bróm-fenil-szulfonimidóiI) -butoxi] -4,4-dimetiI-4H-3,1 -benzoxazin-2-on,
K = 6-(4-Feni 1 szül fin i I - butoxi) -4H-3,l-benzoxazin-2-on,
L, = 6- [4- (4-B róm - fen i 1 - sz u 1 f i η i 1) - butoxi ] -4,4-dimetil-4H-3, l-benzoxazin-2-on,
M = 6- [4- (4-Bróm-3-metil -fenil -szül főni midoil) -butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-οπ,
N = 6- [4-(4-MetiI-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-on, = 6- [4- (3,4-Dimetoxi-szulfonimidoil) - butoxi] -4,4-dimetil-4H-3, i -benzoxazin-2-on,
P = 6- [4- (4-Amino-3,5-dibróm-fenil-szulfinil) -butoxi] -4,4-dimeti I-4 H-3,1 -benzoxazin-2-οπ,
-7194842
Q = 6- [4- (4-Bifenil-szuIfonimidoil).-butoxij -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on,
R — 6- [4-(3,4-Dimetoxi-N-acetil-fenil-szulfonimidoil) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on,
S = 6- [4- (3,5-Di- (tere.butil) -4-hidroxi-N-acetil-fenil-szulfonimidoil) -butoxi] -4,4-dimetoxi-4H-3,1 -benzoxazin-2-on,
T = 7-Bróm-4,4-dimetil-6- [4-(4-metil-feni 1 -szulfonimidóiI) - butoxi] -4H-3,1 -benzoxazin-2-on,
U = 7-Klór-4,4-dimeti 1 -6- [4- (4-metil-fenil-szulf inil)-butoxi] -4H-3,l-benzoxazin-2-on és
V = 7-Bróm-6- [4-(3,4-diklór-fenil-szulfinil) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-on
1. PDE-gátlás:
Elv:
A cAMP-t a különböző forrásokból így a vérlemezkékből származó foszfordiészteráz (PDE) AMP-vé hidrolizálja. Ezt a hidrolízist a PDE gátlókkal koncentrációfüggően inhibitáltuk.
Módszer:
Foszfor-diészterázként humán vérlemezkéknek 10000 x g-nél felül úszó részét használtuk, amit vízzel befagyasztottunk, majd újból felolvasztottuk.
0,3 ml elegyet, ami 0,1 mól/1 triszhidroxi-amino-metánt (pH 7,4), 3 mmól/1 magnézium-kloridot, 1 mmól/1 AMP-t, 1 gmól/l 3H-cAMP-t (fajlagos aktivitás kb. 10 MBq/ /pmól), PDE-t valamint a vizsgálandó vegyületet, illetve kontroll esetén vizet tartalmazott, negyedóra hosszat 37°C-on inkubáltuk
Az inkubációt 0,5 ml cink-szulfát-oldat (0,266 mól/1) és 0,5 ml bárium-hidroxid-oldat (0,226 mól/1) hozzáadásával leállítottuk, a csapadékot lecentrifugáltuk és az átalakulatlan 3H-cAMP-nek a felülúszóban megmaradó aktivitását meghatároztuk. A hatóanyag-keverékeknek a kontroll keverékekkel való összehasonlításával határoztuk meg a mindenkori hatóanyagnak azt a koncentrációját, ami 50%-os gátlást okoz (IC50):
Vegyület IC50 /^uraól/l/
A 0,24
B 0,23
G 0,13
D 0,21
E 0,078
E 0,042
G 0,077
H 0,18
I 0,11
Vegyület IC^q /punól/1/
K 1,5
L 0,24
M 0,066
H 0,065
0 0,20
, P 0,056
Q 0,0068
R 0,71
S 0,077
T 0,001
u 0,0034
V 0,0038
2. Thrombus elleni hatás
Módszer
A vérlemezkék aggregációját Born és Cross [J. Physiol. 170, 397 (1964)] módszerével egészséges kísérleti személyek vérlemezkékben gazdag plazmájában határoztuk meg. Alvadásgátlás céljából a vért 3,14%-os nátrium-citrát-oldattal 1:10 térfogatarányban hígítottuk.
Kollagén által indukált aggregáció
A vérlemezke-szuszpenzió optikai sűrűségcsökkenésének lefutását az aggregációt kiváltó anyag hozzáadása után fotometriásan mértük és regisztráltuk. A sűrüséggörbe hajlásszögéből következtettünk az aggregáció sebességére. A görbének az a pontja,amelynél legnagyobb a fényáteresztőképesség, az optikai sűrűség („optical density) kiszám tására szolgál.
A kollagén mennyiségét a lehető legcsekélyebbre választottuk de úgy, hogy irreverzibilisen lefutó reakciógörbe adódjon. A Hormonchemie cég (München) kereskedelmi kollagénjét használtuk.
A kollagén hozzáadása előtt a plazmát a hatóanyaggal 10 percen át 37°C-on inkubáltuk.
A mérési eredményekből az EC50 értéket grafikusan határoztuk meg, ami az optikai sűrűség 50%-os változására, azaz az aggregáció gátlására vonatkozik.
A következő táblázat mutatja a talált értékeket:
Vegyület EC5o /^umól/1/
A 0,34
B 0,28
-8194842
Vegyület ΕΟ^θ 'χ1111101/1/
3. A vérzési idő meghosszabbodásának meghatározása:
Előzetes megjegyzés:
Az emberi szervezetnek, valamint a melegvérűek szervezetének olyan okos mechanizmusa van, ami őt sérülések esetén a vérveszteségtől megóvja. Ez a rendszer vérlemezkékből (thrombocyta) áll, amelyek ragasztó tulajdonságaik alapján a véredény falát gyorsan eltömítik és így véghezviszik a primer vérzéscsillapítást. Emellet a tisztán celluláris vérzéscsillapító mechanizmus mellett a testnek van egy véralvasztó rendszere. Ebben a rendszerben a plazmafaktorok (fehérjék) aktív formába kerülnek, amelyek végül a folyékony plasmafibrinogen-t fibrinalvadékká alakítják. A primer vérzéscsillapítás rendszere, amit lényegében a vérlemezkék valósítanak meg és az alvadási rendszer a közös célban kiegészítik egymást, a testet a vérveszteségtől hatásosan megvédik.
Némely betegségnél, érintetlen véredényrendszer esetében is bekövetkezik alvadási folyamat, valamint a vérlemezkék összetapadása. A véralvadás rendszerének kumarin14 nal vagy heparinnal való gyengítése ismert és az ismert véralvadási vizsgálatokkal könnyen mérhető, amelyek a preparátumok hatására növekedést mutatnak (plasmarecalcif. - idő, Quick-meghatározás, thrombin-idő stb.).
Mivel sérülés esetén az első, gyors vérzéscsillapodást a vérlemezkék okozzák, standard körülmények közötti sérülésnél a vérzési idő mérésével a vérlemezkék funkcióját jól meg lehet határozni. Embernél a normális vérzési idő kb. 1—3 perc, amely azonban csak funkcióképes és elegendő számú vérlemezke esetén igaz. Normális vérlemezkeszám esetén tehát a megnövekedett vérzési idő a vérlemezkék zavart funkciójára utal. Ezt találtuk például némely veleszületett vérlemezkefunkciós zavarnál. Másfelől viszont, ha a vérlemezkék spontán összetapadási hajlamát — ami az artériás rendszerben érelzáródáshoz vezethet — gyógyszerekkel kívánjuk megakadályozni, úgy következésképpen egy eredményes vérlemezkefunkciós gyógymód alkalmazása esetén a vérzési idő a gyógyszer hatására megnövekszik. Valamely vérlemezkékre hatásos vegyület alkalmazása esetén tehát a vérzési idő megnövekedését és — mivel a véralvadási rendszer nem érintett — normális véralvadási időt lehet várni. Irodalom: W. D. Keidel: Kurzgefaβtes Lehrbuch dér Physiologie, Georg Thieme Verlag Stuttgart 1967,
31. oldal: Dér Blutstillungsvorgang.
A vérzési idő meghatározására a vizsgálandó vegyületeket ébren levő egereknek 10 mg/kg p.o. dózisban adtuk be. Egy óra múlva minden állat farkcsúcsából kb. fél millimétert levágtunk és a kifolyó vért 30 másodpercenként a vérzés megszűnéséig szűrőpapírral felitattuk. Az így kapott vércseppek száma mutatja a vérzési időt (kísérletenként 5 állat). A következő táblázatban a számadatok a százalékos növekedést mutatják a kontrollcsoporthoz képest, amelyek tehát nem kapták meg a vizsgálandó vegyületet.
Vegyület Λ vérzési idő százalékos meg-
növekedése egy óra rnulva
A > 248
B > ?63
C > 241
ü > 250
E 46
F > 275
G > 245
II > 211
r > 220
K 121
L > 266 1
-9194842
Vegyület A vérzési idő százalékos megnövekedése egy óra múlva
M 100
K 63
0 > 227
Ί> 73
Q 128
R 241
S 226
T 60
u 230
V 100
4. Akut toxicitás
A vizsgálandó vegyületek akut toxicitását 10—10 egérből álló csoporton egy egyszeri p.o. dózis alkalmazása után határoztuk meg (megfigyelési idő: 14 nap.)
Vegyület Tájékoztató akut toxicitás
A 1000 mg /nincs elhullás/
B 1000 mg /nincs elhullás/
C 1000 mg /nincs elhullás/
D 1000 mg /nincs elhullás/
E 1000 mg /nincs elhullás/
R 1000 mg /nincs elhullás/
S 1000 mg /nincs elhullás/
1000 mg /nincs elhullás/
u 1000 mg /nincs elhullás/
V 1000 mg /nincs elhullás/ •
Farmakológiai tulajdonságaik alapján az új vegyületek alkalmasak a thrombusemboiia-s megbetegedések. így a koszorúsér-iníarktus, a cerebralis infarktus az úgynevezett transient ischaemic attack, az amaurosis fugax (múlékony vakság) kezelésére és megelőzésére, továbbá az arteriosclerosis (verőérmeszesedés) és a metastasis-ok (áttételek) megelőzésére.
A megfelelő hatás eléréséhez szükséges dózis naponta célszerűen kétszer — négyszer adva 0,3—4 mg/testsúly kg, előnyösen 0,3— 2 mg/testsúly kg. Ehhez a találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületeket adott esetben más hatóanyagokkal való kombinációban egy vagy több közömbös, szokásos hordozóanyaggal és/vagy hígítószerrel például kukoricakeményítővel, tejcukorral, nádcukorral, mikrokristályos cellulózzal, magnézium-sztearáttal, polivinil-pirrolidonnal, cit10 romsavval, borkősavval, vízzel, víz/etanol-, νίζ/glicerin-, νίζ/szorbit-, víz/polietilén-gli-kol-eleggyel, propilén-glikollal, cetil-sztearil-alkohollal, karboxi-metil-cellulózzal vagy zsírtartamú anyagokkal így keményzsírral, vagy ezeknek a megfelelő elegyével együtt a szokásos galenikus készítmények, így tabletták, drazsék, kapszulák, porok, szuszpenziók vagy kúpok formájában kiszereljük
A következő példák a találmányt részletesen magyarázzák:
A kiindulási vegyületek előállítása:
A példa
6-Metoxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
a. ) (2-Amino-5-metoxi-fenil) -dimetil-karbinol
261 ml (4,2 mól) metil-jodidnak 1000 ml vízmentes éterben készült oldatát keverés közben 102 g (4,2 g atom) magnézium-forgácsnak 300 ml vízmentes éterben előállított szuszpenziójába 2 és fél óra alatt becsepegtetjük és még egy fél óra hosszat keverjük. Ezután fél óra alatt, hűtés közben — hogy a hőmérséklet a 20—25°C-ot ne haladja meg — a reakcióelegybe becsepegtetjük 181,2 g (1 mól) 5-metoxi-antranilsav-metil-észternek
1,5 1 vízmentes éterrel készült oldatát. Egy óra hosszat kéverjük, majd a reakcióelegyet ammónium-klorid-tartalmú jeges vízre öntjük és az éteres fázist leválasztjuk. Ammónium-klorid-tartalmú vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk majd az étert ledesztilláljuk
b. ) 6-Metoxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
Az éter ledesztillálása után visszamaradó (2- amino-5-metoxi-fenil) -dimetil-karbinolt további tisztítás nélkül 1,5 liter kloroformban feloldjuk, 276,4 g (2 mól) kálium-karbonátot adunk hozzá és 40°C-ra melegítjük. Ehhez az oldathoz 2 óra alatt hozzácsepegtetünk foszgén 20%-os toluolos oldatából 600 ml-t (1,2 mól) olyan ütemben, hogy a reakcióelegy hőmérséklete 40—50°C között legyen, eközben a reakcióelegy időnként felhabozhat. A toluolos oldat hozzáadása után a reakcióelegyet egy éjjen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután hozzáadunk 1 liter vizet, a kloroform/toluol-íázist leválasztjuk és a vizes fázist kevés metanolt tartalmazó kloroformmal többször extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumokat vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A kristályos maradékot toluol/etilacetát = 9:1 arányú elegyből átkristályosítj uk.
Olvadáspontja: 182—183°C.
Kitermelés: 130 g/64% a bevitt 5-metoxi-antranilsav-metil-észterre vonatkoztatva.
Hasonló módon kaphatjuk meg a következő vegyületeket:
6-Metoxi-4,4-di- (n-hexil) -4H-3,1 -benzoxazin-2-ont
5-metoxi-antranilsav-metil-észterből, n-hexil-magnézium-bromiddal és foszgénnel,
-10194842 olvadáspontja: 101 — 103°C, kitermelés: 70,8%;
6-Metoxi-4,4-diciklohexil-4H-3,1 -benzoxazin-2-ont
5- metoxi-antraniIsav-metil-észterből, ciklohexil-magnézium-bromiddal és foszgénnel, olvadáspontja: 269—271 °C, kitermelés: 50,4%
6- Metoxi-4-izopropil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont
5-metoxi-2-amino-benzaldehidből [előállítva
5- metoxi-2-nitro-benzaldehidből Pt/H2-ve! (30 bar-nál és 35°C-on), izopropil-magnézium-jodiddal és foszgénnel], olvadáspontja: 124—125°C, kitermelés: 37,1%
6- Metoxi-4-etil-4H-3,1 -benzoxazin-2-ont
5- metoxi-2-amino-benzaldehidből, etil-magnézium-bromiddal és foszgénnel, olvadáspontja: 88—89°C, kitermelés: 30,2%;
6- Metoxi-4,4-dietil-4H-3,1 -benzoxazin-2-ont
5- metoxi-a ntranilsav-metil-észterből, et il -magnézium-bromiddal és foszgénnel, olvadáspontja: 123—125°C, kitermelés: 90,1 %
6- Metoxi-4-metil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont
5-metoxi-2-amino-benzaldehidből, metil-magnézium-jodiddal és foszgénnel, olvadáspontja: 120—121°C, kitermelés: 20,2%
5- Metoxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont,
6- metoxi-a ntranilsav-metil-ész tér bői, metil-magnézium-jodiddal és foszgénnel, olvadáspontja: 139— 141°C, kitermelés: 22%;
7- Metoxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont
4- metoxi-antranilsav-metil-észterből, metil-magnézium-jodiddal és foszgénnel, olvadáspontja: 119—121°C, kitermelés: 62%;
8- Metoxi-4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-ont
3-metoxi-antranilsav-metil-észterből, metil-magnégium-jodiddal és foszgénnel, olvadáspontja: 95—96°C, kitermelés: 42,1%;
6-Metoxi-4,4,7-trimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-ont
5- metoxi-4-metil-antranilsav-metil-észterből, metil-magnézium-jodiddal és foszgénnel, olvadáspontja: 134—135°C, kitermelés: 45,5%
6- Metoxi-4,4,8-trímetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-ont
5- metoxi-3-metiI-antranilsav-metil-észterből, metil-magnézium-jodiddal és foszgénnel, olvadáspontja: 218—219°C, kitermelés: 65,8%;
6- Metoxi-5,7-diklór-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont
5- metoxi-4,6-diklór-a ntranilsav-metil-észterből, metil-magnézium-jodiddal és foszgénnel, olvadáspontja: 203—204°C, kitermelés: 44,0%;
6- Metoxi-5,7-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont
5- metoxi-4,6-dimetil-antranilsav-metil-észterből, metil-magnézium-jodiddal és foszgénnel, olvadáspontja: 152—153°C, kitermelés: 38,7%.
B példa
6- Metoxi-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
a.) 2-Amino-5-metoxi-benziIalkohol
181,2 g (1 mól) 5-metoxi-2-nitro-benzaldehidet (előállítása: 2-nitro-5-hidroxi-benzaldehid metilezésével metil-jodid/kálium-terc.butiláttal dimetil-szulfoxidban/ 1,8 1 metanolban oldunk, 50 g Raney-nikkel katalizátort adunk hozzá és szobahőmérsékleten 5 bar nyomáson hidráljuk. 10 óra múlva megszűnik a hidrogénfelvétel. A katalizátort kiszűrjük és a metanolt ledesztilláljuk,
b.) 6-Metoxi-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A metanol ledesztilIáiása után a maradékot további tisztítás nélkül 1 liter kloroformban oldjuk és 175 g (1,25 mól) kálium-karbonátot adunk hozzá. Ebbe a szuszpenzióba 50°C-on keverés közben óvatosan becsöpögtetünk foszgén 20%-os toluolos oldatából 553 ml-t (1,05 mól). Még két óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd jeges vízre öntjük, leválasztjuk a kloroform/toluolcs fázist és a vizes fázist többször kloroform/ /metanol = 5:1 eleggyel extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (kovasavgél, kloroform/ /aceton = 19:1). Az eluálószer ledesztillálása után visszamaradó kristályok olvadáspontja: 154—156°C.
110,5 g cím szerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 61,7%).
Hasonló módon állítjuk elő a következő vegyületet:
6-Metoxi-7-klór-4H-3,1 -benzoxazin-2-ont, olvadáspontja: 208—210°C, kitermelés: 38,7%
C példa
6-Hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
237,5 g (1,146 mól) 6-metoxi-4,4-dimetil-4H-3.I-benzoxazin-2-ont 2,4 liter vízmentes etilén-kloridban oldunk és —30°--40°C-os hőmérsékleten cseppenként 125 ml (330,3 g — — 1,3 mól) bór-tribromidot adunk hozzá. Az ítdagolás befejezése után a reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre felmelegedni és egy éjjelen át állni hagyjuk. Majd hűtés és keverés közben 1 liter 50%-os etanolt csepegtetünk a reakcióelegybe, ezután kb. 500 ml-re bepároljuk és 3 I vízzel hígítjuk. A csapadékot szűrjük és szárítjuk.
223,3 g cím szerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 99,8%).
Olvadáspontja: 202—204°C (etil-acetát/petroléter-ből).
Hasonló módon állítjuk elő a kövétkező vegyületeket:
6-Hidroxi-4H-3,1 -benzoxazín-2-ont, olvadáspontja: 244—245°C, kitermelés: 78,5%;
6-Hidroxi-4,4-di-n-hexil-4H-3,1 -benzoxazin-2ont, olvadáspontja; 144—146°C, kitermelés: 92,4%;
6-Hidroxi-4,4-difenil-4H-3,1 -benzoxazin-2-ont, olvadáspontja: 239°C (bomlik), kitermelés: 90,0%;
6-Hidroxi-4-izopropil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont, olvadáspontja: 215—216°C, kitermelés: 77,6%,
6-Hidroxi-4-etil-4H-3,1 -benzoxazin-2-ont, olvadáspontja: 216—218°C, kitermelés: 68,5%
6-Hidroxi-4,4-diciklohexil-4H-3,l-benzoxazin2-ont, olvadáspontja: > 280°C, kitermelés: 97,8%,
6-Hi droxi-4,4-d ieti 1-4H-3,1 -benzoxazin-2-ont,
1
-11194842 olvadáspontja: 194—195°C, kitermelés: 95,5%
6- Hidroxi-4-metil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont, olvadáspontja: 226°C (bomlik), kitermelés: 75,8%;
7- Hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont olvadáspontja: 180—182°C, kitermelés: 96,8%
5- Hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,I -benzoxazin-2-ont olvadáspontja: 251 °C, kitermelés: 79%;
8- Hidroxi-4,4-dímetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont olvadáspontja: 203—2O5°C, kitermelés: 90%;
6- Hidroxi-4,4,8-trimetil-4H-3,l-benzoxazin-2 -ont, olvadáspontja: 174°C (bomlik), kitermelés: 94,3%;
6- Hidroxi-4,4,7-trimetil-4H-3,l-benzoxazín-2 -ont, olvadáspontja: 150—I52°C, kitermelés: 85,8% 8-Klór-6-hidroxi-4,4-dimetil-3,l-benzoxazin-2-ont, olvadáspontja: 196—198°C, kitermelés: 52%;
7- Klór-6-hidroxi-4,4-dimetíI-4H-3,l -benzoxazin-2-ont, olvadáspontja: 218—219°C, kitermelés: 97,1 %
7- Bróm-6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-ont, olvadáspontja: 157—158°C, kitermelés: 96%;
8- Bróm-6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont, olvadáspontja: 212—214°C, kitermelés: 46,7%
7,8-Dibróm-6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont olvadáspontja: 194—195°C, kitermelés: 24%;
6-Hidroxi-7-klór-4H-benzoxazin-2-ont, olvadáspontja: 250°C (bomlik), kitermelés: 96,2%;
6-Hidroxi-5,7-diklór-4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-ont, olvadáspontja: 215—217°C, kitermelés: 88,0%
6-Hidroxi-5,7-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-ont olvadáspontja: 210—211°C, kitermelés: 70,5% D példa
6-(5-Bróm-pentoxi)-4,4-dimetíl-4H-3,l-benzoxazin-2-on
19,3 g (0,1 mól) 6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont 200 ml dimetil-szulfoxidban oldunk és szobahőmérsékleten hozzáadunk 41,5 g (0,3 mól) kálium-karbonátot és 92 g (0,4 mól) 1,5-dibróm-pentánt, mire a hőmérséklet 45°C-ra emelkedik. Ezután még két óra hosszat keverjük, majd jeges vizet adunk hozzá és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos fázist vízzel, mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és a kloroformot ledesztilláljuk. A maradékot etil-acetát/petroiéter-elegyből átkristályosítjuk.
26,9 g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 78,6%).
Olvadáspontja: 113—115°C.
Hasonló módon állítjuk elő a következő vegyületeket:
6- (3-Klór-propoxi) -4 - izopropil-4H-3,1 -benzoxazín-2-ont,
6-hidroxi-4-izopropil-4H-3,l -benzoxazin-2-onhól és 3-bróm-propil-klorídbóI, olvadáspontja: 104—105°C, kitermelés: 68,0%;
6- (3-Klór-propoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont,
6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onbó! és 3-bróm-propiI-kIoridból, olvadáspontja: 137—138°C, kitermelés: 71,6%, 6 (6-Bróm-hexiIoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont
6-hídroxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onbol és 1,6-dibróm-hexánból, olvadáspontja: 125—126°C, kitermelés: 59,2% 6 (2-Klór-etil)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont, hidroxi-4,4-dímetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és benzol-szulfonsav-(2-klór-etil)-észterből, olvadáspontja: 128—129°C, kitermelés: 34,4% E példa
6-{4-Acetoxi-butoxi)-4H-3,t-benzoxazin-2-on
102 g (0,62 mól) 6-hidroxi-4H-3,l-benzoxazin-2-ont 1 liter dimetil-szulfoxidban oldunk és 227 g (1,64 mól) kálium-karbonátot és 166 g (0,73 mól) 4-acetoxi-butil-bromidot adunk hozzá. A reakcióelegyet 6 óra hosszat keverjük 50°C-on, majd jeges vizet adunk hozzá. A csapadékot szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk.
142,8 g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 82,7%).
Olvadáspontja: 119—121°C.
Hasonló módon állíthatók elő a következő vegyületek:
6- (4-Acetoxi-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-on, olaj, RF érték: 0,8 (kovasavgéles lap; kloroform/etanol=9:l).
Kitermelés: 100%.
6- (4-Acetoxi-butoxi) -4,4-dí- (n-hexil) -4H-3,1 -benzoxazin-2-on, olaj, RF érték: 0,6 (kovasavgéles lap; kloroform/aceton=9:l).
Kitermelés: 100%.
6- (4-Acetoxi-butoxi) -4,4-diciklohexil-4H-3,1 -benzoxazín-2-on, olvadáspontja: 177—178°C, kitermelés: 68,8%
7- (4-Acetoxi-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-on, olaj, RF érték: 0,5 (kovasavgéles lap; etilén-klorid/etanol = 9:1).
Kitermelés: 100%.
8- (4-Acetoxi-butoxi) -4,4-dimetíl-4H-3,l -benzoxazin-2-on, olvadáspontja: 154—158°C, kitermelés: 100% 6- (4-Acetoxi-butoxi) -4,4-dietil-4H-3,l -benzoxazin-2-on, olaj, RF érték: 0,38 (kovasavgéles lap; kloroform/etanol=19:l).
Kitermelés: 95%.
6- (4-Acetoxi-butoxi) -4-metil-4H-3,1 -benzoxaζϊπ-2-οπ, olaj, RF érték: 0,5 (kovasavgéles lap; kloroform/etanol=9:l),
Kitermelés: 98%.
6-(4-Acetoxi-butoxi) -4,4-dimetil-7-nitro-4H-3,1 -benzoxazin-2-on,
-12194842 olaj, RF érték: 0,8 (kovasavgéles lap; kloroform/aceton=9:1).
Kitermelés: 97%.
6- (4-Acetoxi-butoxi)-4,4,8-trimetil-3,l-benzoxazin-2-on, olaj, RF érték: 0,5 (kovasavgéles lap; etilén-klorid/aceton=9:1).
Kitermelés: 98%.
F példa
6-(4-Hidroxi-butoxi)-4H-3,l-benzoxazin-2-on
150 g (0,537 mól) 6- (4-acetoxi-butoxi) -4H-3,l-benzoxazin-2-on 500 ml metanollal készült oldatához keverés közben 10—15°C-on hozzácsepegtetjük 24 g (0,6 mól) nátrium-hidroxid 100 ml vizes oldatát. Szobahőmérsékleten még egy óra hosszat keverjük és előbb jeges vizet, majd 60 ml jégecetet adunk hozzá. A csapadékot leszűrjük és vízből átkristályosítjuk.
61,5 g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 48,4%). olvadáspontja: 133—134°C.
Hasonló módon állíthatók elő a következő vegyületek:
6- (4-Hidroxi-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-on, olvadáspontja: 124°C, kitermelés: 82,9%. 6- (4-Hidroxi-butoxi) -4,4-di- (n-hexil)-4H-3,l -benzoxazin-2-on, olvadáspontja: 105—107°C, kitermelés: 56%.
6- (4-Hidroxi-butoxi) -4,4-diciklohexil-4H-3,1 -benzoxazin-2-on, olvadáspontja: 233—234°C, kitermelés: 77,6%
7- (4-Hidroxi-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-on, olvadáspontja: 105—106°C, kitermelés: 53,4%
8- (4-Hidroxi-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on, olvadáspontja: 150—151°C, kitermelés: 73%. 6- (4-Hidroxi-butoxi) -4,4-dietil-4H-3,1 -benzoxazin-2-on, olvadáspontja: 126—127°C, kitermelés: 69,3% 6- (4-Hidroxi-butoxi) -4-metil-4H-3,l-benzoxazin-2-on, olaj, RF érték: 0,4 (kovasavgéles lap, kloroform/etanol=9:1).
Kitermelés: 61,6%.
6- (4-Hidrox-i-butoxi) -4,4-dimetil-7-nitro-4H-3,l-benzoxazin-2-on, olvadáspontja: 140—141°C, kitermelés: 37,8% 6- (4-Hidroxi-butoxi) -4,4,8-trimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on, olvadáspontja: 128—129°C, kitermelés: 64,2% G példa
6- (4- Klór--butoxi) -4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
300 ml tionil-kloridhoz szobahőmérsékleten keverés közben hozzáadunk 60 g (0,253 mól) 6- (4-hidroxi-butoxi)-4H-3,l-benzoxazin-2-ont és 5 ml piridint. Visszafolyató hűtő alatt 2 óra hosszat forraljuk, majd a tionil-klorid feleslegét rotációs desztilláló készüléken ledesztilláljuk. A maradékot kloroformban felveszszük és azonos térfogatú jeges vízzel fél óra hosszat keverjük. Ezután a kloroformos fázist leválasztjuk, vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és a kloroformot ledesztilláljuk. A maradékot toluol/diizopropil-éter=3:1 elegyből átkristályosítjuk.
g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 81,9%).
Olvadáspontja: 127—128°C.
Hasonló módon állíthatók elő a következő vegyületek:
6- (4-Klór-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-on olvadáspontja: 138—139°C, kitermelés: 75,7%
5- (4-Klór-butoxi) -4,4-di - (n-hexil) -4H-3,1 benzoxazin-2-on, olaj, RF érték: 0,65 (kovasavgéles lap, kloroform/aceton=9:l).
Kitermelés: 100%.
6- (l-Klór-butoxi)-4,4-diciklohexil-4H-3,l -benzoxazin-2-on, olvadáspontja: 231—232°C, kitermelés: 72,8% 6- (4-Klór-butoxi) -4,4-dieti 1-4H-3,1 -benzoxaύϊη-2-οη, olvadáspontja: 90—92°C, kitermelés: 99,4%. 6- (4-Klór-butoxi) -4-metil-4H-3,1 -benzoxazin2- on, olaj, RF érték: 0,8 (kovasavgéles lap, kloroíorm/etanol=9:l).
Kitermelés: 32,1 % 8- (4-Klór-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-on, olvadáspontja: 155—156°C, kitermelés: 93,8%
6- (4-Klór-butoxi) -4,4,8-trimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-on, olvadáspontja: 149—150°C, kitermelés: 95,6% H példa
7- (4-Metán-szuIfoniloxi-butoxi)-4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
5,3 g (0,02 mól) 7- (4-hidroxi-butoxi) -4,4dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont 20 ml piridinben oldunk és keverés közben 0—5°C-on
4,6 g (0,04 mól) metán-szulfonsav-kloridot hozzácsepegtetünk. 10 perces keverés után jeges víz/sósav-elegyet adunk hozzá és az elegyet kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A szilárd maradékot diizopropil-éterrel elkeverjük, leszivatjuk és szárítjuk. 6,4 g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 33,7%).
Olvadáspontja: 134—136°C.
Hasonló módon állítható elő a következő vegyület:
5- (4-Metán-szulfoniloxi-butoxi) -4,4-dimetil-7-nitro-4H-3,1 -benzoxazin-2-on, olvadáspontja: 149—151°C, kitermelés: 76,6%
I példa
3- Metoxi-antranilsav-metil-észter
133 g (0,63 mól) 3-metoxi-2-nitro-benzoesav-metilészter 1000 ml toluolban oldunk és autoklávban, szobahőmérsékleten 5 bar hidrogénnyomás mellett platina-katalizátor jelenlétében 2 óra hosszat hidráljuk. A katalizátort kiszűrjük, az oldatot nátrium-szulfát13
-13194842 tál szárítjuk és a toluolt vákuumban ledesztilláljuk.
110 g címszerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 96,4%.
Olaj, RF érték: 0,8 (kovasavgéles lap; kloroform/aceton=9:l).
Viszonylagos instabilitása miatt a vegyületet célszerűen nem tároljuk, hanem az A példához hasonlóan a további reakcióhoz felhasználjuk.
J példa
6-Metoxi-antranilsav-metil-észter-hidroklorid
a. ) 2-Ciano-3-metoxi-anilin
110 g (0,617 mól) 2-metoxi-6-nitro-benzonitrilt 1 liter metanolban oldunk és autoklávban 10%-os Pd/C katalizátor jelenlétében szobahőmérsékleten és 5 bar hidrogénnyomáson egy órán.belül meghidrogénezzük. A katalizátort kiszűrjük, az oldószert ledesztilláljuk és a maradékot etanol/diizopropil-éter-elegyből átkristályosítjuk. 54,8 g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 59,9%). Olvadáspontja: 142—143°C.
b. ) 6-Metoxi-antranilsav g (0,364 mól) 2-ciano-3-metoxi-anilint 800 ml 25%-os vizes kálium-hidroxid-oldattal 16 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forralunk. Lehűlés után a reakcióelegy pH-ját ecetsav adagolásával 6-ra állítjuk majd félfél liter etilacetáttal többször extraháljuk. Az egyesített extraktumokat nátrium-szulfáttal szárítjuk és végül az etil-acetátot ledesztilláljuk. A maradékot oszlopkromatográfiás módszerrel tisztítjuk (kovasavgél; etilén-klorid/aceton=19:l). Az egységes frakciót szárazra pároljuk.
37.5 g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 61,7%).
Olvadáspontja: 76—78°C.
c. ) 6-Metoxí-antranilsav-metiI-észter-hidroklorid
37,5 g (0,22 mól) 6-metoxi-antranilsavat 500 ml metanolban oldunk,és az oldatba 2 óra hosszat koncentrált kénsav fölött szárított sósavgázt vezetünk. Ekkor egy sűrű kristálykása válik ki, amihez még 500 ml étert adunk, leszivatjuk és éterrel mossuk.
36.5 g cím szerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 75,2%).
Olvadáspontja: 209°C (bomlik).
K példa
4-Metoxi-antranilsav-metil-észter
a.) 3-( Izonitrozó-acetamido )-anizol
1480 g (10,38 mól) nátrium-szulfátot és 225 g (1,36 mól) klorál-hidrátot 6 liter vízben oldunk és 50°C-ra* melegítjük. Keverés közben a reakcióelegyhez adjuk 154 g (1,25 mól) m-anizidin 750 ml vízzel készült oldatát és 125 ml koncentrált sósavat. 5 perc múlva a reakcióelegyhez adjuk 275 g (3,96 mól) hidroxil-amin-hidroklorid 1,25 liter vízzel készült oldatát és 95°C-ra melegítjük. Állandó keverés közben hagyjuk szobahő14 mérsékletre hűlni, a csapadékot leszivatjuk, vízzel mossuk és szárítjuk.
242,5 g cím szerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 99,9%).
Olvadáspontja: 165—166°C.
Hasonló módon állíthatók elő a következő vegyületek:
4- (Izonitrozo-acetamido) -3-metil-anizol, olvadáspontja: 166—167°C, kitermelés: 94,1%
4- (Izonitrozo-acetamido)-2-metil-anizol, olvadáspontja: 169—171°C, kitermelés: 86,2%
2-Klór-4- (izonitrozo-acetamido) -anizol, olvadáspontja: 208°C, kitermelés: 91,6%.
b. ) 6-Metoxi-izatin
720 g polifoszforsavba 60°C-on bekeverünk 140 g (0,72 mól) 3-(izonitrozo-acetamido) -anizolt. Eközben a reakcióelegy kb. 100°C-ra melegszik fel. Ezen a hőmérsékleten még kb. fél óra hosszat keverjük, majd lehűtjük a reakcióelegyet és keverés közben 4 liter 30°Cos vízbe öntjük. Egy éjjen át állni hagyjuk majd a csapadékot leszivatjuk, vízzel mossuk és aceton/kloroform=l:l eleggyel forraljuk. Az oldatot nátrium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot etanollal elkeverjük, leszivatjuk és szobahőmérsékleten szárítjuk.
84,2 g cím szerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 65,9%).
Olvadáspontja: 237—238°C.
Hasonló módon állíthatók elő a következő vegyületek:
5- Metoxi-7-metil-izatin, olvadáspontja: 265—266°C, kitermelés: 36%
5- Metoxi-6-metil-izatin, olvadáspontja: 254—256°C, kitermelés: 87,2%
6- Klór-5-metoxi-izatin, olvadáspontja: 247°C, kitermelés: 33,2%.
c. ) 4-Metoxi-antranilsav-metil-észter
158 g (0,89 mól) 6-metoxi-izatint 1300 ml me tanolban szuszpendálunk és 54 g (1,34mól) nátrium-etilát 500 ml metanollal készített oldatát adjuk hozzá. Ezután keverés közben becsöpögtetünk 108 ml (1,07 mól) 30%-os hidrogén-peroxidot és még fél óra hosszat keverjük. A lombik tartalmát felére bepároljuk, vizet adunk hozzá és a pH-ját jégecettel 5—6-ra állítjuk be. Diklór-metános extrakció után Kieselgur-ról leszivatjuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot petrol-éter/ciklohexán = 2:1 elegyből átkristályosítjuk.
109 g cím szerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 67,7%).
Olvadáspontja: 80—82°C.
Hasonló módon állíthatók elő a következő vegyületek:
5-Metoxi-3-metil-antranilsav-metil-észter, olvadáspontja: 81—82°C, kitermelés: 59,6% 5-Vletoxi-4-metil-antranilsav-metil-észter, olvadáspontja: 84—86°C, kitermelés: 82,2%
L példa
8-Klór-6-metoxi-4,4-dimetil-4H-3,l'benzoxazin-2-on és
7- Klór-6-metoxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
-14194842 g (0,38 mól) 6-metoxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on 1000 ml kloroformban készített oldatához 56,68 g (0,42 mól) szulfuril - kloridot adunk és 6 óra hosszat 10—20°C on keverjük. Egy éjjen át állni hagyjuk. Másnap a reakcióelegyhez vizes nátrium-karbonát-oldatot adunk, a szerves fázist leválasztjuk, vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és a kloroformot ledesztilláljuk. A maradékot oszlopkromatográfiásan izomerjeire választjuk szét (kovasavgél, etilén-klorid/aceton=19:l). Az egységes frakciókat szárazra pároljuk és a maradékot etil-acetát/diizopropil-éter-elegyből átkristályosítjuk.
Kapunk 47,3 g (kitermelés: 51,6%) 8-klór-6-metoxi-4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-ont, aminek az olvadáspontja 156—157°C és
18,9 g (kitermelés: 20,6%) 7-klór-6-metoxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont, aminek az olvadáspontja: 165—167°C.
M példa
8-Bróm-6-metoxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on és
7-Bróm-6-metoxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-οπ
82,7 g (0,4 mól) 6-metoxi-4,4-dimetil-4H-3,i-benzoxazin-2-ont 800 ml dioxánban oldunk és szobahőmérsékleten 67,1 g (21,5 ml — = 0,42 mól) brómot csepegtetünk bele. 3 órás keverés után újabb 67,1 g brómot és újabb 3 órás keverés után még egy harmadik
67,1 g-os brómadagot adunk hozzá. A keverést egy éjjen át folytatjuk. Ezután a reakcióelegyhez jeges vizet és nátrium-biszulfit-oldatot adunk és etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és az etil-acetátot ledesztílláljuk. A maradékot oszlopkromatográfiásan izomerjeire választjuk szét (kovasavgél, etilén-klorid) aceton= 19:1). Az egységes frakciókat szárazra pároljuk és a maradékot éti 1-acetát/diizopropi l-éter-elegyből átkristályosítjuk.
Kapunk 45 g (kitermelés: 39,3%) 8-bróm-6-metoxi-4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-ont aminek az olvadáspontja: 128—130°C (kevés
7,8-dibróm-6-metoxi-4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-ont és tartalmaz) és
33,7 g (kitermelés: 29,5%) 7-bróm-6-metoxi-4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-ont, aminek az olvadáspontja: 174—175°C.
N példa
6-Acetoxí-8-klór-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
14,5 g (0,07 mól) 6-acetoxi-4H-3,l-benzoxazin-2-ont (előállítása: 6-hidroxi-4H-3,l-benzoxazin-2-onbó! acetanhidriddel, olvadáspont: 173—175°C) 150 ml jégecetben oldunk, majd hozzáadunk 10,8 g (6,5 ml = 0,08 mól) szulfuril-kloridot és 36 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. 30 ml étert adunk a reakcióelegyhez és 0°C-ra lehűtjük. A kivált csapadékot leszivatjuk, éterrel mossuk és szárítjuk. 7,7 g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 45,5%).
Olvadáspontja: 204—205°C.
O példa
8- Klór-6-hidroxi-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
7,6 g (31,4 mmól) 6-acetoxi-8-klór-4H-3,l-benzoxazin-2-ont 50 ml metanolban szuszpendálunk és keverés közben 20 ml (40 mmól) 2 N vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá. A rögtön feltisztuló oldatot még 10 percig szobahőmérsékleten keverjük, vizet adunk hozzá és ecetsavval megsavanyítjuk. A csapadékot leszívatjuk és izopropanolból átkristályosítjuk. 3,3 g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 52,7%).
Olvadáspontja: 250°C (bomlik).
A végtermékek előállítása:
1. példa
6- [4-(4-Bróm-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
6,23 g (0,033 mól) 4-bróm-tiofenolt és
8,28 g (0,06 mól) kálium-karbonátot 100 ml, molekulaszűrőn megszárított dimetil-szulfoxidban nitrogén-védőgáz alatt, szobahőmérsékleten negyed óra hosszat keverjük majd
8,51 g (0,03 mól) 6-(4-klór-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont adunk hozzá. Szobahőmérsékleten egy óra hosszat keverjük majd apránként vizet adunk hozzá, amíg sűrű kristálykása nem keletkezik. Ezt leszivatjuk, szárítjuk és etil-acetát/diizopropil-éter elegyből átkristályosítjuk.
9,2 g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 70,3%).
Olvadáspontja: 151 — 152°C.
2. példa
6- [4(4-Bróm-3-metil-fenil-$zulfinil)-butoxi] -4,4-dimefil-4 H-3,1 -benzoxazín-2-on
9,2 g (0,02 mól) 6-[4-(4-bróm-3-metil-fenil-tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin -2-ont feloldunk 100 ml jégecetben majd hozzáadunk 2 ml (0,02 mól) 30%-os hidrogén-peroxid-oldatot. 3 óra hosszat keverjük szobahőmérsékleten, majd 400 ml vízbe öntjük, és az elegyet etil-acetáttal háromszor extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd az etil-acetátot ledesztilláljuk. A szilárd maradékot etil-acetát/díizopropíl-éter-elegyből átkristá lyosítjuk.
8,1 g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 85,2%).
Olvadáspontja: 133—134°C.
3. példa
4,4-Dimetil-6- [4-(2-piridil-szulfonil)-butoxi] -4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
3,58 g (0,01 mól) 4,4-dimetil-6- [4-(2-piridil-tio) - butoxi] -4H-3,1 -benzoxazin-2-ont 60 ml hangyasavban oldunk és 2,5 ml (0,025 mól) 30%-os hidrogén-peroxidot adunk hozzá. 3 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd apránként vízzel hígítjuk, etil-acetáttal extraháljuk, a szerves fázist nát15
-15194842 rium-szulfáttal szárítjuk és az etil-acetátot ledesztilláljuk. Tisztítás céljából kovasavgéllel töltött oszlopon (részecskeméret: 0,05— 0,2 mm) kloroform/etanol — 40 : 1 eleggyel kromatografáljuk és az egységes frakciókat az eluálószer ledesztilIáiása után etil-acetátból átkristályosítjuk.
2,1 g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 53,8%).
Olvadáspontja: 142—143°C.
4. példa
6- [4-(3,4-Diklór-fenil-szuIf inil)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
1,9 g (0,01 mól) 6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on és 4,1 g (0,0125 mól)
4- (3,4-diklór-fenil-szulfiniI) -butil-bromid (olvadáspont: 63 64CC) 40 ml dimetil-szulfoxiddal készült oldatába beadunk 3,5 g (0,025 mól) kálium-karbonátot és 3 óra hoszszat 40°C-on keverjük. Lehűlés után bőséges mennyiségű jeges vizet adunk hozzá és kloroformmal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és a kloroformot ledesztilláljuk. A maradékot izopropanol/diizopropil-éter-elegyből átkristályosítjuk.
1,9 g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 43%).
Olvadáspontja: 138°C.
5. példa
6-(4-Feniltio-butoxi)-4 H-3,l-benzoxazin-2-on
Etanolos nátrium-etilát-oldathoz — amit 0,92 g (9,04 g atom) fémnátriumnak 150 ml etanolban való feloldásával állítunk elő —
4,95 g (0,03 mól) 6-hidroxi-4H-3,l-benzoxazin-2-ont adunk és az elegyet forrásig hevítjük. A forró oldatba 10 g (0,04 mól) 4-(fenil-tio)-butil-bromidot — amit tio-fenolból feleslegben vett 1,4-dibróm-butánnal állítunk elő, forráspont 0,03 mb = 95—104°C — adunk és 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A lehűlt reakcióelegyet jeges vízbe öntjük és etil-acetáttal extraháljuk. Az extraktumot vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és az etil-acetátot vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot ciklohexán/etil-acetát elegyből átkristályosítjuk.
Olvadáspontja: 96—97°C, kitermelés: 51,7%.
6. példa
6- [4-(3,4-t>iklór-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
32,65 g (0,074 mól) 6-[4-(3,4-diklór-fenil-szulfinil) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-on 300 ml dimetil-formamiddal készített oldatába beadunk 66,6 g (0,35 mól) p-toluolszulfonsav-monohidrátot és 42,9 g (0,15 mól) O- (mezitil-szulfonil) -acethidroximsav-etilésztert és 30 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Jeges víz hozzáadása után etil-acetáttal extrahálunk, az etíl-acetátos fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és az etil-acetátot vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot 200 ml metanolban oldjuk és 16 az oldatot 2 N nátronlúggal alkalikussá teszsziik. Víz hozzáadására a reakciótermék kiválik, etil-acetáttal extraháljuk, az extraktumot vízzel mossuk és nátrium-szulfáttal szárítjuk. Az etil-acetát ledesztillálása után viszszamaradó anyagot etil-acetát/diizopropil-éter-elegyből át kristályosít juk.
28,3 g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 83,8%).
Olvadáspontja: 166—167°C.
7. példa
6- [4-(2-Piridil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
3,58 g (0,01 mól) 6- [4-(2-piridil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxázin-2-ont 100 ml kloroformban oldunk és ehhez az oldathoz keverés közben hozzáadunk 4,3 g (0,025 mól) m-klór-perbenzoesavat. A reakcióelegyet 2 óra hosszat keverjük, majd még 2 g m-klór-perbenzoesavat adunk hozzá és egy éjjen át állni hagyjuk. A kloroformos fázist vízzel kirázzuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és a kloroformot ledesztilláljuk. A nemegységes maradékot oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (kovasavgél; szemcseméret: 0,05—0,2 mm, kloroform/ etanol = 40 : 1). Az. egységes frakciókat bepároljuk és a maradékotetil-acetát/éter-elegyben eldörzsöljük. Az így kapott kristályokat leszívatjuk és 50°C-on megszárítjuk. 1,0 g címszerinti vegyületet kapunk.
Kitermelés: 26,7%.
Olvadáspontja: 90—91 °C (bomlik).
8. példa
6- [4-(3,4-Diklór-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
2,14 g (0,005 mól) 6- [4-(3,4-diklór-fenil- tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont 50 ml metanolban oldunk majd 1,3 g ,0,06 mól) nátrium-metaperjodátnak 10 ml vízben készült oldatát hozzáadjuk és 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Ezután 3 óra hosszat visszafolyatós hütő alatt forraljuk, majd a reakcióelegy térfogatát kb. 3/4-ére bepároljuk és vízzel elkeverjük. A kivált olajról az oldószert dekantáljuk és forró izopropanol/diizopropil-éter-eleggyel felveszszük. Lehűléskor 138—139°C olvadáspontú kristályok válnak ki.
1,6 g címszerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 72,4%.
9. példa
6- [4-(3,4 - Dik I ór-fen i I - s zu If in i 1)-bu toxi ] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
3,2 g (0,0075 mól) 6- [4-(3,4-dikIór-feníl- tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on 50 ml diklór-metánnal készült oldatához —70°C-on keverés közben hozzácsepegtetjük 1 g (0,0085 mól) szulfuril-kloridnak 5 ml diklór-metánnal készült oldatát. A becsepegtetés befejezése után a reakcióelegyet még 15 óra hosszat keverjük —70°C-on. Szobahőmérsékletre való felmelegedése után erős keverés közben vizes szódaoldatot adunk hoz-16194842 zá, elválasztjuk a szerves fázist a vizestől, vízzel mossuk és nátrium-szulfáttal szárítjuk. A diklór-metán ledesztiHálása után a maradékot izopropanol/diizopropil-éterből átkristályosítjuk.
2,1 g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 63,3%).
Olvadáspontja: 138—139°C.
10. példa
6- [4-(3,4-Diklór-fenil-szulfinil)-butoxi| -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
2,13 g (0,005 mól) 6- [4-(3,4-diklór-feni 1-tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1-benzoxazin-2-on 50 mi metanollal készült oldatához apránként, keverés közben hozzáadunk 1 g (0,0056 mól) N-bróm-szukcinimidet. 24 órás reakcióidő eltelte után hozzáadunk 500 ml 80°C-os forróvizet és a csapadékot két óra hosszat tartó keverés után leszívatjuk. Izopropanol/diizopropil-éter-elegyből való átkristályosítás után 136—139°C olvadáspontú kristályokat nyerünk.
1,55 g címszerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 70,1%.
11. példa
6- [4-(3,4-Diklór-fenil-szulfinil)-butoxi] -1,4,4-trimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
1,1 g (0,0025 mól) 6- [4-(3,4-diklór-fenil-szulfinil) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-on és 1. ml metil-jodid 30 ml diklór-metánnal készült oldatához hozzáadunk 30 ml 2 N nátronlúgot (0,06 mól) és egy spatulahegynyi tetrabutil-ammónium-hidrogén-szulfátot és 18 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A szerves fázist leválasztjuk, vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és a diklór-metánt ledesztilláljuk. A maradékot oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (kovasavgél, kloroform/aceton = 40 : 1). Az egységes frakciókat bepároljuk, a maradékot diizopropil-éterrel elkeverjük, a kristálykását leszívatjuk és szárítjuk.
0,31 g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 27,3%).
Olvadáspontja: 90—92°C.
12. példa
6-[4-(3,4-Diklór- N-metán-szulfonil-fenil-szulfonimidoil )-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
2,3 g (0,005 mól) 6-[4-(3,4-diklór-fenil-szulfonimidoil) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1-benzoxazin-2-ont 50 ml kloroformban oldunk és hozzáadunk 0,5 ml piridint. Ehhez az oldathoz hozzáadunk még 1,2 g (0,01 mól) metánszulfonil-kloridot és 20 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A kloroformos fázist vízzel többször mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és a kloroformot ledesztilláljuk. A maradékot oszlopkromatográfiásan tisztítjuk (kovasavgél, kloroform/etanol = 30 : 1). Az egységes frakciókat bepároljuk és a maradékot butanol/dimetil-formamid-elegyből átkristályosítjuk.
2,4 g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 89,6%).
Olvadáspontja: 198—200°C.
13. példa
6- [4-(3,4-Dimetoxi-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 3,4-dimetoxi-tiofenolból. Olvadáspontja: 140—142°C, kitermelés: 65,9%.
14. példa
6- [4-(4-Metoxi-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-metoxi-tiofenolból. Olvadáspontja: 92—94°C, kitermelés: 55,5%.
15. példa
6- [4-(4-Hidroxi-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6-(4-klór-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és 4-hidroxi-tiofenolból. Olvadáspontja: . 152—154°C, kitermelés:
92,8%.
* 16. példa
6- [4-(4-Bifenilil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és 4-fenil-tiofenolból. Olvadáspontja: 120—122°C, kitermelés:
87,2%.
17. példa
6- [4-(3-Metoxi-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az I. példához hasonló módon állítható elő 6-(4-klór-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 3-metoxi-tiofenolból. Olvadáspontja: 115—116°C, kitermelés:
79,6%.
18. példa
6- [4-(3-Metil-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 3-metil-tiofenolból. Olvadáspontja: 103—105°C, kitermelés:
80,8%.
19. példa
6-{4- [3,5-Bisz(terc.bufil)-4-hidroxi-fenil-tio] -butoxi]-4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazín-2-onból és 3,5-bisz-(terc.butil)-4-hidroxi-tiofenolból.
Olvadáspontja: 86—87°C, kitermelés: 76,2%.
-17194842
20. példa
6- {4-(4-Amino-3,5-dibróm-fenil-tio)-butoxij -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-kIór-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és 4-amino-3,5-dibróm-tiofenol ból.
Olvadáspontja: 152— 155°C, kitermelés:
85,5%.
21. példa
6- [4-(n-Oktil-tio)-butoxi]-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6-(4-ki ór-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazín-2-onból és oktil-merkaptánból.
Olaj, RF érték: 0,8 (kovasavgéles lap; kloroform/aceton — 9 : 1).
Kitermelés: 96,1%.
22. példa
6-(4-Ciklohexiltio-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6-(4-klór-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és ciklohexil-merkaptánból. Olvadáspontja: 105—107°C, kitermelés:
82,5%.
23. példa
6- [4-(4-Metil-fenil-tio)-butoxi] -4,4-di-(n-hexil) -4 H-3,1 -ben zoxazin- 2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4,4-di- (n-hexil) -4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és 4-metil-tioíenolból. Olvadáspontja: 76—78°C, kitermelés: 78,1%.
24. példa
6- [4-(4-Ciklohexil-íenil-tio)-butoxi] -4,4-di-(n-hexil)-4H-3,t-benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6-(4-klór-butoxi)-4,4-di- (n-hexil) -4H-3,1 -benzoxazin-2-onból (olaj, RF érték: 0,7; kovasavgéles lap; kloroform/aceton — 19 : 1) és
4-ci klohexí I-tiofenol ból.
Olvadáspontja: 87—89°C. Kitermelés: 75,4%.
25. példa
6- [4-( 3,4- Diklór-fenil-tio)-butoxi] -4,4-di-(n-hexil)-4H-3,l-benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6-(4-klór-butoxi)-4,4-dí-(n-hexil>-4H-3,í-benzoxazin-2-onból és 3,4-diklór-tiofenoIból. Olvadáspontja: 63—64°C, kitermelés: 67,9%.
26. példa
6- [4-(4-Acetamido - fenil-tio)-butoxi] - 4,4-di-(n-hexil )-4 H-3, l-benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4,4-di- (n-hexil) -4H-3,1-benzoxazin-2-onból és 4-acetamido-tiofenolból.
Olaj, RF érték: 0,5 (kovasavgéles lap, kloroform/efanol = 9 : 1).
Kitermelés: 98,2%.
27. példa
6- [4-(3,4-Diklór-fenil-tio)-butoxij -4,4-diciklohexil-4H-3,I-benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi)-4,4-dicikIohexil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 3,4-diklór-tiofenolból. Olvadáspontja: 181 — 182°C, kitermelés: 77%.
28. példa
6- [4-(3,4-Diklór-fenil-tio)-butoxlj -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-kIór-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 3,4-diklór-tiofenolból. Olvadáspontja: 155—156°C, kitermelés:
72,8%.
29. példa
6- [4-(4-Acetamido-feníl-tio)-butoxij -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és 4-acetamido-tiofenoIból. Olvadáspontja: 158°C, kitermelés: 56,3%.
30. példa
6- [4-(2-Piridil-tio)-butoxij-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 2-merkapto-piridinből. Olvadáspontja: 137—138°C, kitermelés:
72,5%.
31. példa
6- [4-(4-Ciklohexil-fenil-tio)-butoxij -4,4-dimeti 1-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6-(4-klór-butoxí)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-ciklohexil-tiofenolból. Olvadáspontja: 109—110°C, kitermelés: 47%.
32. példa
6- [4-(4-Metil-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,1-benzoxazin-2-onból és 4-metil-tioíenolból. Olvadáspontja: 120—121°C, kitermelés:
69,1%.
33. példa
6- [4-(4-Bröm-3-metil-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-k!ór-butoxí)-4,4-dimetiI-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-bróm-3-metil-tiofenolból. Olvadáspontja: 129—130°C, kitermelés: 57,0%.
34. példa
6- [4-(4-Fluor-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-fluor-tiotenolból. Olvadáspontja: 125—126°C, kitermelés:
75,5%.
-18194842
35. példa β-{4- [4-(terc.butil)-fenil-tio] -butoxij-4,4-dimeHl-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-(tere. butil)-tiofenolból. Olvadáspontja: 119—120°C, kitermelés:
76,6%.
36. példa
6- [4-Benziltio-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és benzil-merkaptánból. Olvadáspontja: 90—92°G, kitermelés: 64,6%.
37. példa
6-(4-Metiltio-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és metil-merkaptánból. Olvadáspontja: 98—99°C, kitermelés: 75,4%.
38. példa
6- [4-(4-Metil-fenil-tio)-butoxi] -4,4-diciklohexil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4,4-diciklohexil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és 4-metiI-tiofenolból. Olvadáspontja: 149—150°C, kitermelés:
81,4%.
39. példa
6- [4-(4-Metil-fenil-tio)-butoxi] -4H-3,l-benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi)-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és 4-metiI-tiofenolból.
Olvadáspontja: 125—I26°C, kitermelés:
74,7%.
40. példa
6- [4-(4-CiklohexiI-fenil-tio)-butoxi] -4,4-diciklohexil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4,4-diciklohexil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-ciklohexil-tiofenolból.
Olvadáspontja: 173—175°C, kitermelés:
82,3%.
41. példa
6- [4-(4-Ciklohexil-fenil-tio)-butoxi] -4H-3.1-benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4H-3.1 -benzoxazin-2-onból és 4-ciklohexil-tiofenolból.
Olvadáspontja: 134—135°C, kitermelés:
60,3%.
42. példa
6' [4-(4-Acetamido-fenil-tio)-butoxi] -4,4-diciklohexil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-któr-butoxi) -4,4-diciklohexil-4H-3,l benzoxazin-2-onból és 4-acetamido-tiofenolból.
Olvadáspontja: I15°C (bomlik), kitermelés: 96,8%.
43. példa
6- [4-(4-Acetamido-fenil-tio)-butoxf| -4H-3,lbenzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és 4-acetamido-tiofenolból.
Olvadáspontja: 163—164°C, kitermelés:
U,6%.
44. példa
6- [2-(3,4-Diklór-fenil-tio)-etoxi] -4,4-dimetil- 4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (2-klór-etoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 3,4-diklór-tiofenolból. Olvadáspontja: 145—146°C, kitermelés:
69,1%.
45. példa
6- [3-(3,4-Diklór-fenil-tio)-propoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (3-klór-propoxi)4,4d imeti I4H-3, lbenzcxazin-2-onból és 3,4-diklór-tiofenolból. Olvadáspontja: 115—116°C, kitermelés:
88,9%.
46. példa
6- [3-(4-Ciklohexil-fenil-tio)-propoxi] -4,4-dinietiI-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (3-klór-propoxi) -4,4-dimetiI-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és 4-ciklohexil-tiofenolból. Olvadáspontja: 113—114°C, kitermelés:
58,1%.
47. példa
6- [4-(3,4-Dimetil-feni1-tio)-butoxi] -4H-3,1-benzoxazin-2-on
Az I. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4H-3,1-benzoxazin-2-onból és 3,4-dimetil-tiofenolból.
Olvadáspontja: 124— 125°C, kitermelés: 73%.
48. példa
6- [5-(4-Ciklohexil-fenil-tio)-pentoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1-benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon előállítható 6-(5-bróm-pentoxi) -4,4-dimetiI-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-ciklohexil-tiofenolból. O’vadáspontja: 108—110°C, kitermelés:
62,6%.
49. példa
6- [5-(3,4-DikIór-fenil-tio)-pentoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (5-bróm-pentoxi) -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és 3,3-diklór-tioíenolból.
-19194842
Olvadáspontja: 110—112°C, kitermelés:
81,3%.
50. példa
6-{4- ]4-(terc.butil)-feniI-szuIfinil] -butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
6-{4- [4- (tere.butil) -fenil-tio] -butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 115°C, kitermelés: 53,8%.
51. példa
6- [4-(4-Acetamido-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dimetiI-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-acetamido-fenil-tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és hidrogén-peroxidból.
Olvadáspontja: 180°C, kitermelés: 55,9%.
52. példa
6-(4-FeniI-szulfÍniI-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-fenil-tio-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-ónból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 64—66°C, kitermelés: 68,4%.
53. példa
6- [4-(3,4-Diklór-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dimetiI-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3,4-diklór-fenil-tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 139—140°C, kitermelés:
83,8%.
54. példa
6- [4-(4-Klór-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dimeti 1-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-klór-feni 1 -tio) -butoxi] -4,4-dimeti!-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 135—136°C, kitermelés:
66,3%.
55. példa
6- [4-(4-Ciklohexil-fenil-szulíinil)-butoxí] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához Hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-cíklohexil-fenil-tio) - butoxi] -4,4-dimetil-4H-3, l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 147—148°C, kitermelés:
74,3%.
56. példa
6-[4-(4-Metíl-fenil-szuIfinil)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-metiI-feníl-tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3, l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 124—125°C, kitermelés: 76,0%.
57. példa
6- [4-(4-Fluor-fenil-szulfiniI)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-fluor-feni 1-tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 118—120°C, kitermelés: 79,2%.
58. példa
6- [4-(3,4-Dimetoxi-fenil-szulfÍnil)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3,4-dimetoxi-fenil-tio) -butoxi] -4,4-dímetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 157—158°C, kitermelés:
82,6%.
59. példa
6- [4-(4-Metoxi-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6 [4- (4-metoxi-feni 1-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3.1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 130—133°C, kitermelés:
82,9%.
60. példa
6- [4-(4-Hidroxi-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-hidroxi-fenil-tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 157—160°C, kitermelés:
44,9%.
61. példa
6- [4-(4-Bifenifil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dimetil -4 H-3,1 -benzoxazln-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-bifenilil-tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Ovadáspontja: 155—157°C, kitermelés: 68,0%.
62. példa
6- [4-(3-Metoxi-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3-metoxi-fenil-tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olaj, RF érték: 0,55 (kovasavgéles lap; kloroform/etanol = 9:1).
K termelés: 88,4%.
63. példa
6- [4-(3-Metil-fenil)-szulfinil)-butoxi] -4,4-dlmetil-4H-3,t-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3-metil-fenil-tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3.1-benzoxazín-2-onból hidrogén-peroxiddal.
-20194842
Olaj, RF érték: 0,3 (kovasavgéles lap; kloroform/aceton = 9 : 1).
Kitermelés: 87,1%.
64. példa
6- [4-(4-Amino-3,5-dibróm-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-amino-3,5-dibróm-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 169—172°C, kitermelés:
35,2%.
65. példa
6-{4- [3,5-Di-(terc.butil)-4-hidroxi-fenil-szulfinil] -butoxi}-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6-(4- [3,5-di-(terc. butil)-4-hidroxi-fenil-tio] -butoxi}-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 177—179°C, kitermelés:
74,6%.
66. példa
6- [4-(4-Bróm-fenil-szulfinil )-butoxi| -4,4-dimetil-4Ht3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4-(4-bróm-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 137—138°C, kitermelés:
79,8%.
67. példa
6- [4-(4-Metil-fenil-szulfinil)-butoxi] -4H-3.1-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4-(4-metil-fenií-tio)-butoxi] -4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 143—144°C, kitermelés:
82,2%.
68. példa
6- [4-(4-Ciklohexil-fenil'Szulfinil)-butoxi] -4H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-ciklohexil-fenil-tio) - butoxi] -4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 118—119°C, kitermelés:
81,5%.
69. példa
6- [4-(4-Acetamido-fenil-szulfinil)-butoxi] -4H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4-(4-acetamido-fenil-tio) -butoxi] -4H-3,1-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 183—184°C, kitermelés:
84,0%.
70. példa
6- [4-(3,4-Dimetil-fenil-szulf inil )-butoxi] -4H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3,4-dimetil-fenil-tio) - butoxi] -4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 119—120°C, kitermelés:
57,0%.
71. példa
6-(4-Fenil-szulfinil-butoxi)-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-fenil-tio-butoxi) -4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 115—116°C, kitermelés:
66,7%.
72. példa
6-[4-(3,4-Diklór-fenil-szulfinil)-butoxi] -4H’3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3,4-diklór-fenil-tio) - butoxi] - 4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 169—170°C, kitermelés:
91,8%.
73. példa
6- [4-(4-KIór-fenil-szulfinil)-butoxi] -4H-3,1-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
5- [4- (4-klór-feni 1-tio) -butoxi] -4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 169—171 °C, kitermelés:
86,0%.
74. példa
6- [4-( Benzil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,I-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
6- (4-benziltio-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 122°C, kitermelés: 71,0%.
75. példa
6-(4-Metil-szulfinil-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6-(4-metiltio-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,l -benzcxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 124—126°C, kitermelés:
68,1%.
76. példa
6-(4-Cikiohexil-szulfinil-butoxi)-4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-ci klohexi 1 tio-bu toxi) -4,4-dimetiI-4H-S,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 115°C, kitermelés: 76,9%.
77. példa
6· [4-(4-Acetamido-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-diciklohexiI-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-acetamido-fenil-tio) -butoxi] -4,4-diciklohexil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
O'vadáspontja: 206—207°C, kitermelés:53,5% 21
-21194842
78. példa
6- [4-(4-Metil-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-diciklohexil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-metiI-feni 1 -tio) -butoxi] -4,4-diciklohexil-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 200—201°C, kitermelés:62,0%
79. példa
6- [4-(4-Ciklohexil-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-diciklohexil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-ci k lohexi 1-fen i I - tio) -butoxi] -4,4-dicik!ohexíl-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 146°C (bomlik), kitermelés: 89,3%.
80. példa
6- [4-(3,4-Diklőr-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-diciklohexÍl-4 H-3,1-benzoxazín-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4 - (3,4-diklór-fenil-tio) - butoxi] -4,4-dicíklohexil-4H-3,l-benzoxazin-2-onbóI hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 186—187°C, kitermelés:49,2%
81. példa
6- ]4-(4-Metil-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-di-(η-hexil )-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-metil-fenil-tio) - butoxi] -4,4-di- (η-hexil) -4H-3,1-benzoxazin-2-on-ból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 78—79°C, kitermelés: 87,3%.
82. példa
6- [4-(4-Ciklohexil-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-di-(n-hexil)-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-ciklohexil- fenil-tio) -butoxi] -4,4-di- (η-hexil) -4H-3.1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 72—75°C, kitermelés: 71,4%.
83. példa
6- ]4-(3,4-Diklór-feníl-szulfinil)-butoxi] -4,4-di-( η-hexil )-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához- hasonló módon állítható elő 6- [4-(3,4-diklór-fenil-tio)-butoxi] -4,4-di- (π-hexil) -4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 83—85°C, kitermelés: 71,7%.
84. példa
6- [4-(4-Acetamido-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-di-(n-hexil)-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6-4- ]4-acetamido-fenil-tio)-butoxi] -4,4-di- (n-hexil) -4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hídrogén-perc\iddal.
Olaj, RF érték- 0,48 (kovasavgéles lap, kíoroform/et;mol=9:1). Kitermelés: 43,8%.
85. példa.
6- [2- [3,4-Dik1ór-fenil-szulfinil)-etoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [2- (3,4-diklór-fenil-tio) -etoxi] -4,4-dimetil-3,1 -benzoxazin-2-on-ból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 200—201°C, kitermelés:63,3%.
86. példa
6- [3-(3,4-Diklór-fenil-szulfinil)-propoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [3- (3,4-diklór-fenil-tio)-propoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 157—158°C, kitermelés:76,3%
87. példa
6- |3-(4-Ciklohexil-fenil-szulfinil)-propoxi] •4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [3-(4-ciklohexil-fenil-tio)-propoxi] -4,4dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olaj, RF érték: 0,45 (kovasavgéles lap, kloroform/etanol =9: 1).
Kitermelés: 96,3%.
88. példa
6- ]5-(4-Ciklohexil-fenil-szulfinil )-pentoxi] -4,4-dimetiI-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [5- (4-ciklohexil-fenil-tio) -pentoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olaj, RF érték: 0,45 (kovasavgéles lap, kloroform/etanol=9:1).
Kitermelés: 63,9%.
89. példa
6-(5-(3,4-DikIór-fenil-szulfinil)-pentoxi] -4,4-dimeti 1-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [5- (3,4-diklór-fenil-tio) -pentoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 119— 120°C, kitermelés:83,8%
90. példa
6- [4-(3,4-Dimetoxi-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetiI-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3,4-dimetoxi-fenil-szülfiniI) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból O - (mezitil-szulfonil) -acethidroximsav-etil-észterrel.
Olvadáspontja: 162— 163°C, kitermelés:51,3%
91. példa
6- [4-(4-Metoxi-feniI-szulfonimidoil-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-metoxi-íeniI-szu.lfinil) -butoxi] -4,4-22194842
-dimeti 1-4Η-3,1 -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etil-észterrel. Olvadáspontja: 134—140°C, kitermelés:47,8%
92. példa
6- [4-(4-Hidroxi-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-hidroxi-fenil-szulfinil) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etil-észterrel. Olvadáspontja: 182—184°C, kitermelés:28,4%
93. példa
6- [4-(3-Metoxi-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3-metoxi - fen i l-szu 1 fin i I) - butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból O-mezitil szül főni l-acethidroxim sav-etil-ész tér rel. Olvadáspontja: 102—105 C, kitermelésül ,9%
94. példa
6- [4-(4-Bifenilil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-bifenili 1-szu 1 finii)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onbó! 0-mezililszulfonil-acethidroximsav-etil-észterrel. Olvadáspontja: 184—186°C, kitermelés:68,5%
95. példa
6- [4-(4-Amino-3.5-dibróm-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetiI-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-amino-3,5-dibróm-fenil-szulfinil) -butoxi] -4,4-dimeti 1-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból O-mezitil szül íonil-acethidroxim sav-etil -észter.
Olvadáspontja: 206—208°C, kitermelés:73,8%
96. példa
6-J4- [3,5-Di-(terc.butil)-4-hidroxi-fenil-szulfonimidoil ] -butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6-]4- [3,5-di (tere.butil)-4-hidroxi-fenilszulfinil j -butoxi[-4,4-dimetiI-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból Ó-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etil-ész terrel.
Olvadáspontja: 176 178°C, kitermelés:65,8%
97. példa
6- [4-(3-Metil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6-'[4-(3-metil-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dimeti I-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból O-mezitilszul főni l-acethidroximsav-etil-ész terrel. Olvadáspontja: 118—120°C, kitermelés: 33%.
98. példa
6- [4-(4-FIuor-fenil-szuIfonimidőiI)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4-(4-fIuor-fenil-szu!finil) -butoxij -4,442
-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etil-észter rel. Olvadáspontja: 136—138°C, kitermelés:30,8%
99. példa
6- [4-(4-Bróm-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-bróm-fenil-szulfinil)-butoxi) -4,4- dimeti l-4H-3,l-benzoxazip-2-onból O-mezitilszul főni l-acethidroxim sav-etil-észterrel. Olvadáspontja: 155—157°C, kitermelés:50%.
100. példa
6- [4-(4-Bróm-3-metil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-bróm-3-metil-fenil-szulfiniI) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból 0-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etil-észterrel. Olvadáspontja: 153—I54°C, kitermelés:63,6%
101. példa
6- [4-(4-Ciklohexil-fenil-szu Ifonim idői I)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- (4- (4-ciklohexi 1-fenil-szulfini 1) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból 0-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etil-ész terrel. Olvadáspontja: 168—169°C.
Kitermelés: 52,8%.
102. példa
6- [4-(4-MetiI-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló mód.on állítható elő 6- [4- (4-metil-fenil-sz ulf inil) -butoxi] -4,4- dimetil-3,1 -benzoxazin-2-on ból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etil-észterrel. Olvadáspontja: 147—148°C, kitermelés:59,2%
103. példa
6-(4-Fenil-szulfonimidoil-butoxi)-4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-fe nil-szu lf inil-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulíonil-acethidroximsav-etil-észterrel.
Olvadáspontja: 152°C, kitermelés: 71,7%.
104. példa
6- [4-(4-Klór-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetiI-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-klór-feni l-szu lf ini 1) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etil-észter rel. Olvadáspontja: 132°C, kitermelés: 61,6%.
105. példa
6-J4- [4-(terc.Butil)-fenil-szulfonimidoil] -butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6-|4- [4-(tere.butil)-fenil-szulfinil] -butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból 0-me23
-23194842 z iti 1 szu I fon i I - acet hidroxim sa v-et i 1 -észterrel Olvadáspontja: 187°C, kitermelés: 72%.
106. példa
6- [4-(4-Acetamido-fenil-szulfonimidoil )-but> oxij -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-acetamido-fenil-szulíinil) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból 0-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etil-észterrel. Olvadáspontja: 185°C, kitermelés: 44%.
107. példa
6- [4-(4-Metil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-di-( n-hexil )-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4-(4-metil-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-di- (n-hexil) -4H-3.1 -benzoxazin-2-onból O-mezitil szül főni l-acethidroximsav-etil-észterrel.
Olvadáspontja: 89—91°C, kitermelés: 87,5%.
108. példa
6- [4-(4-Ciklohexil-fenil-szulfonimidoil)-butoxij -4,4-di-(n-hexil)-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-ciklohexi 1 -fenil-szulf inil) -butoxi] -4,4-di - (n-hexil) -4H-3,1-benzoxazin-2-onból O-mez iti I szül főni l-acethidroximsav-etil-észterrel.
Olvadáspontja: 78—80°C, kitermelés: 48,3%.
109. példa
6- [4-(3,4-Diklór-fenil-szulfonimidőiI)-butoxi] -4,4-di- (n-hexil )-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3,4-diklór-feni 1-szu 1 fini 1) -butoxi] -4,4-di - (n-hexil) -4H-3.1 -benzoxazin-2-onból O-mez itil szül főni 1-acet hidroximsav-etil-észterrel.
Olvadáspontja: 106—108°C, kitermelés:66,9%
110. példa
6- [4-(4-Acetamido-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-di-(n-hexil)-4 H-3, l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-acetamido-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-di- (n-hexil) -4H-3,1 -benzoxazin-2-onból O-meziti! szül fonil-acethidroximsav-etil-észterrel.
Olvadáspontja: 146—148°C, kiterme!és:78%.
111. példa
6- [4-(4-Acetamido-fenil-szulfonimidoil)-but-oxi] -4,4-dicikIohexil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható eiő 6- [4- (4-acetamido-fenil-szulfinil) -butoxi] -4,4-diciklohexi 1-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból Omezitil szül főni l-acethidroximsav-etil-ész térrel.
Olvadáspontja: 149—150öC, kitermelés: 54%.
112. példa
6- [4-(4-MetiI-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-diciklohexil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-metil-fenil-szulfinil) -butoxi] -4,4-diciklohexil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-meziti 1 szu Ifoní l-acethidroximsav-etil-észterrel. Olvadáspontja: 176—177°C.
Kitermelés: 58,6%.
113. példa
6- [4-(4-Ciklohexil-fenil-szulfonimidoil)-butoxij -4,4-diciklohexil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható eiő 6- [4- (4-cik lohexil-fenil - szül fini 1) -butoxi] -4,4-diciklohexil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból O-mezitilszul fonil-acethidroximsav-etil-észterrel.
Olvadáspontja: 219—220°C, kitermelés:73,2%
114. példa
6- [4-(4-Metil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-metil-fenil-szulfinil) -butoxi] -4H-3,1 -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etil-észterrel.
Olvadáspontja: 153—154°C, kitermelés: 60%.
115. példa
6- [4-(4-Ciklohexil-fenil-szulfonimidoil)-butoxij -4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-cik lohexi 1 - feni 1-sz ul fini I) -butoxi J -4H-3,1 -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil acethidroximsav-etil-észterrel. Olvadáspontja: 187—188°C, kitermelés: 65%.
116. példa
6- j4-(4-Acetamido-fenil-szulfonimidoil )-butoxi] -4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható ele 6-(4-(4-acetamido-fenil-szulfinil)-butoxi)-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etil-észterrel. Olvadáspontja: 135—137°C, kitermelés:64,7%
117. példa
6- [5-(3,4-Díklór-fenil-szulfonimidoil)-pentoxij-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [5- (3,4-diklőr-fenil-szuIfinil) -pentoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból 0-mezil ilszul főni l-acethidroximsav-etil-ész terrel. Olvadáspontja: 169—170°C, kitermelés:85,7%
118. példa
6- J5-(4-Ciklohexil-fenil-szulfonimidoil)-pentoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [5- (4-ciklohexil-fenil-szulfinil) -pentoxi] -4 4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból O-mezii ilszul főni l-acethidroximsav-etil-észterrel. Olvadáspontja: 110— 111 °C, kitermelés:67,l %
119. példa
6- [3-(3,4-Diklór-fenil-szulfonimidoil)-propoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
-24194842
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [3- (3,4-diklór-fenil-szulfinil) -propoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitifszulfonil-acethidroximsav-etil-észterrel. Olvadáspontja: 135—136°C, kitermelés:67,8%
120 példa
6- [3-(4-Ciklohexil-fenil-szulfonimidoil)-propoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [3-(4-ciklohexil-fenil-szulfinil) -propoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitilszu Ifoni 1-acethidroximsav-etil-ész térrel.
Olvadáspontja: 175—176°C, kitermelés:50,3%
121. példa
6- [2-(3,4-Diklór-fenil-szulfonimidoil)-etoxi] -4,4-d imetil-4 H-3,1-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [2- (3,4-diklór-fenil-szulfinil) -etoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etil-észterrel. Olvadáspontja: 139—140°C, kitermelés:64%.
122. példa
6- [4-( Ciklohexil-szulfonimidoil )-butoxi] -4,4-dimetiI-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (ciklohexil-szulfinil) -butoxi] -4,4-dimetil -4H-3,1 -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etil-észterrel. Olvadáspontja: 108—110°C, kitermelés: 28%
123. példa
6- [4-( Benzil-(szulfonimidoil)-butoxi] 4,4-dimetil -4 H-3, 1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (benz ί I-sz u 1 f ini 1 - butoxi ] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etil-észterrel.
Olvadáspontja: 132—138°C.
Kitermelés: 75%.
124. példa
6-{4- [ (n-Oktil)-szulfonimidoil] -butoxi}-4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6-{4- [(n-oktil) -szulfinil] -butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból O-mezitil-szuIfonil-acethidroximsav-etil-észterrel. Olvadáspontja: 82°C, kitermelés: 73,2%.
125. példa
6- [4-(4-Klór-fenil-tio)-butoxi] -4H-3,l-benzoxazin-2-on
Az 5. példához hasonló módon állítható elő 6-hidroxi-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és
4-(4-klór-fenil-tio)-butilkloridból (amit 4-(4-klór-fenil-tio)-butanolból és tíonilkloridból állítunk elő.).
Olaj, RF érték: 0,25 (kovasavgél, petrol-éter/ciklohexán—1:1).
Olvadáspontja: 143—144°C, kitermelés: 28%.
126. példa
6- [4-(3,4-Diklór-fenil-tio)-butoxi] -4 H-3,1-benzoxazin-2-on
Az 5. példához hasonló módon állítható elő 6-hidroxi-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4- (3,4-diklór-fenil-tio) -butilbromidból (amit3,4 -diklór-tiofenolból és 1,4-dibróm-butánból állítunk elő, forráspontja 0,1 mb: 153—1607C). Olvadáspontja: 128—129°C, kitermelés: 57%.
127. példa
6-(4-Feniltio-butoxi)-4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 5. példához hasonló módon állítható elő 6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-feniltio-butil-bromidból (forráspontja 0,03mb: 95—104°C).
Olvadáspontja: 108—109°C, kitermelés:52,5%
128. példa
6- [4-( 3,4- Diklór-feniltio)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 5. példához hasonló módon állítható elő 6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-(3,4-dikIór-feniltio)-butil-bromidból.
Olvadáspontja: 155—156°C, kitermelés: 53%.
129. példa
6- [4-(4-Klór-feniltio)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 5. példához hasonló módon állítható elő 6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-(4-klór-feniltio) -butil-kloridból. Olvadáspontja: 150—151°C, kitermelés:55,6%
130. példa
6- [4-(3,4-Dimetil-feniI-szulfonimidoil)-but* oxil -4H-3,t-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3,4-dimetiI-fenil-szulfiniI) -butoxi] -4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etil-észterrel. Olvadáspontja: 169—170°C, kitermelés:82,5%
131. példa
6- [4-(3,4-Dimetil-feni l-szulfonim idői I)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3,4-dimeti i-fenil-szu 1 f in il) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból 0-mezi ti I szu Ifonil-acethidroxim sav-etil-észterrel. Olvadáspontja: 162—163°C, kitermelés:70,4%
132. példa
6- [4-(3,4-Dimetil-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-kIór-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3.1 -benzoxazin-2-onból és 3,4-dimetil-tiofenolból. Olvadáspontja: 122— 123°C, kitermelés:75,3%
133. példa
6- [6-(3,4-Diklór-feniI-tio)-hexiloxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
-25194842
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (6-bróm-hexiloxi) -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 3,4-diklór-tiofenolból. Olvadáspontja: 102— 103°C, kitermelés:77,4%
134. példa
6- [6-(3,4-Dimetoxi-fenil-tio)-hexiIoxi] -4,4-di-metil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (6-bróm-hexiloxi) -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 3,4-dimetoxi-tiofenolból.
Olvadáspontja: 153—154°C, kitermelés:89,4%
135. példa
6-(4-Fenilszulfonil-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 4. példához hasonló módon állítható elő 6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból és 4-fenilszulfonil-butil-bromidból (olvadáspontja: 57—58°C).
Olvadáspontja: 155—Í56°C, kitermelés:53,7%
136. példa
6- [6-(3,4-Diklór-fenil-szulfonimidoil)-hexiloxi] -4,4-dimetiI-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [6- (3,4-diklór-feni 1 -szuífinil) -hexiloxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból 0-mezi ti I szu I fon il-acethidroximsav-etil-észterrel. Olvadáspontja: 135—136°C, kitermelés:84,5%
137 példa
6- [4-(3,4-Diklór-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 4, példához hasonló módon állítható elő 6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból és 4-(3,4-diklór-fenil-tio)-butil-bromidból (forráspontja 0,lmb: 153—160°C). Olvadáspontja: 152—I53°C, kitermelés:63,4%
138. példa
6- [4-(3,4-Diklór-feníl-szuIfinil)-butoxi] -4-etil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 4. példához hasonló módon állítható elő 4-etil-6-hidroxi-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és 4-(3,4-Diklór-fenil-szulfinil)-butiI-bromidból.
Olvadáspontja: 83—84°C, kitermelés: 61,9%.
139. példa
6- [4-(3,4-Diklór-fenil-szu If inil )-butoxi | -4-izopropil-4 H-3,1 -benzóxazin-2-on
A 4. példához hasonló módon állítható elő 6-hidroxi-4-izopropil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-(3,4-díklór-fenil-szulfinil)-butil-bromidból.
Olvadáspontja: 73—75°C, kitermelés: 48,2%.
140. példa
6- [4-(3,4-Diklór-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4 -éti I -4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3,4-diklór-feni 1-szulfini 1) -butoxi] -4-etiI-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etil-észterrel. Olvadáspontja: 132—133°C, kitermelés: 60%. 26
141. példa
6-{4- [3,4-Diklór-N-(p-toluoI-szu lfonll)-fenll-szulfonimidoil] -butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 12. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3,4-diklór-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és p-toluolszulfonsav-kloridból.
Olvadáspontja: 174—175°C, kitermelés:78,4%
142. példa
6- [4-(3,4- Diklór- N-benzoil-fenil-szulfonimidoilj-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 12. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3,4-diklór-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és benzoil-kloridból.
143. példa
6- [4-(3,4-Dimetoxi- N-acetii-feníl-szulfonimidoil) -butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxaζίπ-2-οη g (0,0022 mól) 6-[4-(3,4-dimetoxi-fenil-szül főni m idői 1) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1-benzoxazin-2-on 10 ml jégecettel készített oldatához 1,5 ml acetanhidridet adunk és 3 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Ezután jeges vizet adunk hozzá majd kloroformmal extraháljuk, a kloroformos fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, a kloroformot ledesztilláljuk és a maradékot etil-acetátból átkristályosítjuk. 0,95 g cím szerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 88%).
Olvadáspontja: 155—157°C.
144. példa
6- [4-(4-Fenil-N-acetil-fenil-szulfonimidoiI)-bitoxi | -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4-(4-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-d metil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és acetanhidridból.
Olvadáspontja: 106—108°C, kitermelés:94,7%
145. példa
6-,4- [3,5-Di(terc.butil)-4-hidroxi-N-acetiI-fenil-szulfonimidoil] -butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3,5-di- (tere.butil) -4-hidroxi-fenil-szulfonimidoil) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és acetanhidridből. O'vadáspontja: 206—207°C, kitermelés:93,l %
146. példa
6- [4-(4-Amino-3,5-dibróm-N-acetil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dímetil-4H-3,t-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-amino-3,5-dibróm-fenil-szulfoniniidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 198—200°C, kitermelés:86,2%
-26194842
147. példa
6-{4- [4-(terc.butil )-N-acetil-fenil-szulfonim idoil ] -butoxi}-4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6-(4- [4-(terc.butil) -feni í-szu Ifonimidoi 1 ] -butoxi]-4,4-dimetil-4H-3,I -benzoxazín-2-onbóI és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 235—237°C, kitermelés:92,9%
148. példa
6- [4-(4-Metil-N-acetil-fenil-szu Ifonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-metil-fenil-szülfonimidoi 1) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-ónból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 109— 1I0°C, kitermelés:83,6%
149. példa
6- [4-(4-Bróm-3-metil- N-acetll-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,t-benzoxaζίη-2-οπ
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-bróm-3-metiTfenil-szulfonimidoil) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 152—154°C, kitermelés:85,5%
150. példa
6- [4-(3,4-Diklór-N-acetil-fenil-szuIfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6 - [4 - (3,4-diklór-fenil-szu Ifonimidoil) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 156—158°C, kitermelésül,3%
151. példa
6- [4-( N-Acetil-fenil-szulfonimidoil )-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-fenil-szuIfonimidoil-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: I 12—114°C, kitermelés:89,2%
152. példa
6- [4-(4-Klór-N-acetil-fenil-szuIfonimidoil )-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-klór-fenil-szulfonimidoiI) -butoxi] -4,4-dimeti 1-4 H-3,1 -benzoxazin-2-ónból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 120—122°C, kitermelés:86,9%
153. példa
6- [4-(4-MetiI-N-acetil-fenil-szuífonimidoil)-butoxi] -4,4-di-(n-hexil)-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-metil-fenil-szulfonimidoiI)-butoxi] -4,4-di- (n-hexil) -4H-3,l-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olaj, RF érték: 0,4 (kovasavgéles lap, kloroform/aceton=9:1).
Kitermelés: 98,9%.
154. példa
6- [4-(4-Ciklohexil-N-acetil-fenil-szu lfonim idoil )-butoxí] -4,4-di-(n-hexil)-4 H-3,1-benzoxaζΐη-2-οπ
A 143. példához hasonló módon állítható eiő 6- [4- (4-ciklohexil-fenil-szulfonim idoil) -butoxi] -4,4-di- (n-hexil) -4 H-3.1 - ben zoxaz in -2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 134—136°C, kitermelési 1,9%
155. példa
6- [4-(3,4-Diklór-N-acetil-fenil-szulfonimidoil )-butoxi] -4,4-di-(n-hexil)-4H-3,l-benzoxazin-2-οπ
143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4-(3,4-diklór-fenil-szuIfonimidoil) -butoxi] -4,4-di- (n-hexil) -4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olaj, RF érték: 0,54 (kovasavgéles lap, kloroform/aceton—9:1).
Kitermelés: 68,8%.
156. példa
6- [4-(4-Acetamidő- N-acetil-fenil-szuIfonirnidoil)-butoxi] -4,4-di-(n-hexil)-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-acetamido-fenil-szulfonimidoiI) -butoxij -4,4-di- (n-hexil)-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 122—124°C, kitermelés:83,6%
157. példa
6- [4-(4-Acetamido-4-acetil-fenil-szulfonirnidoil)-butoxi] -4,4-diciklohexil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható e'ő 6- [4- (4-acetamido-fenil-szulfonimidoil) -butoxi] -4,4-diciklohexil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 146°C (bomlik), kitermelés: 78,3%.
158. példa
6- [4-(4-Metil- N-acetil-fenil-szu lfonim idoil )-butoxi] -4,4-dicikIohexil-4H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-metil-fenil-szu Ifonimidoil) - butoxi] -4,4-diciklohexil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból acetanhidriddel.
Olvadáspontja: 148—149°C, kitermelés:78,9%
159. példa
6- [4-(4-Acetam idő- N-acetil-fenil-szulfoniinidoil)-butoxi J 4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-acetamido-feni 1 -szülfonimidoi 1) -butoxi]-4H-3,1-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 200—201°C, kitermelés:73,7% 27
-27194842
160. példa
6- [4-(4-Metil-N-acetil-f enil-szulf onimidoil)-butoxi ] -4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-metil-fenil-szu Ifonimidoil) -butoxi]-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olaj, RF érték: 0,62 (kovasavgéles lap, kloroform/éti l-acetát=9:1 ).
Kitermelés: 45%.
161. példa
6- [4-(4-Ciklohexil -N-acetil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4 H-3,1 -benzooxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-cikíohex il - feni I-szu I fonimidoi I) -butoxi]-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből .
Olvadáspontja: 124 125~C, kitermelés:86,8%
162. példa
6- [4-(4-Ciklohexil-N-acetil-íenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-diciklohexil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-ciklohexil-fenil-szulfonimidoil) -butoxi] -4,4-diciklohexil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 130°C, kitermelés: 70,2%.
163. példa
6- [5-(3,4-Diklór- N-acetil-fenil-szulfonimidoiI)-pentoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [5-(3,4 - d i k 1 ó r-fen i 1 - szu I fonimidoi I) -pentoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 126—128°C, kitermelés:50,6%
164. példa
6- [5-(4-Ciklohexil - N-ace til-feniI-szulfonimidoil )-pentoxi] -4,4-dimetiI-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [5- (4-ciklohexil-fenil-szu Ifonimidoil) -pentoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 95—96°C, kitermelés: 83,5%.
165. példa
6- [3-(4-Ciklohexil-N-acetil-fenil-szulfon-imidoilj-propoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [3-(4-ciklohexiI-feni 1-szulfonimidoiI) -propoxi] -4,4-dimetíI-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 114—115°C, kiterme!és:84,2%
166. példa
6- [3-(3,4-Diklór-N-acetil-fenil-szulfonimidoil-propoxi] -4,4-dimetil-4 H-3, l -benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [3-(3,4-diklór-fenil - szulfonimidoil) -propoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxa zin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 198—200°C, kitermelés:
81,2%.
167. példa
6- [2-(3,4-Diklór-N-acetil-fenil-szulfonimidoil)-etoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [2- (3,4-diklór-fenil-szulíonimidoil) -etoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 154—155°C, kitermelés:
81,2%.
168. példa
6- [ 4-( 3,4-Dimetil-f enil-szulf inil)-butoxi] -4,4-dirneti I-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3,4-d i metil - feni 1 - tio) - butoxi ] -4,4-dímet il-4 H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 131 — 132°C, kitermelés:
83,3%.
169. példa
6- [6-(3,4-Diklór-fenil-szulf inil) -hexiloxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [5- (3,4-diklór-f enil -1io) -hexiloxi-4,4-dimetil -4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 156—158°C, kitermelés 71,5% 71,5%.
170. példa
6- [6-(3,4-Dimetoxi-fenil-szulfinil)-hexiloxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [6- (3,4-dimetoxi-fenil-tio) -hexiloxi] -4,4-dime'il-4H-3,1-benzoxazin-2-onból hidrogén -peroxiddal.
Olvadáspontja: 131 — 132°C, kitermelés:
61,0%.
171. példa
6- [4-(3,4-Dimetil-N-acetil-feníI-szulfonimidoil)-butoxi ] -4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4-(3,4-dimetil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi]-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Gyanta, RF érték: 0,7 (kovasavgéles lap, kloroform/etanol = 9 : I).
Kitermelés: 90,2%.
172. példa
6- [4-(3,4-Dimetil-N-acetil-fenil-szulfonimidoiI)-butoxi | -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-on
-28194842
A 143. példához hasonló módon állítható elő6- [4- (3,’4-dimetil-fenil-szulfonimidoil) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 146°C, kitermelés: 86,5%.
173. példa
6- [6-(3,4-Dimetoxi-fenil-szulfonimidoil)-hexiloxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [6- (3,4-dimetoxi-fenil-szulfinil) -hexiloxi] -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel. Olvadáspontja: 108— 109°C, kitermelés:
83,9%.
174. példa
6- [3-(3,4-Diklór-fenil-tio)-propoxi] -4-izopropil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához-hasonló módon állítható elő 6-(3-klór-propoxi)-4-izopropil - 4H - 3,1benzoxazin-2-onból és 3,3-diklór-tiofenolból. Olvadáspontja: 109—111°C, kitermelés: 75,5%.
175. példa
4-lzopropil-6-[3-(3,4-dimetoxi-fenil-tio)-propoxi] -4H-3,l-benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6-(3-klór-propoxi)-4-izopropil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 3,4-dimetoxi-tiofenolból. Olvadáspontja: 102—103°C, kitermelés:
84,2%.
176. példa
6- [4-( 3,4-Diklór-N-acetil-fenil-szulfonimidoi 1)-butoxi} -4 -etil -4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3,4-diklór-fenil-szulfonimidoil) -butoxi]-4-etil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 156—158°C, kitermelés:
87,3%.
177. példa
6- [3-(3,4-Díklór-fenil-szulfinil)-pro'poxi] -4-izopropil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [3- (3,4-diklór-fenil-tio)-propoxi] -4-izopropil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 58—60°C, kitermelés: 83,3%.
178. példa
6- [3-(3,4-Dimetóxi-.fenil-szulfinil)-propoxi] -4-izopropil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [3- (3,4-dimetoxi-fenil-tio) - propoxi] -4-izopropil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 58—60°C, kitermelés: 91,1%.
179. példa
6- [6-(3,4-Diklór-N-acetil-fenll-szulfonimidoil )-hexi loxi ] -4,4-dimetiI-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [6-(3,4-diklór-fenil - szulfonimidoil) -hexiloxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olaj, RF érték: 0,64 (kovasavgéles lap, kloroform/etanol = 9:1).
Kitermelés: 83,1 %.
180. példa
6-[4-(3,4-Díklór-fenil-szulfonimidoil)-butoxi]-4-izopropil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3,4-diklór-fenil-szulfini 1) -butoxi] -4-izopropil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etil-észterrel. Olvadáspontja: 123—125°C, kitermelés:
47,7%.
181. példa
6- [6-(3,4-Dimetoxi-N-acetil-fenil-szulfonimidoil)-hexiloxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [6- (3,4-dimetoxi-fenil-szuIfonimidoil) -hexiloxi] -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olaj, RF érték: 0,65 (kovasavgéles lap, kloroform/etanol = 9 : 1).
Kitermelés: 83,5%.
182. példa
6- [4-(3,4-Diklór-fenil-szulfonimidoiI)-hutoxi]-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
3,3 g (0,0075 mól) 6-(4-(3,4-diklór-fenilszu lf ini 1) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-ont 45°C-on bekeverünk 50 ml poliíosztorsavba. Miután gyakorlatilag az egész feloldódott, fél órán belül kis adagokban 0,65 g (0,01 mól) nátrium-azidot adunk hozzá. Gyenge nitrogéngáz-fejlődés észlelhető. A homokszínű, krémesen habos masszát 3 óra hoszszat keverjük 45—50°C-on és 150 g jeget adunk hozzá. A keletkezett zavaros oldat pHját koncentrált ammóniaoldattal 8-ra állítjuk be és a kivált gyantás terméket kloroformmal extraháljuk. Az olajos bepárlási maradékot etil-acetát/diizopropil-éter-elegyből átkristályosítjuk. Fehér kristályokként 2,0 g cím szerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 58,6%) Olvadáspontja: 166— 167°C.
183. példa
6-[4-(3,4-Diklór-fenil-szulfonimidoiI)-butoxi]-4,4-dímetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3,4-diklór-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel.
Olvadáspontja: 165—166°C, kitermelés: 10%.
184. példa
6- [3-(3,4-Dimetoxi-fenil-szulfonimidoil)-propoxi] -4-izopropiI-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [3- (3,4-dimetoxi-fenil-szulfinil) -propoxi] -429
-29194842
-izopropil-4H-3,l-benzoxazín-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrei. Olvadáspontja: 123—125°C, kitermelés:
77,3%.
185. példa
6-{4- [3,4-Diklór-N-(p-toluoíszulfoníl)-fenil-szulfinimidoil ] -butoxi[-4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-on
4,26 g (0,01 mól) 6- [4- (3,4-diklór-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont 50 ml metanolban szuszpendálunk és annyi kloroformot adunk hozzá, hogy tiszta oldatot kapjunk (kb. 80 ml-t). Ehhez az oldathoz keverés közben hozzáadjuk 3,38 g (0,012 mól) N-klór-p-toIuolszulfonsavamid-nátriumsó 30 ml metanollal készített oldatát és szobahőmérsékleten 4 óra hosszat állni hagyjuk. A sárga reakcióelegyhez kb. 1 ml jégecetet adunk és rotációs bepárlókészülékben az oldószert lehajtjuk (a fürdő hőmérséklete <20°C). A világosbarna, viszkózus maradékot kovasavgél-oszlopon tisztítjuk (eluálószer: etilacetát/ciklohexán 4 : 1). Az egységes frakciókat rotációs bepárlókészülékben szárazra pároljuk és a maradékot egyszer etil-acetát/izopropanol-elegyből átkristá lyosítjuk.
2.0 g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 33,6%).
Olvadáspontja: 162—163°C.
186. példa
6-{4- [3,4 -Dik lór- N-(p-toluol szulfonil)-fenil -szulfonimidoil] -butoxi)-4,4-dímetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
0,6 g (0,001 mól) 6-[4-(3,4-diklór-N-(p-toluolszulfonil) -fenii-szulfinimídoil-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-ont 10 ml metanolban szuszpendálunk, I ml 2 N nátronlúgot valamint 0,2 rril (0,002 mól) 30%-os hidrogén-peroxidot adunk hozzá és 8 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Tiszta oldat keletkezik, amit a reakció befejeződése után szárazra párolunk. A maradékot kovasavgél-oszlopon tisztítjuk (kloroform). Az egységes frakciókat bepároljuk és egyszer etanolból átkristályosítjuk.
0,27 g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 44,1%).
Olvadáspontja: 174—175°C.
187. példa
6-[3-(3,4-Diklór-fenil-szulfonimidoil)-propoxi] -4-izopropil-4 H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [3- (3,4-diklór-fenil-szulfinil) -propoxi] -4 -ízopropil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból 0-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilész terrel. Gyanta, RF érték: 0,45 (kovasavgéles lap, kloroform/etanol 19:1).
Kitermelés: 43,7%.
188. példa
6- [3-(3,4-Dimetoxi-N-acetil-fenil-szulfonimidoil)-propoxi] -4-izopropil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [3- (3,4-dimetoxi-feniI-szulfonimidoil) -propoxi] -4-izopropil-4H-3, i -benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 73—75°C, kitermelés: 81,4%.
189. példa
6- [4-(4-Ciklohex»l-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dietii-4 H-3,1 -benzoxazin-2-ón
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6-(4-klór-butoxi)-4,4-dietil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-ciklohexil-tiofenolból. Olvadáspontja: 85—88°C, kitermelés: 69,1%.
190. példa
6- [4-(3,4-Diklór-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dietil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6-(4-klór-butoxi)-4,4-dietil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és 3,4-diklór-tiofenoIból. Olvadáspontja: 143—145°C, kitermelés:
58,7%.
191. példa
6-(4-Feniltio-butoxi)-4,4-dietil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4,4-dietí I-4H-3,1 -benzoxazin-2 ónból és tiofenolból.
Olvadáspontja: 104—106°C, kitermelés:
69,8%.
192. példa
6- [4-(3,4-Dimetil-fenil-tio)-butoxi] -4,4-díetiI-4 H-3,1 -benzoxazín-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4,4 - d iet i i-4 H-3,1 -benzoxazin-2-onból és 3,4-dimetil-tiofenolból.
0' vadáspontja: 124—125°C, kitermelés: 83,4%.
193. példa
6- [4-(3,4-Dimetoxi-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dietíí-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4,4-dietil-4H-3,l-benzoxazin -2-onból és 3,4-dimetoxi-tiofenolból. Olvadáspontja: 110—11I°C, kitermelés:
72,6%.
194. példa
6- J4-(4-Acetamido-feniI-tio)-butoxi] -4,4-dietiK4H-3,l-benzoxazín-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6-(4-klór-butoxi)-4,4-dietil-4H-3,l-benzoxa/.in-2-onból és 4-acetamido-tiofenolból. Olvadáspontja: 90—92°C, kitermelés: 62,9%.
195. példa [4-(3,4-Diklór-fenil-tio)-butoxi] -4-metil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható e’ő 6- (4-klór-butoxi) -4-metil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 3,4-diklór-tiofenolból. Olvadáspontja: 117—119°C, kitermelés:
50,5%.
-30194842
196. példa
6- [4-(4-Metil-fenil-tio)-butoxi] -4-metiI-4H-3,l-benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4-metil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-metil-tiofenolból. Olvadáspontja: 111 — 113°C, kitermelés:
54,4%.
197. példa
6- [4-(4-Acetamido-fenil-tio)-butoxí] -4-metil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4-metil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból és 4-acetamido-tiofenolból. Olvadáspontja: 122—I24°C, kitermelés:
44,2%.
198. példa
6- [4-(2-Benztiazolil-tio)-butoxÍ] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból és 2-merkapto-benztiazolból. Olvadáspontja: 183—184°C, kitermelés:
56,3%.
199. példa
6- [4-(4,6-Dimetil-2-pirimidinil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6-(4-klór-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4,6-dimetil-2-merkapto-pirimidinből.
Olvadáspontja: 125—127°C, kitermelés:
65,9%.
200. példa
6- [4-(l-Oxido-2-piridil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6-(4-klór-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 2-merkapto-piridin-1 -oxidból.
201. példa
6- [4-(l,2,4-Triazol-3-il-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az I. példához hasonló módon állítható elő 6-(4-klór-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 3-merkapto-l,2,4-triazolból. Olvadáspontja: 181 — 183°C, kitermelés:
42,2%.
• 202. példa
6- [4-(2-Pirimidinil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 2-merkapto-pirimidinből.
Olvadáspontja: 142—144°C, kitermelés: 53,9%.
203. példa
6- [4-(4-Piridil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4,4-dimetiI-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és 4-merkapto-piridinből. Olvadáspontja: 153—I55C, kitermelés:
64,2%.
204. példa
8- [4-(4-Ciklohexil-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1-benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 8-(4-klór-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-ciklohexil-tiofenolból. Olvadáspontja: 109—110°C, kitermelés:
70,5%.
205. példa
8- [4-(3,4-Diklór-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 8- (4-klór-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 3,4-diklór-tiofenolból. Olvadáspontja: 137—138°C, kitermelés:
74,5%.
206. példa
8-(4-Feniltlo-butoxi)-4,4-dimetil-4 H-3,1-benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 8- (4-klór-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onbóI és tiofenoiból.
Olvadáspontja: 98—100°C, kitermelés: 87,9%.
207. példa
8- [4-(3,4-Ditnetil-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimeti 1-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 8- (4-klór-butoxi)-4,4-dimeti 1-4H-3,1-benzoxazin-2-onból és 3,4-dimetil-tiofenolból. Olvadáspontja: 137—139°C, kitermelés:
90,7%.
208. példa
8- [4-(3,4-Dimetoxi-feniI-tio)-butoxi] -4,4-dimetiI-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 8-(4-klór-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 3,4-dimetoxi-tiofenolból. Olvadáspontja: 116—117°C, kitermelés: 93,8%.
209. példa
8- [4-(4-Acetamido-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 8- (4-klór-butoxi) -4,4-dimeti I-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és 4-acetamido-tiofenolból. Olvadáspontja: 166—167°C, kitermelés: 63,6%.
210. példa
6- [4-(3,4-Dimetil-fenil-tio)-butoxi] -7-nitro-4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
9,1 g (0,0234 mól) 6-(4-metánszulfoniloxi-butoxi) -7-nitro-4,4-dimeti 1-4 H-3,1 -benzoxazin-2-ont és 3,5 g (0,025 mól) 3,4-dimetil-tiofenolt 80 ml dimetil-formamidban oldunk. Ke31
-31194842 verés közben hozzáadunk 6,9 g (0,05 mól) kálium-karbonátot és végül 4 ml vizet. A reakcióelegy rövidesen felmelegszik és a melegedés megszűnése után még 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Jeges víz hozzáadása után kloroformmal extrahálunk, a szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert vákuumban lehajtjuk. A maradékot kovasavgél-oszlopon tisztítjuk (eluálószer: kloroform/etanol =40 : 1).
7,6 g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 75,4%).
Olaj, RF érték: 0,4 (kovasavgéles lap, kloroform/etanol =9:1).
211. példa
6- [4-(4-Acetamido-fenil-tio)-butoxi] -7-nitro-4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 210. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-metánszulfoniloxi-butoxi) -7-nitro-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-acetamido-tiofenolból.
Olvadáspontja: 203—205°C, kitermelés:
69,2%.
212. példa
6- [4-(4-Klór-fenil-tio)-butoxi] -7-nitro-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 210. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-metánszulfoniloxi-butoxi) -7-nitro-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-klór- tiofenolból.
Olvadáspontja: 155—156°C, kitermelés:
65,5%.
213. példa
6- [4-(2-Piridil-tio)-butoxi] -7-nitro-4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 210. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-metánszulfoniloxi-butoxi) -7-nitro-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 2-merkapto-pi ridinből.
Olvadáspontja: 98—100°C, kitermelés: 59,3%.
214. példa
6- [4-(4-Metií-fenil-tio)-butoxi] -7-nitro-4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 210. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-metánszulfoniloxi-butoxi) -7-nitro-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-metil-tiofenolból.
Olvadáspontja: 128—129°C, kitermelés:
77,7%.
215. példa
6- [4-(3,4-Dimetoxi-fenil-tio)-butoxi] -7-nitro-4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-on
A 210. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-metánszulfoniloxi-butoxi) -7-nitro-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 3,4-dimetoxi-tiofenolból.
Olvadáspontja: 115—117°C, kitermelés:
82,5%.
216. példa
7- (4-(3,4-Dimetil-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 210. példához hasonló módon állítható elő 7- (4-metánszulfoniloxi-butoxi) -4,4-dimetil-lH-3,l-benzoxazin-2-onból és 3,4-dimetil-tiofenolból.
Olvadáspontja: 120—122°C, kitermelés:
84,5%.
217. példa
7- [4-(4-Acetamido-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dirnetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 210. példához hasonló módon állítható elő 7- (4-metánszulfoniloxi-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-acetamido- tiofenolból.
Olvadáspontja: 162—164°C, kitermelés:
97,7%.
218. példa
7- [4-(2-Piridil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-on
A 210. példához hasonló módon állítható elő 7- (4-metánszulfoniloxi-butoxi) -4,4-dime1il-4H-3,I-benzoxazin-2-onból és 2-merkapto- piridinből.
Olvadáspontja: 125—127°C, kitermelés:
’75,4%.
219. példa
7- [4-(4-Metil-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 210. példához hasonló módon állítható elő 7- (4-metánszulfoniloxi-butoxi) -4,4-dimetil4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-metil-tiofenolból.
Olvadáspontja: 120—122°C, kitermelés:
30,7%.
220. példa
7- [4-(4-Klór-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 210. példához hasonló módon állítható elő 7- (4-metánszulfoniloxi-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-klór-tiofenolból.
Olvadáspontja: 117—119°C, kitermelés:
86,7%.
221. példa
7- [4-(3,4-Diklór-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,I-benzoxazin-2-on
A 210. példához hasonló módon állítható elő 7- (4-metánszulfoniloxi-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,1-benzoxazin-2-onból és 3,4-dikIór-tiofenolból.
Olvadáspontja: 104—106°C, kitermelés:
79,7%.
222. példa
7-(4-Fenil-tio-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 210. példához hasonló módon állítható elő 7- (4-metánszulfoniloxi-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,1-benzoxazin-2-onból és tiofenolból. Olvadáspontja: 123—125°C, kitermelés: 89,5%.
-32194842
223. példa
7- [4-(3,4-Dimetoxi-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimeti 1-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 210. példához hasonló módon állítható elő 7- (4-metánszulfoniloxi-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 3,4-dimetoxi-tiofenolból.
Olaj, RF érték: 0,6 (kovasavgéles lap, etilén-klorid/etanol = 9 : 1).
Kitermelés: 80,7%.
224. példa
7- [4-(3,4-Diklór-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
7- [4- (3,4-diklór-fenil-tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 82—84°C, kitermelés: 92,1%.
225. példa
7-(4-FenilszulfinU-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
7- (4-feniltio-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 117—119°C, kitermelés:
96,7%.
226. példa
7- [4-(3,4-Dimetil-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dimetiI-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on-hidrát
A 2. példához hasonló módon állítható elő
7- [4- (3,4-dimetil-fenil-tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olaj, RF érték: 0,6 (kovasavgéles lap, etilén-klorid/etanol = 9 : 1).
Kitermelés: 95,5%.
227. példa
7- [4-(4-Acetamido-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
7- [4- (4-acetamido-fenil-tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 145—147°C, kitermelés:
77,8%.
228. példa
7- [4-(2-Piridil-szuIfinil)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
7- [4- (2-piridil-tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 153—155°C, kitermelés:
64,9%.
229. példa
7- [4-(4-Metil-fenil-szuIfinil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,t-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
7- [4- (4-metil-fenil-tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H -3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 128—130°C, kitermelés: 94,4%.
230. példa
7- [4-(4-Klór-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1-benzoxazim-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
7- [4- (4-klór-fenil-tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 140—142°C, kitermelés:
91,6%.
231. példa
7- [4-(3,4-Dimetoxi-fenil-szuIfinil)-butoxi] -4,4-dimetil -4 H -3,1 -benzoxazin-2 -on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
7- [4- (3,4-dimetoxi-fenil-tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Gyanta, RF érték: 0,4 (kovasavgéles lap, etilén-klorid/etanol =9:1).
Kitermelés: 40,8%.
232. példa
8- [4-(4-Ciklohexil-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
3- [4- (4-ciklohexi 1 -fenil-tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 144—145°C, kitermelés:
71,9%.
233. példa
8-[4-(3,4-Diklór-fenil-szulfinil)-butoxi] 4,4dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
8- [4- (3,4-diklór-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil4H-3,1-benzoxazin-2-onból és hidrogén-peroxidból.
Olvadáspontja: 113—114°C, kitermelés:
31,0%.
234. példa
8-(4-FenilszuIfiniI-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,lbenzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
3-(4-feniltio-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 162—163°C, kitermelés:
91,6%.
235. példa
8- [4-(4-Acetamido-fenil-szulfinil)-butoxi]-4,4dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
8- [4- (4-acetamido-fenil-tio) -butoxi] -4,4-dime1 i I-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 166—167°C.
Kitermelés: 63,2%.
236. példa
8- [4-(3,4-Dimetil-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4- dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
8- [4- (3,4-dimetil-feni l-tio) -butoxi] -4,4-dímetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
-33194842
Olvadáspontja: 111 — 112°C, kitermelés:
63,9%.
237. példa
8- [4-(3,4-Dimetoxi-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
8- [4-(3,4-dimetoxi-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 102—103°C, kitermelés:
90,2%.
238. példa
6- [4-(4-Ciklohexil-fenÍl-szulfinil)-butoxi] -4,4-dietil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-ciklohexil-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dietil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 168—170°C, kitermelés:
82,7%.
239. példa
6- [4-(3,4-Diklór-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dietil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3,4-diklór-fenil-tio) - butoxi] -4,4-dietil-4H-3.1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 91—93°C, kitermelés: 70,9%.
240 példa
6-(4-Fenilszulfinil-butoxí)-4,4-dietiI-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-feniltio-butoxi) -4,4-dieti 1-4 H-3,1-ben zoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Gyanta, RF érték: 0,6 (kovasavgéles lap, kloroform/etanol = 9 : 1).
Kitermelés: 94,3%.
241. példa
6- [4-(3,4-Dimetil-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dietil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4-(3,4-dimetil-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dietil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 137—I38°C, kitermelés:
83,1%.
242. példa
6- [4-(3,4-Dimetoxi-fenil-szulfiniI)-butoxi] -4,4-dietil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3,4-dimetoxi-fenil-tio) -butoxi] -4,4-dietil-4Ή-3,I -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 161 — 163°C, kitermelés:
87,7%.
243. példa
6- [4-(4-Acetamido-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dietil-4 H-3,1 -henzoxaziti-2-on
I
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-acetamido-fenil-tio) -butoxi] -4,4-dietiI-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 69—70°C, kitermelés: 92,6%.
244. példa
6- [4-(4-Piridil-szulfinil)-butoxí] -4,4-dimetil-4 H-3,1-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-piridil-tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 141 —143°C, kitermelés:
36,9%.
245. példa
6- [4-(4,6-Dimetil-2-pirimidinil-szulfinil)-butoxi]-4,4-dimetil-4 H-3,1-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- 14- (4,6-dimetil-2-pirimidinil-tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Gyanta, RF érték: 0,4 (kovasavgéles lap, etilér -klorid/etanol = 9 : 1).
Kitermelés: 15,0%.
246. példa
6- ]4-(3,4-Diklór-fenil-szulfinil)-butoxi] -4-metil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3,4-diklór-fenil-tio) -butoxi] -4-metil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 138—139°C, kitermelés:
86,0%.
247. példa
6- [4-(4-Metil-fenil-szulfinil)-butoxi] -4-metil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-metil-fenil-tio) -butoxi] -4-metil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 120—121°C, kitermelés:
58,4%.
248. példa
6- [4-(4-Acetamido-fenil-szulfinil)-butoxi] -4-metil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-acetamido-fenil-tio) -butoxi] -4-metil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 124—126°C, kitermelés:
60,4%.
249. példa
6- [4-(2-BenztiazoIil-szulfonil)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 3. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (2-benzíia zolil -tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onbóI hidrogén-peroxid/ /jégecettel.
Olvadáspontja: 177—179°C, kitermelés:55,9%
250. példa
6- [4-( 1,2,4-Triazolil-3-szulfonil)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
-34194842
A 3. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (1,2,4-triazoül-3-tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxid/ /jégecettel.
Olvadáspontja: 197—199°C, kitermelés:
83,0%.
251. példa
6-[4-(2-Pirimidinil-szulfonil)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 3. példához hasonló módon állítható elő
6- [4- (2-pirimidini 1 -tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onbóI hidrogén-peroxid/jég ecettel.
Olvadáspontja: 184—186°C, kitermelés:
69,0%.
252. példa
5- [4-(3,4-Diklór-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 4. példához hasonló módon állítható elő
5-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,1-benzoxazin-2-onból és 4-(3,4-diklór-fenil-szulfinil)-butilbromidból.
Olvadáspontja: 89—90°C, kitermelés: 73,2%.
253. példa
5- [4-(3,4-Diklór-fenil-szulfonimidoil) -butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő
5- [4- (3,4-diklór-fenil-szuItini 1) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-metilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel. Olvadáspontja: 127—128°C, kitermelés:
50%.
254. példa
7- [4-(3,4-DikIór-feniI-szuIfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő
7- [4- (3,4-diklór-feni I-szu Ifi ni I) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-metilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel.
Gyanta, RF érték: 0,4 (kovasavgéles lap, etilén-klorid/etanol = 9 : 1). Kitermelés: 39,2%.
255. példa
7- [4-(3,4-Dimetil-fenil-szulfonimidoiI)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő
7- [4-(3,4-dimetil-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel. Olvadáspontja: 161 —163°C, kitermelés:
77,2%.
256. példa
7-[4-(4-Acetamido-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetiI-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő
7- [4-(4-acetamido-feniI-szulfiniI)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel. Olvadáspontja: 197—198°C, kitermelés:
29,2%.
257. példa
7- [4-(4-Metil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő
7- [4-(4-meti I - feni 1 -szül f in i 1)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel. Olvadáspontja: 122—124°C, kitermelés:
54,6%.
258. példa
7- [4-(4-KIór-fenil-szulfonimidoiI)-butoxi] -4,4 -dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő
7- [4- (4-klór-feni 1-szul f in il) - butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel.
Olvadáspontja: 103—105°C, kitermelés:
53,8%.
259. példa
7-(4-Fenilszulfonimidoil-butoxi)-4,4-dimetiI-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő
7-(4-fenilszulfonimidoil-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból O-metilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel.
Olvadáspontja: 130—132°C, kitermelés:
75,1%.
260. példa
7- [4-(3,4-Dimetoxi-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő
7- [4- (3,4-dimetoxi-fenil-szulfinil) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel. Olvadáspontja: 110—112°C, kitermelés:
81,2%.
261. példa
8- [4-(4-Ciklohexil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő
8- [4- (4-ciklohexil-fenil-szulfinil) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-eti (észterrel. Olvadáspontja: 115—116°C, kitermelés:
47,9%.
262. példa
8- [4-(3,4-DimetiI-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő
8- [4- (3,4-dimetil-fenil-szulfinil) - butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel. Olvadáspontja: 130—131°C, kitermelés:
89,6%.
263. példa
8- [4-(3,4-Diklór-fenil-szulfonimidoil)-butoxi]-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő
8- [4- (3,4-diklór-fenil-szulfinil) -butoxi] -4,4-di35
-35194842 metil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel. Olvadáspontja: 144—145°C, kitermelés:
59,6%.
264. példa
8-(4-Fenilszulfonimidoil-butoxi)-4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő
8- (4-fenilszulfinil-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel.
Olvadáspontja: 103— 104°C, kitermelés:
60%.
265. példa
8- [4-(3,4-Dimetoxi-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő
8- [4- (3,4-dimetoxi-fenil-szulfínil) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav -etilészterrel. Olvadáspontja: 120—121 °C, kitermelés:
74,3%.
266. példa
8- [4-(4-Acetamido-fenil-szuIfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő
8- [4- (4-acetamido-fenil-szulfinil) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulíonil-acethidroximsav-etilészterrel. Olvadáspontja: 166—167°C, kitermelés:
56,6%.
267. példa
6- [4-(3,4-Dimetil-fenil-szulfonimidoiI)-butoxi] -4,4-dietil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő
6- [4- (3,4-dimetil-íenil-szulfínil) -butoxi] -4,4-dietil-4H-3,1-benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel. Olvadáspontja: 104—105°C, kitermelés:
52,7%.
268. példa
6- [4-(3,4-Dimetoxi-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dietϊI-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő
6- [4- (3,4-dimetoxi-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dietil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészeterrel. Olvadáspontja: 93—95°C, kitermelés: 36,9%.
269. példa
6- [4-(4-Ciklohexil-fenil-szulfonimidoil )-butoxi] -4,4-dietil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-ciklohexil-fenil-szulfínil) -butoxi] -4,4-dietil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel. Olvadáspontja: 158—160°C, kitermelés:
36,6%.
270. példa
6- [4-(4-Acetamido-fenil-szulfonimidoil )-butoxi] -4,4-dietil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-acetamido-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dietil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel. Olvadáspontja: 144—146°C, kitermelés:
64,0%.
271. példa
6- j 4-(3,4-Diklór-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dietil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3,4-diklór-feni 1 -szulfínil) -butoxi] -4,4-dietil-4H-3,l-benzoxazin-2-onbóí O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel. Olvadáspontja: 136—138°C, kitermelés:
68,7%.
272. példa
6-(4-FenilszuIfonimidoil-butoxi)-4,4-dietiI-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6-(4-fenilszulfinil-butoxi) -4,4-dietil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel.
Olvadáspontja: 134—135°C, kitermelés:
69,6%.
273. példa
6-[4-(3,4-Diklór-fenil-szulfonimidoil)-butoxi]-4-metil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- ]4- (3,4-diklór-feniI-szu 1 finil) -butoxi] -4-metil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitilszulforíil-acethidroximsav-eti (észterrel. Olvadáspontja: 179—180°C, kitermelés:
67,6%.
274. példa
6- [4-(4-MetiI-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4-metil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-metil-fenil-szülfinil) -butoxi] -4-metil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil -acethidroximsav-etilészterrel.
Olvadáspontja: 121 —123°C, kitermelés:
45,5%.
275. példa
6- [4-(4-Acetamido-fenil-szulfonimidoil)-butoxij -4-metil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő
6- [4- (4-acetamido-fenil-szulfinil) - butoxi] -4-metiI-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel. Olvadáspontja: 123—125°C, kitermelés:
45,2%.
276. példa
7- [4-(3,4-Dimetil-N-acetil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 7- [4- (3,4-dimetil-fenil-szulfonimidoil) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 151 — 153°C, kitermelés:
70,0%.
-36194842
277. példa
7- [4-(4-Acetamido-N~acetil-fenil-szulfonimidoil-butoxi].-4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 7- [4-(4-acetamido-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimeti 1-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 136—138°C, kitermelés:
38,8%.
278. példa
7- ]4-(4-Metil-N-acetil-fenil-szulfonimidoll)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő7- [4- (4-metil-fenil-szulfonimídoil) -butoxij-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 142—144°C, kitermelés:
50,7%.
279. példa
7- [4-(4-Klór-N-acetiI-feniI-szulfonimidoiI )-butoxi]-4,4-dimetil-4 H-3, l-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 7- [4- (4-kIór-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetiI-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 127—129°C, kitermelés:
85,0%.
280. példa
7- [4-(3,4-Diklór-N-acetil-fenil-szulfonimidoil )-butoxi] -4,4-dimeti 1-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 7- [4-(3,4-diklór-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 130—132°C, kitermelés:
95,6%.
281. példa
7- [4-( N-Acetil-fenil-szulfonimidoil )-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 7-(4-fenil-szulfonimidoil-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 123—125°C, kitermelés:
84,3%.
282. példa
7- [4-(3,4-Dimetoxi-N-acetif-fenil-szulfonimidoil )-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 7- [4-(3,4-dimetoxi-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból és acetanhidriből.
Olvadáspontja: 202—204°C, kitermelés:
82,5%.
283. példa
8- [4-(4-Ciklohexil-N-acetil-fenil-szulfonimidoil )-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,I-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 8- [4-(4-ciklohexil-fenil-szül fon im idői 1) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 167—168°C, kitermelés:
92,9%.
284. példa
8- [4-(3,4-Diklór-N-acetil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható e lő 8- [4- (3,4-diklór-fenil-szuIfonimidoiI) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és ecetanhidridből.
Olvadáspontja: 170—171°C, kitermelés:
100%.
285. példa
8- [4-(3,4-Dimetil-N-acetil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 8- [4- (3,4-dimetil-feniI-szuIfonimidoiI) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és acetanidridből.
Olvadáspontja: 145—146°C, kitermelés:
93,9%.
286. példa
8- [4-( N-Acetil-fenil-szulfonimidoiI)-butov'! -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 8-(4-fenilsz ulfonimidoil-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,I-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
O'vadáspontja: 113—114°C, kitermelés:
75,6%.
287. példa
8- [4-(3,4-Dimetoxi-N-acetil-fenil-szulfonimidoil )-butoxi] -4,4-dimetiI-4 H-3,1 -benzoxazin-2 -on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 8- [4-(3,4-dimetoxi-fenil-szuIfonimidoil) -butoxi] -4,4-dimeti 1-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 137—138°C, kitermelés:
90,2%.
288. példa
8- [4-(4-Acetamido-N-acetil-fenil-szulfonimidoil )-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-or
A 143. példához hasonló módon állítható elő 8- [4-(4-acetamido-fenil-szulíonimidoil)- butoxi] -4,4-di metil-4 H-3,1 - benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 183—184°C, kitermelés:
88,6%.
289. példa
6- [4-(4-Ciklohexil- N-acetil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dietiI-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-ciklohexi 1-fenil-szülfőnimidoi 1) 37
-37194842
-butoxi] -4,4-dietil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 176—178°C, kitermelés:
87,3%.
290. példa
6- [4-(3,4-Dimetil-N-acetil-feniI-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dietil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3,4-dimeti 1-feni 1 -szuJfonimidoil) -butoxi] -4,4-d ietil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Gyanta, RF érték: 0,52 (kovasavgéles lap, kloroform/etanol = 9:1).
Kitermelés: 87,7%.
291. példa
6- [4-(4-Acetamido-N-acetil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dietil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- ]4-(4-acetamido-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dietiI-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja, 146—149°C, kitermelés:
88,6%.
292. példa
6- [4-(3,4-Dimetoxi-N-acetil-fenil-szulfonimidoíl)-butoxi]-4,4-dietil-4 H-3, l-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6 [4- (3,4-dimetoxi-fenil-szulfonimidoil) -butoxi] -4,4-dietil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Gyanta, RF érték: 0,5 (kovasavgéles lap, kloroform/etanol = 9:1).
Kitermelés: 87,2%.
293. példa
6- [4-(3,4-Diklór-N-acetil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dietil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4-(3,4-diklór-fenil-szulfonimidoiI)-butoxi] -4,4-dietil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 164—166°C, kitermelés:
86,6%.
294. példa
6- [4-( N-Acetil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dietíl-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-fenilszulfonimidoil-butoxi) -4,4-dietil-4H-3,1-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 120—122°C, kitermelés:
89,4%.
295. példa
6- [4-(3,4-Diklór-fenil-szulfonimidoil)-butoxi]-4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 4. példához hasonló módon állítható elő 6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és 4- (3,4-di k lór-fen ii-szu ifonim idoil) - buti i38 bromid-mezitilszulfonátból (olvadáspontja: 170—173°C).
Olvadáspontja: 164—166°C, kitermelés:
35,4%.
296. példa
6- ;4-(3,4-Diklór-N-acetil-fenil-szulfonimidoil/-butoxi]-4,4-dimetil-4 H-3,l-benzoxazin-2-OI1
A 4. példához hasonló módon állítható elő 6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onbói és 4-(3,4-diklór-N-acetil-fenil-szulfonimidol)-butilbromidbói (olvadáspontja: 78— 79’C).
Olvadáspontja: 156—158°C, kitermelés:
66,5%.
297. példa
6-{4-Fenilszulfinil-butoxi)-4H-3,l-benzoxazín-2-on
4,2 g (0,0133 mól) 2-amino-5-(4-fenilszulfinil-butoxi)-benzílaikoholt [2-nitro-5-(4-fenilszulfinil-butoxi)-benzilalkohol katalitikus hidrogénezésével előállítva] 150 ml kloroformban oldunk és hozzáadunk 6,9 g (0,05 mól) kálium-karbonátot. Ehhez az elegyhez keverés közben lassan hozzácsepegtetjük toluollal készített 20%-os foszgénoldat 10 ml-ét. Majd még 2 óra hosszat keverjük, utána az oldatot vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot etilacetát/ciklohexán-elegyből átkristályosítjuk.
2,1 g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 45,8%).
Olvadáspontja: 115—116°C.
298. példa (4-Fenilszulfonimidoil-butoxi)-4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
1,56 g (2,78 mmól) kálium-hidroxidot 10 ml metanolban oldunk, és ehhez az oldathoz keverés közben szobahőmérsékleten hozzáadunk 0,8 g (1,86 mmól) 7-[4-(N-acetil-fenilszulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimeíil-4H-3,1 -benzoxazin-2-ont. A keletkezett tiszta oldatot egy éjjen át állni hagyjuk, majd vizet adunk hozzá és a kivált csapadékot leszivatjuk. A csapadékot vízzel majd diizopropil-éterrel mossuk és 60°C-on szárítjuk.
0,65 g címszerinti vegyületet kapunk (kitermelés: 90%).
Olvadáspontja: 130—132°C.
299. példa
7.8- Dibróm-6- [4-(4-metil-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 4. példához hasonló, módon állítható elő
7.8- dibróm-6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból és 4- (4-metil-fenil-tio) -butilkloridból.
Olvadáspontja: 114—115°C, kitermelés:
45,4%.
300. példa
6-(4-Fenilszulfinil-butoxi)-4,4,7-trimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-on
-38194842
A 4. példához hasonló módon állítható elő 6-hidroxi-4,4,7-trimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból és 4-fenilszulfiniI-butilbromidból. Olvadáspontja: 124—125°C, kitermelés:
51,6%.
301. példa
6-(4-(3,4-Diklór-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4,7-trimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 4. példához hasonló módon állítható elő 6-hidroxi-4,4,7-trimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4- (3,4-diklór-fenil-szulfinil) -butilbromidból.
Olvadáspontja: 151 — 152°C, kitermelés:
42,3%.
302. példa
6- (4-(4-Metil-fenil-tio)-butoxi] -4,4,8-trimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6-(4-klór-butoxi)-4,4,8-trimetil-4H-3,l -benzoxazín-2-onból és 4-metil-tiofenolból. Olvadáspontja: 125—126°C, kitermelés:
78,4%.
303. példa
6- (4-(3,4-Diklőr-fenil-tio)-butoxij -4,4,8-trimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4,4,8-trimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és 3,4-diklór-tiofenolból. Olvadáspontja: 136—137°C, kitermelés:
68,8%.
304. példa
6- [4-(4-Acetamido-fenil-tio)-butoxi] -4,4,8-trimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4,4,8-trimeti l-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-acetamido-tiofenolból. Olvadáspontja: 167—168°C, kitermelés:
64,2%.
305. példa
6- [4-(2-Piridil-tio)-butoxi( -4,4,8-trimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4,4,8-tri metil-4H-3,1 - ben zoxazin-2-onból és 2-merkapto-piridinből. Olvadáspontja: 144—145°C, kitermelés:
64,0%.
306. példa
6- [4-(4-Klór-fenil-tio)-butoxi] -4,4,8-trimetil· -4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4,4,8-t rimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-klór-tiofenolból. Olvadáspontja: 141 — 142°C, kitermelés:
63,5%.
307. példa
6-(4-Feniltio-butoxi)-4,4,8-trimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-klór-butoxi) -4,4,8-tr imetil -4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és tiofenolból.
Olvadáspontja: 125—126°C, kitermelés:
83,1%.
308. példa
5- (4-(3,4-Dimetil-fenil-tio)-butoxi] -4,4,8-trimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő
6- (4-klór-butoxi) -4,4,8-trimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és 3,4-dimetil-tiofenolból. Olvadáspontja: 146—147°C, kitermelés:
8,1%.
309. példa
6- [4-(3,4-Dimetoxi-feniI-tio)-butoxi] -4,4,8-trimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Az 1. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-kIór-butoxi)-4,4,8-trimetii-4H-3,1 -benzcxazin-2-onból és 3,4-dimetoxi-tiofenolból. Olvadáspontja: 130—131°C, kitermelés: 73,3%.
310. példa
6- [4-(4-Acetamido-fenil-szulfinil)-butoxi] -7-nitro-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4-(4-acetamido-fenil-tio)-butoxi] -7-nitro-4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 240—241 °C, kitermelés:
72,6%.
311. példa
6- [4-(4-Klór-fenil-szulfinil)-butoxi] -7-nitro-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6 (4- (4-klór-fenil-tio) -butoxi] -7-nitro-4,4-diniét i 1-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-per oxiddal.
Olvadáspontja: 159—160°C, kitermelés:
83,4%.
312. példa [4-(2-Piridil-szulfinil)-butoxi] -7-nitro-4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (2-piridil-tio) -butoxi] - 7-nitro-4,4-dimeti’-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 156—157°C, kitermelés:
69,1%.
313. példa
6- [4-(4-Metil-fenil-szulfiniI)-butoxi] -7-nitro-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-metil-fenil-tio) -butoxi] -7-nitro-4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 176—177°C, kitermelés:
76,1%.
314. példa
6-[4-(3,4-Dimetoxi-fenil-szuIfinil)-butoxi-7-n:tro-4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4 - (3,4-dimetoxi-fenil-tio) - butoxi] -7-nitro39
-39194842
-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 190—192°C, kitermelés:
84,3%.
315. példa
6- [4-(3,4-Dimetil-fenil-szulfinil)-butoxij -7-nitro-4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazln-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
6- [4- (3,4-di metil - feni l-tio) -butoxi] -7-nitro-4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 146—147°C, kitermelés:
68,2%.
316. példa
8-Klór-6- [4-(4-metil-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
8-klór-6- [4- (4-metil-feni 1-tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 113—114°C, kitermelés:
90,3%.
317. példa
7- Klór-6- [4-(4-metil-fenil-szulfinil )-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
7- klór - 6- [4- (4-metil-feni 1-tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-per oxiddal.
Olvadáspontja: 143—I44°C, kitermelés:
85,3%.
318. példa
6- [4-(4-Klór-fenil-szulfinil)-butoxi] -8-klór-4,4-dimetil-4 H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
8- klór-6- [4- (4-klór-fenil-tio) -butoxi] -4,4-dimeti 1-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 83—85°C, kitermelés: 78,1%.
319. példa
6- [4-(4-Klór-fenil-szulf inil)-butoxi] -7-klór-4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
7- klór-6- [4- (4-klór-feni 1-tio) - butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxa in-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 162—163°C, kitermelés:
86%.
320. példa
7-Brónt-fi- [4-(4-metil-feniI-szulfinil)-butoxi] -4,4-diine til-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
7- bróm-6-14- (4-metiI-fenil-tío)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 143—145°C, kitermelés:
78,5%.
321. példa
8- Bróm-6- [4-(4-metil-fenil-szulfinil)-butoxí] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
8-bróm-6- [4-(4-metil-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 123— 124°C, kitermelés:
86,4%.
322. példa
6- [4-(4-Metil-feniI-szulfinil )-butoxi] -4,4,7-triinetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4-(4-metil-fenil-tio) -butoxi] -4,4,7-trimetil4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 152—153°C, kitermelés:
87,2%.
323. példa
7.8- Dibróm-6- [4-(4-metiI-fenil-szulfinil) -butoxi j -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
7.8- dibróm-6- [4- (4-metil-fenil-tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 138—139°C, kitermelés:
70,0%.
324. példa
6- [4-(3,4-Diklór-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4,8-trimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4-(3,4-diklór-fenil-tio) -butoxij -4,4,8-trimet i 1-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 158°C, kitermelés: 68%.
325. példa
6- [4-(4-Metil-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4,8-trimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4-(4-metil-fenil-tio) -butoxi] -4,4,8-trimetil-4H-3J -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 137—138°C, kitermelés: 40%.
326. példa
6-[4-(4-Klór-fenil-szuIfinil)-butoxi] -4,4,8-trimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-klór-fenil-tio):butoxi] - 4,4,8-trimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 163—I64°C, kitermelés:
66,2%.
327. példa
6- [4-(3,4-Dimetoxi-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,
4.8- trimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4-(3,4-dimetoxi-fenil-tio) -butoxi] -4,4,8-trimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 142—143°C, kitermelés:
70,5%.
-40194842
328. példa
6- [4-(3,4-Dimetil-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4,
8-trimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3,4-dimetil-fenil-tio) -butoxi] -4,4,8-trimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 113—114°C, kitermelés:
72,9%.
329. példa
6- [4-Fenilszulf inil-butoxi] -4,4,8-trimetil-4 H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-feniltio-butoxi) -4,4,8-trimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 143—144°C, kitermelés:
77,6%.
330. példa
6- [4-(4-Acetamido-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,
4,8-trimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-acetamido-fenil-tio) -butoxi] -4,4,8-trimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 212—213°C, kitermelés:
57,9%.
331. példa
6- [4-(2-Piridil-szulfonil)-butoxi] -4,4,8-trimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (2-piridil-tio) -butoxi] -4,4,8-trimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 163—164°C, kitermelés:
65,8%.
332. példa
6- [4-(3,4-Dimetoxi-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4,8-trimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3,4-dimetoxi-fenil-szulfinil) -butoxi] -4,4,
8-trimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel. Olvadáspontja: 175—176°C, kitermelés:
58,7%.
333. példa
6- [4-(3,4-Dimetil-fenil-szuIfonimidoil)-butoxi] -4,4,8-trimetil-4 H-3, l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4-(3,4-dimetil-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4,8-trimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav éti (észterrel. Olvadáspontja: 174—175°C, kitermelés:
61,8%.
334. példa
6-(4-Fenil-szulfonimidoiI-butoxi )-4,4,8-trimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- (4-fenil-szulf inil-butoxi) -4,4,8-trimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel.
Olvadáspontja: 147—148°C, kitermelés:
66,8%.
335. példa
6-[4-(3,4-Diklór-fenil-szulfonimidoil)-butoxi]-4,4,8-trimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3,4-diklór-feniI-szulfini 1)-butoxi] -4,4,8-trimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel. Olvadáspontja: 116—117°C, kitermelés:
50,0%.
336. példa
6- [4-(4-Klór-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4,
8-trimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-klór-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4,8-trimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel. Olvadáspontja: 167—168°C, kitermelés:
72,8%.
337. példa
6- [4-(4-MetÍl-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,
4,8-trimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő
5- [4-metil-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4,8-trimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mézitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel.
Olvadáspontja: 183—184°C.
Kitermelés: 71,5%.
338. példa
6- |4-(4-Acetamido-fenil-szulfonimidoi! )-buioxi] -4,4,8-trimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-acetamido-feniI-szulfinil) -butoxi] -4,4,
8-trimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilész terrel. Olvadáspontja: 168—169°C, kitermelés:
66,1%.
339. példa
6- [4-(4-Acetamido-feniI-szulfonimidoil )-butoxi] -4,4-dimetiI-7-nitro-4H-3,l-benzoxazin-2•on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4-(4-acetamido-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4dimetil-7-nitro-4H-3,l-benzoxazin-2-onból Omezitilszu 1 fonil-acethidroximsa v-etilészterrel.
Olvadáspontja: 209—211°C, kitermelés:
55,4%.
340. példa
6- [4-(4-Klór-fenil-szulfonimidoil )-butoxi] -4,4• dimetil-7-nitro-4 H-3,1-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- (4- [4-klór-fenil-szulfinil) -butoxi] -4,4-dime1 il-7-nitro-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel. Olvadáspontja: 116—I18°C, kitermelés:
88,3%.
341. példa
6- [4-(4-Metil-fenil-szuIfonimidoil )-butoxi] -4,4-dimetil-7-nitro-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-metil-feni 1-szulfinil) -butoxi] -4,4-di41
-41194842 metil-7-nitro-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel. Olvadáspontja: 112—114°C, kitermelés:
86,2%.
342. példa
6- [4-(3,4-Dimetoxi-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-7-nitro-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4-(3,4-dimetoxi-fenil-szu Ifinil)-butoxi)-4,4-dimetil-7-nitro-4H-3,l -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel.
Olvadáspontja: 147—149°C, kitermelés:
41,4%.
343. példa
6- [4-(3,4-Dimetil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-7-nitro-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő
6- [4- (3,4-dimetil-fenil-szulfinil) -butoxi] -4,4-dimetil-7-nitro-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel.
Olvadáspontja: 145—146°C, kitermelés: 67%.
344. példa
8-Klór-6- ]4-(3,4-diklór-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő
8-klór-6- [4- (3,4-diklór-feni 1 -szu 1 fini 1) -butoxi]-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitilszulionil-acethidroximsav-etilészterrel. Olvadáspontja: 135—136°C, kitermelés:
74,3%.
345. példa
7- Klór-6- [4-(3,4-diklór-fenil-szulfonimidóil )-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő
7- klór-6- [4- (3,4-diklór-fenil-szulfinil) - butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel.
Olvadáspontja: >87°C, kitermelés: 58,3%.
346. példa
8- Klór-6-[4-(4-metil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő
8-klór-6- [4- (4-metil-fenil-szulfinil) - butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel. Olvadáspontja: 132—133°C, kitermelés:
55,1%.
347. példa
7-Klór-6- [4-(4-metil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő
7-klór-6- [4- (4-metil-fenil-szulfinil) - butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és O-mezitil szül főni 1-acethidroximsav-etilészterből.
Olvadáspontja: 115—116°C, kitermelés:
55,1%.
348. példa
8- Klőr-6- |4-(4-klór-fenil-szulfonimidoil )-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő
8-klór-6- [4- (4-klór-fenil-szulfinil) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel. Olvadáspontja: 162—163°C, kitermelés: 57%.
349. példa
7-Klór-6- [4-(4-klór-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő
7-klór-6- [4- (4-kIór-fenil-szuIfinil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel. Olvadáspontja: 132—133°C, kitermelés:
65.8%.
350. példa
6- [4-(3,4-Diklór-fenil-szulfonimidoil)-butoxi]-4,4,7-trimetil-4 H-3,1-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3,4-diklór-fenil-szulf inil)-butoxi] -4,4,7-trimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel. Olvadáspontja: 135—137°C, kitermelés:63,6% 63,6%.
351. példa
6-(4-Fenil-szulfonimidoil-butoxi)-4,4,7-trimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6-(4-fenil-szulfinil-butoxi)-4,4,7-trimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel.
Olvadáspontja: 123—124°C.
Kitermelés: 77%.
352. példa
6- [4-(4-Metil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,
4,7 -trimetiI-4 H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő 6- [4-(4-metil-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4,7-trimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból O-mezitilszulfonil-acethidroximsav-etilészterrel. Olvadáspontja: 153—154°C, kitermelés:57,6%
353. példa
6- [4-(4-Acetamido-N-acetil-fenil-szulfon-imidoil)-butoxi] -7-nitro-4,4-dimeti 1-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
Λ 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-acetamido-fenil-szulfonimidoil) -butoxi] -7-nitro-4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 250—252°C, kitermelés:92%.
354. példa
6- ]4-(4-KIór-N-acetil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -7-nitro-4,4-dímetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-klór-fenil-szulfonimidoil) -butoxi] -42194842
-7-nitro-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 211—2I3°C, kitermelés:82,4%
355. példa
6-[4-(4-Meti1-N-acetil-fenil-szulfonimÍdoil)-butoxi] -7-nitro-4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4-(4-metil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -7-nitro-4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 214—216°C, kitermelés:85,8%
356. példa
6- [4-(3,4-Dimetoxi-N-acetil-fenil-szulfon-imidoil)-butoxi] -7-nitro-4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4-(3,4-dimetoxi-fenil-szulfonimidoil) -butoxi] -7-nitro-4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 120—122°C, kitermelés:82,2%
357. példa
6- [4-(3,4-Dimetoxi-N-acetil-fenil-szulfonimidoil )-bu toxi ] -4,4,8-trimetil-4 H -3,1 -benzoxazin -2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4-(3,4-dimetoxi-íenil-szulfonimidoil)- butoxi] -4,4,8-t rímet i 1-4H-3,1 - benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 123—124°C, kitermelés:76,5%
358. példa
6- [4-(3,4-Dimetil-N-acetil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4,8-trimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (3,4-dimetil-fenil-szulfonimidoil) -butoxi] -4,4,8-trimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 146—147°C, kitermelés:83,l %
359. példa
6- [4-( N-Acetil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4,8-trimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4-feni 1-szulfonimidói 1) -butoxi] -4,4,8-trimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 99—IOO°C, kitermelés: 71,0%.
360. példa
6- [4-(3,4-Diklór-N-acetil-fenil-szulfonimidoil )-butoxi] -4,4,8-trimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4-(3,4-diklór-fenil-szulfonimidoil)-but-oxi] -4,4,8-trimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 140—141°C, kitermelés:76,9%
361. példa
6- ]4-(4-Klór-N-acetil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4,8-trimetil-4H-3,1-benzoxazin-2-on
A 143. példához hasonló módon állítható elő 6- [4-(4-klór-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] 82
4,4,8-trimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és acetanhidridből.
Olvadáspontja: 178—179°C, kitermelés:79,9%
362. példa
8-Klór-6- [4-(3,4-diklór-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3, l-benzoxazin-2-on
A 4. példához hasonló módon, állítható elő 8-klór-6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és 4-(3,4-diklór-fenil-szulfinil) -butil-bromidból.
Olvadáspontja: 121 — 122°C, kitermelés:62,0%
363. példa
7- ΚΙ0Γ-6- [4-(3,4-diklór-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-on
A 4. példához hasonló módon állítható elő 7-klór-6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból és 4-(3,4-diklór-fenil-szulfinil) -buti l-bromidból.
Olvadáspontja: 125—I27°C, kitermelésül,5%
364. példa
8- ΚΙ0Γ-6- [4-(4-metil-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 4. példához hasonló módon állítható elő 8-klór-6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-(4-metil-fenil-tio)-butil-k lóridból.
Olvadáspontja: 111 — 112°C, kitermelés:56,0%
365. példa
8-Klór-6-(4-fenil-szulfinil-butoxi)-4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 4. példához hasonló módon állítható elő 8-klór-6-hidroxi:4,4-dimetil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból és 4-feni I szül fi nil - buti I-b rom i dból.
Olvadáspontja: 154—155°C, kitermelés:39,3%
366. példa
7-Klór-6-(4-fenil-szuIfinil-butoxi )-4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 4. példához hasonló módon állítható elő 7-k lór-6-híd roxi-4,4-dimet i 1-4 H-3,1 -benzoxazin-2-onból és 4-fen i 1-szu I fi η i I - bu ti I-b rorn i dból.
Olvadáspontja: 124—125°C, kitermelés:,'! 1,5%
367. példa
7-Klór-6- [4-(4-metil-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 4. példához hasonló módon állítható elő 7-klór-6-hid roxi-4,4-dimetil-4H-3,I -benzoxazin-2-onból és 4-(4-metil-fenil-tio)-butil- k lóridból.
Olvadáspontja: 118—119°C, kitermelés:52,6%
368. példa
7-Bróm-6- [4-(3,4-diklór-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,1-benzoxazin-2-on
A 4. példához hasonló módon állítható elő 7-bróm-6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és 4-(3,4-diklór-fenil-szulfinil) -butil-bromidból.
Olvadáspontja: 136—138°C, kitermelés:75,0% 43
-4383
369. példa
7- Bróm-6-(4-feniI-szuIfinil-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 4. példához hasonló módon állítható elő 7-bróm-6-hidroxi-4,4-diirieti!-4H-3,I-benzoxazin-2-onból és 4-fenilszu!finif-búti 1-bromidból.
Olvadáspontja: 119— 120°C, kitermelés:53,l %
370. példa
8- KIór-6- [4-(4-klór-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 4. példához hasonló módon állítható elő
8-klór-6-hidr oxi-4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-onból és 4-(4-klór-fenil-tio)-butil-kloridból.
Olvadáspontja: 138-139^0, kitermelés:
56,7%.
371. példa
8-Bróm-6- [4-( 3,4-diklór-fenil-szulfinil)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 4. példához hasonló módon állítható elő
8-bróm-6-hidroxi-4,4-dimeti!-4H-3,l -benzoxazin-2-onbóI és 4-(3,4-diklór-fenil-szulfinil)-bu t i I-bromidból.
Olvadáspontja: 74°C, kitermelés: 82,5%.
372. példa
8-Bróm-6-(4-fenii-szulfinil-butoxi)-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 4. példához hasonló módon állítható elő
8-bróm 6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és 4-fenil-szulfinil-but(l-bromidból.
Olvadáspontja: 129—130°C, kitermelés:
44,1%.
373. példa
7-Klór-6- [4-(4-klór-fenti-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 4. példához hasonló módon állítható elő
7-klór-6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-(4-klór-fenil-tio)-butil-kloridból.
Olvadáspontja: 125—126°C, kitermelés:
45,2%.
374. példa
6- ]4-(4-Metil-fenil-tio)-butoxi] -4,4,7-trimetíl-4 H-3,1 -benzoxazín-2-on
A 4. példához hasonló módon állítható elő
6- hidroxi-4,4,7-trimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és .4-(4-metil-fenil-tio)-buti 1-kloridból. Olvadáspontja: 114—115°C, kitermelés:
51,9%.
375. példa
7- Bróm-6- [4-(4-metil-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dinietii-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 4. példához hasonló módon állítható elő 7 bróm-6-hidroxi-4,4-dimetiI-4H-3,1-benzoxazitt 3 ónból és 4- (4-metil - feni 1 -tio) -buti!-klóimból.
Olvadáspontja: 122—I23°C, kitermelés:
43,3%.
376. példa
-Bróm-6- ]4-(4-metil-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1-benzoxazin-2-on
A 4. példához hasonló módon állítható elő 8 bróm-6-hidroxi-4,4-dimeíil-4H-3,l -benzoxazin-2-onból és 4-(4-meíil-fenil-tio)-butil-kloridból.
Olvadáspontja: 115—116°C, kitermelés:
43,3%.
377. példa
8-ΚΙ0Γ-6- [4-(4-metil-fenil-szulfinil)-butoxi] -4H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
8-któr-6- [4-(4-metil-fenil-tio)-butoxi] -4H-3,1-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 114—115°C, kitermelés:
72,7%.
378. példa
6- [4-(4-Acetamido-fenil-szulfinii)-butoxi] -4,
4.7- trimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (acetamido-fenil-tio)-butoxij -4,4,7-trimetil-4H-3,i-benzoxazin-2-onbóI hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 210—211°C, kitermelés:
70,6%.
379. példa
6- [4-(4-Metil-fenii-szulfinil)-butoxi] -4,4,7-trimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4- (4-metil-feni l-tio)-butoxi] -4,4,7-t rimetil-4H 3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 152—153°C, kitermelés:
87,2%.
380. példa
8-KIór-6- [4-(4-acetamido-fenil-szulfiníI)-butoxi] -4H-3,t-benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 8-klór-6- [4- (4-acetamido-fenil-tio) - butoxi] -4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 130—132°C, kitermelés:
85,0%.
381. példa
5.7- Dimetil-6- [4-(4-metii-fenil-tío)-butoxi] -4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 4. példához hasonló módon állítható elő
5.7- dimetil-6-hidroxi-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és 4-(4-metil-fenil-tio) -buti 1-kloridból. Olvadáspontja: 107—109°C, kitermelés: 28,3%.
382. példa
6- [4-(4-Metil-fenil-szuIfiniI)-butoxi] -5,7-dimeti 1-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő 6- [4-14-metil-fenil-tio)-butoxi) -5,7-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 114_116°C, kitermelés:
52,6%.
-44194842
383. példa
6- [4-(3,4-Diklór-fenil-szulfinil)-butoxi] -5,7-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
6- [4-(3,4-diklór-fenil-tio)-butoxi] -5,7-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 126—128°C, kitermelés:
39,8%.
384. példa
7- Κ10Γ-6- [4-(4-metil-fenil-szulfinil)-butoxi] -4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
7-klór-6- (4- (4-metil-fenil-tio) -butoxi) -4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 177—178°C, kitermelés:
72,0%.
385. példa
5-Klór-6- [4-(4-metil-fenil-szulfiniI)-butoxi] -4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
5- klór-6- [4-(4-metil-fenil-tio) -butoxi] -4H-3,1 -benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 183—185°C, kitermelés:
20,6%.
386. példa
5.7- Diklór-6- [4-(4-metil-fenil-szu Ifinil)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
5.7- diklór-6- [4- (4-metil-fenil-tio) -butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal.
Olvadáspontja: 169—170°C, kitermelés:
75,0%.
387. példa
5.7- Diklór-6-(4-fenil-szulfinil-butoxi)-4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 2. példához hasonló módon állítható elő
5.7- diklór-6- (4-feniltio-butoxi) -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-onból hidrogén-peroxiddal. Olvadáspontja: 186—187°C, kitermelés:
74,0%.
388. példa
6- [4-(4-Acetamido-fenil-tio)-butoxi] -4,4,7-trimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 4. példához hasonló módon állítható elő
6- hidroxi-4,4,7-trimetil-4H-3,1-benzoxazin-2-onból és 4-(acetamido-fenil-tio)-butil-mezilátból.
Olvadáspontja: 104—106°C, kitermelés:
50,9%.
389. példa
7- Klór-6- [4-(4-metil-fenil-tio)-butoxi] -4H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 4. példához hasonló módon állítható elő
7-klór-6-hidroxi-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és
4- (4-metil-fenil-tio)-butil-kloridból. Olvadáspontja: 145—I47°C, kitermelés:
44%.
390. példa
7-Klór-6-(4-fenil-szulfinil-butoxi)-4H - 3,1 -benzoxazin-2-on
A 4. példához hasonló módon állítható elő
7-klór-6-hidroxi-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból és
4- (feni l-szu Ifinil)-butil-kloridból.
Olvadáspontja: 177— 179°C, kitermelés: 18,1 %
391. példa
5- Klór-6-[4-(4-metil-fenil-tio)-butoxi] -4H-3,1 benzoxazin-2-on
A 4. példához hasonló módon állítható elő
5- klór-6-hidroxi-4H-3,l-benzoxazin-2-onból és
4- (4-metíI-fenil-tio) -butil-kloridból. Olvadáspontja: 144—I45°C, kitermelés:
2,7%.
392. példa
5.7- Diklór-6- [4-(4-metil-fenil-tio)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on
A 4. példához hasonló módon állítható elő
5.7- diklór-6-hidroxi-4,4-dimetil-4H-3,l-benzcxazin-2-onból és 4-(4-metil-fenil-tio)-butil- klorídból.
Olvadáspontja: 127—128°C, kitermelés:
50,0%.
393. példa
6- [4-(4-Acetamido-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4,7-trimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on
A 6. példához hasonló módon állítható elő
6- [4- (4-acetamido-feniI-szuIfinil)-butoxi-4,4,7-*rimetil-4H-3,1 -benzoxazin-2-onból 0-meziti I-szu I főni 1 -acethid roximsa v-etilészterre!. Olvadáspontja: 159—161°C, kitermelés:
53,3%.
Példák gyógyszerkészítmények előállítására:
A példa
Drazsék, egyenként 4 mg 6-[4-(3,4-diklór-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on-hatóanyaggal összetétel:
I drazsémag tartalmaz:
Hatóanyag (1) 4,0 mg
Tejcukor (2) 27,0 mg
Kukoricakeményítő (3) 14,5 mg
Polivinil-pirrolidon (4) 4,0 mg
Magnézium-sztearát (5) 0,5 mg 50,0 mg
Előállítás:
Az (1) — (3) anyagokat a (4) anyag vizes oldatával egyenletesen megnedvesitjiik, 1 mmes lyukbőségű szitán átszitáljuk, szárítjuk és 1 mm-es lyukbőségű szitán újra átszitáljuk. Az (5) anyag hozzákeverése után a keveréket drazsémagokká préseljük.
mm átmérőjű, kerek, bikonvex drazsémagok. Drazsírozás:
A szokásos cukordrazsirozással. Végsúly: 70 mg.
-45194842
B példa
Tabletták,egyenkéntit mg 6-]4-(3,4-diklór-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on-hatóanyaggal tabletta tartalmaz:
Hatóanyag 8,0 mg
Tejcukor 23,0 mg
Kukoricakeményítő 14,5 mg
Polivinil-pirrolidon 4,0 mg
Magnézium-sztearát 0,5 mg
50,0 mg
Előállítás:
A drazsémagok előállításához hasonló módon.
A tabletták leírása:
A biplán, mindkét oldalukon fazettával ellátott tabletták súlya: 50 mg, átmérője: 5 mm.
C példa
Kúpok, egyenként 5 mg 6-[4-(3,4-diklór-fenil-szulfonimidoil)-butoxi| -4,4-dimetil-4H-3,1-benzoxazin-2-on-hatóanyaggal kúp tartalmaz:
Hatóanyag: 0,005 g
Keményzsír (pl. Witepsol H 19 és Witepsol W 45) 1,695 g
1,700 g
Előállítás:
A keményzsírt megolvasztjuk. 38°C-on a megőrölt hatóanyagot az olvadékba homogénen eldiszpergáljuk. 35°C-ra lehűtjük, és a gyengén előhűtött kúpformákba kiöntjük. Kúpsúly: 1,7 g.
D példa
Szuszpenzió, 8 mg/100 ml koncentrációjú 6- [4-(3,4-diklór-fenil-szulfonimidoil)-butoxij -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on-hatóanyaggal
100 ml szuszpenzió tartalmaz:
Hatóanyag 0,16 g
Karboximetil-cellulóz 0,1 g p-Hidroxi-benzoesav-metilészter 0,05 g p-Hidroxi-benzoesav-propilészter 0,01 g
Nádcukor 10,0 g
Glicerin 5,0 g
Szorbitoldat, 70%-ps 20,0 g
Aroma 0,3 g
Desztillált víz ad 100,0 ml
Előállítási eljárás:
A desztillált vizet 70°C-ra melegítjük. Ebben keverés közben a p-hidroxi-benzoesav-metilésztert, a -propilésztert valamint a glicerint és a karboximetii-cellulózt feloldjuk. Szobahőmérsékletre lehűtjük, a hatóanyagot bekeverjük és homogénné diszpergáljuk. A cukor, a szorbitoldat és az aroma beadása és feloldódása után a szuszpenziót levegőtlenítés céljából keverés közben vákuum alá helyezzük.
E példa
Tabletták, egyenként 100 mg 6-[4-(3,4-dimetil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on-hatóanyaggal összetétel:
tabletta tartalmaz:
Hatóanyag 100,0 mg
Tejcukor 80,0 mg
Kukoricakeményítő 34,0 mg
Polivinil-pirrolidon 4,0 mg
Magnézium-sztearát 2,0 mg
Előállítási eljárás:
A hatóanyagot, a tejcukrot és a keményítőt összekeverjük, és ezt a keveréket a polivinií-pirrolidon vizes oldatával egyenletesen megnedvesítjük. Miután a megnedvesített masszát 2,0 mm lyukbőségü szitán keresztül átszitáljuk, 50°C-on tálcás szárítószekrényben megszárítjuk, és 1,5 mm lyukbőségü szitán keresztül újból átszitáljuk majd a csúsztatószert hozzákeverjük. Ezután a keveréket tablettákká dolgozzuk fel.
A biplán, mindkét oldalukon fazettával és egyik oldalukon osztórovátkával ellátott tabletták súlya: 220 mg, átmérője: 10 mm.
F példa
Kemény zselatinkapszulák, egyenként 50 mg 6- [4-(3,4-dimetil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on-hatóanyaggal kapszula tartalmaz:
Elatóanyag 50,0 mg
Kukoricakeményítő, szárított kb. 180,0 mg
Tejcukor, porított kb. 87,0 mg
Magnézium-sztearát 3,0 mg kb. 320/j mg
Előállítás:
A hatóanyagot a segédanyagokkal összekeverjük, majd 0,75 mm lyukbőségü szitára visszük és megfelelő készülékkel homogénné keverjük. A végkeveréket 1-es nagyságú kemény zselatinkapszulákba töltjük. Kapszulatöltet: kb. 320 mg.
Kapszulaburok: 1-es nagyságú kemény zsela‘inkapszulák.
G példa
Kúpok, egyenként 150 mg 6-[4-(3,4-dimetil-fenil-szulfonimidoii)-butoxi]-4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on-hatóanyaggal kúp tartalmaz:
Hatóanyag 150,0 mg
Polietilén-glikol 1500 550,0 mg
Polietilén-glikol 6000 460,0 mg
Polietilén-szorbitán-monosztearát 840,0 mg
Wmg
Előállítás:
A kúpmassza felolvasztása után a masszában a hatóanyagot homogénre elkeverjük és az olvadékot előhűtött formákba öntjük.
-46194842
H példa
Szuszpenzió, 1 g/100 ml koncentrációjú 6- [4-(3,4-dimetÍI-fenÍI-szulfonimidoil-butoxi] -4,4-dimetil-4H-3,l-benzoxazin-2-on-hatóanyaggal
100 ml szuszpenzió tartalmaz:
Hatóanyag: 1,0 g
Karboxi-metil-cellulóz-nátrium 0,1 g p-Hidroxi-benzoesav-metilészter 0,05 g p-Hidroxi-benzoesav-propilészter 0,01 g
Nádcukor 10,0 g
Glicerin 5,0 g
Szorbitoldat, 70%-os 20,0 g
Aroma 0,3 g
Desztillált víz ad 100 ml
Előállítás:
A desztillált vizet 70°C-ra felmelegítjük, majd keverés közben feloldjuk benne a p-hidroxi-benzoesav-metilésztert és -propilésztert, a glicerint és a karboxi-metil-cellulóz-nátriumot. Az elegyet szobahőmérsékletre hütjük és keverés közben hozzáadjuk a hatóanyagot és homogén diszperziót készítünk. A cukor, a szorbitoldat és az aroma hozzáadása és feloldása után a szuszpenziót levegőtlenítés céljából keverés közben vákuum alá helyezzük.
ml szuszpenzió 50 mg hatóanyagot tartalmaz.
I példa
Tabletták, egyenként 150 mg 6-[4-(3,4-dimetil-fenil-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-dimetil-4 H-3,1 -benzoxazin-2-on-hatóanyaggal összetétel:
tabletta tartalmaz:
Hatóanyag 150,0 mg
Tejcukor, porított 89,0 mg
Kukoricakeményítő 40,0 mg
Kolloidális kovasav 10,0 mg
Polivinil-pirrolidon 10,0 mg
Magnézium-sztearát 1,0 mg
300,0 mg
Előállítás:
A tejcukorral, kukoricakeményítővel és kovasavval elkevert hatóanyagot 20%-os vizes polivinil-pirrolidon-oldattal megnedvesítjük és 1,5 mm-es lyukbőségű szitán átszitáljuk. Az így kapott, majd 45°C-on megszárított granulátumot az előbbi szitán mégegyszer átdörzsöljük és a megadott mennyiségű magnézium-sztearáttal elkeverjük. A keverékből tablettákat préselünk.
Tablettasúly: 300 mg.
Bélyeg: 10 mm, lapos.
K példa
Drazsék, egyenként 75 mg 6-[4-(3,4-dimetil-fenii-szulfonimidoil)-butoxi] -4,4-tíimetiI-4H-3,l-benzoxazin-2-on-hatóanyaggal drazsémag tartalmaz:
Hatóanyag: 75,0 mg
Kálcium-foszfát 93,0 mg
Kukoricakeményítő 35,5 mg
Polivinil-pirrolidon 10,0 mg
Hidroxi-propil-metileéllulóz 15,0 mg
Magnézium-sztearát 1,5 mg
230,0 mg
Előállítás:
A hatóanyagot a kálcium-foszfáttal, a kukoricakeményítővel, a polivinil-pirrolidonnal, a hidroxi.-propil-metilcellulózzal és a megadott mennyiségű magnézium-sztearát felével elkeverjük. Ebből tablettázógépen kb. 13 mm átmérőjű pasztillákat állítunk elő, ezeket egy megfelelő géppel 1,5 mm-es lyukbőségű szitán átdörzsöljük és a magnézium-sztearát másik felével elkeverjük. Ezt a granulátumot tablettázógéppel a kívánt formájú tablettákká préseljük.
Drazsémag súlya: 230 mg.
Bélyeg: 9 mm domborított.
Az így kapott drazsémagokat filmmel vonjak be, ami lényegében hidroxi-propil-metilcellulózból áll. A kész drazsékat méhviaszszal polírozzuk.
Drazsésúly: 245 mg.
Értelemszerűen az (I) általános képietü vegyületek bármelyikét használhatjuk hatóanyagként az előbbi gaienikus készítményekben.

Claims (19)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás az (I) általános képletű új benzcxazin-2-on-származékok előállítására — a képletben
    A kénatomot, szulfinil- vagy szulfonilcsoportot, R-N=S- vagy R-N=S(O)- általános képietü csoportot jeleni, amely képletben R hidrogénatomot vagy legfeljebb 4 szénatomos alkanoilcsoportot, benzoilcsoportot, legfeljebb 8 szénatomos alkil-fenil- vagy alkil-szulfonilcsoportot vagy fenil-szulfonilcsoportot,
    D egyenes- vagy elágazó szénláncú, 2—6 szénatomos alkiléncsoportot jelent,
    Ρ, adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált
    I—3 szénatomos alkilcsoportot vagy adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal, 1—3 szénatomos alkoxicsoporttal, hidroxi-, ciklohexil- vagy fenilcsoporttal vagy 1—3 szénatomos alkanoil-aminocsoporttal monoszubsztituált fenilcsoportot, továbbá 4—8 szénatomos alkilcsoportot; 3—7 szénatomos cikloalkilcsoportot; 1—4 szénatomos alkilcsoporttal,
    1—3 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy halogénatommal di- vagy triszubsztituált fenil- vagy az említett helyettesítőkkel mono- vagy diszubsztituált hidroxi-fenil- vagy amino-fenilcsoportot jelent, amely csoportokban a fenilgyürű említett szubsztituensei azonosak vagy eltérőek lehetnek; továbbá piridil-N-oxid csoportot vagy adott esetben egy vagy két 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, 1—3 szénatomot
    -47194842 vagy egy nitrogén- és egy kénatomot tartalmazó 5 vagy 6 tagú aromás gyűrűt jelent, amely gyűrűre két szomszédos szénatomon keresztül egy fenilcsoport kondenzálódhat,
    R2 és R3 azonosak vagy eltérőek lehetnek, és hidrogénatomot, 1—6 szénatomos alkilcsoportot vagy 3—7 szénatomos cikloalkilcsoportot jelentenek,
    R4 hidrogénatomot vagy 1—3 szénatomos alkilcsoportot jelent,
    R5 hidrogén- vagy halogénatomot, nitrovagy 1—3 szénatomos alkilcsoportot jelent és
    Re hidrogén- vagy halogénatomot vagy
    1—3 szénatomos alkilcsoportot jelent —, azzal jellemezve, hogy
    a) egy (II) általános képletű hidroxivegyületet — amely képletben R2-R6 jelentése a tárgyi körben megadott — vagy ennek egy szervetlen, vagy tercier szerves bázissal képzett sóját egy (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk — a képletben A, D és R, jelentése a tárgyi körben megadott és Z nukleofil, kicserélhető csoportot, előnyösen halogénatömot jelent — vagy
    b) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében A kénatomot vagy szulfonilcsoportot jelent, Rj-Rg és D a tárgyi körben megadott, egy (V) általános képletű vegyületet — a képletben R2-R6 és D jelentése a tárgyi körben megadott és X nukleofil, kicserélhető csoportot, előnyösen halogénatomot vagy szulfonsavészter-csoportot jelent — egy (VI) általános képletű vegyülettel reagáltatunk — a képletben R, jelentése a tárgyi körben megadott és Y merkaptocsoportot vagy MeSO2 - általános képletű csoportot jelent, amely képletben Me alkálifém- vagy mólekvivalens alkáliföldíématomot jelent — vagy
    c) olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében az A jelentésén belül R hidrogénatomtól eltérő, Ri-R6 és D, s a fentieket figyelembevéve A is a tárgyi körben megadott, egy (XIII) általános képletű vegyületet — amely képletben R,-R6 és D jelentése a tárgyi körben megadott és A” kénatomot, szulfinil-, szulfonilcsoportot, R’-N=S- vagy R’-N=S(O)- általános képletű csoportot jelent, amely képletekben R’ jelentése megegyezik a tárgyi körben megadott R jelentésével a hidrogénatomot kivéve egy (XIV) általános képletű szénsavszármazékkal reagáltatunk — a képletben a két X azonos vagy egymástól eltérő nukleofil kilépőcsoportot, előnyösen halogénatomot jelent —, majd kívánt esetben az a)-c) eljárásokat követően olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében A szulfinil-, szulfonilcsoportot vagy R-N= = έ(Ο)- általános képletű csoportot jelent, R,-R6 és D a tárgyi körben megadott, egy kapott (IV) általános képletű vegyületet oxidálunk — a képletben R)-R6 és D jelentése a 48 tárgyi körben megadott és A’ kénatomot, szulfinilcsoportot vagy R-N=S- általános képletű csoportot jelent, amely képletben R jelentése a tárgyi körben megadott —;
    olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében A szulfonimidoilcsoportot jelent, R,-R6 és D a tárgyi körben megadott, egy kapott (VII) általános képletű szulfoxidot — a képletben R,-R6 és D jelentése a tárgyi körben megadott — adott esetben a reakcióelegyhez képzett hidrogén-aziddal reagáltatunk;
    olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében A szulfonimidoilcsoportot jelent, R,-R6 és D a tárgyi körben megadott, egy kapott (VII) általános képletű szulfoxidot — amely képletben R]-R6 és D jelentése a tárgyi körben megadott — egy, adott esetben in situ előállított (VII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk — a képletben X karbonil- vagy szulfonilcsoportot és R7 2,4,6-helyzetben triszubsztituált fenilcsoportot jelent —; olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében A jelentése R-N=S- vagy R-N=S(O)- általános képletű csoport, ahol R hidrogénatomtól eltérő, R,— Rt, és D a tárgyi körben megadott, egy kapott (IX) általános képletű vegyületet acilezünk — a képletben R,-R6 és D jelentése a tárgyi körben megadott és A szulfinimidoil- vagy szulfonimidoilcsoportot jelent —;
    olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében A R-N=Sáltalános képletű csoportot jelent, R, R,-Rg és D a tárgyi körben megadott, egy kapott (X) általános képletű tioétert — a képletben R,.R6 és D jelentése a tárgyi körben megadott — egy (XI) általános képletű halogén-amiddel — a képletben R’ jelentése megegyezik a tárgyi körben megadott R jelentésével a hidrogénatomot kivéve és Hal klór- vagy brómatomot jelent — vagy alkálisójával reagáltatunk és adott esetben az így kapott vegyületeket végül hidrolizáljuk;
    olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében A szulfinirridoil- vagy szulfonimidoilcsoportot jelent, R,-R6 és D a tárgyi körben megadott, egy kapott (XII) általános képletű vegyület — amely képletben R,-R6 és D jelentése a tárgyi körben megadott és A’” a tárgyi körben meghatározott R acilcsoporttal szubsztituált szulfinimidcil- vagy szulfonimidoilcsoportot jelent — acilcsoportját hidrolizáljuk;
    majd kívánt esetben egy bármely eljárással kapott olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R4 hidrogénatomot je’ent, alkilezéssel olyan (I) általános képleríí vegyületté alakítunk, amelynek képletében R4 1—3 szénatomos alkilcsoportot jo lent.
    (E.lsőbbsége: 1983. 05. 04.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás az (la) általános képletű új benzoxazin-2-on-származékok előállítására — a képletben
    -48194842
    R2-R4, A és D jelentése az 1. igénypont tárgyi körében megadott, és R|u adott esetben fenilcsoporttal szubsztituált 1—3 szénatomos alkilcsoportot vagy adott esetben 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, halogénatommal, 1—3 szénatomos alkoxicsoporttal, hidroxi-, ciklohexil- vagy fenilcsoporttal vagy 1—3 szénatomos alkanoil-aminocsoporttal monoszubsztituált fenilcsoportot, továbbá 4—8 szénatomos alkilcsoportot; 3—7 szénatomos cikloalkilcsoportot; 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, 1—3 szénatomos alkoxicsoporttal és/vagy halogénatommal di- vagy triszubsztituált fenil- vagy az említett helyettesítőkkel monovagy diszubsztituált hidroxi-fenil- vagy amino-fenilcsoportot jelent, amely csoportokban a fenilgyűrű említett szubsztituensei azonosak vagy eltérőek lehetnek; továbbá piridilcsoportot jelent —, azzal jellemezve, hogy
    a) olyan (la) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében A kénatomot, szulfinil- vagy szulfonilcsoportot vagy R-N=S- általános képletű csoportot jelent, R,a, R2-R4és D a tárgyi körben megadott, egy (Ha) általános képletű hidroxivegyületet — amely képletben R2-R4 jelentése az 1. igénypontban megadott — vagy ennek szervetlen vagy tercier szerves bázissal képzett sóját egy (Illa) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk — a képletben D jelentése az 1. igénypontban megadott, Z jelentése az 1. igénypont szerinti a) eljárásban megadott és R,a jelentése a jelen igénypont tárgyi körében megadott és Aa kénatomot, szulfinil- vagy szulfonilcsoportot vagy R-N=S általános képletű csoportot jelent, amely képletben R jelentése az I. igénypontban megadott— vagy
    b) olyan (la) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében A kénatomot vagy szulfonilcsoportot jelent, R,,„ R2-R4 és D a tárgyi körben megadott, egy (Va) általános képletű vegyületet — amely képletben R2-R4 és D jelentése az 1. igénypontban megadott és X jelentése az 1. igénypont szerinti b) eljárásban megadott — egy (Via) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, amely képletben Y jelentése az 1. igénypont szerinti b) eljárásban megadott és R|fl jelentése a tárgyi körben megadott, majd kívánt esetben az a) vagy b) eljárást követően olyan (la) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében A,szulfinil-, szulfonilcsoportot vagy R-N=S(O)általános képletű csoportot jelent, R, R|a, R2R4 és D a tárgyi kör szerinti, egy kapott (IVa) általános képletű vegyületet oxidálunk, ameiy képletben R2-R4 és D jelentése az 1. igénypontban megadott, A’ jelentése kénatom, szuliinilcsoportot vagy R-N=S-általános képletű csoportot és R|a jelentése a tárgyi körben megadott;
    olyan (la) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében A szulfonimidoilcsoportot jelent, R|o, R2-R4 és D a tárgyi körben megadott, egy kapott (Vlla) általános képletű szulfoxidot — amely képletben R2-R4 és D jelentése az 1. igénypontban és R|a jelentése a tárgyi körben megadott — adott esetben a reakcióelegyben képzett hidrogén -aziddaI reagáltatunk;
    olyan (la) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében Á szulfonimidoilcsoportot jelent, R,a, R2-R4 és D a tárgyi körben megadott, egy, kapott (Vlla) általános képletű szulfoxidot — amely képletben R2-R4és D jelentése az 1. igénypontban és R1U jelentése a jelen igénypont tárgyi körében megadott — egy adott esetben in situ előállított (VIII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk — a képletben R7 2,4,6-helyzetben triszubsztituált fenilcsoportot és X karbonil- vagy szulfonilcsoportot jelent;
    olyan (la) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében A R-N= = έ(Ο)-általános képletű csoport, amelyben R hidrogénatomtól eltérő, R,,,. R2-R4 és D a jelen igénypont tárgyi körében megadott, egy kapott (IXa) általános képletű vegyületet acilezünk — a képletben R2-R4 és D jelentése az 1. igénypontban megadott, A jelentése szulfinimidoil- vagy szulfonimidoilcsoport és R,a jelentése a fent megadott;
    olyan (la) általános képletű vegyületek előállítására, amelyeknek képletében A R-N= = S- általános képletű csoportot jelent, R, Riti, R2-R4 és' D a fent megadott, egy kapott (Xa) általános képletű tioétert — amely képletben R2-R4 és D jelentése az 1. igénypontban és R,ű jelentése a jelen igénypont tárgyi körében megadott — egy (XI) általános képletű halogén-amiddal — a képletben Hal jelentése klór- vagy brómatom, R’ jelentése a hidrogénatom kivételével R tárgyi körben megadott jelentésével azonos — vagy alkálisójával reagáltatunk és adott esetben az így kapott vegyületet hidrolizáljuk;
    kívánt esetben egy bármely eljárással kapott olyan (la) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R4 hidrogénatomot jelent, alkilezéssel a megfelelő olyan (la) általános képletű vegyületté alakítunk át, amelynek képletében R4 1—3 szénatomos alkilcsoportot jelent.
    (Elsőbbsége: 1982. 05. 06.)
  3. 3. Az 1. és 2. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószer jelenlétében reagáltatunk.
    (Elsőbbsége: 1983. 05. 04.)
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás vagy a 2. igénypont szerinti a) eljárás és a 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót alkálifém-bázis vagy -alkoholát jelenlétében hajtjuk végre.
    (Elsőbbsége: 1983. 05. 04.)
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás vagy t 2. igénypont szerinti a) eljárás, vagy a 3. és
    4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0°C és az alkalmazott oldószer forráspontja közti hő49
    -49194842 mérsékleten, célszerűen 0°C és 100°C közötti, előnyösen 10°C és 80°C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
    (Elsőbbsége: 1983. 05. 04.)
  6. 6. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az olyan (I) általános képletű vegyület előállítására, amelynek képletében A szulfinilcsoportot vagy R-N=S(O)- általános képletű csoportot jelent, az oxidálószert ekvivalensnyi mennyiségben alkalmazzuk.
    (Elsőbbsége: 1983. 05. 04.)
  7. 7. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az olyan (I) általános képletű vegyület előállítására, amelynek képletében A szulfonilcsoportot jelent, a (IV), illetve (IVa) általános képletű tioétert az oxidálószer két ekvivalensnyi menynyiségével, a (IV), illetve (IVa) általános képletű szulfinilvegyületet az oxidálószer egy ekvivalensnyi mennyiségével oxidáljuk. (Elsőbbsége: 1983. 05. 04.)
  8. 8. Az 1—3., 6. és 7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oxidációt —80°C és 100°C közötti, előnyösen 0°C és 60°C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. (Elsőbbsége: 1983. 05. 04.)
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti b) eljárás vagy a 2. igénypont szerinti b) eljárás, illetve a 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót alkálifém-bázis jelenlétében hajtjuk végre.
    (Elsőbbsége: 1983. 05. 04.)
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti b) eljárás vagy a 2. igénypont szerinti b) eljárás, a 3. és 9. igénypont bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0°C és az alkalmazott oldószer forráspontja közötti, célszerűen 0°C és I00°C közötti, előnyösen 10°C és 50°C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. (Elsőbbsége: 1983. 05. 04.)
  11. 11. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (VII), illetve (Vlla) általános képletű vegyületet hidrogén- aziddal 0°C és 40°C közötti, előnyösen 10°C és 35°C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1983. 05. 04.)
  12. 12. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (VII), illetve (Vlla) általános képletű vegyületet a (VIII) általános képletű vegyülettel 0°C és 50°C közötti, előnyösen azonban 50°C és 40°C közötti hőmérsékleten reagáltatjuk. (Elsőbbsége: 1983. 05. 04.)
  13. 13. Az 1—3. igénypontok bármelyike vagy a 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakcióelegyben in situ előállított (VIII) általános képletű vegyületet al5 kalmazunk. (Elsőbbsége: 1983. 05. 04.)
  14. 14. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (IX), illetve (IXa) általános képletű vegyület acilezését szervetlen vagy tercier szerves bázis
    10 jelenlétében hajtjuk végre.
    (Elsőbbsége: 1983. 05. 04.)
  15. 15. Az 1—3. és 14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az acilezést —25°C és 100°C közötti, előnyösen 15 — 10°C és 80°C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre. (Elsőbbsége: 1983. 05. 04.)
  16. 16. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (X), illetve (Xa) általános képletű tioéter és a halo20 gén-amid reakcióját 0°C és 80°C közötti, előnyösen 5°C és 50°C közötti hőmérsékleten alkálifém-bázis jelenlétében hajtjuk végre. (Elsőbbsége: 1983. 05. 04.)
  17. 17. Az 1. és 3. igénypont szerinti eljárás,
    25 azzal jellemezve, ho^y a (XII) általános képletű szulfoxid hidrolízisét sav vagy bázis jelenlétében, az alkalmazott oldószer forráspontjáig terjedő hőmérsékleten, előnyösen 50°C és 90°C közötti hőmérsékleten hajtjuk
    3θ végre. (Elsőbbsége: 1983. 05. 04.)
  18. 18. Az 1. igénypont szerinti c) eljárás és a
    3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0°C és 80°C közötti hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérsékleten hajt35 juk végre. (Elsőbbsége: 1983. 05. 04.)
  19. 19. Eljárás az 1. igénypont tárgyi körében meghatározott (I) általános képletű vegyületet hatóanyagként tartalmazó gyógyszerkés?ítmények előállítására, azzal jellemezve,
    40 hogy az 1· igénypont szerinti bármely eljárással előállított hatóanyagot a gyógyszerkésí ítésben szokásos hordozó-, hígító-, töltőés/vagy egyéb segédanyagokkal együtt gyógyszerkészítménnyé kikészítjük. (Elsőbbsége: 1983. 05. 04.) 45 20. Eljárás a 2. igénypont tárgyi körében meghatározott (la) általános képletű vegyületet hatóanyagként tartalmazó gyógyszerkészítmények előállítására, azzal jellemezve,
    50 hogy a 2. igénypont szerinti bármely eljárással hatóanyagot a gyógyszerkészítésben szokásos hordozó-, hígító-, töltő- és/vagy egyéb segédanyagokkal együtt gyógyszerkészítménnyé kikészítjük.
HU831540A 1982-05-06 1983-05-04 Process for production of benzoxasine-2-ons HU194842B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823217012 DE3217012A1 (de) 1982-05-06 1982-05-06 Benzoxazin-2-one, deren herstellung und diese verbindungen enthaltende arzneimittel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU194842B true HU194842B (en) 1988-03-28

Family

ID=6162917

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU831540A HU194842B (en) 1982-05-06 1983-05-04 Process for production of benzoxasine-2-ons

Country Status (25)

Country Link
US (1) US4518597A (hu)
EP (1) EP0093922B1 (hu)
JP (1) JPS58203979A (hu)
KR (1) KR900006546B1 (hu)
AT (1) ATE24501T1 (hu)
AU (1) AU563453B2 (hu)
CA (1) CA1204744A (hu)
CS (1) CS236876B2 (hu)
DD (1) DD210453A5 (hu)
DE (2) DE3217012A1 (hu)
DK (1) DK164860C (hu)
ES (3) ES8402585A1 (hu)
FI (1) FI79704C (hu)
GB (1) GB2119382B (hu)
GR (1) GR79255B (hu)
HU (1) HU194842B (hu)
IE (1) IE55481B1 (hu)
IL (1) IL68573A (hu)
NO (1) NO158738C (hu)
NZ (1) NZ204143A (hu)
PL (1) PL139119B1 (hu)
PT (1) PT76627B (hu)
SU (1) SU1138025A3 (hu)
YU (1) YU42854B (hu)
ZA (1) ZA833190B (hu)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3439281A1 (de) * 1984-10-26 1986-04-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Chromogene 4,4-diaryl-2-oxo-benzo-3,1-oxazine, ihre herstellung und verwendung
US5665720A (en) * 1992-08-07 1997-09-09 Merck & Co., Inc. Benzoxazinones as inhibitors of HIV reverse transcriptase
IL106507A (en) * 1992-08-07 1997-11-20 Merck & Co Inc Pharmaceutical compositions containing benzoxazinones and some novel compounds of this type
US5874430A (en) * 1996-10-02 1999-02-23 Dupont Pharmaceuticals Company 4,4-disubstitued-1,4-dihydro-2H-3,1-benzoxazin-2-ones useful as HIV reverse transcriptase inhibitors and intermediates and processes for making the same
US5965729A (en) 1997-02-05 1999-10-12 Merck & Co., Inc. Process for the crystallization of a reverse transcriptase inhibitor using an anti-solvent
US6509334B1 (en) 1999-05-04 2003-01-21 American Home Products Corporation Cyclocarbamate derivatives as progesterone receptor modulators
UA73119C2 (en) * 2000-04-19 2005-06-15 American Home Products Corpoir Derivatives of cyclic thiocarbamates, pharmaceutical composition including noted derivatives of cyclic thiocarbamates and active ingredients of medicines as modulators of progesterone receptors
EP2247579B1 (en) * 2008-01-17 2012-04-18 Bayer Pharma Aktiengesellschaft Sulphoximine-substituted quinazoline derivatives as immunomodulators, their preparation and use as medicaments
US9834525B2 (en) 2014-02-04 2017-12-05 University Of Tennessee Research Foundation Inhibitors of paxillin function and related compositions and methods

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3526621A (en) * 1966-08-03 1970-09-01 Farmaceutical Italia Soc Substituted 3,1-benzoxazin-2-one
US3542774A (en) * 1968-07-05 1970-11-24 Warner Lambert Pharmaceutical 3,4-dihydrobenzoxazinones
CH624395A5 (hu) * 1976-01-08 1981-07-31 Ciba Geigy Ag
SU843739A3 (ru) * 1978-02-17 1981-06-30 Карл Томэ Гмбх (Фирма) Способ получени карбостириловыхили ОКСиНдОлОВыХ пРОизВОдНыХ
US4442111A (en) * 1981-07-25 1984-04-10 Dr. Karl Thomae Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Antithrombotic sulfimino and sulfoximino indolinones-2

Also Published As

Publication number Publication date
ES526724A0 (es) 1984-07-01
EP0093922A2 (de) 1983-11-16
GB8312344D0 (en) 1983-06-08
KR840004736A (ko) 1984-10-24
IE55481B1 (en) 1990-09-26
NO831599L (no) 1983-11-07
YU95783A (en) 1985-10-31
ATE24501T1 (de) 1987-01-15
DK164860C (da) 1993-01-11
JPS58203979A (ja) 1983-11-28
CS236876B2 (en) 1985-05-15
PT76627A (de) 1983-06-01
ES522104A0 (es) 1984-02-01
PT76627B (de) 1986-02-26
GR79255B (hu) 1984-10-22
ES8406454A1 (es) 1984-07-01
DD210453A5 (de) 1984-06-13
CA1204744A (en) 1986-05-20
FI831412A0 (fi) 1983-04-26
IE831032L (en) 1983-11-06
NO158738B (no) 1988-07-18
DK195583A (da) 1983-11-07
KR900006546B1 (ko) 1990-09-13
US4518597A (en) 1985-05-21
AU1426583A (en) 1983-11-10
NZ204143A (en) 1986-02-21
ES8406453A1 (es) 1984-07-01
AU563453B2 (en) 1987-07-09
GB2119382A (en) 1983-11-16
DE3217012A1 (de) 1983-11-10
SU1138025A3 (ru) 1985-01-30
YU42854B (en) 1988-12-31
DE3368621D1 (en) 1987-02-05
IL68573A0 (en) 1983-09-30
NO158738C (no) 1988-11-16
ES526723A0 (es) 1984-07-01
FI831412L (fi) 1983-11-07
EP0093922B1 (de) 1986-12-30
ES8402585A1 (es) 1984-02-01
ZA833190B (en) 1985-01-30
GB2119382B (en) 1985-09-18
DK195583D0 (da) 1983-05-03
PL241806A1 (en) 1984-08-13
FI79704C (fi) 1990-02-12
IL68573A (en) 1986-10-31
FI79704B (fi) 1989-10-31
EP0093922A3 (en) 1984-01-25
PL139119B1 (en) 1986-12-31
DK164860B (da) 1992-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU195770B (en) Process for production of derivatives of sulphonilamino-ethil and medical compositions containing them as active substance
HU207999B (en) Process for producing quinazolin-3-alkanoic acids and pharmaceutical compositions containing them
IE861952L (en) Pyrimidines
HU194842B (en) Process for production of benzoxasine-2-ons
SI9111318A (en) Acetamide derivatives
EP0209977A2 (en) Thienopyridones, processes and intermediates for their preparation and pharmaceutical compositions containing them
EP0304190B1 (en) (arylsulphonyl)nitromethanes, process for their preparation and use in pharmaceutical compositions
JP2008514572A (ja) 可溶性アデニル酸シクラーゼのインヒビターとしてのインドール誘導体
KR880002227B1 (ko) 인돌리논의 제조방법
FI69064B (fi) Foerfarande foer framstaellning av farmakologiskt vaerdefulla karbostyril- och oxindolderivat
NZ201363A (en) Sulphimine derivatives,and pharmaceutical compositions containing such
JP2009530338A (ja) 可溶性アデニル酸シクラーゼのインヒビターとしてのインドール誘導体
HU188188B (en) Process for producing new sulfimines containing quinoline scelet and salts thereof
JP2007505035A (ja) 置換チエノイミダゾール、その製造法、医薬又は診断薬としてのその使用、及びそれを含む医薬
EP1212304A2 (en) Hypoglycemic sulfonyl pyrazolones and pyrazolines
JP2009530339A (ja) 可溶性アデニル酸シクラーゼインヒビター
IL34820A (en) Isoquinoline and benzazepine sulfonyl ureas,their preparation and pharmaceutical compositions containing them

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee